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Aspectos Generales de la Combustin

Bibliografa Moran, Shapiro, Fundamentos de Termodinmica Tcnica ngel Luis Miranda Barreras, Ramn Oliver Pujol, La Combustin, Barcelona CEAC DL 1996 G. Monnot , La Combustion dans les fours et les chaudires , Paris Technip 1978 Roland Borghi, Michel Destriau, La Combustion et les flames, Paris Technip cop. 1995 Perthuis, Edmond, La Combustion industrielle, Pars Technip 1983 Manuel Mrquez Martnez, Combustin y quemadores, Barcelona Marcombo Boixareu DL 1989 Keating Eugene, Applied Combustion, Marcel Dekker, Inc. 3.2.1 Introduccin Combustin = reaccin qumica exotrmica automantenida por transferencia de calor y difusin de especies Proceso trmico de gran inters prctico por: utilizacin a escala mundial fcil de realizar difcil de estudiar por su complejidad: qumica (caractersticas estructurales del combustible), termodinmica (viabilidad y energa de las reacciones), transferencia de materia (difusin de combustible y oxidante), cintica de reacciones (velocidad de combustin) y dinmica de fluidos.

3.2.2

Aplicaciones

calefaccin de viviendas (hogar, estufas, calderas) produccin de electricidad (centrales trmicas) propulsin (motores alternativos, turbinas de gas y de vapor) procesado de materiales (reduccin de xidos, fundicin, coccin, secado) eliminacin de residuos (incineracin de basuras) PGE - Generacin de energa 3-7

refrigeracin (mquinas frigorficas a absorcin) control de incendios (barreras cortafuegos, materiales ignfugos) iluminacin (hasta finales del s. XIX nico mtodo de iluminacin artificial) 3.2.3 Importancia de los procesos de combustin

la mayor parte de la produccin mundial de energa es por combustin de petrleo, carbn y gas natural (desde 96% en 1975, 90% en 1985 y 80% en 1995) combustin controlada de recursos primarios de inters en procesos de produccin de trabajo y calor combustin incontrolada (fuegos) para prevenirlos y luchar contra ellos combustin controlada de materiales de desecho (incineracin) con el fin de minimizar la contaminacin ambiental

3.2.4 El proceso de combustin 3.2.4.1 Combustin Reaccin de oxidacin-reduccin que tiene lugar entre un combustible y un comburente (oxidante) con gran rapidez y liberacin de una gran cantidad de calor. REDUCTOR = Combustible (H2, CO, C, CnHm,) OXIDANTE = Comburente (O2 (puro o diluido en N2),O3 , Cl,.) En algunas sustancias (explosivos) la funcin oxidante y reductora se encuentran en la misma molcula (nitroglicerina, nitrocelulosa, acetileno..) 3.2.4.2 Combustibles Sustancia susceptible de ser quemada. Combustibles pueden existir en estado slido, lquido o gaseoso. Para simplificar los clculos se puede considerar: gasolina: octano C8H18 gasleo: dodecano C12H26 gas natural: metano CH4 carbn: obtenemos la composicin a partir del anlisis elemental = cantidades relativas de C, S, H2, N2, O2 y ceniza 3.2.4.3 Aire de combustin Oxigeno necesario en cada reaccin de combustin. Oxigeno puro solamente en aplicaciones especiales: corte, soldadura, etc. . En la mayora de los casos oxigeno suministrado por el aire. Simplificando se considera la composicin del aire como aproximadamente: 21% de O2 y 79% de N2. As cada mol de oxigeno esta acompaado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire considerado aqu no contiene agua. En caso contrario la combustin es hmeda y hay que incluir el vapor de agua presente, cuando se escribe la ecuacin de combustin. Asumimos adems que el N2 no reacciona (inerte). Sin embargo a altas temperaturas se forman compuestos como el xido ntrico y el dixido de nitrgeno (fuentes de contaminacin). 3.2.4.4 Parmetros importantes Cuantificacin de cantidades de combustible y aire: Relacin aire-combustible = cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de combustible, en base molar o msica conversin m aire/m comb = (n aire * M aire) / (n comb * M comb) PGE - Generacin de energa 3-8

masa molecular del aire 28.97 Relacin combustible-aire

3.2.4.5 Combustin Completa Todos los productos resultantes de la reaccin estn en el mximo grado posible de oxidacin (CO2, H2O, SO2,) Combustible + Comburente Productos C + O2 CO2 + 32.8 MJ/kg H2 + O2 H2O + 142 MJ/kg S + O2 SO2 + 166 MJ/kg

La cantidad de oxgeno tericamente necesaria para que estas reacciones se lleven a cabo se denomina oxgeno terico o estequiomtrico. La combustin llevada a cabo en estas condiciones se denomina estequiomtrica o terica.

