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TERMOQUÍMICA

É a parte da Química que estuda as variações de energia que acompanham as reações químicas. Entalpia de um sistema (H): pode ser conceituada como o conteúdo energético do sistema. A variação de entalpia é medida nas transformações químicas, utilizando a seguinte fórmula: ∆ H= Hp – Hr, sendo que Hp é a entalpia dos produtos e Hr é a entalpia dos reagentes.

Classificações das reações Reação exotérmica: É aquela que libera calor ou é aquela em que o calor é considerado "produto" da reação. A variação de entalpia, (∆ H), tem sinal trocado em relação ao calor do produto e o Q > 0. A entalpia dos produtos é menor que a dos reagentes, ou seja, apresenta ∆ H<0. Pode ser representada de várias formas:

Veja que o sinal do ∆ H é igual ao calor do primeiro membro e contrário ao do segundo membro, quando vem na própria reação.

E1= energia dos reagentes (r) E2= energia do complexo ativado (CA) E3= energia dos produtos (p) b=energia de ativação da reação direta c=variação de entalpia (∆ H= Hp – Hr)

Reação endotérmica: É aquela que absorve calor ou é aquela em que o calor é considerado "reagente". A entalpia dos produtos é maior que a dos reagentes, ou seja, apresenta ∆ H>0. Pode ser representada de várias formas:

Veja que o sinal do ∆ H é igual ao calor do primeiro membro e contrário ao do segundo membro, quando vem na própria reação.

0 -372. verifica-se que o calor de neutralização de ácidos fortes com bases fortes é aproximadamente 13.5 -781.8 -890.4 -726.8 -2220.5 -337.8 -173.3 -282.8 -393.0 -5643.1 −68.7 kcal. desde que as substâncias iniciais e finais estejam.6 -67.2 -673.3 −212.  Calor de combustão: é a variação de calor que ocorre na combustão de 1 mol de substância a 25ºC e 1 atm de pressão.6 -1599.6 -1348.6 −530.8 -2815. Para soluções aquosas diluídas.6 -872.8 -1366.9 kJ/mol -1299.3 -285.8 -326.6 -208. O calor de reação mede a diferença de energia entre os reagentes e os produtos. todas à mesma temperatura e à mesma pressão.E1= energia dos reagentes (r) E2= energia do complexo ativado (CA) E3= energia dos produtos (p) b=energia de ativação da reação direta c=variação de entalpia (∆ H= Hp – Hr) Calor de reação ou energia de reação: é a energia térmica liberada ou absorvida em uma reação. Entalpia de combustão Substância Acetileno Ácido etanóico Benzeno Butano Etano Etanol Eteno Glicose Grafita Hidrogênio Metano Metanol Monóxido de carbono Propano Sacarose  Fórmula C2H2(g) H3C−COOH(L) C6H6(L) C4H10(g) C2H6(g) H3C−CH2−OH(L) C2H4(g) C6H12O6 (S) C(s) H2(g) CH4(g) H3C−OH(L) CO(g) C3H8(g) C12H22O11 (S) kcal/mol −310. .4 -3267.1 -1410.8 Calor de neutralização: é o calor da reação de neutralização de um equivalentegrama de um ácido ou um equivalente-grama de uma base.0 -94.7 -2878.0 −688.

