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GENERALIDADES BIOSINTETICAS

OSCAR JAVIER PATIÑO QUÍMICO Ph.D.

BIOSINTESIS

Metabolito
Son sustancias obtenidas de procesos metabolicos de los organismos.

El conjunto de reacciones específicas mediante el cual un organismo fabrica sus propias sustancias y mantiene la vida se conoce como METABOLISMO

BIOSINTESIS

Metabolito primario
Son aquellas sustancias que están en la mayoría de las plantas y son indispensables para su crecimiento, reproducción y desarrollo.

BIOSINTESIS

Metabolito secundario
Moléculas con PM < 200 uma

Distribución taxonómica restringida
Derivadas del metabolismo primario No son esenciales para la supervivencia del organismo Se producen bajo condiciones especiales.

BIOSINTESIS Biosíntesis
Es la secuencia de reacciones orgánicas y mecanismos de reacción que representa de manera lógica como se pueden fabricar los diferentes metabolitos secundarios.

COMO SE ORIGINAN LOS METABOLITOS SECUNDARIOS? NADP+ Luz solar Clorofila Microorganism os autótrofos Enzima Reducció n Pérdida de E ADP Ribulosa 1.5CO2 Difosfato ATP Ganancia de E Oxidació n Ácido pirúvico O aminoácidos alifáticos NADPH Ciclo de Krebbs ALCALOIDE S INICIADOR H3C OH O HOOC CH3 ÁCIDO ACÉTICO .

nucleícos Polisacáridos y glicósidos Ribosa 5P precursores .ESQUEMA GENERAL DE RUTAS BIOSINTÉTICAS Síntesis de nucleótidos y ac.

BIOSÍNTESIS A PARTIR DE ÁCIDO ACETICO Iridoides Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos Tetraterpenos Sesquiterpenlactonas Gibberelinas Limonoides Esteroles Corticoides Ácidos biliares Hormonas esteroidales Carotenos Xantofilas Fenoles Ácidos grasos α-Pironas γ-Pironas Acetogeninas Cromanos Cumarinas Quinonas Xantonas Aflatoxinas Prostaglandinas .

nucleícos Polisacáridos y glicósidos Ribosa 5P .ESQUEMA GENERAL DE RUTAS BIOSINTÉTICAS Síntesis de nucleótidos y ac.

BIOSÍNTESIS A PARTIR DE SHIKIMICO Taninos hidrolizables Fenilpropanos Cumarinas Lignanos Ligninas TAREA Investigue la definición de cada metabolito y de un ejemplo estructural del núcleo base de cada uno. .

.TANINOS TIPOS DE TANINOS Taninos hidrolizables: Pueden ser hidrolizados por ácidos o enzimas Están formados por varias moléculas de ácidos fenólicos derivados del shikímico unidos por enlaces éster a un núcleo central de glucosa. Galotaninos: Derivados de ácido gálico o el ácido digálico. Elágitaninos : Derivados del acido elágico o el ácido hexahidro difénico.

TANINOS ACCIÓN ANTIOXIDANTE .

Su biosíntesis se deriva del acido shikimico COH H3CO CH2 O HO OCH3 CH3 H3C O . anís. Están presentes en muchos aceites esenciales: clavos. sasafraz etc. canela.FENILPROPANOS Son compuestos orgánicos que poseen un anillo aromático y sustituyentes alquilicos (propanos) C6-C3.

FENILPROPANOS .

FENILPROPANOIDES Aislados de muchas familias de plantas entre las que se destacan: Piperaceae Umbelliferaceae Cupressaceae Características estructurales: dobles enlaces de la cadena lateral en posición –trans. .

CUMARINAS Melilotus officinalis Dicumarol (Agente anticoagulante) Especies de la familia Rutaceae Psoraleno Tratamiento de despigmentación cutanea (vitiligo) .

como productos de las plantas basados en un esqueleto de carbono que posee dos unidades de n-propilbenceno unidos en la posición beta-beta o 8-8´ .LIGNANOS Se definieron inicialmente por Haworth en 1942.

LIGNANOS ARILNAFTALENOS FURANOFURANICOS DIARILBUTIROLACTONICOS DIBENZOCICLOOCTADIENOS .

Podophyllum peltatum Lignanos con actividad citotóxica Semisintéticos Excelentes agentes antitumorales .

BIOSÍNTESIS A PARTIR DE ÁCIDO ACETICO Iridoides Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos Tetraterpenos Sesquiterpenlactonas Gibberelinas Limonoides Esteroles Corticoides Ácidos biliares Hormonas esteroidales Carotenos Xantofilas Fenoles Ácidos grasos α-Pironas γ-Pironas Acetogeninas Cromanos Cumarinas Quinonas Xantonas Aflatoxinas Prostaglandinas TAREA Investigue la definición de cada metabolito y de un ejemplo estructural del núcleo base de cada uno. .

Las prostaglandinas son derivados de ácidos grasos que son reguladores bioquímicos. Son un grupo de ácidos carboxílicos de C20 que contienen un anillo de cinco miembros con dos cadenas largas El nombre de prostaglandina se deriva del hecho que fueron aisladas por primera vez en las glándulas de próstata de carnero. .

