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2. Capítulo 2: Fundamentos Teóricos

Introducción
En este capítulo se presenta una breve descripción acerca de las cerámicas con estructura cristalina tipo perovskita algunas de sus propiedades, características cristalinas y aplicaciones más importantes. También se hace referencia a algunas de las propiedades físico-químicas más destacadas dentro del campo de los materiales cerámicos, enfocándose principalmente en propiedades eléctricas y magnéticas. La sección asociada a las propiedades eléctricas comienza desde la revisión conceptual de los dieléctricos, pasando por los conceptos de capacitancia, vectores de campo y polarización; hasta finalizar con la teoría de ferroelectricidad y las causas de la misma y la información que puede ser extraída a partir de curvas de polarización en función del campo. Finalmente, se presenta una descripción de los fenómenos de tipo magnético, significativos en la investigación de nuevos materiales, específicamente en la caracterización de materiales multiferróicos, así como una descripción de las causas del magnetismo en materiales, algunos tipos de magnetismo e influencias de la temperatura y aplicación del campo sobre determinados materiales.

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2.1 Perovskitas
2.1.1 Generalidades y Propiedades Cristalinas
La perovskita (CaTiO3) es un mineral escaso en la corteza terrestre que cristaliza en forma ortorrómbica (pseudocúbica). Fue descubierta en los montes Urales en Rusia por el mineralogista y Químico alemán Gustav Rose en 1839 y fueron denominadas de esta manera en honor al dignatario, mineralogista y oficial militar ruso Lev Alexeievitch Perovsky [25]. Perovskita también es el nombre de un grupo de cristales que toman la misma estructura; por lo tanto, las perovskitas son cerámicas (sólidos que combinan elementos metálicos con no metálicos) que tienen la disposición atómica de CaTiO 3. Las perovskitas son cerámicas, que por lo general, forman estructuras cúbicas, presentan comportamiento desde aislantes hasta superconductores, pasando por semiconductores, conductores metálicos, manganitas y ferroeléctricos [26] La alteración de la estructura ideal de las perovskitas da lugar a la posibilidad de encontrar nuevas propiedades eléctricas y magnéticas. En su forma ideal, las perovskitas son descritas por la expresión generalizada ABX3, constan de cubos compuestos de tres elementos químicos diferentes A, B y X presentes en una proporción 1:1:3 y tienen estructura cúbica Los átomos A y B son cationes metálicos (iones con carga positiva) y los átomos X son aniones no metálicos (iones con carga negativa, generalmente oxígeno). El catión A que es el de mayor radio atómico se encuentra el centro del cubo, el catión B ocupa los ocho vértices y en centro de las aristas de la celda cúbica se encuentran centrados los aniones X y � 𝑚 de tipo cúbico, figura 2-1[27]. La duplicación del asociadas al grupo espacial 𝑃𝑚3 ordenamiento ideal para la perovskita, por imposición de un ordenamiento tipo NaCl, � 𝑚, con parámetros de red conlleva a otra estructura cúbica, en el grupo espacial 𝐹𝑚3 dobles que el modelo ABX3.

Para modificar las perovskitas conocidas actualmente, se combinan elementos como bario, potasio, estroncio, calcio ó en general elementos pertenecientes al grupo de los metales alcalinos, alcalinotérreos ó una tierra rara como el Lantano (para ocupar las posiciones A) y aproximadamente 50 elementos estables de la tabla periódica, correspondientes a los metales de transición, como Fe, Mn, Cr, Mo (para ocupar las posiciones B). Las posiciones X pueden ser ocupadas por miembros de la familia de los

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halógenos como flúor, cloro o bromo; aunque generalmente es ocupada por el oxígeno [26]. Algunas perovskitas difieren de la forma y composición ideal; en ocasiones el catión central A es demasiado pequeño comparado con los cationes B que hay en los vértices, lo que provoca un desplazamiento de las posiciones de equilibrio de los aniones X y los cationes B. Estos movimientos pueden representarse asociando la celda unidad ideal a un cúmulo de poliedros y no a un cubo sencillo.
Figura 2-1: Estructura ideal tipo P erovskita ABO3 [27].

Cada catión B, que define el vértice de los cubos vecinos, está fuertemente unido a los seis aniones que lo rodean pertenecientes a cada una de las seis aristas del cubo que convergen en el vértice. Los aniones definen los vértices de un octaedro. El catión A, anteriormente visto como el centro de un cubo, se considera ahora rodeado por ocho octaedros con vértices compartidos, cada uno de los cuales contiene un catión B en el centro, figura 2-2 [28]. En algunas perovskitas ABX3 los cationes B permanecen en el centro de los octaedros, sin embargo, en otras, los cationes B se desplazan produciendo cristales polarizados eléctricamente puesto que hay un desplazamiento de la carga asociada a cada ión, haciendo que en la celda unidad un extremo se cargue positivamente y el otro negativamente. Existen perovskitas que no son estequiométricas (dos cationes por cada tres aniones) puesto que poseen sitios vacantes donde normalmente estarían los átomos o son deficientes de oxígeno, lo que induce la presencia de capas que constan de cationes B rodeados por cuatro átomos de oxígeno en lugar de los habituales seis. Estas capas están entremezcladas con las que tienen octaedros normales.

.16 Figura 2-2: Estructura tipo Perovskita [28]. sistemas con deficiencia de oxígeno y ordenamiento catiónico como en el tipo A(B’B’’)O 3. Ahora el tipo de estructura se presta para poder acomodar elementos con distintos estados de oxidación lo cual puede ser expresado de la forma A(B’x B’’y )O3 (x + y = 1) y son generalmente denominados como sistemas de perovskitas complejas. ubicados en el centro de un octaedro de oxígenos. desviaciones de la forma ideal que corresponden a las perovskitas dobles. es decir es susceptible de realizar variaciones en los cationes A y B. c) Tipo A(B’ 1/2B’’1/2)O3 donde B está en iguales cantidades d) Tipo A(B’x B’’y )O3-δ con fases deficientes en oxígeno e) Tipo AnBn-1O3n consideradas perovskitas hexagonales Considerando la forma A2BB’O6 ó a la forma AA’B2O6 que poseen cationes descentrados u octaedros inclinados se establece que lugares A o B pueden ocuparse con dos o más tipos de cationes. mostradas en la figura 2-3 [29]. b) Tipo A(B’1/3B’’2/3)O3 donde ambos contienen un mayor estado de valencia que el elemento con menor valencia. Lo anterior puede ser representado como A1-x A’x BO3. con vacancias catiónicas como Ax B1-x BO3. Estos sistemas de perovskitas complejos pueden ser divididos en: a) Tipo A(B’2/3B’’1/3)O3 donde ambos contienen una menor estado de valencia que el elemento con valencia mayor.2 Perovskitas Complejas Como se mencionó anteriormente la estructura perovskita es viable de variaciones en la composición ideal basados en la forma ABX3. 2.1. AB1-x B’x O3. Para el primer caso los cationes B y B’ se alternan por toda la estructura y de nuevo son iones de metales de transición de radios iónicos similares.

