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Daniel Garca Velzquez

COLECCIN DE PROBLEMAS
solucionados para
OLIMPIADAS de QUIMICA
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)



OLIMPIADASdeQUMICAdeCANARIAS
(Pioblemas enviauos poi }uan Antonio Bominguez Silva)

1. La solubilidad del hidrxido de magnesio en agua pura es 0,6 mg en 50 mL. Calcula su


solubilidadenunadisolucindehidrxidodesodiodepH=12.
Comentalosresultadosobtenidosconargumentacinterica.

(O.Q.L.Canarias1992)

2.Enunrecipientede2,5Lseintroducen12gdeflory23gdetetrafluorurodeazufre,ambos
gaseosos.Alcalentarhasta150Cseobtienehexafluorurodeazufregaseoso.Aestatemperatura
laconstanteK
c
=23.Calcula:
a)Losgramosdelastresespeciespresentesenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKpyKxalamismatemperatura.
Silareaccinanterioresendotrmica:
c)Cmocambianlasconstantesalvariarlatemperatura.
d)Sialsistemaanteriorenelequilibrioseleaaden2gdehexafluorurodeazufre,culessern
lasconcentracionesalalcanzarsedenuevoelequilibrio?

(O.Q.L.Canarias1992)

3. Una disolucin de sulfato de amonio tiene pH = 4. Calcula la concentracin de la especies


presentesenladisolucinsabiendoquelaconstantedeionizacindelamonacoes1,710
5
.

(O.Q.L.Canarias1992)

4.Dadalareaccin:
KMnO
4
+KBr+H
2
SO
4
MnSO
4
+K
2
SO
4
+Br
2

A partir de 250 mL de una disolucin de KBr 0,100 M, de 0,850 g de KMnO4 y exceso de H2SO4,
qumasadeBr2seobtendrasielrendimientodelareaccinesdel38,0%?

(O.Q.L.Canarias1995)

5.Enunrecipientede1L,enelquesehahechovaco,seintroducen0,013molesdePCl
5
gaseoso
y se calienta a 250C. A esa temperatura se produce la descomposicin en PCl
3
y Cl
2
gaseosos y
cuandosealcanzaequilibriolapresinenelinteriordelrecipienteesde1atm.Calcula:
a)LapresinparcialdelCl2.
b)ElvalordelasconstantesKcyKpaesatemperatura.

(O.Q.L.Canarias1995)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

189

6.Sabiendoqueelpotencialdereduccinestndar,E,delparNi
2+
/Nies0,250Vyqueeldelpar
Zn
2+
/Znes0,673V,indica,justificandolarespuesta:
a)Culseralareaccinespontneaenunapilaformadaporamboselectrodos.
b)Elsentidoenelquecirculanloselectrones.
c)Culeselpolopositivo.
d)Laespeciequeseoxidaylaquesereduce.

(O.Q.L.Canarias1995)

7.Sisemezclan25,0mLdedisolucindeNaCl1,2010
2
M,con50,0mLdedisolucindeAg2SO4
1,0010
2
M,precipitarAgCl?CulessernlasconcentracionesdeAg
+
yCl

endisolucin?
Dato.K
ps
(AgCl)=1,7010
10
.

(O.Q.L.Canarias1995)

8. El bromuro de amonio es un slido cristalino que se descompone en un proceso endotrmico


dandoamonacoybromurodehidrgenogaseosos.Enunrecipienteenelquesehaalcanzadoel
equilibrio anterior, explica si la presin del HBr (g) y la cantidad de NH
4
Br (s) aumenta,
disminuyeonosemodificasi:
a)SeintroduceNH
3
(g)enelrecipiente.
b)Seduplicaelvolumendelrecipiente.
Deducesielvalordelaconstantedeequilibrioa400Csermayor,igualomenorquea25C.

(O.Q.L.Canarias1995)

9. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaqueelprimermiembrodelaecuacinseasiempreuncido:
a)NH
4
+
+H
2
O+
b)HSO4

+H3O
+
+
c)H
2
O+CN

OH

(O.Q.L.Canarias1995)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

19u

10.EscribelasestructurasdeLewisdelasmolculasdeCO
2
yH
2
O.Serncompuestospolares?
Especiequmica:CO2
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el C0
2
es una molcula uel tipo AX
2
, con
nmeio estiico 2, a la que coiiesponue una uistiibucion lineal ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies ue electiones solitaiios sobie el
caibono, coinciuen la uistiibucion y foima ue la molcula, poi lo tanto sta piesenta una
geometiia moleculai lineal con ngulos ue enlace ue 18u.
Polaiiuau
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el caibono ( = 2,SS), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue oxigeno, C 0. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es lineal, la iesultante ue ambos es nula, poi
tanto, la especie es nopolar.

Especiequmica:H2O
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B20 es una molcula uel tipo AX2E2, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el tomo ue oxigeno, la geometiia moleculai es angular, con un ngulo ue enlace menoi que
el ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la gian iepulsion que piovocan los uos paies solitaiios.
Segn la bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u4,S.
Polaiiuau
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia el oxigeno, B 0. Como los uos vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos no es nula, poi lo tanto, la
molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,8S B).

(O.Q.L.Canarias1996)


: O :: C :: O :
::
C C O O O O
C C O O O O
H : O : H
:
:
: :
H H
H H
: :
O O
: :
H H
H H
: :: :
O O
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

191

11.Explicalageometramoleculardeltriclorurodeboro,etanoyetino.
Especiequmica:BCl3
Estiuctuia ue Lewis

La sustancia no cumple la iegla uel octeto y piesenta ties enlaces ClB. Sobie el tomo cential
hay ties paies ue electiones enlazantes y sobie caua uno ue los tomos ue cloio hay un pai ue
electiones enlazante y ties paies ue electiones no enlazantes.
ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BCl
S
es una especie uel tipo AX
S
con
nmeio estiico S, a la que coiiesponue una uistiibucion tiiangulai ue los liganuos y paies no
enlazantes alieueuoi uel tomo cential. Como no existen paies ue electiones no enlazantes
sobie el tomo ue boio, coinciuen la uistiibucion y la geometiia moleculai, que es triangular
con ngulos ue enlace ue 12u.
(O.Q.L.Canarias1996)

12. Una gota de cido sulfrico ocupa un volumen de 0,025 mL. Si la densidad del mismo es
1,981 gmL
1
, calcule el nmero de molculas de de cido sulfrico que hay en la gota y el
nmerodetomosdeoxgenopresentesenlamisma.
Cuntopesaunamolculadecidosulfrico?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.
El nmeio ue moles ue B
2
S0
4
conteniuos en una gota es:

El nmeio ue molculas ue B
2
S0
4
y ue tomos ue 0 conteniuos en una gota es:


La masa ue una molcula ue B2S04 es:

(O.Q.L.Canarias1996)


:Cl : B : Cl :
: : :
:
:
:Cl:
:
4 2
4 -
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 10 1 , 5
SO H g 98
SO H mol 1
SO H mL 1
SO H g 1,981
SO H gota 1
SO H mL 0,025
SO H gota 1 =
4 2
20
SO H molculas 10 3,04 =
4 2
4 2
23
4 2
4 -
SO H mol 1
SO H molculas 10 6,022
SO H mol 10 1 , 5
O tomos 10 1,22
21
=
4 2
4 2
20
SO H molcula 1
H tomos 4
SO H molculas 10 04 , 3
4 2
22 -
SO H molcula
g
10 1,63 =
SO H molculas 10 6,022
SO H mol 1
SO H mol 1
SO H g 98
4 2
23
4 2
4 2
4 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

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13. Se somete a electrlisis ZnCl
2
fundido haciendo pasar una corriente de 3 A durante cierto
tiempo,hastaquesedepositan24,5gdeZnmetlico.
a)Indicalasreaccionesquetienenlugarenelctodoyenelnodo.
b)Calculaeltiemponecesariopararealizarelproceso.
c)Determinaelvolumendegasliberadodurantelaelectrlisis,medidoencondicionesnormales.
Dato.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol
1
.

(O.Q.L.Canarias1996)

14.Elproductodesolubilidaddelclorurodeplomo(II)enaguapuraa25Ces1,710
5
.Calcula:
a)Lasolubilidad,engL
1
,delclorurodeplomo(II)enaguapuraa25C.
b)Losgramosdeclorurodesodioquehayqueaadira100mLdedisolucin0,01Mdeacetato
deplomo(II)parainiciarlaprecipitacindeclorurodeplomo(II).

(O.Q.L.Canarias1996)

15. La combustin de C
2
H
6
produce H
2
O y CO
2
. Se colocan en un recipiente de 5 L, un litro de
etano, medido a 25C y 745 torr, y 6 g de O
2
gaseoso. La combustin se inicia mediante una
chispaelctrica.Culserlapresinenelinteriordelrecipienteunavezqueseenfraa150C?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1

(O.Q.L.Canarias1996)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

19S

16. Se prepar una mezcla para la combustin de SO
2
abriendo una llave que conectaba dos
cmarasseparadas,unaconunvolumende2,125LdeSO
2
aunapresinde0,750atmylaotra,
con un volumen de 1,500 L y llena de O
2
a 0,500 atm. Los dos gases se encuentran a una
temperaturade80C.
a)CalculalafraccinmolardelSO
2
enlamezclaylapresinejercidaporsta.
b)SilamezclasepasasobreuncatalizadorparalaformacindeSO3yposteriormentevuelvea
los dos recipientes originales conectados, calcula las fracciones molares y la presin total en la
mezclaresultante.SuponerquelaconversindelSO2estotalconsiderandolacantidaddeO2con
laquesecuenta.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1

a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles gas conteniuo en caua cmaia es:
2 S0
S0 mol u,uSS
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82
L 2,12S atm u,7S
n
2
= =
2 0
0 mol u,u26
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82
L 1,Suu atm u,S
n
2
= =
La fiaccion molai ue S0
2
es:
u,679 =
+
=
2 2
2
S0
0 mol u,u26 S0 mol u,uSS
S0 mol u,uSS
y
2

La piesion total ue la mezcla al conectai ambas cmaias es:
atm u,6S =
+
+
=
L 1,Suu) (2,12S
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82 u,u26) (u,uSS
p
t

b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie ambos gases es:
2 S02 (g) + 02 (g) 2 S0S (g)
Al existii moles ue ambas sustancias es pieciso ueteiminai cul ue ellas es el limitante:
2
0 mol u,u26
S0 mol u,uSS
2
2
>
Como la iealcion estequiomtiica es > 2 quieie uecii que sobia S02 y se gasta touo el O2 que
es el limitante ue la ieaccion que ueteimina la cantiuau ue S0
S
foimauo.
Relacionanuo el limitante con 0
2
y S0
S
:
) (consumiuo S0 mol u,uS2
0 mol 1
S0 mol 2
0 mol u,u26
2
2
2
2
=
(sobiante) S0 mol u,uuS ) (consumiuo S0 mol u,uS2 (inicial) S0 mol u,uSS
2 2 2
=
(foimauo) S0 mol u,uS2
0 mol 1
S0 mol 2
0 mol u,u26
S
2
S
2
=
Las fiacciones molaies ue los gases uespus ue la ieaccion son:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

194

u,uSS =
+
=
S 2
2
S0
S0 mol u,uS2 S0 mol u,uuS
S0 mol u,uuS
y
2

u,94S =
+
=
S 2
S
S0
S0 mol u,uS2 S0 mol u,uuS
S0 mol u,uS2
y
S

La piesion total ue la mezcla gaseosa final es:
atm u,44 =
+
+
=
L 1,Suu) (2,12S
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82 u,uS2) (u,uuS
p
t

(O.Q.L.Canarias1997)

17.Unamuestragranuladadeunaaleacinparaaviones(Al,MgyCu)quepesa8,72gsetrat
inicialmenteconunlcaliparadisolverelaluminio,ydespusconHClmuydiluidoparadisolver
elmagnesiodejandounresiduodecobre.Elresiduodespusdehervirloconlcalipes2,10g,y
el residuo insoluble en cido a partir del anterior pes 0,69 g. Determina la composicin de la
aleacin.

(O.Q.L.Canarias1997)

18. En un matraz de 1 L de capacidad se introducen 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se


hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250C. El PCl5 pasa al estado de vapor y se
disocia parcialmente en PCl3 y Cl2 y cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 2,078 atm.
CalculaelgradodedisociacindelPCl
5
yelvalordelaconstanteK
p
adichatemperatura.
ParadichadescomposicinH=87,9kJ.Cmoseesperaquesealadisociacina480K,mayoro
menor?
Expliqueelefectosobreladistribucindeespeciesenelequilibriosi:
a)Seaumentalapresin.
b)Seaumentalaconcentracindecloro.
c)Existeunamayorconcentracindepentaclorurodefsforo.
d)Existelapresenciadeuncatalizador.

(O.Q.L.Canarias1997)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

19S

19. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad
1,16g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente
1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.

(O.Q.L.Canarias1997)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)

20. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el


monxido de carbono (H
f
= 110,5 kJmol
1
y G
f
= 137,3 kJmol
1
) reacciona con el oxgeno
paradardixidodecarbono(H
f
=393,5kJmol
1
yG
f
=394,4kJmol
1
).Determinasi:
a)Lareaccinesespontneaa25C.
b)Lareaccinesendotrmica.
c)ElvalordeSparalareaccinindicandosilaentropadelsistemaaumentaodisminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicadoyconungrannmerodepasosdereaccinqueson:
1)AdsorcindeCOyadsorcin/disociacindeO2(H=259kJ/moldeCO+O)
2)Energadeactivacin(105kJ/moldeCO+O)
3)Formacin/desorcindeCO
2
(H=21kJ/moldeCO
2
)
Esta reaccin de la oxidacin de CO a CO
2
catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuestacorrecta.

(O.Q.L.Canarias1997)


Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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l

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k
J
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c
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k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
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259 259
304 304
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394,4 394,4
1 1
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259 259
280 280
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a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

196

21. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifiquelarespuestaqueobtengainterpretandocadaunadelasecuaciones:
Br2(l)+e

580kJBr

(ac)
Br
2
(l)+15kJ Br
2
(g)
Br2(g)+96kJBr(g)
Br

(g)351kJBr

(ac)
La afiniuau electionica ue un elemento se uefine como la energa que desprende un tomo
cuandocaptaunelectrn. Aplicauo al biomo, es la eneigia asociaua al siguiente pioceso:
Bi (g) + e

Bi

(g) + AE
Be acueiuo con la ley ue Bess si que se pueue calculai la afiniuau electionica uel biomo a
paitii ue las ecuaciones quimicas piopuestas que se pueuen ieesciibii paia obtenei la
ecuacion quimica pioblema:
Bi
2 (l) + e

S8u k} Bi

(ac)
Bi
2
(g) Bi
2
(l) + 1S k}
Bi (g) Bi2 (g) + 96 k}
Bi

(ac) Bi

(g) SS1 k}
Sumanuo las ecuaciones quimicas anteiioies se obtiene:
Bi (g) + e

Bi

(g) + S41 k}
La afiniuau electionica uel biomo es, AE=341kJmol
1
.
(O.Q.L.Canarias1998)


2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

197

22.a)DescribalasformasresonantesparalamolculadeHNO
3
.

b) El NH3 y el BF3 son dos compuestos del tipo AX3, sin embargo, el primero tiene un momento
dipolarde4,9710
30
Cm,mientrasqueeldelsegundoescero.Cmoseinterpretaestosdatos?
Especiequmica:NH3
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB
S
es una especie uel tipo AX
S
E con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el
nitiogeno, la geometiia moleculai es ue pirmidetriangular, con ngulos ue enlace menoies
que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion que ejeice el pai solitaiio. Segn la
bibliogiafia, los ngulos ue enlace son ue 1u7.
Polaiiuau
Al sei el nitiogeno ms electionegativo ( = S,u4) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta ties uipolos uiiigiuos hacia el nitiogeno, B N. Como los ties vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es ue piimiue tiiangulai, la iesultante ue stos es uistinta
ue ceio, poi tanto, la molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,47 B).

Especiequmica:BF
3

Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BFS es una molcula uel tipo AXS, con
nmeio estiico S, a la que coiiesponue una uistiibucion tiiangulai ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como no existen paies ue electiones solitaiios sobie el
boio, la geometiia moleculai tambin es triangular, con ngulos ue enlace ue 12u.
Polaiiuau
Al sei el floi ms electionegativo ( = S,98) que el boio ( = 2,u4), la molcula piesenta ties
uipolos uiiigiuos hacia el floi, B F. Como los ties vectoies momento uipolai son iguales y
la geometiia es tiiangulai, la iesultante ue stos es nula y la molcula es no polar.

H : N : H
:
H
:
H H
H H
: :
N N
H H
H H
H H
: :: :
N N
H H
: F : B : F :
::
:
:
: F :
:
:
F F F F
B B
F F
F F F F
B B
F F
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

198

c)Ordenelassiguientesespeciesporordencrecientedengulodeenlace:
NH
2

NH
3
NH
4
+

Especiequmica:NH2

Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB
2

es una especie uel tipo AX


2
E
2
con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el nitiogeno, la geometiia moleculai es angular con un ngulo ue enlace menoi que el ue un
tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion que piouucen los uos paies solitaiios.

Especiequmica:NH3
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB
S
es una especie uel tipo AX
S
E con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el
nitiogeno, la geometiia moleculai es ue pirmidetriangular con ngulos ue enlace menoies
que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion piovocaua poi el pai solitaiio. Segn la
bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u7.

Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB4
+
es una especie uel tipo AX4 con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies ue electiones solitaiios sobie el
H : N : H
:
(-)
:
: :
H H
H H
: :
N N
( (- -) )
: :
H H
H H
: :
N N
: :: :
H H
H H
: :: :
N N
( (- -) )
H : N : H
:
H
:
H H
H H
: :
N N
H H
H H
H H
: :: :
N N
H H
H : N : H
:
H
(+)
:
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

199

nitiogeno, coinciuen la uistiibucion y foima uel ion, poi lo tanto ste piesenta una geometiia
moleculai tetradrica, con ngulos ue enlace ue 1u9,S.

El oiuen cieciente ue ngulos ue enlace es NH2

<NH3<NH4
+
.
(O.Q.L.Canarias1998)

23.Conrespectoalsiguienteequilibrioenfasegaseosa:
2A(g)B(g)+C(g)
Comente las siguientes afirmaciones indicando de forma razonada si te parecen correctas o
corrigindolasensucaso:
a)Elnmerodemolesde Cseincrementadisminuyendoelvolumendelrecipientequecontiene
lamezclagaseosaenequilibrio.
b)ElnmerodemolesdeBseincrementasiseadicionaunanuevacantidaddeCalamezclaen
equilibrio.
c)ElnmerodemolesdeByCseincrementasielcitadoequilibrioseestableceenpresenciade
uncatalizador.

(O.Q.L.Canarias1998)


H H
H H
N N
H H
H H
(+) (+)
H H
H H
N N
H H
H H
H H
H H
N N
H H
H H
(+) (+)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2uu

24. Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y agua
lquidason:126,1;393,7y285,9kJmol
1
,respectivamente.Calculalavariacindeentalpaen
lareaccindecombustintotalde3kgdebutano.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano, C4B1u, es:
C
4
B
1u
(g) +
1S
2
0
2
(g)


4

C0
2
(g) + S

B
2
0

(l)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|S
f
B
B20
o
+ 4
f
B
C02
o
] |
f
B
C4B1u
o
]=
=_S mol B20
28S,9 k}
mol B
2
0
+ 4 mol C02
S9S,7 k}
mol C0
2
_ _1 mol C4B1u
126,1 k}
mol C
4
B
1u
_
Se obtiene, Bc = 2878,2kJmol
1
.
Be acueiuo con el signo negativo ue la entalpia se tiata ue un procesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
Relacionanuo la entalpia ue combustion con la cantiuau ue C4B1u que se quema:
Suuu g C4B1u
1 mol C4B1u
S8 g C
4
B
1u

2878,2 k}
1 mol C
4
B
1u
=1,4910
5
kJ
(O.Q.L.Canarias1998)

25.En1000gdeaguaa20Csedisuelven725Ldeamonaco,medidosa20Cy744mmHg.La
disolucinresultantetieneunadensidadde0,882gcm

3
.Calculalamolaridaddeladisoluciny
elaumentodevolumenqueexperimentaelaguaaldisolverelamonacogaseoso.

(O.Q.L.Canarias1998)

26.Alcalentarlo,elNOBrsedisociasegnlaecuacin:
NOBr(g)NO(g)+ Br2(g)
Cuandoseintroducen1,79gdeNOBrenunrecipientede1Lysecalientaa100C,lapresinen
elequilibrioesde0,657atm.Calcula:
a)Laspresionesparcialesdelostresgasesenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteK
p
aesatemperatura.
c)ElgradodedisociacindelNOBr.

(O.Q.L.Canarias1998)


2
1
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u1

27. En una gran ciudad, los vehculos de motor produjeron 9,310
6
kg de CO. Esta cantidad
equivale a 3,310
8
moles de CO. Cuntos moles de tomos de carbono fueron consumidos para
producirdichacantidaddeCO?

(O.Q.L.Canarias2000)

28.Unamuestrade0,136gdeunaaleacindecincyaluminiodesprende129mLdehidrgeno
(medidosa27Cy1atm)cuandosetrataconexcesodecidoclorhdrico.Calculaelporcentaje
deambosmetalesenlaaleacin.

