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FUNDAMENTOS

Capítulo Capítulo Capítulo Capítulo Capítulo Capítulo Capítulo Capítulo Capítulo 2 3 4 5. 6 7 8 9 10.
El enlace atómico Estructura cristalina: perfección Defectos cristalinos y estructura no cristalina: imperfección Difusión Propiedades mecánicas Propiedades térmicas Análisis y prevención de fallos Diagramas de fases: evolución del equilibrio microestructural Cinética: tratamiento térmico

Se comenzará la exploración en el campo de la ciencia e ing e niería de m ateria le s centrando la atención sobre la ciencia de m ate ria le s. Los Capítulos 2 a 10 tratan di­ versos conceptos fundamentales de física y química. Un alumno podría haber encon­ trado muchos de los conceptos del Capítulo 2 (acerca del enlace atómico) en cursos previos. En el campo de la ciencia de materiales es especialmente interesante el pa­ pel del enlace atómico a la hora de establecer una clasificación de los materiales. El enlace metálico, iónico y covalente se corresponden aproximadamente con las cate­ gorías de metales, cerámicos y polímeros. En el Capítulo 3 se introducen las estructu­ ras cristalinas de muchos materiales importantes, mientras el Capítulo 4 identifica di­ versas imperfecciones que se pueden encontrar en esas estructuras. En los Capítulos 3 y 4 también se incluye una introducción a diversas herramientas, como la difracción de rayos X y varios tipos de microscopios para la caracterización de dichas estructu­ ras tanto a escala atómica como microscópica. En el Capítulo 5 se verá que algunos defectos estructurales juegan un papel fundamental en la difusión en estado sólido y, en el Capítulo 6, se estudiará cómo otros de esos defectos son los causantes de la deformación plástica en los metales. El Capítulo 7 introduce el comportamiento térmi­ co de los materiales y, en el Capítulo 8 se verá que ciertos procesos térmicos y mecá­ nicos (como el mecanizado o la soldadura) pueden conducir al fallo de los materiales. En el Capítulo 9 se introducirán los diagramas de fase, una herramienta efectiva en la predicción de las microestructuras de los materiales que se obtienen a velocidades relativamente bajas, manteniendo condiciones de equilibrio. En el Capítulo 10 acerca de la c in é tica , se verá el efecto de tratamientos con enfriamientos más rápidos, que producen microestructuras adicionales. A lo largo de la Parte I, se verá que los princi­ pios fundamentales de la física y la química subyacen al comportamiento en la prácti­ ca de los materiales para ingeniería.

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El enlace atómico

2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.6.

Estructura atómica El enlace iónico Número de coordinación El enlace covalente El enlace metálico El enlace secundario o de Van der Waals Materiales: clasificación en función del tipo de enlace

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INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS

En el Capítulo 1 se presentaron los tipos básicos de materiales que se encuentran a disposición de los ingenieros. Una de las bases de esa clasificación se halla en la naturaleza del enlace atómico. En el enlace atómico pueden distinguirse dos nive­ les diferentes. El enlace primario , que supone transferencia o compartición de electrones y produce una unión entre átomos adyacentes relativamente fuerte. El enlace iónico, el covalente y el metálico pertenecen a esta categoría. El enlace se­ cundario implica una atracción relativamente débil entre átomos, en la que no existe transferencia ni compartición de electrones, como por ejemplo en los enla­ ces de Van der Waals. Cada uno de los cuatro tipos generales de materiales para ingeniería (metales, cerámicos y vidrios, polímeros y semiconductores) está aso­ ciado con un determinado tipo (o tipos) de enlace atómico. Los materiales com­ puestos son combinación de los tipos fundamentales.

2 .1 . E S T R U C T U R A A T Ó M IC A
Para comprender el enlace atómico es preciso conocer previa­ mente la estructura interna de los átomos individuales. Para ello es suficiente emplear un modelo planetario de la estructura atómica, en el que el átomo está constituido por una serie de electrones (los planetas) orbitando alrededor de un núcleo (el sol). No es necesario tener en cuenta la estructura detallada del nú­ cleo, para la cual los físicos han catalogado un gran número de partículas elementales en las últimas décadas. Como base para la identificación química de un determinado átomo, tan sólo será ne­ cesario considerar el número de protones y neutrones existentes en el núcleo. En la Figura 2.1 se representa el modelo planetario para un átomo de carbono. La ilustración es meramente un esque­ Orbital interno N úcleo (con dos electrones ls) (con seis protones ma y no está a escala. En realidad el núcleo es mucho más peque­ y seis neutrones) ño, aun cuando contiene casi toda la masa del átomo. Cada protón Figura 2 .1 . Esquema del modelo planetario o neutrón tiene una masa de aproximadamente 1.66 x 10" g. de un átomo de C12. Este valor se conoce como unidad de masa atómica (urna). Es conveniente representar la masa de los materiales elementales en esas unidades. Por ejemplo, el isótopo más común del carbono es el C 1 2 (representado en la Figu­ ra 2 . 1), que contiene en su núcleo seis protones y seis neutrones, con lo que su masa atómica es de 12 urna. También resulta conveniente indicar que existen 0.6023 x1024 urna por gramo. Este valor tan elevado, conocido como número de Avogadro1, representa el número de protones o de neutrones que se necesitan para producir una masa de 1 gramo. El número de Avogadro de átomos de un elemento dado se denomina átomo-gramo. Para un compuesto, el término correspondiente
Orbital externo (con cuatro electrones de enlace en hibridación sp3)

1 Amadeo Avogadro (1776-1856), físico italiano que, entre otras contribuciones, acuñó la palabra molécula. Por desgracia, su hipótesis de que todos los gases (a una temperatura y presión dadas) contie­ nen el mismo número de moléculas por unidad de volumen no se le reconoció hasta después de su muerte.

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10 40. Sin embargo esta partícula posee una carga negativa de 0.05 .) Los electrones son un ejemplo excelente de la dualidad onda-partícula. Sin embargo.941 9.4 151.03 237.26 168.95 35 36 Br Kr 79.97 33 As 74.81 13 VIII Al f IB n b 26.me .37 6 C 12. en el enlace atómico intervienen los electrones y los orbitales electrónicos. el neutrón es eléctricamente neutro.00 16 S 32.00 g.91 89 87 88 Fr Ra Ac (223) 226.94 52.82 79 76 77 78 80 81 Ir TI Os Pt Au Hg 190. el nú­ cleo de todos los átomos de carbono contiene seis protones.09 32 Ge 72.16 x 10 “ 18 C. En general.25 158.% 39 37 38 Sr Y Rb 85. La bien conocida periodicidad de los elementos químicos está basada en este sis­ tema de números atómicos y masas atómicas elementales.49 180. en la cual se indican el número atómico y la masa atómica (en urna).85 186.97 91 92 94 99 102 90 93 95 96 97 98 100 101 103 Fm Th U Np Am Cm Bk Cf Pa Pu Es Md No Lw 232.92 51 Sb 121.16 x 10 ” 1 8 culombios (C).93 162.96 157.95 183.50 164.008 HA 4 3 Li Be 6.75 83 Bi 208.011 urna debido a que no todos los átomos de carbono contienen seis neutrones en el núcleo.93 58..93 173.4 107. El número de Avogadro de átomos de C 1 2 tendría una masa de 12.04 238.45 39. Q P 20.91 72 74 73 75 Hf Ta W Re 178.FreeLibros. prácticamente no contribuye a la masa atómica del elemento.22 195.00 54.71 63. el 1. de igual magnitud a la carga de cada protón.59 204. +0. son entidades a escala atómica que presentan un comportamiento ondulatorio y corpuscular.04 231.2 192.91 55 56 57 Cs Ba La 132.94 98. Si bien la identidad química del elemento está determinada por el núcleo. La diferente cantidad de neutrones (seis o siete en el caso del carbono) identifica a los diferentes isótopos —átomos de un mismo elemento con un número diferente de neutrones en el núcleo— . El electrón. esto es. que un mol de NaCl contiene el número de Avogadro de átomos de Na el número de Avogadro de átomos de Cl. el número de protones que existen en el núcleo se conoce como número atómico del elemen­ to. www.06 34 Se 78.07 102. el carbono en la naturaleza tiene una masa de 12.94 41 42 40 43 Zr Nb Mo Te 91.33 138.1S 17 18 ci Ar 35. En realidad.2).4 114. es decir.72 44 49 45 46 47 48 Rh In Ru Pd Cd Ag 101.98 8 O 16.93 167.12 140.90 50.01 14 Si 28.2 . En la naturaleza.55 65.90 131.47 87.003 10 Ne 59 62 64 69 58 60 61 63 65 66 67 68 70 71 Pr Pm Sm Dy Er Tm Ce Nd Eu Gd Ho Yb Lu Tb 140.2 104 105 106 Rf Db Sg (261) (262) (266) 23 V Ti 22 5 B 10.22 92.1 por ciento de los átomos de carbono corresponden al isótopo C 13. Tabla periódica de los elementos.85 58.38 69.30 85 86 Rn At (210) (222) 2 He 4. No es objetivo de este libro describir los fundamentos de la mecánica 1 H 1. algunos contienen siete. (Por supuesto.03 (227) IIIA IV A VA VIA vn a IV B VB VI B VII B 24 25 Cr Mn 47.\U i (243) ■u ^ (247) (251) (254) (257) (258) (259) (260) Figura 2 .91 106.69 82 Pb 207.012 12 11 Mg Na 22.09 196.91 137.24 (145) 150.90 83.01 15 P 30.91 144.60 84 Po (210) 9 F 19.62 88.% 52 Te 127.2 7 N 14.91 95.911 x 10-27 g.59 50 Sn 118. ordenados en grupos quí­ micamente semejantes (columnas verticales) en una tabla periódica (Figura 2.08 44. con una masa de 0.97 200. De hecho.98 29 26 27 28 30 31 Ni Zn Fe Co Cu Ga 55.87 112.99 2431 DIB 19 21 20 K Ca Se 39.EL ENLACE A TÓ M ICO • 25 es mol.80 54 53 I Xe 126.04 174.

existen dos electrones en el orbital 1s.6 . proviene de la ter­ minología de los primeros espectrógrafos. Como se representa esquemáticamente en la Figura 2.1) y más fuertemente unidos a éste (con una energía de atracción de -2 8 3 . bastante tediosa. La notación utilizada para identificar los orbitales electrónicos se deriva de los números cuánticos de la mecánica ondulatoria. En la Figura 2. Sin embargo.9 --------► • • ----------1s cuántica que definen la naturaleza de los orbitales electrónicos (basada en el carác­ ter ondulatorio de los átomos). Una energía de atracción es negativa. como sigue: \s22s22p2.FreeLibros. p . ls 12sl2p3).me . Las energías prohibidas corresponden a condiciones inaceptables desde el punto de vista de la mecánica cuántica. En realidad. alrededor del núcleo. También existen dos electrones en cada uno de los orbitales 2 s y 2p.26 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS Figura 2. el más cercano al núcleo atómico.5 eV. La dis­ posición de la tabla periódica (Figura 2. Esta configuración sp 3 del segundo nivel de energía del carbono. en la que se utilizan letras.3 se presenta un diagrama de niveles de energía para los electrones en el caso del átomo de C 12. En el Apéndice 1 se presenta una lista detallada de las configuraciones electró­ nicas de los elementos de la tabla periódica. es decir. los cuatro electrones del orbital más externo del átomo de C 12 se redistribuyen de una forma más simétrica para dar lugar a la geometría característica del enlace entre átomos de carbono y átomos adyacentes (es decir. dos electrones en el orbital 2s y otros dos electrones en el orbital 2p. Energía (eV) -2 8 3 . Los electrones situados en los orbitales externos tienen una energía de atracción de sólo . estando prohi­ bidos los niveles energéticos intermedios. e indica que se trata del primer nivel de energía. en el Apéndice 1 se dice que existen dos electrones en un orbital \s. Los electrones 1sse hallan cercanos al núcleo (véase la Figura 2. fijas. cada radio orbital está caracterizado por un nivel de energía. es útil exponer un breve resumen de la naturaleza de los orbitales electrónicos. Obsérvese la convención de signos. junto a otros datos de interés. como se resume en el Apéndice 1. los electrones se hallan agrupados en determinadas posiciones or­ bitales. Diagrama de niveles de energía para los electrones del átomo de C12. una energía de enlace fija entre el electrón y su núcleo.2) es precisamente una manifestación del «llenado» sistemático de los orbitales electrónicos con electrones. Esta notación.3. Además. sien­ do suficiente conocer el sistema básico de denominacióa Por ejemplo. La letra s . Los seis electrones del átomo de C 12 se distribuyen. y siguientes. por tanto. El 1 es un número cuántico principal. Este sistema de numeración no se expondrá con detalle en este libro.9 eV). Estos números en­ teros están relacionados con las soluciones de las ecuaciones de onda correspon­ dientes. situaciones en que no pueden formarse ondas estacionarias. o lo que es lo mismo.1. deno- www. El nivel cero de la energía de unión entre los electrones y el núcleo correspondería a un electrón que se hallara fuera del campo de potencial atractivo del núcleo. Es importante indicar que los electrones situados alre­ dedor del núcleo de C 12 ocupan esos niveles energéticos específicos. indica un conjunto adicional de números cuánti­ cos.