2. Para que exista contacto entre los iones A. el cual determina la estabilidad de una fase tipo perovskita para un determinado grupo de cationes y aniones.3 Factor De Tolerancia El factor de tolerancia “t” es un valor sugerido en principio por Megaw. la estructura perovskita ideal el catión A se encuentra coordinado con 12 aniones de oxígeno y los cationes B con 6 aniones de oxígeno. como se mostró en la figura 2-1. 1 .17 Figura 2-3: Estructura cristalina de una Perovskita Doble tipo A 2FeMoO6 [29].1. 𝑅 𝐵 𝑦 𝑅 𝑂 corresponden a los radios encuentran valores reportados en tablas [30]. define el factor de tolerancia como la variable a tener encuenta para los límites del tamaño de los cationes que permite formar una fase tipo perovskita y está dado por la expresión mostrada en la ecuación 1 [32]. B y O 𝑅𝐴 + 𝑅𝑂 debe ser igual a √2(𝑅𝐵 + 𝑅𝐴 ). donde 𝑅𝐴 . Usualmente se encuentra que el catión A es más grande que el catión B y los aniones de oxígeno están coordinados con 2 cationes B y cuatro cationes A. 𝑡 = 𝑅𝐴+𝑅𝑂 cristalinos para los cationes A y B y el anión O respectivamente y para los cuales se √2 ( 𝑅𝐵+𝑅𝑂) Ec. Goldshmidt [31]. Este parámetro está relacionado con la simetría del sistema y afecta considerablemente las propiedades dieléctricas. Generalmente.

Finalmente el factor de tolerancia se relaciona con lo anterior como un indicador que muestra la porción de espacio donde la especie A llena los intersticios cubo-octaédricos creados por los arreglos de B con los aniones. los octaedros.01 que es cúbico y CaTiO3 con 𝑡 = 0. cuando 𝑡 = 1 una celda de 1 los cationes B tienen una tamaño mayor. En el caso de perovskitas complejas del tipo A(B1/2B´1/2)O3 la ecuación se modifica al modo mostrado en la ecuación 2 [33]: 𝑡 = 𝑅𝐴+𝑅𝑂 (𝑅 𝐵+𝑅 ´) 𝐵 + 𝑅 � �2 � 𝑂 2 Ec. Alrededor de valores de 𝑡 = 1. significa que los cationes A tienen un mayor tamaño grande y los cationes B son pequeños y tienen un espacio mayor para moverse. . giran y la estructura colapsa alrededor de los cationes A bajando la simetría.10 se forman estructuras perovskita como es el caso del BaZrO3 con 𝑡 =1.90 y 1. 35].97 que es ortorrómbico. hecho que también depende de la temperatura y la composición.1. 2 La simetría del sistema es baja cuando se tiene un factor de tolerancia por debajo de 1. 2. cuyos ejes están alineados en un perovskita ideal. Cuando 𝑡 es menor a simetría cúbica es formada. se inclinan. aunque también dentro del intervalo entre 0. elásticas y eléctricas entre otras. si 𝑡 es mayor a 1. De hecho 𝑡 se relaciona con el modo de de menor. la simetría de la perovskita es empaquetamiento de los iones dentro de la celda perovskita.4 Distorsiones Cristalinas En Perovskitas Cuando el catión A es demasiado pequeño con relación a los cationes B.18 Si el valor 𝑡 es cercano a 1 la fase perovskita es formada. Lo anterior también se conoce como distorsión estructural la cual puede ser en fase o antifase dependiendo de la energía del sistema y que se ilustra en la figura 2-4 [34. esto altera las propiedades ópticas.

etc. 35].1 Materiales Dieléctricos Un material dieléctrico es aquel que no tiene cargas libres. Sin embargo bajo la acción de un campo eléctrico externo las partículas que componen el material dieléctrico (átomos. Se dice entonces que el dieléctrico está polarizado.) conforman dipolos eléctricos. moléculas. desde el punto de vista macroscópico.2 Propiedades Eléctricas 2. El efecto total.19 Figura 2-4: Distorsión ortorrómbica resultante de un giro de octaedros. están limitados por intensas fuerzas restauradoras que se forman por el cambio de la configuración de las cargas de la molécula. Un dieléctrico polarizado. (a) Sin distorsión (b) Distorsión en fase (c) Distorsión en anti-fase (d) Vista de distorsión para una red [34. es más fácil de visualizar como el desplazamiento de toda una carga positiva en el dieléctrico en relación con la carga negativa. Esto debido al desplazamiento de las cargas positivas en la dirección del campo y de las cargas negativas en dirección opuesta al mismo. estos desplazamientos. (d) 2. El campo eléctrico total.2. es . aún cuando sea eléctricamente neutro en promedio. produce indudablemente un campo eléctrico en los puntos exteriores e interiores al dieléctrico. sin embargo. La suma de las contribuciones de todos los momentos eléctricos (dipolares) genera un momento eléctrico total debido a la redistribución de las partículas cargadas.

en la actualidad se fabrican cerámicas que presentan todo tipo de conducción eléctrica. 𝑞 representa la carga considerada de igual un vector dirigido desde la carga negativa hacia la carga positiva como se muestra en la (a) (b) (c) que deriva en el alineamiento mutuo de los dipolos atómicos o moleculares con el campo externo para orientarlo en la misma dirección del campo aplicado. c) Dipolo alineado con el campo [37]. el momento dipolar es figura 2-5 (a). una fuerza (o torque) actúa sobre el dipolo eléctrico .2 Vectores De Campo Y Polarización Como se mencionó anteriormente. fenómeno que es también puede definirse como el campo vectorial que expresa la densidad de los momentos eléctricos dipolares permanentes o inducidos. El vector de polarización se llamado polarización y se ilustra en la figura 2-5 (b). 3 magnitud y 𝑑 es la distancia de separación entre ellas. b) Fuerzas involucradas actuando sobre un dipolo en medio de un campo eléctrico. la suma del campo externo y el campo interno creado por las partículas cargadas dentro del dieléctrico.20 entonces. La polarización 𝑃 de un material En presencia del campo eléctrico 𝐸 . 2. donde 𝑝 es el momento dipolar eléctrico. sin embargo. como semiconductores y superconductores [36]. separadas por una distancia 𝑑 . Figura 2-5: a) Representación esquemática del momento dipolar eléctrico 𝑝 . generado por la separación de dos cargas eléctricas de magnit ud 𝑞 . cada dipolo eléctrico representa una separación entre carga eléctrica positiva y negativa. por lo tanto.2. como se muestra en la figura 2-5 (a) [37] y puede ser representada a través de la ecuación 3 [38]: 𝑝 = 𝑞𝑑. Ec. Los materiales cerámicos son considerados materiales dieléctricos y exhiben buenas propiedades aislantes.

