Lab. Química II (Grado Química) Curso 2012-2013 Práctica 7 - Pág.

1
PRÁCTICA 7: Estudio cinético de la reacción de descomposición del
peróxido de hidrógeno catalizada por ión yoduro.

OBJETIVOS

Analizar la dependencia de la velocidad de descomposición del agua oxigenada, catalizada con
ión yoduro respecto a:
o La concentración de agua oxigenada.
o La concentración de catalizador.
o La temperatura.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
o Seguir la evolución de la reacción con el tiempo a partir de medidas del volumen de
oxígeno desprendido.
o Obtener la velocidad inicial de la reacción para diferentes concentraciones de agua
oxigenada, de catalizador y diversas temperaturas.
o Obtener la ley de velocidad (orden de reacción respecto al agua oxigenada y la constante
de velocidad) aplicando el método de las velocidades iniciales.
o Obtener la energía de activación de la reacción.

INTRODUCCIÓN
Cinética química
El área de la química que estudia la velocidad con que transcurren las reacciones se denomina
cinética química. Esta abarca dos aspectos: por una parte, predecir la velocidad de una reacción
en unas determinadas condiciones de concentración, temperatura, catalizador, etc., y por otra,
determinar y comprender su mecanismo, es decir, la secuencia de etapas en que se desarrolla la
reacción y que explican su comportamiento cinético.
Probablemente, el concepto más familiar de velocidad lo da la cinemática (una parte de la física)
que define la velocidad de un objeto como la distancia que recorre por unidad de tiempo. De
forma general, la velocidad (v) es la magnitud que representa la variación de una propiedad (x)
por unidad de tiempo:
t
x
v
A
A
=
Cuando hablamos de velocidad de reacción, Ax representa la cantidad de producto formado, o de
reactivo consumido.
Para una reacción representada por
a A +b B  c C +d D (1)
la velocidad de reacción promedio puede expresarse, indistintamente, en términos de cualquier
reactivo o producto:

t
] D [
d
1
t
] C [
c
1
t
] B [
b
1
t
] A [
a
1
v
A
A
=
A
A
=
A
A
÷ =
A
A
÷ = (2)
El signo “-“ que aparece en esta expresión se debe a que el incremento de la concentración de un
reactivo es negativo y la velocidad es una magnitud positiva.
El término
v
1
(v = coeficiente estequiométrico) se debe a que para normalizar la velocidad de
reacción, en términos de las velocidades con que se consumen los reactivos y se forman los
Lab. Quím

productos

Velocidad
Midiendo
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Para inter
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Curso 2012
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(4)
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Lab. Química II (Grado Química) Curso 2012-2013 Práctica 7 - Pág.

3
La Figura 1(b) muestra la evolución de la concentración de un producto para tiempos muy
pequeños, es decir cuando la reacción prácticamente no ha avanzado. Vemos que para t≈0 la
concentración de producto muestra un comportamiento lineal con el tiempo.
Ecuación de velocidad
Hemos visto que la velocidad de reacción, en general, no es constante a lo largo de una reacción,
sino que depende de la concentración de los reactivos. La expresión que relaciona la velocidad
de reacción con la concentración se denomina ecuación o ley de velocidad. Para una reacción
representada por la ecuación 1, la ecuación de velocidad es:

n m
] B [ ] A [ k v=

(6)
donde k es la constante de velocidad. Cada reacción tiene, a una temperatura dada, una
constante de velocidad característica. Los exponentes “m” y “n” son los órdenes parciales
respecto de los reactivos A y B, respectivamente. La suma de los órdenes parciales, m +n, es el
orden total de reacción. El orden de reacción respecto de un reactivo puede ser cero, un número
entero o un número fraccionario. El orden de reacción es un parámetro adimensional; en cambio,
la constante de velocidad tiene unidades.
La expresión general de la constante de velocidad obtenida a partir de la ecuación 5:


n m
] B [ ] A [
v
k= (7)
muestra que sus unidades dependen del orden total de reacción:


