Fundamentos

Instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales

Fundamentos, instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.04.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.com | www.analytik-jena.com 2/ 44

Contenido 1 Introducción.................................................................................................................. 4 1.1 Definición de los parámetros totales ..................................................................... 4 1.2 Objetivo del análisis de parámetros totales........................................................... 4 1.3 Ventajas y límites del análisis de parámetros totales ............................................ 5 Caracterización breve de parámetros totales importantes ........................................... 8 2.1 Carbono orgánico total – TOC .............................................................................. 8 2.2 Compuestos halogenados orgánicos adsorbibles – AOX ..................................... 8 2.3 Nitrógeno total ligado – TNb .................................................................................. 8 2.4 Demanda química de oxígeno– DQO ................................................................... 9 2.5 Demanda biológica de oxígeno – DBO ................................................................. 9 2.6 Consumo químico de oxígeno / sustancias oxidables – índice de permaganato .. 9 2.7 Conductibilidad eléctrica ....................................................................................... 9 2.8 Pérdida por calcinación ....................................................................................... 10 TOC y parámetros derivados ..................................................................................... 11 3.1 Definición y estandarización................................................................................ 11 3.2 Objetivo de la determinación del TOC................................................................. 14 3.3 Principio de medición .......................................................................................... 15 3.3.1 Oxidación térmica ........................................................................................ 15 3.3.2 Oxidación química por vía húmeda.............................................................. 17 3.3.3 Detección del dióxido de carbono ................................................................ 18 3.3.4 Métodos de determinación ........................................................................... 20 3.4 Determinación del POC....................................................................................... 22 3.5 TOC y DQO......................................................................................................... 23 3.6 TOC en sustancias sólidas.................................................................................. 24 TNb – nitrógeno total ligado ........................................................................................29 4.1 Definición y estandarización................................................................................ 29 4.2 Objetivo de la determinación de TNb ................................................................... 29 4.3 Principio de medición .......................................................................................... 30 4.4 TNb y la determinación del nitrógeno según Kjeldahl – TKN............................... 31 4.5 Resultados de medición típicos de la determinación TNb en muestras de agua de distinta procedencia ....................................................................................................... 31 AOX/ TOX y parámetros definidos ............................................................................. 32 5.1 Definición y estandarización................................................................................ 32 5.2 Objetivo de la determinación AOX ...................................................................... 34 5.3 Principio de medición .......................................................................................... 34 5.3.1 Preparación de la muestra (enriquecimiento, extracción) ............................ 34 5.3.2 Análisis......................................................................................................... 38 DQO – Demanda química de oxígeno ....................................................................... 42 6.1 Definición y estandarización................................................................................ 42 6.2 Objetivo de la determinación de DQO................................................................. 42 6.3 Principio de medición .......................................................................................... 42 BSB/DBO – demanda biológica de oxígeno............................................................... 43 7.1 Definición y estandarización................................................................................ 43 7.2 Objetivo de la determinación de BSB/DBO ......................................................... 43 7.3 Principio de medición .......................................................................................... 43 7.3.1 Determinación electroquímica del oxígeno .................................................. 43 7.3.2 Método respirométrico/manométrico............................................................ 43 7.3.3 Procedimiento a presión constante .............................................................. 44

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1.1

Introducción
Definición de los parámetros totales

Los parámetros totales (en alemán: Summenparameter, en inglés: composite parameter), describen características químicas, fisico-químicas o biológicas del mismo tipo de sustancias, grupos de sustancias y mezclas de sustancias diferentes. De este modo, los productos, grupos de sustancias e ingredientes de interés contienen, por ejemplo, el mismo elemento químico. La determinación cuantitativa de este elemento permite luego sacar conclusiones referidas a la pureza, calidad, naturaleza, etc. Como ejemplo puede mencionarse aquí la determinación del carbono orgánico total (TOC, en inglés: Total Organic Carbon, en español: Carbono Orgánico Total) o del nitrógeno total ligado (en inglés TNb = Total Nitrogen bound). Una característica química común sería también la oxidabilidad de ingredientes mediante un agente de oxidación definido, por ejemplo, dicromato, tal como se practicapara el parámetro total CSB (en alemán: Chemischer Sauerstoff-Berdarf, en español: Demanda Química de Oxígeno, abreviada como DQO). Al ser la conductividad eléctrica de muestras acuosas una propiedad físico-química común, también puede considerarse como parámetro total. Como característica biológica común de los parámetros totales debe mencionarse la toxicidad con respecto a organismos definidos, por ejemplo, toxicidad de pescados, y el ensayo de bacterias luminiscentes.

1.2

Objetivo del análisis de parámetros totales

En las últimas décadas aumentaron continuamente los requerimientos para obtener datos confiables y económicos sobre el estado, la calidad de medios y productos como así también para el control de procesos. Esto se refiere tanto al control del medio ambiente (aguas superficiales, aguas subterráneas, suelos) como así también al tratamiento de aguas (agua potable, aguas residuales), y también a los controles de calidad en la industria química o farmacéutica. El análisis de los parámetros totales ocupa hoy una posición irrenunciable y su ausencia sería inconcebible. De este modo es posible evaluar la carga orgánica de aguas mediante una determinación del TOC pocos minutos después de la toma de la muestra, sin necesidad del análisis de sustancias individuales que, eventualmente, no proporcionarían las informaciones deseadas. Luego pueden efectuarse también los análisis de sustancias individuales en forma dirigida, en dependencia del resultado del análisis TOC, para encontrar, por ejemplo, las causas de una carga elevada del agua.

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Mientras tanto.04. sin embargo.com | www.Las determinaciones de los parámetros totales también son muy convenientes para el control de la calidad de producto. existe una cantidad considerable de parámetros totales y métodos de determinación correspondientes que en su mayor parte están estandarizados. Esto se ilustrará con dos ejemplos. Ventajas de los análisis de parámetros totales Métodos de screening (clasificación) rápidos que establecen un perfil Detección de perfiles (características generales) representativos de muestras Económicos y de manejo sencillo Análisis durante los procesos e inmediato Etapa previa importante para poder aplicar un análisis específico en forma dirigida Alto grado de comparabilidad de las mediciones. no siempre es posible detectar el gran número de ingredientes orgánicos potencialmente presentes en el agua. también en algunos países de la UE.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Fundamentos. ya que son parámetros convencionales Evaluación rápida de un estado. I) y en muchos países. las aguas residuales. difiere mucho y depende de especificaciones internacionales. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Los límites del análisis de parámetros totales resultan de su propiedad de ser parámetros convencionales. También la amplitud de los datos obtenidos es muy grande y no siempre suficientemente interpretable para una evaluación. el análisis de sustancias individuales tiene sus límites.analytik-jena. Sin tomar en cuenta los insumos considerables. especialmente evaluación del peligro potencial y buena alerta temprana en el control del medio ambiente Aquí debe destacarse que tanto el análisis de los parámetros totales como así también el análisis específico de sustancias individuales tienen su lugar y campos de aplicación especiales preferidos. Esto significa que están definidos exclusivamente por el propio método de determinación.3 Ventajas y límites del análisis de parámetros totales Especialmente con matrices muy complejas como. La importancia de los parámetros totales individuales y su aplicación. A continuación se representan las ventajas de los parámetros totales en comparación con el análisis de sustancias individuales.com 5/ 44 . puede determinarse el contenido de azufre de combustible diésel rápidamente y en forma confiable mediante la determinación del parámetro ST (azufre total). Por ejemplo. Así se cuestiona la determinación del parámetro AOX (compuestos halogenados orgánicos adsorbibles. 1. No debe considerarse uno como alternativa del otro. aun con los métodos cromatográficos más perfeccionados. X=Cl. Br. dicho parámetro no está prescrito ni regulado administrativamente. por ejemplo. nacionales y específicas para cada ramo.

por ejemplo. El contenido de TOC ecológicamente relevante. sólo a 0. Por lo tanto. Según el método actualmente válido para la determinación del TOC en sustancias sólidas.9%. no puede contribuir. sin embargo. por lo tanto.La determinación del TOC en sustancias sólidas alcanzó una importancia significativa para la deposición de residuos en vertederos y los valores límites correspondientes están determinados en la disposición reglamentaria sobre la deposición en vertederos. la determinación del TOC llevaría a una evaluación equivocada de la ceniza de un horno rotativo tubular.6%. El carbono elemental (o también inerte). ya que no es degradable y. Figura 1: determinación de TOC y carbono residual (CR) en la ceniza de un horno rotativo tubular. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Fundamentos. Con el método convencional se determinó un contenido de TOC aparente de 9. sin embargo. por lo tanto. Puede simularse. con la formación de ácidos y la movilización de metales pesados o con la formación de biogás. asciende. en el valor TOC se incluye también carbono elemental. el carbono residual representa esencialmente el porcentaje de carbono elemental. el así llamado carbono orgánico degradable.com | www. no tiene ninguna relevancia ecológica.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. un contenido de TOC muy elevado. según lo representado en la figura 1 con el ejemplo de ceniza de un horno rotativo tubular.04.analytik-jena. que no tiene ninguna relevancia ecológica. El mayor porcentaje es carbono residual (CR).com 6/ 44 .