7 -110.2 -315.4 +82.7 +226.8 -241.9 -92.3 -487.9 -173.6 +142.2 -126.7 +25. quando ácidos e bases fortes estão suficientemente diluídos.5 -399. Energia de formação Substância Br2(G) C2H2(G) C2H4(G) C2H4O2(L) C2H5OH(L) C2H6(G) C3H8(G) C4H10(G) C6H6(L) CH4(G) CO(G) CO2(G) H2O(G) H2O(L) H2S(G) H2SO4(G) H3COH(L) HBr(G) HCHO(G) HCl(G) HF(G) HI(G) HNO3(L) N2O(G) N2O3(G) N2O4(G) N2O5(G) NH3(G) NH4Cl(S) NO(G) NO2(G) NOCl(G) O3(G) PCl3(G) PCl5(G) +30.5 -393. a reação que ocorre é apenas de H+ com OH-.8 -84.3 -306.3 -268.7 -36.  )α já não Calor de formação:a a quantidade de calor libertada ou absorvida na síntese total de um mol dessa substância a partir de seus elementos no estado padrão. Evidentemente que. porque.7 +9.0 -20.6 +15.A constância do valor da variação de entalpia não é assim tão surpreendente.1 -811.9 -74.3 -277. o grau de ionização ( se aproxima dos 100% e o valor do ∆ H foge do valor previsto.9 -286.2 -115. em se tratando de ácidos e bases fracos.8 -238.8 -110.3 +81.6 +90.8 +52.6 +83.4 +33.8 +53.0 -46.2 .

CO2=–94.4 Entalpia Padrão (∆ H) A entalpia de uma substância simples.3. a 1 atm e 25ºC e no estado e forma alotrópica mais estáveis. A principal aplicação prática é permitir o cálculo da variação de entalpia de reações. Resolução: Energia de ligação:é a energia necessária para romper um mol de ligações quando se obtêm os átomos isolados no estado gasoso. em kcal/mol: CH4=–17.9.0 -395. conhecendo-se as energias de ligações. . Exercício resolvido  Calcular a variação de entalpia na reação: CH4 + 2O2 à CO2 + 2H2O.SO2(G) SO3(G) -297. partindo-se de substância simples no estado e forma alotrópica mais comuns. Entalpia de uma substância composta: é a entalpia de formação dessa substância a 1 atm e 25ºC. utilizando as entalpias de formação. é considerada igual a zero.1 e H2O=–68.

4 .8 280.8 kJ/mol 192. reagindo gás hidrogênio e cloro.1 82.1 67.Veja esse exemplo.8 98.2 103. Energia de ligação kcal/mol Br − Br C − Br C −C C − Cl C −F C −H 46.8 327.9 78.3 413.2 434.7 346. formando cloridreto.

se o processo se realiza em um ou em diversos estágios.2 134.2 119.8 36. Entre inúmeros trabalhos nesta área.1 241.2 436.0 945.0 298.0 65. depende exclusivamente da entalpia inicial dos reagentes e da entalpia final dos produtos.3 833. apesar de nascido na Suíça. podemos pensar que a variação de energia térmica em um processo químico é a mesma. pois a variação de energia depende somente das propriedades das substâncias nos estados inicial e final.6 104.5 146.4 353. Hess determinou em 1840 a seguinte lei: "A variação de entalpia envolvida numa reação química.7 84.1 199. seja a reação executada em uma única etapa ou em várias etapas sucessivas".6 272.0 93. médico e químico que. .2 804.1 391.9 468.5 151.C −I C −O C=C C=O C≡ C Cl − Cl F −F H − Br H − Cl H −F H −H H −I H −O I −I N − Cl N −F N −H N≡ N O −O O=O 57.8 33.6 Lei de Hess : Germain Henri Hess (1802 .6 153.8 563. Dessa forma.1 46.4 110. é considerado um precursor da Termoquímica.2 71.0 192.1850).7 463.4 242.1 431.5 614.0 36.4 138. sob determinadas condições experimentais.2 58.8 192. passou toda a sua vida na Rússia.5 103.4 225.1 366.6 87.

cujo resultado seja a reação de x. permite calcular o Η ∆ de uma determinada reação x (incógnita) pela soma de reações de Η ∆ conhecidos. Essa constatação é importante porque permite trabalhar com equações químicas como se fossem equações matemáticas. ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma reação termoquímica por um número qualquer. O calor total liberado ou absorvido nas reações sucessivas: Aà B e Bà C é igual ao calor liberado ou absorvido na reação A à C. deve-se multiplicar ou dividir o valor de Η ∆ desta reação pelo mesmo número.Essa lei é muito útil para determinar indiretamente calor de reação. 1 N2 2 + 3 H2 2 → NH3 ∆Ho =? f São conhecidas as seguintes reações: . Lembre-se de que. impossível de ser medido experimentalmente. Observe a aplicação da Lei de Hess: Deseja-se determinar o calor de formação da amônia gasosa. isto é. Outra maneira de dizer a mesma coisa é que o calor liberado ou absorvido na reação A à C não depende do número de estados intermediários.