Participan en el aglutinamiento de las plaquetas en la coagulación Nivelan la presión arterial Se ha demostrado que existen en pequeñas cantidades en todos los tejidos y que cumplen funciones especificas en la regulación de: Intervienen en los procesos inflamatorios Regula la secreción de ácidos gástricos .

ACETOGENINAS Tienen una estructura alifática de cadena larga terminada en una lactona. Insecticida a base de acetogeninas fue patentado por Bayer® . normalmente insaturada y ciclada HO (CH 2)9 O HO O OH O O Annona muricata H3C (CH 2)9 Acetogeninas son áctivas contra lepidopteros.

POLIETERES Citotóxicos (Tratamiento de Cancer) Dinoflagelados (Asociados a organismos Marinos) HO O CHO O O O O O O O O O O Brevitoxina-B (BTX-B) Gymnodinium breve (=Ptychodiscus brevis) .

MACRÓLIDOS ANTRACICLINAS Streptomyces spp. Eritromicinas .

.RUTA DEL ACIDO ACÉTICO H3C H3C O OH O CH3 O CH3 O O O OH CH3 COOH OH HO HO OH OH FENOLES H3C O COOH ACETOFENONAS OH O DEPSIDOS OH CH3 O H3C O O γ-PIRONAS O α-PIRONAS O HO O OH HO CROMONAS O ISOCUMARINAS O HO O OH O OH O OH O NAFTOQUINONAS XANTONAS ANTRAQUINONAS Patrón de oxigenación 1-3.

ANTRAQUINONAS O O ANTRAQUINONAS Cassia sena (Sen)(Leguminosae) Acción laxante (Se absorben a nivel del intestino. ejercen efecto neuroperistáltico) Rheum rhabarbarum Ruibarbo .

Khellin Nedocromil Familia Umbeliferaceae (Apiaceae) Agentes antiasmáticos .CROMONAS Compuestos fenolicos que caracterizan porque tienen un anillo aromático unido a un anillo de pirano.

BIOSÍNTESIS A PARTIR DE ÁCIDO ACETICO Iridoides Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos Tetraterpenos Sesquiterpenlactonas Gibberelinas Limonoides Esteroles Corticoides Ácidos biliares Hormonas esteroidales Carotenos Xantofilas Fenoles Ácidos grasos α-Pironas γ-Pironas Acetogeninas Cromanos Cumarinas Quinonas Xantonas Aflatoxinas Prostaglandinas TAREA Investigue la definición de cada metabolito y de un ejemplo estructural del núcleo base de cada uno. .

Ácido mevalónico CH3 OPP H2C Deoxixilulosa 5-fosfato Ciclo de las pentosas CH3 H3C OPP Hemiterpenos DMAPP (C5) IPP (C5) C10 IPP C15 IPP Monoterpenos Iridoides Monoterpenos modificados Sesquiterpenos Diterpenos Sesterpenos Triterpenos Esteroles (C27) Tetraterpenos Carotenoides x2 x2 C30 C20 C25 C40 .

antiinflamatorio. Forman los aceites esenciales de las especies vegetales CH3 CH3 CH3 OH CH2 CH3 OH O H3C CH2 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 Limoneno Aromatizantes y saborizantes en alimentos. aceites usados en cosmética para masajes.MONOTERPENOS (C10) Compuestos con alta presión de vapor (compuestos volátiles). antibacteriano. .

Forman los aceites esenciales de las especies vegetales CH3 CH3 CH3 OH CH2 CH3 OH O H3C CH2 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 1.8-cineol Control Botánico Actividad fumigante Rosmarinus officinale Eucalyptus globus .MONOTERPENOS C10 Compuestos con alta presión de vapor (compuestos volátiles).

MONOTERPENOS Compuestos con alta presión de vapor (compuestos volátiles). usado como aditivo en alimentos para evitar proliferación bacteriana Escherichia coli (Infecciones intestinales) Pseudomona aeruginosa (infecciones en sistema pulmonar. Forman los aceites esenciales de las especies vegetales CH3 CH3 CH3 OH CH3 OH O H3C CH2 H3C CH3 H3C CH3 CH2 H3C CH3 Carvacrol Actividad antibacterial. dijestivo y urinario) Oregano Tomillo .

las piretrinas son moderadamente tóxicas para mamiferos. T1/2 = 2 horas .MONOTERPENOS MODIFICADOS C10 Dos unidades de DMAPP H3C CH3 CH3 CH3 COOH CH3 CH3 Piretrinas H3C H3C O O CH2 O Chrysanthemum cinerariaefolium Piretroides (Síntesis) Acción knock down particularmente en insectos voladores. Mecanismo similar a los organoclorados. Acción neurotóxica por bloqueo de canales de sodio en axones.

antibacterianos Intermediarios para compuestos de hemisíntesis.SESQUITERPENOS  Componentes de aceites esenciales de algunas especies vegetales  Biológicamente activos: Anticancerigenos. síntesis (Artemisinina) Artemisia annua (ajenjo) Tratamiento de fiebres causadas por malaria . antifúngicos.