Fundamentos.analytik-jena. Con la determinación de AOX.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. a pesar de que no son ingredientes en el sentido de la definición de AOX. estas partículas se detectan como AOX relevante. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.com 7/ 44 .Otro ejemplo para la necesidad de una evaluación crítica de los resultados de análisis de parámetros totales muestra la determinación de AOX en muestras de agua que contienen partículas de PVC. Por lo tanto. la norma se modificó para poder excluir cargas de AOX aparentemente elevadas en muestras fuertemente salinas.04.com | www. También se obtienen resultados demasiado elevados de AOX al realizar la medición de AOX en muestras que contienen cloruros (c > 1g/l Cl-).

cada vez más. en el control de calidad y la validación de limpieza. No se detecta el nitrógeno disuelto en el agua.2 2. por lo cual ofrece una ventaja con respecto a los métodos químicos por vía húmeda y los métodos fotométricos.04.3 Nitrógeno total ligado – TNb El TNb (nitrógeno total ligado) es un parámetro utilizado exclusivamente en el análisis de aguas cuya importancia aumentó durante los últimos 15 años. Los compuestos fluororgánicos puros no se detectan con el método de determinación argentométrico. 2. Br. su detección cuantitativa mediante NDIR. lodos de clarificación y suelos con compuestos halogenados orgánicos. 2. con lo cual los compuestos halogenados son adsorbidos. electroquímicos o IR. I) es un parámetro total que describe la carga de aguas. en el tratamiento de aguas y.com | www. pero se impuso el detector de quimioluminiscencia y el electroquímico.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.2 Compuestos halogenados orgánicos adsorbibles – AOX El parámetro AOX (compuestos halogenados orgánicos adsorbibles. También se aplican otros métodos de detección no selectivos para CO2. El resultado se expresa en la unidad de medición cloruro por volumen o unidad de masa de la muestra. Otros métodos de detección son admisibles. Los ingredientes nitrogenados contenidos en la muestra de agua se oxidan termocatalíticamente a una temperatura mayor de 700º C formando NO. X = Cl.com 8/ 44 . Recientemente el parámetro TNb también se aplica en la validación de limpieza. a continuación. Las muestras correspondientes se tratan con una cantidad definida de carbón activado. Fundamentos. y el haluro de hidrógeno formado se determina microcoulométricamente (argentométricamente). instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. pero tienen menor importancia. Permite una evaluación rápida de la carga total de un agua que contiene compuestos nitrogenados y puede determinarse simultáneamente con el TOC. termocatalítica o química por vía húmeda de los compuestos de carbono contenidos en la muestra a dióxido de carbono y. y el NO se determina con ayuda de detectores de quimioluminiscencia. El principio de la medición consiste en la oxidación térmica.1 Caracterización breve de parámetros totales importantes Carbono orgánico total – TOC El TOC (Carbono Orgánico Total) es uno de los parámetros totales más importantes que encuentra su aplicación en el control del medio ambiente.analytik-jena. El carbón activado se quema a 950º C en corriente de oxígeno. El campo de aplicación principal es el análisis de aguas residuales.

Del valor obtenido se calcula luego la cantidad equivalente de oxígeno. y el dicromato consumido durante la oxidación se determina mediante titulación o fotométricamente.2. Para la determinación del oxígeno se usan procedimientos químicos. 2. sin embargo se emplea perganmanato de potasio en vez de dicromato de potasio. El DBO sirve como parámetro de control para instalaciones de clarificación biológica y es importante para investigaciones ecológicas.4 Demanda química de oxígeno– DQO El parámetro DQO (demanda química de oxígeno) es una medida de todos los ingredientes oxidables presentes en el agua bajo condiciones definidas. 2. El método se describe todavía en las farmacopeas como alternativa para la determinación del TOC.04. Este parámetro encuentra su aplicación en instalaciones de tratamiento de agua.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Fundamentos. El período de medición es usualmente de 5 días y se indica como subíndice (DBO5).6 Consumo químico de oxígeno / sustancias oxidables – índice de permaganato El parámetro CQO (consumo químico de oxígeno) ha sido reemplazado casi completamente por el DQO (demanda química de oxígeno) y solamente tiene todavía significado para la determinación de sustancias oxidables en aguas puras. para el control de pureza y para el control ecológico. La muestra de agua acidificada con ácido sulfúrico se calienta con una cantidad definida de dicromato de potasio. 2.com 9/ 44 .com | www. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.5 Demanda biológica de oxígeno – DBO El parámetro DBO (demanda biológica de oxígeno) es una medida de la cantidad de oxígeno consumido por microorganismos en una muestra de agua durante un período de tiempo definido.7 Conductibilidad eléctrica La conductibilidad eléctrica caracteriza como parámetro total la salinidad de muestras acuosas. electroquímicos o físicos (manométricos).analytik-jena. porque es una medida para la concentración de iones presentes en la muestra de agua. Por lo tanto es un parámetro que indica la carga del agua con sustancias biológicamente degradables. Parcialmente también se utilizan períodos de medición más cortos. El principio de medición corresponde al del DQO. Se indica como la cantidad de oxígeno en mg/l necesaria para la oxidación. El principio de la medición consiste en la determinación de la concentración de oxígeno al principio y al final de un período de medición. El resultado del DBO se indica en mg de oxígeno por litro de muestra.

también la pérdida de agua de cristalización o la descomposición de carbonatos pueden contribuir a la pérdida por calcinación. tales como desechos. suelos. sedimentos. ya que la diferencia de masa antes y después del tratamiento térmico no puede atribuirse exclusivamente a la pérdida de componentes orgánicos. según el tipo de muestra. según lo conocido por la literatura.04.8 Pérdida por calcinación La pérdida por calcinación es un parámetro que debe describir el contenido de sustancias orgánicas en muestras sólidas. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.2. por ejemplo. Así. Para la determinación de este parámetro se calienta la muestra a 550º C en una mufla y la pérdida de peso se indica como porcentaje. La determinación de la pérdida por calcinación es reemplazada progresivamente por la determinación del TOC. La pérdida por calcinación es un parámetro problemático.analytik-jena.com | www.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.com 10/ 44 . etc. Fundamentos.

polietileno. El campo de aplicación de la norma EN 1484 es la determinación del TOC en agua potable. celulosa. suspendidas (= partículas). en español: Carbono Orgánico Disuelto) Carbono orgánico disuelto de todos los compuestos orgánicos solubles en agua.45 µm. agua potable). El procedimiento cubre una gama de medición de 0. Ejemplos de sustancias detectadas con la determinación del DOC son: azúcares.com | www. aguas subterráneas.com 11/ 44 . agua de mar y aguas residuales. Si se desea determinar el DOC en una muestra que contiene sustancias no disueltas. en la determinación de muestras de agua el TOC incluye tanto los ingredientes orgánicos disueltos como así también los no disueltos. carburos. DOC (Dissolved Organic Carbon. mercaptanos.04. cualquier analizador de TOC puede determinar el DOC en una muestra de agua. es decir. es decir. los valores DOC y TOC son idénticos. Fundamentos. grafito.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Este parámetro no tiene ninguna relevancia para la determinación del TOC en sustancias sólidas. En el marco de la determinación sumaria de compuestos de carbono se utiliza una serie de abreviaturas que se han impuesto universalmente en todos los idiomas y cuyo significado está definido por las convenciones de los procedimientos estándar: TOC (Carbono Orgánico Total) Carbono total ligado orgánicamente. Ejemplos de sustancias que se detectan durante la determinación convencional del TOC: azúcar. pero también compuestos inorgánicos tales como cianuros. mercaptanos.3 3. sustancias suspendidas (por ejemplo.3 mg/l – 1000 mg/l. además de las normas ASTM y EPA. Una vez realizada la filtración de la muestra fuera del aparato.1 TOC y parámetros derivados Definición y estandarización El TOC (Carbono Orgánico Total) es una medida para los compuestos de carbono orgánicos contenidos en una muestra de agua. En aguas que no contienen sustancias no disueltas. Las convenciones consultadas más frecuentemente para la determinación del TOC son el estándar internacional ISO 8245 y la norma europea EN 1484. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. El procedimiento está estandarizado universalmente por un gran número de especificaciones. aguas superficiales. se necesita un tratamiento previo de la muestra: filtración de la muestra de agua a través de un filtro de membrana con un tamaño de poro de 0.analytik-jena. Muestras más concentradas deben diluirse. aunque también compuestos inorgánicos tales como cianuros. aceites.

grafito. carbonatos. que se traduce como compuestos orgánicos volátiles.analytik-jena. Ejemplos de sustancias detectadas con la determinación del TIC son: carbonatos. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. en español Carbono Total) Carbono total ligado orgánica e inorgánicamente. grafito. En aguas que no contienen compuestos orgánicos purgables (generalmente compuestos más volátiles). En principio vale: TC = TOC + TIC Ejemplos de sustancias detectadas con la determinación del TC: azúcares. pero no cianuros. Los analizadores de TOC no son apropiados para la determinación de VOC. Fundamentos. cianuros.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. pero también compuestos inorgánicos tales como cianuros. los valores NPOC y TOC son idénticos.TC (Total Carbon.com 12/ 44 . carburos. celulosa. polietileno. celulosa. pero no para el análisis de agua. mercaptanos. carburos. en español: Carbono Orgánico no Purgable) Carbono orgánico no purgable total. Ejemplos de sustancias detectadas con la determinación de NPOC son: azúcares. POC (Purgeable Organic Carbon. se equiparó en el pasado erróneamente con el POC. El concepto VOC es significativo para el análisis de aire. el NPOC incluye tanto los ingredientes orgánicos disueltos como así también los no disueltos. en español Carbono Inorgánico Total) Carbono total ligado inorgánicamente que puede ser convertido a CO2 tratándolo con un ácido mineral (= convención). El concepto VOC.com | www. carburos.04. en la determinación de muestras de agua. en español: Carbono Orgánico Purgable) Carbono ligado orgánicamente en sustancias orgánicas volátiles (que pueden ser purgadas bajo ciertas condiciones). aceites. Vale: TOC = NPOC + POC Ejemplos de sustancias detectadas con la determinación del POC: mercaptanos o aceites volátiles (hidrocarburos). grafito. NPOC (Non Purgeable Organic Carbon. TIC (Total Inorganic Carbon. en la determinación de muestras de agua incluye tanto los compuestos de carbono solubles como así también los insolubles. polietileno (no mercaptanos o aceites fácilmente volátiles).

analytik-jena. existen limitaciones con respecto al poder de digestión de partículas y compuestos difícilmente oxidables. Fundamentos.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.04.com | www. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Si para la determinación del TOC se utiliza la desintegración química por vía húmeda (luz UV y agregado de un agente de oxidación). la tabla indica sólamente la detección de sustancias individuales bajo la suposición de una determinación del TOC a elevada temperatura.com 13/ 44 . qué sustancias en una muestra de agua son detectadas con la determinación de los parámetros indicados: Detección después de la acidificación: TIC Detección con la combustión > 800°C como: Clase de sustancias Ejemplo de sustancias: Carbonatos Compuestos de carbono inorgánicos Cianuros Carburos Grafito/Diamante Azúcares Compuestos de carbono orgánicos Mercaptanos Aceites (volátiles) Celulosa Polietileno ( ) ( ) ( ) ( ) TC TOC DOC NPOC POC Para mayor claridad.TC = TOC = NPOC + POC + TIC La Tabla ilustra mediante ejemplos.

