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Semestre 2013-1

Tecnologa de la Produccin mayo, 2


1


FISICOQUMICA


Temas :


Ing. Danny Zelada Mosquera



Sustancia Pura:

Sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte: H
2
O, N
2
, He, CO
2
.
Tambin son las mezclas homogneas como el aire, y algunas mezclas de 2 o ms fases
siempre y cuando su composicin qumica no vare: mezcla de hielo y agua lquida.
Las sustancias existen en fases diferentes; son 3 las principales: slida, lquida y gaseosa;
pero una sustancia puede tener varias fases dentro de la principal, cada una con distinta
estructura molecular.

Procesos de cambios de fase:

Existen muchas situaciones prcticas
donde dos fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio. Ejm: el agua
existe como una mezcla de lquido y vapor
en la caldera.
Un lquido que no est a punto de
evaporarse, se denomina lquido
comprimido o lquido subenfriado.
Un lquido que est a punto de
evaporarse, se denomina lquido
saturado.
Un vapor que est a punto de
condensarse, se denomina vapor
saturado.
A la mezcla saturada de lquido vapor,
se conoce tambin como vapor hmedo.
En estos estados, la fase lquida y de
vapor coexisten en equilibrio.
A una determinada presin, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se
llama temperatura de saturacin (T
sat
). Del mismo modo, a una temperatura
determinada, la presin a la que una sustancia pura cambia de fase se llama presin de
saturacin (p
sat
).




Propiedades de las Sustancias Puras



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Diagramas de propiedades para procesos de cambios de fase:

Un proceso cuasiesttico se define como una idealizacin de un proceso real que se
lleva a cabo de tal modo que el sistema est en todo momento muy cerca del estado de
equilibrio, como un proceso que se realiza en un nmero muy grande de pasos, o que lleva
mucho tiempo.
Sistema Simple: Aquel que para modificar su estado slo es relevante un nico modo de
trabajo cuasiesttico.
Un sistema simple compresible se define como aquel en el que la nica interaccin de
trabajo cuiasiesttico est asociada con el cambio de volumen (W=pdV).
El estado de equilibrio de una sustancia simple queda fijado especificando los valores de
dos propiedades intrnsecas independientes.
y
o
= f (y
1
, y
2
)
Donde (y
1
, y
2
) representa el conjunto de las dos variables independientes.
Se puede utilizar tcnicas variadas (analticas, grficas y tabulares) para relacionar y
evaluar las propiedades intrnsecas de las sustancias simples compresibles.
Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de cambio de fase
se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades: p v; p T; T v.

Superficie p v T










Superficie pvT de una sustancia que se contrae al solidificar (no a escala)








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Diagrama presin temperatura (p T): Llamado tambin diagrama de fases.











Diagrama temperatura volumen especfico (T v):









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Diagrama presin volumen especfico (p v):









f g
g
total
vapor
m m
m
m
m
x calidad
+
= = =

La expresin de una propiedad especfica cualquiera (y
x
) de la
mezcla, puede escribirse como:

g f x
y x y x y . ) 1 ( + =
Si hacemos: y
fg
= y
g
y
f

fg f x
y x y y . + =


Donde:
y
f
= magnitud especfica del lquido saturado.
y
g
= magnitud especfica del vapor saturado..



p
sat

m
g
a T
sat

m
f
a T
sat




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As tenemos:
Para el volumen especfico:
fg f x
v x v v . + = entonces:
fg
f x
v
v v
x

=
Para la energa interna especfica:
fg f x
u x u u . + =


Para la entalpa especfica:
fg f x
h x h h . + =

(h
f g
= entalpa de vaporizacin o calor latente de vaporizacin)

La entalpa, es una propiedad de combinacin: h = u + pv.

Los valores de una propiedad especfica para los estados de lquido saturado (y
f
) y vapor
saturado (y
g
) se determinan empleando las tablas de saturacin (Tablas A.12 A.13
para el agua: Libro Wark Richards)

Adems para el agua: Tablas de Vapor sobrecalentado (Tablas A.14)
Tablas de lquido comprimido o subenfriado (Tablas A.15)
Para el refrigerante R 134a:

Seleccin de los datos apropiados:

Generalmente los datos incluyen
la temperatura o la presin y otro
valor de otra propiedad v, h, u, s.
Como regla general, el mejor
mtodo para ubicar datos es
examinar en primer lugar las
tablas de saturacin.
A una p o T dada, se utilizan las
tablas de saturacin para
determinar los valores de v
f
y v
g
.
Si el valor de v dado cae entre
los valores de v
f
y v
g
, (v
f
< v <
v
g
), entonces el sistema es una
mezcla de dos fases. La
temperatura (o presin) es la
correspondiente a su valor de saturacin. La calidad y las otras propiedades se calculan
empleando las ecuaciones respectivas.




