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Practica No.2 Determinacin de Metanol en Whisky.

OBJETIVOS Determinar la concentracin de metanol en la muestra de whisky Chivas Regal expresada en mg de metanol/L de bebida muestra y en mg de metanol/100 mL de alcohol anhidro; y relacionarla mediante el LOAEL con el riesgo toxicolgico que pueda existir al ingerirla. Comparar el contenido de metanol en la muestra con el lmite mximo establecido por la NOM-142-SSA11995. Identificar el riesgo toxicolgico que puede existir al ingerir metanol.

INTRODUCCIN El metanol es el destilado en seco de la madera. Es uno de los disolventes ms universales y tiene aplicaciones, tanto en el campo industrial como en diversos productos de uso domstico como, solvente en barnices, tintura de zapatos, limpiavidrios, lquido anticongelante, solvente para lacas o combustibles slidos envasados. La intoxicacin por metanol ocurre frecuentemente por va digestiva en el caso de bebidas alcohlicas adulteradas con alcohol desnaturalizado o por va respiratoria, digestiva o a travs de la piel intacta en el caso de exposicin en ambientes laborales, desde donde se pueden originar intoxicaciones graves. El metanol produce acidosis metablica por la produccin de cido frmico. El cido frmico es aproximadamente 6 veces ms txico que el metanol y se acumula por la lenta actividad de la va dependiente de folato, adems inhibe la actividad del citocromo P-450 en la mitocondria y aumenta es inhibicin de forma progresiva conforme el pH es ms cido. Esta inhibicin explica la formacin de cido lctico en las intoxicaciones severas aumentando la acidosis. El cido frmico atraviesa la barrera hematoenceflica, migado, en la mientras que su forma disociada conocida como formato no la atraviesa. En trminos generalas el metanol es metabolizado en el hgado en la mitocondria de hepatocitos por la alcohol deshidrogenasa a formaldehido y subsecuentemente por la aldehdo deshidrogenasa a cido frmico. La acidosis sistemtica es causada por el cido frmico y por el cido lctico que se genera por el estado de deterioro generalizado del paciente, mientras que la ceguera es causada principalmente por el formato. Esquema general del mecanismo de accin de metanol en humanos. Metanol Formaldehido Formato c. Frmico c. lctico

Folato

Tanto el etanol como el metanol compiten por la enzima alcohol deshidrogenasa aunque esta enzima presenta mayor afinidad por metabolizar etanol (afinidad aproximadamente 20 veces mayor), de manera que cuando una persona presenta intoxicacin por metanol, el tratamiento se basa en el uso de alcohol etlico. Existen varias razones por las que se puede encontrar metanol en bebidas alcoholicas una de ellas es adulterar estos licores que son expendidos comercialmente, y que el valor comercial de este con respeto al alcohol etlico

es aproximadamente tres veces menor, por lo que se reducen costos de produccin, adems de que el metanol es comercializado libremente y no existen restricciones legales severas. En bebidas fermentadas el metanol se produce por accin de trazas de materias primas que son utilizadas en dichas bebidas. En el caso de brandy es recomendable no utilizar pectinesterasas para la aclaracin de dicha bebida ya que el metanol proviene de la desmetilacin enzimtica de las pectinas presentes en la pared celular de la uva, y la accin de desmetilacin de pectinas ocurre por la accin de pectinesterasas de manera que la concentracin de metanol en la bebida est determinada por la concentracin de pectinas, que depende de la variedad de uvas y la concentracin de enzimas. A continuacin se mencionan algunos de los sntomas que se pueden generar por intoxicacin de metanol; dificultad respiratorio, paro respiratorio, ceguera, visin borrosa, dilatacin de las pupilas, convulsiones, presin arterial baja, comportamiento agitado, coma. Mareo, dolor de cabeza, crisis epilptica, uas y labios azulados, dolor abdominal fuerte, diarrea, problemas con la funcin heptica, nauseas, pancreatitis, vomitas, fatiga, calambres en las piernas y debilidad. RESULTADOS Se trabaj con una muestra de Whisky Chivas Regal 40% Al realizar la metodologa correspondiente se obtuvieron los siguientes resultados:
Tabla 1. Curva patrn de metanol

Solucin patrn (mL) 0.0 0.3 0.5 1.0

Conc. Metanol (mg/mL) 0.0 0.012 0.02 0.04

Absorbancia (=570 nm) 0.0 0.115 0.231 0.334

R =0.9559 m=8.3962 b=0.0189

0.4 0.35
Abs =570nm

Concentracin vS Absorbancia

0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035 0.04
Concentracin (mg/mL)

y = 8.3962x + 0.0189 R = 0.9559

Grfico 1. Curva patrn de metanol.