el germanio . en algún momen­ to. La autoridad a la cabeza de la síntesis de elementos transuránicos fue el D.3 ( véase en particular la Figura 2. Los fuertes enlaces primarios se forman cuando los orbitales externos se transfieren o se comparten entre los átomos. químico ruso del siglo XEX. y se analizara con detalle en la Sección 2. Estos elementos transuránicos se han denominado frecuentemente en honor a grandes científicos del pasado (por ejem­ plo. El papel de la tabla periódica como un registro permanente de esa importante información a veces eclipsa el hecho de que. que ideó la tabla periódica). de la voz lati­ na ferrum).FreeLibros. por su­ puesto.) El enlace entre átomos adyacentes es un proceso fundamentalmente electróni­ co. el profesor Seaborg. que fue denominado seaborgio. por «Germany». (Fue idea de Seaborg reconfigurar la tabla periódica original de Mende­ leev extrayendo la serie de los actínidos de la tabla principal. Berkeley. Algunos nombres. su homónimo. útil para comprender visualmente las simi­ litudes y diferencias entre los distintos elementos químicos. mendelevio por Dimitri Mendeleev. proceden del latín (de ahí el símbolo químico Fe . ha habido que dar un nombre a cada elemento. Aunque el seaborgio sólo ha sido sin­ tetizado en pequeñas cantidades y probablemente no desempeñe un papel importante en la ciencia e ingeniería de materiales. comenzando con el enlace iónico. El consideró ese hecho como un honor mucho mayor que el Premio Nobel de Química. Su entusiasmo por los materiales proviene en gran parte de su larga permanencia como presidente de www. se forman como resultado de una atracción menos intensa entre las cargas po­ sitivas y negativas.me . pero sin que exista transferencia o compartición de electrones. Esta disposición sistemática de los elementos químicos es. El profesor Seaborg recibió el singular honor de ser la primera persona en cuya memoria se ha­ bía dado nombre a un elemento mientras aún vi­ vía. profesor de Química en la Universidad de California. Glenn Seaborg (19131999). incluido el elemento 106. EL MUNDO MATERIAL Dando nombre a un nuevo elemento químico La tabla periódica es generalmente uno de los pri­ meros aspectos que se introducen al adentrarse se­ riamente en la ciencia moderna. concedi­ do en 1951.EL ENLACE A TÓ M ICO • 27 minada hibridación. fue un gran defensor de este campo.19. como el hierro .) Seaborg y su equipo descubrieron el plutonio y otros nueve elementos transuránicos. Los enlaces secundarios. se indica en las Figuras 2.3. más débi­ les. Los avances en la física y la quí­ mica durante el siglo XX han hecho posible la sín­ tesis de nuevos elementos que no se encuentran en la naturaleza y que poseen números atómicos su­ periores al del uranio (93). Algunos elementos recibieron su nombre en consideración al país en el que fueron descubiertos o sintetizados (ejemplo.1 y 2. En la sección siguiente se verán. de una forma sistemática. Alemania). las distintas posibilida­ des de formación de enlace.

Calcúlese el número de átomos analizados en un cilindro de 1 mm de diámetro y 1 mm de profundidad sobre la superficie de una pieza maciza de cobre.55 g Cu Número de Avogadro de átomos de cobre www. o.1 El análisis químico en los laboratorios de materiales a menudo se realiza con un microscopio electrónico de barrido. densidad del cobre = 8.55 urna. La visión del Profesor Seaborg es tan válida hoy como lo era hace más de dos décadas. Este aparato examina un volumen aproximada­ mente cilindrico en la superficie de un material sólido. EJEMPLO 2. La masa atómica indica que existen 63. un haz de electrones genera una radiación X característica que puede emplearse para identifi­ car distintos elementos químicos.93 g/cm 3 y masa atómica del cobre = 63.FreeLibros. S o l u c ió n Partiendo del Apéndice 1. En el número de Enero de 1980 de ASM News se citan unas palabras suyas: «la ciencia e ingeniería de materiales será esencial en el futuro para solucionar los problemas relacionados con las fuentes energéticas».7. Como se verá en la Sección 4.28 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS .me . 1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr II A 4 Be 12 Mg III B IV B V B V IB VIIB / 21 22 24 20 23 25 26 Ti V Cr Mn Fe Ca Se 38 Sr 56 Ba 88 Ra 39 Y 57 La 89 Ac 40 Zr 72 Hf 104 Rf 41 Nb 73 Ta 105 Db \ 42 Mo 74 W 43 Te 75 Re 44 Ru 76 Os 2 IIIA IVA VA VIA VIIA He 9 6 7 8 10 5 B C N O F Ne 14 13 15 16 17 18 Si S C1 Ar P IIB Al 32 34 30 33 35 36 31 Kr Zn Ga Ge As Br Se 48 Cd 80 Hg 49 In 81 TI 50 Sn 82 Pb 51 Sb 83 Bi 52 Te 84 Pb 53 I 85 At 54 Xe 86 Rn VIII A 27 Co 45 Rh 77 Ir 28 Ni 46 Pd 78 Pt 'I B 29 Cu 47 Ag 79 Au \ 61 Pm 93 Np 106 Sg 58 Ce 90 Th 59 Pr 91 Pa 60 Nd 92 U 62 Sm 94 Pu 63 Eu 95 Am 64 Gd 96 Cm 65 Tb 97 Bk 66 Dy 98 Cf 67 Ho 99 Es 68 Er 100 Fm 69 Tm 101 Md 70 Yb 102 No 71 Lu 103 Lw la Comisión de Energía Atómica (precedente del actual Departamento de Energía).

EL ENLACE A TÓ M ICO • 29 El volumen examinado es lam in ad o = * ( ^ r ) x 1 = 0 .08 mm. densidad del Mg = 1.31 urna.37 mm )3 x 1( T 3 cm 3/mm 3 = 3 60 ^ Cm ' EJEMPLO 2. Calcúlese la densidad del MgO (en g/cm3).7 8 5 /m i3 x ) = 0 .785 X 10 " 12 CHl3 X --------------------------- 0 - 0.31 g 3 denSldad “ volumen = (22.31 g + 16. inmediatamente a continuación de los Ejemplos resueltos. el número de átomos examinados es 8. Estos ejercicios están relacionados direc­ tamente con las soluciones anteriores y están pensados para proporcionar un entre­ namiento cuidadosamente guiado en los primeros cálculos en cada área novedosa. www. A partir de este punto se propondrán algunos Problemas Prácticos.74 g/cm 3 24. S o l u c ió n Según el Apéndice 1.00 g = 40.31 g/mol .97 cm /mol.64 x 1010 átomos. 1.FreeLibros. masa atómica del Mg = 24. volumen de un mol = — r = 13.2 Un mol de MgO sólido ocupa un volumen cúbico de 22.93 g ^examinados = > < 0.me . En consecuencia.74 g/cm3.37 mm de lado.97)1/3 cm = 2408 cm x 10 mm/cm = 24. EJEMPLO 2. S o l u c ió n De acuerdo con el Apéndice 1.7 8 5 x 1 ( T 12 cm 3. masa de 1 mol de MgO = masa atómica del Mg (en g) + masa atómica del O (en g) = 24.3 Calcúlense las dimensiones de un cubo que contenga un mol de magnesio sólido.31 g. masa 40.602 x 1024 átomos = 6. lado del cubo = (13.

definiéndose la capa orbital como un conjunto de electrones en un orbital dado.) se denominan iones.) se denomina anión.me . que también tiene completa su capa más extema.) 2. PROBLEMA 2.en el cloruro de sodio sólido (sal gema). EL ENLACE IÓNICO Transferencia d e electrones Na Enlace iónico Cl N a+ Figura 2 .3 Calcúlense las dimensiones de (a) un cubo que contenga 1 mol de cobre y (b) un cubo que contenga 1 mol de plomo. que la especie N a + resultante tiene completamente lle­ na su capa orbital más extema. Un catión N a + cargado positivamente atrae por igual en todas las direccio­ nes a cualquier anión C l.30 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS (Las soluciones a todos los problemas prácticos se proporcionan en los CD-ROM que se incluyen en el libro). razón por la que este enlace se conoce como enlace iónico. y el ion negativo (Cl. ( Véase el Ejemplo 2.2 A partir de la densidad del MgO calculada en el Ejemplo 2 2 .. La transferencia de un electrón desde el Na al Cl crea un catión (Na+ ) y un anión (Cl. De forma análoga. Las especies con una carga eléctrica (N a+ y C l. baste con indicar que se trata de un excelente ejemplo de un material constituido por enlaces iónicos. www. así como seis C l” rodeando a cada N a+ .4 . obténgase la ma­ sa de un bloque de MgO refractario (resistente a las altas temperaturas) de di­ mensiones: 50 mm x 100 mm x 200 mm.2. Enlace atómico entre átomos de cloro y de sodio. PROBLEMA 2.). el cloro acepta con facilidad ese electrón. En la Figura 2.adyacente. Por el momento. Al final de cada capítulo se proponen problemas in­ dependientes y más complicados. hay seis N a + rodeando a cada C l” . En el NaCl. Es importante destacar que el enlace iónico es no direccional.4 se muestra un enlace iónico entre el sodio y el cloro. El ion positivo (N a+) se lla­ ma catión.3. El enlace iónico se establece debido a la interacción electrostática entre los iones de carga opuesta. En la Figura 2.) PROBLEMA 2. es decir. produciendo una especie estable.1. ( Véase el Ejemplo 2.FreeLibros.se van disponiendo apilados entre sí de forma sistemática para maximizar el número de iones de carga contraria que rodean a uno da­ do. El enlace iónico es el resultado de una transferencia de electrones des­ de un átomo a otro. y que los iones N a+ y C l. En los apéndices se encontrarán las respuestas a casi todos los problemas.5 está representado cómo se agrupan los iones N a+ y C l. el C l.1 Calcúlese el número de átomos contenidos en un cilindro de 1 fxm de diámetro por 1 /m ide profundidad de (a) magnesio y (b) plomo. La transferencia de un electrón desde el sodio se ve favorecida por el hecho de producir una configuración electrónica más estable. Los detalles sobre su estructura se explicarán en el Capítulo 3.

La fuerza de repulsión. Representación de la fuerza de atracción electrostática (Ecuación 2.6 0.me . Empaquetamiento regular de iones Na y Cl en el NaCI sólido.7 www. como fun­ ción de a . Na+ (2 .16 x 10 " 18 C).3 0. como a que se están tratando de acercar los dos núcleos cargados positivamente. X o 0 0. En realidad. La figura es indicativa dela naturaleza no direccional del enlace iónico.5. donde Z es la valencia del ion cargado (por ejemplo.6 se ha representado la Ecuación 2. sigue una ley exponencial: Fr = Figura 2 . (2. físico francés. F R. q es la carga de un electrón (0.3 ) Cl 4 3 Z o 2 2 Charles Augustin de Coulomb (1736-1806).FreeLibros. En la Figura 2. porque la fuerza de atracción electrostática obedece a una ley sencilla y bien conocida. por su parte.1 0. y k0 es una constante de proporcionalidad (9 x 109 V -m /C ).2 0. +1 para el Na y . 1) donde Fc es la fuerza de atracción electrostática entre dos iones de carga opuesta. Coulomb fue un pionero im­ portante en el campo de la mecánica aplicada (especialmente en las áreas de fricción y torsión). Esto es así porque al tratar de acercar cada vez más dos iones de carga opuesta.1. fue el primero en demostrar experimentalmente la naturaleza de las Ecuaciones 2. Esto. implica que la longitud o distancia de enlace ( a) debería ser idealmente cero. y K es w a — ^ V -l ) cr Figura 2.1) para un par Na+ .2 (para esferas grandes.C l " . se opone a la atracción electrostática una fuerza de repulsión.4 a (nm) 0. no para iones). a es la distancia de separación entre los centros de los iones.1 para el C l"). Es conveniente dar un ejemplo de la naturaleza de la fuerza de enlace en el enlace iónico. lo cierto es que las distancias de enlace no son cero.1 y 2.6. Además de realizar importantes contribuciones al conocimiento de la electricidad y el magnetismo.5 0.EL ENLACE A TÓ M ICO • 31 El enlace iónico es el resultado de la atracción culómbica2 que se esta­ blece entre las especies con carga opuesta. debida tanto al solapamiento de los campos eléctricos de igual signo (negativos) de cada ion. donde se demuestra cómo la fuerza de atracción electrostática aumenta rápidamente a medida que la distancia de separación entre los centros de dos iones adyacentes (a) disminuye.