3.2.4.6 Combustin incompleta En la realidad si solo se suministra el oxgeno terico la reaccin no se lleva a cabo completamente o con la rapidez suficiente, dando origen a reacciones incompletas, como por ejemplo C + O2 CO + 9.3 MJ/kg En este caso parte de la energa calorfica de la combustin no se libera y permanece en el monxido de carbono (CO). Se entiende como combustin incompleta aquella en que algn componente del combustible no ha llegado al grado mximo de oxidacin. En la combustin incompleta no se obtiene la mxima energa disponible en el combustible. Los productos que no se han oxidado totalmente se denominan inquemados: C, CO, hidrocarburos no oxidados CH, .. etc Resulta por lo tanto necesario proporcionar un exceso de aire al combustible para aumentar la posibilidad de que reaccione con el oxigeno rpida y totalmente en combustin completa antes de que pase a una zona ms fra donde la combustin no tendra lugar. 3.2.4.7 Oxgeno y aire tericos y en exceso Los siguientes trminos se utilizan comnmente para describir las proporciones de combustible y aire que se alimentan a un sistema de combustin:

Oxgeno terico: son los moles (en una combustin discontinua) o la velocidad de flujo molar (en una combustin continua) de oxgeno que se necesitan para efectuar la combustin completa de 1 mol de combustible en el reactor suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y todo el hidrgeno para formar agua. p.ej. CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O 2 moles de O2 por mol de metano, o bien 2 m3N de O2 por m3N de metano Aire terico: Es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico.

Por cada mol de oxigeno se requieren 1+x moles de aire Aire atmosfrico: x= 3.78 para 20.9% O2 y 79.1 % de N2 En el caso del metano el aire terico es = 2 x 4.78 Nm3aire/ Nm3 metano PGE - Generacin de energa 3-9

En el caso en que x < 3.78 se dice que el aire est enriquecido en O2. As si el aire est enriquecido al y % ( molar). Los moles de O2 suplementario resultan ser

O2 , SUP =

( y 20.9) 100 Nm3 O2/ Nm3 de aire (100 y )

En la practica el uso de aire oxigenado se limita a y < 30% (llamas oxigenadas), y su inters reside en la elevacin de la temperatura de combustin y disminucin de humos

Exceso de Aire : Es la cantidad en exceso del aire que alimenta el reactor con respecto al aire terico. El porcentaje de aire (atmosfrico) en exceso se define como : e=

(moles de aire) alimentacin (moles de aire)terico 100% (moles de aire)terico

Si el nmero de los moles de aire de alimentacin es menor que el de moles de aire tericos utilizamos:

Defecto de Aire : d =

(moles de aire) terico (moles de aire) alimentacin 100% (moles de aire) terico

Tambin se suele utilizar el trmino tasa de aireacin, porcentaje de aire estequimtrico o riqueza de aire n definido como n = aire alimentacin / aire terico n= 1 n >1 n< 1 mezcla combustible-aire estequiomtrica mezcla rica en aire o pobre en combustible, e = (n-1) 100 mezcla pobre en aire o rica en combustible, d = (1-n) 100

En la prctica, hornos y calderas trabajan con un exceso de aire comprendido entre el 10 y el 40 %. Si se conoce la velocidad de alimentacin del combustible y la ecuacin estequiomtrica de su combustin completa, se puede calcular el oxgeno terico y la velocidad de alimentacin del aire terico. Si adems se conoce la velocidad de alimentacin de aire real, se puede calcular el porcentaje de aire en exceso a partir de la ecuacin anterior. 3.2.4.8 Productos de combustin Si la combustin es completa, los productos que se producen son CO2, H2O, N2 y SO2 con oxgeno presente cuando haya exceso de aire. Sin embargo, la combustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy complicadas y rpidas, y los productos que se forman dependen de muchos factores tales como la presin y temperatura del sistema y obviamente de la proporcin de aire y combustible. Aunque la cantidad de aire suministrada en un proceso de combustin suele ser mayor que la estequiomtrica, no es infrecuente la aparicin entre los productos de algo de monxido de carbono. Cuando la cantidad de aire suministrado es inferior a la estequiomtrica los productos incluyen monxido de carbono y combustible no quemado. Adems, en el caso de combustibles slidos siempre queda algo en forma de cenizas. Puesto que en la mayor parte de los procesos de combustin se forma agua, la fraccin molar de vapor de agua en los productos de la combustin puede ser importante. Si los productos gaseosos de la combustin se enfran, el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la temperatura de roco, pudiendo producir la corrosin de las zonas metlicas en contacto con los gases al depositarse el agua sobre ellos. La composicin de los gases de combustin puede darse en base hmeda, que incluye el vapor de agua, y en base seca con la que se denota la composicin de los gases resultantes una vez que el agua se ha condensado. La composicin de los productos de una combustin real solamente se puede determinar experimentalmente, p.ej. mediante: PGE - Generacin de energa 3-10

analizador Orsat cromatgrafo de gases analizador infrarrojos detector de ionizacin de llama

