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CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL E INORGÀNICA

ESPACIO CURRICULAR: QUÍMICA GENERAL AÑO: 2012

Guía nº 7 – pág. 1



GUÍA DE ESTUDIO N° 7: EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Un sistema reaccionante está en equilibrio si:

a) Las reacciones son............................
b) Las velocidades directa e inversa son...................
c) Las concentraciones de todas las especies son....................
d) El sistema es ........................
y cuantitativamente queda definido por una ................... de equilibrio que
depende de la..........................

2. Utilizando todos los términos que se dan a continuación, escribe el enunciado que
corresponde a la ley del equilibrio químico.

concentraciones molares – productos – reactivos - sistema cerrado - coeficientes
estequiométricos - temperatura determinada – producto – dividido - constante –
reacción reversible – en el equilibrio

3. Para los siguientes sistemas en equilibrio:
a) 4 NO
2

(g)
+ O
2 (g)
⇌ 2 N
2
O
5

(g)


b) C
2
H
6 (g)
⇌ 2 CH
3

(g)


c) KClO
3 (S)
⇌ 2 KCl
(s)
+ 3 O
2 (g)
d)4 NH
3 (g)
+5O
2 (g)
⇌ 4NO
(g)
+6 H
2
O
(g)

e) Cl
2 (g)
+ 2 Br
-
(ac)


⇌ 2 Cl
-
(ac)
+ Br
2 (l)

- Escribir la expresión de la ley de equilibrio (K
c
y K
p
).
- Marca con una cruz si el sistema es homogéneo o heterogéneo.
- Calcula An

Homo-
géneo
Hetero-
géneo
K
c
K
p
An
a






b






c






d






e






Catalizador

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Guía nº 7 – pág. 2


4. Para la reacción química: 2NO
2
(g)= 2NO
(g)
+ O
2(g)
las relaciones entre Kp y Kc son:
a- Kp = Kc / RT .......... b- Kp = Kc ( RT )
3
………….
c- Kp = Kc ( RT )
2
…………. d- Kp = Kc
2/3
………….
e- Kp = Kc R T ………….
Señala con una X la opción correcta.

5. Para los siguientes sistemas, dados los valores de Q y Kc, completa:
a) NO
(g)
+ 1/2 O
2 (g)
⇌ NO
2 (g)
Q = 200 Kc = 802,5 a 230 ºC
El equilibrio se desplaza hacia . . . . . . . . . . . . . .

b) I
2 (g)
+ H
2 (g)
⇌ 2 HI
(g)
Q = 150 Kc = 50 a 229 ºC
El equilibrio se desplaza hacia . . . . . . . . . . . . . .

6. Aplica el principio de Le Chatelier para las siguientes reacciones en equilibrio
a) 2 H
2(g)
+ O
2(g)
⇌ 2 H
2
O
(g)
AH < 0
b) N
2
O
3(g)
⇌ NO
(g)
+ NO
2(g)
AH > 0
c) C
(s)
+ H
2
O
(g)
⇌ CO
(g)
+ H
2(g)
AH > 0
d) NH
3(g)
+ HCl
(g)
⇌ NH
4
Cl
(s)
AH < 0
6.1 ¿Qué efecto producirá un aumento de temperatura para los equilibrios a y b?

6.2 ¿Cuál será el efecto de un aumento de presión para los equilibrios a, c y d?

6.3 Para la reacción (c):
¿cuál es el efecto de agregar carbono?................................................,
¿cuál será el efecto de introducir al sistema hidrógeno?.....................................,
¿qué ocurrirá si se extrae CO del sistema?.........................................................

7. Para la siguiente reacción: CO
(g)
+2 H
2 (g)
⇌ CH
3
OH
(g)
AH<0

Si el en proceso de obtención del metanol (CH
3
OH) se desea aumentar el rendimiento de
la reacción, indica cómo modificarías los siguientes factores:
- Presión
- Temperatura
- Volumen del sistema
- Concentración de metanol
- Concentración de monóxido de carbono.


8. Cálculo de Kc

Para calcular la constante de equilibrio Kc, es necesario determinar experimentalmente las
concentraciones (o presiones parciales) en el equilibrio de las sustancias intervinientes en
una reacción.
Una vez obtenido estos valores, se puede calcular directamente Kc ó Kp, teniendo en cuenta
la expresión de las mismas y la estequiometría de la reacción.

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Con estos valores se reemplaza en
la expresión de Kc para la reacción.