Por supues­ to. F( = F C + FR). que aparecerá va­ rias veces a lo largo de este libro. el texto se ha concentrado en la fuerza de atracción culómbica entre dos iones de carga opuesta. La fuerza de enlace es la fuerza neta de atracción (o repulsión) en función de la distancia de separación entre los dos átomos o iones. También hay que indicar que es preciso aplicar externamente una fuerza de compresión para acercar los iones a una distancia menor que a0. En un sólido iónico co­ mo el de la Figura 2.1 y 2. Ciertamente. en el caso del NaCl. una carga de tracción o de compresión).5. Hasta este punto. Esto es consecuencia de la Ecuación 2. para los que el término electrostático (Ecuaciones 2. más pequeño. flo = >Na* + r cr(2-6) www.7 se representa la curva de la fuerza de enlace para un determinado par de iones.7 se de­ riva de la curva de energía de enlace. está relacionada con la fuerza de enlace a través de la ecuación diferencial dE F =— . De forma análo­ ga. (2. Esta relación puede apreciarse en la Figu­ ra 2. los iones con carga de igual signo experimentan esta fuerza de «repulsión culómbica».2) es positivo.FreeLibros. que corresponde a la condición F = 0. Esto tendrá una serie de implicaciones en el comportamiento mecánico de los sólidos.5) Éste es un concepto importante en la ciencia de materiales. al tratar de aproximar dos iones con carga de igual signo. en la que se demuestra que la distancia de enlace en el equilibrio. es decir.4) da Así. la curva correspondiente a la fuerza neta de enlace de la Figura 2. E. ya que la distancia entre iones de igual signo es mucho mayor. Es necesario señalar el hecho de que la fuerza de atracción electrostática (Ecuación 2. La distancia de equilibrio del enlace. 8 . En la Figura 2. a0. como se verá más adelante (en especial en el Capítulo 6 ).me . O q. Una vez que se ha establecido que existe una distancia de enlace de equilibrio. se ha representado en función de a.3) domina cuando los valores de a son pequeños. la pendiente de la curva de energía en su mínimo es igual a cero: 'dE' F =0 = |— | .32 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS donde A y p son constantes determinadas experimentalmente para cada par de iones.1) domina cuando los va­ lores de a son grandes. corresponde al punto en que las fuerzas de atracción y de repulsión se igualan (Fc + FR = 0). a0. en la que la fuerza de enlace neta. la cohesión neta del sólido se debe al he­ cho de que cualquier ion dado queda rodeado inmediatamente por iones de carga opuesta. mientras la fuerza de repulsión (Ecuación 2. se produciría una fuerza de repulsión electrostática (aparte del término FR).5. La energía de enlace. da ■ a 0 (2. y éste es superior al término repulsivo. también corresponde a un mínimo en la curva de energía. es de esperar que esa longitud sea la suma de los dos radios iónicos. es preciso aplicar externamente una fuerza de tracción para separar los iones entre sí. Las posiciones estables de los iones correspon­ den a un mínimo en la energía Para mover los iones de su posición de equilibrio es preciso aplicar una energía al sistema (por ejemplo.

FreeLibros. aunque los orbitales electrónicos se representan como partículas en órbita situadas en un radio fijo. a0. Un radio atómico. La naturaleza exacta de las distan­ cias reales de enlace.7.28 nm. permite utilizar casi exclusivamente el modelo de esferas www.me .9 se comparan tres modelos de un par de iones Na + -Cl~: (a) muestra un modelo planetario simple de los dos iones. es por tanto el radio correspondiente a la densidad electrónica media en el orbital electrónico más extemo. la carga electró­ nica se halla comprendida en un intervalo de radios. Comparación entre las curvas de fuerza de enlace y de energía de enlace para un par Na+ -C I". «oFigura 2 .8. (b) representa un mode­ lo de esferas rígidas. Esto es válido tanto para los átomos neutros como para los iones. Esta expresión implica que los dos iones sean esferas rígidas. la distancia de equilibrio (Sq) se alcanza cuando F = 0 y f e s mínima ( véase la Ecuación 2.5). En la Sección 2. y (c) muestra un modelo de esferas flexibles. en el que la densidad electrónica real de los orbitales extemos del N a+ y del C l” se extiende más allá de lo que indicaría la esfera rígida. Representación de la fuerza neta de enlace para un par Na+ -CI~. En la Figura 2. o iónico. Como F=dE /da. que se tocan en un único punto. que muestra una distancia o longitud de enlace de equilibrio ^ = 0.EL ENLACE A TÓ M ICO • 33 Na ’ v \ Fc (fuerza de atracción electrostática) F (fuerza neta de enlace) a (nm) Fu (fuerza de repulsión) Figura 2.1 se hizo notar que.

) En este caso se han representado (a) Na (b) (c) Figura 2. La ionización tiene un efecto importante sobre los radios efectivos (con el mo­ delo de esferas rígidas) de las especies atómicas involucradas. su radio varía. El catión (Na+ ) se hace más pequeño que el átomo neutro (Na).9. Aunque en la Figu­ ra 2. en el que se representa el efecto de la ionización sobre los radios atómicos. Formación de un enlace iónico entre el sodio y el cloro. (Compárese con la Figura 2.10. Comparación de (a) un modelo planetario para el par Na+ -C I" con (b) un modelo de esferas rígidas y (c) un modelo de esferas flexibles.34 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS rígidas a lo largo del libro. cuando un átomo neutro pierde o gana un electrón. En el Apéndice 2 se proporciona una lista detallada de los radios iónicos calculados para un gran número de especies iónicas. mientras que el anión (Cl.10 se puede ver la formación de un enlace iónico entre N a + y C l” . www.me . En la Figura 2.4 no se indica este factor. Figura 2.FreeLibros.4.) se hace mayor que el átomo neutro (Cl).

se ha considerado el caso r/R = 020. de los iones de mayor tamaño. que sigue con­ teniendo 11 protones.155) puede verse en la Figura 2.EL ENLACE A TÓ M ICO • 35 los tamaños atómicos e iónicos en la escala correcta. En la Figura 2. aunque no eliminarse. N Ú M E R O DE C O O R D IN A C IÓ N Ya se ha introducido anteriormente en esta sección la naturaleza no direccional del enlace iónico.155 no permite obtener una coordinación tres. y viceversa.12.2.5 es 6 . Un valor de r/R menor de 0. lo que supone una condición de gran inestabilidad debido a las altas fuerzas de repul­ sión. cada ion tiene seis iones vecinos inmediatos o más próximos.. Cualquier intento para situar cuatro iones de gran tamaño alrededor y en con­ tacto con el menor ion exige un solapamiento de los iones de mayor tamaño. Por el contrario. El valor mínimo de r/R para el que es posible tener una coordinación tres (r/R = 0. en la que los iones de mayor tamaño están en contacto con el ion de menor tamaño y también entre sí. El número de coordinación depende directamente de los tamaños relativos de los dos iones de carga opuesta.5 se halla representada la estructura del NaCl.me . En la Figura 2. Este tamaño relativo se caracteriza a través de la relación entre radios (r/R ). donde r es el radio del ion de menor tamaño y R es el radio del ion de mayor tamaño. En los compuestos iónicos. con dicho ion de menor tamaño.FreeLibros. cuando el átomo de cloro gana un electrón. El mayor número de Iones de radio R que pueden coordinar un átomo de radio re s 3.11 se ve cómo el mayor número de iones de gran tamaño que pueden rodear al de menor tamaño es 3. y por tanto aumenta el radio efectivo.11. Para cada ion. (Nota: La inestabilidad para NC = 4 puede reducirse. el número de coordinación en la Figura 2. La pérdida de un electrón por parte del átomo de sodio deja 10 electrones más cercanos al núcleo. por la misma razón por 0.2 o CN = 1 posible o CN = 2 posible ó o CN = 3 máximo CN = 4 inestable Figura 2. en lugar de uno coplanar. permitiendo un acoplamiento tridimensional. o coordinados.). Como ejemplo de la dependencia del número de coordinación con la relación entre radios. cuando la relación entre radios es r/R = 0. disminuyendo entonces el radio efectivo. esto es. existen 18 electrones alrededor de un núcleo con 17 protones. el índice de coordinación del ion de menor tamaño puede calcularse de forma sistemática considerando el mayor número de iones de mayor tamaño (con carga opuesta) que pueden estar en contacto. www. con seis N a+ rodeando a cada C l. El número de coordinación (NC) es el número de iones (o átomos) adyacentes que rodean a un determinado ion (o áto­ mo) de referencia.

me . puede haber más de 12 pe­ queños iones tocando simultáneamente un único ion de gran tamaño. no son predicciones absolutas. La relación mínima entre radios.20). tridimensional. Si r/R es superior a 0. 7 3 2 R 0.1 sirven como guía. En la Tabla 2. www.< 0 . en la Figu­ ra 2. Una pregunta obvia es: «¿Por qué la Tabla 2. los cálculos realizados a partir de la Tabla 2.1 . la que era inestable la coordinación cuatro en la Figura 2. y esto es así hasta que se alcanza el valor r/R = 0.^ < 0 .1 se resume la relación entre el número de coordi­ nación y la relación entre radios.225.< 0 . Sin embargo.155 Figura 2. la coordinación tres es estable (por ejemplo. r/R. Cuando r/R aumenta hasta 1. Estas estructuras cristalinas se verán en el Capítulo 3. Relación entre radios r/R Geometría de coordinación Número de coordinación 2 3 0 < . hay restricciones prácticas al conectar juntos los grupos de coordinación de la Tabla 2. momento en el cual ya es posible obtener una coordinación cuatro. 0. en la que r/R = 0.1 no incluye relaciones entre radios superiores a 1?».12.1 5 5 R 0.< 1 R 12 a La geometría de la izquierda corresponde a la estructura hexagonal compacta (hep). y la de la derecha a la estructura cúbica centrada en las caras (fcc).1 en una estructura periódica.225 í ^ < 0. T abla 2 . es posible tener un número de coordinación igual a 12.8.732 . Número de coordinación en el enlace iónico.11. que puede producir coordinación tres es 0.155 < .FreeLibros.155.2 2 5 R 0.36 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS eos 30° = 0.866 = R r+ R = 0.414 o -* -o A 4 K 't 9. Evidentemente.155. Como se indica en el Ejem­ plo 2.11.414 ^ .