En la combustin de hidrocarburos se forma agua. Si los productos gaseosos de la combustin se enfran (a p=const), el vapor de agua empieza a condensar, si se alcanza la temperatura de roco. (=> problemas de corrosin) 3.2.5 Conservacin de la energa en sistemas reactivos 3.2.5.1 Entalpa de formacin Cuando ocurre una reaccin qumica, los reactivos desaparecen y se forman nuevos productos. => Hay que establecer una referencia para la entalpa asignando un valor de cero a la entalpa de los elementos estables en un estado de referencia estndar. Estado de referencia estndar: Tref = 298.15k (25C), pref = 1 atm Elementos estables: H2, O2, N2 y no monoatmicos H, O, N => podemos asignar valores de entalpa a los compuestos. entalpa de un compuesto en el estado estndar: entalpa de formacin hf = entalpa liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de sus elementos, estando tanto el compuesto como los elementos a Tref y pref. Moran, Tabla A24: valores de entalpa de formacin Signo de la entalpa de formacin - exotrmico (disipacin de calor del reactor) + endotrmico (aporte de calor) Entalpa especifica de un compuesto h (T,p) = hf + [h(T,p) - h(Tref, pref)] = hf + h hf asociada a formacin h asociada al cambio de estado a composicin constante, se puede obtener p.ej. a partir de datos tabulados. Entalpa de formacin del agua valores para lquido y para vapor a 25C y 1 atm. valor del vapor para un estado hipottico en el cual el agua es un vapor a 25C siguiendo el modelo de los gases ideales. hf (g) - hf (l) hfg = entalpa de vaporizacin a Tref 3.2.5.2 Balances de energa para sistemas reactivos Consideraciones: produccin de trabajo, transferencia de calor, estado del combustible (s, l, g), combustible y aire premezclado o separado, estado de los productos de combustin (mezcla de gases o condensacin de agua) Caso considerado: combustin completa de un hidrocarburo CaHb en un reactor estacionario con aire estequiomtrico. Combustible y aire entran por separado al reactor. Reaccin: CaHb + (a+b/4) (O2 + 3.76 N2) -> a CO2 + b/2 H2O + (a+b/4) 3.76 N2

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Balance de energa por mol de combustible nC Q/nC - W/nC = [a hCO2 + b/2 hH2O + (a+b/4) 3.76 hN2] - hC - [(a+b/4) hO2 + (a+b/4) 3.76 hN2] Subrayado simple: entalpa de los productos gaseosos de combustin por mol de combustible Subrayado doble: entalpa del aire de combustin por mol de combustible hC: entalpa molar del combustible Q/nC - W/nC = hP - hR = entalpas de productos - reactivos por mol de combustible Evaluacin de trminos individuales Suposicin: cada componente de los productos de combustin se comporta como un gas ideal: la contribucin a la entalpa de los productos depende solamente de la temperatura de los productos TP. h = hf + [h(TP) - h(Tref)] subrayado: cambio de la entalpa desde la temperatura Tref a TP. Obtenemos como balance de energa Q/nC - W/nC = P ns (hf + h)s - R ne (hf + h)Se e corrientes entrantes, s productos salientes ne, ns: coeficientes de la ecuacin de reaccin => moles de reactivos y productos por mol de combustible Sistema cerrado UP - UR = Q-W UP , UR :energa interna de reactivos, productos Q - W = P n u - R n u n: coeficientes de la ecuacin de reaccin suposicin gases ideales u = h - RT u = h - RT = hf +h -RT 3.2.5.3 Entalpa de combustin y poder calorfico No siempre conocemos la entalpa de formacin, por ejemplo en el caso de combustibles petrolferos o carbn: compuestos de una variedad de sustancias qumicas. => experimentalmente obtenemos la entalpa de combustin = diferencia entra la entalpa de productos y la de los reactivos para una combustin completa a temperatura y presin dadas. hcomb = P ns hs - R ne he n: coeficientes de la reaccin de combustin => moles de productos y reactivos por mol de combustible Valores tabulados en general referidos a temperatura estndar Tref y presin estndar pref : hcomb hcomb = P ns (hf)s - R ne (hf)e Si disponemos de datos de entalpas de formacin de todos los reactivos y productos, podemos calcular directamente hcomb. Experimentalmente se obtiene en calormetros. Existen dispositivos de volumen constante (bombas calormetros) o de flujo (p=cst). PGE - Generacin de energa 3-12