(O.Q.L.Canarias2000)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u2

29.SedisponededosdisolucionesAyB.LadisolucinAcontiene6,00gdeCH
3
OHen1kgdeH
2
O
y la disolucin B est formada por 6,00 g de CH
3
OH y 1 kg de CCl
4
. A 20C, la densidad de la
disolucin A es menor que la densidad de la disolucin B. Indique cul de las siguientes
proposicionesrelativasaestasdisolucionesescierta:
a)LasdisolucionesAyBtienenlamismamolaridad.
b)Ambasdisolucionestienenlamismamolalidad.
c)LasfraccionesmolaresdeCH3OHenAyBsoniguales.
d)ElporcentajedeCH3OHesdiferenteenAyB.
Ambas uisoluciones contienen igual masa ue soluto (m
s
) y poi tanto, moles ue soluto (n),
iuntica masa ue uisolucion (m
B
) y ue uisolvente (m
u
), y auems, iespecto ue las uensiuaues,
expiesauas en kgL, se cumple que A < B.
a) Falso. Si NA = NB:
N
A
=
n mol CBS0B
m
B
kg A
1 L A
A kg A

N
B
=
n mol CBS0B
m
B
kg B
1 L B
B kg B

1
1
1
1
1
1
1
se obtiene
N
A
N
B
=

A

B


Como
A
<
B
se cumple que N
A
< N
B
.
b) Verdadero. Si m
A
= m
B
:
m
A
=
n mol CB
S
0B
m
u
kg uisolvente
m
B
=
n mol CB
S
0B
m
u
kg uisolvente 1
1
1
1
1
se obtiene m
A
=m
B

c) Falso. Si xA = xB:
x
A
=
n mol CB
S
0B
n mol CBS0B+1u
S
g B20
1 mol B20
18 g B
2
0

x
B
=
n mol CB
S
0B
n mol CBS0B+1u
S
g CCl4
1 mol CCl4
1S4 g CCl
4

1
1
1
1
1
1
1
se obtiene
x
A
x
B
=
n+
1uuu
1S4
n+
1uuu
18

<1
Como se obseiva, la uisolucion cuyo uisolvente tiene mayoi masa molai (CCl4) tiene mayoi
fiaccion molai.

u) Falso. Si % CBS0B (A) % CBS0B (B):
%A=
ms g CBS0B
mu g uisolucion
1uu
%B=
ms g CBS0B
mu g uisolucion
1uu
1
1
1
1
1
se obtiene
%A
%A
=1
Como se obseiva, % CB
S
0B (A) = % CB
S
0B (B).
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2uS

La iespuesta coiiecta es la b.
(O.Q.L.Canarias2000)(EsteproblematambinhasidopropuestoenlaO.Q.L.CastillayLen2001)

30. a) Cul es la molalidad de una disolucin acuosa en la que la fraccin molar del soluto es
0,1?
En cualquiei mezcla binaiia se cumple que:
x
soluto
+ x
uisolvente
= 1, poi tanto, x
uisolvente
= u,9
Tomanuo como base ue clculo una cantiuau ue uisolucion que contenga u,1 moles ue soluto,
tambin contenui u,9 moles ue B20.
Aplicanuo el concepto ue molaliuau:

b) Un cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,81 gcm
3
y es del 91% en masa de
cidopuro.Calculeelvolumendeestadisolucinconcentradaquesedebetomarparapreparar
500cm
3
dedisolucin0,5M.
Llamanuo Bu,S N a la uisolucion ue B2S04 u,S N, paia piepaiai Suu cm
S
ue la misma se
necesitan:

Como se uispone ue B
2
S0
4
concentiauo ue iiqueza 91% en masa y uensiuau 1,81 gcm

S
:

(O.Q.L.Canarias2000)


kg
mol
6,17 =
O H g 10
O H kg 1
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,9
soluto mol 0,1
2
3
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
M 0,5
3
4 2
M 0,5
3
SO H g ,5 4 2
SO H mol 1
SO H mol 98
D cm 000 1
SO H mol 0,5
D cm 00 5 =
91% SO H cm 9 , 14
91% SO H g ,81 1
91% SO H cm 1
SO H g 1 9
91% SO H g 00 1
SO H g ,5 4 2
4 2
3
4 2
4 2
3
4 2
4 2
4 2
=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u4

31.Calculalavariacindeentalpaparalasiguientereaccin:
CH
4
(g)+2O
2
(g)CO
2
(g)+2H
2
O(l)
Datos.Entalpasdeformacin(kJmol
1
):CH
4
(g)=74,8;CO
2
(g)=393,5;H
2
O(l)=285,8.
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|2
f
B
B20
o
+
f
B
C02
o
] |
f
B
CB4
o
]=
= _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol CB
4
74,8 k}
mol CB
4
_
Se obtiene, B
c
= 890,3kJmol
1
.
Be acueiuo con el signo negativo ue la entalpia se tiata ue un procesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
(O.Q.L.Canarias2000)

32.Dadoelsiguienteequilibrio:
2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) H=47kJ
Indicacomoafectaalequilibrio:
a)Unadisminucindelapresin.
b)Unaumentodelatemperatura.
c)UnaadicindeO
2
.

(O.Q.L.Canarias2000)(EsteequilibrioestpropuestoalrevsenO.Q.L.Canarias1996)

33.Paraelequilibrio:
I
2
(g)+H
2
(g)2HI(g)
A400C,laconstanteK
c
=64.CalculalosgramosdeHIqueseformarncuandoenunrecipiente
cerrado, se mezclen 2 moles de I
2
con 2 moles de H
2
y se deje que se alcance el equilibrio a esa
temperatura.

(O.Q.L.Canarias2000)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2uS

34.UnamezcladeAgClyAgBrcontieneun21,28%deBr.
a)CuleselporcentajedeAgBrenlamezcla?
b)CuleselporcentajedeAgenlamezcla?
a) La masa ue AgBi conteniua en 1uu g ue mezcla es:

El iesto ue la mezcla coiiesponue al AgCl, Su%.
b) La masa ue Ag pioceuente uel AgBi conteniua en 1uu g ue mezcla es:

La masa ue Ag pioceuente uel AgCl conteniua en 1uu g ue mezcla es:

El poicentaje total ue plata en la mezcla es:
28,7% Ag (pioceuente uel AgBi) + S7,6% Ag (pioceuente uel AgCl) = 66,3%Ag
(O.Q.L.Canarias2001)


AgBr 50%
mezcla g
AgBr g
5 , 0
AgBr mol 1
AgBr g 187,8
Br mol 1
AgBr mol 1
Br g 9,9 7
Br mol 1
mezcla g 00 1
Br g 1,28 2
=
Ag 28,7%
mezcla g
Ag g
287 , 0
Ag mol 1
Ag g 107,9
AgBr mol 1
Ag mol 1
AgBr g 187,8
AgBr mol 1
mezcla g 00 1
AgBr g 0 5
=
Ag 37,6% =
mezcla g
Ag g
376 , 0
Ag mol 1
Ag g 107,9
AgCl mol 1
Ag mol 1
AgCl g 143,4
AgCl mol 1
mezcla g 00 1
AgCl g 0 5
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u6

35.Unrecipientede20mLcontienenitrgenoa25Cy0,8atmyotrode50mLcontienehelioa
25Cy0,4atm.
a)Determinaelnmerodemoles,demolculasydetomosencadarecipiente.
b) Si se conectan los dos recipientes a travs de un tubo capilar, cules son las presiones
parcialesdecadagasylatotaldelsistema?
c)Calculalaconcentracindecadagasenlamezcla,expresadaenfraccinmolaryporcentaje
enmasa.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
;NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.
a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue caua gas es:
n
N
2
=
u,8 atmu,u2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
=6,5510
4
mol N
2

n
Be
=
u,4 atmu,uS L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
=8,1810
4
molHe
El nmeio ue paiticulas conteniuas en caua iecipiente es:
6,SS1u
4
mol N2
6,u221u
2S
molculas N2
1 mol N
2
=3,910
20
molculas N2
S,91u
2u
molculas N2
2 tomos N
1 molculas N
2
=6,810
20
tomos N
8,181u
4
mol N2
6,u221u
2S
tomos Be
1 mol Be
=4,910
20
tomos He
b) Al conectai ambos iecipientes el volumen total uel sistema es:
v
total
= v
1
+ v
2
= (u,uS + u,u2) L = u,u7 L
Las iespectivas piesiones son:
p
N
2
=
6,SS1u
4
molu,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
u,u7 L
=0,229atm
p
Be
=
8,181u
4
molu,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
u,u7 L
=0,286atm
Be acueiuo con la ley ue Balton, la piesion total ue la mezcla es la suma ue las piesiones
paiciales ue los componentes:
p
total
=p
N
2
+ p
Be
=(u,229 + u,286) atm=0,515atm
c) Las fiacciones molaies son:
y
N
2
=
6,SS1u
4
mol N
2
6,SS1u
4
mol N2 + 8,181u
4
mol Be
=0,445
y
Be
=
8,181u
4
mol Be
6,SS1u
4
mol N
2
+ 8,181u
4
mol Be
=0,555
La masa molai meuia ue la mezcla gaseosa es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u7

Ni = (u,44S28 + u,SSS4) gmol
1
= 14,67 gmol
1

La masa ue caua uno ue los componentes ue un mol ue mezcla es:
m
N
2
=u,44S mol N
2
28 g N
2
1 mol N2
=12,4S g N
2

m
Be
=u,SSS mol Be
4 g Be
1 mol Be
=2,22 g Be
La composicion expiesaua como poicentaje en masa es:
12,4S g N
2
14,67 g mezcla
1uu=84,9% N2
2,22 g Be
14,67 g mezcla
1uu=15,1% He
(O.Q.L.Canarias2001)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u8

36.ParalareaccinhipotticaA+BC+D,encondicionestambinhipotticas,laenerga
de activacin es 32 kJmol
1
. Para la reaccin inversa la energa de activacin es 58 kJmol
1
.
Razonesilareaccindadaesexotrmicaoendotrmica.
El uiagiama entlpico coiiesponuiente al pioceso es:

Be la figuia se ueuuce que:
Bi = EA (uiiecta) EA (inveisa)
Be la figuia se ueuuce que:
B
i
= S2 S8 = 26 k}mol
1

Se tiata ue un pioceso exotimico.
(O.Q.L.Canarias2001)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2u9

37. En una cmara de reaccin de 80 L de capacidad se introducen 2,5 moles de SbCl
5
(g) y se
calientaa450K.Aestatemperaturayalapresinde1,5atmelSbCl
5
sedisociaun30%segnla
reaccin:
SbCl5(g)SbCl3(g)+Cl2(g)
Calcula:
a)LasconstantesKpyKca450K.
b) Si manteniendo la temperatura constante, el volumen se reduce a la mitad, cules son los
molesdecadasustanciaenelequilibrio?Comparalosresultadosobtenidosyjustifcalos.
c) Suponiendo que H para la reaccin anterior fuese < 0, cmo esperaras que fuese Kp a 325
K?Mayoromenorquelaanterior?Justificalarespuesta.

(O.Q.L.Canarias2001)

38. Una disolucin de un cido dbil tiene el mismo pH que una disolucin de HCl 5,4910
3
M.
Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Laconstantedeionizacindelcidodbil.
c)Elgradodedisociacindelcidodbil.

(O.Q.L.Canarias2001)

39. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el cinc metlico en medio
cido, para dar ion amonio e iones cinc? Razona la respuesta. En caso afirmativo, ajusta la
reaccinquetienelugarentreellos.
Datos.Potencialesnormalesdereduccin:ionnitrato/ionamonio=0,89V;
ioncinc/cinc=0,76V.

(O.Q.L.Canarias2001)

40. Cuando el gas H


2
obtenido al hacer reaccionar 41,6 g de Al con un exceso de HCl se hace
pasarsobreunacantidadenexcesodeCuO:
Al(s)+HCl(aq)AlCl3(aq)+H2(g)
H
2
(g)+CuO(s)Cu(s)+H
2
O(l)
a)CuntosgramosdeCuseobtendrn?
b)Culseraelrendimientosiseobtuvieran120gdeCu?

(O.Q.L.Canarias2002)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

21u

41. Cuando se calientan 2,451 g de MXO
3
puro y seco, se liberan 0,96 g de oxgeno y se obtiene
tambin un compuesto slido, MX, que pesa 1,491 g. Cuando esta ltima cantidad se trata con
exceso de AgNO
3
reacciona completamente y forma 2,87 g de AgX slido. Calcula las masas
atmicasdeMyX.
Llamanuo x a la masa molai uel elemento X e y a la uel elemento N.
Relacionanuo las cantiuaues NX0
S
y 0:

Relacionanuo las cantiuaues NX y AgX:

Se obtienen las siguientes ecuaciones:
74,SS = x + y
u,S2 (1u7,9 + x) = x + y
Resolvienuo que se obtiene que las masas molaies ue los elementos X y N son,
iespectivamente:
x=35,45gmol
1
y=39,1gmol
1

(O.Q.L.Canarias2002)


O g 0,96
O mol 1
O g 16
MXO mol 1
O mol 3
MXO g 48) + y + (x
MXO mol 1
MXO g ,451 2
3 3
3
3
=
AgX g 2,87
AgX mol 1
AgX g x) + 107,9 (
MX mol 1
AgX mol 1
MX g y) + (x
MX mol 1
MX g ,491 1 =
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

211

42.LosvaloresdeH,expresadosenkJmol
1
,paralasreaccionesdecombustindelhidrgeno,
carbono, metano y etano son, respectivamente, 285,6; 393,2; 889,5 y 1558,4. Calcula las
entalpasdeformacindelmetanoydeletanoyelvalordeHparalareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos uauos son:
B2 (g) +
1
2
02 (g) B20 (l) B1 = 28S,6 k}mol
1

C (s) + 02 (g) C02 (g) B2 = S9S,2 k}mol
1

CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (l) BS = 889,S k}mol
1

C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g)


2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) B
4
= 1SS8,4 k}mol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess, las ecuaciones teimoquimicas anteiioies se pueuen ieesciibii
ue foima que se obtenga la ecuacion teimoquimica pioblema:
C2B6 (g) +
7
2
02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B4 = 1SS8,4 k}mol
1

2 |C02 (g) + 2 B20 (l) CB4 (g) + 2 02 (g)j BS = 2 (889,S k})
B2 (g) +
1
2
02 (g) B20 (l) B1 = 28S,6 k}mol
1

Sumanuo las ecuaciones teimoquimicas se obtiene:
C
2
B
6
(g) + B
2
(g) 2 CB
4
(g) B
i
= 6S,u k}
Se obtiene, Hr=65,0kJmol
1
.
Como se obseiva el uato coiiesponuiente a la combustion uel caibono no es necesaiio paia la
iesolucion uel pioblema.
(O.Q.L.Canarias2002)

43.Laconstantedeequilibriodelareaccinqueseindicaes0,022a200Cy34,2a500C:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
a) Indica si el PCl5 es ms estable, es decir, se descompone ms o menos a temperatura alta o
baja.
b)LareaccindedescomposicindelPCl5,esendotrmicaoexotrmica?
c)Aquincorrespondermayorenergadeactivacin,aladescomposicinoalaformacindel
PCl
5
?

(O.Q.L.Canarias2002)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

212

44.Lasiguientemezclaenequilibrio:
CO
2
(g)+H
2
(g)CO(g)+H
2
O(g)
est contenida a 1007C en un recipiente de 6 L de capacidad. Las presiones parciales de las
sustancias reaccionantes son: pCO
2
= 6,31 atm; pH
2
= 21,1 atm; pCO = 84,2 atm y pH
2
O = 31,6
atm.
Se ha quitado bastante CO2 del recipiente hasta reducir la presin parcial del CO a 63 atm
manteniendolatemperaturaconstante.
a)CalculalapresinparcialdelCO2enelnuevosistemaenequilibrio.
b)Paralareaccinpropuesta,cmoserelacionanentreslasconstantesKcyKp?
c)Suponiendoqueelvolumendelnuevosistemaenequilibriotrascomprimirloconunpistn,se
hareducidohastalos3L,culserlanuevapresinparcialdelCO2?
a) La expiesion ue la constante Kp es:
Kp=
(p
C0
) (p
B
2
0
)
(p
C0
2
) (p
B
2
)
=
(84,2) (S1,6)
(6,S1) (21,1)
=2u
Llamanuo x a la piesion ue C0
2
extiaiua y tenienuo en cuenta que el equilibiio se uesplaza
hacia la foimacion ue C0
2
, la nueva tabla ue piesiones es:
C02 B2 C0 B20
p
iniciales
6,S1 x 21,1 84,2 S1,6
p
tiansfoimauos
p p
pfoimauos p p
pequilibiio (6,S1 x) + p (21,1 + p) (84,2 p) (S1,6 p)
El valoi ue la piesion uel C0 en el equilibiio peimite calculai el iesto ue las piesiones en el
equilibiio:
p
C0
=6S=(84,2 p) se obtiene p=21,2 atm
p
B
2
O
=(S1,6 p)=(S1,6 21,2)=1u,4 atm
p
B
2
=(21,1 + p)=(21,1 + 21,2)=42,S atm
p
C0
2
=(6,S1 x) + p=(6,S1 x) + 21,2=(27,S1 x) atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante Kp:
2u=
(6S) (1u,4)
(27,S1 x) (42,S)
se obtiene x=26,7S atm
El valoi ue la piesion uel C0
2
en el equilibiio es:
p
C0
2
=(27,S1 26,7S)=0,78atm
b) La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:
Kp=Kc (RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
K
p
= K
c
= 20
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

21S

c) Si a tempeiatuia constante el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con la ley ue Boyle,
la piesion se uuplica. Poi tanto, la nueva piesion uel C02 es:
p
C0
2
=2 (u,78 atm)=1,56atm
(O.Q.L.Canarias2002)

45. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaquecadamiembrodelaecuacinhayauncido:
a)NH
4
+
+H
2
O+
b)HSO4

+H3O
+
+
c)H
2
O+CN

OH

(O.Q.L.Canarias2002)(EsteprobemahasidopropuestoconenunciadosimiliarenO.Q.L.Canarias1995)

46. Indica el carcter cido, bsico o neutro resultante de las disoluciones acuosas de las
siguientessales:KClO4,Ba(CN)2,NH4Br.

(O.Q.L.Canarias2002)

47. Qu variacin de pH se producir al aadir 10 mL de NaOH 0,15 M a medio litro de agua


pura?
Dato.K
w
=10
14
.

(O.Q.L.Canarias2002)

48. Calcula la frmula emprica de un compuesto cuya composicin centesimal es: C = 24,25%;
H=4,05%yCl=71,7%.Sabiendoque3,1gdedichocompuestoenestadogaseosoa110Cy744
mmHgocupanunvolumende1L,calculalafrmulamolecular.
Cuntosmolesymolculasdelcompuestohabrenlos3,1g?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.

(O.Q.L.Canarias2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

214

49.Semezclan20gdecincpurocon200mLdeHCl6M.Unavezterminadoeldesprendimiento
de hidrgeno, lo que indica que la reaccin ha terminado, cul de los reactivos quedar en
exceso?
Calculaelvolumendehidrgeno,medidoencondicionesnormales,quesehabrdesprendidoal
finalizarlareaccin.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Zn es:
Zn (s) + 2 BCl (aq) ZnCl
2
(aq) + B
2
(g)
Paia ueteiminai cul es el ieactivo limitante, es pieciso calculai el nmeio ue moles ue caua
una ue las especies ieaccionantes:
El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
2u g Zn
1 mol Zn
6S,4 g Zn
= u,Su6 mol Zn
2uu mL BCl 6 N
6 mol BCl
1u
S
mL BCl 6 N
= 1,2 mol BCl
1
1
1
1
1
La ielacion molai es
1,2 mol BCl
u,Su6 mol Zn
=S,9
Como la ielacion molai es > 2 quieie uecii que sobra HCl, poi lo que Zn es el reactivo
limitante que ueteimina la cantiuau ue B2 foimaua:
u,Su6 mol Zn
1 mol B2
1 mol Zn
=u,Su6 mol B2
Relacionanuo BCl y Zn:
u,Su6 mol Zn
2 mol BCl
1 mol Zn

1u
S
mL BCl 6 N
6 mol BCl
= 1u2 mL BCl 6 N (gastauo)
2uu mL BCl 6 N (inicial) 1u2 mL BCl 6 N (gastauo) = 98mLHCl6M(enexceso)
Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen que ocupa el gas es:
n=
u,Su6 mol u,u82
atmL
molK
27S K
1 atm
= 6,9LH
2

(O.Q.L.Canarias2003)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

21S

50.Dadoelsiguienteequilibrio:
H
2
O(g)+C(s)CO
2
(g)+H
2
(g)
SesabequeK
c
a900Ces0,003;mientrasqueK
c
a1200Ces0,2.Respondedeformarazonadaa
lassiguientescuestiones:
a)CuleslatemperaturamsadecuadaparafavorecerlaproduccindeCO
2
?
b)Cmoafectaraalareaccinunaumentodepresin?
c)SiseeliminaH2amedidaquesevaformando,haciadndesedesplazaelequilibrio?
d)Dadoquealaumentar latemperaturalareaccinsedesplazahacialaformacindeCO2,la
reaccinesexotrmicaoendotrmica?

(O.Q.L.Canarias2003)

51. Cuando se queman 2,35 g de benceno (C


6
H
6
) a volumen constante y a 25C se desprenden
98,53 kJ. Calcula el calor de combustin del benceno a presin constante y a esa misma
temperatura.
Dato.ConstanteR=8,310
3
kJmol
1
K
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel benceno es:
C
6
B
6
(l) + 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
El caloi meuiuo a volumen constante es la vaiiacion ue eneigia inteina asociaua al pioceso y
su valoi es:

La ielacion existente entie el caloi meuiuo a volumen constante, E, y el caloi meuiuo a
piesion constante, B, viene uaua poi la expiesion:
B = E + nRT
sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas = (6 7,S) = 1,S
Sustituyenuo:

(O.Q.L.Canarias2003)


2
15
1
6 6
6 6
6 6
c
o
mol kJ -3270,4
H C mol 1
H C g 78
H C g 2,35
kJ 98,53 -
E

= =
mol
kJ
-3274,1 =

=

K 25) + (273
K mol
kJ
10 8,3 (-1,5) +
mol
kJ
-3270,4 H
3
c
o
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

216

52. Se introduce 1 mol de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un recipiente de 10 L a 500 K
establecindoseelsiguienteequilibrio:
NOCl(g)NO(g)+ Cl2(g)
Silapresinenelequilibrioesde5atm.Calcula:
a)ElgradodedisociacindelNOCl.
b)Elnmerodemolesdecadaespecieenelequilibrio.
c)LosconstantesK
c
yK
p
aesatemperatura.