1 ) n m ( 1
n m
1
t M
M
t M
k
÷ + ÷
+
÷
× =
×
= (8)
Para analizar la influencia que el orden de reacción ejerce sobre la velocidad de reacción, vamos
a examinar esta dependencia en el caso de una reacción simple representada por la ecuación 3.
Su ley de velocidad es:

n
] R [ k
dt
] R [ d
v = ÷ =
Si la reacción es de orden cero, la ecuación de velocidad es:
v =k [R]
0
=k (9)
lo que indica que la velocidad, en lo que a dicho reactivo respecta, es constante y no depende de
su concentración.
Si la reacción es de orden uno respecto al reactivo R, la ecuación de velocidad será:
v =k [R] (10)
es decir, existe una relación lineal entre la velocidad y la concentración de reactivo, de forma que
si, por ejemplo, se duplica la concentración de reactivo, la velocidad se duplica.
Para una reacción de orden dos, la velocidad depende del cuadrado de la concentración,

v=k [R]
2
(11)
En este caso, si la concentración del reactivo se duplica, la velocidad se cuadruplica.
Cuando en una reacción intervienen dos o más reactivos, la velocidad puede depender, en
principio, de la concentración de todos ellos. Para analizar de forma independiente la influencia
de cada uno, podemos, por ejemplo, realizar experiencias en las que se modifique
controladamente la concentración de los reactivos de uno en uno, manteniendo constante la del
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4
resto.
Dependencia de la velocidad respecto de la temperatura. Ecuación de Arrhenius
Casi todas las reacciones químicas aumentan su velocidad al aumentar la temperatura. La
dependencia de la velocidad con la temperatura se manifiesta en la constante de velocidad, que
aumenta al aumentar la temperatura. La mayoría de las reacciones cumplen la ecuación

RT
E
a
e A k
÷
= (12)
que se conoce como ecuación de Arrhenius. En ella, R, es la constante de los gases ideales; T, la
temperatura de reacción; E
a
, la energía de activación, y A, es el factor de frecuencia, relacionado
con la frecuencia de colisión. Las reacciones químicas, incluidas las exotérmicas, necesitan un
aporte inicial de energía para empezar. La energía mínima necesaria para que una reacción
comience se conoce como energía de activación.
De la ecuación 12, podemos deducir que la velocidad de reacción, a través de la constante de
velocidad, depende de la energía de activación. En general, cuanto menor sea la energía de
activación, mayor número de moléculas poseerán energía suficiente para superarla y más rápida
será la reacción.
Tomando logaritmos neperianos en la ecuación de Arrhenius, ecuación 12, ésta se transforma en:

RT
E
A ln k ln
a
÷ = (13)
Conociendo el valor de la constante de velocidad a dos temperaturas, se puede determinar la
energía de activación utilizando la expresión