Desde el punto de vista macroscópico. Estos resultados se resumen en la ecuación 5 [39]: Ec. Ec. Adicionalmente. 7 . se representa con la ley de Gauss. Ec. Ec. y en unidades SI se expresa en C/cm 2. entonces 𝑃 variará igualmente. la constante dieléctrica. los materiales 𝑃 se anula cuando 𝐸 se anula. el comportamiento del material se especifica completamente por una relación que se determina en forma experimental llamada ecuación constitutiva [39]: 𝑃 = 𝑃(𝐸 ). 6 ecuación 7 [37]: = 1 + 𝜒. La relación existente entre el flujo eléctrico y la carga. 5 Donde 𝜒 es la susceptibilidad eléctrica del material. sino también de las propiedades de las moléculas que forman el material dieléctrico. Para la mayoría de dieléctricos (donde las propiedades dieléctricas no dependen de la orientación del material) la polarización 𝑃 deberá tener el mismo sentido que el campo eléctrico que la 𝑃 = 𝜒 𝐸. el cual tiene las mismas unidades de 𝑃 y difiere de 𝜀0 𝐸 debido a los leves desplazamientos de carga en los dipolos eléctricos. El grado de polarización depende no sólo del campo eléctrico. Esta es una relación puntual y si 𝐸 varía de un punto a otro dentro del material. 𝜀𝑟 = 𝜀0 𝐸 + 𝑃 = 𝜀 0𝐸+𝑃 𝜀 0𝐸 𝐷 = 𝜀0 𝐸 + 𝑃 . Al aplicar la ley de Gauss a una región que contiene cargas libres dentro de un dieléctrico se incluyen la carga de polarización y la carga libre. en medios isotrópicos provoca. Esta ley establece que el flujo eléctrico a través de una superficie cerrada arbitrariamente es proporcional a la carga total encerrada por la superficie. la permeabilidad en el vació 𝜀0 y del campo eléctrico 𝐸 .21 define como el momento dipolar eléctrico 𝑃 por unidad de volumen. se define el vector 𝐷 [40]: El vector 𝐷 es llamado desplazamiento eléctrico. la constante dieléctrica puede ser expresada en términos de la polarización 𝑃. Como se mencionó Donde 𝐸 es el campo eléctrico macroscópico. 4 carga por unidad de área. Finalmente. Las dimensiones son anteriormente la polarización de un medio dieléctrico tiene lugar debido al campo eléctrico del medio.

1 Polarización Electrónica La polarización electrónica puede ser inducida en diferentes grados en todos los átomos. permitiendo que el momento dipolar neto se incremente o en otros términos. la distancia de separación entre los iones cambia por efecto del campo externo.2. magnitud del momento dipolar de cada par iónico 𝑝𝑖. Material La0.4TiO4 Ba0.2.8TiO3 La(Mg1/2Ti1/2)O3 Ba(Ca1/3Ta2/3)O3 Sr5Ta4O15 Ba11TiNb8O33 Temperat ura de Sinterización (°C) 1600 1400 1400 1600 1450 1650 1500 1510 1400 Constante dieléctrica 57 160 300 39 363 29 30 43. es decir conformados por un catión y un anión.6Ti0. dependiendo del material y de la aplicación del campo externo.3. así [50]: 𝑝𝑖 = 𝑞𝑑𝑖 .5 42. es igual al producto del Ec. figura 2-6 (a) [50].2 Polarización Iónica Ocurre sólo en materiales de tipo iónico. Esto resulta en el desplazamiento de la nube electrónica con respecto al núcleo positivo de un átomo consecuencia del campo eléctrico aplicado. La aplicación del campo eléctrico permite el desplazamiento de los cationes en una dirección y los aniones en la dirección opuesta. 8 . Este fenómeno se describe en la figura 2-6 (b) [50].3.2Sr0.3 Referencia [41] [42] [43] [44] [45] [46] [47] [48] [49] 2. iónica y de orientación.22 La tabla 2-1 consigna los valores para la constante dieléctrica de algunas cerámicas con fase tipo perovskita.4Ba0. 2.6Ca0. 2. Los materiales dieléctricos ordinarios exhiben al menos uno de estos tipos de polarización.2. Tabla 2-1: Constante dieléctrica y temperatura de sinterización para algunas cerámicas con fase tipo perovskita.6Y0.4O3 CaTiO3 SrTiO3 Sr1. Este tipo de polarización se encuentra en todos los dieléctricos y existe sólo cuando el campo eléctrico está presente.3 Tipos De Polarización Existen 3 tipos o fuentes de polarización: electrónica. donde la desplazamiento relativo 𝑑𝑖 y la carga de cada ion.

El campo eléctrico aplicado ejerce un torque sobre la molécula que tiende a alinearla en la misma dirección del campo.2. La tendencia de alineamiento es contrarrestada por las vibraciones térmicas de los átomos. Figura 2-6: (a) Polarización electrónica result ante de la distorsión de la nube electrónica. (b) Polarización iónica caus ada por los desplazamientos relativos de los iones. Los iones de la molécula pueden experimentar un leve desplazamiento que genera un incremento en la polarización iónica.3. (c) Respuesta de los dipolos eléctricos permanentes alineados en la misma dirección del campo eléctrico [50].3 Polarización De Orientación La polarización de orientación ocurre en moléculas polares que no comparten electrones simétricamente resultando en una separación neta de cargas positiva y negativa. . Lo anterior se representa en la figura 2-6 (c) [50]. así como decrece la polarización con el aumento de la temperatura.23 2.

10 donde 𝐴 representa el área de las placas y 𝑙 la distancia entre ellos. La y se define mediante la ecuación 9 [38]: capacitancia 𝐶 está relacionada como la cantidad de carga 𝑄 almacenada en cada placa 𝐶 = . cuando el correspondiente el campo eléctrico aplicado es orientado desde la placa cargada positivamente a la placa cargada negativamente. 𝑙 𝐴 F/m. 𝑙 𝐴 donde 𝑉 es el voltaje aplicado a través del capacitor. Ahora si un material dieléctrico es insertado entre las placas del condensador la Ec. 9 Coulombs sobre volts (C/V) o Faradios (F). generalmente llamada constante dieléctrica es igual a la relación [38]: 𝜀𝑟 = . la capacitancia se puede expresar según lo muestra la ecuación 10 [38]: 𝐶 = 𝜀0 . Las unidades de capacitancia son Ec.4 Capacitancia Cuando un voltaje es aplicado a través de un capacitor.24 2. El parámetro 𝜀0 es llamado permitividad en el vacío y es una constante universal con valor 8. Ec. 𝑉 𝑄 Ec. 13 inserción de un medio dieléctrico entre las placas del capacitor.2. Ahora si se considera un capacitor de placas paralelas con vacio en medio de las mismas como se observa en la figura 2-5 [38]. 11 que 𝜀0. una placa se carga positivamente y la otra negativamente. 12 Si se combinan las ecuaciones 11 y 12 se obtiene una relación que es: 𝐶 = . La constante dieléctrica de un material es una propiedad importante en el diseño de capacitores. que tiene mayor magnitud Ec.8542 x 10-12 ecuación 10 se puede reescribir [38] como: 𝐶 = 𝜀 . 𝜀 0 𝜀 𝑟𝜀 0 𝐴 𝑙 𝜀 donde 𝜀 es considerada la permitividad del medio dieléctrico. 𝜀𝑟 también representa el incremento en la capacidad de almacenamiento de carga por la . La permitividad relativa 𝜀𝑟.