Ej.: Un reactor funciona en estado estacionario. El combustible se quema completamente con aire. Para enfriar los productos a la temperatura de los reactantes hay que disipar calor: Q/nC = P ns hs - R ne he => hcom = Q/nC De acuerdo con el convenio de signos habitual para el calor, hcom ser negativo. Ecuacin general para una reaccin completa: Q/nC - W/nC = hcomb + P ns (h)s - R ne (h)e Poder calorfico El poder calorfico de un combustible es el valor negativo del calor estndar de combustin (-hcom o Hc), generalmente expresado por unidad de masa de sustancia. El poder calorfico superior PCS es el valor correspondiente del poder calorfico -Hc con agua lquida como producto de combustin. El poder calorfico inferior PCI es el correspondiente al caso en que el agua est en fase de vapor. Para calcular el poder calorfico inferior a partir del superior se deben calcular los moles de agua que se producen cuando se quema una unidad de masa de combustible. Si esta cantidad es n moles de agua, entonces: PCS= PCI + n Hv donde Hv es el calor de vaporizacin del agua a 25C que vale 44.01 kJ/mol o 2.44 MJ/kg 3.2.6 Temperatura de llama adiabtica Cuando se quema un combustible, se desprende una cantidad considerable de energa. Parte de esa energa se transfiere como calor a travs de las paredes del reactor, y el resto eleva la temperatura de los productos de reaccin. Cuanto menos calor se transfiera, mayor es la temperatura de los productos. Si el reactor es adiabtico, se puede alcanzar el mayor valor de temperatura posible. Esta temperatura se conoce como temperatura de llama adiabtica o temperatura de llama terica. El clculo de la temperatura de llama adiabtica sigue el procedimiento general de los balances de energa y obviamente depende de la proporcin combustible-aire en la mezcla. h P = hR P ns (hf + h)s = R ne (hf + h)e o P ns (h)s = R ne (hf + h)e - P ns (hf)s Los trminos del lado derecho se pueden calcular directamente. Los trminos de (h)s dependen de la temperatura adiabtica de combustin. => iteracin En realidad no alcanzamos esta temperatura por las siguientes razones: combustin incompleta el exceso de aire diluye los productos perdidas de calor disociacin de productos a altas temperaturas (reacciones de disociacin endotrmicas)

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Influencia de la riceza sobre la composicin de equilibrio a la temperatura final de la combustin adiabtica a volumen dada de la mezcla propano-aire. 3.2.7 Equilibrio qumico 3.2.7.1 Criterios de equilibrio sin reaccin qumica Equilibrio termodinmico: no se experimentan cambios macroscpicos observables Funcin de Gibbs: G=H-TS Estado de equilibrio: mnimo de la funcin de Gibbs dG]T,p = 0 Una vez alcanzado el equilibrio, un sistema existe en unos valores particulares de T y p, y no tienen lugar cambios posteriores. 3.2.7.2 Funcin de Gibbs y potencial qumico Sistema multicomponente monofsico: G = G(T, p, n1, n2, nj) Potencial qumico de la componente i: i = (G/ ni)T,p,nl subndice nl: todos los n excepto ni se mantienen fijos G = i=1j ni i

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Criterio de equilibrio dG]T,p = i=1j i dni = 0 3.2.7.3 Calculo de potenciales qumicos G = i=1j ni gi (T,pi) i = gi (T,pi) gi= funcin de Gibbs por mol Mezcla de gases ideales i = hi (T) - T si (T,pi) = hi (T) - T [(si(T) - R ln (yi p)/pref)] = gi + R T ln (yi p)/pref) : T, p= 1 atm gi: funcin de Gibbs molar del componente i, evaluada a T y p= 1 atm 3.2.7.4 Ecuacin del equilibrio qumico Estudio de mezclas reactivas => establecer composicin del equilibrio para T y p dadas. No se determinaran aqu las velocidades de reaccin (cintica qumica) a A + B B = C C + D D en el equilibrio dG]T,p = -a A - B B + C C + D D = 0 a A + B B = C C + D D 3.2.7.5 Calculo de la composicin de equilibrio constante de equilibrio K K (T) = ycc yDD / yAA yBB (p/pref)C + D - A - B - G (T) /RT = ln K(T) Dados los coeficientes estequiomtricos y T se puede calcular el lado izquierdo y podemos determinar K (T) Los valores de K estn habitualmente tabulados en la forma: log10K - T (p.ej. tabla A-25, Moran) para la reaccin adversa: C C + D D = a A + B B log 10 K* = - log 10 K 3.2.7.6 Composicin de equilibrio para mezclas de gases ideales Frecuentemente es conveniente de expresar K mediante el nmero de moles presentes en equilibrio. El numero total de moles n tambin incluye todos los componentes inertes K (T) = ncc nDD / nAA nBB (p/pref/n)C + D - A - B => relacin entre T, p y composicin. Si conocemos dos de estas magnitudes, podemos determinar la tercera