Ejercicio de Aplicación
8.1) Al analizar una mezcla en equilibrio de nitrógeno, hidrógeno y amoníaco, contenida en el
interior de un matraz a 1000 K, obtenemos los siguientes resultados: [H
2
]= 1,62 mol/L;
[N
2
]= 1,03 mol/L; [NH
3
]= 0,102 mol/L
Calcula, a dicha temperatura, el valor de la constante de equilibrio K
c
correspondiente a la
reacción: 3 H
2(g)
+ N
2(g)
⇄ 2 NH
3(g)

R: 2,38.10
-3
(L/mol)
2



CUADRO DE EQUILIBRIO

En muchos casos, no se conocen las concentraciones de equilibrio de todas las
especies químicas; en su lugar, se sabe sólo la composición inicial de la mezcla de
reacción y algún dato acerca de la composición de equilibrio o el valor de la constante para
la reacción.

Por lo general, la información faltante, puede encontrarse utilizando la
estequiometría de la reacción. La forma más fácil de hacerlo es con un cuadro de
equilibrio, que muestra la composición inicial (concentración molar o presiones parciales),
los cambios necesarios para alcanzar el equilibrio en términos de una cantidad desconocida
“x” y la composición final de equilibrio.

El cuadro se elabora teniendo en cuenta todas las sustancias que participan en el
equilibrio y la relación estequiométrica entre las mismas, para lo cual será necesario contar
con la ecuación química igualada.

Ejercicio de Aplicación
8.2)- En un recipiente de 8 L se introducen 0,58 moles de dióxido de carbono y 0,31 moles
de hidrógeno. Se calienta hasta 1250 ºC y se establece el equilibrio de la reacción en fase
gaseosa: CO
2 (g)
+ H
2 (g)
⇄ CO
(g)
+ H
2
O
(g)

Analizando la mezcla se encuentra que hay en el equilibrio 0,36 moles de dióxido de
carbono. Calcula el valor de Kc a dicha temperatura.
Rta: 1,49


Cuadro de equilibrio

CO
2
H
2
CO H
2
O
Estado inicial 0,58 0,31 0 0
Cambio por
reacción
-x -x +x +x
En el equilibrio

0,36 0,31-x x x







- Los signos (- ; +) hacen referencia a
la cantidad de sustancia que
reacciona o que se produce;
- De la estequiometría de la reacción
se sabe que por cada mol de CO
2
ó
H
2
que se consume, se forma un mol
de CO y de agua.
| | | |
| | | |
eq 2 eq 2
eq 2 eq
H CO
O H CO
Kc
·
·
= ¬
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En este caso An= (1+1)-(1+1)=0

A partir del análisis realizado, realiza los cálculos correspondientes para
calcular Kc


B) En muchos casos es necesario calcular las cantidades de todos los reactivos y productos
presentes en el equilibrio.

En este tipo de problemas, por lo general, se tienen como datos el valor de la constante de
equilibrio (Kc ó Kp) y las cantidades iniciales de las sustancias reaccionantes.

Nuestra estrategia para resolver problemas de este tipo es, conociendo la ecuación química
igualada y la expresión de la constante, elaborar el cuadro de equilibrio correspondiente.

Ejercicio de Aplicación
8.3- Para una reacción general: A(g) + B (g) ⇄ C(g) + D(g) Kc= 200

a- Escribe la expresión de Kc para esta reacción:
b- Para este caso, ¿es necesario conocer el
volumen del sistema? ¿Por qué?

c- Suponiendo inicialmente en el reactor, sólo los reactivos, A y B; ¿cómo completarías el
siguiente cuadro de equilibrio? Para esta tarea te proponemos que utilices los siguientes
símbolos en el orden que corresponda, siendo n el número de moles .













d- Al reemplazar en la expresión de Kc por los valores en el equilibrio según el cuadro de
equilibrio la expresión queda: (encierra en un círculo la opción correcta)




En este caso se dan 2 alternativas:
A B C D
Estado inicial
Cambio por reacción
En el equilibrio


( )( )
2
B A
x
x n x n
Kc
÷ ÷
=
+x; n
A
; n
B
-x ; -x ; x ; n
B
; 0 ; -x ; +x ; n
A
–x ; x ; 0

Kc=
( )( ) x n x n
x
Kc
B A
2
÷ ÷
=
( )( ) x n x n
x
Kc
B A
÷ ÷
=
En la expresión de Kc se deben colocar valores de concentraciones Molares | |mol/L;
Se puede trabajar únicamente con número de moles en el equilibrio, SOLO en
los siguientes casos:
 Cuando el volumen del sistema sea igual a un litro (1L).
 Cuando An = ¿ n Productos -¿ n Reactivos = 0
x) (0,31 0,36
x x
Kc
÷ ·
·
= ¬
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I) n
A
= n
B
II) n
A
= n
B