(O.Q.L.Canarias2003)

53.Sepreparaunadisolucindisolviendo4gdeNaOHen250mLdeagua.
a)CalculaelpHdeladisolucin.
b)Siahorasediluyeladisolucinanteriorhasta2000mL,culserelnuevopH?
c) Si ahora se le aade 500 mL de disolucin 0,5 M de cido sulfrico, cul es el pH de la
disolucinresultante?
d)Calculaelvolumendedisolucin0,1Mdecidosulfriconecesarioparaneutralizar50mLde
ladisolucininicial.

(O.Q.L.Canarias2003)

54. La entalpa de combustin del nbutano es 2878,6 kJmol


1
. Las entalpas normales de
formacindelCO2(g)ydelH2O(l)son,respectivamente,393,2kJmol
1
y285,6kJmol
1
.Calcula
laentalpanormaldeformacindelnbutano.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel nbutano es:
C4B1u (g) + 02 (g) 4 C02 (g) + S B20 (l)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:


Sustituyenuo:

Se obtiene, = 122,2kJmol
1
.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
(O.Q.L.Canarias2004)


2
1
2
13
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 5 + H 4 ( H ) H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
10 4 2 2
=
) H (C f
o
2
2
2
2
10 4
10 4 10 4
H
O H mol
kJ 285,6 -
O H mol 5 +
CO mol
kJ 393,2 -
CO mol 4
H C mol
kJ 2878,6 -
H C mol 1

=
) H (C f
o
10 4
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

217

55.Paraelequilibrio:
2NO(g)+2CO(g)N
2
(g)+CO
2
(g) H<0
Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, un gas
extremadamentetxico.

(O.Q.L.Canarias2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

218

56.Explica,justificandolarespuestas,silassiguientesreaccionessonespontneas:
a)2H
2
O
2
(g)2H
2
O(g)+O
2
(g) H=50,5kcal
b)3H2(g)+N2(g)2NH3(g) H=22,1kcal
c)N
2
O
4
(g)2NO
2
(g) H=13,9kcal
d)N2(g)+2O2(g)2NO2(g) H=16,2kcal
La espontaneiuau ue una ieaccion se pueue justificai a paitii ue su valoi ue u
i
:
ui < u pioceso espontneo
ui > u pioceso no espontneo
El valoi ue ui se calcula meuiante la expiesion:
u
i
= B
i
TS
i

a) Paia el caso ue la descomposicindelperxidodehidrgeno:
2 B202 (l) 2 B20 (l) + 02 (g) B = Su,S kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen, S
i
> u, y poi otia paite se uespienue
caloi, B
i
< u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue
uibbs, u
i
< u a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un procesoespontneo.
b) Paia el caso ue la formacindelamonaco:
S B2 (g) + N2 (g) 2 NBS (g) B = 22,1 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, S
i
< u, y poi otia paite se
uespienue caloi, B
i
< u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la
eneigia libie ue uibbs, el valoi ue u
i
uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que B
i
> TS
i
,poi tanto, u
i
< u y es un procesoespontneo.
A alta T se cumple que Bi < TSi ,poi tanto, ui > u y es un procesonoespontneo.
c) Paia el caso ue la descomposicindeltetrxidodedinitrgeno:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) B = 1S,9 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen, Si > u, y poi otia paite absoibe caloi,
Bi > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue uibbs,
el valoi ue ui uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que Bi < TSi ,poi tanto, ui > u y es un procesonoespontneo.
A alta T se cumple que Bi > TSi ,poi tanto, ui < u y es un procesoespontneo.
u) Paia el caso ue la formacindeldixidodenitrgeno:
N2 (g) + 2 02 (g) 2 N02 (g) B = 16,2 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, Si < u, y poi otia paite se absoibe
caloi, Bi > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue
uibbs, u
i
> u a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un procesonoespontneo.
(O.Q.L.Canarias2004)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

219

57.ElCOCl
2
gaseososedisociaa1000Ksegnelequilibrio:
COCl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
Calcula el valor de K
p
cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de
disociacindel49%.

(O.Q.L.Canarias2004)

58. Se introducen 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de CO2 en un recipiente de 2,34 L a 2000 K,
alcanzndoseelequilibrio:
H
2
(g)+CO
2
(g)H
2
O(g)+CO(g) siendoK
p
=4,40
Calculalaconcentracindecadaespecieenelequilibrio.

(O.Q.L.Canarias2004)

59.a)Escribelosprocesoscidobaseresultantesaldisolverenagualassiguientesespecies:CN

,
ClO

,NH4
+
,HCOOHyNH3.
b) Cul o cules de las siguientes sales disueltas en agua pura originan una disolucin cida.
Justificalarespuesta.
1)NaCl2)KCN3)NH4NO34)KNO3

(O.Q.L.Canarias2004)

60.Laaspirinaseformaapartirdelcidosaliclico,C
6
H
4
OHCOOH.Silaconstantedeionizacin
dedichocidoesK
a
=1,110
3
,calculaelpHyelgradodedisociacindeunadisolucindecido
saliclicoqueseobtienealdisolverunatabletadeaspirinaquecontiene0,5gdedichocidoen
100mLdeagua.

(O.Q.L.Canarias2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

22u

61.Ajustaporelmtododelionelectrnysealaencadacasolaespecieoxidante:
a)MnO+PbO
2
+HNO
3
HMnO
4
+Pb(NO
3
)
2
+H
2
O
b)K2Cr2O7+HClCrCl3+Cl2+KCl+H2O
a) La ecuacion ionica inicial es:
Nn0 + Pb02 + B
+
N0S

B
+
Nn04

+ Pb
2+
N0S


Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Pb0
2
+ 4 B
+
+ 2 e

Pb
2+
+ 2 B
2
0
0xiuacion: Nn0 + S B
2
0 Nn0
4

+ 6 B
+
+ S e


PbO
2
eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
MnO es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
S |Pb0
2
+ 4 B
+
+ 2 e

Pb
2+
+ 2 B
2
0j
2 |Nn0 + S B
2
0 Nn0
4

+ 6 B
+
+ S e

j

S Pb02 + 8 B
+
+ 2 Nn0 S Pb
2+
+ 2 Nn04

+ 4 B20
Aauienuo los iones que faltan (1u N0S

y 2 B
+
) paia equilibiai las caigas:
5PbO
2
+2MnO+10HNO
3
5Pb(NO
3
)
2
+2HMnO
4
+4H
2
O
b) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci207
2

+ B
+
Cl

Ci
S+
S Cl

+ Cl2 + K
+
Cl


Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 2 Cl

Cl
2
+ 2 e


Cr
2
O
7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Cl

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 Cl

Cl2 + 2 e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 Cl

2 Ci
S+
+ S Cl
2
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K
2
Cr
2
O
7
+14HCl2CrCl
3
+3Cl
2
+7H
2
O+2KCl
(O.Q.L.Canarias2004)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

221

62. Dadas las siguientes reacciones, sin ajustar, justifica sin son o no procesos redox. En caso
afirmativoidentifiquelaespeciequeseoxidaylaquesereduce,ascomolaespecieoxidanteyla
reductora:
a)Cu+H2SO4CuSO4+SO2+H2O
b)HCl+Ca(OH)
2
CaCl
2
+H
2
O
c)2Na+F22NaF
d)AgNO3+NaClAgCl+NaNO3

(O.Q.L.Canarias2004)

63.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Sn
2+
/Sn)=0,13VyE(Ag
+
/Ag)=
0,79 V. Indica cmo construir con ellos una pila, cul ser su nomenclatura, as como su
potencialencondicionesnormales.

(O.Q.L.Canarias2004)

64. a) Una corriente de 10 A est circulando durante 120 min sobre cloruro de sodio fundido.
Calculaelvolumendecloro,medidoa720mmHgy300K,quesedesprendeenelnodo.
b) Al aadir virutas de cobre sobre una disolucin de nitrato de mercurio (II), Hg(NO
3
)
2
, se
observa que, al cabo de poco tiempo, el cobre se recubre de una capa griscea. Interpreta el
fenmeno mediante una reaccin qumica y ordena de mayor a menor los potenciales de los
semisistemasCu
2+
/CuyHg
2+
/Hg.

(O.Q.L.Canarias2004)

65. A partir de los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 37. Responde a las siguientes
cuestiones:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Cuntoselectronesdesapareadostienecadaunodeellosensuestadofundamental?
c)Culesseranlosionesmsestablesqueseobtendranapartirdelosmismos?
d)Culdeelloseselmselectronegativo?

(O.Q.L.Canarias2004)

66.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z.Indica:
ElementoZA
X511
Y1939
Z3580
a)LacomposicindelosncleosdeXeY.
b)LasconfiguracioneselectrnicasdeXyZ.Dequelementossetrata?
c)DosistoposdeY.Represntalos.
d)EltipodeenlaceylafrmulamsprobabledelaunindeXconZ.

(O.Q.L.Canarias2004)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

222

67.Explicalamolculadeetenoindicandolahibridacindelostomosdecarbono,lageometra
quepresentaylosenlacesyrealizandoundiagramadelosmismos.

(O.Q.L.Canarias2004)

68. Completa las siguientes reacciones orgnicas e indica razonadamente cul de ellas es una
reaccindeeliminacin:
a)H
3
CCH=CH
2
(g)+H
2
(g)
b)H3CCH2CH2OH(enmediocidoycalor)
c)H
3
CCCH
2
(g)+Br
2
(g)
d)H
3
CCH
3
(g)+Cl
2
(g)

(O.Q.L.Canarias2004)

69. Cuando se lleva a cabo la combustin completa de 2 g de cierto hidrocarburo, se obtienen


6,286gdeCO2y2,571gdevapordeH2O.Sesabeque2gdecompuestoa20Cy710mmdeHg
ocupanunvolumende0,9195L.Determinalafrmulamoleculardedichocompuesto.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
;1atm=760mmHg.
Suponienuo que en estauo gaseoso el hiuiocaibuio se compoita como gas iueal, poi meuio ue
la ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:

El C conteniuo en el hiuiocaibuio X se ueteimina en foima ue C02:

El B conteniuo en el hiuiocaibuio X se ueteimina en foima ue B20:

La foimula moleculai o veiuaueia es C


4
H
8
.
(O.Q.L.Canarias2004)


mol
g
9 , 55
L 0,9195
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 710
K 73) 2 + 20 (
molK
atmL
082 , 0 g 2
M
r
= =
X mol
C mol
4 =
X mol 1
X g 55,9
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
X g 2
CO g 6,286
2 2
2 2
X mol
H mol
8 =
X mol 1
X g 55,9
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 2
O H g 2,571
2 2
2 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

22S

70.Indica,razonandocadarespuesta,comovariarlaentropa(siaumentaodisminuye)enlos
siguientesprocesos:
a)Solidificacindelagua.
b)Formacindeltetraclorurodecarbono:C(s)+2Cl
2
(g)CCl
4
(l)
c)Descomposicindelamonaco:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
a) La congelacion uel agua:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucin ue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La foimacion uel tetiacloiuio ue caibono (l) es un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen
ya que se pasa ue un estauo en el que existen gases a un estauo en el que solo hay liquiuo. Poi
lo tanto la entiopia disminuye.
c) La uescomposicion uel amoniaco es un pioceso en el que aumenta el uesoiuen ya que se
pasa ue un estauo en el que existen 2 moles ue gas a un estauo en el que hay 4 moles ue gas.
Poi lo tanto la entiopia aumenta.
(O.Q.L.Canarias2005)

71.Antelaposiblefaltadereservasdepetrleosehanensayadoenalgunosvehculosotrostipos
decombustibles,entreellosunamezcladebutanoyetanol.
a)Escribelasreaccionesdecombustindecadasustancia.
b) Determina cul de ellos contribuye ms al efecto invernadero (emisin de CO
2
) si se queman
100gdecadauno.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano es:
C
4
H
10
(g)+ O
2
(g)4CO
2
(g)+5H
2
O(l)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
H
6
O(g)+3O
2
(g)2CO
2
(g)+3H
2
O(l)
b) La masa ue C02 piouuciua en la combustion ue 1uu g ue butano es:

La masa ue C02 piouuciua en la combustion ue 1uu g ue etanol es:

A la vista ue los iesultauos obteniuos, se concluye que el butano contribuye ms que el
etanol alefectoinvernadero.
(O.Q.L.Canarias2005)


2
13
2
CO g 303,4 =
CO mol 1
CO g 44
H C mol 1
CO mol 4
H C g 58
H C mol 1
H C g 100
2
2
10 4
2
10 4
10 4
10 4
2
CO g 191,3 =
CO mol 1
CO g 44
O H C mol 1
CO mol 2
O H C g 46
O H C mol 1
O H C g 100
2
2
6 2
2
6 2
6 2
6 2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

224

72. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a)Calculalaentalpadeformacindelbenzo()pireno(C
20
H
12
)haciendousodelaleydeHessy
sabiendoquelasentalpasdeformacindeldixidodecarbonoydelaguason,respectivamente,
393kJmol
1
y242kJmol
1
.Laentalpadecombustindelbenzo()pirenoes16370kJmol
1
.
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energaseconsumeenesteproceso?
a) Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la foimacion ue B
2
0 y C0
2
y combustion
ue C
2u
B
12
, son, iespectivamente:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S k}mol
1

B2 (g) + 02 (g) B20 (g) B = 242 k}mol
1

C2uB12 (s) + 2S 02 (g) 2u C02 (g) + 6 B20 (g) B = 16S7u k}mol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess se pueue esciibii:
2u C (s) + 2u 0
2
(g) 2u C0
2
(g) B = 2u (S9S k})
6 B
2
(g) + S 0
2
(g) 6 B
2
0 (g) B = 6 (242 k})
2u C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) C
2u
B
12
(s) + 2S 0
2
(g) B = 16S7u k}
Sumanuo estas ecuaciones se obtiene:
2u C (s) + 6 B2 (g) C2uB12 (s) H=7058kJmol
1

b) Relacionanuo benzo(a)piieno con su entalpia ue foimacion se obtiene el caloi consumiuo al
foimaise u,2 g ue esta sustancia:

(O.Q.L.Canarias2005)


2
1
kJ 5,6 =
12 20 12 20
12 20
12 20
H C mol 1
kJ 7058
H C g 252
H C mol 1
H C g 0,2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

22S

73.Cuandoenunmatrazde1Lseintroducen0,07molesdeN
2
O
4
ysecalientaa35Ctienelugar
lasiguientereaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
Cuandosealcanzaelequilibrio,lapresintotaldelamezclaesde2,17atm.Calcula:
a)Elgradodedisociacin.
b)LapresinparcialdelNO2enelequilibrio.
c)ElvalordelaconstanteKc.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel nmeio ue moles iniciales, n,
y uel giauo ue uisociacion, , es:
N204 N02
niniciales n
ntiansfoimauos n
n
foimauos
2n
n
equilibiio
n(1 ) 2n
nt = n(1 ) + 2n = n(1 + )
A paitii ue la piesion ue la mezcla se pueue obtenei el valoi ue . Aplicanuo la cuacion ue
estauo ue los gases iueales:
pv = n(1 + )RT
Sustituyenuo:
=
2,17 atm 1 L
u,u7 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+SS) K
1=0,22722,7%
b) La piesion paicial uel N02 en el equilibiio es:
p
N0
2
=
(2u,u7u,227) mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+SS) K
1 L
= 0,8atm
c) La expiesion ue la constante ue equilibiio Kc es:
K
c
=
|N0
2
j
2
|N
2
0
4
j
=
4n
2
v (1 )

Sustituyenuo:
K
c
=
4n
2

v (1 )
=
4 u,u7 u,227
2

1 (1 u,227)
=1,8710
2

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

226

74. Los steres se utilizan en la elaboracin de aditivos alimentarios debido a su caracterstico
olorafrutas.Elbutanoatodeetiloproporcionaelsaborapiatropicalyseobtienemediantela
siguientereaccin:
CH3CH2CH2COOH+CH3CH2OHCH3CH2CH2COOCH2CH3+H2O
Enunrecipienteseintroducen1moldecidobutanoicoy1moldeetanola293K.Unavezque
se ha alcanzado el equilibrio la mezcla resultante contiene 0,67 moles de ster y 0,67 moles de
agua.Calcula:
a)Losmolesdeetanolycidobutanoicoquehanquedadosinreaccionarenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteKc.

(O.Q.L.Canarias2005)

75.a)CompletalassiguientesreaccionesentreparescidobaseconjugadosdeBrnstedLowry:
NH4
+
+H2O
NH
4
+
+OH

H
2
O+CO
3
2

H3O
+
+CH3COO

b)Indica,razonandolarespuesta,elcarctercido,bsicooneutrodelasdisolucionesacuosas
delassiguientessales:
1)NH4Cl2)NaNO33)KBr4)CH3COOK

(O.Q.L.Canarias2005)

76.Responde,razonandolosresultados,lassiguientescuestiones:
a)Setienen2,0gdeNaOHen500cm
3
dedisolucin.ElpHdelamismaes:
1)pH=52)pH=7,53)pH=13.
b)EnlavaloracindeuncompuestoXcontenidoenunatabletaanticidoestomacalde0,302g
senecesitaron16,5mLdeHCl0,1M:
b1)CuntosmolesdeXhayenlatableta?
b2)CuleselporcentajeenmasadelcompuestoXcontenidoenlatableta?

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

227

77.Lacodena(COD)esuncompuestoqueseobtienedelopioyqueseempleaparacombatirla
tos.SabiendoquesuKb=110

6
,sepide:
a)Eslacodenaunabasedbil?
b) Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa de una tableta de codena
cuyaconcentracines0,02M.
COD+H2OCODH
+
+OH

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

228

78.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)KMnO4+HClKCl+Cl2+MnCl2+H2O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeCl
2
+HClCrCl
3
+FeCl
3
+KCl+H
2
O
a) La ecuacion ionica inicial es:
K
+
Nn0
4

+ B
+
Cl

K
+
Cl

+ Nn
2+
2 Cl

+ Cl
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: 2 Cl

Cl
2
+ 2 e


MnO4

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Cl

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20j
S |2 Cl

Cl
2
+ 2 e

j

2 Nn04

+ 16 B
+
+ 1u Cl

2 Nn
2+
+ S Cl2 + 8 B20
Aauienuo los iones que faltan (6 Cl

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
2KMnO4+16HCl2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl
b) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2

+ Fe
2+
2 Cl

+ B
+
Cl

Ci
S+
S Cl

+ Fe
S+
S Cl

+ Cl
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: Fe
2+
Fe
S+
+ e


Cr2O7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Fe
2+
es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
6 |Fe
2+
Fe
S+
+ e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
S+
+ 6 Fe
S+
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (26 Cl

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K2Cr2O7+6FeCl2+14HCl2CrCl3+6FeCl3+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Canarias2005)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

229

79.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Cu
2+
/Cu)=
0,34V:
a)Hazunesquemadelapilaquesepodraformarindicandotodossuscomponentesyelsentido
enelquecirculanloselectrones.
b)CalculaelvalordeE
pila
yrepresentalanotacindelapila.

(O.Q.L.Canarias2005)

80. Se quiere hacer un recubrimiento de una superficie con cromo (cromado) y para ello se
disponedeunadisolucincidaquecontieneCrO3.Sepide:
a)EscribelasemirreaccindereduccindeCrO
3
aCr(s)enmediocido.
b)Cuntosgramosdecromosedepositaranalpasarunacargade1,010
4
C?
c)Cuntotiempotardarendepositarseungramodecromoutilizandounacorrientede6A?
Dato.1F=96485Cmol
1
.

(O.Q.L.Canarias2005)

81.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z:
ElementoZA
X1428
Y1735
Z2040
a)Calculaelnmerodeprotones,electronesyneutronesdecadauno.
b) Razona cul ser el que tiene mayor tendencia a formar iones positivos y cul forma iones
negativos.
c)EltipodeenlacequesepuedeformarentreXyZ.Culseralafrmuladelcompuesto?

(O.Q.L.Canarias2005)

82.DadosloselementosA(Z=19),B(Z=35)yC(Z=38).Sepide:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Quionesmsestablesformarancadaunodeellos?
c)Culdeelloseselmselectronegativo?
d)Culdeellostendramayorradioatmico?

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2Su

83.Lacombustinde5,60gdeuncicloalcanopermiteobtener17,6gdedixidodecarbono.Se
sabequeladensidaddelcompuestoes2,86gL
1
a1atmy25C.Determinalafrmulamolecular
dedichocompuesto.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
cicloalcano. Suponienuo que en estauo gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue
la ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:
N
i
=
2,86 gL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
1 atm
=69,9 gmol
1

El C conteniuo en el cicloalcano se ueteimina en foima ue C02:
17,6 g C0
2
S,6u g cicloalcano

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol C
1 mol C0
2

69,9 g cicloalcano
1 mol cicloalcano
=
S mol C
mol cicloalcano

Como los cicloalcanos son hiuiocaibuios ciclicos satuiauos, el iesto uel conteniuo uel
mismo es hiuiogeno y se ueteimina poi uifeiencia:
j69,9 g cicloalcano S mol C
12 g C
1 mol C
[ g B
1 mol cicloalcano

1 mol B
1 g B
=
1u mol B
mol cicloalcano

La foimula moleculai o veiuaueia es C5H10.
(O.Q.L.Canarias2005)

84. El isopreno (2metil1,3butadieno) es un monmero que se emplea en la fabricacin de


cauchos.Indicaqutipodehibridacinpresentacadatomodecarbonoymedianteunesquema
representalosenlacesyqueexisten.