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3.2.7.7 Temperatura de equilibrio de la llama En la combustin completa llegamos a la temperatura mxima de la llama. La podemos determinar directamente a partir del balance de la energa. CO + 0.5 O2 + 1.88 N2 -> CO2 + 1.88 N2 Pero a una temperatura tan elevada habr disociacin CO2 -> CO + 0.5 O2 Puesto que la disociacin exige un aporte de energa (reaccin endotrmica), la temperatura de los productos ser menor. Los productos sern una mezcla de CO2, CO, O2 y N2 => ecuacin ajustada CO + 0.5 O2 + 1.88 N2 -> z CO + (1-z)CO2 + z/2 O2 + 1.88 N2 => dos incgnitas: z, T (= temperatura de equilibrio de la llama) 3.2.7.8 Reacciones simultneas Hay que evaluar las constantes de equilibrio para cada reaccin. 3.2.8 Ignicin y temperatura de ignicin Supongamos que se calienta una mezcla de metano y aire que contiene 10% en mol de CH4,, por medio de una fuente de calor central (p. ej., una resistencia elctrica) a presin atmosfrica, empezando a temperatura ambiente. Aunque el metano reacciona con el oxgeno segn la reaccin CH4 + 2 O2 -> CO2 + 2 H2O Esta se efecta a una velocidad tan baja a temperatura ambiente que no se puede medir, y a un observador le parecera que nada ocurre en el reactor. A medida que aumenta la temperatura, la velocidad de la reaccin de oxidacin tambin aumenta, y aparecen cantidades medibles de CO2 y H2O. Sin embargo, si se apaga la fuente de calor, la temperatura del reactor disminuye otra vez; el valor de la velocidad a la que la reaccin genera calor no es suficiente para compensar la velocidad a la que se pierde calor de la zona de la reaccin. Pero si en algn punto del reactor la temperatura alcanza los 640C o ms, la velocidad de generacin de calor por la reaccin excede el valor de la velocidad de prdida de calor de la zona de reaccin. El gas adyacente a esta zona se calienta por encima de los 640C, ocasionando un aumento de temperatura en la regin donde ocurre la reaccin rpida. La temperatura del gas aumenta rpidamente en varios cientos de grados, o hasta varios miles de grados en una fraccin de segundo. Aunque se apague la fuente de calor, la velocidad de generacin por la reaccin ahora rpida es suficiente para mantener al sistema a alta temperatura hasta que se consuman los reactivos. La combustin se define como una reaccin de oxidacin rpida de alta temperatura. Lo que sucede en el reactor que hemos descrito, despus de que la velocidad de la reaccin aumenta dramticamente, es la combustin, mientras que la reaccin de oxidacin lenta, al inicio entre el metano y el oxgeno, para formar CO2 y H2O, y algunas otras reacciones entre estas sustancias, como la reaccin de formacin de formaldehdo no son reacciones de combustin. CH4 + O2 -> HCHO + H2O El fenmeno en el que la velocidad de una reaccin de oxidacin aumenta abruptamente cuando la temperatura de la mezcla de reaccin es mayor de cierto valor, se llama ignicin; la temperatura a la que ocurre es la temperatura de ignicin, y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignicin y el PGE - Generacin de energa 3-16

momento de la ignicin se conoce como retardo de ignicin. La temperatura y el retardo de ignicin se muestran en la figura. El valor de la temperatura de ignicin depende de varios aspectos para un determinado combustible, entre ellos estn el cociente combustible-aire, la presin total en el reactor y la geometra del reactor. Para cualquier combustible dado, existe un lmite inferior a esta cantidad llamada temperatura de ignicin espontnea. Los valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiomtricas combustible-aire a 1 atm son 571C para H2, 633C para CH4 y 473C para C2H6. Los retardos de ignicin, son tpicamente, de 0,1 a 10 s de duracin y disminuyen cuando la temperatura es mayor que la temperatura de ignicin espontnea.