En la industria farmacéutica debe asegurarse.com 14/ 44 . como materia prima para la fabricación de productos medicinales (por ejemplo. en el tratamiento de aguas residuales el TOC es un indicador importante para el rendimiento de la instalación. que permiten una intervención inmediata en caso de sobrepasar el valor límite.04. se necesitan analizadores de TOC especiales con los límites de detección correspondientes para cumplir con dichas exigencias. lo más libre posible de TOC) seguido por elución o combustión directa de los swabs. Fundamentos. pero es menos practicable debido a mayores posibilidades de error por el valor ciego registrado. Se controla la calidad del agua producida mediante procesos de purificación especiales determinando. de medición continua.com | www. generalmente. soluciones de infusión) en la industria farmacéutica o como medios de enjuague durante la fabricación de componentes microelectrónicos en la industria de los semiconductores. el TOC de la misma. Para aguas superficiales. En este campo también se utilizan frecuentemente analizadores de TOC en línea. En el proceso de la así llamada validación de limpieza. entre otros. En estos campos las exigencias de calidad del producto agua son muy elevadas (por ejemplo.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. El campo de aplicación clásico del parámetro TOC en el análisis del medio ambiente es ampliado progresivamente por su aplicación en el control de producción y en la validación de procesos de purificación.analytik-jena. Directivas específicas para cada país regulan los valores límite admisibles para este parámetro en aguas de distinta procedencia. límites de carga muy diferentes. generalmente. ante todo. aguas potables y aguas residuales valen. se realiza una determinación del TOC en la última agua de enjuague o en el eluato obtenido durante la extracción de los swabs con agua. Para obtener el resultado de la validación del proceso de limpieza. Además de otros parámetros. También es posible un análisis TOC mediante combustión directa de los swabs. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. fregar una superficie definida del reactor con un tapón/paño de un material inerte.2 Objetivo de la determinación del TOC La determinación del TOC permite una visión rápida de la carga de un agua con ingredientes orgánicos (muchos de ellos contaminantes). Para esto se utilizan varios métodos: técnica swab (limpiar. además. agua para uso farmacéutico < 500 µg/l de TOC) y. Estas aguas sintéticas se utilizan. o el método de enjuague final (“final rinse“).3. por lo cual se utiliza principalmente para el control del medio ambiente. aguas crudas para la preparación de agua potable. el parámetro TOC juega un rol decisivo. la disponibilidad de los reactores/fermentadores después del paso del producto y la limpieza realizada a continuación en forma nuevamente “limpia“ para el próximo uso.

Al introducir la muestra en el sistema de combustión. el agua se evapora prácticamente de inmediato. especialmente en el análisis de aguas residuales con partículas.04. con velocidades de introducción de muestra muy pequeñas.1 Oxidación térmica El fundamento de todos los procedimientos de oxidación térmica es la oxidación de los ingredientes orgánicos del agua con oxígeno. con la utilización de catalizadores apropiados. Por eso. platino (generalmente sobre un material de soporte). seguido por una detección selectiva del dióxido de carbono formado por la desintegración. el volumen de la muestra que puede utilizarse en la mayoría de los aparatos que trabajan térmicamente está limitado a menos de 1 ml.3. En la mayoría de los analizadores de laboratorio utilizados se impuso para la detección del CO2 la espectrometría de infrarrojo. este método de desintegración también se llama frecuentemente oxidación catalítica a alta temperatura. aunque también se utilizan aquellos a base de cobalto. óxido de cobre.3 Principio de medición Todos los métodos y analizadores para la determinación del TOC combinan una desintegración de las sustancias que contienen carbono. Sin embargo. a temperaturas desde aproximadamente 800º C hasta aproximadamente 1000º C.com 15/ 44 . R-C + O2 → CO2 + H2O + otros productos 3. una toma de muestra representativa. Los catalizadores utilizados para la oxidación completa son.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Los fabricantes de los aparatos TOC dan generalmente recomendaciones precisas sobre el catalizador más apropiado a ser utilizado para la aplicación y sobre la temperatura y cantidad a ser utilizadas. Muchos de los analizadores usuales del mercado trabajan con un volumen de inyección de solamente unos pocos microlitros (20 – 100 µl). El catalizador es el componente principal del llenado del tubo de combustión. también pueden dosificarse volúmenes mayores (< 5 ml). Para muestras acuosas pueden utilizarse en principio dos procedimientos de desintegración: Procedimiento con oxidación química por vía húmeda y procedimiento con oxidación térmica. níquel o paladio. por ejemplo. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. y eventualmente no garantizan.com | www. en especial por su aptitud sobresaliente (potencia de detección).analytik-jena. Debido a la formación de vapor de agua y la consiguiente influencia sobre el flujo del gas de soporte. Fundamentos.3. óxido de cerio (IV).

com | www. Fundamentos. por ejemplo.04. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. por ejemplo. la integración de la señal TOC acoplada con el tiempo de permanencia = VITA). El espectro de concentración de las muestras ensayadas tiene aquí el rango desde pocos µg/l deTOC (a partir de aproximadamente 10 µg/l) hasta el rango porcentual de un dígito (aproximadamente 3% ó 30.analytik-jena.Para la introducción de cantidades mayores de muestra se prefieren los analizadores de TOC que presentan un método eficaz para la compensación de las oscilaciones de flujo sin disminuir la sensibilidad del sistema (como. con el aparato multi N/C 2100/2100S derecha: inyección fluida como. La introducción de la muestra puede realizarse mediante dos técnicas diferentes: a) Inyección directa – con la cual.como. aunque también para agua potable y purísima. en la mayoría de los casos. por ejemplo. los instrumentos TOC que trabajan a alta temperatura se utilizan para el ensayo de aguas residuales. por ejemplo.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. con el aparato multi N/C 3100 Debido a su indiscutible gran potencia de oxidación.com 16/ 44 . la muestra se dosifica directamente sin válvulas / mangueras adicionales en el sistema de combustión. por ejemplo.000 mg/l). con el analizador de TOC multi N/C 3100 Figura 2: izquierda: inyección directa como. en forma manual o mediante un inyector de muestras con una jeringa de microlitroscomo. con el analizador de TOC multi N/C 2100/2100S b) Inyección fluida – con la cual la muestra se alimenta indirectamente a la combustión con ayuda de bombas de inyección precisas a través de mangueras/válvulas y con ayuda de un medio auxiliar (agua purísima).

el rango de utilización de los sistemas químicos por vía húmeda abarca un gran rango de concentración que comienza con aproximadamente 2 µg/l y llega hasta algunos miles de mg/l de TOC.04. unos pocos sistemas pueden irradiar la muestra con una luz UV “más dura“. Como medio de oxidación se utiliza preferentemente peroxodisulfato en solución de ácido sulfúrico. Igual que en los sistemas que trabajan a temperatura elevada.com | www. de longitud de onda más corta (alrededor 180 nm). por lo cual también son muy apropiados para la determinación de TOC en agua ultrapura (por ejemplo.3. Una limitación del procedimiento es. lo que garantiza una desintegración más eficiente de la muestra.3.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. en la industria de los semiconductores). Con estos fines se utilizan usualmente lámparas UV con una longitud de onda de 254 nm. por lo cual permite la determinación de TOC en cualquier agua que no contenga sustancias sólidas. Los analizadores químicos por vía húmeda de TOC pueden procesar volúmenes de muestra muy grandes (hasta algunos centilitros). un agente de oxidación (o una mezcla de agentes de oxidación) y se oxida a una temperatura ligeramente elevada (aproximadamente 80º C) haciendo pasar un gas de soporte. el análisis de aguas que contienen partículas. La irradiación de la muestra en un recipiente de reacción con luz ultravioleta también se considera como procedimiento químico por vía húmeda. También aquí puede realizarse la introducción de la muestra en forma directa o mediante inyección fluida. Los sistemas que combinan la irradiación con UV con el agregado de un medio de oxidación están muy difundidos para lograr una oxidación lo más completa posible de todos los ingredientes del agua.analytik-jena.2 Oxidación química por vía húmeda Con este procedimiento se agrega a la muestra. ya que el flujo del gas de soporte no está influenciado por la dosificación (no se produce una evaporación inmediata como con el procedimiento térmico). aunque también pueden utilizarse otros agentes de oxidación tales como ácido sulfocrómico o similares. Fundamentos. por lo tanto.com 17/ 44 . instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. que se encuentra en un reactor.

com | www. debido al volumen limitado de la muestra Aguas que contienen sales (que no sean cloruros) Compuestos difícilmente oxidables Costos por análisis Menos conveniente (ante todo con concentraciones mayores) Muy bajos Conveniencia para la determinación online Muy conveniente. Fundamentos. Los detectores de amplio alcance de primera calidad tienen un amplio rango dinámico de medición y.a Cl2. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. simultáneamente. una gran linealidad.3.3 Detección del dióxido de carbono Detección NDIR El dióxido de carbono formado durante la oxidación térmica o química por vía húmeda es transportado generalmente con una corriente de gas de soporte hacia un sistema de medición para CO2. se obtienen resultados demasiado bajos para la determinación de TOC) Muy conveniente Muy conveniente. si bien con mayores cargas de sales debe calcularse un mayor desgaste del sistema de combustión Muy conveniente Requiere mayor mantenimiento debido a la desintegración agresiva.com 18/ 44 .2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. es necesario cambiar regularmente el catalizador / tubo de combustión Más difícil Menos conveniente Muy conveniente Desintegración térmica Muy conveniente Difícil.analytik-jena. ya sea como detectores de campo amplio con solamente una cubeta. si bien con mayores cargas de sales debe calcularse un mayor desgaste del sistema de combustión También conveniente. ya sea como detectores de canales múltiples que utilizan diversas longitudes de onda o bien varias cubetas de distinta longitud. debido al poco mantenimiento necesario 3.04.El resumen siguiente ilustra las ventajas y desventajas de las dos variantes de desintegración: Desintegración química por vía húmeda Aguas que contienen partículas Determinación de ultratrazas (< 10 µg/l TOC) Aguas que contienen cloruros Menos conveniente (debido a la oxidación preferida del Cl. Los detectores de IR no dispersivo (detectores NDIR) pueden diseñarse. Un procedimiento de medición de CO2 utilizado preferentemente con alta selectividad y sensibilidad es la espectrometría de infrarrojo.