lo que significa polarización aún en ausencia de un campo eléctrico externo y por debajo de una temperatura 𝑇𝑐. se denominan ferroeléctricos. Algunas de las causas de la ferroelectricidad son la distorsión de la red cristalina. es decir un sistema donde los iones positivos no tienen una disposición simétrica con respecto a los negativos. facilitando la formación de dipolos y en consecuencia la formación de . Este fenómeno aparece generalmente en un momento dipolar neto y por tanto genera una polarización espontanea [51]. la simetría de la fase cristalina de considera una temperatura de transición en donde la estructura cristalina se distorsiona un material es menor. (abajo) Cuando un material dieléctrico está presente [38]. 2. en comparación con el estado paraeléctrico. giros en los octaedros que se forman en las fases con estructura tipo perovskita y tamaño de los cationes involucrados.25 Figura 2-7: Modelo de capacitor de placas paralelas.2.5 Ferroelectricidad El grupo de materiales dieléctricos que exhiben polarización espontánea. lo que puede dar origen a por efecto térmico. es decir. (arriba) Cuando el medio es aire. En el estado ferroeléctrico. 𝑇𝑐 se sistemas cristalinos de baja simetría.

sin embargo si el material es calentado por encima de su temperatura de transición ferroeléctrica (120 °C). Los iones O2. C es la constante de Curie cuyo valor se encuentra alrededor de 103 K – 105 K. 14 .26 un momento dipolar neto en el material.de sus posiciones iniciales como se muestra en la figura.dentro de la celda unidad y se ilustra en la figura 2-8 [53]. La polarización espontanea que ocurre en este caso es consecuencia del posicionamiento de de los iones Ba2+. Ti4+ y O2. la celda unitaria se vuelve cúbica y todos los iones asumen posiciones donde la simetría de la celda es cúbica y el comportamiento ferroeléctrico cesa. Un ejemplo del comportamiento ferroeléctrico en materiales cerámicos es el Titanato de bario. Adicionalmente se muestran las medidas en nm correspondientes a cada desplazamiento [53]. Figura 2-8: (a) P royección isomét rica de celda de BaTiO3 (b) Vista lateral de la celda donde se 4+ 2muestra el desplazamiento de los iones Ti y O del centro de la celda. Los iones Ba2+ están localizados en las esquinas de la celda unitaria. 𝑇𝑐 (llamada temperatura de Curie) dieléctrica sigue la ley de Curie-Weiss[52]: 𝜀 = 𝜀0 + se define como la temperatura de transición ferroeléctrica y en donde por debajo de su valor el material presenta comportamiento ferroeléctrico. Por encima de 𝑇𝑐 la permitividad 𝑇− 𝑇𝑐 𝐶 temperatura. que tiene simetría tetragonal. donde 𝜀0 corresponde al término de permitividad dieléctrica independiente de la ≈ 𝑇− 𝑇𝑐 𝐶 . Por lo tanto. Ec. el cual esta desplazado ligeramente de la posición central dentro de la celda unitaria.están localizados ligeramente más abajo con respecto a los iones Ti4+. así cada momento dipolar es asociado con cada celda unitaria. El momento dipolar es causa de los desplazamientos relativos de los iones Ti4+ y O2.

Más adelante. valor para el campo eléctrico nombrado como Campo coercitivo 𝐸𝑐. sin embargo. la polarización puede ser orientada a lo largo de varios ejes cristalográficos equivalentes (que no aplica para el caso de piroeléctricos o materiales no dominios polarizados uniformemente pero en diferentes direcciones. El aumento llamado polarización de remanencia 𝑃 𝑟 . Aparentemente el material es no polar.5. al hacer la inversión de la Este comportamiento es representado por las curvas de histéresis eléctricas o curvas de polarización en función del campo aplicado. dislocaciones. algunas otras causas de la histéresis se deben a la presencia de imperfecciones. punto en donde se alcanza el máximo valor de polarización hasta hacerse cero permitiendo que la polarización disminuya hasta llegar a un valor denominado polarización de saturación 𝑃𝑆. el cual se incrementa lentamente desde un valor de cero. el campo eléctrico disminuye dirección de aplicación del campo eléctrico externo e incrementar de nuevo su valor. el material dieléctrico se polariza hasta que un gran porcentaje de los dipolos eléctricos se alinean y la polarización se hace máxima. seguidamente. impurezas. bordes de grano. poros y en el caso de cerámicos los desplazamientos de paredes de dominios. como se observa en la figura 2-10 [55]. si suponemos un dieléctrico sometido bajo la influencia de un campo eléctrico externo. la polarización sigue disminuyendo hasta hacerse cero.1 Dominios Ferroeléctricos En el estado ferroeléctrico. para inducir ferroeléctricos). defectos de punto. 2.27 Ahora. Figura 2-9: Curva t ípica de histéresis ferroeléctrica para BaTiO3 [54]. punto en donde se encuentra un progresivo del campo aplicado permite la polarización casi de todo el material pero en dirección contraria al punto donde se encuentra 𝑃𝑆. lo que explica que después de enfriar por debajo de 𝑇𝑐 la formación de .2. figura 2-9 [54]. Finalmente.

es decir que para una muestra cerámica la permitividad es una medida promedio de todas las posibles orientaciones de los dipolos eléctricos.2. lo que es representado por la polarización de saturación mencionada anteriormente. FeTiO3 y BaTiO3. Dentro de esta clasificación pueden distinguirse dos grupos principales de materiales ferroeléctricos: a) Grupo de transición orden-desorden: Es una transición asociada al ordenamiento de iones. 2. Figura 2-10: Imagen de los dominios ferroeléctricos. . Para valores bajos de campo eléctrico aplicado la polarización es proporcional al campo. Para valores altos de campo eléctrico aplicado. lo que ayuda a definir una permitividad aparente en función de la temperatura.28 polarización macroscópica un campo eléctrico externo tiene que ser aplicado. el cual puede promover el desplazamiento de los dominios que forman paredes. muestra una serie de materiales ferroeléctricos clasificados de acuerdo a su composición química y estructura. b) Grupo de transición de desplazamiento: Transición asociada al desplazamiento de una subred de iones de un tipo con respecto a otra subred. Esto depende de la orientación del campo eléctrico con respecto a los ejes cristalográficos. Las flechas indican la dirección de la polarización en cada dominio [55]. Un ejemplo clásico es el KH2PO4 y sales isomorfas. se presenta en cristales que pueden formar puentes de hidrógeno y en donde el movimiento de los protones tiene influencia sobre las propiedades ferroeléctricas. la polarización no es una función lineal del campo y tiende a volverse constante.2 Clasificación De Los Cristales Ferroeléctricos La tabla 2-2 [56]. generalmente exhibida por perovskitas y cuyos ejemplos clásicos son CaTiO3.5.