7. transformándose en un ion N a+.098 nm/0. ¿Qué gases nobles poseen configuraciones electrónicas análogas a las de los iones de la Figura 2. y Ar \s22s22p63s23p6.. en el que el número de coor­ dinación del N a+ es 6.(de nuevo. No se consideran debido a la dificultad de integrar esas coordinaciones en las estructuras cristalinas. configuración electrónica equivalente a la del N a+ (por supuesto.4. hace que el número de coordinación del C l. equivalente a la configuración electrónica del C l. a su vez. De nuevo la Figura 2. su capa 3p queda completamente llena: C l": (b) A partir del Apéndice 1. N a+: 1s ^ ^ p 6. y el empaquetamiento regular de los iones de sodio de coordinación seis. Como el Cl gana un electrón. Como el Na pierde el electrón de su orbital extemo (3s). descritas en el Capítulo 3. que se incorpora a su orbital más extemo.FreeLibros. Ne: I s W l p 6. l522s22p63í23 / . repetitivas. Alguien podría preguntarse también por qué no aparecen los números de coordinación 5.sea 6 .me . los núcleos son diferentes).5 constituye un buen ejemplo. www. Estos detalles estructurales se verán con más detalle en el Capítulo 3.4? S o l u c ió n (a) De acuerdo con el Apéndice 1.54). los núcleos del Ne y del N a+ son diferentes).EL ENLACE A TÓ M ICO • 37 y el número de coordinación para los iones de mayor tamaño tiende a ser menor que 12. 9. transformándose en un ion C l. EJEMPLO 2. Na: \s22s22p63s' y Cl: \s22s22p63s23ps.4 (a) (b) Compárense las configuraciones electrónicas de los átomos e iones de la Fi­ gura 2. 10 y 11.181 nm = 0. como predice el valor de r /R ( =0.

se obtiene _ (9 x 109 V .9 8 X 10‘ 9 N.FreeLibros. rNa+ = 0. rNa+ = 0.7.2 . Nota.2. S o l u c ió n (a) Según el Apéndice 2.me .16 x 10~18C) (0.1 y 2.5 para el Na2 0 .098 nm y rQ 2—= 0 .98 x 10“ 9 N.181 nm = 0. ao = r Na+ + rc r = 0-098 nm + 0. Fr = ~ F c = .278 nm.m /C ) ( + l) ( 0 .38 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS EJEMPLO 2. kd{Z\q){Z2q) donde ya se ha utilizado la distancia de equilibrio del enlace. (b) Este resultado puede compararse con los datos de las Figuras 2.1)(0.181 nm.1 6 x 10~18 C)( . óxido que entra a formar parte de muchos cerámicos y vidrios.5 (a) Utilizando los valores de los radios iónicos del Apéndice 2.6 Como Fc + Fr = 0. A partir de las Ecuaciones 2. www.6 Repítase el Ejemplo 2.en el NaCl. (b) ¿Cuál es la fuerza de repulsión en ese caso? S o l u c ió n (a) Según se indica en el Apéndice 2. Sustituyendo los datos numéricos en la ecuación. se tiene que Fc = 2.098 nm y rc r = 0. Entonces. determínese la fuerza de atracción electrostática entre el N a +y el C l.1 3 2 nm.278 x l 0 _ 9 m)2 Como 1 V • C = 1 J. EJEMPLO 2. y 2.

1) y .1 6 x 10 “ 18 C )(-2 )(0 . representando los iones a escala. De nuevo. Para obtener esa coordinación con una relación entre radios mínima.1) = 1. R Nota.EL ENLACE A TÓ M ICO • 39 Entonces. No existe una manera sencilla de visualizar estructuras tridimensiona­ les de este tipo. S o l u c ió n A la vista de la Tabla 2.1. puede decirse que los iones deben estar en contacto a lo largo de una diagonal del cubo.= ( ^ 3 . los iones de mayor tamaño deben estar también en contacto entre sí (a lo largo de la arista del cubo). ao = r Na+ + roi. „ _ AoíZ^XZrf) _ 4 " (0.6 4 x 10 -9 N. En el Capítulo 3 se ve­ rán muchos más ejercicios de este tipo.231 nm.132 nm = 0.1 6 x 10 “ 18 C) = 8.64 x 1(T 9 N. con lo que 2R = l La combinación de ambas expresiones conduce a 2R + 2r = y/3(2R).231 x 10 “ 9 m )2 (9 x 109 V -m /C )(+ l)(0 .1. www.me . 2 R + 2 r = v /3 í.7 Calcúlese la relación mínima entre radios iónicos para obtener un número de coor­ dinación 8 . Puede ser útil realizar un esquema con distintos cortes a lo largo del cubo de la Tabla 2. (b) Fr = ~ F C = -8 . Entonces 2r = 2 R ( J l .FreeLibros.1 = 0.732.098 nm + 0. EJEMPLO 2. Si se denomina / a la longitud del lado del cubo.732 .= 0.

064 nm y r02.80.02 nm 0. PROBLEMA 2. Para el A120 3.me .4 (a) Realícese un esquema similar al de la Figura 2. r R Para el SiOr 0. B2O 3. S o l u c ió n En el Apéndice 2 puede verse que rAp+ = 0. 0. www.132 nm = 0. r R Para el MgO. y para el CaO es 6 .59.30.40 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS EJEMPLO 2.02 nm. r M g2+ = 0.15.078 nm.132 nm = 0. rB3+ = 0.4 en el que se muestren los átomos e iones de Mg y O en el MgO. para el cual NC = 4.132 nm = 0. 0.132 nm ^ Para el TiO* r R 0.1 se obtiene NC = 6 .106 nm. S i0 2 y T i0 2. r Si4+ = 0. para el cual CN = 2 . CaO.039 nm —= — — —-------= 0. para el que NC = 6 .= 0.132 nm = 0. r Ca2+ = 0. (b) Compárense las configuraciones electrónicas de los átomos e iones dibujados en el apartado (a).057 nm.) 3 El NC real para el B2O 3 es 3.132 nm “ ° '43. Estas discrepancias se deben a una combinación de la incertídumbre en la estimación del radio iónico y de la direccionalidad del enlace a causa del carácter parcialmente covalente del mismo. para el cual CN = 8.FreeLibros. r R Para el CaO.48. rTi4+ = 0.064 nm 0. 0.4. Para el B20 3.039 nm. r 0.078 nm 0. R 0.8 Estímese el número de coordinación del catión en cada uno de estos óxidos cerá­ micos: A120 3. MgO. valor para el que en la Tabla 2.057 nm R ~ 0.106 nm 0. para el cual NC = 6.132 nm. (c) Indíquese qué átomos de gas noble poseen configuraciones electrónicas equivalentes a las del apartado (a). ( Véase el Ejemplo 2.

Los electrones de valencia son aquellos electro­ nes situados en los orbitales electrónicos extemos que forman parte del enlace4.5 y 2. El nombre covalente procede de la compartición de los electrones de valen­ cia entre dos átomos adyacentes. en todos esos casos el ion metálico tendrá el mismo número de coordinación (6 ). en el enlace iónico. formándose una molécula de cadena larga. Por el momento.) PROBLEMA 2. En la Figura 2.6.14b).7 En el capítulo siguiente se verá que el MgO.5 (a) Empleando los valores para los radios iónicos del Apéndice 2.14a se muestra una representación mediante líneas de enlace de otra molécula covalente. las molécu­ las adyacentes de etileno pueden unirse covalentemente entre sí.0 2_. el etileno (C2H4). que se concentra claramente a lo largo de la línea recta que une los dos nú­ cleos de CL Bajo los epígrafes (c) y (d) se presentan. CaO. las repre­ sentaciones comunes electrón-punto (en las que cada punto representa un electrón) y mediante líneas de enlace. Como resultado de ello. En el Capítulo 13 se analizarán estos materiales con detalle. en las que cada unidad C 2H4 constituye un monómero .EL ENLACE A TÓ M ICO • 41 PROBLEMA 2. ( Véase el Ejemplo 2. En la Figura 2. Estas moléculas poliméricas. el enlace covalente es altamente direccional. la valencia del N a+ era +1 porque se transfería un electrón desde el catión al anión. www.8. 2. Mediante el cálcu­ lo de la relación entre radios.6 Calcúlese la relación entre radios mínima para tener un número de coordinación (a) 4 y (b) 6 .me . Cuando el doble enlace se convierte en dos enlaces sencillos. FeO y NiO poseen todos ellos una estructura cristalina igual a la del NaCl. compruébese si el número de coordinación del FeO y del NiO es NC = 6 . el polietileno (Figura 2.) PROBLEMA 2. respectivamente. componen la base es­ tructural de los polímeros. (b) ¿Cuál es la fuerza de repulsión en este caso? ( Véanse b s Ejemplos 2.FreeLibros.7. baste con indicar que estas moléculas de cadena larga tienen la suficiente flexibilidad para llenar un espacio tridimensional gracias a una estructura complicada en la que la molécula se va enrollando sobre sí misma. EL ENLACE COVALENTE Si bien el enlace iónico es no direccional.3. calcúlese la fuerza de atracción culómbica del par iónico Mg2+. una compartición covalente de dos pares de electrones de valencia. Los casos del MgO y del CaO se trataron en el Ejemplo 2. 4 Recuérdese que. La línea doble entre los dos carbonos indica un doble enlace.13 está ilustrado el enlace covalente en una molécula de gas cloro (CI2) según (a) un modelo planetario comparado con (b) la densidad electrónica real.

16). Por el contrario.1 concuerdan con la geometría del enlace covalente.16 se ve que el número de coordinación es 4 en lugar de 12. como se indica en la Tabla 2. Estos enlaces secundarios son los que actúan como «eslabones débiles». Entre las secciones vecinas de las largas cadenas mole­ culares sólo existen enlaces débiles.FreeLibros. con una dureza excepcionalmente elevada y una temperatura de fusión superior a los 3500 °C.15 se presenta un esquema bidimensional de esta estructura. En algunos casos. el número de coordinación del carbono viene caracteriza­ do por su hibridación sp 3 característica. covalentes. comparada con (b) una molécula de polietileno -f*Q 2 H4 . (c) un esquema de electrón-punto y (d) un esquema mediante líneas de enlace. en la cual los cuatro electrones de la capa más extema del átomo de carbono están compartidos con los átomos adyacentes en direcciones equiespaciadas (véase la Sección 2. el diamante. Por ejemplo.0. Las líneas rectas entre C y C. En este caso. Es importante destacar que el enlace covalente puede dar lugar a números de coordinación bastante menores que los predichos a través de la relación entre ra­ dios.42 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS H 1 1 1 1 H 1 1 1 1 C= C (a) H H Molécula de etileno (a) H H H 1 1 1 1 H 1 1 1 1 X- X- X- I (b) : C l: C l: (c) I I H 1 1 1 1 1 1 1 C—C — c —c — c — c — c — 1 1 I H H H H H H Unidad monomérica ^ __________ Molécula __________ ^ de polietileno (b) Cl — Cl (d) Figura 2.me .1). comparado con (b) la densidad electrónica real.K . la relación entre radios para dos átomos de carbono del mismo tamaño es r/R = 1. representan enlaces fuertes. En la Figura 2. En la figura se muestra el enlace covalente en una molécula de gas cloro. Figura 2. las consideraciones de empaquetamiento eficiente de la Tabla 2. pareci­ da a la del «espagueti». y muchos cerámicos y vidrios www. Cl2: (a) un modelo planetario. posee enlaces covalentes entre cada par de átomos de C adyacentes (Figura 2.14. pero en la Figura 2. y son la causa de las bajas resistencias y las bajas temperaturas de fusión de los polímeros tradicionales.13. y entre C y H. (a) Molécula de etileno ( C 2 H 4 ) . la uni­ dad estructural básica en los minerales de silicato.1. como se hacía en el enlace iónico. Para el diamante. o secundarios. que se obtiene como resultado de la oonversión del doble enlace C =C en dos enlaces simples C— C.

. V V V l'c-L H Í ' V ¿ ¿ ¿ A H H.-* ? H H < ? í. una naturaleza mitad iónica (con transferencia de electrones) y mitad covalente (con compartición de electrones). que in­ cluye la concordancia con la Tabla 2.C .1. tiene un fuerte carácter iónico. La diferente naturaleza de los dos tipos de enlace implica. Representación esquemática bidimensional de la estructura similar al «espagueti» del polietileno Sólido.039 nm/0.8 para el enlace iónico.. por su­ puesto.. que no pueden aplicarse las ecuaciones que proporcionan la fuerza del enlace iónico (Ecuaciones 2.414) que producen la máxima eficiencia de coor­ dinación iónica con un NC = 4. H V H -C -H H H i i i i > V H „ I — ~ C ' H. En la Tabla 2. H H H h » f" H C \ r H A H H i i H C > _ _ C— 9 1 H H H H H H H 1 ¿ ¿ A " « « h / C\ H -C -H H -C -H H . El silicio está situado justo debajo del carbono en el grupo IVA de la tabla periódica y exhibe un comportamiento químico semejante. El silicio forma una gran cantidad de compuestos con coordinación cuatro. Estructura tridimensional del enlace covalente en el carbono sólido (diamante). es el tetraedro SiO^.C H ^ H i H -C -H \ comerciales.= 0.mantiene esa configuración en el enla­ ce pero. Otra importante característica de los sólidos covalentes es el ángulo de enlace.132 nm = 0.-c .17.225 < r/R < 0.15. Sin embargo.C.) En este dibujo.FreeLibros. se ha representado en perspectiva la línea de enlace del enlace covalente para llamar la atención sobre la disposición espacial de los átomos de carbono. Las curvas de fuerza y energía de enlace en el caso del enlace covalente son parecidas a las de la Figura 2.. Cada átomo de carbono (C) puede formar cuatro enlaces covalentes con otros cuatro átomos de carbono.me .295) está dentro de los límites (0. al mismo tiempo.EL ENLACE A TÓ M ICO Figura 2./ H V V /H H \ H *| h „ h h V H H /C \ / H H' V H # p ^ c -----H I H' c) > ? H A H „ 1 4 . De hecho.H I—C 1 1 1 H H H —C — H « T I H V H / H ! 'H » H H « V « t ¿ _ ¿ .2 se reflejan los va­ lores de la energía de enlace y la distancia de enlace para los princi­ pales enlaces covalentes. • 43 H h h 'c / XH XH sh V / H HX c —c — c — H /C \ H H H H H H H —C — HH 1 H 'S . en ambos casos se aplica la misma terminología de energía de enlace y distancia de enlace (Figura 2. determinado por la naturaleza direccional de la Figura 2.18).c / H^ . La unidad de SiO4 .1 y 2.¿ ? H ' H C H H Hn H > C ~H ¿ .que se muestra en la Figura 2.16.23.. (Esta geometría puede compararse con la estructura cúbica del diamante de la Figura 3. aproximadamente. La relación entre radios (rSi4+//‘o2. www. ' H .. el enlace Si— O tiene.i H c^i L y .2).