Temperatura de una mezcla combustible que se calienta. 3.2.8.1 Inflamabilidad y lmites de inflamabilidad Como se ha visto la temperatura mxima alcanzable en una reaccin de combustin - la temperatura de llama adiabtica - depende de la relacin combustible/aire. Obviamente esta temperatura es mxima cuando el combustible y el oxgeno estn presentes en proporciones estequiomtricas. Si la mezcla es rica (combustible en exceso o pobre en oxgeno) o pobre (oxgeno en exceso o pobre en combustible) la temperatura de llama adiabtica disminuye. Existen dos valores caractersticos del porcentaje en moles en una mezcla de reaccin: el lmite pobre o inferior de inflamabilidad y el lmite rico o superior de inflamabilidad en los que la temperatura de llama adiabtica es igual a la temperatura de ignicin de la mezcla. Una mezcla combustible-aire cuya composicin no se encuentra dentro de estos lmites es incapaz de prenderse o explotar aunque est expuesta a una chispa o a una llama. El intervalo de composicin entre los dos lmites de inflamabilidad se conoce como intervalo explosivo de la mezcla. La mayora de la muestras son inflamables cuando la proporcin combustible a aire queda dentro del 50 al 300% de la proporcin estequiomtrica. Por ejemplo, el porcentaje estequiomtrico del metano en una mezcla metano-aire es de 9,5% en moles. Experimentalmente se encuentra que el lmite inferior de las mezclas metano-aire a 1 atm es aproximadamente de 5% de metano, y el lmite superior de inflamabilidad es de alrededor de 15% de metano. Por tanto, una mezcla metano-aire que contiene entre 5% y 15 % de metano puede considerarse un peligro de incendio o explosin, mientras que una mezcla que contiene un 3% de metano puede considerarse segura, y una que contiene 18% de metano puede considerarse tambin segura mientras no se ponga en contacto con oxgeno adicional.

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3.2.8.2 Punto de inflamacin Si se expone un lquido al aire (o un slido voltil), el vapor que se produce puede formar una mezcla combustible con el aire adyacente a l, y una chispa o una llama en la vecindad del lquido puede causar que la mezcla se prenda o explote. El punto de inflamacin de un lquido es la temperatura a la que el lquido produce suficiente vapor para formar una mezcla que se prende con el aire por encima de la superficie del lquido. El punto de inflamacin de la gasolina, por ejemplo, es aproximadamente de -42C, y la del etanol es 13C, de manera que estos lquidos pueden provocar incendios a temperatura ambiente. En cambio, el punto de inflamacin del gasleo es de 55C lo que reduce el peligro asociado con estas sustancias. La medida del punto de inflamacin de lquidos puros es directa y precisa. Sin embargo, el valor medido puede depender del mtodo usado, especialmente cuando se trata de mezclas lquidas, ya que la composicin del vapor puede depender de la velocidad de calentamiento. 3.2.9 Intercambiabilidad de los gases combustibles Dos gases sern intercambiables cuando, para un quemador determinado, con las mismas condiciones de suministro, presin y temperatura, mantienen las mismas caractersticas de combustin. 3.2.9.1 Indice de Wobbe Para determinar la intercambiabilidad de los gases, se establecern unas relaciones entre el gasto calorfico y el potencial de combustin. Para pasar una cantidad constante de energa por un orificio de un quemador, combustibles gaseosos con presiones de operacin y perdidas de carga similares tienen que tener un Indice de Wobbe (W) similar. W= PCS [kcal/m3] / (densidad del gas referida al aire)0,5 densidad del gas referida al aire = densidad combustible / densidad aire Valores del ndice de Wobbe para los gases combustibles ms habituales Gas combustible gas natural butano comercial propano comercial Indice de Wobbe [kcal/m3] 13400 21900 19800

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3.2.9.2 Potencial de combustin El potencial de combustin C es un ndice emprico, relacionado con la velocidad de combustin del gas. Depende de parametros empricos, la composicin del gas y de la densidad del gas referida al aire. 3.2.9.3 Diagrama de intercambiabilidad Un gas combustible arde de forma insatisfactoria en un quemador cuando: se produce desprendimiento de llama: ocurre cuando el gas sale a ms velocidad que la velocidad de propagacin de la combustin se produce retorno de llama: es el fenmeno contrario al anterior se desprende CO en una cantidad superior al 0.1%: Si la cantidad de CO es inferior al 0.1%, puede considerarse una combustin completa

Combustin no completa Funcionamiento satisfactorio Retorno de llama

Desprendimiento de llama

3.2.10 Diagramas de la combustin - Diagrama de Ostwald Este diagrama se utiliza para el caso de combustiones incompletas con inquemados slo en forma de CO. Eje horizontal: Fraccin molar de O2 en los humos secos Eje vertical: Fraccin molar de CO2 en los humos secos

Fraccin molar de CO 2 en los hunos secos

Lneas de exceso const. Combustin completa sin formacin de CO Lneas de CO const.

n=1
0.21 Fraccin molar de O 2 en los hunos secos

El diagrama se construye para un combustible determinado.