0 26 3 30 50 23 2. Por conveniencia se piensan las fuerzas magnéticas en términos de campos. la inducción magnética o Las unidades de 𝐵 son teslas y tanto 𝐵 como 𝐻 son considerados vectores. simboliza la magnitud del campo magnético interno del material que es sometido a la fuerza de un campo externo 𝐻 [57].35Ti0. Así como sucede con la formación de dipolos eléctricos. En el vacío 𝐻 y 𝐵 se pueden relacionar así [57]: . no están localizados en un punto y por lo tanto la distancia de separación entre ellos es indeterminada. Generalmente el campo magnético aplicado se designa con 𝐻. vectores que indican la dirección de la fuerza implicada en las inmediaciones de una fuente de campo magnético.25 47 5.65O3 KH2PO4 KD2PO4 RbH2PO4 KH2AsO4 Sulfato de triglicina BaTiO3 SrTiO3 KNbO3 PbTiO3 LiTaO3 𝑇𝑐 (K) 297 370 123 213 147 96 322 393 32 712 763 890 2 𝑃 𝑠 (µC/cm ) 0.1 Dipolos Magnéticos Y Vectores De Campo Magnético Las fuerzas magnéticas son producidas debido al movimiento de partículas cargadas eléctricamente.6 5. densidad de fluyo magnético representada por 𝐵. estas fuerzas magnéticas se suman a todas las fuerzas electrostáticas que puedan estar presentes en un determinado material.3.5 5.88La0. Dentro de un campo magnético la fuerza del campo ejerce un torque que tiende a orientar los dipolos en sentido del campo aplicado.3 4. los cuales son más un concepto matemático que físico: no pueden ser separados para medirlos. caracterizados no sólo por su magnitud. Tipo Sal de Rochelle PLZT Tipo KDP Tipo TGS Perovskitas Fórmula NaK(C4H4O6)4H2O Pb0. sino también por su dirección. los materiales magnéticos presentan dipolos magnéticos.0 5.3 Propiedades Magnéticas 2.29 Tabla 2-2: Temperatura de Curie y polarización de saturación para algunos cristales ferroeléctricos [56].08 Zr0.

pero en contraposición a 𝐻 que es generado por . 18 . relación que se puede 𝐵 = 𝜇 0 (𝐻 + 𝑀).m. Ec.16 unidad de volumen [57]: donde 𝑀 es la magnetización del sólido.30 𝐵 = 𝜇 0 𝐻.3. 𝑀 es generado a y 𝐻 tienen las mismas unidades. definida como el momento magnético neto por 𝑀 = 𝜇𝑖𝑜𝑛 𝑉 lineal de 𝐻. 17 donde 𝜇 es la permeabilidad del sólido. Ec.4). así que se cumple [57]: En sólidos paramagnéticos y diamagnéticos (secciones 2.19 y la permeabilidad relativa 𝜇 𝑟 esta dada por [57]: 𝜇0 𝜇 lo que permite comparar la permeabilidad de un medio con la del vacío. B será compuesto de 2 partes. Es importante resaltar que 𝑀 partir de espines descompensados y el momento angular de los electrones dentro del mientras que 𝜒 𝑦 𝜇 son cantidades escalares.15 donde la constante 𝜇 0 es la permeabilidad en el espacio libre que tiene un valor de expresar [57] como: 4𝜋 x 10-7 Wb/A. 𝐵 es una función 𝐵 = 𝜇𝐻. Ec.3. 𝐻 y 𝑀 son vectores que apuntan en la misma dirección. . Ahora la susceptibilidad magnética se puede definir como [57]: 𝜒𝑚𝑎𝑔 = 𝜇 𝑟 = 𝑀 𝐻 Ec. En un medio isotrópico 𝐵. Ec. corrientes eléctricas o magnetos permanentes por fuera del material. Para un sólido. Ec. Esta cantidad es análoga a la constante dieléctrica relativa de la ecuación 6.3 y 2. 20 sólido.

3. El otro momento magnético es originado por el espín del electrón. paramagnetismo y ferromagnetismo. El momento magnético de espín el cual puede estar en dirección paralela al campo o antiparalela a este. los momentos de un electrón dentro del átomo se originan de dos fuentes.2 Origen Del Momento Magnético Como se mencionó anteriormente las propiedades magnéticas macroscópicas de los materiales son consecuencia de momentos magnéticos asociados a cada electrón de forma individual. a lo largo de su propio eje. Para cada electrón en el átomo el momento magnético de espín es ±𝜇 𝐵.31 2. figura 2-11 (b) [58]. cada electrón del átomo puede considerarse como un pequeño magneto con un momento magnético de espín y de orbital permanente. siendo básicamente un movimiento de carga.27 x 10-24 A m 2. En general todos los materiales muestran alguna de las anteriores clases de magnetismo y el comportamiento . que tiene una magnitud de 9. adicionalmente. con 𝑚𝑙 siendo el número cuántico magnético del electrón. Figura 2-11: Esquema del momento magnético asociado con (a) Un electrón en órbita (b) el espín de un electrón [58]. Finalmente. En resumen. el antiferromagnetismo y el ferrimagnetismo son considerados subclases del ferromagnetismo. como se esquematiza en la figura 2-11 (a) [58]. El momento magnético fundamental es el magnetón de Bohr (𝜇 𝐵). los tipos de respuesta magnética incluyen el diamagnetismo. lo que puede ser considerado como una pequeña corriente que genera un pequeño campo magnético con un momento a lo largo del eje de rotación. Una está relacionada con el movimiento alrededor del núcleo. sin embargo y de manera sencilla. adicionalmente la contribución del momento magnético de orbital es igual a 𝑚𝑙 𝜇𝐵.

para un material diamagnético en presencia y no de un campo eléctrico.3. pero tiene pendiente negativa. Es inducido por el cambio en el movimiento orbital de los electrones por efecto de la aplicación de un campo externo. el valor de la permeabilidad relativa 𝜇 𝑟. La susceptibilidad 𝜒𝑚 para sólido diamagnéticos es del orden de electromagneto fuerte. Esto significa que la susceptibilidad es negativa. que es generalmente pequeña. La magnitud del momento magnético inducido es extremadamente pequeña y está opuesta menor que la unidad y el valor de la susceptibilidad magnética es negativa. la configuración del dipolo magnético atómico. la cual no es permanente y persiste sólo cuando un campo magnético externo está siendo aplicado. esto significa. el comportamiento magnético es descrito como diamagnético. es menor que en el vacío. dentro del sólido diamagnético es menor que en el vacío. Así. El valor de susceptibilidad por unidad de volumen es del orden de -10-5. es decir la magnitud del campo B.32 depende de la respuesta del electrón y de los dipolos magnéticos formados a nivel atómico bajo la aplicación de un campo magnético externo. cuando un material diamagnético es colocado entre los polos de un magnético es débil [58]. adicionalmente. que la magnitud de la densidad de flujo magnético 𝐵 dentro de un sólido diamagnético es -10-5. En la mayoría de los casos una contribución diamagnética al magnetismo surge desde los electrones que están apareados. Cuando un material diamagnético es colocado entre los polos de un electromagneto. éste es atraído hacia las regiones donde el campo es débil. 2. Cuando una gráfica de magnetización en función de la temperatura es lineal y reversible. diamagnéticos. La figura 2-12 [59] muestra esquemáticamente.3 Diamagnetismo Es una forma muy débil de magnetismo. En el caso de materiales magnética es negativa. el material es atraído hacia las regiones donde el campo . la permeabilidad relativa 𝜇 𝑟 es menor que la unidad. y la susceptibilidad a la dirección de aplicación del campo.