100 0. y un 15 por ciento menor en el CHC13.2. Addison-Wesley Publishing Co. En la realidad.. H.) Tabla 2. asi como la terminología asociada.100 0.140 0.160 0. b Todos los valores de las energías de formación son negativos (la energía es liberada).120 0. Los valores varían con la naturaleza de los enlaces adyacentes. Van Vlack. Energías y longitudes de enlace para enlaces covalentes representativos.074 Fuente: L. Inc. El tetraedro S iO j" representado como una agrupación de iones. Figura 2. Reading.. se aplica en el caso del enlace covalente de la misma manera que para el enlace iónico. MA. Por ejemplo.44 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS Figura 2.150 0. el enlace Si— O presenta un carácter iónico y covalente. (Esto mismo es cierto también para el enlace metálico y el enlace secundario. la energía del enlace C— H es cerca de un 5 por ciento menor en el CH 3C1. 1980.130 0.FreeLibros. y los valo­ res de energía correspondientes a la ruptura de enlaces son positivos (es preciso aportar energía).. a Aproximado.me .150 0. 4th ed.140 0. La forma general de la curva de energía de enlace.120 0.140 0.120 0. Energía de enlace* Enlace C— C C— C C— C C— H C—N c —O c —o C—F C— Cl 0 —H 0 —0 0 — Si N— H N—O F— F H— H kcal/mol 00 00 a162 213 104 73 86 128 108 81 119 52 90 103 60 38 104 kJ/mol 370 680 890 435 305 360 535 450 340 500 220 375 430 2150 160 435 nm 0. sin embargo.154 0. el metano (CH4) posee el valor indicado en la tabla para su enlace C— H. www. Elements o f Materials Science and Engineering.18.180 0.110 0.17.

C . Configuración tetraédrica de ios enlaces covalentes en el caso del carbono.9 Esquematícese el proceso de polimerización del policloruro de vinilo (PVC). EJEMPLO 2.C . Esta configuración tetraédrica (véase la Fi­ gura 2. sabiendo que la molécula de cloruro de vinilo es C2H3C1.19 puede verse el ángulo de enlace para un átomo característico de carbono. los ángulos de enlace en los que interviene el carbono están próximos a los 109.C .C .19. la molécula de cloruro de vinilo puede representarse como h H c= c H Cl La polimerización tendría lugar cuando se unieran varias moléculas adyacentes de cloruro de vinilo. o por la existencia de dobles enlaces.FreeLibros.C .C -----H C 1 H C 1 H C 1 H C 1 H C 1 *-| unidad |-« monomérica www. c distribución compartida de los electrones de valencia.5°. etc. Este ángulo de enlace pue­ de variar ligeramente en función de las especies con las que se establece el enlace. El ángulo de enlace es de 109. que tiende a formar cuatro enlaces equiespaciados.C . H H H H H H H H H H ------C .17) proporciona un ái^ulo de enlace de 109.14.me .EL ENLACE A TÓ M ICO • 45 Figura 2. En la Figura 2.5° ideales. por transformación de sus dobles enlaces en enlaces simples.C . S olución Como en la Figura 2.5°. En general.C .

11 Calcúlese la longitud de una cadena de polietileno -^-C 2H4-^-w.10 Calcúlese la energía de reacción para la polimerización del policloruro de vinilo del Ejemplo 2. y no los átomos laterales.75°) = 0.2 se obtiene / = (0.46 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS EJEMPLO 2.14) y la de otros polímeros «vinílicos». Debi­ do a que son los átomos de carbono de la cadena molecular los que intervienen en el cálculo de la energía de reacción. Esto produce una longitud efectiva de enlace. www. esta energía de reac­ ción es también la del polietileno (Figura 2. donde n = 500.2.5°. de / = (longitud del enlace C— C) x sen 54.me . debe tenerse en cuenta que el ángulo de enlace característico es de 109. haciendo de él una reacción espontánea en la cual el producto. /. Empleando los datos de la Tabla 2. se ha visto que esta energía de reacción se desprende durante el proceso de polimerización. De acuerdo con la nota al pie de la Tabla 2.FreeLibros. Empleando la Tabla 2. La energía de reacción es entonces (740 . el policloruro de vinilo. S olución En general. EJEMPLO 2.126 nm.154 nm)(sen 54. la energía asociada con esta reacción es 680 kj/mol ->2(370 kJ/mol) = 740 kJ/mol.2.9. es estable en comparación con las moléculas individuales de cloruro de vinilo.75°. S olución Si se miran sólo los átomos de carbono que constituyen el esqueleto de la cadena polimérica. cada enlace C = C se rompe para originar dos enlaces simples C—C: C = C -►2C— C.680) kJ/mol = 60 kj/mol. Nota.

) De nuevo se aplica el concepto de un pozo o canal de energía. PROBLEMA 2. L . es L = 500 x 2 x 0.9 se muestra la polimerización del policloruro de vinilo C 2H 3C1 ^ . que la probabilidad de que estén asociados a uno cualquiera de un gran número de átomos adyacentes es la misma. existe una distribución compar­ tida de electrones y es no direccional.( . EL ENLACE METÁLICO En el enlace iónico existía una transferencia de electrones y era no direccional.Realícese un esquema semejante para la polimerización del po­ lipropileno .^ C 2H3R-^-ij.2. los ángulos de enlace y los números de coordinación se determinan principalmente mediante consideracio­ www.8) y (b) el estireno (véase el Problema 2. se dice que los electrones de valencia son electrones deslocalizados. donde R es un grupo benceno. (El papel de la estructura electró­ nica en la producción de electrones de conducción en los metales se estudiará en la Sección 15. lo que da lugar a una nube.20). El enlace covalente suponía la compartición de electrones. En este caso.126 ¡xm. En el Capítulo 13 se calculará el grado en que estas largas moléculas lineales se enrollan sobre sí mismas. o gas. PROBLEMA 2.10 Calcúlese la energía de reacción para la polimerización de (a) el polipropileno (¡véase el Problema 2. . donde R es un grupo CH3.FreeLibros. Nota.11 La longitud de una molécula promedio de polietileno en un envase transparente es de 0.9). Este «gas» móvil es la base de la alta conductividad eléctrica de los metales.C y y i. PROBLEMA 2.. el enlace metálico. En el Ejemplo 2.9 Empléese un esquema para ilustrar la polim erización del poliestireno. En los metales típicos.18. de electrones (Figura 2.14 puede verse la polimerización del polietileno -(-C 2H4-^-w. ¿Cuál es el grado medio de polimerización («) para este material? (Véase el Ejemplo 2. y hay 500 monómeros..4.) . PROBLEMA 2.EL ENLACE A TÓ M ICO • 47 Como existen dos longitudes de enlace por monómero.126 nm = 126 nm = 0. como se ve en la Figura 2. C6H5.2 pan.me . la longitud total de la molécula. esto es..8 En la Figura 2. Al igual que en el caso del enlace iónico. En el tercer tipo de enlace primario. esta deslocalización está asociada a todo el material.) 2. y era direccional.11.

Un análisis del Apéndice 2 revela que el radio del núcleo del ion metálico que interviene en el enlace metálico (Figura 2. En relación con la curva de energía de enlace.me . www. Std. Por ejemplo. Es un buen índice de la fuerza de Tabla 2.20. El calor de sublimación representa la cantidad de energía térmica necesaria para transformar 1 mol de sólido directa­ mente en vapor a una determinada temperatura.3. consistente en una nube o gas de electrones. Phys. Algunas de estas especies ióni­ cas pueden encontrarse en cerámicos y vidrios de importancia. Data 4 (1). 37 (1971). 1-175 (1975). que revela la existencia de núcleos de ion Cu2 * enlazados entre sí mediante los electrones de valencia deslocalizados. en la que se incluyen elementos metálicos importantes. Ref.48 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS Figura 2. Bur. son más útiles los datos que representan las energías asociadas al sólido en conjunto que a un par de átomos (o iones) aislados.3 se muestra una lista de calores de sublimación de algunos metales comunes y de sus óxidos (que resultan ser algunos compuestos cerámicos comunes). (U. National Standard Reference Data Se­ ries. similar a la incluida para los compuestos covalentes en la Tabla 2. Nati. y Suplemento en J.FreeLibros. se presenta en el Apéndice 2 una lista detallada de los radios atómicos de los elemen­ tos.. En lugar de una lista de las energías de enlace para los metales y cerámicos. Calor de sublimación Metal Al Cu Fe Mg Ti kcal/mol 78 81 100 35 113 kJ/mol 326 338 416 148 473 Óxido metálico Calor de sublimación kcal/mol kJ/mol FeO MgO a-TiO T i0 2 (rutilo) 122 145 143 153 509 605 597 639 Fuente: Datos de JANAF Thermochemical Tables . 2nd ed. Chem. Se muestra un corte imaginario a través de la cara frontal de la estructura cristalina del cobre. En el Apéndice 2 tam­ bién se proporciona una lista de los radios iónicos. Nube electrónica de los electrones de valencia N údeo de ion Cu2+ (corte por un nes de eficiencia en el empaquetamiento.). Enlace metálico. en la Tabla 2.20) difiere sustancialmente del radio del ion metálico del cual se han extraído los electrones de valencia. los números de coordina­ ción suelen ser altos (8 y 12).S. Debido a esto. Calores de sublimación (a 25°C) de algunos metales y sus óxidos.2.