|
|
.
|

\
|
÷ ÷ =
1 2
a
1
2
T
1
T
1
R
E
k
k
ln (14)
que se obtiene restando la ecuación 13 para dos temperaturas, T
1
y T
2
, con sus correspondientes
constantes de velocidad, k
1
y k
2
. Al utilizar esta ecuación, hay que tener en cuenta que en el
Sistema Internacional la temperatura se expresa en kelvin y la energía en julios; por tanto, R debe
expresarse en J K
-1
mol
-1
.
Catálisis
Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de reacción sin consumirse en el
proceso. El uso de catalizadores es muy frecuente. En la mayoría de las reacciones que ocurren
en el organismo, en la atmósfera o en la industria, está presente un catalizador. Dado que los
catalizadores no se consumen a lo largo de la reacción, normalmente es suficiente una pequeña
cantidad para modificar la velocidad de una reacción.
Los catalizadores interaccionan con los reactivos dando lugar a la formación de productos
intermedios, regenerándose en una etapa posterior del mecanismo. Los catalizadores, por tanto,
modifican el mecanismo de la reacción haciendo que ésta transcurra por una serie de etapas
diferente con menor energía de activación, lo que implica un aumento en la velocidad de
reacción.
Dependiendo de la naturaleza del catalizador y de la fase en que se encuentren éste y los
reactivos, existen tres tipos generales de catálisis: homogénea, heterogénea y enzimática.
Catálisis homogénea
Tiene lugar cuando el catalizador está presente en la misma fase que los reactivos. Existen
muchos ejemplos, tanto en disolución como en fase gas.
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5
Catálisis heterogénea
En la catálisis heterogénea, el catalizador está presente en una fase diferente de los reactivos;
normalmente, el catalizador es un sólido que está en contacto con los reactivos en fase gas o en
disolución. Los catalizadores heterogéneos suelen estar compuestos de metales u óxidos
metálicos.
Catálisis enzimática
Las reacciones metabólicas que tienen lugar en los organismos vivos se desarrollan a
velocidades controladas. Las enzimas, catalizadores biológicos, son las encargadas de controlar
esa velocidad. Las enzimas se caracterizan por dos propiedades: su eficiencia y su especificidad.
La reacción de descomposición del agua oxigenada
El peróxido de hidrógeno, o agua oxigenada, es un potente agente oxidante relativamente estable
que al calentarlo o por exposición a la luz se descompone con facilidad en oxígeno y agua por lo
que se conserva en envases opacos.
2 H
2
O
2
(l)  2 H
2
O(l)

+O
2
(g) (15)
Esta reacción es un ejemplo de reacción de dismutación o desproporción redox, en la que el
oxígeno, con estado de oxidación (-1) en el agua oxigenada, se oxida a oxígeno molecular,
estado de oxidación (0), y se reduce a agua, estado de oxidación (-2).
A temperatura ambiente la reacción es lenta pero existe una gran variedad de catalizadores que
aumentan su velocidad. Los iones yoduro y dicromato son ejemplos de catalizadores
homogéneos. El dióxido de manganeso y el óxido de hierro (III), ambos sólidos, son ejemplos de
catalizadores heterogéneos.
El agua oxigenada se utiliza como desinfectante. Cuando se aplica a una herida, el peróxido se
pone en contacto con una enzima prese nte en la sangre, la catalasa, que lo descompone
rápidamente. Como muchas de las bacterias patógenas son anaerobias, mueren. Sin embargo, la
función más importante de esta enzima se produce en el interior del organismo. El peróxido de
hidrógeno, altamente tóxico para los tejidos celulares, se obtiene como subproducto en las
reacciones metabólicas celulares, por lo que es necesario eliminarlo rápidamente. La catalasa
cumple esta función.
Debido al gran número de agentes que actúan como catalizadores en la descomposición del
peróxido de hidrogeno, las disoluciones comerciales contienen estabilizantes cuya misión es
ralentizar la reacción.
Cinética de la reacción de descomposición del agua oxigenada
Para estudiar la cinética de la reacción de descomposición del agua oxigenada utilizamos la
ecuación 4 para expresar la velocidad de reacción que, teniendo en cuenta la estequiometría de
la reacción, es

dt
] O [ d
dt
] O H [ d
2
1
dt
] O H [ d
2
1
v
2 2 2 2
= = ÷ = (16)
Dado que en este caso la forma más sencilla de seguir cómo avanza la reacción es determinando
la cantidad de oxígeno formado, en esta experiencia analizaremos cómo evoluciona la reacción
midiendo el volumen de oxígeno desprendido cada cierto tiempo.
Expresaremos pues la velocidad de descomposición del agua oxigenada en términos de la
velocidad con que se produce oxígeno:

dt
d
v
2
O
V
= (17)
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6
En esta experiencia estudiamos la descomposición del agua oxigenada catalizada por ion yoduro.
La ecuación de velocidad se expresa:
v =k [H
2
O
2
]
n
(18)
Para determinar los parámetros de la ecuación de velocidad, k y n, aplicaremos el método de las
velocidades iniciales. La ecuación de velocidad para t = 0 se expresa:

n
o 2 2 o
] O H [ k v = (19)
Y tomando logaritmos:
log v
o
=log k + n log [H
2
O
2
]
o
(20)
Conociendo la velocidad inicial de reacción para diferentes concentraciones iniciales de agua
oxigenada podemos determinar el orden de reacción respecto al agua oxigenada y la constante
de velocidad a una temperatura y concentración de catalizador dada.
EXPERIMENTAL
Material
Matraz con tapón y conexión
Baño con termostato y termómetro
Eudiómetro
Agitador magnético
Imán
Plomos
1 pipeta de 10 mL+propipeta
2 buretas de 25 mL
Cronómetro
Reactivos
Catalizador: KI 0,1 M
H
2
O
2
-Peróxido de hidrógeno 0,75 M (agua oxigenada)
Agua desionizada

Antes de empezar conviene saber que:

 La velocidad del agitador ha de permanecer siempre constante (~400 r.p.m.) en todos los
ensayos.
 Los residuos se verterán en las botellas de reciclado.
 Lave todo el material con agua del grifo y realice un último enjuague con agua desionizada.
No es necesario secar (excepto donde esté expresamente indicado) ni emplear jabón.
 Limpie adecuadamente las buretas y compruebe que no quedan burbujas de aire. Las
buretas se rellenan más fácilmente inclinándolas ligeramente.


1. Compruebe que el baño está a la temperatura deseada y que la velocidad del agitador es
aproximadamente 400 r.p.m.
2. Llene las buretas de 25 mL con:
- H
2
O
2
0,75 M
- Agua desionizada
3. Encontrará dentro del baño la botella que contiene el catalizador KI 0,1M + la pipeta +
propipeta.
4. Llene completamente, con agua del grifo, el eudiómetro, tápelo con la mano y dele la
vuelta sobre la cubeta pequeña (que también estará llena con agua del grifo).
5. Introduzca un extremo del tubo colector en la boca del eudiómetro. Sujete el capuchón
para evitar que éste se golpee.
Lab. Quím

6. E
d
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7. In
g
8. In
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9. A
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10. A
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12. R
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1
16. L

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a 35 ºC.
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Curso 2012
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o
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Lab. Química II (Grado Química) Curso 2012-2013 Práctica 7 - Pág.

8
Tabla 1: Volumen de agua oxigenada, agua y yoduro potásico utilizado en los diferentes ensayos.
Ensayo*

mL

2 2
O H
V

mL
︶ O H
2
V

mL
︶ I K
V
1 20 - 10
2 15 5 10
3 10 10 10
4 5 15 10
5 20 5 5
6 5 15 10
*Los ensayos 1 a 5 se realizan a 25 ºC y el ensayo 6 a 35 ºC.

Tabla 2: Volumen de oxígeno en función del tiempo para los diferentes ensayos.

25 ºC
35ºC
Ensayo 1

Ensayo 2
Ensayo 3
Ensayo 4 Ensayo 5 Ensayo 6
t(s)