Tabla 2. Concentracin de metanol determinada experimentalmente a travs de su oxidacin a formaldehdo y su posterior reaccin con cido cromotrpico.

Lectura

Absorbancia =570nm

Conc. (ppm)

Conc. (mg MeOH/100mL de alcohol anhidro)

1 2 Media

0.071 0.084 0.078

248.21 310.14 279.18

62.05 77.54 69.80

CLCULOS A partir del contenido alcohlico de la muestra de whisky (40%v/v) se hiz un ajuste para obtener 100mL de una disolucin de 5% de etanol v/v y realizar la destilacin
( )( )

Para calcular las concentraciones de la curva patrn:

( ( (

)( )( )(

) ) )

Para calcular la concentracin de MeOH en la muestra se utiliz la ecuacin de la recta obetnida a partir de la curva patrn De la ecuacin obtenida: y= mx + b x= (y b) / m Para la lectura 1:

Considerando las diluciones realizadas, y expresarlo en mg MeOH/L:


( )( )( )

Para expresarlo en mg MeOH /100mL alcohol anhidro:


( )

PROBLEMA PLANTEADO A partir del contenido de metanol en su muestra, calcular la cantidad necesaria de bebida que deber consumir un adulto (65 kg de peso corporal) al da para presentar efectos adversos. Considerar que el LOAEL para metanol es de 2500 mg/kg peso corporal da para rata macho va oral

)(

Para que un adulto de 65 kg presente efectos adversos por la ingestin de metanol sera necesario que consumiera litros de Whisky Chivas Regal al da. ANALISIS DE RESULTADOS Se obtuvieron resultados confiables al observar una concordancia en los datos obtenidos. Considerando las concentraciones obtenidas de metanol en la muestra de whisky, podemos asegurar que su consumo no presenta riesgos a la salud, a menos que se consuma una cantidad muy elevada. Por otra parte posiblemente el contenido de metanol, proviene de la naturaleza de elaboracin de producto, ya que el whisky es obtenido a partir de la destilacin de la malta fermentada de cereales como cebada, trigo, centeno y maz. Como ya sabemos la fermentacin produce etanol, y la contaminacin en trazas de las materias primas puede producir metanol. Adems, el metanol puede aparecer como contaminante de la fermentacin, adems de que puede ser utilizado como adulterante en bebidas alcohlicas, ya que es de menor costo que el etanol. CONCLUSIONES Para la muestra de Whisky Chivas Regal se obtuv una concentracin promedio de 279.18 ppm equivalente a 69.80 mg MeOH/ 100mL de alcohol anhidro lo que nos permite decir que cumple con la NOM-142-SSA1-1995, que establece como mximo 300mg MeOH/100mL de alcohol anhidro. Adems se determin que para sta concentracin, una persona de 65kg p.c presentara efectos adversos al consumir 582.06L de Whisky Chivas Regal al da, cantidad excesivamente grande y que nos permite decir que el consumo de la bebida es seguro.

BIBLIOGRAFIA. Medicine Plus (2012, febrero 2). Intoxicacin con metanol. Consulta realizada el 19 de febrero del 2013 en: http://www.nlm.nih.gov/medlineplus/spanish/ency/article/002680.htm Methanex (2007, febrero).Ficha de Datos de Seguridad. Consulta realizada el 19 de febrero del 2013 en: http://www.methanex.com/products/documents/MSDS_EUespanol.pdf Health Protection Agency. (2007). Methanol Toxicological overview. Consulta realizada el 19 de febrero del 2013 en: http://www.hpa.org.uk/webc/HPAwebFile/HPAweb_C/1194947357226 Norma Oficial Mexicana NOM-142-SSA1-1995. Bienes Y Servicios. Bebidas Alcoholicas. Especificaciones Sanitarias. Etiquetado Sanitario Y Comercial.