(O.Q.L.Canarias2005)

85.Escribelafrmuladelossiguientescompuestos:
a)4penten1olb)2pentanonac)3.pentanonad)2metilbutanol.
b)Indicaqutipodeisomerapresentanentres:a)yb);b)yc);c)yd).

(O.Q.L.Canarias2005)

86.Paraelcompuestoorgnico3buten2ol:
a)Escribesufrmulasemidesarrollada.
b)Tienealgncarbonoquiral?Encasoafirmativo,indicacules.
c)Escribelafrmulasemidesarrolladadeunismerodecadenadelmismo.

(O.Q.L.Canarias2005)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S1

87.Losdiamantesconstituyenunmaterialdegranimportanciaindustrial(tcnicaslser,puntas
deperforadorasindustriales,etc.),ademstienengranimportanciaenjoyera.
Determina las entalpas de formacin del diamante, obtenido a partir del grafito y de la hulla,
respectivamente.Enculdeloscasosesmenorlaentalpa?
Datos.EntalpadecombustinC(grafito)=393,05kJmol
1

EntalpadecombustinC(diamante)=394,93kJmol
1

EntalpadecombustinC(hulla)=404,21kJmol
1

Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la combustion giafito, uiamante y hulla,


son, iespectivamente:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C (uiamante) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S94,9S k}
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Bess se pueue
esciibii:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (giafito) C (uiamante) H1=1,88kJ
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Bess se pueue
esciibii:
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (hulla) C (uiamante) H2=9,28kJ
Como se obseiva, es menoi la entalpia si se foima el uiamante a paitii ue hulla.
(O.Q.L.Canarias2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S2

88.Apartirdelossiguientesdatostermodinmicos,todosellosa25C:
Sustancia Hf(kJmol
1
) S(Jmol
1
K
1
)
CH3OH(l) 239,1 126,8
CO(g) 110,5 197,5
H2(g) 0 130,5
a) Calcula los valores de H y S para la reaccin de sntesis del metanol a partir de CO y H2
gaseosos.
b)Encondicionesestndar,serespontneadichareaccin?
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la sintesis ue metanol a paitii ue C0 y B2 es:
C0 (g) + 2 B2 (g) CBS0B (l)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:


Sustituyenuo:

No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel B2, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
Be acueiuo con el concepto ue entiopia ue ieaccion:


Sustituyenuo:

b) La espontaneiuau ue una ieaccion se pueue justificai a paitii ue su valoi ue u
i
:
u
i
< u pioceso espontneo
u
i
> u pioceso no espontneo
El valoi ue u
i
se calcula meuiante la expiesion:
ui = Bi TSi
Sustituyenuo:

Como u
i
< u, se tiata ue un procesoespontneo en conuiciones estnuai.
(O.Q.L.Canarias2006)

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 1 ( H (CO) f
o
OH) (CH f
o
r
o
3
=
kJ 128,6 -
CO mol
kJ -110,5
CO mol 1
OH H C mol
kJ -239,1
OH H C mol 1 H
3
3
r
o
= =
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) S n ( ) S n ( S =
) S 2 + S 1 ( ) S 1 ( S ) (H
o
(CO)
o
OH) (CH
o
r
o
2 3
=
J / K 331,7 -
H mol K
J 130,5
H mol 2 +
CO mol K
J 197,5
CO mol 1
OH H C mol K
J 126,8
OH H C mol 1 S
2
2
3
3
r
o
=

=
kJ 29,7 -
J 10
kJ 1
K
J 331,7 -
K 298 kJ -128,6 G
3
r
o
=

=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

89.Secolocan0,10molesdeHIenunmatrazde5mLa450C.Culessernlasconcentraciones
de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en el equilibrio, sabiendo que la constante de
disociacindedichocompuestoa450Ces0,0175?

(O.Q.L.Canarias2006)

90.Lareaccinenequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g)
Se ha estudiado a 462C y a un volumen constante de 1,00 L. Inicialmente se depositaron 2,00
moles de NOCl en el recipiente, y cuando se estableci el equilibrio, se observ que se haba
disociado el 33% del NOCl. A partir de estos datos, calcule la constante de equilibrio esa
temperatura.

(O.Q.L.Canarias2006)

91. a) Escribe una reaccin qumica que explique por qu las siguientes especies en disolucin
acuosadanlugaraunadisolucinbsica.
a)NO2

b)CO3
2

c)HCO3

b)Ordena,demenoramayor,elpHdelasdisolucionesacuosasdelassiguientessales:
1)NH4F 2)NaCl 3)NaClO

(O.Q.L.Canarias2006)

92. a) Calcula el volumen de cido sulfrico (tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno) comercial


(=1,8gcm
3
yriqueza90%enmasa)quesenecesitaparapreparar500cm
3
deunadisolucin
decidosulfrico0,1M.
b)Calculalacantidaddehidrxidodesodioquehayenunadisolucin,sabiendoque100mLde
lamismanecesitan,paraserneutralizados,76mLdecidosulfrico1,0M.

(O.Q.L.Canarias2006)

93. Otro nombre de la niacina es el cido nicotnico, HC


6
H
4
O
2
N, (K
a
= 1,410
5
), un miembro
importantedelgrupodelavitaminaB.Calcula:
a) El grado de disociacin de dicho cido en una disolucin que se prepara disolviendo 0,10
molesdecidonicotnico,HNic,enaguahastaobtenermediolitrodedisolucin.
b)ElpHdeladisolucin.

(O.Q.L.Canarias2006)

94.Apartirdesiguientespotencialesnormalesdereduccin:
E(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E(Ag
+
/Ag) = 0,80 V; E(F2/F

) = 2,87 V y E(Cl2/Cl

) = 1,36 V. Indica
justificandolasrespuestasconlasreaccionesquetienenlugar,lassiguientescuestiones:
a)Puedereducirelcincaloscationesplata?
b)Puedeoxidarelcloroalosionesfluoruro?

(O.Q.L.Canarias2006)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S4

95. a) Justifica si los elementos qumicos: plata, cobre, cadmio, cinc y magnesio, se disuelven en
una disolucin 0,1 M de cido clorhdrico, a partir de los siguientes potenciales normales de
reduccin:
E(Ag
+
/Ag)=0,80V;E(Cu
2+
/Cu)=0,34V;E(Cd
2+
/Cd)=0,40V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;
E(Mg
2+
/Mg)=2,37V.
b)Ordena,justificandolarespuesta,losionesanterioresdemsamenosoxidante.

(O.Q.L.Canarias2006)

96.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares:
a)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
b)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Ag
+
/Ag)=0,80V.
c)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Li
+
/Li)=3,05V.
Indica, en caso, las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la fuerza
electromotrizdelasclulasgalvnicas.

(O.Q.L.Canarias2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

97.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)NaIO3+NaI+HClNaCl+I2+H2O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeSO
4
+H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+Cr
2
(SO
4
)
3
+K
2
SO
4
+H
2
O
a) La ecuacion ionica inicial es:
Na
+
I0
S

+ Na
+
I

+ B
+
Cl

Na
+
Cl

+ I
2

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: 2 I0
S

+ 12 B
+
+ 1u e

I
2
+ 6 B
2
0
0xiuacion: 2 I

I
2
+ 2 e


IO3

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


I

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
|2 I0S

+ 12 B
+
+ 1u e

I2 + 6 B20j
S |2 I

I
2
+ 2 e

j

2 I0S

+ 12 B
+
+ 1u I

6 I2 + 6 B20
Aauienuo los iones que faltan (12 Cl

y 12 Na
+
) paia equilibiai las caigas y simplificanuo la
ecuacion:
NaIO3+5NaI+6HCl3I2+3H2O+6NaCl
b) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2

+ Fe
2+
S0
4
2

+ 2 B
+
S0
4
2

2 Ci
S+
S S0
4
2

+ 2 Fe
S+
S S0
4
2

+ 2 K
+
S0
4
2


Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: 2 Fe
2+
2 Fe
S+
+ 2 e


Cr2O7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Fe
2+
es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 Fe
2+
2 Fe
S+
+ 2 e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
S+
+ 6 Fe
S+
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (S S0
4
2

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K
2
Cr
2
O
7
+6FeSO
4
+7H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+3Fe
2
(SO
4
)
3
+7H
2
O+K
2
SO
4

(O.Q.L.Canarias2006)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S6

98. El tomo de azufre tiene un valor de Z = 16. Indica cul es su configuracin electrnica y
escribe la serie completa de los cuatro nmeros cunticos para los cuatro electrones que se
encuentranenelorbital3p.

(O.Q.L.Canarias2006)

99.Ordenaloselementossodio(Z=11),magnesio(Z=12),fsforo(Z=15)ycloro(Z=17)segn
elordencrecientedesu:
a)Electronegatividad.
b)Volumenatmico.
c)Potencialdeionizacin.
d)Afinidadelectrnica.

(O.Q.L.Canarias2006)

100.Dadosloscompuestos:
1)OF2 2)NaF 3)BF3
a)Indicadeformarazonadaeltipodeenlacequepresentacadauno.
b) Indica la hibridacin del tomo central en los compuestos que sean covalentes y haz una
estimacindelvalordelngulodeenlace.
Datos.F(Z=9),O(Z=8),Na(Z=11)yB(Z=5)

(O.Q.L.Canarias2006)

101. El acetato de etilo (etanoato de etilo) es un componente de uno de los pegamentos de uso
corriente, que se obtiene a nivel industrial por reaccin del cido actico (cido etanoico) con
etanolparadarelmismoyagua.Sepide:
a)Escribirlareaccindelproceso.
b) Decir a qu tipo de reaccin (adicin, eliminacin, sustitucin, condensacin, combustin)
perteneceesteproceso.
c)Aqugrupofuncionalperteneceelacetatodeetilo?
d)Formulaynombraunismerodefuncinyotrodecadenadelacetatodeetilo.

(O.Q.L.Canarias2006)

102. El alcohol de Darvn se emplea en la industria farmacutica en la elaboracin del


analgsicollamadoDarvn.Suestructuraeslasiguiente:

a)Indicaculessonlosgruposfuncionalespresentesendichocompuesto.
b)Nombradichocompuesto.
c)Tienecarbonosquirales?Encasoafirmativoselalosconun(*).

(O.Q.L.Canarias2006)

-CH- C - CH - CH - N - CH
2 2 3


CH
3
CH
3
OH
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S7

103.Sabiendoqueeletenotieneunaestructuraplanayelqueeletinoeslineal.
a)Indicalahibridacindecadaunodelostomosdecarbonodedichocompuesto.
b)Hazunesquemadecadaunodeloscompuestosindicandolosngulosdeenlace,ascomolos
tiposdeenlaceypresentes.

(O.Q.L.Canarias2006)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S8

104. De un compuesto orgnico gaseoso se sabe que 1 g del mismo ocupa un volumen de 1 L a
200C y 0,44 atm. La combustin de 10 g de dicho compuesto da lugar a 0,455 moles de CO
2
y
0,455molesdeH
2
O.SidichocompuestoestconstituidoporC,HyO,sepide:
a)Obtenersusfrmulasempricaymolecular.
b) Escribir las frmulas de todos los ismeros posibles que se corresponden con la frmula
molecularobtenida.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X y, simplificanuo sta, obtenei la foimula empiiica. Suponienuo que en estauo
gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene la
masa molai:

El C conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue C0
2
:

El B conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue B20:

El 0 conteniuo en el compuesto X se ueteimina poi uifeiencia:



La foimula moleculai o veiuaueia es C
4
H
8
O
2
y simplificanuo sta, se obtiene su foimula
empiiica o sencilla (C2H4O)n.
A la vista ue la foimula moleculai y compainuola con la uel hiuiocaibuio satuiauo ue cuatio
caibonos, C
4
B
1u
, se ueuuce que el compuesto uebe piesentai una insatuiacion, poi tanto, si
contiene uos tomos ue oxigeno los compuestos posibles, ms coiiientes, ueben sei ciuos
caiboxilicos y steies:
CH3CH2CH2COOH cidobutanoico
CH3CH(CH3)COOH cidometilpropanoico
CH
3
CH
2
COOCH
3
propanoatodemetilo
CH3COOCH2CH3 acetatodeetilo
HCOOCH2CH2CH3 formiatodepropilo
HCOOC(CH
3
)
2
formiatodeisopropilo
(O.Q.L.Canarias2006)


mol
g
15 , 88
L 1 atm 0,44
K 73) 2 + 200 (
molK
atmL
082 , 0 g 1
M
r
= =
X mol
C mol
4 =
X mol 1
X g 88,15
CO mol 1
C mol 1
X g 10
CO mol 0,455
2
2
X mol
H mol
8 =
ROH mol 1
ROH g 88,15
O H mol 1
H mol 2
X g 10
O H mol 0,455
2
2
X mol
O mol
2 =


O g 16
O mol 1
O g
X mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 8 +
C mol 1
C g 12
C mol 4 X g 88,15
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S9

105. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y 279,0
kcalmol
1
.
a)Escribelasreaccionesdecombustindeletanolydeletanalajustadas.
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l)
C
2
B
4
0 (l) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
b) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del etanol lquido en exceso de
oxgenoparadaretanalyagua,amboscompuestosenestadolquido.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la oxiuacion uel etanol es:
C
2
B
S
0B (l) + 0
2
(g) C
2
B
4
0 (l) + B
2
0 (l)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a las combustiones uel etanol y etanal son,
iespectivamente:
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B = S27,6 kcalmol
1

C2B40 (l) + 02 (g) 2 C02 (g) + 2 B20 (l) B = 279,u kcalmol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess se pueue esciibii:
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B = S27,6 kcalmol
1

2 C02 (g) + 2 B20 (l) C2B40 (l) + 02 (g) B = 279,u kcalmol
1

Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C2BS0B (l) + 02 (g) C2B40 (l) + B20 (l) H=48,6kcalmol
1

c)Culdelasdossustanciasproducirmscalorenelprocesodecombustin?
Segn se obseiva con las entalpias ue combustion, el etanol uespienue, poi mol, ms caloi que
el etanal.
(O.Q.L.Canarias2007)


2
5
2
1
2
5
2
5
2
1
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

24u

106. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientesprocesos:
a)Congelacindelagua.
b)Demolicindeunedificio.
c)Condensacindeamonacogaseoso.
d)Separacindeloscomponentesdeunamezcla.
a) La congelacion uel agua:
B20 (l) B20 (s)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucin ue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La uemolicion ue un euificio conlleva un aumento uel uesoiuen ya que se pasa ue una
estiuctuia oiuenaua (paieues, tabiques, etc.) a una estiuctuia menos oiuenaua (escombios).
Poi lo tanto la entiopia aumenta.
c) La conuensacion uel amoniaco:
NB
S (g) NBS (l)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucin ue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo gaseoso con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo liquiuo ms oiuenauo.
u) La sepaiacion ue los componentes ue una mezcla conlleva una uisminucion uel uesoiuen
en el sistema ya que sepaiai los componentes implicai oiuenailos, poi lo tanto la entiopia
disminuye.
(O.Q.L.Canarias2007)

107. Cuando el yoduro de sodio, NaI, se disuelve en agua, la mezcla se enfra espontneamente.
Contestadeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a)Cualserelsignodelavariacindeentalpa(H).
b)QumagnitudesmayorHTS?
a) Al uisolvei el NaI en agua:
NaI (s) Na
+
(aq) + I

(aq)
se piouuce una uisminucion espontnea ue la tempeiatuia. Esto nos inuica que en el pioceso
ue uisolucion se absoibe caloi, poi lo tanto se tiata ue un pioceso endotrmico, es uecii,
H>0.
b) Como se tiata ue un pioceso espontneo la vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs es u < u. El
pioceso ue uisolucion poi su paite implica un mayoi aumento uel uesoiuen ya que se piouuce
se pasa ue un estauo soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa menos oiuenaua, poi lo
que se piouuce un aumento ue la entiopia, S > u y si se tiene en cuenta que el pioceso es
enuotimico, B > u, paia que cumpla que u < u, y ue acueiuo con la expiesion:
u = B TS
tiene que cumpliise que:
TS > B.
(O.Q.L.Canarias2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

241

108.Lossiguientesdatoscorrespondenacuatroreaccionesqumicasdeltipogeneral:
A+BC+D
E
A
(kJmol
1
) G(kJmol
1
) H(kJmol
1
)
Reaccin1 1,0 2 0,2
Reaccin2 0,5 5 0,8
Reaccin3 0,7 0,7 0,6
Reaccin4 1,5 0,5 0,3
a)Culeslareaccinmsrpida?
b)Qureaccionessonespontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquieradelascondicionesanteriores?
a) La ieaccion ms ipiua es aquella que tiene menoi eneigia ue activacion, EA. Poi tanto, la
reaccinmsrpidaesla2.
b) 0na ieaccion es espontnea cuanuo en unas ueteiminauas conuiciones ue piesion y
tempeiatuia se cumple que u < u. Como muestia la tabla, las ieacciones 1 y 4 cumplen esa
conuicion. Poi tanto, lasreacciones1y4sonespontneas.
c) La piesencia ue un catalizauoi en pioceso piouuce un uescenso en valoi ue la eneigia ue
activacion sin mouificai el valoi ue ninguna ue las funciones teimouinmicas. Poi tanto, slo
semodificaelvalordelaenergadeactivacin,E
A
.
(O.Q.L.Canarias2007)


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242

109.Paralareaccin:
Br
2
(g)2Br(g) elvalordeK
c
es1,0410
3
a1012C.
Siunavezquesealcanzaelequilibrioenunrecipientede200cm
3
quedan4,510
2
molesdeBr
2
:
a)CuntosmolesdeBr(atmico)estarnpresentesenelequilibrio?
La expiesion ue K
c
es:

Sustituyenuo los valoies uauos:
se obtiene |Bij = 1,SS1u
2
N
El nmeio ue moles ue Bi en el equilibiio es:

b)SisesabequelareaccindedisociacindelBr
2
esendotrmica,cmosepuedeaumentarla
cantidaddebromoatmico?
Be acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, si la ieaccion ue uisociacion uel biomo es
enuotimica, paia que la ieaccion se uesplace hacia la ueiecha es necesaiio que se piouuzca
un aumentodelatemperatura.
Como no existe la misma cantiuau ue molculas gaseosas en los ieactivos y piouuctos, ue
acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, paia que la ieaccion se uesplace hacia la ueiecha es
necesaiio que se piouuzca un descenso de presin a temperatura constante o un
aumentodelvolumendelrecipiente (ley ue Boyle).
Tambin se favoiece la uisociacion uel biomo moleculai, si se produce la extraccin el
bromoatmico a meuiua que se va foimanuo. Bicho ue otia foima si se uisminuye |Bij.
c)Culesdelasmedidasqueseproponenenelapartadob)puedenafectaralvalordeKc?
Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la constante ue equilibiio ue una ieaccion solo se
ve afectaua con los cambios en la temperatura.
(O.Q.L.Canarias2007)


] Br [
] Br [
K
2
2
c
=
2 , 0
10 5 , 4
] Br [
10 04 , 1
2
2
3

=
Br mol 10 3,06
3

=
L
Br mol 10 53 , 1
L 0,2
2
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24S

110.Eldixidodenitrgenosedisociasegnlasiguientereaccin:
2NO
2
(g)2NO(g)+O
2
(g)
Unrecipientemetlicode2LdecapacidadcontienesolamenteNO
2
a25Cy21,1atmdepresin.
Se calienta el recipiente hasta 300C mantenindose constante el volumen y se observa que la
presindeequilibrioenelrecipienteesde50atm.
Calcula:
a)Lasconcentracionesdelasespeciesenelequilibrio.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el nmeio ue moles ue
N0
2
que se intiouucen inicialmente en el iecipiente:
n=
21,1 atm 2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 2S) K
=1,727 mol
La tabla ue moles en el equilibiio es:
N0
2
N0 0
2
n
inicial
n
ntiansfoimauo 2x
nfoimauo 2x x
nequilibiio n 2x 2x x
n
t
= (n 2x) + 2x + x = n + x
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el nmeio ue moles
totales en el equilibiio:
n
t
=
Su atm 2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
=2,128 mol
Conociuos los moles iniciales y los moles en el equilibiio se pueue obtenei el nmeio ue moles
tiansfoimauos, nt = n + x.
2,128 = 1,727 + x se obtiene x = u,4u1 moles
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|N02j=
n 2x
v
=
(1,727 2 u,4u1) mol
2 L
=0,462M
|N0j=
2x
v
=
2 u,4u1 mol
2 L
=0,401M
|0
2
j=
x
v
=
u,4u1 mol
2 L
=0,200M
b)ElgradodedisociacindelNO2.
El giauo ue uisociacion se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales

Sustituyenuo se obtiene:
=
2x
n
=
2 u,4u1 mol
1,727 mol
=0,46546,5%
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244

c)ElvalordeK
p
paraelequilibriodedisociacindelNO
2
.
La expiesion ue la constante Kp es:
K
p
=
(p
N0
)
2
p
0
2
(p
N0
2
)
2

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueuen calculai las piesiones apiciales
en el equilibiio:
p
N0
2
=
u,462 molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 21,7atm
p
N0
=
u,4u1 molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 18,9atm
p
0
2
=
u,2uu molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 9,4atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
(18,9)
2
9,4
(21,7)
2
= 7,1
(O.Q.L.Canarias2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

24S

111.Responde,razonandolarespuesta,alassiguientescuestiones:
a)Elionbicarbonato,HCO3

,puedetenercomportamientoanftero.
b) Un zumo de naranja tiene pH = 3,2. Cul es la concentracin de iones H
3
O
+
? Y la de iones
OH

?
c)AldisolverunasalenaguasepuedetenerunpHbsico?
a) 0na sustancia es anfoteia cuanuo es capaz ue actuai tanto como ciuo o como base. El ion
bicaibonato, BC0
S

, es un ejemplo tipico ue este tipo ue sustancias.