las orientaciones de estos momentos magnéticos son aleatorias.61 -7.33 Figura 2-12: Configuración para el dipolo atómico para un material diamagnético en presencia y ausencia de campo.00 -6. consecuentemente.65 -15. Por otro lado.8 Átomo F Cl Br I 2+ Mg 2+ Zn 2+ Pb 2+ Ca 2+ Fe 2+ Cu 2+ Co 𝜒 𝐴 (10 −6 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 ) -6. cada pieza del material posee una magnetización macroscópica neta. En ausencia de un campo magnético externo.24 -5. cada átomo posee un dipolo permanente en virtud de la cancelación incompleta de los momentos magnéticos de espín y de orbital.93 -6.0 -26.8 2. como la mostrada a continuación.4 -12. Tabla 2-3: Constantes de P ascal para algunos átomos [60]. en virtud del campo . Tablas [60] de las contribuciones debido a ciertos átomos y combinaciones de átomos son usualmente llamadas tablas de Constantes de Pascal. el diamagnetismo es encontrado prácticamente en todos los materiales.57 -4.6 -44.54 -4.3 -20. pero a causa de su debilidad es observado sólo cuando otros tipos de magnetismo están totalmente ausentes.3.4 Paramagnetismo Para algunos materiales sólidos. En ausencia de campo no hay existencia de dipolos. Átomo H C C (Aromático) N N (Aromático) N (Monoamida) O O2 (carboxilat o) S P 2+ Ni 𝜒 𝐴 (10 −6 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 ) -2.8 -12.61 -1.6 -5 -15 -32 -10. Los dipolos atómicos poseen una rotación libre y el fenómeno de paramagnetismo resulta de la alineación preferencial que adopten.1 -30.8 -12.3 -12. En presencia de campo los dipolos son alineados en dirección contraria a la dirección del campo aplicado [59].

Estos dipolos se comportan de forma individual. pero de valor positivo. significando como reversible el determinada temperatura. hasta que se hace mayor que la unidad y el valor de la susceptibilidad es pequeño. para un material paramagnético [59]. los símbolos marcados con x representan datos tomados al disminuir el campo. . La curva es lineal y reversible [61]. se observa un incremento de la permeabilidad 𝜇 𝑟. la comportamiento donde se encuentra la misma curva al aumentar y disminuir el campo. sin interacción con los dipolos adyacentes y en la medida en que los dipolos se alinean con el campo externo. Las principales particularidades son que la curva es lineal. 13 [59] muestra la representación del comportamiento de los dipolos con y sin campo La figura 2-14 [61] muestra una gráfica de 𝑀(𝐻) para un material paramagnético a una línea intercepta el origen y la magnetización es reversible. Figura 2-13: Configuración de dipolos atómicos con (izquierda) y sin aplicación de campo magnético (derecha). Los cuadrados indican los datos colectados al ser incrementado el campo. La figura 2magnético para un material paramagnético. Figura 2-14: magnetización en función del campo aplicado para el compuesto paramagnético LaCuO3 a 100 K. Cuando la curva de 𝑀(𝐻) es lineal.34 magnético externo. la susceptibilidad magnética sigue la relación descrita por la ecuación 18.

La figura 2-15 [59] muestra una representación esquemática de la curva 𝐵 vs 𝐻 para las dos clases de materiales descritos anteriormente. Los momentos magnéticos permanentes son el resultado de momentos atómicos debidos al espín del electrón. Las susceptibilidades magnéticas están alrededor de 106. cobalto. níquel y algunas tierras raras como Gadolinio. la contribución del momento magnético orbital es pequeña en comparación con la contribución del momento magnético de espín. incluso en ausencia del campo externo.3. interacciones de acoplamientos causan momentos magnéticos de espín entre átomos adyacentes para alinearse unos con otros.35 Tanto materiales diamagnéticos como paramagnéticos son considerados no magnéticos en virtud a que exhiben magnetización sólo en presencia de un campo magnético externo. En este tipo de casos el alineamiento de los espines cubre vastas . 2. Las características anteriormente mencionadas son propias de materiales ferromagnéticos y son comunes en metales de transición como el hierro. Como se mencionó anteriormente. en consecuencia.5 Ferromagnetismo Ciertos materiales metálicos poseen un momento magnético permanente y de gran valor en ausencia de un campo externo y manifiestan grandes valores de magnetización. Figura 2-15: Esquema de la densidad de Flujo en función del campo magnético aplicado para un paramagnético y un diamagnético [59]. para ambos la densidad de flujo 𝐵 dentro de ellos es casi la misma que el valor en el vacío.

La figura 17 [64]. En este caso la curva no es lineal como en el caso de los paramagnéticos y no es reversible. La figura 2-16 [63] muestra la configuración de dipolos para un material ferromagnético.36 regiones del cristal. se puede ver la generación de una curva diferente que toma un valor de magnetización diferente a cero cuando el campo toma este valor. Los materiales ferromagnéticos presentan curvas de magnetización en función del campo y magnetización en función de la temperatura bien características. el valor de la magnetización . sin embargo al aplicar un campo magnético suficientemente grande en dirección opuesta. de un material ferromagnético representa el valor de magnetización donde todos los dipolos magnéticos están mutuamente alineados bajo la acción de un campo externo. La magnetización de saturación es igual al producto del momento magnético neto de cada átomo por el número de átomos presentes. En la figura 2-17 se muestra el incremento de la magnetización hasta alcanzar un máximo y. al disminuir el campo a cero desde el punto de saturación. A este punto también corresponde una densidad de flujo de saturación Bs . el cual se conserva incluso en aus encia del campo magnético aplicado [63]. El valor de la magnetización en este punto se llama magnetización remanente 𝑀𝑟 e incluso puede llegar a depender del procedimiento de preparación del material. la falta de irreversibilidad es llamada histéresis magnética. La máxima magnetización posible o magnetización de saturación Ms . muestra una curva típica de magnetización en función del campo para un ferromagnético a una determinada temperatura. La magnetización del ferromagnético no vuelve a ser cero reduciendo el campo hasta cero. Los materiales con una alta magnetización remanente son llamados ferromagnéticos fuertes. lo que comúnmente se denomina dominios [62]. Figura 2-16: Ilustración del alineamiento entre dipolos para un material ferromagnético.