DITERPENOS (C20) Taxus chinensis .

TRITERPENOS (C30) .

TETRATERPENOS (C40) Carotenoide Acción antioxidante .

Precursores de Vitamina A .

NORTRITERPENOS Limonoides (C26) : Tetranortriterpenoides altamente funcionalizados Rutaceae Producto natural más activo como antialimentario (Insectos de cuerpo blando) Arbol del Neem Meliaceae Azadiractina .

ESTEROIDES Esteroles (C27) : Trinortriterpenoides Colesterol Ciclopentano perhidrofenantreno Sitostanol (Esteroles de soya) .

Sus estructuras se basan en un núcleo tetracíclico androstano conocido como ciclopentanoperhidrofenantreno.Los esteroides son moléculas policíclicas complejas que se encuentran en todas las plantas y animales. . Ciclopentano perhidrofenantreno La longitud y estructura de las cadenas (R) caracteriza a cada uno de los esteroides derivados.

Esteroides Esteroles H3C Hormonas sexuales R Hormonas adrenocorticales H3C O Esteroides sintéticos CH3 CH3 R1 H3C HO H3C O O CH3 CH3 R HO .

que forma parte de las membranas de todas las células eucariotas y micoplasmas. sobre todo en animales y en algunas algas rojas. El esterol más común en los animales es el colesterol. En ciertas células animales llega a constituir más del 50% de los lípidos de membrana. . Se encuentran en abundancia en los organismos vivos. Sitosterol y Estigmasterol.Los esteroles son esteroides con 27 a 29 átomos de carbono y contienen un grupo alcohol o hidroxilo (-OH) en el carbono 3. Las plantas superiores contienen fitosterol que es en realidad una mezcla de composición variable de tres componentes: Campesterol.

ACIDOS BILIARES Aplicaciones: Sales de sodio y potasio del acido taurocólico Sales de sodio y potasio del acido glicocolico .

antirrreumáticos) . del latín “sapo: jabón” TÓXICAS POR INGESTIÓN HEMÓLISIS Citotóxicas. Fabaceae) Precursores de corticoides (Antiinflamatorios. anticancerigenos (Agavaceae. antiinflamatorios.SAPONINAS ESTEROIDALES Colesterol Propiedades similares al jabón de ahí su nombre.

Digitalis spp.GLICOSIDOS CARDIOTÓNICOS azucar Los glicósidos cardiacos se usan en las siguientes condiciones: Insuficiencia cardiaca Arritmias Taquicardia . Aumentan contracciones del corazón .

BIOSÍNTESIS POR RUTA MIXTA ÁCIDO ACETICO ÁCIDO SHIKIMICO Estilbenos Flavonoides .

ESTIRIL PIRONAS OCH 3 O O O O O O OCH3 O Metisticina CH3 Yangonina Piper methysticum .

FLAVONOIDES O O O O O O FLAVONA O FLAVANONA O O AURONA O O O O ISOFLAVONA O O ROTENOIDE PTEROCARPANO O O + O OH CUMESTANO CATEQUINA ANTOCIANINA .

bloquea la producción de energía en las células de los insectos .FLAVONOIDES  Rotenona Derris spp Tephrosia spp Lonchocarpus spp CH2 H3C O H O O H O OCH 3 OCH 3 Usada como insecticida por más de 150 años.

FLAVONOIDES Acción antioxidante .

FLAVONOIDES Efectos causados por parasitos del género Leishmania HO OCH3 Hembras del género Lutzomia OH O Activos in vitro .

nucleícos Polisacáridos y glicósidos Ribosa 5P .ESQUEMA GENERAL DE RUTAS BIOSINTÉTICAS Síntesis de nucleótidos y ac.

AMINOÁCIDOS COOH COOH NH2 COOH H2N H2N NH2 HN NH L-Ornitina NH2 COOH NH2 L-Lisina H2N COOH NH2 N H COOH L-Triptofano COOH HO L-Histidina L-Tirosina NH2 L-Fenil alanina Ácido antranílico ALCALOIDES NH NH NH2 HO Fenil-etil-aminas simples (Tirosina) N H Tetrahidroisoquinolinas (Tirosina) NH2 N CH3 N N H N β-Carbolínicos (Triptófano) Quinolizidinas (Lisina) N Indólicos simples (Triptófano) Nicotina (ácido nicotínico) Quinolínicos (ácido antranílico) .

Plasmodium falciparum usada en tratamientos contra el cáncer Catharanthus roseus Vincristina .ALCALOIDES Cinchona spp.

ALCALOIDES Pilocarpus sp (Rutaceae) Curar afecciones relacionadas con la visión O N O N H3C CH3 Clorhidrato de pilocarpina 1% .

ALCALOIDES cocaína Erythroxylum coca Efecto alucinogeno Brugmansia candida .

COMO SON SINTETIZADOS ESTOS METABOLITOS POR LAS PLANTAS TAREA Ampliar e ilustrar mejor este mapa conceptual .