La Figura 2.FreeLibros.6 42 Mo 1.9 1.21 resume los valores de electronegatividades de Pauling para los elementos de la tabla periódica.2 y 2.0 2 IIA 4 Be 12 Mg 1.4 1.9 - 22 77 Ir 2.7 25 Mn 1.8 53 I 25 85 At 11 Na 0.9 19 K 0.6 41 Nb 1.5 43 Te 1.7 81 TI 1. Claramente los elementos metálicos tienden a tener los valores de electronegatividad más bajos. siendo el cesio y el francio (grupo I A) los que tienen los valores más bajos (0.0 35 Br 2.6 48 Cd 1.9 47 Ag 1. The Nature of the Chemical Bond and the Structure of Molecules and Crystals. se verá en la Sección 4.7 87 Fr 0.8 VA 7 N 3.0 39 38 40 Zr Sr Y 1. las magnitudes de las energías de las Ta­ blas 2.8 32 Ge 1.9 79 Au 2. 3rd ed.me .5 1. Aunque Pauling basó sus electronegatividades en datos termomecánicos para moléculas..8 45 Rh 28 Ni 1. NY.21 son útiles para predecir la naturaleza de las aleaciones metálicas.1 33 As 2. Cornell University Press.9 83 Bi 1. Ithaca.N o 0. De cualquier modo.3 son comparables.2 22 78 Pt 2.9 1.8 IVA 6 C 2.EL ENLACE A TÓ M ICO • 49 1 H Z1 3 Li 1.2 DIB IV B 21 22 20 Ti Ca Se 1. y los elementos no metálicos los valo­ res más elevados.3 88 89-102 Ra A c .3).8 82 Pb 1.1-1.0 51 Sb 1.4 II B 30 Zn 1.Q 15 P 2.5 34 Se 2. Discútase esto a la vista de la predicción de la Tabla 2.7 VIII VB 23 V 1. Sin embargo. An Introduction to Modern Structural Chemistry.1 84 Po 20 17 Cl 3. En general los valores de electronegatividades aumentan de izquierda a derecha en la tabla periódica.2 1.8 55 Cs 0.3 1.9 V IA 8 O 16 VIIA 9 F He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 1-5 ■ ■ s 2.2 76 Os 22 27 Co 1. EJEMPLO 2.9 f1 26 Fe 1.7) y el flúor (en el grupo VII A) el que posee un valor más alto (4. como el Fe-a.0 72 56 57-71 Ba La-Lu Hf 0.6 73 Ta L5 VI B VII B 24 Cr 1. en la que los átomos poseen un número de coordinación igual a 8 .6 49 In 1.2 54 Xe - 22 86 Rn - Figura 2. en la que se indica que el enlace no direccional de esferas de igual tamaño debería proporcionar un número de coordi­ nación de 12.8 37 Rb 0.1 que los datos de la Figura 2.1-1. El químico estadounidense Linus Pauling definió de forma sistemática la electronegatividad como la capacidad de un átomo para atraer electrones hacia sí.12 Algunos metales.4 52 Te 2.0 13 AI t5 31 Ga 1. 1960.8 44 Ru 2.0).9 75 Re 1.7 80 Hg 1. (De Linus Pauling. hay que tener precaución al comparar di­ rectamente con las energías de enlace de la Tabla 2 2 . que corresponden a pares de átomos específicos.) enlace relativa del sólido.8 46 Pd 1 IB 29 Cu 1.21.7 IIIA 5 B 2.8 50 Sn 1.5 14 Si 1. poseen una estructura cúbica centrada en el cuer­ po.8 74 W 1. Electronegativldades de los elementos. www. En este capítulo se ha visto que la naturaleza de los enlaces químicos entre átomos del mismo elemento depende de la transferencia o compartición de electro­ nes entre átomos adyacentes.2 1. En el Capítulo 1 se men­ cionó que la mayoría de los elementos de la tabla periódica son metales en la natu­ raleza (Figura 1.1.

12 Discútase el bajo número de coordinación (CN = 4) de la estructura del dia­ mante cúbico. en función de que la asimetría de carga sea ( 1) transitoria o (2 ) permanente.12. un gas noble. las energías de enlace típicas varían entre 200 y 700 kj/m ol (« 5 0 a 170 kcal/mol). Existen dos tipos de enlaces secundarios. o enlace de Van der W aals5. realizados en su tiempo libre.) 2.50 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS S olución La presencia de cierto carácter covalente en estos materiales predominantemente metálicos puede reducir el número de coordinación por debajo del valor predicho (véase el Ejemplo 2. como el silicio. La aceptación inmediata del trabajo le llevó a cambiar su cargo de director en una escuela secun­ daria por el de profesor de la Universidad de Amsterdam. En la Figura 2. Este tipo de enlace se denomi­ na enlace secundario. la atracción de cargas opues­ tas). Como el gra­ do de distorsión de carga relacionado con un dipolo inducido es pequeño. Esta ligera distorsión en la distribución de carga tiene lugar al mismo tiempo en los dos átomos. EL ENLACE SECUNDARIO O DE VAN DER WAALS La causa principal de la cohesión en un material dado es uno o varios de los tres enlaces primarios descritos hasta ahora. y produce una energía de enlace relativa­ mente baja (0. la carga negativa se desplaza ligeramente hacia el núcleo positivo del átomo adyacente. Es posible obtener cierto enlace atómico (con una energía de enlace bastante menor) sin que existan transferencia o compartición de electrones. que no tiene tenden­ cia a formar enlaces primarios por tener un orbital extemo completo y estable. la mag­ nitud del dipolo resultante es pequeña. ( Véase el Ejemplo 2. denominándose entonces enla­ ces fisicos a los enlaces secundarios. Como se vio en la Tabla 2 2 .22 se muestra cómo dos átomos neutros pueden llegar a desa­ rrollar entre ellos una fuerza de enlace débil gracias a una ligera distorsión en sus distribuciones de carga. Un átomo de argón aislado posee una distribución perfectamente esférica de carga ne­ gativa rodeando a su núcleo positivo. Sin embargo.me . El mecanismo del enlace se­ cundario es algo similar al del enlace iónico (esto es. 6 Los enlaces primarios se conocen a veces como enlaces químicos. físico holandés. El ejemplo es el argón.99 kj/mol o 0. PROBLEMA 2. mejoró las ecuaciones de estado de los gases teniendo en cuenta el efecto de las fuerzas secundarias de enlace.5. 5 Johannes Diderik van der Waals (1837-1923). El resultado es un dipolo inducido. www. La atracción depende de las distribuciones asimétricas de carga positiva y negativa dentro de cada átomo o molécula que interviene en el enlace.24 kcal/mol).8).FreeLibros. que poseen algunos sólidos elementales. Su brillante investigación fiie publicada inicialmente como una tesis a partir de sus estudios de física. cuando se acerca otro átomo de argón. La diferencia clave es que no hay transferencia de electrones6. Tal asimetría de carga se cono­ ce como dipolo.

EL ENLACE A TÓ M ICO Magnitud del momento dipolar ( Enlace B secundario • 51 Atomo de A r aislado Átomo de A r aislado Centro de carga negativa (electrón) Centro de carga positiva (núcleo) Figura 2.12». una molécula con una separación de carga permanente. origina un mayor momento di­ polar (producto de la carga por la distancia entre los centros de carga positiva y negativa) y. En polímeros como el polietileno. New York. Esto produce una estructura rela­ tivamente abierta..13 Un forma corriente de describir la curva de energía de enlace (Figura 2. los átomos de H se convierten en centros de carga positiva y los átomos de O en centros de carga negativa dentro de cada molécula de H 20 . W. John Wiley & Sons. Figura 2. The Structure and Properties o f Materials. Wulff. Al fundirse.23. (De W. que une moléculas adyacentes de agua. el cual establece que www.22). La expansión del agua al congelarse se debe al alineamiento regular y repetitivo de moléculas de H20 adyacentes. como se puede ver en la Figura 2. correspondientes a dos moléculas de agua adyacentes. por tanto.18) en el caso del enlace secundario es el potencial «6 .22. Debido a la naturaleza direccional de la distribución de electrones compartidos en los enlaces covalentes O— H.FreeLibros. débil. El grado de distorsión producido en la distribución de carga se ha exagerado en la figura. Las energías asociadas al enlace secundario son mayores cuando se trata de moléculas que contienen dipolos permanentes. Pearsall y J.23. lo que permite la formación de un enlace secundario. Moffatt. Desarrollo de dipolos inducidos en átomos adyacentes de argón. H20 (Fi­ gura 2. 1964. las moléculas de H20 adyacentes mantienen el puente de hidrógeno. al tiempo que se disponen de forma más aleatoria y densa. Este enlace secundario se forma entre dos dipolos permanentes. Vol. La mayor separación de carga en una molécula polar. G.me . Quizá el mejor ejemplo en este caso sea el puente de hidrógeno. También es importante destacar que una de las propiedades únicas del agua se debe precisamente a la existencia de puentes de hidrógeno.) O Dipolo EJEMPLO 2. Enlace por puente de hidrógeno. Inc. G. 1: Structures. el enlace secundario entre cadenas poliméricas con­ tiguas es de este tipo. una mayor energía de enlace (21 kj/mol o 5 kcal/mol).

14 A partir de la información del Ejemplo 2.----.135 9 m = 0.13 En el Ejemplo 2. ^enlace (16.13 se calcularon la energía de enlace y la longitud de enlace del argón (suponiendo un potencial «6-12»).52 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS donde KÁ y KR son constantes de atracción y repulsión.9 9 9 x 103 J/mol = -0 .382 „ x i*\— I0 “y 2 x ----------1 0 -3 7 x 10 78) Como la energía de enlace es igual a E(a0\ KÁ Kr EC0. PROBLEMA 2. También habría que destacar que la nota al pie de la Tabla 2. Para 1 mol de Ar.382 nm )1 2 (10. Dibújese E en función de a en el intervalo comprendido entre 0.382 x 10“ y m) = -1 . —V /6 m = 0.382 x 10“ v m )1 = “ 1-66 x 10 "21 J/enlace X 0.80 nm.6 6 x 10 ~ 21 J.33 y 0.13).----.37 x 10 -78 J-m 6 y KR = 16. S olución La longitud de enlace (en el equilibrio) se alcanza cuando dE/da = 0: dE\ d a ) a=ao Reagrupando términos se obtiene a0 = V _ Q _ 6KÁ al 12K r a ¿3 K r \ 1/6 = 2— k a ) \ 16-16 X 10 .me . calcúlese la energía de enlace y la longitud de enlace del argón. Esta energía de enlace es menos del 1 por ciento del valor de cualquier enlace primario (covalente) de los que aparecen en la Tabla 2. Nota.2 indica una convención de signo (la energía de enlace es negativa). Dados KÁ = 10.13.FreeLibros.382 nm )6 (0.16 x 1 0 " 135 J -m 12. en el mismo intervalo que se consideró en el Problema 2. respectivamente. F en función de a . www.t + -------.9 9 9 kJ/mol. PROBLEMA 2.382 nm) = ---------.602 x 1024 enlaces = -0 .2.16 x 10 “ 135 J -m 12) (0.382 nm.37 x 10 ~78 J-m 6) (0.H (0. Esta forma relativamente sencilla es una solución que proporciona la mecánica cuántica para es­ te tipo de enlace. dibújese la curva de fuerza del enlace de Van der Waals del argón (es decir.

En lugar de ello. Tipo de enlace Temperatura de fusión (°C) NaCl C (diamante) -(_C 2H4-^. También se hizo notar en la Sección 2. Este no es exactamente un punto de fusión. que resulta ser relativamente bajo.15) produce longitudes de enlace secun­ dario variables. iónico y covalente. La irregulari­ dad de la estructura polimérica (Figura 2. el valor de 120°C es una «temperatura de servicio». En el caso del polietileno debe añadirse una nota especial. Como se explicó Tabla 2. Hasta ahora se han visto los cuatro tipos principales de enlace atómico. sino una temperatura por encima de la cual el material se ablanda rápidamente al aumentar la temperatura.me . por el carácter mixto del enlace. en la Sección 2. el enlace secundario es una unión débil.n Cu Ar h 2o Iónico Covalente Covalente y secundario Metálico Secundario (dipolo inducido) Secundario (dipolo permanente) 801 -3 5 5 0 -120 a 1084. éste no posee una temperatura de fusión exacta. MATERIALES: CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DEL TIPO DE ENLACE Comparando las temperaturas de fusión de los diferentes tipos de enlace que se han descrito es posible obtener una idea bastante aproximada de sus energías de enlace relativas. Más importante que la variación en la energía de enlace es el valor medio. Si bien el polietileno y el diamante poseen enlaces covalentes C—C simila­ res.EL ENLACE A TÓ M ICO • 53 2. El punto de fusión de un sólido indica la temperatura a la que debe ser sometido el material para proporcionarle la energía térmica suficiente para que se produzca la rotura de sus enlaces cohesivos. y la consecuencia es que el material pierde su estructura rígida por encima de 120°C aproximadamente.3. En este caso.5 que los polímeros deben su comportamiento a la existencia de enlaces covalentes y secundarios al mismo tiempo. Por tradi­ ción se distinguen tres materiales estructurales fundamentales (metales. covalente y metálico) y el enlace secundario. se ablanda a medida que aumenta la temperatura por encima de los 120°C.FreeLibros.3 y 2. Material Comparación entre las temperaturas de fusión de algunos de los materiales más representativos del Capítulo 2.4. débiles. En la Tabla 2. Se trata de un concepto muy útil. En www. y por tanto energías del enlace variables.6. cerámicos y polímeros).3 que algunos de los cerá­ micos más importantes presentan un fuerte carácter iónico y covalente a la vez. en el diamante le permite mante­ ner la estructura rígida más de 3000 °C por encima del polietileno. respectivamente).87 -1 8 9 0 8 A causa de lo irregular de la estructura polimérica del polietileno.4 aparecen b s ejemplos representativos utilizados en este capítulo. la ausencia de enlaces secundarios. y no una verdadera tempera­ tura de fusión. que están relacionados directamente con los tres tipos de enlace pri­ mario (metálico. aunque ya se ha indicado en las Secciones 2. tres enlaces primarios (iónico.