(1) toma la forma:
( )
2
2
x n
x
Kc
÷
=

Para calcular el valor de x
es posible el siguiente artificio:
( )
Kc
x
n x
Kc
x
n x
=
÷
=
÷
2
2

Conclusión:
La ecuación de 2º grado se transforma en
una ecuación de 1
er
grado.
La resolución corresponde a una ecuación
de segundo grado del tipo:
a x bx c
2
0 + + =
Donde x tiene dos raíces: x
1
y x
2
; de las
cuales se selecciona sólo una.
La raíz que se descarta, es por carecer de
significado según el siguiente criterio:
a) si su valor es negativo;
b) si su valor es mayor que n
A
y/o n
B
Ejercicio de Aplicación
8.4) Se coloca una mezcla de 0,5 moles de
H
2
y 0,5 moles de I
2
en un recipiente de
acero inoxidable de 1,00 L a 430 ºC.
Calcula las concentraciones de todas las
especies químicas en el equilibrio para la
siguiente reacción:
H
2(g)
+I
2(g)
÷2HI
(g)
Kc=54,3 a 430 ºC.

Rta: [I
2
]=[H
2
]=0,106 M ; [HI]= 0,786M

8.5) Se coloca una mezcla de 0,45 moles de
H
2
y 0,6 moles de I
2
en un recipiente de
acero inoxidable de 1,00 L a 430 ºC.
Calcula las concentraciones de todas las
especies químicas en el equilibrio para la
siguiente reacción:
H
2(g)
+I
2(g)
÷2HI
(g)
Kc=54,3 a 430 ºC

Rta: [I
2
]= 0,206M; [H
2
]=0,056 M ;[HI]=
0,788M

C) Predicción del sentido de la reacción.
A diferencia de los problemas planteados anteriormente, puede ocurrir que la reacción
comience con una mezcla inicial de reactivos y productos.
En este caso, también necesitaremos hacer un cuadro de equilibrio pero, previamente,
habrá que calcular el coeficiente de reacción Q, para establecer el sentido en el que la
reacción habrá de avanzar: directo o inverso.
Ejercicio de Aplicación
8.6) Se coloca una mezcla de 1.10
-2
moles de H
2
, 1.10
-2
moles de I
2
y 8.6.10
-3
moles de HI,
en un recipiente de acero inoxidable de 1,00 L a 430 ºC. Calcula las concentraciones de
todas las especies químicas en el equilibrio para la siguiente reacción:
H
2(g)
+ I
2(g)
÷ 2 HI
(g)
Kc=54,3 a 430 ºC.

a) Escribe la expresión para Q y reemplaza por los datos del problema;
b) Compara Q con Kc ¿en qué sentido se desplazará la reacción?
c) Realiza en cuadro de equilibrio teniendo en cuenta el resultado obtenido en el punto b;
d) Realiza los cálculos correspondientes.
Rta: [I
2
]=[H
2
]=0,113 M ; [HI]= 0,846M



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9. Resolver:

Como hemos visto en otras oportunidades, no rige una pauta única y obligatoria para
encarar problemas en equilibrio químico. Solamente son enumerables algunas normas
básicas, que ordenan el razonamiento y guían hacia la respuesta correcta.

9.1- A continuación te proponemos una serie de pasos con el objeto de que, luego
de un análisis y discusión con tus compañeros, los enumeres de acuerdo a un orden
lógico que permita resolver el ejercicio.

Efectuar los cálculos matemáticos necesarios.
Escribir la expresión de Kc ó Kp para la reacción. Es importante tener en cuenta el
estado físico de las sustancias ya que los sólidos y líquidos puros no intervienen en el
equilibrio.
Plantear el cuadro de equilibrio.
Verificar los resultados y escribir la respuesta buscando coherencia en el valor
numérico, las unidades y el enunciado.
Plantear la ecuación química balanceada.
Leer atentamente el problema y extraer todos los datos e incógnitas que propone.
Tener en cuenta si se trata de masa, moles o presiones parciales y si el volumen del
sistema será necesario tenerlo en cuenta en los cálculos.(An= ó ≠ de 0)
¡A resolver! Te proponemos que ahora resuelvas el problema planteado siguiendo
los pasos propuestos.