debido a que también aquí los efectos de corrosión inevitables llevan a una destrucción del recubrimiento y exigen un reemplazo de alto costo. por ejemplo.04. Esto no es fácilmente posible con cubetas recubiertas con un metal noble. ya que puede obtenerse un resultado confiable sin selección previa del rango de medición y sin pasos adicionales tales como diluciones o cálculos posteriores. debido a que los fenómenos de corrosión inevitables después de un período de uso muy prolongado pueden eliminarse en forma sencilla y barata. Los sistemas con una técnica de compensación de las oscilaciones de flujo (como.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. a continuación se analizan estos estándares con ayuda del instrumento de medición de TOC. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. la integración acoplada con el tiempo de permanencia = VITA) muestran resultados confiables muy estables. La curva de calibración así obtenida. cuya evaluación también debería ser lineal para grandes rangos de concentración. sirve de base para la cuantificación del contenido de TOC en muestras desconocidas. Fundamentos. La determinación del CO2 mediante el detector NDIR se realiza en la fase gaseosa. por lo tanto. por lo cual los aparatos deben ser calibrados. La detección del CO2 mediante NDIR es un procedimiento de medición relativo. Una evaluación confiable de la señal exige. La utilización de cubetas de gas no recubiertas fabricadas con un material robusto resulta de gran ventaja. Los detectores NDIR generalmente no necesitan mantenimiento.com | www. en primer lugar se disuelven sustancias que contienen carbono (por ejemplo. ftalato dipotásico) en una cantidad definida de agua (en lo posible pobre en TOC).analytik-jena.com 19/ 44 . una velocidad de flujo constante del gas de soporte que contiene el analito por la cubeta. Con este fin.Un detector tal facilita considerablemente la determinación de TOC en aguas con concentración desconocida. Los diferentes niveles de concentración de las soluciones se relacionan con las superficies medidas por debajo de las señales de CO2 obtenidas.

los tiempos de análisis son claramente más prolongados. ya que para cada determinación individual de TOC debe esperarse primero la fase de purga.com 20/ 44 .2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Determinación directa – Método NPOC En una primera etapa se separan los compuestos de carbono inorgánicos (TIC) de la muestra y a continuación se determina la parte de carbono orgánico mediante la introducción directa en la parte de desintegración del analizador.). la coulometría. Estas técnicas se encuentran ya pocas veces en los analizadores de TOC modernos. Además de los procedimientos de detección de CO2 en fase gaseosa mencionados existe una serie de procedimientos que trabajan en medio líquido como. fuera del analizador de TOC. 3. El procedimiento de acidificación y purga externas del TIC tiene algunas ventajas.3. principalmente por el mayor mantenimiento que requieren.04. es decir. en principio surgen dos variantes para la determinación del TOC: el procedimiento directo (= NPOC) y el procedimiento diferencial. ASTM. Fundamentos.com | www.Otros métodos de detección Con otro procedimiento de medición de CO2 puramente físico. Los dos procedimientos de determinación se describen como igualmente válidos en los métodos estándar (ISO. La separación del TIC se realiza mediante la acidificación con ácidos minerales (generalmente con ácido clorhídrico diluido) a pH ≤ 2. Esta etapa puede realizarse tanto externamente. seguida por la purga del dióxido de carbono formado mediante un gas auxiliar. o internamente en una parte especial del aparato. Los analizadores usuales en el mercado permiten generalmente la determinación de TOC con los dos procedimientos y es responsabilidad del analista seleccionar el método apropiado. ya que este proceso eventualmente puede realizarse simultáneamente con la propia determinación del TOC de la muestra anterior.4 Métodos de determinación Debido a que en una muestra acuosa generalmente existen también. el reactor de TIC. por ejemplo. EN.analytik-jena. etc. conductometría o la utilización de electrodos sensibles a CO2. componentes de carbono inorgánico (carbonatos). Dependiendo de los compuestos de carbono preponderantemente presentes en la muestra se logran resultados de TOC confiables mediante la selección del método de determinación apropiado. en primer lugar se reduce el dióxido de carbono a metano y luego se determina el mismo con un detector de la ionización de llama (FID). además de ingredientes orgánicos. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. De este modo puede acortarse el tiempo de análisis considerablemente. acidimetría. Con la separación interna del TIC.

en el método diferencial siempre se requieren dos mediciones. El procedimiento diferencial es apropiado ante todo para muestras en las cuales el contenido de TOC no es esencialmente menor que el contenido de TIC. ya que las partículas pueden estar adheridas eventualmente en las paredes de vidrio del reactor TIC. A partir de los dos resultados se calcula a continuación el TOC como diferencia: TOC = TC – TIC. Si ahora se restan en cada caso los resultados más desfavorables entre sí (por ejemplo. Durante la separación del TIC pueden escapar de la muestra compuestos orgánicos muy volátiles y. en el medio ácido (generalmente por agregado de ácido) y haciendo pasar un gas de soporte. con una diferencia entre el resultado y el valor real de varios centenares de porciento (1 mg/l).analytik-jena.Además. ya que este método conduce necesariamente a grandes inexactitudes cuando TIC > TOC. en la cual en cada caso se realiza sólo una medición de la muestra de carbono ligado inorgánicamente previamente liberada mediante acidificación y aireación. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. donde. los resultados de la determinación de TOC pueden presentar una mayor dispersión. se detecta como TIC la parte del CO2 producido en base a los carbonatos. en español: carbono orgánico no purgable). Fundamentos. En muestras que no contienen componentes orgánicos fácilmente volátiles. Esto se aplica en la mayoría de las muestras de agua. por lo tanto. el NPOC es equivalente al TOC. Suponiendo que las determinaciones de TC y TIC pueden realizarse con una desviación estándar relativa (RSD) de ± 2%. se obtiene un muy elevado margen de fluctuación para el TOC desde –3 mg/l hasta 5 mg/l. En una etapa adicional se determina el carbono total (TC) mediante la introducción de la muestra sin tratar en la parte de digestión del analizador.com | www.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.04. los resultados hallados pueden estar entre 97 mg/l y 101 mg/l para TIC y entre 98 mg/l y 102 mg/l para TC. En el análisis de rutina se impuso el método directo como el método de determinación de TOC más frecuentemente practicado debido a su manejo sencillo. por lo tanto. En una primera etapa se transfiere una cantidad parcial de la muestra al reactor TIC del aparato. De este modo tanto los compuestos orgánicos como así también los inorgánicos se convierten en dióxido de carbono. 98 mg/l TC – 101 mg/l TIC = . existe el peligro de una toma de muestra no representativa del reactor TIC a ser introducida en la parte de desintegración del analizador. no están disponibles para la determinación posterior del TOC.com 21/ 44 . Por esta razón se designa el resultado de la determinación directa formalmente como NPOC (Non Pugable Organic Carbon.3 mg/l TOC ó 102 mg/l TC – 97 mg/l TIC = 5 mg/l TOC). rapidez y confiabilidad. Método diferencial Contrariamente a la determinación directa de TOC. Por lo tanto. Esto se ilustra mediante un ejemplo de cálculo: Una muestra X contiene 1 mg/l de TOC y 99 mg/l de TIC y. especialmente con muestras que contienen partículas. 100 mg/l deTC.

04.com 22/ 44 . Además debe observarse con el método diferencial que el contenido de TIC de muestras alcalinas puede modificarse fácilmente por la influencia de la atmósfera del laboratorio. No proporciona ninguna indicación sobre el tipo de los compuestos purgados.analytik-jena. La tabla 1 siguiente resume. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.com | www.4 Determinación del POC El Carbono Orgánico Purgable (POC = Purgeable Organic Carbon). de la matriz y de las condiciones de purga. La distribución de una sustancia entre las fases líquida y gaseosa en equilibrio puede describirse mediante la ley de Henry y cuantificarse mediante la constante de Henry. Es una medida para el contenido de carbono de los compuestos orgánicos comprendidos en una muestra acuosa que pueden ser purgados bajo determinadas condiciones. al igual que el TOC. una vez más. Generalmente vale que sustancias con una constante de Henry mayor de 100 Pa·m3/mol tienen una volatilidad relativamente alta y que aquellas con una constante de Henry menor de 1 Pa·m3/mol son poco volátiles.TIC También detecta compuestos orgánicos muy volátiles Conveniente para elevadas concentraciones de TIC Directo: NPOC (TIC >> TOC) resultados rápidos No detecta compuestos orgánicos muy volátiles si están presentes en la muestra 3. Fundamentos. Tabla 1 Método Ventaja Desventaja Inconveniente con elevadas concentraciones de TIC (TIC >> TOC) largos tiempos de medición Diferencial: TOC = TC .TC [mg/l] Valor real Valor determinado Ejemplo 1 Valor determinado Ejemplo 2 100 98 102 TIC [mg/l] 99 101 97 TOC [mg/l] 1 -3 5 Debido a la problemática de la formación de diferencias.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. cuándo resulta conveniente aplicar cada uno de los dos métodos de determinación de TOC. es conveniente asegurar cada valor de TC y TIC estadísticamente mediante varias mediciones individuales y determinar el contenido de TOC de la muestra a partir de la diferencia de los promedios y no a partir de cada par de valores individuales. La purgabilidad depende. es un parámetro de análisis convencional utilizado para el control de la calidad del agua. además.

agregado de un medio de oxidación apropiado o radiación de alta energía (luz UV). mediante un detector de la ionización de llama. La determinación de POC requiere un cuidado extremo durante la toma de muestra y el análisis. mediante espectrometría infrarroja. Generalmente el análisis puede realizarse con analizadores de TOC usuales en el mercado. para una determinación directa se necesitan a veces módulos adicionales especiales.com | www.04. En la mayoría de las aguas residuales existe un factor constante DQO/TOC de aproximadamente 3 a 4. ya que pueden producirse fácilmente pérdidas del analito por desgasificación. mediante combustión. A continuación se realiza la oxidación completa de los compuestos orgánicos que permanecen en la corriente gaseosa a dióxido de carbono.5 TOC y DQO La determinación de TOC adquiere cada vez más importancia frente a la determinación de DQO (Demanda Química de Oxígeno) todavía realizada en muchos lugares. Fundamentos. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. a metano.La base de la determinación del POC es la expulsión por soplado con gas de los compuestos orgánicos volátiles y del dióxido de carbono contenidos en una muestra de agua bajo condiciones determinadas. por ejemplo. La determinación de DQO necesita mucho tiempo y requiere un alto costo Para la determinación de DQO se necesitan reactivos tóxicos La determinación de DQO no es sensible La determinación de DQO no es tan fácilmente automatizable como la determinación de TOC El parámetro DQO puede ser reemplazado por el TOC debido a que típicamente existe una relación entre estos dos parámetros. electrodos sensibles a CO2 ó.com 23/ 44 . hidróxido de litio). después de la reducción del dióxido de carbono. 3. La determinación del dióxido de carbono formado por la oxidación se realiza con un procedimiento de medición de CO2 análogo al procedimiento descrito para la determinación de TOC. por ejemplo. medición de la conductibilidad. es decir. coulometría. un TOC de 100 mg/l corresponde a un DQO de aproximadamente 300 mg/l a 400 mg/l.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.analytik-jena. por ejemplo. La separación del CO2 expulsado se realiza mediante un tubo de absorción llenado con material de absorción adecuado (por ejemplo.