mL

2
O
V


mL

2
O
V


mL

2
O
V


mL

2
O
V


mL

2
O
V


mL

2
O
V

0
20
….
120

CUESTIONES
Cuestiones previas
1. A partir de los datos que figuran en la etiqueta o en la ficha de seguridad, indique los
posibles riesgos que puede implicar la manipulación del agua oxigenada y las precauciones
que se deben de tomar en su manipulación.
2. ¿Por qué la disolución de yoduro potásico debe estar en el baño termostático?
3. ¿Por qué podemos seguir la evolución de la reacción siguiendo la variación del volumen de
oxígeno recogido a lo largo del tiempo?
4. ¿Cuándo tiene que conectar el cronómetro? Razone la respuesta.
5. Calcule la velocidad promedio de la reacción teniendo en cuenta que para recoger 24,5 mL
de oxígeno se necesitaron 10 minutos y 43 segundos.
6. En un ensayo a 25 ºC utilizando 10 mL de agua oxigenada 1 M y 10 mL de catalizador 0,1 M
se ha recogido 20 mL de oxígeno en dos minutos. Teniendo en cuenta que nos encontramos
al comienzo de la reacción podemos suponer que la velocidad es constante (ver figura 1)
¿qué volumen habremos recogido al minuto de haber comenzado la reacción? ¿y al medio
minuto? ¿y a un tiempo t= 10
-3
min? Razone la respuesta.
Lab. Química II (Grado Química) Curso 2012-2013 Práctica 7 - Pág.

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7. En un ensayo a 25 ºC utilizando 10 mL de agua oxigenada 1 M y 10 mL de catalizador 0,1 M
se ha recogido 20 mL de oxígeno en dos minutos. Sabiendo que la reacción es de orden
uno respecto al agua oxigenada, ¿qué volumen de oxígeno esperamos recoger si
realizamos otro ensayo en las mismas condiciones de temperatura y catalizador pero en
este caso con 10 mL de agua oxigenada 0,5 M? Razone la respuesta.
8. En un ensayo a 25 ºC utilizando 10 mL de agua oxigenada 1 M y 10 mL de catalizador 0,1 M
se ha recogido 20 mL de oxígeno en dos minutos. Sabiendo que la concentración de
catalizador influye en la velocidad de reacción, ¿qué volumen de oxígeno esperamos
recoger si realizamos otro ensayo en las mismas condiciones de temperatura y
concentración inicial de agua oxigenada pero en este caso la concentración de catalizador
es 0,2 M? Razone la respuesta.
Cuestiones posteriores al trabajo experimental
TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
1. Calcule la concentración de agua oxigenada y de yoduro potásico en el medio de reacción
en los diferentes ensayos. Con los resultados obtenidos complete la Tabla 3.
Tabla 3: Concentración de agua oxigenada y de yoduro potásico
en el medio de reacción y velocidad inicial.
Ensayo* [H
2
O
2
] (M) [KI] (M) v
o
(….)
1

4
5
6
*Los ensayos 1 a 5 se realizaron a 25 ºC y el ensayo 6 a 35 ºC.
2. Analice la influencia de la concentración de agua oxigenada sobre la velocidad de la
reacción. Para ello determinaremos la velocidad inicial de la reacción para los ensayos en
los que permanece constante la concentración de yoduro y la temperatura, ensayos 1 a 4.
Determinación de la velocidad inicial.
Represente en la misma gráfica el volumen de oxígeno en función del tiempo para los
ensayos 1 a 4.








Figura 3. Volumen de oxígeno en función del tiempo para los ensayos 1 a 4.
(
dt
] P [ d
v
t
o
|
.
|

\
|
=
V
2
O
=
(mL)
2
O
V
(s) t
t b a+ =
2
O
V
b
dt
d
v
0 t
o
=
|
|
.
|

\
|
=
=
2
O
V
Lab. Química II (Grado Química) Curso 2012-2013 Práctica 7 - Pág.

10
La velocidad inicial de la reacción (ver figura 1 (b)), en este caso, se corresponde
matemáticamente con la derivada respecto a t del volumen de oxígeno formado a t= 0.

0 t
o
dt
d
v
=
|
|
.
|

\
|
=
2
O
V
(21)
Dado que la representación del volumen de oxígeno respecto al tiempo, para un tiempo
máximo de dos minutos, muestra un comportamiento lineal, obtendremos la velocidad inicial
ajustando los datos (t,
2
O
V
) a la ecuación de una recta, y = a + b x. Donde “b” es la
pendiente de la recta y “a” la ordenada en el origen.
En este caso obtendremos la ecuación:
t b a+ =
2
O
V
Para obtener la velocidad inicial de la reacción, ecuación 21, derivamos la ecuación anterior
respecto al tiempo:
b
dt
d
v
0 t
o
=
|
|
.
|

\
|
=
=
2
O
V

Es decir, la velocidad inicial de la reacción corresponde a la pendiente de la recta que
define la evolución del volumen de oxígeno con el tiempo para tiempos muy pequeños.
Una vez determinada la velocidad inicial para los ensayos 1 a 4, presente los resultados
obtenidos en la Tabla 3 indicando sus unidades.