Fiente a una base ceue piotones y se compoita como ciuo:
BC0
S

+ 0B

C0
S
2

+ B
2
0
Fiente a un ciuo capta piotones y se compoita como base:
BC0
S

+ B
S
0
+
B
2
C0
S
+ B
2
0
b) Be acueiuo con el concepto ue pB:
pB = log |BS0
+
j
se obtiene que:
|B
S
0
+
j = 1u
pB

Sustituyenuo:
[H3O
+
] = 1u
S,2
= 6,3110
4
M
El piouucto ionico uel agua piopoiciona la ielacion entie |B
S
0
+
j y |0B

j en cualquiei
uisolucion acuosa:
|BS0
+
j |0B

j = 1u
14

A paitii ue aqui se pueue calculai el valoi ue |0B

j ue la uisolucion:

c) Paia que la uisolucion ue una sal en agua tenga un pB bsico es necesaiio que la sal pioceua
ue una base fueite y ue un ciuo ubil, como poi ejemplo, NaF.
La uisolucion uel NaF en agua piouuce la ionizacion ue la sal:
NaF (s) Na
+
(aq) + F

(aq)
El ion Na
+
, pioceue ue la base fueite Na0B, es muy ubil y no se hiuioliza.
El ion F

, pioceue uel ciuo ubil BF, y se hiuioliza piouucienuo iones 0B

que hacen que el


pB ue la uisolucion sea bsico:
F

(aq) + B20 (l) BF (aq) + 0B

(aq)
(O.Q.L.Canarias2007)


M 10 1,58 ] [OH
4

= = =
4
14
3
14
10 31 , 6
10
] O H [
10
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

246

112. La realizacin de un ejercicio fsico da lugar a la formacin de cido lctico (HLac) en los
msculos Cul sera el pH del fluido muscular cuando la concentracin de cido lctico es de
1,010
3
M?
Dato.K
a
(HLac)=8,410
4
.
El ciuo lctico (BLac) se encuentia paicialmente ionizauo ue acueiuo con la ecuacion:
BLac (aq) + B
2
0 (l) Lac

(aq) + B
S
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
HLac Lac

H
3
O
+

c
inicial
u,uu1
c
transformado
x
cformado x x
cequilibrio u,uu1 x x x
La expiesion ue la constante Ka es:

Sustituyenuo:

pB = log |BS0
+
j = log (S,881u
4
) = 3,23
(O.Q.L.Canarias2007)

113. A partir de los valores de K


a
que se indican, razona en qu sentido se desplazara el
equilibriosiguiente:
HCN+F

CN

+HF
Datos:Ka(HF)=6,810
4
yKa(HCN)=4,910
10

Paia pouei ueteiminai en que sentiuo se uesplaza la ieaccion se ha ue tenei en cuenta los
valoies ue las constantes ciuas ue caua uno ue los ciuos implicauos en el equilibiio.
Compaianuo uichas constantes:

Esto quieie uecii que el ciuo fluoihiuiico, BF, es un ciuo mucho ms fueite que el ciuo
cianhiuiico, BCN, lo que quieie uecii que el BF tiene mayoi tenuencia el BCN paia ceuei un
pioton. Poi lo tanto, el equilibiio piopuesto se encuentia uesplazauo hacia la izquierda.
(O.Q.L.Canarias2007)


[HLac]
] O [H ] [Lac
K
3
a
+
=
M 10 88 , 5 ] O [H x obtiene se
x 001 , 0
x
10 ,4 8
4
3
2
4 +
= =

=
6
10
4
a
a
10 4 , 1
10 9 , 4
10 8 , 6
) HCN ( K
) HF ( K
= =

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

247

114.Setieneunadisolucinquecontiene2,45gdelasalNaCNen500mLdeagua.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Elporcentajedesalhidrolizada.
Datos.K
b
(CN

)=2,0410
5
.
a) Suponienuo que al uisolvei los 2,4S g NaCN no se piouuce vaiiacion apieciable ue volumen,
la concentiacion ue la uisolucion NaCN es:

La uisolucion uel NaCN en agua piouuce la ionizacion ue la sal:
NaCN (s) Na
+
(aq) + CN

(aq)
Be acueiuo con el balance ue mateiia:

El ion Na
+
, pioceue ue la base fueite Na0B, es muy ubil y no se hiuioliza.
El ion CN

, pioceue uel ciuo ubil BCN, y se hiuioliza piouucienuo iones 0B

que hacen que


el pB ue la uisolucion sea bsico:
CN

(ac) + B
2
0 (l) BCN (ac) + 0B

(ac)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
CN

HCN OH

c
inicial
u,1
c
transformado
x
c
formado
x x
c
equilibrio
u,1 x x x
La expiesion ue la constante ue ionizacion bsica, K
b
, es:

Sustituyenuo:

p0B = log |0B

j = log (1,421u
S
) = 2,8S
La ielacion entie pB y p0B viene uaua poi:
pB + p0B = 14
Sustituyenuo:
pB = 14 2,8S = 11,15
b) El giauo ue hiuiolisis se uefine como:

Sustituyenuo se obtiene:
M 1 , 0
L 1
mL 1000
NaCN g 49
NaCN mol 1
mL 500
NaCN g 45 , 2
] NaCN [ = =
M 1 , 0 ] NaCN [ ] CN [ = =

] [CN
] [OH CN] H [
K
b

=
M 10 42 , 1 ] [OH x obtiene se
x 1 , 0
x
10 ,04 2
3
2
5
= =

=
iniciales moles
os hidrolizad moles
=
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

248


(O.Q.L.Canarias2007)

115. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)Cu+HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+NO+H
2
O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeCl
2
+HClCrCl
3
+FeCl
3
+KCl+H
2
O
a) La ecuacion ionica inicial es:
Cu + B
+
N0
S

Cu
2+
2 N0
S

+ N0
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: N0S

+ 4 B
+
+ S e

N0 + 2 B20
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e


NO3

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


Cu es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |N0
S

+ 4 B
+
+ S e

N0 + 2 B
2
0j
S |Cu Cu
2+
+ 2 e

j

2 N0
S

+ 8 B
+
+ S Cu 2 N0 + S Cu
2+
+ 4 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (6 N0
S

) paia equilibiai las caigas:


8HNO
3
+3Cu3Cu(NO
3
)
2
+2NO+4H
2
O
b)(EsteproblemaseencuentraresueltoenCanarias2005)
(O.Q.L.Canarias2007)


1,42% = = =


0,1
10 1,42
0,1
x
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

249

116.Escribeyajustalasreaccionesquetienenlugarenlossiguientescasos:
a)Siseintroduceunabarradehierroenunadisolucindenitratodeplata.
b)Sisemezclaunadisolucindepermanganatopotsicoenmediocidoconotradeclorurode
estao.
Datos. E(Ag
+
/Ag) = +0,80 V; E(Fe
2+
/Fe) = 0,44 V; E(MnO
4

/Mn
2+
) = +1,51 V; E(Sn
4+
/Sn
2+
) =
+0,15V.
a) Si se intiouuce una baiia ue Fe en una uisolucion ue AgN0S, como E(Ag
+
Ag) >
E(Fe
2+
Fe), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se compoita como
agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Fe se oxiua a Fe
2+
.
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ag
+
+ e

Ag
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Reuuccion: 2 |Ag
+
+ e

Agj
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e


La ieaccion global es:
2Ag
+
+Fe2Ag+Fe
2+

b) Si se mezcla una uisolucion ue KNn0


4
en meuio ciuo con otia uisolucion ue SnCl
2
, como
E(Nn04

Nn
2+
) > E(Sn
4+
Sn
2+
), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Nn04

,
se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Nn
2+
, mientias que el Sn
2+
se oxiua a Sn
4+
.
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: Sn
2+
Sn
4+
+ 2 e


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Reuuccion: 2 |Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20j
0xiuacion: S |Sn
2+
Sn
4+
+ 2 e

j
La ieaccion global es:
2MnO
4

+8H
+
+5Sn
2+
2Mn
2+
+4H
2
O+2Sn
4+

(O.Q.L.Canarias2007)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2Su

117.Dadaslassiguientespilascuyasnotacionessonrespectivamente:
Ni(s)/Ni
2+
(aq)//Ag
+
(aq)/Ag(s)yZn(s)/Zn
2+
(aq)//Cu
2+
(aq)/Cu(s)
Sepide:
a) Dibuja un esquema de cada una de las pilas indicando, en cada caso, la composicin de la
disolucinqueactacomopuentesalino.
b)Indicaencadacasolasreaccionesquetienenlugarenelnodoyenelctodo.
c)Calcularlafem,E
cel
,delasceldasvoltaicasindicadas.
Datos.E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Ag
+
/Ag)=+0,80V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E(Cu
2+
/Cu)=+0,34V.
Paia la clula Ni (s)Ni
2+
(aq) Ag
+
(aq)Ag (s)
a) Como E(Ag
+
Ag) > E(Ni
2+
Ni), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se
compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Ni se oxiua a Ni
2+
.

b) Las semiiieacciones son:
Ctouo: Ag
+
+ e

Ag (ieuuccion)
Anouo: Ni Ni
2+
+ 2 e

(oxiuacion)
c) La fueiza electiomotiiz ue la celua es:

Paia la clula Zn (s)Zn
2+
(aq) Cu
2+
(aq)Cu (s)
a) Como E(Cu
2+
Cu) > E(Zn
2+
Zn), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Cu
2+
,
se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Cu, mientias que el Zn se oxiua a Zn
2+
.
nodo nodo C C todo todo
Ni Ni
Puente salino Puente salino
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Ni Ni
2+ 2+
Ag Ag
Ag Ag
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
V V
nodo nodo C C todo todo
Ni Ni
Puente salino Puente salino
e e
- -
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Ni Ni
2+ 2+
Ag Ag
Ag Ag
+ +
Cl Cl

K K
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
e e
- -
V V
V 1,15 = = = = =
+ +
(-0,25) - 80 , 0 E - E E - E E - E E /Ni) (Ni
o
/Ag) (Ag
o
(nodo)
o
(ctodo)
o
) (izquierda
o
(derecha)
o o
2
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S1


b) Las semiiieacciones son:
Ctouo: Cu
2+
+ 2 e

Cu (ieuuccion)
Anouo: Zn Zn
2+
+ 2 e

(oxiuacion)
c) La fueiza electiomotiiz ue la celua es:

(O.Q.L.Canarias2007)

118. Se hace pasar una corriente de 0,452 A durante 1,5 h a travs de una celda de electrlisis
quecontieneCaCl
2
fundido.Sepide:
a)Escribelasreaccionesquetienelugarenelnodoyenelctodo.
b)Qucantidaddecalciosedeposita?
Dato.ConstanteF=96487Cmol
1
.
a) La uisolucion acuosa contiene CaCl2 uisociauo en iones segn la ecuacion:
CaCl
2
(aq) Ca
2+
(aq) + 2 Cl

(aq)
Los iones Ca
2
+
se uiiigen hacia el ctodo, electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue
ieuuccion:
Ca
2+
+2e

Ca
Los iones Cl

se uiiigen hacia el nodo, electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue


oxiuacion:
2Cl

Cl2+2e

b) Paia sabei la cantiuau ue calcio que se ueposita en el ctouo, antes hay que conocei la
cantiuau ue electiones (culombios) que atiaviesan la cuba. Recoiuanuo que 1 F, la caiga ue 1
mol ue electiones, es 96487 C:

(O.Q.L.Canarias2007)

nodo nodo C C todo todo


Zn Zn
Puente salino Puente salino
e e
- -
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Zn Zn
2+ 2+
Cu Cu
Cu Cu
2+ 2+
Cl Cl

K K
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
e e
- -
V V
V 1,10 = = = = =
+ +
(-0,76) - 34 , 0 E - E E - E E - E E /Zn) (Zn
o
/Cu) (Cu
o
(nodo)
o
(ctodo)
o
) (izquierda
o
(derecha)
o o
2 2
Ca g 0,506
Ca mol 1
Ca g 40
F 2
Ca mol 1
C 96487
) e de (mol F 1
(C)
h 1
s 3600
h 1,5 A 0,452 =

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S2

119. La configuracin electrnica 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
corresponde a un ion dipositivo X
2+
.
Respondedeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) Cul es el nmero atmico de X? A qu periodo pertenece este elemento? Cuntos
electronesdevalenciaposeeelelementoX?
b)Que tipodeenlace formaraelelementoXcon unelementoAcuyaconfiguracin electrnica
fuera1s
2
2s
2
2p
5
?Porqu?Indicalafrmuladelcompuestoresultante.
a) La configuiacion electionica asignaua al ion X
2+
inuica que contiene 18 electiones, como se
tiata ue un ion con uos caigas positivas quieie uecii que ha peiuiuo uos electiones, poi lo que
al tomo neutio le coiiesponue la configuiacion electionica:
1s
2
2s
2
2p
6
Ss
2
Sp
6
4s
2

Sumanuo los electiones se obtiene que el nmeio atomico es Z=20.
Esta configuiacion electionica tambin se pueue esciibii ue foima abieviaua como:
|Aij 4s
2

Que inuica que tiene ties capas electionicas completas, poi lo que el elemento peitenece al 4
periodo y posee 2electronesdevalencia.
b) Si el elemento X pieiue uos electiones y foima el ion X
2+
auquieie una estiuctuia
electionica ue gas ineite, muy estable. Se tiata ue un elemento poco electionegativo.
0n elemento A con una configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
S
tienue a captai un election paia
conseguii una estiuctuia electionica ue gas ineite 1s
2
2s
2
2p
6
, muy estable, y foimai el ion A

.
Se tiata ue un elemento muy electionegativo.
Poi tanto, entie ambos elementos se foima un enlaceinico, y ue acueiuo con la conuicion ue
electioneutialiuau se ueben combinai uos iones A

con un ion X
2+
poi lo que la foimula uel
compuesto que iesulta es XA2.
(O.Q.L.Canarias2007)

120. El volumen molar (cm


3
/mol) de la plata slida es 10,3. Sabiendo que slo un 74% del
volumentotaldeuntrozodeplatametlicaestaocupadoportomosdeplata(suponiendoque
elrestoesespaciovacoquequedaentrelostomos),calculaelradiodeuntomodeplata.
Datos.1=10
10
m;V
esfera
=4/3R
3
;L=6,02210
23
mol
1
.
A paitii uel volumen molai se pueue obtenei el volumen que ocupa un tomo ue plata:

Como los tomos ue plata solo apiovechan el 74% uel espacio ue la ieu ciistalina, el volumen
efectivo que ocupa un tomo ue plata es:

Si se consiueia que los tomos ue plata son esfiicos, el iauio ue los mismos es:

(O.Q.L.Canarias2007)

tomo
cm
10 1,71
tomos 10 6,022
mol 1
mol
cm
10,3
3
23
23
3

=
tomo
cm
10 1,27
totales cm 100
efectivos cm 74
tomo
cm
10 1,71
3
23
3
3 3
23
=
1,446 = =

m 1
m 10
cm 100
m 1
cm 10 1,446
4
cm 10 1,27 3
4
V 3
R
10
8
3
3 23
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

121.Responde,justificandolasrespuestas,alassiguientescuestiones:
a)Eselaguaunasustanciapolaroapolar?
b)Indicaculesdelassiguientessustanciassonpolaresyculesapolares:Cl
2
,HCl,CO
2
,H
2
S.
c)Culesdelassustanciasqueseindicanenelapartadob)sonsolublesenagua.
d)PorquelH
2
Oesunlquidoen condicionesnormalesmientrasqueelH
2
Sesungas?(Tener
encuentalasfuerzasintermoleculares).
Paia pouei ueteiminai si una sustancia es o no polai, es pieciso uibujai su estiuctuia ue
Lewis y aplicanuo el mouelo RPECv se ueteimina su geometiia moleculai. Conociua sta y
tenienuo en cuenta las electionegativiuaues ue los elementos enlazauos vei la existencia ue
uipolos en la molcula y el momento uipolai iesultante.
a) La estiuctuia ue Lewis uel B
20 es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B20 es una molcula uel tipo AX2E2, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el tomo ue oxigeno, la geometiia moleculai es angular, con un ngulo ue enlace menoi que
el ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la gian iepulsion que piovocan los uos paies solitaiios.
Segn la bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u4,S.
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia el oxigeno, B 0. Como los uos vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos no es nula, poi lo tanto, la
molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,8S B).

b) La molcula ue cloio, Cl
2, es un molcula apolar, ya que esta constituiua poi uos tomos
iguales uniuos poi un enlace covalente.
La molcula ue cloiuio ue hiuiogeno, BCl, es un molcula polar, ya que esta constituiua poi
uos tomos con uifeiente electionegativiuau uniuos poi un enlace covalente.
La estiuctuia ue Lewis uel C0
2
es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el C0
2
es una molcula uel tipo AX
2
, con
nmeio estiico 2, a la que coiiesponue una uistiibucion lineal ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies ue electiones solitaiios sobie el
caibono, coinciuen la uistiibucion y foima ue la molcula, poi lo tanto sta piesenta una
geometiia moleculai lineal con ngulos ue enlace ue 18u.
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el caibono ( = 2,SS), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue oxigeno, C 0. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es lineal, la iesultante ue ambos es nula, poi
tanto, la especie es apolar.
H : O : H
:
:
: :
H H
H H
: :
O O
: :
H H
H H
: :: :
O O
: O :: C :: O :
::
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S4


La estiuctuia ue Lewis uel B
2
S es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B
2
S es una molcula uel tipo AX
2
E
2
, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el azufie, la geometiia moleculai es angular con ngulos ue enlace menoies que los ue un
tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion piovocaua poi los uos paies solitaiios.
Al sei el azufie ms electionegativo ( = 2,S8) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue azufie, B S. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos es uistinta ue
ceio, poi tanto, la molcula es polar (segn la bibliogiafia, = u,97 B).

c) Be las sustancias piopuestas en el apaitauo anteiioi, solo sein solubles en agua aquellas
que sean polaies ya que el agua es un uisolvente muy polai. Poi tanto, se uisolvein en agua
BCl y B
2S y foiman iespectivamente, los ciuos cloihiuiico y sulfhiuiico. Bicha se uebe a la
foimacion ue fuerzas intermoleculares de Van der Waals tipo dipolodipolo entie las
molculas y las ue agua. La intensiuau ue estas fueizas aumenta con la polaiiuau ue las
sustancias.
u) El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se foima cuanuo un tomo ue
hiuiogeno que se encuentia uniuo a un tomo muy electionegativo se ve atiaiuo a la vez poi
un pai ue electiones solitaiio peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo (N, 0
o F) ue una molcula ceicana.
Tenienuo en cuenta su posicion uentio uel giupo 16 uel sistema peiiouico, el oxigeno es ms
pequeo y electionegativo (i = 7S pm y = S,44) que el azufie (i = 1u4 pm y = 2,S8). Este
hecho ueteimina que el B
2
0 pueua foimai enlaces poi puente ue hiuiogeno mientias que en
el caso ue B
2
S eso no es posible. Esto ueteimina que el B
2
0 queue en estauo liquiuo.

(O.Q.L.Canarias2007)


C C O O O O
C C O O O O
H : S : H
:
:
: :
H H
H H
: :
S S
: :
H H
H H
: :: :
S S
Puente de hidr Puente de hidr geno geno
H H
H H
O: O:
: :

- -
: :
H H O O
H H
: :

+ +
Puente de hidr Puente de hidr geno geno
H H
H H
O: O:
: :

- -
: :
H H O O
H H
: :

+ +
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2SS

122.Indicalahibridacindeltomocentralencadaunodelossiguientescompuestos,ascomo,
lageometradecadamolcula:
a)PCl
3
;b)BeCl
2
;c)SiF
4
;d)H
2
S.
Paia pouei ueteiminai la hibiiuacion uel tomo cential ue una molcula, es pieciso uibujai su
estiuctuia ue Lewis y a paitii ue la misma vei el nmeio ue paies ue electiones que iouean al
tomo cential. Aplicanuo el mouelo RPECv se ueteimina su geometiia moleculai.
a) PCl
S


Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el PClS es una especie uel tipo AXSE con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 4 orbitales hbridos
sp
3
.
Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el fosfoio, la geometiia moleculai es ue
pirmide triangular con unos ngulos ue enlace menoies que los ue un tetiaeuio (1u9,S)
uebiuo a la iepulsion piovocaua poi el pai ue electiones solitaiios. Segn la bibliogiafia, los
ngulos ue enlace son ue 1uu.

b) BeCl
2


Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BeCl2 es una especie uel tipo AX2 con
nmeio estiico 2, a la que coiiesponue una uistiibucion lineal ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 2orbitaleshbridossp.
Al existii paies ue electiones solitaiios sobie el beiilio, coinciuen la uistiibucion ue paies
electiones sobie el tomo cential y la geometiia moleculai que es lineal con unos ngulos ue
enlace ue 18u.

c) SiF
4

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el SiF
4
es una especie uel tipo AX
4
con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 4 orbitales hbridos
sp
3
.
:Cl : P : Cl :
: : :
::
:
:Cl:
:
Cl Cl
Cl Cl
: :
P P
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
: :: :
P P
Cl Cl
: Cl : Be : Cl :
:
:
:
:
Cl Cl Be Be
Cl Cl Cl Cl Be Be
Cl Cl
: F : Si : F :
: : :
:
:
:
: F :
:
:
: F :
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S6

Como no existen paies ue electiones solitaiios sobie ste, coinciuen la uistiibucion y la
geometiia moleculai, que es tetradrica, con ngulos ue enlace ue 1u9,S.

u) B
2
S

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B
2
S es una molcula uel tipo AX
2
E
2
, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 4 orbitales hbridos
sp
3
.
Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie el azufie, la geometiia moleculai es
angular con ngulos ue enlace menoies que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion
piovocaua poi los uos paies solitaiios.