en virtud a la cancelación de sus momentos de espín y orbital. sin embargo. En este caso no existe un momento magnético asociado a los iones O2. constituido de iones Mn2+ y O2-. el fenómeno de acoplamiento entre momentos magnéticos adyacentes ocurre en materiales que sean ferromagnéticos. muestra un arreglo donde los momentos de los iones adyacentes están organizados de forma antiparalela.37 puede volver a ser cero. El MnO es un material cerámico de carácter iónico.3. es decir. . Un ejemplo de este comportamiento es bien representado por el óxido de manganeso (MnO). 2. en el Mn 2+ existe un momento magnético atribuido principalmente al momento de espín [65]. los momentos magnéticos opuestos se cancelan y en consecuencia el sólido no posee momento magnético neto. Figura 2-17: Curva de histéresis magnética: magnetización en función del campo para un material fuertemente ferromagnético. este arreglo se observa en la figura 2-18 [66]. Se muestra la saturación hacia adelante y en sentido contrario (Puntos S y S’). el cual no constituye una propiedad intrínseca y tiene una dependencia con la velocidad de cambio del campo magnético aplicado. Obviamente. En ocasiones este acoplamiento resulta en un alineamiento antiparalelo. el alineamiento de los momentos de espín de los átomos vecinos se encuentra en dirección opuesta.6 Antiferromagnetismo Como se mencionó anteriormente. La estructura de organización del MnO. El campo magnético requerido para lograr lo anterior es llamado campo coercitivo y se denomina Hc . La línea punteada representa la magnetización inicial [64].

Estos materiales iónicos pueden ser representados por la fórmula MFe2O4. Un ejemplo de ferrimagnetismo es el mostrado por las ferritas cúbicas. el momento magnético neto es atribuido a los iones Fe 2+ los cuales están alineados en la misma dirección. en donde M representa un catión metálico. La figura 2-19 [67] muestra el esquema de momentos magnéticos para una ferrita. Los principios del ferrimagnetismo se ilustran con las ferritas (cerámica magnética). el resultado neto es una cancelación del momento magnético en virtud del acople antiparalelo que se muestra.7 Ferrimagnetismo Algunas cerámicas exhiben una magnetización permanente denominada ferrimagnetismo. existe un acople antiparalelo entre los dos cationes hierro. 2. similar al presentado en el comportamiento antiferromagnético. la distinción yace en la fuente del momento magnético.38 Figura 2-18: Representación esquemática del alineamiento antiparalelo de los momentos de espín para el MnO antiferromagnético [66].3. sin embargo el momento magnético se incrementa debido a la cancelación incompleta de los momentos magnéticos. . Para este caso el átomo de hierro puede estar como Fe2+ y Fe3+ que corresponde a 4 y 5 magnetones de Bohr respectivamente [65]. Las características magnéticas macroscópicas para ferromagnéticos y ferrimagnéticos son similares. Adicionalmente. en donde todos los momentos magnéticos de los iones Fe3+ en posición octaédrica se cancelan con los momentos magnéticos de los iones Fe3+ en posición tetraédrica.

para las clases de magnetismo descritas con anterioridad. . Figura 2-20: Comparación del comportamient o 𝐵 vs 𝐻 para materiales ferro/ferri/ dia/para/magnéticos. Se observa el extremadamente pequeño campo B generado en materiales que experimentan sólo comportamiento diamagnético o paramagnético.39 Figura 2-19:Esquema mostrando la configuración de momentos magnéticos para los iones Fe 3+ Fe en el Fe3 O4 [67]. que es el que se considera como no magnético [67]. 2+ y Por último la figura 2-20 [67] muestra el resumen de los comportamientos para 𝐵 en función de 𝐻.

40 2. Con el incremento de la temperatura.3. Para materiales ferromagnéticos. Figura 2-21: Por encima de la temperatura de Curie (Tc ) un ferromagnético se comporta como paramagnético [68]. La magnetización de saturación es máxima a 0 K. este comportamiento desaparece a una temperatura llamada TN . la magnetización de saturación disminuye gradualmente hasta que abruptamente cae a cero. independientemente si el campo magnético externo está presente. Los materiales antiferromagnéticos también son afectados por la temperatura. provocando un desalineamiento del dipolo. Un incremento de la temperatura en un sólido incrementa las vibraciones térmicas de la red de átomos. la agitación térmica contrarresta las fuerzas de acoplamiento entre momentos dipolares atómicos adyacentes. debido al aumento en el movimiento de los átomos tiende a desordenar y volver aleatorio la dirección de los momentos magnéticos.8 Influencia De La Temperatura Sobre El Comportamiento Magnético La temperatura tiene una importante influencia sobre las propiedades magnéticas de los materiales. . Lo anterior se traduce en una disminución del valor de la magnetización de saturación para ferro y ferrimagnéticos [67]. temperatura llamada generalmente temperatura de Curie Tc . permite que el momento magnético atómico gire libremente. antiferromagnéticos y ferrimagnéticos. Por encima de esta temperatura los materiales antiferromagnéticos se vuelven paramagnéticos. temperatura a la cual la agitación de los átomos por efecto térmico es mínima. La figura 2-21 [68] muestra la descripción de este comportamiento.

. Estas regiones son denominadas dominios magnéticos los cuales están separados por barreras que son denominadas paredes y a lo largo de las cuales la dirección de la magnetización generalmente cambia. La configuración de los dominios en las diferentes etapas es present ada. Normalmente los dominios son de tamaño microscópico y. Por lo tanto la magnitud de la magnetización para un sólido policristalino es la suma de todos los vectores correspondientes a todos los dominios. La densidad de flujo B y la intensidad de campo H no son proporcionales en materiales ferromagnéticos. entonces B varía en función de H como lo muestra la figura 2-22 [68]. cada grano contiene más de un dominio magnético con diferentes orientaciones. para muestras policristalinas. La saturación y permeabilidad inicial también son presentadas [68].8.41 2. Si el material es inicialmente desmagnetizado.3.1 Dominios Magnéticos E Histéresis Un material ferromagnético enfriado por debajo de su Tc está compuesto por regiones donde el alineamiento tiene la misma dirección de todos los momentos magnéticos. Figura 2-22: Comportamiento de 𝐵 en función de 𝐻 para un material ferromagnético.