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P1: % de CO2 max ; combustin completa estequiomtrica con 0% de O2 en los gases P2: CO2 =0, todo el C del combustible ha pasado al CO, corresponde a aire estequiomtrico (n=1). Queda parte del O2. P3: CO2 = 0%, CO = 0%, O2 = 21%, corresponde al aire puro P1P3: combustin completa sin formacin de CO P1P2: combustin estequiomtrica incompleta, en humos CO2 y CO P2P3: combustin incompleta, en humos CO, pero no CO2 Tringulo P1OP2: combustiones con defecto de aire Lneas paralelas a P1P3: % CO const. Lneas paralelas a P1P2: % exceso de aire const. Si conocemos dos valores de la composicin de los humos (CO2, CO, O2) se puede determinar el tercero y el exceso de aire. Ejemplo: CO2=12.4%, O2= 2.9% En el punto de corte encontramos: CO = 2%, n= 1.1

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3.2.11 Quemadores 3.2.11.1 Quemadores a gas El aire se suministra de manera controlada. Mezclado fuerte de gas y aire en el quemador, para prolongar el tiempo de residencia y aumentar la turbulencia. En la figura: aire inyectado por dos series de agujeros, cada uno provoca rotacin en un sentido diferente.

3.2.11.2 Quemador de fuelleo El fuelleo esta inyectado en forma de gotas. La mezcla no es tan eficaz como en un quemador a gas. Para combustibles viscosos es necesario su precalentamiento para que lleguen al quemador en buenas condiciones, con presiones no demasiado altas. El aire llega por un canal anular perifrico y se pone en rotacin (swirl).

Al quemador le llega el fuelleo a la viscosidad requerida donde se pulveriza a un tamao de gota promedio de 100 m. La energa requerida para la atomizacin, en vencer la tensin superficial, es aportada por un fluido auxiliar (vapor, aire, fuelgas) o bien mecnicamente. La atomizacin crea una amplia superficie que favorece la reaccin de oxidacin en un espacio relativamente corto, prximo a la zona de alta temperatura. PGE - Generacin de energa 3-21

Viscosidades limites para la atomizacin del fuelleo 75 cst : Quemadores con atomizacin con vapor, aire o fuel-gas a presiones superiores a 1 bar. 35 ~ 40 cst : Quemadores con atomizacin mecnica o con aire a media presin (0,2 ~ 1 bar). 20 cst : Quemadores con atomizacin con aire a baja presin ( 0,1 bar) 10 cst : Quemador con atomizacin mecnica de pequea potencia ( 0,1 Tm/hr) utilizados en instalaciones de calefaccin central. Estos limites son una aproximacin, ya que existen otros parmetros a tener en cuenta que pueden modificarlos.

3.2.12 Impacto Ambiental de la Combustin Fuente: Conceptos generales sobre la combustin; Koch International, Kl. S.A., Marzo 1995 Bibliografa: Wood, S.C., Select the right NOx control technology, Chemical Engineering Progress, 32ff, jan. 1994 Garg A., Specify better Low-NOx burners for furnaces, , Chemical Engineering Progress, 46ff, jan. 1994 Links: US Environmental Protection Agency EPA Air pollutants: http://www.epa.gov/ebtpages/airairpollutants.html Clean Air Technology Center: http://www.epa.gov/ttn/catc/ Software Tools: http://www.epa.gov/ttn/catc/rblc/htm/toolbox.html Antecedentes Aparicin de regulaciones y normas a nivel estatal para el control de emisiones. Preocupacin por el medio ambiente. Entidades de Proteccin Ambiental vigilan el mantenimiento de los niveles mximos autorizados. 3.2.12.1 Contaminantes 3.2.12.1.1 Ozono Gas incoloro de olor penetrante, altamente reactivo. Beneficioso en la estratosfera: protege de UV Nocivo en la troposfera (suelo). Generado en las ciudades y centros energticos. Precursores NOx y VOC 3.2.12.1.2 Monxido de carbono Gas incoloro e inodoro producido por combustin incompleta de combustibles con carbono en su composicin 3.2.12.1.3 SOx SO2: Gas incoloro de olor irritante. Producido por combustin del azufre En presencia de O2 o Vanadio forma SO3. Causante de la lluvia cida. 3.2.12.1.3.1 Tcnicas para reduccin de emisiones de SOx Reduccin de S en combustibles Desulfuracin de humos