por ejemplo. al aumentar el número de muestras. en casos extremos. Se determina el TOC en suelos.com 24/ 44 . Debido a su mejor valor informativo. el TOC también se aplica en el análisis de sustancias sólidas. los equipos de ensayo con cubetas utilizados frecuentemente para la determinación de DQO son claramente más convenientes que un analizador de TOC debido a su bajo costo de adquisición y su fácil eliminación. compostaje o aprovechamiento como combustible secundario. sin embargo. para una pequeña cantidad de muestras. Especialmente en la evaluación de residuos y el así llamado análisis de “cargas viejas“. sedimentos. residuos domésticos y otras sustancias sólidas con ayuda de métodos estandarizados. este factor también puede ser claramente menor (aproximadamente 2) o considerablemente mayor (hasta 7).Sin embargo. Fundamentos. cenizas. el parámetro TOC también se aplica donde la ley aún no lo exige. lodos.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. cascotes de construcción.04. deposición.com | www. Esto depende de los compuestos orgánicos con mayor presencia en el agua.6 TOC en sustancias sólidas Además del análisis de muestras de agua. 3. la determinación de TOC tiene un rol significativo. Los resultados del análisis forman la base de la decisión sobre la utilización/tratamiento posterior de los residuos como. A primera vista. tortas de filtro. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. estos costos se relativizan mucho.analytik-jena.

El RC representa la cantidad de compuestos de carbono (carbono elemental/inorgánico) que pueden determinarse directamente después de una etapa de procedimiento previa (por ejemplo. en español: carbono orgánico degradable) El AOC es la parte realmente orgánica (degradable mediante microorganismos) del carbono orgánico total (TOC). Fundamentos. después de pirólisis). TOC. pero que parcialmente no están definidas mediante procedimientos estandarizados: EC (Elementarer Kohlenstoff. Las definiciones ya conocidas del análisis de agua (TC. en español: carbono elemental) Partículas de grafito. respectivamente para la movilización de metales pesados. Una serie de métodos estandarizados describe la determinación del TOC en sustancias sólidas. entre otros el EN 13137. por ejemplo. lodos y sedimentos.com | www.com 25/ 44 . Este procedimiento puede aplicarse a partir de un contenido de TOC mayor de 1 g/ kg de masa seca (> 0. presentes preponderantemente en residuos específicos. Se utilizan preferentemente procedimientos indirectos (por ejemplo.) y algunos compuestos de carbono inorgánicos (como.04. cianuros). El parámetro AOC juega un rol de importancia creciente en la evaluación de residuos. en español: carbono residual) El carbono residual es principalmente una magnitud de cálculo que sirve para la cuantificación durante la determinación del AOC o carbono activo.analytik-jena. la eliminación de compuestos de carbono orgánicos mediante pirólisis). Es difícil una determinación directa en productos que contienen otras especies de carbono. en cuya determinación convencionalmente también se incluye el carbono elemental (como el hollín. RC (Restkohlenstoff.Además de la pérdida por calcinación. AOC (Abbaubarer Organischer Kohlenstoff. TIC) también son usuales y válidas para la determinación de TOC en sustancias sólidas. el TOC se utiliza cada vez más como parámetro guía. A continuación se indican otras abreviaturas usuales en relación con la determinación sumaria de compuestos de carbono en sustancias sólidas. después de pirólisis).2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.1%) y es válido para la aplicación en residuos. Indica en qué medida la sustancia sólida está contaminada con sustancias orgánicas nocivas y. puede determinarse indirectamente o también directamente con los más variados procedimientos (por ejemplo. principalmente para la evaluación de la capacidad de deposición de residuos. etc. cuánto puede contribuir en la modificación del depósito de residuos. por lo tanto. mediante la degradación microbiana de los ingredientes orgánicos. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. diamante u hollín.

Carbono activado (también carbono lustroso) Este concepto se utiliza en la técnica de fundición. finalmente. modifican el cuarzo muy rápidamente (primero. Con algunas muestras. Resultan especialmente apropiados los sistemas equipados con tubos de combustión robustos de cerámica. se ablanda o funde a > 1100°C. la obtención de un tamaño pequeño de partícula (< 200 µm) son indispensables para un análisis con buen valor informativo. para la determinación de TOC en sustancias sólidas puede utilizarse el método diferencial o el método directo.com | www. por lo tanto. Análogamente a los análisis de TOC en muestras acuosas. Como procedimiento de determinación de TOC en sustancias sólidas se impusieron los procedimientos térmicos (la así llamada combustión seca) con posterior detección del CO2 mediante espectrometría de infrarrojo. carburos) mediante diversos procedimientos. La molienda de las muestras y. enturbiamiento lechoso irreversible y. El carbono activado puede determinarse después de un procedimiento de pirólisis.analytik-jena. que se encuentran en alta concentración fundamentalmente en suelos y sedimentos. Fundamentos. Los iones de metales alcalinos y alcalino-térreos. de este modo. la homogeneidad de la muestra analizada tiene una importancia decisiva para un resultado confiable. rajaduras y rotura). de forma similar al AOC. deben preferirse a los aparatos que solamente permiten el análisis de cantidades muy pequeñas (unos pocos miligramos). la representatividad del material analizado. “residuos domésticos“). ya que el cuarzo. Para el análisis de sustancias sólidas. El carbono activado se determina principalmente en sustancias de moldes de fundición que deben contener una cantidad determinada de carbono activado para garantizar una alta calidad de la superficie de la pieza de fundición.04. muchas veces con refrigeración. el proceso de homogeneización puede ser muy difícil.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Carbono libre (Clibre) El carbono libre caracteriza la cantidad de carbono elemental que puede determinarse de manera generalmente indirecta en ciertos productos (por ejemplo.com 26/ 44 . Los aparatos que pueden procesar una gran cantidad de muestra (hasta 3 g) y que aseguran. El desgaste de los tubos de cuarzo es considerablemente mayor que el de los tubos de cerámica. Para la combustión de las muestras secadas se utilizan generalmente temperaturas de combustión por encima de 1000º C. especialmente con tipos determinados de residuos (desechos municipales. según la calidad. Un compromiso entre un grado de molienda más pequeño de la muestra y una pesada lo más grande posible de la misma es una alternativa viable para asegurar un buen resultado. Estos permiten la aplicación de mayores temperaturas de combustión (hasta aproximadamente 1500º C) y solamente sufren un leve desgaste. La combustión de sustancias sólidas en tubos de combustión de cuarzo exige muchas veces la utilización de un catalizador y tiene una temperatura limitada. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Se utilizan molinos especiales.

A continuación se separa el ácido excedente mediante secado a temperaturas elevadas y la muestra así tratada se quema en la corriente de oxígeno. entre otros. determinado según un procedimiento estándar (por ejemplo. Se desea aclarar mediante un ejemplo extremo en qué medida el valor TOC. que la determinación de la pérdida por calcinación “simula“ muchas veces una gran carga orgánica que se debe en verdad a la descomposición / pérdida de agua de sustancias inorgánicas. Algunos tipos de residuos.analytik-jena. nuevamente mediante el agregado de ácido y conducción del CO2 formado hacia el detector. Fundamentos.04. crisol).com 27/ 44 . por partículas de hollín. como.0 31. mientras que el carbono orgánico realmente degradable (AOC) tendería a cero. puede desviarse del verdadero peligro potencial.7 7. (véase tabla 3).7 Últimamente se trata de impedir la “simulación“ de contenidos de TOC más elevados debida a la detección inevitable de carbono elemental. La determinación de TOC en sustancias sólidas está reemplazando progresivamente a la determinación de la pérdida por calcinación. conduciendo de este modo a una evaluación errónea del residuo: en el caso de la rotura de un crisol de grafito. mediante la determinación del AOC (carbono orgánico degradable). La tabla 2 ilustra. Tabla 2 Tipo de muestra Lodo abrasivo que contiene aceite Pintura vieja endurecida Residuo de captador de arena TOC [% en peso] 6. El método diferencial exige la combustión de la muestra original homogeneizada para la determinación del TC y una determinación de TIC en una parte separada del analizador.9 2. ya que su valor informativo con referencia a los componentes orgánicos presentes en la muestra es mejor.Con el método directo se separa el TIC mediante el agregado de ácido sobre el portamuestra (navecilla. por ejemplo. cenizas de instalaciones específicas de combustión.3 6. muestran cantidades considerables de carbono elemental (EC) causadas. tomando como ejemplos distintos tipos de residuos.com | www. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Para la selección del método de determinación apropiado también aquí debe tomarse en cuenta la relación entre los porcentajes de carbono orgánico e inorgánico presentes en la muestra. el TOC determinado formalmente es casi 100%.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.0 Pérdida por calcinación[% en peso] 13. DIN 13137).

18 Fundamentos.2 50. A partir de los tres resultados obtenidos se determina. mientras que el carbono elemental y otras formas inorgánicas permanecen en la navecilla de muestra sin descomposición. Durante el proceso de pirólisis en gas inerte.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. bajo estas condiciones escapan los componentes orgánicos degradables.19 0. nuevamente en dependencia de la temperatura seleccionada. un valor correlacionado con el carbono orgánico degradable (AOC). DIN 13137) AOC* [%] determinado mediante procedimiento de pirólisis 4.61 5.com | www.82 1.26 4. En la segunda etapa se determina en forma directa el porcentaje de carbono inorgánico (TIC) que puede convertirse en CO2 por efecto de un ácido.18 6.35 1. mediante cálculo a partir de la diferencia TC-RC-TIC. en dependencia de la temperatura y duración de la misma. Tabla 3: * no corregido por factor Tipo de muestra TOC [%] determinado según métodos estándar (por ejemplo. En una primera etapa se determinan el carbono total (TC) y el carbono residual (RC) a partir de dos alícuotas de la misma muestra después de pirólisis.analytik-jena.04.Un procedimiento posible para la determinación del AOC es el así llamado método de pirólisis.9 0. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.86 Polvo de tragante Carbonilla de coque Escoria de caldera Torta prensada Suelo 31. Esta fracción se detecta como carbono residual mediante la oxidación en corriente de oxígeno efectuada a continuación.com 28/ 44 .