9.2- La disociación del NO
2(g)
en monóxido de nitrógeno y oxígeno se realiza en un
recipiente cerrado a 327 ºC. Las concentraciones de los tres gases en el equilibrio son
0,0146; 0,00382 y 0,00191 mol/L respectivamente. Calcular Kc y Kp a esa temperatura.
R: Kc= 0,0114; Kp= 0,08

9.3- En un recipiente de 72,6 mL de capacidad introducimos 3 g de PCl
5
¿Cuál será la
concentración de los compuestos de la mezcla gaseosa en el equilibrio a 760 K?, sabiendo
que Kc= 33,3 M para la reacción: PCl
5(g)
⇌ Cl
2(g)
+ PCl
3(g)

R: [PCl
5
]= 1,38.10
-3
M; [PCl
3
] = [Cl
2
]=0,197 M

9.4- Al analizar una mezcla en equilibrio de nitrógeno, hidrógeno y amoníaco, contenida en
el interior de un matraz a 1000 K, obtenemos los siguientes resultados: [N
2
] = 1,03 mol /
L; [H
2
] = 1,62 mol / L; [NH
3
] = 0,102 mol / L.
Calcula, a dicha temperatura, los valores de las constantes de equilibrio K
c
correspondientes
a las reacciones, y las relaciones que existen entre dichas constantes.
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)


2 NH
3 (g)
R: 2,38. 10
-3

2 NH
3 (g)
⇌ N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
R: 4,21. 10
2

1/2 N
2 (g)
+ 3/2 H
2 (g)
⇌ NH
3

(g)
R: 4,9. 10
-2


9.5- En un recipiente de 5 L se colocan 1 mol de SO
2 (g)
y 1 mol de O
2 (g)
, posteriormente se
calienta a 1000 K, con lo que se produce la reacción siguiente:
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)
⇌ 2 SO
3 (g)


Una vez alcanzado el equilibrio se encuentra que hay 0,15 moles de SO
2
. Calcula la masa de
SO
3
que se ha formado y los valores de Kc y Kp.
R: m SO
3
= 68 g; Kc = 279,22; Kp=3,404
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9.6- Para la siguiente reacción reversible: 2 NOCl
(g)
⇌ 2 NO
(g)
+ Cl
2 (g)
Inicialmente se introducen, a 735 K en un recipiente de 1 litro, 2 moles de NOCl. Una vez
establecido el equilibrio se comprobó que se había descompuesto un 33 % del NOCl. Calcula
a partir de estos datos el valor de Kc y Kp.
R: Kc= 0,08 mol / L ; Kp=4,82 atm


9.7- La constante de equilibrio para la reacción: Fe
3
O
4(s)
+CO
(g)
⇌ 3FeO
(s)
+CO
2(g)
vale Kp=1,4
a 1000 K. Si una mezcla constituida inicialmente por 4 moles de Fe3O4, 2 moles de
monóxido de carbono, 4 moles de óxido ferroso y 0,5 moles de dióxido de carbono se
calienta a 1000 K y una presión total de 5 atm, calcula la composición final, en moles,
cuando se alcanza el equilibrio.
R: Fe
3
O
4
= 3,04 mol; CO= 1,04 mol; FeO= 6,87 mol; CO
2
= 1,46 mol

9.8- En una vasija de 200 mL en la que tenemos azufre sólido se introducen 1 g de
hidrógeno y 3,2 g de sulfuro de hidrógeno; posteriormente se calienta el sistema a 380 K,
con lo que se establece el equilibrio siguiente: H
2
S
(g)
⇌ H
2 (g)
+ S
(s)
; Kc = 7. 10
-2


Calcula la presión parcial de ambos gases en el equilibrio y el valor de Kp para esta
reacción.
R: p H
2
= 6,23 atm; p H
2
S = 86,3 atm; Kp= 0,07

9.9- Sabiendo que a 600 K, Kc es igual 0,395 mol/L para la reacción:
NH
3 (g)
⇌ 1/2 N
2 (g)
+ 3/2 H
2 (g)

Calcular las concentraciones de NH
3
, N
2
e H
2
de la mezcla gaseosa en el equilibrio,
existente en el interior de un matraz de un litro de capacidad, en el que se han inyectado
2,65 g de amoníaco a 600 K.
R: [ NH
3
] = 0,042 mol / L; [ N
2
] = 0,057 mol / L; [ H
2
] = 0,171 mol /L