3. Analice la influencia de la concentración de catalizador sobre la velocidad de
reacción. Para ello, siguiendo el procedimiento expuesto en el apartado anterior, obtenga
la velocidad inicial del ensayo 5; complete la Tabla 3. Compare esta velocidad con la
obtenida en el ensayo 1; en ambos ensayos la concentración de agua oxigenada y la
temperatura es la misma, mientras que la concentración de catalizador en el ensayo 1 es el
doble que en el ensayo 5. Comente las conclusiones que obtiene de dicho análisis.
4. Analice la influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción. Para ello,
siguiendo el procedimiento expuesto en el apartado 2, obtenga la velocidad inicial para el
ensayo 6. Compare esta velocidad con la correspondiente del ensayo 4 a 25 ºC; las
concentraciones de agua oxigenada y catalizador son las mismas en ambos ensayos.
¿Cuánto aumenta la velocidad de reacción al elevar la temperatura 10 ºC?
5. Obtenga la ecuación de velocidad. La influencia de la concentración sobre la velocidad
de la reacción se expresa mediante la ecuación o ley de velocidad, ecuación 18.

v =k [H
2
O
2
]
n

Para obtener dicha ecuación debemos determinar el orden de reacción respecto al agua
oxigenada y la constante de velocidad.

Determinación del orden de reacción respecto al agua oxigenada.
Para ello complete la Tabla 4 y represente log v
o
en función de log [H
2
O
2
].
La ecuación 20,
log v
o
=log k + n log [H
2
O
2
]
corresponde a la ecuación de una recta, donde:
ordenada en el origen = log k
pendiente = n = orden de reacción respecto al agua oxigenada.
Lab. Química II (Grado Química) Curso 2012-2013 Práctica 7 - Pág.

11







Figura 4. log v
o
en función de log [H
2
O
2
] para los ensayos 1 a 4.


Tabla 4: Concentración de H
2
O
2
, velocidad inicial y constante de velocidad.
Ensayo [H
2
O
2
] (M) v
o
(….) log v
o
log [H
2
O
2
] k (…)
1

4

Determinación de la constante de velocidad a 25 ºC.
Una vez obtenido el orden de reacción, la constante de velocidad la podemos obtener a
partir de la ordenada en el origen de la representación anterior o de la ecuación 19

n
2 2
o
] O H [
v
k= (22)
En este caso, Aplicando esta ecuación a los ensayos 1 a 4 obtendremos cuatro valores de
la constante de velocidad. Complete la Tabla 4, indicando las unidades de la constante de
velocidad. Promediando dichos valores obtendremos la constante de velocidad del agua
oxigenada a 25 ºC para una concentración de catalizador 0,1 M.
Una vez obtenido el orden de reacción respecto al agua oxigenada y la constante de
velocidad exprese la ecuación de velocidad.

6. Determine la energía de activación de la reacción. Compare dicho valor con la energía
de activación de la reacción no catalizada, 76 kJ/mol.
Al aplicar la ecuación 14 para calcular la energía de activación necesitamos conocer la
relación entre las constantes de velocidad a ambas temperaturas. Para ello podemos, o
bien calcular la constante de velocidad a 35 ºC aplicando la ecuación 22, o expresar dicha
relación en términos de las velocidades iniciales de los ensayos 1 y 5 a ambas
temperaturas.

BIBLIOGRAFÍA

R. González, Química general para las Ciencias Ambientales. Valencia: PUV, 2011



] O H [ log
2 2
o
v log

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