El dinero necesario para la determinación del TNb se reduce. con sólo 54%. La determinación del TNb permite la detección completa en pocos minutos de todos los componentes en un solo proceso de trabajo y. Estas normas son válidas para aguas dulces. la que también detecta el nitrógeno de nitritos y nitratos. UTA 5/96. aguas superficiales y aguas residuales.4 4. Las muestras de mayor concentración deben diluirse. Últimamente. no se detecta el nitrógeno elemental disuelto. agua potable. El procedimiento cubre un rango de medición de 0. Las tasas de recuperación para compuestos inorgánicos y orgánicos de nitrógeno se aproximan generalmenteal 100%. Una excepción es la azida sódica.com | www. este procedimiento ofrece la posibilidad de un análisis simultáneo de TOC/TNb.5 mg/l – 200 mg/l. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. pág. De aquí se deduce la necesidad de controlar esta concentración. Además. Fundamentos. y compuestos orgánicos de nitrógeno presentes en una muestra de agua. Esto significa un insumo considerable de trabajo y tiempo y gran cantidad de reactivos. sales de amonio. amonio. La reducción considerable del insumo de tiempo y trabajo hace que la determinación del TNb sea un método analíticamente y económicamente superior en el análisis de agua para la determinación de la carga de nitrógeno.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. agua de mar. nitritos. nitrito y nitrato con métodos de análisis químicos usuales (fotometría.analytik-jena. la determinación del TNb también viene aplicándose para la validación de procesos de limpieza.2 Objetivo de la determinación de TNb Cuando la concentración de los compuestos de nitrógeno es mayor que la del equilibrio natural. no necesita reactivos y es automatizable. análisis volumétrico). en aproximadamente un 75% (Mehlhorn. nitratos. Los compuestos orgánicos de nitrógeno se determinaban con el método de Kjeldahl o con la digestión con persulfato según Koreleff. sin tomar en cuenta el catalizador. El procedimiento está estandarizado mediante las normas DIN 38409-H27 y DIN EN 12260. se produce una eutroficación del medio acuático correspondiente con todas las consecuencias desventajosas. Hasta ahora se realizaba este control mediante las determinaciones individuales de los componentes inorgánicos amoníaco.1 TNb – nitrógeno total ligado Definición y estandarización El TNb (nitrógeno total ligado) es una medida de la concentración de amoníaco.com 29/ 44 . 368). con respecto al análisis de los componentes individuales.04. 4.

el que se determina cuantitativamente mediante procedimientos apropiados y. Figura 3: Principio de la determinación del TNb con detector de quimioluminiscencia (CLD) El NO formado se determina con un sensor electroquímico.4. La intensidad de la irradiación es proporcional a la concentración de NO. se calcula la concentración de TNb de la muestra en mg/l. no se impuso porque no permite la determinación simultánera de TOC/TNb.com | www. sin embargo. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. el que luego puede determinarse cuantitativamente. Se mide con un fotomultiplicador. el que vuelve nuevamente a su estado básico con irradiación de luz (quimioluminiscencia).analytik-jena. El NO formado se oxida con ozono a NO2 excitado. también llamado quimiodetector (ChD). a partir del resultado.04. Fundamentos.com 30/ 44 . Figura 4: Determinación delTNb con el detector electroquímico (ChD) Los otros métodos de detección son poco importantes. Esencialmente se impusieron dos métodos de detección. Este procedimiento.3 Principio de medición Para la determinación del TNb.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. los ingredientes del agua que contienen nitrógeno se convierten termocatalíticamente a una temperatura > 700° C en monóxido de nitrógeno. Una posibilidad de la determinación de TNb es también la digestión reductiva con hidrógeno de los compuestos que contienen nitrógeno con formación de amoníaco.

03% de N. 4.6 5.1 14. como nitrito y nitrato.4 TNb y la determinación del nitrógeno según Kjeldahl – TKN Debido a que el TNb se diferencia del TKN en que también contiene los componentes inorgánicos de nitrógeno.com | www. Para otros compuestos de nitrógeno. Así.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.2 6. Süddeutsche Kalkstickstoffwerke AG Trostberg]. [P.4. Bornmann. tales como DLtriptófano y otros compuestos heterocíclicos de nitrógeno.65%.0 Muestra de agua Deposición Procesamiento de textiles Aguas residuales mezcla Industria de la carne Industria de cerveza Industria lechera Fabricación de medicamentos Fundamentos.analytik-jena. A esto se agrega que varios compuestos orgánicos no son detectados completamente con el procedimiento de Kjeldahl.5 Resultados de medición típicos de la determinación TNb en muestras de agua de distinta procedencia TNb [mg/l] 133. con la digestión de Kjeldahl estándarse obtiene un grado de recuperación de urea mínimo de aproximadamente 7%. se obtienen resultados similares. al valor calculado de 46. Recién la digestión de Kjeldahl modificada con catalizador mezcla se acerca. por ejemplo.3 42.com 31/ 44 .04. una comparación solamente tiene sentido tomando en cuenta la matriz.2 9. con 46. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.0 27.

instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. En el marco de la determinación sumaria de compuestos de halógeno orgánicos es usual utilizar una serie de abreviaturas que se impusieron universalmente en todos los idiomas y cuyo significado se define mediante las convenciones del procedimiento estándar: AOX/TOX (Adsorbierbare Organische Halogenverbindungen. El procedimiento para la determinación del AOX/TOX está estandarizado en todo el mundo mediante un gran número de normas. además de las normas ASTM y EPA. con mayores concentraciones de iones de cloro.com | www. eluatos. pero también puede utilizarse parcialmente para el análisis de sustancias sólidas (principalmente lodos de clarificación). Fundamentos. El resultado de la determinación SPE-AOX puede diferir drásticamente del resultado de la determinación AOX. en español: compuestos halogenados orgánicos adsorbibles. El procedimiento puede utilizarse a partir de una concentración de AOX de aproximadamente 10 µg/l y con una concentración de hasta 1 g/l de cloruro inorgánico. bromo e iodo (pero no flúor) contenidos en una muestra que pueden adsorberse sobre carbón activado y determinarse a continuación mediante una combustión en corriente de oxígeno a ≥ 950°C del carbón activo cargado y una titulación argentométrica (generalmente microcoulometría).2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. En idioma inglés es usual utilizar la designación TOX para el parámetro AOX. Es posible obtener una determinación diferencial del AOX soluble y del ligado a partículas realizando una filtración de la muestra antes de la determinación. La determinación de AOX se aplica preferentemente para el análisis de todo tipo de aguas (aguas residuales comunales e industriales.04.5 5. aguas potables). El resultado se indica como concentración expresada en masa con referencia a cloruro. también puede determinarse el así llamado SPE-AOX en la muestra de agua filtrada. X = Cl. El campo de aplicación de la ISO 9562 es la determinación del AOX en todo tipo de agua. I) es una medida de los halógenos ligados orgánicamente que contiene una muestra de agua. Br.analytik-jena.com 32/ 44 .(> 1 g/l) deben diluirse antes de la determinación de AOX. aguas superficiales. la convención más frecuentemente utilizada para la determinación del AOX. en español compuestos orgánicos adsorbibles) El parámetro AOX (TOX) representa los halógenos ligados orgánicamente cloro. Alternativamente. Las sustancias sólidas contenidas en la muestra de agua (y los AOX eventualmente ligados a las mismas) también se detectan de acuerdo con la definición. Las muestras con contenidos mayores de Cl.1 AOX/ TOX y parámetros derivados Definición y estandarización El AOX (Adsorbierbare Organische Halogenverbindungen. El estándar internacional ISO 9652 es.

pero parcialmente también en el análisis de aguas. excavaciones de suelo.com 33/ 44 . El resultado se indica como concentración expresada en masa con referencia a cloruro. La determinación de POX se aplica preponderantemente para el análisis de aguas. La determinación de POX está caracterizada en procedimientos estándar específicos. en español: compuestos de halógeno orgánicos expulsables mediante soplado con gas = purgables) El POX representa los halógenos ligados orgánicamente cloro. La determinación del SPE-AOX está caracterizada en procedimientos estándar específicos (por ejemplo.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.La determinación SPE-AOX se aplica preferentemente para el análisis de aguas que contienen concentraciones mayores de cloruro inorgánico (hasta 100 g/l) o DOC (hasta 1000 mg/l) y cuando es imposible determinar AOX de acuerdo con un procedimiento estandarizado. El resultado se indica como concentración expresada en masa con referencia a cloruro. bromo e iodo (pero no flúor) contenidos en una muestra. apéndice A de ISO 9562). Fundamentos. DIN 38414-17). El resultado de la determinación SPE-AOX difiere del resultado de la determinación AOX. bromo e iodo (pero no flúor) ligados orgánicamente contenidos en una muestra que pueden extraerse mediante extracción con un solvente no polar (preferentemente n-hexano) y determinarse. El resultado se indica como concentración expresada en masa con referencia a cloruro.04. La determinación de EOX está caracterizada en procedimientos estándar específicos (por ejemplo. acto seguido. SPE-AOX (Solid-Phase-Extraction AOX. con una combustión del extracto en corriente de oxígeno a ≥ 950°C con ayuda de una titulación argentométrica (generalmente microcoulometría). Como fase sólida se utiliza un polímero copolimerizado de estirenodivinilbenceno.com | www. por ejemplo. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. cascotes de construcción). POX (Ausblasbare = Purgeable Organische Halogenverbindungen. acto seguido. mediante la combustión de la mezcla gaseosa en corriente de oxígeno a ≥ 950°C con ayuda de una titulación argentométrica (generalmente microcoulometría). bromo e iodo (pero no flúor) que se determinan después de un enriquecimiento en una fase sólida seguido por la elución con metanol y la determinación del AOX en la solución metanólica diluida con agua. que pueden expulsarse en forma gaseosa mediante un gas auxiliar y que pueden determinarse.analytik-jena. en español AOX con extracción de fase sólida) El SPE-AOX representa los halógenos solubles ligados orgánicamente cloro. en español: compuestos El EOX representa los halógenos cloro.EOX (Extrahierbare Organische halogenados orgánicos extraíbles) Halogenverbindungen. La determinación de EOX se aplica preferentemente en el análisis de sustancias sólidas (residuos de todo tipo como.