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Si v < v
f
, entonces la sustancia se encuentra en un estado de lquido comprimido o
subenfriado.

Si v > v
g
, entonces la sustancia se encuentra en un estado de vapor sobrecalentado.

En un estado de saturacin la presin y temperatura no son propiedades independientes.
Por lo tanto, si la presin y temperatura son los datos de entrada, entonces el estado de la
sustancia ser generalmente o lquido comprimido o vapor sobrecalentado.
Si las tablas no consignan los valores para una p o T determinada, ser necesario realizar
una interpolacin lineal.























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TABLAS DE VAPOR

1. FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
1.1 Fase Slida
Las molculas en un slido se arreglan en un patrn tridimensional (enrejado). Debido a
las pequeas distancias intermoleculares, las fuerzas de atraccin entre las molculas son
grandes y las mantienen en posiciones fijas dentro del slido.

1.2 Fase Lquida
Las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre s, en un lquido grupos de molculas
flotan unos en torno de otros manteniendo una estructura ordenada entre cada grupo.

1.3 Fase Gaseosa
Las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay un orden molecular, las
molculas se mueven al azar, en continuo choque entre s y con las paredes del recipiente
que los contiene.







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2. PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE SUSTANCIAS PURAS

Toda sustancia puede existir como slido, lquido o vapor; en algunas circunstancias
pueden coexistir varias fases en equilibrio como lquido y vapor, lquido y slido, etc.
La comprensin de estos fenmenos es muy importante para determinar las propiedades
termodinmicas de una sustancia pura que forma parte de un sistema termodinmico.
Por ejemplo, si tenemos un recipiente con un pistn que ejerce una presin de vapor sobre
cierta cantidad de agua y lo calentamos, se observar que la temperatura del agua se eleva
continuamente a medida que se agrega calor, sin embargo, posteriormente en determinado
momento en el tiempo, se advierte que la temperatura deja de subir cuando llega a 100 C
y aunque se siga agregando ms calor, la temperatura no sube durante un tiempo, hasta
que toda el agua cambie de fase de lquido a vapor, en ese momento se observar que la
temperatura empezar a subir de nuevo por arriba de los 100 C.


1 Atm
Lquido
T=20C
Q
1 Atm
Lquido
T=100C
Q
1 Atm
Lquido
T=100C
Q
T=100C
Vapor
1 Atm
Q
T=100C
Vapor
1 Atm
Q
T>100C
Vapor
A) B) C) D) E)
T C
Lquido
Saturado
T = Tsat
100
T

<

T
s
a
t
A
B
C D
E
Vapor Saturado
T

>

T
s
a
t
Lquido
Subenf riado
Vapor
Hmedo
Vapor
Sobrecalentado
v m
3
/kg
20



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Todo este proceso que se acaba de describir se puede llevar a cabo a la inversa, solo que
en este caso, ya no se tendra que agregar calor, sino ms bien retirar calor.
La conclusin que se puede derivar del experimento anterior, es que el agua cambia de
fase lquida, a vapor a 100 C cuando la presin es de 1 atm (14,7 psi).
Si realizamos la experiencia con una olla de presin se observar si la presin es de 2 atm
su temperatura de ebullicin (saturacin) ser de 120 C aproximadamente.

En una olla de presin el agua alcanza temperaturas
superiores a las 100 C.
Si la experiencia se realiza en el pico ms alto del mundo el Everest se observar que la
temperatura de ebullicin ser 72 C, esto porque la presin atmosfrica ha disminuido.


Es posible hacer que el agua, entre en ebullicin a temperaturas relativamente bajas, esto
se logra disminuyendo la presin que acta sobre el lquido.



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Si graficamos los cambios de la temperatura de ebullicin (saturacin) a diferentes
presiones tendremos:


3. SUPERFICIES TERMODINMICaS

Las variaciones en las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y
comprenden mejor con ayuda de diagramas.