Resolução Energia de ativação .

Dessa forma. mais difícil será para a reação acontecer. . Resposta: Reação direta é a reação da esquerda para a direita. São reações que necessitam de pouca energia para que ocorram: são reações rápidas. Quanto menor a energia de ativação. mais fácil será para a reação acontecer. Dessa forma. o 4. quanto maior for a energia de ativação. A é o reagente e B é o produto. responda os números que correspondem a variação de entalpia e a energia de ativação da reação inversa.A energia de ativação deve ser entendida como uma dificuldade para ocorrer a reação. A energia de ativação da reação direta é o 2 e variação de entalpia.  Considerando o gráfico. São reações que necessitam que se forneça muita energia para que ocorram: são reações lentas. Exercícios resolvidos  Indique os números que representam a variação de entalpia e a energia de ativação da reação direta.

pois a energia dos produtos (40) é maior que a dos reagentes (10). . ou seja. oxidação de cobre. o B é o reagente e o A é o produto. a da chama de um palito de fósforo.Resposta: Reação inversa é a reação da direita para a esquerda. Isso quer dizer que somente a oxidação do cobre formando zinabre apresenta. Como é chamada a energia fornecida pelo palito? Resposta: A energia fornecida pelo palito é aquela necessária para iniciar a reação. pois é uma reação lenta. II. formando zinabre e ataque de ácido muriático (HCl) em pedaço de palha de aço. O 5 é a energia de ativação da reação inversa e a variação de entalpia é representada pelo 4. Recebe o nome de energia de ativação.O processo é exotérmico.O valor do complexo ativado é +90 kcal Resposta: I-F O processo é endotérmico. Quem apresenta alta energia de ativação? Resposta: Ter alta energia de ativação significa velocidade baixa. porém só se inicia ao receber energia externa como.  Considere os seguintes processos: neutralização de leite de magnésia no estômago. o que significa uma reação rápida.  Observe o diagrama de energia e julgue as afirmativas: I. Já os dois outros processos apresentam energia de ativação baixa. por exemplo.A reação tem variação de entalpia igual a –30 kcal III. reação muito lenta.A energia de ativação vale +130 kcal IV.  A combustão do gás de cozinha é uma reação exotérmica. Dessa forma.

o que indica que é +17 kcal. ou seja. c)Qual o tipo da reação em questão? Por quê? R: O tipo da reação depende da variação de entalpia. IV-V O complexo ativado é o ápice da curvatura do gráfico (90 kcal)  Considere o gráfico da reação e responda os quesitos a seguir: a)Qual a energia das moléculas reagentes e a das moléculas dos produtos? R: A entalpia dos reagentes é 21 kcal e a dos produtos é 13 kcal. b)Qual a energia de ativação? R: Ela inicia na entalpia dos reagentes e vai até o ápice da curvatura (complexo ativado). ela foi liberada pelo sistema na quantidade de 8 kcal. pois inicia em 10 kcal (entalpia dos reagentes) e vai até 90 kcal (complexo ativado).II-F A variação de entalpia é de +30 kcal. III-F A energia de ativação é 80 kcal. ela vai de 21 a 38. que é calculada pela entalpia dos produtos menos a entalpia dos reagentes (∆ H=Hp-Hr). pois terá como resultado. pois o sistema perdeu energia. . ela é exotérmica. Nesse caso. 40-10. Na reação direta. sempre quem está encostado no eixo é o reagente. Nesse caso. Havia iniciado com 21 e terminou com 13. o valor de –8 kcal. d)Qual a energia liberada ou absorvida pela reação? R: Conforme o quesito anterior. o que indica uma liberação de 8 kcal. Isso indica que ela liberou energia.