Adicionalmente la figura 2-22 muestra lo que se denomina los límites o paredes que los separan entre sí. A partir de la ecuación 18 se permeabilidad inicial 𝜇 𝑖 cuando 𝐻 = 0. es característica para materiales que presenten este tipo de dada por [69]: paramagnetismo. La curva de la gráfica es igual a 1/𝐶. dos características son generalmente usadas para determinar el origen de este tipo de temperatura 𝜒(𝑇). Otro efecto derivado de la aplicación del campo es el cambio en el tamaño y forma de los dominios como consecuencia del movimiento de desde U hasta Z muestran este comportamiento a lo largo de toda la curva. donde 𝐶. 𝑇 𝐶 Ec. éstos se van orientando poco a poco hasta alinearse completamente con la dirección del campo externo aplicado.42 La curva que empieza en el origen de coordenadas. Las figuras circulares insertadas rotuladas largo de toda la curva y a medida que el campo eléctrico va incrementándose. mostrada en la figura 2-23. 2. adicionalmente el paramagnetismo tipo Curie presenta una dependencia con la temperatura basados en la relación [69]: 𝜒(𝑇) = . 22 . Inicialmente los momentos que constituyen los dominios están orientados de manera aleatoria a lo es dependiente de 𝐻.2 Paramagnetismo Tipo Curie Si las curvas de magnetización en función del campo aplicado son lineales. es la constante de Curie 2 𝐶 = 𝑏𝑃 𝑒𝑓𝑓 𝑁. El máximo valor de 𝐵 es la saturación 𝐵𝑆. Una gráfica de 1/𝜒 en función de la temperatura.3. que es el resultante de la presencia de átomos con pares de electrones desapareados. La figura 2-23 [69]. Ec. y corresponde a la puede observar que la pendiente de una curva de 𝐵 en función de 𝐻 corresponde a 𝜇 y magnetización de saturación 𝑀𝑆 mencionada anteriormente. muestra el incremento de 𝐻 al mismo tiempo que 𝐵 aumenta lentamente hasta que muestra un comportamiento independiente de 𝐻. muestra una curva de 𝜒(𝑇) para un paramagneto paramagnetismo: la magnitud de 𝜒 y la dependencia de la susceptibilidad con la tipo Curie.8. 21 donde 𝐶 es una constante.

el valor de 𝜒𝑚 a cualquier valor de usada. Usualmente el momento magnético se reporta en emu. Si la curva de campo puede ser magnetización en función del campo es toda lineal. la curva 1/ 𝜒𝑚 interceptará el cero y tendrá una pendiente 𝑝𝑒𝑓𝑓 a partir de 𝐶𝑚 se usa la fórmula [70]: igual a 1/ 𝐶𝑚. para un material que presente paramagnetismo de Curie. 23 . Derecha: Invers o de la susceptibilidad en función de la temperatura. Por consiguiente. La pendiente de la curva es proporcional a 1/ 𝐶 [69]. la constante 𝐶 puede ser número de átomos presentes. donde 𝐶𝑚 son las unidades molares de Curie (emu K/mol). primero se requiere calcular los valores correspondientes a la susceptibilidad molar y más adelante realizar la gráfica de 1/ 𝜒 en función de la temperatura. 𝑏 es una constante universal y 𝑁 es la determinada a partir del producto entre momento magnético efectivo de un átomo y el Figura 2-23: Izquierda: Curva de Susceptibilidad magnética en función de la temperatura para un material hipotético con un comportamiento magnético cercano al ideal tipo Curie. Así. se obtiene el valor de susceptibilidad magnética molar 𝜒𝑚 (emu/mol).43 concentración de átomos con ese momento magnético. Para obtener 𝐶𝑚 = 2 𝑃𝑒𝑓𝑓 𝑁 Donde 𝑁 es en Número de Avogadro y 𝜅𝑏 es la constante de Boltzman (1. Ahora con el fin de determinar el 𝑝𝑒𝑓𝑓 para una muestra que presente paramagnetismo de Curie. sin embargo al dividir entre el volumen en cm 3. el campo aplicado en Oe y convirtiendo la masa del material de gramos a moles. 𝑝𝑒𝑓𝑓 es el momento magnético efectivo.38 x 10-6 erg/K) 3 𝜅 𝑏 Ec.

antiferromagnética. se considera que para 𝜃 > 0 se tiene una interacción de tipo ferromagnética entre momentos y para 𝜃 < 0. llamada interacción de intercambio. Basados sobre la la misma dirección y para 𝜃 < 0. En este punto se encuentra aproximadamente la localización de la transición ferromagnética. el intercepto con el eje x puede ser positivo o negativo para 𝜃 . existe una interacción adicional entre los momentos magnéticos de diferentes átomos.3 Paramagnetismo Tipo Curie-Weiss En este caso existe una fuerza que trata de alinear los momentos magnéticos de los átomos en la misma dirección del campo magnético (𝑝𝑒𝑓𝑓 𝐻). el incremento asociado a la temperatura reduce el efecto del campo magnético. La diferencia fundamental en el paramagnetismo de Curie-Weiss. En el caso de un ferromagnético (𝜃 > 0 ). la ecuación 23 no diverge cuando 𝜃 = 𝑇. La dependencia de la temperatura de Curie (1/T) es el resultado de la competencia entre la fuerza que permite la alineación de los dipolos en dirección al campo aplicado y la tendencia por parte de la vibración térmica a quebrantar este alineamiento. la interacción entre momentos es de tipo La curva característica para un paramagnético con un comportamiento tipo Curie es la misma para un material con comportamiento tipo Curie-Weiss. Para un antiferromagnético (𝜃 < 0).3. cuando 𝜃 = 𝑇. que ayuda a alinear momentos adyacentes en la misma dirección o puede ayudar a alinear momentos vecinos que estén en dirección opuesta [70]. 24 en otros términos. anterior definición para un 𝜃 > 0 la interacción ayuda a alinear momentos adyacentes en . es que en adición a la interacción con el campo magnético aplicado. también conocida como temperatura de Curie (𝑇𝐶 ). ayuda a alienar los momentos en sentidos opuestos o. Ec.8. se puede ver que la ecuación 23 puede divergir. La susceptibilidad de un material con paramagnetismo de Curie-Weiss está dada por [70]: 𝜒𝐶𝑊 = 𝑇−𝜃 𝐶 donde 𝜃 es llamada la temperatura de Curie-Weiss y es un indicador de la fuerza de interacción entre los momentos y es la señal que muestra si la interacción ayuda a alinear los momentos en la misma dirección o en dirección opuesta. Como la temperatura se incrementa.44 2. sin embargo el . Pero como se muestra en la figura 2-24 [70].

.45 sistema puede ahora tener una transición antiferromagnética conocida como transición de Néel y denotada como 𝑇𝑁 . Figura 2-24: Inverso de la susceptibilidad en función de la temperatura para un sistema que exhibe un comportamiento tipo Curie ( 𝜒 = 𝑐 /𝑇 ) y tipo Curie-Weiss ( 𝜒 𝐶𝑊 = 𝑐 / 𝑇 − 𝜃 ). Izquierda: para un antiferromagnético [71]. Finalmente. la figura 2-25 [71]. muestra la variación de la susceptibilidad en función de de la temperatura para un materiales ferromagnéticos y antiferromagnéticos. Figura 2-25: Curvas típicas para la variación de la susceptibilidad magnética en función de la temperatura. Cuando 𝜃 = 0 el moment o actúa completamente independiente uno de otro [70]. Cuando 𝜃 > 0 la interacción entre los momentos ayuda a alinear los momentos vecinos en la misma dirección del campo y cuando 𝜃 < 0 los momentos son alineados en dirección contraria. Derecha: para un ferromagnético.

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