T
v
Lnea de
lquido
saturado
Punto
crtico
Zona de mezcla saturada
Lnea de
vapor
saturado
120 C
100 C
20 C
Vapor
sobrecalentado
P

=

c
t
e

=

2

B
A
R
P

=

c
t
e

=

1

B
A
R
P

=

c
t
e

=
1
7

m
m

H
g



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3.1 Diagrama T-v





3.1.1 Punto Crtico


Se define como el punto al cual los estados de lquido saturado y de vapor saturado son
idnticos, las propiedades del punto crtico para el agua son:
P
cr
= 22,09 MPa;
v
cr
= 0,003155 m
3
/kg.
T
cr
= 374,14 C.
T
v
Punto
crtico
Zona de
lquido
comprimido
Zona de v apor
sobrecalentado
Zona de mezcla
lquido + v apor
L

n
e
a

d
e

l

q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
L

n
e
a

d
e

v
a
p
o
r

s
a
t
u
r
a
d
o
P
.

c
o
n
s
t
a
n
t
e
P
.

c
o
n
s
t
a
n
t
e



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3.1.2 Diagrama P-v
3.1.3 Diagrama P-v incluyendo la fase slida
Hasta ahora solo se han desarrollado estados de equilibrio que implican slo las fases
lquida y de vapor, pero estos diagramas pueden ampliarse para incluir la fase slida.

La mayora de las sustancias se contraen durante un proceso de solidificacin; otras, como
el agua, se expanden cuando se congelan.












Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse.



P
v
Punto
crtico
Zona de
lquido
comprimido
Zona de
v apor
sobrecalentado
Zona
de
mezcla
lquido + v apor
L

n
e
a

d
e

l

q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
L

n
e
a

d
e

v
a
p
o
r

s
a
t
u
r
a
d
o
T

=

c
t
e
T

=

c
t
e
P
v
Punto
crtico
Vapor
sobrecalentado
S

l
i
d
o
S

l
i
d
o

+

L

q
u
i
d
o
Lquido
+
v apor
Lnea triple
Slido + Vapor



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Diagrama P-v de una sustancia (agua) que se expande al congelarse.

Lnea triple punto triple
En estos estados las tres fases de la sustancia pura coexisten en equilibrio, los estados de
una sustancia sobre la lnea triple tiene la misma presin y temperatura, pero diferentes
volmenes especficos, la lnea triple aparece como un punto sobre los diagramas P-T, y
por tanto suele denominarse punto triple.
Para el agua los valores de temperatura y presin del punto triple son 0,01 C y 0,6113
KPa, respectivamente.







P
v
Punto
crtico
Vapor
sobrecalentado
S

l
i
d
o
S

l
i
d
o

+

L

q
u
i
d
o
Lquido
+
v apor
Lnea triple
Slido + Vapor
L

q
u
i
d
o
c
o
m
p
r
i
m
i
d
o
Vapor
Lquido
Slido
P = 0,6113Kpa
T = 0,01 C



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3.1.4 Diagrama P t
3.1.5 Diagrama P-v-T
Las tres propiedades principales de la termodinmica son la presin, el volumen especfico
y la temperatura. Mediante el uso de una superficie tridimensional es posible presentar
todas estas propiedades.

S

ilid
o

+

V
a
p
o
r
P
t
Punto
triple
Sl i do
Lqui do
Vapor
Punto
crtico
L

q
u
id
o

+

V
a
p
o
r
S

l
i
d
o

+

L

q
u
i
d
o



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4. MEZCLA SATURADA DE LQUIDO Y VAPOR
4.1. Calidad X

X = masa de vapor
masa total

X = m
v

m
Liq
+ m
V







Casos:
A) Si X = 0; cuando m
v
= 0 se trata de lquido saturado.
B) Si X = 1; cuando m
Liq
= 0 se trata de vapor saturado.
4.2. Humedad Y

Y = masa de lquido
masa total

Y = m
Liq

m
Liq
+ m
Vap






Vapor
Saturado
Lqui do
Saturado
< >
t
v
x=0 x=1



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Casos:
A) Si Y = 0; cuando m
Liq
= 0 se trata de vapor saturado.
B) Si Y = 1; cuando m
Vap
= 0 se trata de lquido saturado.
X + Y
m
v
+ m
Liq
= m
v
+ m
Liq
= m
t
= 1
m
t
m
t
m
t
m
t