En el Capítulo 14 se agregará otra perspectiva en la clasificación de materiales: la conductividad eléctrica.FreeLibros. entre cadenas moleculares). Carácter del enlace de los cuatro tipos fundamentales de materiales para ingeniería.54 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS Tabla 2. iónica y covalente a la vez. Covalente Figura 2. de un determinado enlace (por ejemplo.C2H4.5 se resume el carácter del enlace asociado con los cuatro tipos funda­ mentales de materiales para ingeniería.24.). Debería recordarse que el carácter mixto del enlace en los cerámicos hace referencia a la doble naturaleza. Si bien la naturaleza química de cada átomo viene determinada por el número de protones y neutrones en su núcleo. en el que cada vértice del tetraedro corresponde a un tipo puro de enlace.me . la naturaleza del enlace atómico queda determinada por el comportamiento de los electrones que orbitan alrededor del núcleo. www.„ Silicio (Si) 0 sulfuro de cadmio (CdS) la Tabla 2. Si— O). En el tetraedro de la figura se ha tratado de representar la contribución relativa de ios diferentes tipos de enlace a cada una de las cuatro categorías fundamentales de materiales para ingeniería (los tres tipos estructurales y los semiconductores). mientras que el carácter mixto del enlace en el caso de los polímeros se refiere a la existencia de enlaces de diferente naturaleza dentro de un mismo material. covalente (por ejemplo. RESUMEN Una forma de clasificar los materiales para ingeniería es en función de su enlace atómico. Esto será una consecuencia directa de la naturaleza del enlace. La contribución relativa de los diferentes tipos de en­ lace se puede representar gráficamente en la forma de un tetraedro de tipos de enlace (Figura 224). Carácter del enlace Ejemplo Tipo de material Metal Cerámicos y vidrios Polímeros Semiconductores Metálico Iónico/covalente Covalente y secundario Covalente o covalente/iónico Hierro (Fe) y aleaciones férreas Sílice (SiO J: cristalina y no cristalina Polietileno -(. y tendrá una especial utilidad cuando se defina el carácter único de los semiconductores. C—H) y secundario (por ejemplo. junto con algunos ejemplos representa­ tivos.5.

que producen un enlace no direccional. En primer lugar. Este enlace secundario es el resultado de la atracción entre dipolos eléctricos transitorios o permanentes. Esto da lugar a números de coordinación relativamente bajos y a estructuras atómicas más abiertas. a cada categoría. La clasificación de los materiales para ingeniería asigna un determinado tipo de enlace. La naturaleza no direccional del enlace iónico permite tener nú­ meros de coordinación que vienen determinados estrictamente por la eficiencia del empaquetamiento geométrico (que está dada por la relación entre radios).me . La nube o gas de electro­ nes resultante es la causante de la alta conductividad eléctrica. que implica una transferencia de electrones y es no direccional. que producen la cohesión en los sólidos. aunque generalmente con un fuerte carácter covalente. o combinación de enlaces. Los cerámicos y los vidrios implican enlaces iónicos. Estas cuatro categorías de materiales para ingenie­ ría son. El enlace secundario actúa como un eslabón débil en la estructura. Los polímeros poseen nor­ malmente fuertes enlaces covalentes a lo largo de las cadenas poliméricas. proporcionando resistencias y tempe­ raturas de fusión característicamente bajas. Se establece una distancia de equilibrio iónico debido a las elevadas fuerzas de repulsión que se producen al tratar de solapar los dos núcleos atómicos. La fuerza de atracción entre los iones es de naturaleza electrostática. La naturaleza no direccional determina los elevados números de coordinación. TÉRMINOS CLAVE ángulo de enlace anión átomo-gramo atracción culómbica capa orbital catión densidad electrónica dipolo distancia de enlace doble enlace electrón electrón de valencia electrón deslocalizado electronegatividad energía de enlace enlace covalente enlace iónico enlace metálico enlace primario enlace secundario enlace de Van der Waals esfera flexible esfera rígida fuerza de enlace fuerza de repulsión grupo hibridación ion isótopo masa atómica mol molécula polar molécula polimérica momento dipolar neutrón nivel de energía www. En se­ gundo lugar. Los materiales compuestos son una combina­ ción de los tres primeros tipos fundamentales y poseen las características de enlace de sus constituyentes.EL ENLACE A TÓ M ICO • 55 Existen tres tipos de enlaces fuertes. o primarios. Como consecuencia de la transferencia electrónica se crea un par de iones de carga opuesta. Los metales están constitui­ dos por enlaces metálicos. En tercer lugar. los tipos básicos. como sucede en el enlace iónico. el enlace iónico. pero existen enlaces secundarios débiles entre cadenas adyacentes. por tanto. el enlace covalente implica la existencia de una distribución compar­ tida de electrones y presenta una alta direccionalidad.FreeLibros. el enlace metálico implica la compartición de toda una serie de electrones deslocalizados. Es posible tener una forma de enlace más débil. en ausencia de transferencia o compartición de electrones. Los semiconductores tienen una natu­ raleza predominantemente covalente. aunque algunos compuestos semiconductores tienen un fuerte carácter iónico.

910 Mg/m3. El papel de aluminio común para uso doméstico es prácticamente aluminio puro. se utiliza un anillo de oro en forma de O. 2.20 Mg/m3) sobre un monocristal de silicio. 2000..56 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS núcleo número atómico número de Avogadro número de coordinación orbital electrónico pozo de energía protón puente de hidrógeno punto de fusión radio atómico radio iónico relación entre radios tabla periódica inidad de masa atómica valencia REFERENCIAS Casi cualquier texto elemental de química. P.1 • Estructura atóm ica 2. que aparecen tan a menudo en los textos sobre materiales. Ge­ neral Chemistry—Principies and Modern Applicationsy 8 th ed. Princi­ pies o f Modern Chemistry. Todos los problemas están relacionados claramente con la sección del capítulo a la que corresponden. 8 th ed. Se ha pensado que tales problemas son a me­ nudo frustrantes para los estudiantes que se inician en el mundo de la ciencia e ingeniería de materiales... 2002 Petrucci. 2. W. Una caja de este producto en un supermercado advierte que contiene 6.8 m de longitud). Pacific Grove. Oxtoby. Prentice Hall. Thomson Brooks/Cole. y R E .4. S. Una caja con un envoltorio de plástico transparen­ te para uso doméstico contiene polietileno. Los problemas sin marca se resuelven de una manera relativamente directa. Jr.5 mm de diámetro. NJ. Gillis y N. se proporcio­ nan las soluciones a todos los Problemas en los CD-ROM que acompañan al texto.me . Debido a esto el texto se ha orientado hacia problemas objetivos. Su objeto es proporcionar un viaje cuidadosamente guiado durante los primeros cálculos en cada nuevo tema. PROBLEMAS De ahora en adelante se proporcionarán un conjunto de problemas al final de cada capítulo. L.. 2002. Herring. Calcúlese el nú­ mero de átomos de oro en el anillo. En un dispositivo semiconductor metal-óxido (MOS). E.FreeLibros. Algunos ejercicios de cada sec­ ción ya aparecieron como Problemas a continuación de los Ejemplos de la sección correspondiente. 2. Después de los apéndices aparecen las respuestas a los problemas de número impar. CA. a nivel de bachillerato. Si el espesor del film es de 12. Los pro­ blemas marcados con un punto (•) son más complicados.7 //m. des­ criptivo. El anillo se obtiene a partir de un alambre de 80 mm de longitud y 1. calcúlese el número de átomos de aluminio en el rollo. Upper Saddle River. Chemistry— The Central Science. Se indica que la caja contiene 9. Para formar un sello hermético a los gases en una cámara de alto vacío. y F. S ección 2. 2.3 m2 de material (en un rollo de 304 mm de ancho por 30. R. y por ello no se presentaron problemas al finalizar el Capí­ tulo 1 . ¿Cuántos átomos de Si y cuántos átomos de O hay por milímetro cuadrado de capa de óxido? Supóngase que el espesor de la capa de óxido es de 1 0 0 nm.5. Los profesores nota­ rán que hay pocos problemas con carácter subjetivo. Si la hoja de aluminio tiene un espesor de 12. Upper Saddle River. G. H. y pueden ser utili­ zados por los estudiantes de forma individual. 5th ed. Harwood. NJ.2.5 m de largo). LeMay. D. W. Un whisker de AI2 O3 es un monocristal de muy pequeño tamaño que se utiliza para reforzar materiales www. se hace crecer una fina capa de S i0 2 (densi­ dad = 2. H. H. constituye un buen complemento para este capítulo.1. Las res­ puestas a casi todos los Problemas planteados tras los Ejemplos se hallan a continuación de los apéndices. T. Los problemas van siendo cada vez más variados y complicados.7 fjmy determínese el número de átomos de carbono y el número de átomos de hidrógeno que hay en el rollo completo. Bursten.3. de introducción. con una densidad de 0. Por ejemplo: Brown.9 m 2 de material (en un rollo de 304 mm de ancho y 22. pero no tienen una re­ lación explícita con un determinado Ejemplo.. Deben realizarse algunas puntualizaciones acerca de la organización de los problemas.. Prentice Hall. Como se indicó anteriormente.. H. Nachtrieb.

Suponiendo que se trata de un cobre puro. sabiendo que los niveles de energía de los dos primeros orbitales electrónicos en el hierro son —7112 eV y -7 0 8 eV.17. de cada isótopo? 2. (a) ¿Cuántas moléculas de 0 2 se consumirán en la demostración? (b) ¿Cuántos moles de O2 representa el valor anterior? 2. De forma más específica. 2. En el Problema 2. (Véanse los Problemas 2.) 2. Una moneda de cobre tiene una masa de 2. Sin embargo.FreeLibros. los iones de igual signo se repelen entre sí.2 • B en lace iónico 2. (Como se puede comprobar.en el CaO.) 2.60 g.10.14.) 2.) www. Una fibra óptica para telecomunicación está fabri­ cada con vidrio de Si0 2 (densidad = 2.11.17. Sabiendo que la energía del fotón (E) es igual a hc/X.12. Si se supone que su for­ ma es cilindrica. por mm de longitud.) 2.16. 2.17.55.) 2. Realícese con precisión una gráfica en la que se represente Fc en función de a (comparable a la Figura 2. Cuando se extrae un electrón 1s de un átomo de C 12.más próximos en el NiO. Calcúlese la fuerza de repulsión electrostática en­ tre los dos iones O2.16. un electrón pue­ de ser expulsado por un fotón con una energía igual o su­ perior a la energía de enlace del electrón. (Esto es así debido a las mayores fuer­ zas de enlace entre los electrones negativos y el núcleo positivo a medida que aumenta el número de protones y neutrones con el número atómico.15. Calcúlese la fuerza electrostática de repulsión entre ese par de iones de igual signo.más próximos en el CaO. como se describe en el Problema 2.15. Un par de iones N a4 " próximos entre sí en la Figura 2. ¿a qué porcen­ taje de esa masa contribuyen (a) los neutrones del núcleo atómico? (b) ¿Y los electrones? 2. Obténgase la fuerza de repulsión electrostática entre los dos iones Ca2+ más próximos en el CaO.10.18.) 2. En una demostración de laboratorio se van a oxidar 25 g de limaduras de magnesio. ¿Cuál es la abundancia relativa.2 a 0. lo que significa que cuanto mayor es la energía del fotón menor es su longitud de on­ da. al cambio de energía asociada a la transición del electróa Calcúlese la longitud de onda del fotón emitido por un átomo de C12. 2.16 y 2. Represéntese con precisión Fc en función de a para un par Na+-0 2 .13. ¿Cuántos átomos de Si y cuántos átomos de O están pre­ sentes. hay varios ejemplos a lo largo de este libro relacionados con el análisis químico de los materiales tecnológicos.8.9.5 están separados por una distancia de ^ j l a ^ donde a0 se definió en la Fi­ gura 2.. Obténgase la fuerza de repulsión electrostática entre los dos iones O2.) Como se indica en el Problema 2. El cobre natural tiene un peso atómico de 63. en porcentaje atómico. ( Véase la Figura 2.20.11 se ha mo de producción de un fotón de gía La magnitud de la energía aumentar el número atómico del presentado el mecanis­ una determinada ener­ del fotón aumenta al átomo en el que tiene lugar la emisión.15 y 2. Los electrones orbitales de un átomo pueden extraerse cuando se exponen a un haz de radiación elec­ tromagnética.7 nm. Sus principales isótopos son el Cu6 3 y el Cu65. E = hc/X.6) para un par Mg2 +-0 2 . Calcúlese la fuerza de repulsión electrostática en­ tre los dos iones Ni2+ en el NiO.19. c es la velocidad de la luz y X es la longitud de onda del fotón.10. Verifiqúese que cuanto mayor es el número atómico de un material mayor es la energía de los fotones emiti­ dos y menor su longitud de onda calculando E y X para la emisión en el hierro (con número atómico 26 frente a los 6 del carbono). Considérese un intervalo de variación de a de 0. uno de los dos electrones sp3 tiende a caer al nivel 1s. calcúlese la mínima longitud de onda de la radiación necesaria para extraer un electrón 1s de un átomo de C12. ( Véan­ se b s Problemas 2. 2. 2.19. en una fibra de 1 0 /zm de diámetro? 2. calcúlese el número de átomos de Al y el número de átomos de O en un whisker con un diáme­ tro de 1 /¿m y una longitud de 30 n m (La densidad del A12 0 3 es de 3. que posee la estructura del NaCl. Hasta ahora el texto se ha centrado en la fuerza de atracción culómbica entre iones. (Véanse los Problemas 2. Sección 2.7. que posee la estructura del NaCl.18 y 2.20 Mg/m3).. precisa­ mente.7.6.me . donde h es la constante de Planck. El resultado es la emisión de un fotón con una energía igual. (Véase el Problema 2.3.97 Mg/m3. Calcúlese la fuerza de atracción electrostática en­ tre el Ca2+ y el O2.EL ENLACE A TÓ M ICO • 57 compuestos de matriz metálica.