(O.Q.L.Canarias2007)

123. Los alcoholes cuando se calientan a unos 180 C en presencia de cido sulfrico, se
deshidratanformandounalqueno,perosinembargo,cuandoelcalentamientoesmsmoderado
(140C)seformaunter:
CH3CH2OH CH2=CH2+H2O
2CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
+H
2
O
Indicaaqutipodereacciones,desdeelpuntodevistaestructural,pertenececadaunadeellas.
Qupapeldesempeaelcidosulfricoenellas?
En la piimeia ieaccion que tiene lugai a tempeiatuia un poco mayoi, se piouuce la
eliminacion uel giupo 0B ue uno ue los tomos ue caibono y ue un tomo ue B uel otio tomo
ue caibono que uan como iesultauo la foimacion ue una molcula ue B
2
0. Poi lo tanto, se
tiata ue una reaccindeeliminacin.
En la segunua ieaccion que tiene lugai a menoi tempeiatuia, se piouuce la union ue uos
molculas ue etanol con piuiua ue una molcula ue B
2
0. Poi lo tanto, se tiata ue una
reaccindecondensacin.
En ambos casos el ciuo sulfiico, H
2
SO
4
, se compoita como agente deshidratante ya que
piouuce, en ambos casos, la eliminacion ue agua.
(O.Q.L.Canarias2007)(O.Q.L.Canarias2008)

F F
F F
Si Si
F F
F F
F F
F F
Si Si
F F
F F
H : S : H
:
:
: :
H H
H H
: :
S S
: :
H H
H H
: :: :
S S

C 180

C 140
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S7

124. La combustin completa de 3 g de un alcohol produce 7,135 g de CO
2
y 3,65 g de H
2
O. Se
sabequedichoalcoholposeeuntomodecarbonoasimtrico(carbonoquiral)yque enestado
gaseoso3gdelmismoocupan1,075La25Cy700mmdeHg.Determinarsufrmulamolecular
ysufrmulaestructural.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
;1atm=760mmHg.
Suponienuo que en estauo gaseoso el alcohol se compoita como gas iueal, poi meuio ue la
ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:

El C conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina en foima ue C0
2
:

El B conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina en foima ue B20:

El 0 conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina poi uifeiencia:



La foimula moleculai o veiuaueia es C
4
H
10
O.
A la vista ue la foimula moleculai, se tiata ue un alcohol satuiauo ue 4 caibonos, uno ue los
cuales es un caibono asimtiico, es uecii, que tiene cuatio sustituyentes uifeientes. Esa
foimula se coiiesponue con el 2butanol, cuya foimual estiuctuial es:

(O.Q.L.Canarias2007)


mol
g
74
L 1,075
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 700
K 73) 2 + 25 (
molK
atmL
082 , 0 g 3
M
r
= =
ROH mol
C mol
4 =
ROH mol 1
ROH g 74
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
ROH g 3
CO g 7,135
2 2
2 2
ROH mol
H mol
10 =
ROH mol 1
ROH g 74
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
ROH g 3
O H g 3,65
2 2
2 2
ROH mol
O mol
1 =


O g 16
O mol 1
O g
ROH mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 0 1 +
C mol 1
C g 12
C mol 4 ROH g 74
H
C*
CH-CH
2 3
CH
3
HO
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S8

125.Respondealassiguientescuestiones:
a)Indicaunejemplodereaccindeadicin.
b)Formulaynombradosismerosdelapentan2ona(2pentanona).
c)Indicasiel2bromobutanopresentaisomerageomtricaono.Tendrcarbonoquiral?
d)Indicaqutipodeisomerapresentael2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
a) Ejemplos tipicos ue ieacciones ue auicion son las halogenaciones ue hiuiocaibuios
insatuiauos:
CH
2
=CH
2
+Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
CHCH+Cl2CHCl=CHCl
b) La 2pentanona tiene poi foimula semiuesaiiollaua:
CBSC0CB2CB2CBS
La 3pentanona es un isomeio ue posicion: El pentanal es un isomeio ue funcion:
CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO
c) Paia que una sustancia tenga isomeiia geomtiica uebe tenei un uoble enlace y el mismo
tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue uicho uoble enlace. El 2
biomobutano:
CB
S
CBBiCB
2
CB
S

no posee nign uoble enlace, poi lo que nopresentaisomerageomtrica.
El 2biomobutano si que tiene un carbono quiral o carbono asimtrico ya que el tomo
caibono al que va uniuo el tomo ue biomo tiene los cuatio sustituyentes uifeientes:

u) El 2,Suicloio2buteno es un compuesto que piesenta isomera geomtrica ya que tiene
un uoble enlace y el mismo tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue
uicho uoble enlace:

cis2,Suicloio2
buteno
tians2,Suicloio2
buteno
(O.Q.L.Canarias2007)


H
C*
CH-CH
2 3
CH
3
Br
CH
3
Cl
C=C
HC
3
Cl
CH
3
Cl
C=C
HC
3
Cl
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

2S9

126.Escribelafrmulasemidesarrolladayelnombredetodoslosalquenosismerosdefrmula
molecularC
4
H
8
.Presentaalgunodeellosisomerageomtrica?
El 2buteno es un compuesto que piesenta isomerageomtrica ya que tiene un uoble enlace
y el mismo tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue uicho uoble enlace:
CH2=CHCH2CH3
1buteno
CH2=C(CH3)CH3
metilpropeno(isobuteno)

trans2buteno

cis2buteno
(O.Q.L.Canarias2007)

127.RazonasilosionesF

yNa
+
sonisoelectrnicos.Encasoafirmativo,razonarculdelasdos
especiestendramayortamao.
El F tiene una configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
S
, mientias que el Na tiene como
configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
6
Ss
1
. Cuanuo se foima el ion fluoiuio (F

) gana un
election queuanuo con la configuiacion 1s
2
2s
2
2p
6
, mientias que el ion Na
+
pieiue un election
y queua con la configuiacion 1s
2
2s
2
2p
6
. Luego se pueue concluii que ssonisoelectrnicos.
Paia vei cul es el ue mayoi tamao se uebe tenei en cuenta que ambos iones tienen el mismo
nmeio ue electiones, peio el ion F

tiene 9 piotones, mientias que el ion Na


+
tiene 11
piotones. Auems al alojai un election en la ltima capa en el ion F

los electiones tienuen al


iepeleise (son ue la misma caiga), poi touo ello, al tenei menos piotones y ms electiones el
ion F

tenui mayoi tamao.


(O.Q.L.Canarias2008)


H
C=C
H
3
HC
CH
3
H
C=C
H
3
HC CH
3
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

26u

128.Dadoslossiguienteselementoscuyasconfiguracionesson:
A:1s
2
2s
2
2p
3
B:1s
2
2s
2
2p
5
C:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
D:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

a)CulessonlasfrmulasdeloscompuestosqueBpuedeformarconA,CyD?
b) Qu tipo de enlace se produce en la formacin de los compuestos del apartado anterior?
Justificalarespuesta.
El elemento B tiene 7 electiones en la capa ms exteina le hace falta un election paia
auquiiii la configuiacion ue gas noble. El elemento A tiene S electiones en la capa ms exteina
en consecuencia tiene que compaitii S electiones con otios tantos tomos uel elemento B,
luego la foimula seiia AB3y se tiataiia ue un compuesto covalente.
Poi su paite el elemento C como tiene S electiones en la capa ue valencia pueue ceueilos
paia auquiiii la configuiacion muy estable ue gas ineite (un poco foizauo) y poi lo tanto el
compuesto tiene ue foimula CB
3
y se tiataiia ue un compuesto inico.
Finalmente, como el elemento B tiene un election en la capa ms exteina tienue a ceueilo y
la foimula seiia DBy se tiataiia ue un compuesto inico.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

261

129. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N
2
O
4
) se explica mediante las dos reacciones
siguientes:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
2NO
2
(g)N
2
O
4
(g)
a) Qu relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios con la constante de equilibrio
delareaccinglobal?
b)Haciadndesedesplazaelequilibrioglobalsiseaumentalaconcentracindeoxgeno?
Sumanuo ambas ieacciones se obtiene la ieaccion global:
2 N0 (g) + 0
2
(g) N
2
0
4
(g)
La constante ue equilibiio, K
1
, ue la piimeia ieaccion es:
K
1
=
|N0
2
j
2
|0
2
j |N0j
2

La constante ue equilibiio, K
2
, ue la segunua ieaccion es:
K
2
=
|N
2
0
4
j
|N0
2
j
2

La constante ue equilibiio, K
S
, ue la ieaccion global es:
K
S
=
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0j
2

Como se obseiva, |N02j
2
no apaiece en la ieaccion global, poi tanto, uespejanuo este valoi en
K1 y K2 e igualanuo se obtiene:
|N0
2
j
2
=K
1
|0
2
j

|N0j
2
|N0
2
j
2
=
|N
2
0
4
j
K
2
1
1
1
se obtiene K
1
K
2
=
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0j
2
=K
S

(O.Q.L.Canarias2008)(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

262

130.Elazufrefundea119Cyhiervea445C.Escribelaexpresindelaconstantedeequilibrio
para la formacin de sulfuro de hidrgeno (H
2
S) a partir de azufre e hidrgeno gaseoso a las
siguientestemperaturas:
a)30C
b)160C
c)520C
Los equilibiios coiiesponuientes a la foimacion uel B
2
S a uifeientes tempeiatuias son:
a) SuC
S (s) + B2 (g) B2S (g)
La constante ue equilibiio, K1, ue uicha ieaccion es:
K
1
=
p
B
2
S
p
B
2

b) 16uC
S (l) + B2 (g) B2S (g)
La constante ue equilibiio, K
2
, ue uicha ieaccion es:
K
2
=
p
B
2
S
p
B
2

c) S2uC
S (g) + B2 (g) B2S (g)
La constante ue equilibiio, K
S
, ue uicha ieaccion es:
K
S
=
p
B
2
S
p
S
p
B
2

(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

26S

131. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C en un recipiente de 10 litros. Cuando se alcanza el equilibrio se obtienen 4,5
molesdeHI.Calcula:
a)ElvalordelasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
.
b)Laconcentracindeloscompuestossielvolumensereducealamitadmanteniendoconstante
latemperaturaa400C.
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio
B
2
(g) + I
2
(g) 2 BI (g) es:
B
2
I
2
BI
niniciales S,S 2,S
ntiansfoimauos x x
nfoimauos 2x
nequilibiio S,S x 2,S x 2x
A paitii uel nmeio ue moles ue BI en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:
2x = 4,S moles se obtiene x = 2,2S moles foimauos.
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|B
2
j=
(S,S 2,2S) mol
1u L
=u,12S N
|I2j=
(2,S 2,2S) mol
1u L
=u,u2S N
|BIj=
4,S mol
1u L
=u,4Su N
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio Kc:
K
c
=
|BIj
2
|B2j |I2j
=
(u,4Su)
2
(u,12S) (u,u2S)
=64,8
La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
viene uaua poi la expiesion:
Kp=Kc (RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
K
p
= K
c
= 64,8
b) Si el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uebeiia uesplazai en el sentiuo en el que se anule la mouificacion iealizaua. Como el sistema
ocupa el mismo volumen en en piouuctos y en ieactivos, el sistema no se desplaza y las
concentracionessehaceneldoble.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

264

132. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco (NH
3
) contenido en un recipiente se
encuentradisociadoensuselementos(H
2
eI
2
)enun80%.
a) Calcula el valor de la presin en el recipiente si la disociacin fuese del 50% sin variar ni el
volumennilatemperatura.
b) La temperatura que debera alcanzar el recipiente para que la disociacin volviera a ser del
80%,sinvariarelvolumennilapresinaplicadaenelapartadoa).
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel NBS es:
2 NBS (g) N2 (g) + S B2 (g)
El giauo ue uisociacion, , se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
x
n

La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel giauo ue uisociacion, , y ue la
cantiuau inicial, n, es:
NBS N2 B2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
nfoimauo
1
2
n
3
2
n
nequilibiio n (1 )
1
2
n
3
2
n
n
t
= n (1 ) +
1
2
n +
S
2
n = n (1 + )
Aplicanuo la ley ue Balton se calculan las piesiones paiciales:
p
NB
S
=p
n (1 )
n (1 + )
=1u
1 u,8u
1 + u,8u
=1,11 atm
p
N
2
=p
n
2n (1 + )
=1u
u,8u
2 (1 + u,8u)
=2,22 atm
p
B
2
=p
Sn
2n (1 + )
=1u
S u,8u
2 (1 + u,8u)
=6,66 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
(p
N
2
) (p
B
2
)
S
(p
NB
S
)
2

K
p
=
_p
n
2n (1 + )
_ _p
Sn
2n (1 + )
_
S
_p
n (1 )
n (1 + )
_
2
=
27 p
2

4
16 (1 + )
2
(1 )
2

K
p
=
27 1u
2
u,8u
4
16 (1 + u,8u)
2
(1 u,8u)
2
=533,3
La piesion necesaiia paia que = Su% mantenienuo v y T constantes es:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

26S

p=
_
SSS,S
16 (1 + u,Su)
2
(1 u,Su)
2
27 u,Su
4
=53,3atm
b) Consiueianuo compoitamiento iueal y que v y n peimanecen constantes se cumple que:
c=
n
v
=
p
1
RT
1
=
1u atm
u,u82 atmLmol
1
K
1
67S K
=u,181 N
Sustituyenuo:
u,181 N=
SS,S atm
u,u82 atmLmol
1
K
1
T
2
se obtiene T
2
=3587K
(O.Q.L.Canarias2008)

133.Discute,razonadamente,lassiguientesafirmaciones:
a)SiseaadeaguadestiladaaunadisolucindepH=4,aumentalaconcentracindeprotones.
b)Siseaadeclorurodeamonio(NH4Cl)aunadisolucindepH=7,disminuyeelpH.
a) Falso. Al aauii agua a la uisolucion uisminuye su concentiacion, y poi tanto, tambin
uisminuye |BS0
+
j.
b) veiuaueio. El NB
4
Cl es una sal pioceuente ue ciuo fueite, BCl, y base ubil, NB
S
. En ellas,
la nica especie que se hiuioliza es el ion NB
4
+
:
Cl

es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl (K


a
= ) y no se hiuioliza.
NB4
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil NBS (Kb > u):
NB4
+
(aq) + B20 (l) NBS (aq) + BS0
+
(aq)
Como se obseiva, aumenta |B
S
0
+
j poi lo que el pB uisminuye.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

266

134.Sealasisonverdaderasofalsaslassiguientesafirmacionesjustificandolasrespuestas
Cuandoaunadisolucindeamonaco(NH
3
)seleaadeclorurodeamonio(NH
4
Cl):
a)Aumentaelgradodedisociacindelamonaco.
b)ElpHdisminuye.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
S
en uisolucion acuosa es:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B

(aq)
La expiesion ue la constante K
b
:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B

]
|NBS
]

Si a la uisolucion ue NB
S
se le aaue NB
4
Cl, una sal que se encuentia completamente uisociaua
en iones:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl

(aq)
ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuma el NB
4
+
aauiuo, es uecii, el NB
4
+
ieacciona con los iones 0B

y se uesplaza hacia la
foimacion ue NBS, poi lo tanto al alcanzaise ue nuevo el equilibiio se obseiva que:
|0B

j uisminuye y |NBSj aumenta.


a)AumentaelgradodedisociacindelNH3.
Falso. El equilibiio se ha uesplazauo hacia la foimacion ue NB
S
.
b)ElpHdeladisolucindisminuye.
Verdadero. El valoi ue |0B

j uisminuye y segn la ielacion:


Kw = |BS0
+
j|0B

j
el valoi ue |B
S
0
+
j aumenta, y como pB = log |B
S
0
+
j, el pB ue la uisolucion uisminuye.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

267

135. Se disuelven 6,8 g de amonaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de
disolucin.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b) El volumen de cido sulfrico 0,10 M que se necesitar para neutralizar 20 mL de la
disolucinanterior.
Dato.Kb(amonaco)=1,810
5
.
La concentiacion inicial ue la uisolucion es:
c=
6,8 g NB
S

Suu mL uisolucion

1 mol NB
S

17 g NBS

1u
S
mL uisolucion
1 L uisolucion
=u,8 N
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
S
en uisolucion acuosa es:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B

(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
NH3 NH4
+
OH

c
inicial
u,8
c
transformado
x
c
formado
x x
cequilibrio u,8 x x x
La expiesion ue la constante K
b
es:
K
b
=
|NB4
+
] |0B

]
|NB
S
]

Sustituyenuo:
1,81u
S
=
x
2
u,8 x
se obtiene x=|0B

j=S,81u
S
N
Aplicanuo el concepto ue p0B:
p0B = log |0B

j = log (S,81u
S
) = 2,42
Como pB + p0B =14, se tiene que:
pB = 14 p0B = 14 2,42 = 11,58
b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie NB
S
y B
2
S0
4
es:
2 NBS (aq) + B2S04 (aq) (NB4)2S04 (aq) + 2 B20 (l)
El nmeio ue moles ue NBS a neutializai es:
2u mL NBS u,8 N
u,8 mol NBS
1u
S
mL NBS u,8 N
=u,u16 mol NBS
Relacionanuo NBS con B2S04:
u,u16 mol NB
S

1 mol B
2
S0
4
2 mol NB
S

1u
S
mL B
2
S0
4
u,1u N
u,1u mol B
2
S0
4
u,8 N
=80mLH
2
SO
4
0,10M
(O.Q.L.Canarias2008)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

268

136. En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 mL de HCl cuya
concentracines0,05Myelotro15mLdecidoetanoico(CH
3
COOH)deconcentracin0,05M.
Calcula:
a)ElpHdecadaunadelasdosdisoluciones.
b)ElvolumendeaguaquedebeaadirsealadisolucinmscidaparaqueelpHdelasdossea
elmismo.
Dato.K
a
(CH
3
COOH)=1,810
5
.
a) Se tiata ue uos uisoluciones ciuas:
una ue BCl (ciuo fueite) completamente ionizauo, y
otia ue CBSC00B (ciuo ubil) paicialmente ionizauo.
Como se uispone uel mismo volumen ue ambas uisoluciones y las concentiaciones iniciales
iespectivas son iguales, ladisolucindeHCltieneunamayor[H
3
O
+
]loquehaceseams
cida.
El BCl es un ciuo fueite completamente ionizauo:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl

(aq) + B
S
0
+
(aq)
Bacienuo un balance ue mateiia se tiene que:
|BClj
u
= |B
S
0
+
j = u,uS N
El pB ue la uisolucion es:
pB = log |BS0
+
j = log (u,uS) = 1,30
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel CB
S
C00B en uisolucion acuosa es:
CB
S
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
S
C00

(aq) + B
S
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
CBSC00B CBSC00

BS0
+

cinicial u,uS
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,uS x x x
La expiesion ue la constante Ka es:
K
a
=
|CBSC00

] |BS0
+
]
|CB
S
C00Bj

Sustituyenuo:
1,81u
S
=
x
2
u,uS x
se obtiene x=|BS0
+
j=9,41u
4
N
Aplicanuo el concepto ue pB:
pB = log |BS0
+
j = log (9,41u
4
) = 3,03
b) Como la uisolucion ue BCl, es ms ciua, es uecii tiene mayoi |B
S
0
+
j, es a la que hay que
aauii agua hasta que el valoi ue |B
S
0
+
j se iguale al ue la uisolucion ue CB
S
C00B.
Los mmoles ue BS0
+
conteniuos en la uisolucion ue BCl son:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

269

1S mL BCl u,uS N
u,uS mmol BCl
1 mL BCl u,uS N
=u,7S mmol BCl
Consiueianuo volmenes auitivos y aplicanuo el concepto ue molaiiuau:
u,7S mmol BCl
(1S + v) mL uisolucion

1 mmol BS0
+

1 mmol BCl
=9,41u
4
N
Se obtiene, V=783mLH2O.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

27u

137. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)K2Cr2O7+HI+HClO4Cr(ClO4)3+KClO4+I2+H2O
b)KMnO
4
+H
2
S+H
2
SO
4
S+MnSO
4
+H
2
O+K
2
SO
4

a) La ecuacion ionica inicial es:


2 K
+
Ci207
2

+ B
+
I

+ B
+
Cl04

Ci
S+
S Cl04

+ I2 + K
+
Cl04

+ B20
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 2 I

I
2
+ 2 e


Cr
2
O
7
2

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


I

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
Ci207
2

+ 14 B
+
+ 6 e

2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 I

I2 + 2 e

j

Ci
2
0
7
2

+ 14 B
+
+ 6 I

2 Ci
S+
+ S I
2
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl0
4

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas:
K2Cr2O7+6HI+8HClO42Cr(ClO4)3+3I2+7H2O+2KClO4
b) La ecuacion ionica inicial es:
K
+
Nn0
4

+ 2 B
+
S
2

+ 2 B
+
S0
4
2

Nn
2+
S0
4
2

+ S + 2 K
+
S0
4
2

+ B
2
0
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn04

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B20
0xiuacion: S
2

S + 2 e


MnO4

eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.


S
2

es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.


Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 |Nn0
4

+ 8 B
+
+ S e

Nn
2+
+ 4 B
2
0j
S |S
2

S + 2 e

j

2 Nn04

+ 16 B
+
+ S S
2

2Nn
2+
+ 8 B20+ S S
Aauienuo los iones que faltan (S S04
2

y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas y simplificanuo la
ecuacion:
2KMnO4+5H2S+3H2SO42MnSO4+5S+8H2O+K2SO4
(O.Q.L.Canarias2008)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

271

138.Delossiguientesmetales:Al,Fe,Ag,AuyNi,justificaculesreaccionarnespontneamente
conionesCu
2+
.Escribelasreaccionesqueseproduzcan.
Datos:E(Al
3+
/Al)=1,66V;E(Fe
2+
/Fe)=0,44V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V;E(Au
3+
/Au)=1,50V;
E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox se
cumple que:
u = nFEcel < u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox E
cel
> u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
S Cu
2+
(aq) + 2 Al (s) S Cu (s) + 2 Al
S+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: S |Cu
2+
+ 2 e

Cuj E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Al Al
S+
+ S e

j E = 1,66 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
= E
(semiclula ue ieuuccion)
E
(semiclula ue oxiuacion)
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Al
S+
Al) = u,S4 (1,66) = 2,uu v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + Fe (s) Cu (s) + Fe
2+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e

Cu E = u,S4 v
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e

E = u,44 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
= E
(semiclula ue ieuuccion)
E
(semiclula ue oxiuacion)
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Fe
2+
Fe) = u,S4 (u,44) = u,1u v
Como se obseiva, E
cel
>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s) Cu (s) + 2 Ag
+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e

Cu E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Ag Ag
+
+ e

j E = u,8u v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
Ecel = E(semiclula ue ieuuccion) E(semiclula ue oxiuacion) =
= E (Cu
2+
Cu) E (Ag
+
Ag) = u,S4 (u,8u) = u,46 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

272

Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
S Cu
2+
(aq) + 2 Au (s) S Cu (s) + 2 Au
S+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: S |Cu
2+
+ 2 e

Cuj E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Au Au
S+
+ S e

j E = 1,Su v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
Ecel = E(semiclula ue ieuuccion) E(semiclula ue oxiuacion) =
= E (Cu
2+
Cu) E (Au
S+
Au) = u,S4 (1,Su) = 1,16 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + Ni (s) Cu (s) + Ni
2+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e

Cu E = u,S4 v
0xiuacion: Ni Ni
2+
+ 2 e

E = u,2S v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
= E
(semiclula ue ieuuccion)
E
(semiclula ue oxiuacion)
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Ni
2+
Ni) = u,S4 (u,2S) = u,S9 v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Poi tanto, solo ieaccionain (y se oxiuain) aquellos metales que tengan un potencial ue
ieuuccion infeiioi a u,S4 v, es uecii, Al, Fe y Ni.
(O.Q.L.Canarias2008)

139.Consideralareaccin:
HNO3(aq)+Cu(s)Cu(NO3)2(aq)+NO(g)+H2O(l)
a)Ajustalareaccinporelmtododelionelectrn.
b) Qu volumen de NO (medido a 1 atm y 273 K) se desprender si se oxidan 2,50 g de cobre
metlico?
a) Este pioblema se encuentia iesuelto en Canaiias 2uu7.
8HNO
3
+3Cu3Cu(NO
3
)
2
+2NO+4H
2
O
b) Relacionanuo Cu y N0:
2,Su g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

2 mol N0
S mol Cu

22,4 L N0
1 mol N0
=0,59LNO
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

27S

140.Enlareaccinentreelfloratmicoyelhidrgenomolecularseliberaenerga:
H
2
(g)+F(g)HF(g)+H(g) H<0
Indicadeformarazonadaquenlaceesmsfuerte,elHHelHF.
La ieaccion implica la iotuia ue un enlace BB y la foimacion ue un enlace BF. Si se tiene en
cuenta que el pioceso es exotimico, esto inuica que la eneigia uespienuiua en la foimacion
uel enlace BF es mayoi que la que hay que apoitai paia iompei el enlace BB. Poi tanto, se
pueue concluii que elenlaceHFesmsfuertequeenenlaceHH.
(O.Q.L.Canarias2008)

141. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlicadeaspectopulverulento).Apartirdelossiguientesdatosdeterminapordebajodequ
temperaturaseproducelapestedelestao:
H
f
(kJ/mol) S(J/molK)
Sn(blanco) 0,00 51,55
Sn(gris) 2,09 44,14
Se tiata ue ueteiminai la tempeiatuia ue equilibiio uel pioceso:
Sn (blanco) Sn (giis)
Be acueiuo con la expiesion:
u = B T S
En el equilibiio se cumple que u = u.
Los valoies ue B y S son iespectivamente:
B
i
= B
(Sn, giis)
B
(Sn, blanco)
= 2,u9 k}
S
i
= S
(Sn, giis)
S
(Sn, blanco)
= (44,14 S1,SS) = 7,41 }K
El valoi ue la tempeiatuia ue equilibiio es:
T=
B
S
=
2,u9 k}
7,41 }K

1u
S
}
1 k}
=282,05K
Se obtiene T = 282,uS K (8,9C), poi uebajo ue la cual se piouuce la peste uel estao, Sn
blanco se tiansfoima espontneamente en Sn giis.
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

274

142.Explicaporquelpropanolesmssolubleenaguaqueelbutano.
El propanol, CBSCB2CB20B, es una sustancia que tiene covalente moleculai, peio que
auems piesenta un enlace inteimoleculai uel tipo enlace ue hiuiogeno, el ms fueite ue
touos los enlaces inteimoleculaies. El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se
foima cuanuo un tomo ue hiuiogeno que se encuentia uniuo a un tomo muy
electionegativo (en este caso 0) se ve atiaiuo a la vez poi un pai ue electiones solitaiio
peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo (N, 0 o F) ue una molcula ceicana.

La foimacion ue enlaces de hidrgeno entie las molculas ue piopanol con las ue agua
explica la solubiliuau uel piopanol en agua.
El butano, CB
S
CB
2
CB
2
CB
S
, piesenta enlace covalente moleculai y no tiene momento uipolai
peimanente poi lo que las nicas fueizas inteimoleculaies que tiene son uel tipo ue
uispeision ue Lonuon y no existe la posibiliuau ue que inteiaccionen con las molculas ue
agua que poi el contiaiio son muy polaies.
(O.Q.L.Canarias2008)


Puente ue hiuiogeno
H
H
O:
:

:
H O R
:

+
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

27S

143. Un compuesto orgnico esta constituido por carbono, hidrgeno y oxgeno. Si se queman
totalmente2,9gdedichocompuestoseobtienen6,6gdeCO
2
y2,7gdeH
2
O.Sepide:
a) Hallar la frmula emprica y molecular del compuesto sabiendo que los 2,9 g ocupan un
volumende1,2La1atmy25C.
b) Indica y nombra cuatro posibles frmulas estructurales que correspondan al compuesto
desconocido.
c)Sabiendoquelaoxidacindelcompuestodesconocidodauncidocarboxlicoyporreduccin
daundeterminadoalcohol,determinaculesdichocompuesto.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X y simplificanuo sta obtenei la foimula empiiica. Suponienuo que en estauo
gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene su
masa molai:
N
i
=
2,9 g u,u82
atmL
molK
(27S+2S) K
1 atm 1,2 L
= S9,1 gmol
1

El C conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue C0
2
.
6,6 g C02
2,9 g X

1 mol C02
44 g C02

1 mol C
1 mol C02

S9,1 g X
1 mol X
= S
mol C
mol X

El B conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue B
2
0:
2,7 g B20
2,9 g X

1 mol B20
18 g B20

2 mol B
1 mol B20

S9,1 g X
1 mol X
= 6
mol B
mol X

El 0 conteniuo en el compuesto X se ueteimina poi uifeiencia:
S9,1 g X - jS mol C
12 g C
1 mol C
[ - j6 mol B
1 g B
1 mol B
[
1 mol X
g 0
1 mol 0
16 g 0
= 1
mol 0
mol X

La foimula moleculai o veiuaueia es C
3
H
6
O.
Simplificanuo la anteiioi se obtiene que la foimula empiiica o sencilla es (C
3
H
6
O)
n
.
b) Be acueiuo con la foimula geneial ue los hiuiocaibuios satuiauos, C
n
B
2n+2
, la foimula
geneial ue los alcoholes satuiauos sei C
n
B
2n+2
0, ya que un tomo ue B se sustituye poi un
giupo 0B. Paia n = S, la foimula uebeiia sei C
S
B
8
0, como se obseiva una uifeiencia ue uos
tomos ue B entie la foimula moleculai obteniua y la uel alcohol satuiauo, quieie uecii que
existe un uoble enlace en la estiuctuia, luego compuestos posibles pouiian sei, entie otios, ue
un aluehiuo o ue una cetona, ue un alcohol o ue un tei insatuiauos. Las foimulas
estiuctuiales ue cuatio compuestos compatibles con esa foimula son:

Propanalopropionaldehdo

Acetonaopropanona
HCCC
O
H
H H H
H
HCCCH
O H
H H
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

276


1Propen1ol

Metoxieteno
c) Como poi ieuuccion uel compuesto X se obtiene un alcohol, el compuesto X uebe sei un
aluehiuo o una cetona; peio si al oxiuailo se obtiene un ciuo caiboxilico uebe tiataise ue un
aluehiuo, ya que la funcion oxigenaua uebe encontiase en un tomo ue caibono piimaiio. Poi
lo tanto:
CompuestoXPropanal
AlcoholprocedentedelareduccindeX1Propanol
cidoprocedentedelaoxidacindeXPropanoico
(O.Q.L.Canarias2008)


HCC=COH
H
HH
H
HCOC=CH
H
H H
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

277

144.Respondealassiguientescuestiones:
a)Escribeunejemplodereaccindeadicin.
b) Indica si el 2bromobutano presenta isomera ptica o geomtrica. Dibuja los
correspondientesismeros.
c) Escribe las frmulas de todos los posibles ismeros de frmula molecular C
4
H
8
. Indica el
nombreIUPACdecadaunadeellas.
a) Ejemplos ue ieacciones ue auicion pueuen sei:
hiuiogenacion
CB
2
=CBCB
S
+ B
2
CB
S
CB
2
CB
S

halogenacion
CB
2
=CBCB
S
+ Cl
2
CB
2
ClCBClCB
S

hiuiatacion
CB2=CBCBS + B20 CBSCB0BCBS
b) El 2bromobutanoen su estiuctuia piesenta un caibono quiial o asimtiico, el caibono 2
lo que hace que este compuesto posea isomera ptica. Sin embaigo, no piesenta ningn
uoble enlace ni los caibonos uniuos poi el uoble enlace tienen uno ue los sustituyentes iguales
poi lo que este compuesto noposeeisomerageomtrica.

c) Be acueiuo con la foimula geneial ue los hiuiocaibuios etilnicos, CnB2n, un compuesto con
foimula moleculai C4B8 piesenta una nica insatuiacion (uoble enlace) y los uifeientes
isomeios que piesenta son:
CH2=CHCH2CH3
1buteno
CH2=C(CH3)CH3
metilpropeno

trans2buteno

cis2buteno

ciclobuteno
(O.Q.L.Canarias2008)

Br
C
CH CH
2 3
H
H C
3
H
C=C
H
3
HC
CH
3
H
C=C
H
3
HC CH
3
2
HC
CH
2
CH
2
2
HC
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

278

145. De acuerdo con el modelo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia
(RPECV)deducirlaformageomtricadelassiguientesespeciesqumicas:
a)CF
4

b)GeBr
2

c)(NH2)


Las estiuctuias ue Lewis ue las especies uauas son:



a) Be acueiuo con el mouelo RPECv el CF4 es una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y
paies ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula AX4 a la que
coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = 4 poi lo que su uisposicion y geometiia es
TETRAEBRICA ya que no existen paies ue electiones solitaiios sobie el tomo cential.

bc) Be acueiuo con el mouelo RPECv las especies ueBi
2
y (NB
2
)

piesentan una uistiibucion


ue liganuos y paies ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula
AX2E2 a la que coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = 4 poi lo que su uisposicion es
tetiauiica y la geometiia es ANu0LAR ya que solo hay uos tomos uniuos al tomo cential.


(O.Q.L.Canarias2009)

Bi
<1u9,S
ue
Bi
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

279

146.Dadoslossiguientesenlaces:AlCl;ClCl;KCl.
a)Culdeellosesnopolar(oapolar)?
b)Solounodeellosrepresentaunenlaceinico.
c)Ordenarlosenlacesporordendepolaridadcreciente.
El oiuen cieciente ue la electionegativiuau paia los elementos uauos es:

K
<
Al
<
Cl

Consultanuo la bibliogiafia, los valoies ue son:

K
(u,82) <
Al
(1,61) <
Cl
(S,16)
Las uifeiencias ue electionegativiuau entie los elementos que foiman los compuestos uauos
son:
Compuesto Cl
2
AlCl
S
KCl
u,uu 1,SS 2,S4
a) El enlace ClCl no es polar ya que se tiata ue un enlace entie tomos ue un mismo
elemento.
b) El enlaceKClespredominantementeinico ya que se tiata ue un enlace entie tomos
ue elementos con muy uifeiente electionegativiuau, K (u,82) << Cl (S,16).
c) Cuanto mayoi sea la uifeiencia ue electionegativiuau entie los elementos que foiman el
enlace tanto ms polai es ste. El oiuen ue polaiiuau cieciente ue los enalces uauos es:
ClCl<AlCl<KCl
(O.Q.L.Canarias2009)

147. De las siguientes especies qumicas que se indican: NCl3, NCl5, PCl3 y PCl5, todas existen
menosuna,dequespeciesetrata?
Las estiuctuias ue Lewis ue touas sustancias excepto el NCl
S
son:


La molculadeNCl
5
nopuedeexistir, ya que el nitiogeno, un elemento uel segunuo peiiouo
y uel giupo 1S uel sistema peiiouico, piesenta configuiacion electionica exteina 2s
2
2p
S
, peio
no se pueue hibiiuai, o en otias palabias, expanuii su capa ue valencia y ampliai su octeto,
alojanuo ms ue ocho electiones en la misma ya que no tiene oibitales u uisponibles en su
capa ue valencia.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

28u

148.DadoelprocesoenfasegaseosaA+BC:
a)EstablecelarelacinentrelasconstantesdeequilibrioKcyKp
b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de
temperatura?
c)Sielprocesoesexotrmico,quinfluenciaejercesobreelmismounaumentodepresin?
a) La expiesion ue la constante ue equilibiio Kc ue la ieaccion es:
Kc=
|Cj
|Aj |Bj

La ielacion entie las constantes Kp y Kc viene uaua poi la expiesion:
K
p
=K
c
(RT)


= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
Suponienuo que touas las especies en el equilibiio se encuentian en fase gaseosa, entonces:
= 1 (1 + 1) = 1
K
p=Kc(RT)
1

Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei que uice que: cualquier cambio en una de las
variables que determinan el estado de equilibrio de un sistema, causa un desplazamiento del
equilibrioenelsentidoquetiendeaoponersealcambioenlavariablemodificada.
b) Siseaumentalatemperatura, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma
caloi y, poi tanto, uisminuya la tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso
enuotimico, elsistemasedesplazahacialaformacindelaespecieC.
c) Si se aumenta la presin, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion
uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos moles ue gas, en este caso el sistema se
desplazahacialaformacindelaespecieC.
Las vaiiaciones ue piesion (o volumen) son inuepenuientes ue que el pioceso sea exotimico
o enuotimico.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

281

149.Lareaccin:
CO(g)+H
2
O(g)H
2
(g)+CO
2
(g),tieneunaconstanteK
c
de8,25a900C.
Enunrecipientede25litrossemezclan10molesdeCOy5molesdeH
2
Oa900C.Calculaenel
equilibrio:
a)Lasconcentracionesdetodosloscompuestos;
b)Lapresintotaldelamezcla.
Dato.R=0,082atmLmol
1
K
1

a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:


C0 B
2
0 B
2
C0
2

ninicial 1u S
ntiansfoimauo x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1u x S x x x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
c
:
K
c
=
|B2j |C02j
|C0j |B20j

8,2S=
x
2S

x
2S
1u x
2S

S x
2S
se obtiene x=4,S4 mol
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|B2j=|C02j=
4,S4 mol
2S L
=0,1816M
|C0j=
(1u 4,S4) mol
2S L
=0,2184M
|B
2
0j=
(S 4,S4) mol
2S L
=0,0184M
b) El concentiacion total la mezcla en el equilibiio es:
ct = u,1816 + u,1816 + u,2184 + u,u184 = u,6 N
Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion ejeiciua poi la mezcla gaseosa en el equilibiio
es:
p
t
= c
t
RT = u,6 N(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+9uu) K = 57,7atm
(O.Q.L.Canarias2008)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

282

150.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
2H
2
S(g)+SO
2
(g)2H
2
O(l)+3S(s)esiguala3,9410
17
a25C.
Calcula el nmero de moles de cada gas en el equilibrio cuando se trata 1 mol de agua con
excesodeazufreenunrecipientecerradode10litrosa25C.
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
p
es:
K
p
=
1
(p
B
2
S
)
2
(p
S0
2
)

Be acueiuo con la ley ue Balton:
p
t
=p
B
2
S
+p
S0
2
_
p
B
2
S
=2p
p
S0
2
=p

Sustituyenuo en la expiesion ue K
p
:
S,941u
17
=
1
(2p)
2
(p)
se obtiene p=8,61u
7
atm
El nmeio ue moles ue caua gas en el equilibiio es:
n
B
2
S
=
2pv
RT
=
2 (8,61u
7
atm)1u L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+2S) K
=7,010
7
mol
n
S0
2
=
pv
RT
=
8,61u
7
atm1u L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+2S) K
=3,510
7
mol
(O.Q.L.Canarias2009)

151.a)IndicacmoserelpHdeunadisolucin1MdeNaCl;CH3COONa;NH4ClyCH3COONH4.
Datos.Kb(NH3)=Ka(CH3COOH)=1,810
5
M.
b) En el caso de aadir gotas de NaOH 10
3
Ma cada una de ellas, sealar cmo variar el pH.
Justificalasrespuestas.
a) En uisolucion acuosa el NaCl se encuentia uisociauo como:
NaCl (aq) Cl

(aq) + Na
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B20 son:
Na
+
es el ciuo conjugauo ue la base fueite Na0B (K
b
= ) poi lo que no se hiuioliza.
Cl

es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl (K


a
= ) poi lo que no se hiuioliza.
El NaCl no se hiuioliza, los iones B
S
0
+
y 0B

piesentes en la uisolucion son los pioceuentes


uel agua, poi lo que |B
S
0
+
j = |0B

j = 1u
7
N. La uisolucion iesultante es neutra y el pH=7.
En uisolucion acuosa el NaCH
3
COO se encuentia uisociauo como:
NaCB
S
C00 (aq) CB
S
C00

(aq) + Na
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B20 son:
Na
+
es el ciuo conjugauo ue la base fueite Na0B (K
b
= ) poi lo que no se hiuioliza.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

28S

CH
3
COO

es la base conjugaua uel ciuo ubil CB


S
C00B (K
a
> u).
CBSC00

(aq) + B20 (l) CBSC00B (aq) + 0B

(aq)
En la hidrlisisdelNaCH3COO se piouucen iones 0B

, pioceuentes ue la ieaccion con el agua


uel anion acetato, poi lo tanto se tiata ue una hiuiolisis bsica y el pH>7.
En uisolucion acuosa el NH
4
Cl se encuentia uisociauo como:
NB
4
Cl (aq) Cl

(aq) + NB
4
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B
2
0 son:
Cl

es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl (K


a
= ) poi lo que no se hiuioliza.
NH4
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil NBS (Kb > u).
NB4
+
(aq) + B20 (l) NBS (aq) + BS0
+
(aq)
En la hidrlisisdelNH
4
Cl se piouucen iones B
S
0
+
pioceuentes ue la ieaccion con el agua uel
cation amonio, poi lo tanto se tiata ue una hidrlisiscida y el pH<7.
En uisolucion acuosa el NH4CH3COO se encuentia uisociauo como:
NB4CBSC00 (aq) CBSC00

(aq) + NB4
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B
2
0 son:
NH
4
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
S
(K
b
> u).
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
S
(aq) + B
S
0
+
(aq)
CH3COO

es la base conjugaua uel ciuo ubil CBSC00B (Ka > u).


CBSC00

(aq) + B20 (l) CBSC00B (aq) + 0B

(aq)
En la hidrlisis del NH4CH3COO se piouucen tanto iones 0B

como iones BS0


+
. Las
concentiaciones ue los mismos en la uisolucion son iunticas, ya que la concentiacion inicial y
las constantes ue hiuiolisis ue los iones NB4
+
y CBSC00

son iguales:
K
a (NB4
+
)
=
K
w
K
b (NBS)
=
11u
14
1,81u
S
=S,61u
1u

K
b (CBSC00

)
=
K
w
K
a (CBSC00B)
=
11u
14
1,81u
S
=S,61u
1u

Se tiata ue una hiuiolisis doble y el pH=7.
b) En uisolucion acuosa el NaOH, base fueite, se encuentia uisociauo como:
Na0B (aq) 0B

(aq) + Na
+
(aq)
Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion ue neutia ue NaCl, aumenta la
concentiacion ue iones 0B

en la uisolucion iesultante, que se vuelve bsica y el pH>7.


Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion bsica ue NaCH
3
COO, aumenta la
concentiacion ue iones 0B

en la uisolucion iesultante, que sigue sienuo bsica y el pH>7.


Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion ciua ue NH4Cl, uisminuye la
concentiacion ue iones B
S
0
+
en la uisolucion iesultante, que sigue sienuo cida y el pH<7.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

284

Al aauii unas gotas ue Na0B 1u

S
N a la uisolucion ue neutia ue NH
4
CH
3
COO, aumenta la
concentiacion ue iones 0B

en la uisolucion iesultante, que se vuelve bsica y el pH>7.