Equilibrio Físico - Coeficiente de distribución
El fenómeno de distribución, reparto o partición, se produce cuando un soluto se distribuye
entre 2 líquidos no miscibles, estableciéndose un equilibrio del mismo disuelto en ambas
fases, a una temperatura determinada.
Consideremos al soluto x disuelto en el disolvente A. Al agregar otro disolvente B (no
miscible con A), parte del soluto pasa a esta nueva fase.
Luego de un cierto tiempo, en este sistema se alcanza un estado de equilibrio dinámico
donde el soluto se reparte o distribuye entre ambas fases a la misma velocidad y la
concentración en cada fase permanece constante.
Podemos escribir: X
A
⇌ X
B
Aplicando la Ley del equilibrio: K
C
C
B A
B
A
/
=
Significado de la constante K
B/A
:

 A B K / , por ser el cociente de dos concentraciones resulta ser un número
adimensional.
 El cociente
C
C
B
A
es igual al cociente de las correspondientes solubilidades de x en A y
en B:
S
S
B
A
por lo tanto, K
B/A
expresa cuantas veces es más soluble x en el disolvente
B que en el disolvente A.

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Guía nº 7 – pág. 8


 A diferencia del equilibrio químico, las unidades de concentración que se utilizan en
la expresión de la constante pueden ser físicas o químicas.

Ejercicio de Aplicación
10.En el siguiente esquema se representa un vaso de precipitado que contiene un soluto X
(●=moles del soluto) disuelto en 100 mL de un solvente A.







Teniendo en cuenta que ambos disolventes son no miscibles entre sí, observa y analiza los
siguientes esquemas en los que se representa el sistema en distintos tiempos (t).








t
1
t
2
t
3
t
4
t
5


a) ¿Qué está ocurriendo en el sistema?
b) ¿En algún momento se establece un equilibrio? ¿por qué?

Al igual que en equilibrio químico, en estos casos es de utilidad elaborar cuadros de
equilibrio como el siguiente:

Soluto en el solvente A Soluto en el solvente B
Conc. inicial
(1)
cxr
En equilibrio
(1)
cxr: cambio por reparto

c) En función de los esquemas anteriores completa el cuadro de equilibrio
d) ¿Podrías calcular la constante de partición K x
B/A
? Realiza los cálculos
correspondientes.

11. Resuelve:
11.1- La solubilidad de yodo en agua es 0,029 g % mL a 20 ºC, su solubilidad en éter
dietílico (C
2
H
5
)
2
º es 21 g % mL a 20 ºC. Calcule:
a. el coeficiente de distribución del I
2
entre el agua y el éter.
b. la masa de I
2
que queda cuando 50 mL de solución acuosa saturada de I
2
se extraen
con 20 mL de éter.
R: a) 1,4. 10
-3
; b) 5. 10
-5
g

11.2- Si 100 mL de una solución 0,01 M de amoníaco en cloroformo se trata con 10 mL de
agua, hasta alcanzar el equilibrio de distribución a esa temperatura. Calcule el número
de moles de amoníaco que quedan en el cloroformo después de la extracción. El
coeficiente de partición amoníaco en agua / amoníaco en cloroformo = 27,5 a 18 ºC.

R: 2,667. 10
-4
moles
●●●●
●●●●●
● ●● ●
● ●●
● ● ●
●●●
●● ● ●
● ● ●
●●●
●● ● ●

● ●
●●●●●
●●●●●

100 mL
de A
●●●●●
●●●●●
A
A A
A
A
A
B
B
B
B
B
Al mismo vaso, se le agrega 100
mL de un solvente B en el cual el
soluto x es también soluble.

100 mL
de B

●●●●●
●●●●●
A
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Guía nº 7 – pág. 9



11.3- Una solución de bromo en agua que contiene 25 g de bromo por litro se trata con
bromoformo. Calcule la cantidad de bromo que queda en 1 L de disolución acuosa si se
agregan 100 mL de bromoformo: a) en una sola extracción, b) en dos operaciones
sucesivas agregando en cada una 50 mL. K Br
2
bromoformo / agua = 65

R: a) 3,33 g; b) 1,38 g

11.4- Cuando una solución acuosa de bromo se agita con tetracloruro de carbono a 25°C
hasta lograr el equilibrio, la relación final de la molaridad del bromo en solución acuosa a la
molaridad del bromo en la solución de tetracloruro es 0,035. Determinar el volumen de
tetracloruro que debe agitarse con 25 mL de una solución acuosa de bromo para extraer el
90 % del bromo de la capa acuosa.
R: 7,9 mL CCl
4