Cumple: X + Y = 1
4.3. Propiedades en la zona de mezcla
V
x
= V
f
+ V
g

como v =
m
V
V = m v
m
t
v
x
= m
Liq
v
f
+ m
v
v
g

m
Liq
= m
t
m
v

m
t
v
x
= (m
t
m
v
) v
f
+ m
v
v
g


Dividiendo entre m
t
: m
t
v
x
= (m
t
m
v
) v
f
+ m
v
v
g

m
t
m
t
m
t

v
x
=
|
|
.
|

\
|

t
v
m
m
1 v
f
+
t
v
m
m
v
g

x =
t
v
m
m
v
x
= (1 x) v
f
+ x v
g

v
x
= v
f
xv
f
+ xv
g

v
x
= v
f
+ x (v
g
v
f
)

haciendo v
fg
= v
g
v
f

v
x
= v
f
+ xv
fg






Vapor
Saturado
Vg
Lquido
Saturado
Vf
x
V
x




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Para las otras propiedades en la zona de mezcla:

h
x
= h
f
+ x h
fg
h
fg
= h
g
h
f

u
x
= u
f
+ x u
fg
u
fg
= u
g
u
f

s
x
= x
f
+ x s
fg
s
fg
= s
g
s
f


PROBLEMAS DE APLICACIN

1) La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y volmenes especficos de vapor
de agua para dos presiones:
p= 0,1 MPa p= 0,12 MPa
T(C) v (m
3
/kg) T(C) v (m
3
/kg)
200 2,172 200 1,808
240 2,359 240 1,965
280 2,546 280 2,120

Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a menudo, con exactitud sobre la malla
de valores que proporcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta necesaria la
interpolacin lineal entre entradas adyacentes de la tabla. Utilizando los datos suministrados
aqu, estima:
(a) El volumen especfico para T= 200 C, p = 0,113 MPa, en m
3
/kg.
(b) La temperatura para p= 0,12 MPa, v= 1,85 m
3
/kg, en C
(c) La temperatura para p= 0,11 MPa, v= 2,20 m
3
/kg, en K.

2) Determina los datos requeridos del agua para las siguientes condiciones especficas:

a. La presin y volumen especfico del lquido saturado a 20C.
b. La temperatura y entalpa del vapor saturado a 9 bar.
c. El volumen especfico y la energa interna a 10bar y 280C.
d. La temperatura y el volumen especfico a 8bar y una calidad del 80%.



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e. El volumen especfico y la entalpa a 100C y 100bar.
f. La presin y entalpa especfica a 150C y el 70% de calidad.
g. La temperatura y la energa interna especfica a 15bar y una entalpa de 2899,3kj/kg.
h. La calidad y el volumen especfico a 200C y una entalpa de 1822,8kJ/kg.
i. La energa interna y el volumen especfico a 140C y una entalpa de 2733,9kJ/kg.
j. La presin y entalpa a 280C y una energa interna de 2760,2kJ/kg.
k. La temperatura y el volumen especfico a 200bar y una entalpa de 434,06kJ/kg.


3) Completa la siguiente tabla de propiedades del refrigerante 134a.

p (bar) T (C) v (m
3
/kg) u (kJ/kg) x (%)
(a) 4,0 0,0509
(b) 30 248,20
(c) 12,0 182,16
(d) 26 0,0008309


4) Completa la siguiente tabla de propiedades del agua. Indicar el anlisis:

p (bar) T (C) v (m
3
/kg) h (kJ/kg) x (%)
(a) 200 0,1274
(b) 40 360
(c) 60 2 100
(d) 50 333,72


5) Determnese la energa interna, en kJ, de 0,1m
3
de refrigerante 134a a 0C si se sabe que
el volumen especfico en ese estado vale 0,035m
3
/kg.






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6) Se enfra a volumen constante, una masa de vapor de agua inicialmente a 3,0MPa y 400C
(estado 1) hasta una temperatura de 200C (estado 2). Despus se extrae calor del agua a
temperatura constante hasta que alcanza el estado de lquido saturado (estado 3).

Determina:
a. La presin final en bar.
b. La calidad al final del proceso a volumen constante.
c. La variacin total del volumen especfico.
d. La variacin de la energa interna especfica entre los estados 2 y 3.
e. Dibuja un esquema de los procesos en un diagrama p v.