(O.Q.L.Canarias2009)

152.a)Aunestudiantedequmicalepidenlaconcentracindecidolctico,HC3H5O3,enun
vaso de leche. Para ello determina la concentracin de iones hidronio obteniendo como
resultado3,0910
3
M.Quvalordeberadar?
b)LedicenqueelpHdeunatazadecaf(a25C)es5,12.Culserlaconcentracindeiones
hidronioenelcaf?
c) Sise mezclan 125mLdel caf anterior con un volumen igual deleche,cul serelpH del
cafconlecheobtenido?
Datos(25C):Consideraquelalecheesunadisolucinacuosayquetodasuacidezsedebeal
cido lctico y que ste es un cido monoprtico. K
a
(cido lctico) = 1,4010
4
. Suponer
volmenesaditivos.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NBS en uisolucion acuosa es:
BCSBS0S (aq) + B20 (l) CSBS0S

(aq) + BS0
+
(aq)
Suponienuo que la concentiacion inicial ue la uisolucion es c, la tabla ue concentiaciones en el
equilibiio es:
BC
S
B
S
0
S
C
S
B
S
0
S

B
S
0
+

cinicial c
ctransformado x
cformado x x
c
equilibrio
c x x x
La expiesion ue la constante Kb es:
K
a
=
|CSBS0S

] |BS0
+
]
|BCSBS0S
]
=
x
2
c x

Sustituyenuo:
1,4u1u
4
=
(S,u91u
S
)
2
c S,u91u
S
se obtiene c=7,1310
2
M
b) El valoi ue |B
S
0
+
j paia un caf cuyo pB = S,12 es:
|B
S
0
+
j = 1u
pB
= 1u
S,12
=7,5910
6
M
c) Si a la ue leche (uisolucion ue ciuo lctico) se le aaue caf (ciuo). Be acueiuo con el
piincipio ue Le Chteliei, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman los
B
S
0
+
aauiuos, es uecii hacia la foimacion ue ciuo lctico sin uisociai. No obstante, como
|B
S
0
+
j
leche
>> |B
S
0
+
j
caf
se pueue consiueiai que el pB ue la uisolucion iesultante apenas
uisminuye y es el ue la leche inicial.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

28S

153. 100 mL de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 mL de una disolucin 2 M de
Al(OH)
3

CulserlaconcentracindeH
2
SO
4
?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie Al(0B)S y B2S04 es:
2 Al(0B)S (aq) + S B2S04 (aq) 2 Al2(S04)S (aq) + S B20 (l)
El nmeio ue mmoles ue Al(0B)
S
a neutializai es:
2S mL Al(0B)
S
2 N
2 mmol Al(0B)
S
1 mL Al(0B)S 2 N
=Su mmol Al(0B)
S

Relacionanuo Al(0B)
S
con B
2
S0
4
:
Su mmol Al(0B)
S

1uu mL B2S04

S mmol B
2
S0
4
2 mmol Al(0B)S
=0,75M
(O.Q.L.Canarias2009)

154.A25C,unadisolucin0,1MdeamonacotieneunpHde11,12.Determinalaconstantede
basicidaddelamonacoyladeacidezdelionamonio.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NBS en uisolucion acuosa es:
NBS (aq) + B20 (l) NB4
+
(aq) + 0B

(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
NH
3
NH
4
+
OH

cinicial u,1
ctransformado x
cformado x x
c
equilibrio
u,1 x x x
La expiesion ue la constante Kb es:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B

]
|NB
S
]

El valoi ue |BS0
+
j paia una uisolucion que tiene un pB = 11,12 es:
|BS0
+
j = 1u
pB
= 1u
11,12
=7,S91u
12
N
El valoi ue |0B

j ue uicha uisolucion es:


|0B

j=
1,u1u
14
7,S91u
12
=1,S21u
S
N
Sustituyenuo:
K
b
=
(1,S21u
S
)
2
u,1 1,S21u
S
=1,7610
5

La constante ue aciuez uel NB
4
+
se calcula meuiante la expiesion:
K
a (NB4
+
)
=
K
w
K
b (NBS)
=
11u
14
1,761u
S
=5,6810
10

(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

286

155. Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares Cu
2+
/Cu,
Pb
2+
/PbyZn
2+
/Znsonrespectivamente,0,34V,0,13Vy0,76V.
a)Explica,escribiendolasreaccionescorrespondientesqumetal/esproducendesprendimiento
dehidrgenoalsertratadosconuncido.
b)Hazunesquemayescribelasreaccionesdenodoyctododelapilaformadaporelectrodos
deZnyPb,ascomoelpotencialdelapila.
a) En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox
se cumple que:
u = nFE
cel
< u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox Ecel > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu (s) + 2 B
+
(aq) Cu
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B
2
j E = u,uu v
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e

E = u,S4 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Cu
2+
Cu)
=(u,uu) (u,S4)=u,S4 v
Como se obseiva, Ecel<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Pb (s) + 2 B
+
(aq) Pb
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B2j E = u,uu v
0xiuacion: Pb Pb
2+
+ 2 e

E = u,1S v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Pb
2+
Pb)
=(u,uu) (u,1S)=+u,1S v
Como se obseiva, E
cel
>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
La ieaccion:
Zn (s) + 2 B
+
(aq) Zn
2+
(aq) + B
2
(g)
tambin sei espontnea, ya que el potencial uel pai Zn
2+
Zn es menoi que el uel pai Pb
2+
Pb
y, poi tanto, el potencial ue la coiiesponuiente clula sei < u.
b) En la pila foimaua poi los electiouos Pb
2+
Pb y Zn
2+
Zn, la sustancia que tiene mayoi
potencial ue ieuuccion, Pb
2+
, se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Pb, mientias
que el Zn se oxiua a Zn
2+
.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

287


Las semiiieacciones son:
Ctouo: Pb
2+
+ 2 e

Pb (ieuuccion)
Anouo: Zn Zn
2+
+ 2 e

(oxiuacion)
La fueiza electiomotiiz ue la pila es:
E
pila
=E
ctouo
E
nouo
=E
uei.
E
izq.
=E
(Pb
2+
Pb)
E
(Zn
2+
Zn)
=(u,1S)(u,76)=+0,63V
(O.Q.L.Canarias2009)

156.SemontanenseriedoscubaselectrolticasquecontienendisolucionesdeAgNO3ydeCuSO4,
respectivamente.Calculalosgramosdeplataquesedepositarnenlaprimerasienlasegunda
sedepositan6gdeCu
Datos.Masasatmicas:Cu=63,55;Ag=107,87
La uisolucion acuosa contiene CuS0
4
uisociauo en iones segn la ecuacion:
CuS0
4
(aq) S0
4
2

(aq) + Cu
2+
(aq)
El ion Cu
2+
se uiiige hacia el ctouo, electiouo en el que sereduceaCu(s):
Cu
2+
(aq) + 2 e

Cu (s)
La uisolucion acuosa contiene AgN0S uisociauo en iones segn la ecuacion:
AgN0
S
(aq) N0
S

(aq) + Ag
+
(aq)
El ion Ag
+
se uiiige hacia el ctouo, electiouo en el que sereduceaCu(s):
Ag
+
(aq) + e

Ag (s)
Los aniones ue las uos cubas no se sufien ieaccion ieuox, lo hacen los iones 0B pioceuentes
uel agua que son ms fciles ue oxiuai.
Al estai en seiie ambas cubas, la cantiuau ue electiones que pasan poi ellas es la misma:
6 g Cu
1 mol Cu
6S,SS g Cu

2 mol e

1 mol Cu

1 mol Ag
1 mol e


1u7,87 g Ag
1 mol Ag
=20,4gAg
(O.Q.L.Canarias2009)

nodo Ctodo
Zn
Puente salino
e
-
(+)
(-)
Pb
Pb
2+
e
-
V
Cl

K
+

Zn
2+
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

288

157. Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas: E (I2/I

) =
0,53V;E(Br
2
/Br

)=1,07V;E(Cl
2
/Cl

)=1,36V.Indicarazonadamente:
a)Culeslaespeciequmicamsoxidanteentreotraslasmencionadasanteriormente?
b)Culeslaformareducidaconmayortendenciaaoxidarse?
c)Esespontnealareaccinentreelcloromolecularyelionioduro?
d)Esespontnealareaccinentreelioncloruroyelbromomolecular?
a) La especie msoxidante es la que tiene un mayorpotencialde reduccin, en este caso
se tiata uel Cl
2
, E (Cl
2
Cl

) = 1,S6 v.
b) La formareducida conmayortendenciaaoxidarse es la que tiene un menorpotencial
dereduccin, en este caso se tiata uel I

, E (I2I

) = u,SS v.
c) En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox
se cumple que:
u = nFE
cel
< u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox Ecel > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cl
2
(g) + 2 I

(aq) 2 Cl

(aq) + I
2
(s)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Cl
2
+ 2 e

2 Cl

E = 1,S6 v
0xiuacion: 2 I

I2 + 2 e

E = u,SS v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(Cl
2
Cl

)
E
(I
2
I

)
=(1,S6) (u,SS)=+u,8S v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
u) Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Bi
2
(l) + 2 Cl

(aq) 2 Bi

(aq) + Cl
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: Bi2 + 2 e

2 Bi

E = 1,u7 v
0xiuacion: 2 Cl

Cl2 + 2 e

E = 1,S6 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(Bi
2
Bi

)
E
(Cl
2
Cl

)
=(1,u7) (1,S6)=u,29 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

289

158. Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido clorhdrico,
desprendindose2,8litrosdehidrgenogasmedidosa1atmy25C.
a)Formulayajustalareaccinoreaccionesquetienenlugar.
b)Calculalacomposicindelaaleacin,expresndolacomoporcentajeenpeso.
Datos.R=0,082atmLK
1
mol
1
;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E(Cu
2+
/Cu)=+0,34V;E(H
+
/H2)=0,00
V
a) En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox
se cumple que:
u = nFEcel < u
Bebe cumpliise, entonces, que en cualquiei ieaccion ieuox E
cel
> u.
Se tiata ue ueteiminai si son espontneas las ieacciones uel BCl con los metales Cu y Zn:
Cu (s) + 2 B
+
(aq) Cu
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B2j E = u,uu v
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e

E = u,S4 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Cu
2+
Cu)
=(u,uu) (u,S4)=u,S4 v
Como se obseiva, E
cel
< u, poi lo tanto la ieaccion entie BCl y Cu no es espontnea.
Zn (s) + 2 B
+
(aq) Zn
2+
(aq) + B
2
(g)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: 2 |B
+
+ e

B2j E = u,uu v
0xiuacion: Zn Zn
2+
+ 2 e

E = u,76 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
=E
ieuuccion
E
oxiuacion
=E
(B
+
B
2
)
E
(Zn
2+
Zn)
=(u,uu) (u,76)=+u,76 v
b) Como se obseiva, E
cel
> u, poi lo tanto la ieaccion entie BCl y Zn es espontnea y el B
2

uespienuiuo se uebe al Zn piesente en la aleacion:
Zn (s) + 2 BCl (aq) ZnCl2 (aq) + B2 (g)
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue B2 obteniuos es:
n
B
2
=
pv
RT
=
1 atm2,8 L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
)(27S+2S) K
=u,11S mol
Relacionanuo B
2
y Zn:
u,11S mol B
2
1 mol Zn
1 mol B2

6S,4 g Zn
1 mol Zn
=7,S g Zn
La composicion uel laton es:
7,S g Zn
2u g laton
1uu=37,5%Zn (1uu S7,S)=62,5%Cu
(O.Q.L.Canarias2009)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

29u

159. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturasynoespontneoatemperaturasaltas.
a)CS
2
(g)+3Cl
2
(g)CCl
4
(g)+S
2
Cl
2
(g)
r
H=238kJ
b)C
6
H
12
O
6
(s)+6O
2
(g)6CO
2
(g)+6H
2
O(l)
r
H=2816kJ
c)CaO(s)+3C(s)CaC2(s)+CO(g) rH=+462kJ
d)N2(g)+3Cl2(g)2NCl3(l) rH=+230kJ
El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el valoi ue u. Este se
calcula meuiante la expiesion:
u = B TS > u pioceso no espontneo
u = B TS < u pioceso espontneo
Si B < u y S < u, entonces el valoi ue u uepenue ue cul ue los timinos |B| o |TS| sea
mayoi, es uecii uepenue ue cul sea el valoi ue T:
Si T es elevaua, |B| < |TS| u > u y el pioceso es no espontneo
Si T es baja, |B| > |TS| u < u y el pioceso es espontneo
Si B > u y S > u, el valoi ue u uepenue uel valoi ue T:
Si T es elevaua, |B| < |TS| u < u y el pioceso es espontneo
Si T es baja, |B| > |TS| u > u y el pioceso es no espontneo.
a) CS2 (g) + S Cl2 (g) CCl4 (g) + S2Cl2 (g) rH=238kJ
En esta ieaccion, rS < 0, ya que hay menos moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi
tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.
b) C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l)
r
H=2816kJ
En esta ieaccion, rS>0, ya que hay ms moles ue gas y liquiuo en piouuctos que ieactivos,
poi tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccinesespontneaacualquier
temperatura.
c) Ca0 (s) + S C (s) CaC
2
(s) + C0 (g)
r
H=+462kJ
En esta ieaccion, rS>0, ya que hay ms moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi tanto,
ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccinesespontneaaaltastemperatura.
u) N
2
(g) + S Cl
2
(g) 2 NCl
S
(l)
r
H=+230kJ
En esta ieaccion,
r
S < 0, ya que hay menos moles ue gas en piouuctos que ieactivos, poi
tanto, ue acueiuo con lo anteiioimente expuesto, la reaccinesnoespontneaacualquier
temperatura.
(O.Q.L.Canarias2009)


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

291

160. En el punto de ebullicin normal de un lquido se encuentran en equilibrio el lquido y el
vaporylapresinparcialdelvaporesde1atm.Lapresinsobreellquidoesde1atm,ytantoel
lquido como el vapor se encuentran en estado estndar. A partir de los datos que se aportan,
estimarlatemperaturadeebullicindeletanol.
Compuesto fH(kJ/mol) S(J/Kmol)
CH
3
OH(l) 238,64 127,00
CH
3
OH(g) 201,20 238,00
El equilibiio coiiesponuiente a la vapoiizacion uel metanol es:
CB
S
0B (l) CB
S
0B (g)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:

vap
B=
f
B
CBS0B (g)
o

f
B
CBS0B (l)
o
=2u1,2u (2S8,64)=S7,44 k}mol
1

La vaiiacion ue entiopia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:

vap
S=S
CBS0B (g)
o
S
CBS0B (l)
o
=2S8,uu 127,uu=111,uu }mol
1
K
1

La espontaneiuau ue un pioceso se viene ueteiminaua poi su valoi ue u, que a su vez se
calcula poi meuio ue la expiesion:
u = B TS
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que u = u, lo peimite calculai la tempeiatuia uel
equilibiio liquiuovapoi:

vap
B T
vap
S = u
T=
S7,44 k}mol
1
111 }mol
1
K
1

1u
S
}
1 k}
=SS7,S K 64,3C
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

292

161. En unareaccin del tipo A + B C se obtiene experimentalmente que la ecuacin de la
velocidadesv=k[A][B],dondek=Ae
Ea/RT
.Sepide:
a)Explicaquerepresentacadaunodelostrminosdelaecuacink=Ae
Ea/RT
.
b)Culeselordentotaldelareaccin?
c)Indicadeformarazonadatresformasparaaumentarlavelocidaddelareaccin.
a) En la ley ue Aiihenius, k = Ae
EaRT

k es la constante ue velociuau
E
a
es la eneigia ue activacion que inuica la baiieia ue eneigia que ueben supeiai
los ieactivos paia conveitiise en piouuctos.
A es el factoi pieexponencial que est ielacionauo con la piobabiliuau ue que el
choque entie paiticulas se piouuzca con eneigia suficiente y oiientacion
auecuaua
R es la constante ue los gases
T es la tempeiatuia absoluta.
b) El oiuen total ue una ieaccion es igual a la suma ue los oiuenes paiciales que se inuican en
la ecuacion. En este caso, como el oiuen paicial iespecto a caua ieactivo es 1, el oiuen total ue
la ieaccion es 2.
c) La ecuacion ue velociuau es v = k |Aj |Bj
Si seaumenta[A]o[B] el valoi ue v aumenta.
Be acueiuo con la ecuacion ue Aiihenius, si se aumenta la temperatura aumenta el valoi
ue k y con ello el valoi ue v.
Si seaadeuncatalizador el valoi ue v aumenta.
(O.Q.L.Canarias2009)

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

29S

162. Los pimientos rojos disponen de compuestos qumicos que adems de transmitir su sabor
picante tambinsoncapacesdematarbacterias.Unode loscomponentesqumicosaisladosdel
pimientorojoeslacapsaicinacuyaestructuraseindica:

Enlaestructuradelacapsaicina,indica:
a)Cuntoscarbonosconhibridacinsp
3
hay?
b)Cuntosenlacespi()?
c)Laconfiguracindeldobleenlacedelacadenacarbonadaescisotrans?
a) Los tomos ue caibono que solo tienen enlaces simples piesentan hibiiuacion sp
S
. En este
caso hay nuevetomosdecarbonoconhibridacinsp
3
.
b) Los enlaces se uan entie tomos que se unen meuiante un uoble o tiiple enlace. En este
caso hay cinco uobles enlaces, ties en el anillo bencnico, uno en el giupo caibonilo y otio
entie tomos ue caibono CS y C4 ue la cauena caibonaua. Bay en total cincoenlaces.
c) Como los tomos ue hiuiogeno que se encuentian uniuos a los tomos ue caibono que
foiman el uoble enlace se encuentian en posiciones alejauas, la configuiacion es trans.
(O.Q.L.Canarias2009)

163.Completalassiguientesreacciones,indicandoquetipodereaccionessetrata:
a)H
3
CCH
2
CH
2
Br+KOH
b)H3CCH2COOH+CH3OH
c)H3CCH=CH2+H2O
d)H
3
CCH=CH
2
+HCl
a) La ieaccion piopuesta piesenta uos posibiliuaues:
K0B en meuio acuoso
B
S
CCB
2
CB
2
Bi + K0B H
3
CCH
2
CH
2
OH+KBr
Se tiata ue una reaccindesustitucin.
K0B en meuio alcohilico
B
S
CCB
2
CB
2
Bi + K0B H
3
CCH=CH
2
+H
2
O+KBr
Se tiata ue una reaccindeeliminacin.
b) BSCCB2C00B + CBS0B H3CCH2COOCH3+H2O
Se tiata ue una reaccindeeliminacin.
c) B
S
CCB=CB
2
+ B
2
0 H
3
CCH
2
CH
2
OH
Se tiata ue una reaccindeadicin.
u) CH
3
CHClCH
3
B
S
CCB=CB
2
+ BCl
Se tiata ue una reaccindeeliminacin.
(O.Q.L.Canarias2009)
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

294

164.Elanlisiselementaldeunadeterminadasustanciaorgnicadaelsiguienteresultado:
C=52,17%;H=13,04%;O=34,79%.Sepide:
a)Determinarlafrmulaempricadedichocompuesto.
b)Qudatonosharafaltaparapoderestablecerlafrmulamolecular?Podrasindicaralgn
mtodoquepermitasudeterminacin.
c)Silafrmulaempricacoincideconlamolecularindicalasposiblesestructurasdelcompuesto
ynmbralos.
d)Culdeellastendraelmayorpuntodeebullicin?
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1;O=16.
a) Relacionanuo el nmeio ue moles uel elemento que est piesente en menoi cantiuau con el
iesto ue los elementos se obtiene la foimula empiiica o sencilla:
S2,17 g C
1 mol C
12 g C
=4,S48 mol C
1S,u4 g B
1 mol B
1 g B
=1S,u4 mol B
S4,79 g 0
1 mol 0
16 g 0
=2,174 mol 0
1
1
1
1
1
1
1
1
1
uiviuienuo poi 2,174
`
1
1
1
1
4,S48 mol C
2,174 mol 0
=2
mol C
mol 0
1S,u4 mol B
2,174 mol 0
=6
mol B
mol 0

La foimula empiiica o sencilla que se obtiene es C
2
H
6
O.
b) Seiia necesaiio conocei la masa molar ue la sustancia pioblema. 0n mtouo paia la
ueteiminacion ue la misma, seiia medirladensidaddelasustanciaenfasevapor.
c) Si la foimula moleculai ue esta sustancia es C
2
B
6
0, uos posibles estiuctuias paia esta
sustancia seiian:
H3CCH2OH Etanoloalcoholetlico
H
3
COCH
3
Metoximetanoodimetilter
u) El compuesto con mayoi punto ue ebullicion es aquel cuyas molculas son capaces ue uniise
entie si meuiante enlaces ue hiuiogeno.

El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se foima cuanuo un tomo ue hiuiogeno
que se encuentia uniuo a un tomo muy electionegativo (en este caso 0) se ve atiaiuo a la vez
poi un pai ue electiones solitaiio peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo
(N, 0 o F) ue una molcula ceicana.
(O.Q.L.Canarias2009)


Puente ue hiuiogeno
R
H
O:
:

:
H O R
:

+
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 7 (S. Nenaigues & F. Latie)

29S

165.Responderdeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) De los compuestos, 3Bromopentano y 2Bromopentano Cul de ellos presentar isomera
ptica?
b)Qutipodeisomerapresentarel2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
c) Escribir la frmula desarrollada y nombrar los posibles ismeros de compuesto de frmula
molecularC4H8.
d)El metacrilatode metiloplexigls (2metilpro2enoatode metilo)es un polmerosinttico
de inters industrial. Escribe su frmula desarrollada, indica a qu grupo funcional pertenece y
sealasipresentaisomerageomtrica.
a) Piesentai isomeiia optica el compuesto que tenga un caibono asimtiico ():


SBiomopentano 2Bromopentano
b) Piesentai isomerageomtrica, y sus configuiaciones son:

cis2,Suicloio2buteno trans2,Suicloio2buteno
c) El C4B8 es un hiuiocaibuio insatuiauo (alqueno) que posee un uoble enlace. Los posibles
isomeios son:
CB
2
=CBCB
2
CB
S
1buteno
CB
S
CB=CBCB
S
2buteno (isomeios cis y tians)
CB2=C(CBS)CBS 2metil1piopeno
u) El 2metil2piopenoato ue metilo es un stei insatuiauo y su foimula uesaiiollaua es:

No piesenta isomeiia geomtiica ya que aunque tiene tiene un uoble enlace entie caibonos,
stos no tienen uniuo a ellos el mismo giupo.
(O.Q.L.Canarias2009)