2 Objetivo de la determinación AOX Muchos compuestos de halógeno orgánicos son introducidos en el medio ambiente mediante la actividad humana. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.3 Principio de medición Los procedimientos de determinación de halógeno orgánico combinan una etapa de preparación de la muestra seguida por la combustión y. Para el carbón activado utilizado con este fin existen requerimientos precisos con respecto a su valor ciego.04.1 AOX Una cantidad definida de la muestra se pone en contacto con carbón activado especial para AOX. 5. por lo tanto. por lo tanto.5. 5.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. por lo tanto. De aquí se deduce la necesidad de minimizar y de controlar la introducción de tales compuestos en el medio ambiente. Con este fin puede utilizarse el procedimiento de la determinación de AOX. lodos de clarificación y suelos en forma rápida y económica. la mineralización de los halógenos ligados orgánicamente presentes con formación de haluros de halógeno gaseosos. para lograr un enriquecimiento de las sustancias de interés sobre dicho carbón. No todos los compuestos halogenados orgánicos. los que se cuantifican con ayuda de métodos de detección argentométricos. Valor ciego: < 15 µg de cloruro por gramo de carbón activado Preparación de la muestra (enriquecimiento.3. Con ayuda del parámetro AOX puede determinarse el contenido en halógenos ligados orgánicamente en aguas residuales. aunque una parte que no deja de ser importante también tiene origen natural y está sometida. extracción) Capacidad de adsorción: índice de iodo > 1050 Tamaño granular: 10 – 50 µm (para el procedimiento de agitación) ó 50 – 150 µm (para el procedimiento de columna) Los carbonos activados para AOX de uso comercial cumplen generalmente con estas exigencias. sin embargo. persisten en el medio ambiente. Fundamentos.com | www. los que también pueden usarse para determinación del EOX y POX con la utilización de determinados módulos complementarios. La combustión y detección se realizan con ayuda de los así llamados analizadores de AOX.analytik-jena. también a procesos naturales de degradación. Debido a que la capacidad de adsorción del carbón activado es limitada y todos los ingredientes de la muestra compiten por los “lugares libres“ en el carbón.com 34/ 44 . capacidad de adsorción y tamaño granular. algunos de los compuestos orgánicos halogenados se consideran sustancias nocivas. para lograr un enriquecimiento lo más cuantitativo posible de los compuestos orgánicos de halógeno es necesario examinar dos parámetros importantes de la muestra antes de la adsorción.

no puede eliminarse completamente el cloruro durante el enjuague del carbón activado realizado a continuación. en caso contrario. El grado de automatización del método de columna es.La concentración de cloruro inorgánico no debe ser mayor que 1g/l. lana cerámica) (filtración al vacío o a presión). El método de agitación puede utilizarse para la determinación de AOX en aguas. por lo tanto. ya sea a través de filtros de membrana especiales de policarbonato o también otros materiales de filtro (por ejemplo. En principio están disponibles dos procedimientos para el enriquecimiento sobre el carbón activado: el método de agitación y el método de columna. cargadas con carbón activado (cada una con 50 mg).com | www. en lo posible. lodos y otras sustancias sólidas.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Con el método de agitación se ponen en contacto durante un tiempo determinado (1 h) una alícuota definida de la muestra (generalmente 100 ml) y una cantidad determinada de carbón activado (50 mg) mediante agitación intensa (agitador de laboratorio disponible en el mercado). A continuación.04.com 35/ 44 . Para el enriquecimiento según el método de columna se dispone de dispositivos especiales que usualmente pueden procesar varias muestras en forma paralela o secuencial. menor de 10 mg/l para evitar resultados erróneos negativos de AOX debido a una adsorción incompleta de los compuestos orgánicos de halógeno. esencialmente mayor que el del Fundamentos. La velocidad del pasaje de la muestra está determinada en 3 ml/min. 5 El método de columna puede utilizarse para la determinación de AOX en muestras de agua. ya que. la suspensión se filtra. Se hace pasar un volumen definido de la muestra (usualmente entre 50 y 100 ml) a través de dos columnas dispuestas verticalmente una detrás de la otra. A continuación se lava el carbón activado cargado con una solución de enjuague de nitrato para eliminar el cloruro inorgánico. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. La concentración de los compuestos orgánicos disueltos (DOC) debería ser.analytik-jena. La torta de filtro de carbón activado se lava con una solución de enjuague de nitrato para eliminar el cloruro inorgánico y está disponible como muestra para la determinación en un analizador de AOX realizada a continuación. Fig. Generalmente es posible cumplir con estos límites mediante una dilución correspondiente de la muestra. lo que causa un resultado erróneo de AOX positivo.

analytik-jena. La consecuencia favorable son valores ciegos de AOX más pequeños y una dispersión menor de los mismos. ya que el carbón activado se maneja en columnas más o menos cerradas con una superficie de contacto pequeña. es posible. de todos modos. obtener información sobre si la adsorción de los compuestos orgánicos de halógeno ha sido completa. También es posible enriquecer muestras ricas en partículas con ayuda del método de columna. También desde el punto de vista analítico. debe asegurarse el columnas análisis mediante muestras de dilución diferente Muy elevado Aguas Pequeño Aguas.04. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. lo que contribuye en última instancia a obtener límites de detección y determinación menores para el procedimiento de determinación de AOX. La columna superior debería presentar. Otra ventaja del método de columna es su relativa “falta de susceptibilidad“ a contaminaciones por la atmósfera del laboratorio. el método de columna presenta algunas ventajas con respecto al método de agitación.método de agitación. el contenido mayor de AOX.com 36/ 44 . una detrás de la otra. Debido a la disposición de las dos columnas. La tabla 4 siguiente compara las ventajas y desventajas de los métodos de columna y de agitación: Tabla 4 Método de columna Riesgo de contaminación Control de adsorción completa Grado de automatización Apropiado para Pequeño Método de agitación Elevado Mediante comparación de las Imposible. efectuando una simple comparación de las columnas. mediante la evaluación por separado de las mismas. la columna inferior debería tener solamente una pequeña carga de AOX. sustancias sólidas Fundamentos. se puede suponer con seguridad que la capacidad del carbón activado no era suficiente para una adsorción cuantitativa de todos los compuestos orgánicos halogenados. lodos. Si las dos columnas presentan contenidos de AOX casi iguales.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. en éste caso se habla de un “desbordamiento“ de las columnas.com | www. esto es posible mediante la utilización de una columna de prefiltración llenada con lana cerámica que evita efectivamente una obstrucción de las columnas de carbón activado.

Después del enriquecimiento de los compuestos de halógeno orgánicos en la fase sólida. Aquí usualmente pueden utilizarse favorablemente los mismos dispositivos de enriquecimiento también utilizados para el procedimiento de columna en la determinación de AOX. tienen contenidos muy pequeños de AOX.com 37/ 44 . Debe manternerse una disposición vertical y una velocidad de flujo definida de la muestra sobre el material de fase sólida. Pueden utilizarse cartuchos de SPE disponibles en el mercado.EOX La preparación de la muestra para la determinación del EOX se basa en la extracción de la muestra mediante un solvente no polar. Con esta constelación es imposible una dilución de la muestra seguida de la determinación del AOX “normal“. con muestras sólidas debe utilizarse como procedimiento eficiente la extracción Soxhlet con varios ciclos de extracción. Este paso es necesario para poder determinar también contenidos muy pequeños de EOX. ya llenados con el material correspondiente.analytik-jena. ésta se enjuaga con solución de nitrato para eliminar el cloruro inorgánico y. Un ejemplo de esto es la determinación del AOX en ácido clorhídrico.04. Sin embargo. en la práctica. se eluye con metanol. POX Para la determinación del POX generalmente no se necesita una preparación especial de la muestra. utilizando un analizador de AOX equipado con un dispositivo de dosificación para la velocidad de inyección óptima del extracto orgánico. de un gran esfuerzo. Ahora Fundamentos. Con muestras acuosas se realiza una extracción líquido-líquido mediante agitación en un embudo de separación. por lo cual se utiliza solamente con muestras acuosas que.com | www. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Es necesario un acondicionamiento especial con metanol. acto seguido. debido a su realización más sencilla en la rutina de laboratorio. también puede aplicarse un simple procedimiento de agitación o una extracción mediante ultrasonido. además de cargas de cloruro extremadamente elevadas. SPE-AOX La determinación del así llamado AOX en fase sólida requiere. En una primera etapa de la determinación SPE-AOX se pone en contacto la muestra de agua filtrada con la fase sólida (una resina copolimerizada de estireno-divinilbenceno). Usualmente puede transferirse y determinarse la parte de los compuestos orgánicos de halógeno de mayor volatilidad con un dispositivo de purga que utiliza un gas de arrastre (stripping) acoplado al analizador de AOX. Usualmente se concentra el extracto con solvente a un volumen determiando mediante un evaporador rotatorio de vacío. En este caso debe evaluarse en forma crítica si la extracción ha sido completa. El eluato de metanol se recolecta en un matraz aforado y se diluye con agua para la determinación ulterior. A continuación se queman y se detectan cantidades menores (aproximadamente 200 µl) del extracto concentrado.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena.

04. Los dispositivos AOX que permiten la inyección del extracto con solvente sobre una navecilla de muestra Fundamentos.3.2 Análisis El verdadero análisis de las muestras después de la preparación de las mismas se realiza en un analizador de AOX. Alimentación de la muestra La configuración básica de cada dispositivo AOX es apropiada para la alimentación y combustión de muestras sólidas (carbón activado). en general. El carbón activado puede introducirse en el dispositivo de combustión directamente en forma de columnas (tubitos de vidrio de cuarzo llenados con el carbón cargado) o después de la expulsión del mismo sobre un portamuestra o en forma de filtros o fritas cargados con carbón activado. secado del gas. extractos provenientes de la preparación de muestras de EOX). como módulo complementario del analizador AOX. detección.com | www. análisis.analytik-jena. lavado del carbón activado. combustión. Para la alimentación de muestras líquidas (es decir.com 38/ 44 . Los analizadores de AOX disponen de cuatro componentes principales: alimentación de la muestra.sigue el mismo pretratamiento de la muestra (método de columna o de agitación) también utilizado para la determinación del AOX: enriquecimiento sobre carbón activado.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. comercialmente se ofrecen. Figura 6: Enriquecimiento con SPE 5. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. jeringas de microlitro y un módulo de dosificación correspondiente que permiten la inyección con una velocidad óptima.