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3.2.12.1.4 Partculas totales en suspensin (TSP) El ms complejo de los contaminantes. Composicin variada. Nocivas por debajo de 3 micras (0.003mm). 3.2.12.1.4.1 Tcnicas para reduccin de emisiones de TSP Venturi Scrubber Decoquizado de aire/vapor Scrubber alcalino para control SOx con seccin de venturi para control de slidos y efluente al hogar de combustin para control de CO y orgnicos. 3.2.12.1.5 NOx Gas de color marrn rojizo. Cuando el nivel en los gases de chimenea supera los 20 ppm de NO2, adquiere un color anaranjado. NOx es una mezcla de NO (97%), NO2 (2%) y N2O (1%). Contribuyen a la lluvia cida. Contribuyen a la formacin de Ozono (NO2). Contribuyen a la destruccin de la capa de Ozono (N2O, 100 a 200 aos de vida). 3.2.12.1.5.1 Produccin de NOx en procesos de combustin Durante la combustin se produce NO y NO2. El NO prevalece a alta temperatura (dentro del horno) NO2 + O2 => NO + O2 A la salida al exterior se oxida a NO2. La formacin de xidos de Nitrgeno se produce de tres formas principales: NOx trmico: oxidacin trmica del nitrgeno presente en el aire. Aumenta con la temperatura de la zona de combustin. Zona de alta T: NO, zona de baja T: NO => NO2 NOx de combustible (molecular): por reaccin del nitrgeno incorporado en los combustibles. Significativo en combustibles lquidos o gases residuales. NOx puntual o inducido: por reaccin de radicales hidrocarbonados en las primeras etapas de la llama.

No se forma en la combustin de Hidrgeno y CO. Su contenido se reduce cuando la zona de combustin primaria es pobre en combustible. Las variables que influyen en la produccin de xidos de nitrgeno son, entre otras: Composicin del combustible. A mayor contenido de N, mayor NOx. A mayor contenido en H2, mayor NOx (aumento T llama). A mayor contenido en inertes, menor NOx (menor T llama). A mayor temperatura del aire, mayor T llama y mayor NOx. A menor exceso de aire menor nivel de NOx. A excesos entre 50 y 70%, menor NOx por disminucin de temperatura. El punto ptimo 10-15% para tiro natural y 5 a 10% para tiro forzado. A ms alta temperatura de los gases de combustin, mayor produccin de NOx.

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3.2.12.1.5.2 Tcnicas para reduccin de emisiones de NOx SCR (Reduccin cataltica selectiva) y modificaciones Eliminacin trmica de NOx, quemadores bajo NOx y modificacin combustin Eliminacin trmica de NOx y modificacin combustin Quemadores bajo NOx Modificacin combustin: por etapas recirculacin de humos bajo exceso de aire inyeccin vapor o agua
Evitar su formacin

3.2.12.1.5.2.1

a. b.

uso fuel lquido con %N < 0.002% (caro; normal 0.015-0.05%) combustin de gas natural
Reduccin del NOx ya formado Reduccin selectiva no cataltica SNR

3.2.12.1.5.2.2 3.2.12.1.5.2.2.1

inyeccin amoniaco en zona radiante: NH3 + NOx => N2 + H2O (Reduccin hasta 90%) Desventajas: No con S: Bisulfato amoniaco (NH4)HSO4 => Corrosin) Requiere alta temperatura radiante
Reduccin selectiva cataltica SCR

3.2.12.1.5.2.2.2

inyeccin NH3 a ms baja T utilizacin de lecho cataltico para promover la reduccin NOx (reduccin > 90%) Instalacin costosa Ensuciamiento lecho Corrosin
Reduccin del NOx durante la combustin

Desventajas:

3.2.12.1.5.2.3

a. b. c. d. e.

Recirculacin de gases de combustin combustin por etapas combustin por etapas de aire combustin por etapas de fuel combinacin de a. y b. Recirculacin inducida por el fuel (INFURNOX) Inyeccin de vapor adicional & otras tcnicas
Combustin por etapas de aire

3.2.12.1.5.2.3.1

El combustible se quema inicialmente en defecto de aire: generacin de agentes reductores CO y H2. CO, H2 + NOx => N2 + CO2 + H2 Reduccin T llama => menos NOx. La reaccin se completa posteriormente con un aire secundario. Destruccin de partculas de carbono formados.

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3.2.12.1.5.2.3.2

Combustin por etapas de fuel

Todo el aire de combustin se mezcla en la 1 zona de combustin con una parte del combustible. Condiciones alto exceso de aire, baja T llama => menos NOx trmico Al final de la 1 zona de combustin se aade el resto del combustible. => zona con alta concentracin de productos de combustin => menos concentracin de O2 & efecto diluyente: T llama menor, menos NOx.
3.2.12.1.5.2.3.3 Recirculacin exterior de gases

Mezcla de gases de combustin con el aire de combustin total que entra al quemador: Efecto diluyente, menos O2, T llama menor, menos NOx. Desventajas: Aplicacin solo a sistemas de tiro forzado Instalacin exterior al horno. Mantenimiento Regulacin Rango limitado de recirculacin (15 a 30%) Inestabilidades de llama por cantidad elevada de humos recirculantes.
Inyeccin de vapor

3.2.12.1.5.2.3.4

Reduce T llama. Disociacin del vapor de agua en O2 y H2. Eficaz en la reduccin de NOx en turbinas de gas. Puede aumentar costes por el alto coste de la generacin de vapor.

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