29. se vio que era similar en mu­ chos aspectos al Si02. • 2.dentro de uno de esos planos.2 1 ). excepto que contiene un átomo de Cl en lugar del grupo CH3 de la molécula de isopreno. (c) Obténgase la energía total liberada durante la polimerización de 1 kg de cloropreno. F. 2. Calcúlese la energía total de reacción requerida para producir la polimerización del rollo de película de polímero transparente descrito en el Problema 2.26. (a) Represéntese la reacción de polimerización del neopreno. considérese un «cristal» hipotético unidimensio­ nal. Los polímeros acetálicos. Por ejemplo. 2. Para la estructura tridi­ mensional del NaCl se ha calculado A y se ha visto que es igual a 1.30).27. El caucho natural es el poliisopreno. el Co2+ proporciona un color azul-púipura cuando está en coordinación cuatro (característica de la red de sílice. Calcúlese la relación entre los ra­ dios para el Be2+ y el F . www. El Si0 2 se conoce como formador de vidrio de­ bido a la tendencia del tetraedro SÍO4 .4.748.21 para el T i02.24. ¿Qué coloración cabe esperar de acuerdo con la relación entre los radios para el Co2+? 2.28. como el NaCl. Como tal. 2. calcúlese la fuerza electrostática de atracción entre un Cu2+ y un 0 2“ . Descríbase la sustitución del Si4+ por el Al3+ en función de la relación entre los radios. Para demos­ trar esto.23. pueden represen­ tarse por la siguiente reacción. formado una red no cristalina.3 • El enlace covalen te 2.25. como el siguiente: (a) Demuéstrese que la fuerza neta de atracción electros­ tática entre el ion de referencia y el resto de los iones del cristal es f = afc > donde Fc es la fuerza de atracción entre pares de iones adyacentes (véase la Ecuación 2. La coloración del vidrio por la acción de ciertos iones es sensible a menudo a la coordinación del catión por iones oxígeno.FreeLibros.31. (b) Calcúlese el valor de A.22. con una estructura química similar a la del caucho natural (véase el Problema 2. muy utilizados en apli­ caciones en el campo de la ingeniería. Una característica común de la primera genera­ ción de superconductores cerámicos de alta temperatura es una película de Cu-0 que sirve como plano semicon­ ductor. Calcúlese la fuerza de atracción electrostática en­ tre un catión Cu2+ y un anión O2. véase el Problema 2 .y coméntese el resultado. Repítase el Problema 2. Obténgase la fuerza neta de atracción electrostática. El neopreno es un caucho sintético. 2. El A12 0 3 es un formador de vidrios intermedio como conse­ cuencia de la capacidad del Al3+ para sustituir al Si4+ en la red del vidrio.58 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS 2. y (b) calcúlese la energía de reacción (por mol) de esta polimerización.30. En un cristal iónico. S ección 2. 2. 2. y proporciona color rosa cuando su coordinación es seis. Uno de los primeros materiales en los que no intervenía el oxígeno que se utilizaron para formar un vi­ drio fue el BeF2.1) y A un de­ sarrollo en serie.32. En el Problema 2.25. en este caso. aunque el Al2 0 3 no tiene tendencia por sí mismo a ser no cristalino. Bi contraste con el cálculo de los planos semi­ conductores Cu-0 que se ha visto en el Problema 2. 2. un for­ mador de vidrio intermedio al igual que el A12 0 3.17) a enlazarse entre sí. 2. la fuerza electrostática neta de enlace es un múltiplo de la fuerza de atracción entre pares iónicos adyacentes. \ PH © 0 © O © O © O © O Ion de referencia H/ C=C Calcúlese la energía de reacción de esta polimerización. la polimerización del formaldehído: H.27 se calculó d valor de A para el caso sencillo unidimensional. el policloropreno.(Figura 2. La reacción de polimerización puede representarse como H H CH 3 H H H CH 3 H C = C —C = C H l i l i c-c= c-c I H H l i l i I H Calcúlese la energía de reacción (por mol) de esta poli­ merización.21.me .

41.37. 2. un polímero acrílico común. 2. Repítase el Problema 2. represéntese la longitud del enlace de los ele­ mentos metálicos del grupo II A (del Be al Ba) en fun­ ción del número atómico. las longitudes del enlace metal-óxido para el mismo conjunto de elementos. En la Tabla 2. Sección 2. Repítase el Problema 2. 2. 2.46. (Los datos necesarios se halla­ rán en el Apéndice 2.42. en función del nú­ mero atómico. Obténgase el interva­ lo de pesos moleculares resultantes si 200 < n < 700. 2. El monómero de un plástico fluorado común. Determínese el peso molecular de una mo­ lécula de polimetacrilato de metilo con n = 500. (a) Hágase un esquema de la polimerización del polite­ trafluoretileno.4 • El enlace metálico Los cirujanos ortopédicos han notado que se ge­ nera una gran cantidad de calor en la formación de la unión de polimetil-metacrilato durante la operación.me .34.39. un ingrediente de varios polímeros fluorados comerciales.) Superpónganse en el gráfico obtenido en el Pro­ blema 2. El polímero resultante tiene un intervalo de pesos moleculares bastante amplio. considérese el Si como un semimetal. I F C=C I El monómero en que está basado el polimetacrilato de metilo.40. un ingrediente de diversos plásticos fluorados comerciales.33. (Para ello. Para estudiar otra tendencia dentro de la tabla periódica. 2.FreeLibros. Calcú­ lese la energía de reacción si un cirujano utiliza 15 g de polimetil-metacrilato para unir un implante determinado. un polímero fenólico bas­ tante comúa Calcúlese la energía neta de reacción (por mol) de este paso de la reacción general de polimeriza­ ción. dibújese la longitud del enlace de los metales situados en la fila del Na hasta el Si. 2. el politetrafluoretileno. C=C F I I I F I Superpónganse.45.35. Las temperaturas de fusión que se dan en el Apéndice 1 son otro modo indirecto de indicar la resistencia del enlace.38 para el polihexafluoropropileno.46. es F F Para estudiar una tendencia dentro de la tabla periódica.43. en el gráfico obtenido en el Pro­ blema 2.) 2.44 las longitudes del enlace metal-óxido.42. Los datos muestran unos límites bastante amplios pa­ ra esos valores de energía. 2.3 y coméntese la correlación. las longitudes de enlace metal-óxido para los mismos elementos.EL ENLACE A TÓ M ICO • 59 En la Figura 13.38. 2. 2. F -C -F F I El «cemento» utilizado por los cirujanos ortopé­ dicos en los huesos para situar en su lugar los implantes artificiales es metil-metacrilato polimerizado durante la operación.47. en el gráfico obtenido en el Pro­ blema 2. (b) Calcúlese la energía de reacción (por mol) para esta polimerizacióa (c) Obténgase el peso molecular de una molécula con n = 500.38 para el fluoruro de polivinilideno.36. Represéntese el calor de sublimación frente a la temperatura de fusión para los cinco metales de la Tabla 2. 2.3 se utilizó el calor de sublimación para indicar la magnitud de la energía del enlace metáli­ co. cuyo monómero es: 2. C=C F I I I I H Superpónganse. cuyo monómero es: F F I Calcúlese el peso molecular de una molécula de polietileno con n = 500.44.1. www. 2. 2. para los mismos elementos. F H Represéntese la longitud del enlace de los ele­ mentos metálicos situados en la fila que lleva desde el K al Ga. está dado en la Tabla 13.6 se muestra el primer paso en la formación del formaldehído.

5= V . El calor de sublimación de un metal.5 • El enlace secundario o de Van der Waals Los átomos de gas noble de pequeño diámetro. del NaCl = — 411 kj/mol.50. es preciso un volumen de 9 X 1 0 3 mm3 de nitrógeno (medidos a presión y tempera­ 2.) 2.) Repítase el Problema 2. calcúlese la solubilidad a 200 °C.Na + (g) + Cl. Para una muestra de 100 g de catalizador de cobre fundido. (Datos adicionales: energías de ionización del sodio y el cloro = 496 kj/mol y -361 kj/mol. pV = nRTy donde n es el número de moles de gas. que se ve en la Tabla 2. Debido a su gran diámetro atómico.49.49 para una gel de sílice altamente porosa. para formar una monocapa. energía de disociación de la molécula diatómi­ ca de gas cloro = 243 kj/mol.8b un esquema de la estructura del vidrio. De forma específica.162 nm2 y recuérdese que. AH j.96 kj/mol. los calores de sublimación y las energías de reacción relacionadas se resumen en el ciclo de Bom-Haber. formando una monocapa de moléculas que re­ cubre la superficie porosa. tura estándar. en la que se ha condensado un volu­ men de 1.2. NaCl (sólido) < ----. para un gas ideal. está relacionado con la energía del enla­ ce iónico de un compuesto metálico. R es la constante de los gases y T ía temperatura absoluta (en K). Syy el calor de disolución es 2. pueden disolverse con relativa facilidad en la estructura reticulada relativamente abierta de los vi­ drios de silicato.07 x 102 3 átomos/(m3 •atm). El enlace secundario entre moléculas de gas y una superficie sólida es un método común para determi­ nar el área superficial de los materiales porosos.^ 'W donde S0 es una constante. Si el calor de disolución del neón en la sílice vi­ trea es de -6 . respecti­ vamente. Al dis­ minuir la temperatura de un sólido muy por debajo de la temperatura ambiente.me . (Véase el Problema 2.(g) sabiendo que el calor de sublimación del sodio es de 1 0 0 kJ/mol. A d e —3. Si la solubilidad del helio en la sílice vitrea es 5. www. calcúlese la solubilidad a 200°C.* Na (g) + Cl (g) a //.3.) Sección 2. como el helio.51.) El enlace secundario del helio en la sílice vitrea está representado mediante un calor de di­ solución. Calcúlese el área superficial del catali­ zador. descrita en la Sec­ ción 2. calcúlese la energía del enlace iónico del cloruro de sodio. La relación entre la so­ lubilidad. 0 °C y 1 atm) para formar una monocapa por condensación.51 x 102 3 átomos/(m 3 •atm) a 25 °C. Na (sólido) + \ Cl2 (g )----. (Supóngase que el área que cubre una molécula de nitrógeno es de 0. que se ilustra a continuacióa Para el caso sencillo del NaCl.60 • INTRODUCCIÓN A LA CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS • Z48. un volumen medido del gas se condensa.7 0 kj/mol y la solubilidad a 25 °C es 9.FreeLibros. el neón tiene un mayor calor de disolución que el helio en la sílice vitrea. 2. (Véase en la Figura 1. en m 2 /kg. calor de formación.51.16 x 1 0 7 mm3 de N2 gas (en condiciones de presión y temperatura estándar).52.