2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Este método aprovecha el hecho de que los halogenuros de plata Fundamentos. Los sistemas de combustión verticales pueden automatizarse muy fácilmente aprovechando la gravedad. también aumenta la absorción de HX (a partir de concentraciones < 85% de H2SO4). Por eso debe renovarse regularmente el ácido sulfúrico del recipiente. la temperatura de combustión típica se encuentra cerca de 950º C. El H2SO4 concentrado tiene una capacidad de absorción de agua muy elevada.com 39/ 44 . La alimentación de muestras gaseosas (componentes muy volátiles de la muestra como POX) puede realizarse ventajosamente mediante un módulo de expulsión por soplado acoplado al dispositivo AOX. son preferibles a los sistemas de inyección mediante jeringa. eventualmente otros óxidos y H2O) del agua para evitar una condensación en las partes más frías del dispositivo y la pérdida consiguiente de analito por formación de ácido. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Todos los analizadores de AOX usuales en el mercado trabajan con secado mediante ácido sulfúrico. Combustión Los tubos de combustión se componen de vidrio de cuarzo. que dispone adicionalmente de un dispositivo regulador de temperatura. que se encuentra idealmente en un recipiente de secado apropiado.analytik-jena. CO2. acto seguido. el analito (HX) se transfiere a una solución de absorción (también electrolito) que forma parte del dispositivo de detección. Cuando el carbón activado cargado se introduce a esta temperatura en una atmósfera de oxígeno.04. Detección Después del secado. El agente de secado más adecuado es el ácido sulfúrico concentrado. Con este método se agrega la cantidad exacta de iones de plata necesarios para una reacción cuantitativa con HX y se calcula el contenido. En principio se dispone de dos variantes para la combustión: vertical u horizontal. los compuestos orgánicos halogenados adsorbidos sobre el mismo se convierten en HX. Al aumentar la absorción de agua y. sin retener porciones del analito (HX). Generalmente es posible automatizar la alimentación de la muestra para las determinaciones de AOX y EOX. En este caso los componentes gaseosos de la muestra son transferidos directamente a la cámara de combustión mediante un gas de soporte. la dilución del ácido sulfúrico. directamente acoplado a la salida del tubo de combustión sin ningún trayecto adicional. Algunos sistemas disponen para este fin de una unidad automática de cambio de ácido sulfúrico. Secado del gas Inmediatamente después de la combustión debe liberarse la mezcla del gas de combustión (HX como analito.com | www. por lo tanto.“fría“ (Bootinjektion = inyección inicial lenta) que se introduce. El principio de la detección y cuantificación del HX es la titulación argentométrica. lentamente en el dispositivo de combustión.

Opcionalmente puede utilizarse el “punto de indicación final“ potenciométrico o amperométrico. Cuando la generación de los iones de plata está anulada (en estado de reposo.→ AgX X = Cl. puede calcularse la masa de los iones de plata solubilizados en el ánodo.analytik-jena. cuando no llega ningún HX al dispositivo de detección). por lo cual no es posible la determinación cuantitativa de compuestos orgánicos de flúor. Una excepción es el fluoruro de plata. aplicando la Ley de Faraday. que se indica como resultado de la determinación de AOX. se utiliza en la microcoulometría un así llamado par de electrodos indicadores. a partir de la cantidad de carga necesaria para esto. Br.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Los iones de plata requeridos para la reacción se generan electrolíticamente en un ánodo y. I).com | www. Al penetrar iones de halógeno en el dispositivo de medición se modifica el potencial o la corriente indicadora. Br. el potencial o la así llamada corriente indicadora se encuentra en un nivel determinado. Principio de medición Titulación coulométrica Ecuación de reacción Ag+ + X. La modificación de la intensidad de corriente o la diferencia de potencial en el electrolito se encuentra en relación directa con el aporte de HX. La argentometría/microcoulometría no permite una diferenciación de los tipos individuales de halógeno (Cl.04. A partir de la masa de plata se calcula la masa equivalente de iones de cloro. lo que constituye la señal de que debe comenzarse con la generación de iones de plata hasta que el potencial o la corriente alcanza nuevamente el nivel de reposo original. Fundamentos. I Generación electrolítica de iones de plata en un ánodo de plata Ag → Ag+ + eCómputo de los iones de plata: Q = I • t (cantidad de carga) Q=n•F•z m=M•Q F•z La microcoulometría es el método argentométrico empleado más frecuentemente como principio de detección en los analizadores de AOX.son sales difícilmente solubles.com 40/ 44 . por lo cual presentan un producto de solubilidad muy pequeño. Para reconocer cuándo se pusieron a disposición suficientes iones de plata para la reacción necesaria con HX. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.

En los sistemas coulométricos de mantenimiento especialmente fácil.04. dos pares de electrodos (= 4 electrodos): un par de electrodos generadores y un par de electrodos indicadores. Los valores ciegos y los estándares se determinan diariamente dentro del marco del aseguramiento de la calidad de análisis. algunos de los electrodos necesarios se combinan ventajosamente en un solo cuerpo de electrodos (= electrodo combinado). Esto significa un trabajo de mantenimiento mínimo y un manejo simple para el usuario. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. Debido a que la microcoulometría es un método de medición absoluto no se necesita una calibración con ayuda de soluciones estándar de diferente concentración.com 41/ 44 .com | www. por lo tanto.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Figura 7: Celda Coulométrica del multi X 2000 Fundamentos.Un microcoulómetro necesita.analytik-jena.

El DQO se utiliza principalmente para el control de instalaciones de clarificación. Se determina el dicromato consumido mediante la titulación del exceso de dicromato y se calcula el DQO como mg de oxígeno / ml de muestra. De este modo. Es una medida para la carga de suciedad de una muestra de agua y detecta igualmente ingredientes biológicamente degradables como así también los ingredientes no degradables. DIN ISO15705.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. que no es específico para compuestos de carbono y requiere. con lo cual se consume dicromato de potasio por la oxidación de los ingredientes. Esto permite. sin embargo. Los iones de cloruro presentes se enmascaran mediante iones de mercurio.com | www. Luego se calienta la muestra así preparada. el procedimiento está estandarizado mediante normas nacionales e internacionales. Como agente de oxidación se utiliza dicromato de potasio.3 Principio de medición A la muestra de agua se agrega la solución de reactivo DQO de acuerdo con la norma a aplicarse. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10. por ejemplo. expresada en volumen. En Alemania es relevante para el derecho de aguas. A pesar de las limitaciones arriba mencionadas. el CSB/DQO es el parámetro total históricamente más antiguo.2 Objetivo de la determinación de DQO El DQO sirve para la calificación de la carga de aguas residuales que contienen sustancias orgánicas. posibilita la descripción de las corrientes de materiales orgánicos en instalaciones de clarificación. Desde hace muchos años se discute la conveniencia de reemplazarlo por el TOC.1 DQO – Demanda química de oxígeno Definición y estandarización La CSB (por la sigla en alemán para Demanda Química de Oxígeno. Según el procedimiento aplicado en cada caso y el valor de CSB/DQO a medir. evaluar la demanda de oxígeno en estanques aireados. ISO 6060. En comparación con el TOC.04. Pueden mencionarse las siguientes normas: DIN 38409-41/-43/-44. además.analytik-jena.com 42/ 44 . para su realización reactivos tóxicos y nocivos para el medio ambiente. 6. el CBS/DQO tiene la ventaja de utilizar ensayos de cubeta que encuentran su aplicación en instalaciones de clarificación pequeñas que no disponen de laboratorio. en español DQO) es la masa de oxígeno. necesaria para la oxidación completa de los ingredientes de una muestra de agua bajo condiciones de reacción definidas. Se realizó un primer paso para reemplazarlo al autorizar que el valor TOC multiplicado por 4 pueda tomarse como equivalente al CSB/DQO. también se detectan ingredientes oxidables inorgánicos.6 6. 6. Fundamentos.

Luego la muestra se guarda a 20º C en un armario para DBO y. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.Para los equipos de ensayo con cubeta se realiza una evaluación fotométrica.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. Fundamentos.com 43/ 44 . Al frasco se acopla un manómetro / sensor de presión.analytik-jena.2 Método respirométrico/manométrico Con este método la muestra se vierte en un frasco que contiene suficiente aire. A partir de la diferencia puede calcularse luego el parámetro DBO. ha sido incorporado en las disposiciones legales administrativas sobre control de aguas. Es un parámetro de control para instalaciones de clarificación biológica y.3.1 Determinación electroquímica del oxígeno La muestra de agua se coloca en un frasco para DBO y se determina la concentración de oxígeno mediante un electrodo de oxígeno. generalmente después de 5 días.com | www.3 Principio de medición Todos los procedimientos aplicados tienen como característica común la medición del oxígeno consumido por los microorganismos en la muestra de agua. La DBO es. con la sigla DBO) es la cantidad de oxígeno consumido por la respiración de microorganismos en una muestra de agua durante un determinado período de tiempo y a temperatura constante.3.1 BSB/DBO – demanda biológica de oxígeno Definición y estandarización El parámetro BSB (Biologischer Sauerstoffbedarf. en español: demanda biológica de oxígeno. 7 7. se repite la medición del oxígeno. 7. 7. La cantidad de oxígeno se refiere a un litro de muestra y el período de medición se indica en n días: BSBn. conjuntamente con otros parámetros totales. 7.2 Objetivo de la determinación de BSB/DBO El parámetro BSB permite obtener información sobre el efecto de ingredientes orgánicos sobre el balance de oxígeno de aguas.04. El procedimiento está estandarizado por DIN EN1899-2 e ISO5815-2. por lo tanto. Se aplican los procedimientos siguientes: 7. la degradabilidad biológica de tales ingredientes y el modo de funcionamiento de instalaciones de clarificación biológica. un parámetro importante para el control ecológico de aguas y la investigación limnológica y marina.

La cantidad de oxígeno generado de manera electroquímica se calcula coulométricamente.com 44/ 44 .com | www. Es igual a la masa de oxígeno requerido por los microorganismos y. 7.3 Procedimiento a presión constante Con este método se mantiene constante la presión de aire sobre la muestra mediante la provisión del oxígeno consumido por los microorganismos. por lo tanto. El dióxido de carbono formado por la respiración de los microorganismos se combina con hidróxido de sodio para evitar una indicación errónea de la caída de presión.2007/ Wb Analytik Jena AG | Konrad-Zuse-Straße 1 | 07745 Jena / Germany | info@analytik-jena. permite el cálculo del parámetro DBO.Debido al consumo de oxígeno disminuye el contenido del mismo en la fase gaseosa. instrumentación y técnicas del análisis de parámetros totales actualización: 10.04. con lo cual disminuye la presión en el frasco. Fundamentos.analytik-jena.3. que se genera electroquímicamente. A partir de la diferencia de presión puede calcularse luego el DBO.

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