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Los gases nobles son un grupo de elementos qumicos con propiedades muy similares: bajo condiciones normales, son

gases monoatmicos inodoros, incoloros y presentan una reactividad qumica muy baja. Se sitan en el grupo 18 (8A) de la tabla peridica (anteriormente llamado grupo 0). Los seis gases nobles que se encuentran en la naturaleza son helio (He), nen (Ne), argn (Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y el radioactivo radn (Rn). Las propiedades de los gases nobles pueden ser explicadas por las teoras modernas de la estructura atmica: a su capa electrnica de electrones valentes se la considera completa, dndoles poca tendencia a participar en reacciones qumicas, por lo que slo unos pocos compuestos de gases nobles han sido preparados hasta 2008. El xenn reacciona de manera espontnea con el flor (debido a la alta electronegatividad de ste), y a partir de los compuestos resultantes se han alcanzado otros. Tambin se han aislado algunos compuestos con kriptn. Los puntos de fusin y de ebullicin de cada gas noble estn muy prximos, difiriendo en menos de 10 C; consecuentemente, slo son lquidos en un rango muy pequeo de temperaturas. El nen, argn, kriptn y xenn se obtienen del aire usando los mtodos de licuefaccin y destilacin fraccionada. El helio es tpicamente separado del gas natural y el radn se asla normalmente a partir del decaimiento radioactivo de compuestos disueltos del radio. Los gases nobles tienen muchas aplicaciones importantes en industrias como iluminacin, soldadura y exploracin espacial. La combinacin helio-oxgeno-nitrgeno (trimix) se emplea para respirar en inmersiones de profundidad para evitar que los buzos sufran el efecto narctico del nitrgeno. Despus de verse los riesgos causados por la inflamabilidad del hidrgeno, ste fue reemplazado por helio en los dirigibles y globos aerostticos.

Historia

El helio fue detectado por primera vez en el Sol debido a sus caractersticas de lneas espectrales. Gas noble es una traduccin del nombre Idioma aleman Edelgas, usado por primera vez en 1257 por Hugo Johan,1 para indicar su extremadamente bajo nivel de reactividad. El nombre hace una analoga con el trmino "metales nobles", como el oro, asociado con riqueza y nobleza, y que tiene tambin una baja reactividad. Tambin se ha dado a los gases nobles el nombre Gases Inertes, pero esta etiqueta ha sido desaprobada a medida que los gases nobles se han ido conociendo ms.2 Gases raros es otro trmino que se ha utilizado,3 pero tambin es incorrecto porque el argn conforma una parte bastante considerable (0,94% por volumen, 1,3% por masa) de la atmsfera terrestre.4 Pierre Janssen y Joseph Norman Lockyer fueron los primeros en descubrir un gas noble el 18 de agosto de 1868 cuando examinaban la cromosfera del Sol, y lo llamaron helio a partir de la palabra griega para el Sol, (lios o helios).5 Anteriormente, en 1784, el qumico y fsico ingls Henry Cavendish haba descubierto que el aire contena una pequea proporcin de una sustancia menos reactiva que el nitrgeno.6 Un siglo ms tarde, en 1895, Lord Rayleigh descubri que las muestras de nitrgeno del aire son de diferente densidad que las del nitrgeno como consecuencia de

reacciones qumicas. En colaboracin con William Ramsay, cientfico del University College de Londres, Lord Rayleigh postul que el nitrgeno extrado del aire se encontraba mezclado con otro gas y ejecut un experimento que consigui aislar exitosamente un nuevo elemento: el argn, palabra derivada del griego args, "inactivo".6 A partir de este descubrimiento, notaron que faltaba una clase completa de gases en la tabla peridica. Durante su bsqueda del argn, Ramsay tambin consigui aislar el helio por primera vez, al calentar cleveta, un mineral. En 1902, despus de aceptar la evidencia de la existencia de los elementos helio y argn, Dmitri Mendelyev incluy estos gases nobles como Grupo 0 en su clasificacin de elementos, que posteriormente se convertira en la tabla peridica.7 Ramsay continu con la bsqueda de estos gases usando el mtodo de la destilacin fraccionada para separar aire lquido en varios componentes. En 1898, descubri el kriptn, el nen y el xenn, llamados as a partir del griego (krypts, "oculto"), (nos, "nuevo"), y (xnos, "extrao"), respectivamente. Por su parte, el radn fue identificado por primera vez en 1898 por Friedrich Ernst Dorn,8 y se le llam emanacin de radio, pero no fue considerado como un gas noble hasta 1904, cuando se determin que sus caractersticas eran similares a las de los otros gases nobles.9 Ese mismo ao, Rayleigh y Ramsay recibieron el premio Nobel de Fsica y Qumica, respectivamente, por el descubrimiento de los gases nobles.10 11 El descubrimiento de los gases nobles ayud a la compresin de la estructura atmica. En 1895, el qumico francs Heri Moissan intent infructuosamente producir una reaccin entre el flor, el elemento ms electronegativo, y el argn, uno de los gases nobles, con el fin de aislar de la atmsfera aquellos gases caracterizados por su extraordinaria inercia qumica, comenzando por el que est en mayor abundancia relativa, y de crear nuevos elementos o compuestos.12 13 Los cientficos fueron incapaces de producir compuestos de argn hasta fines del siglo XX, pero sus intentos ayudaron a desarrollar nuevas teoras de la estructura atmica. Basndose en estos experimentos, el fsico dans Niels Bohr propuso en 1913 que los electrones en los tomos se encontraban ordenados en capas electrnicas en torno al ncleo y que en el caso de los gases nobles, exceptuando al helio, la capa exterior siempre contena ocho electrones.9 En 1916, Gilbert N. Lewis formul la regla del octeto, la cual concluye que la configuracin ms estable para cualquier tomo es contar con ocho electrones en la capa exterior; esta configuracin produce elementos que no reaccionan con otros, ya que no necesitan ms electrones para completar su capa exterior.14 En 1962 Neil Bartlett descubri el primer compuesto qumico de un gas noble, el hexafluoroplatinato de xenn.15 Compuestos de otros gases nobles fueron descubiertos poco despus: en 1962, el fluoruro de radn,16 y en 1963, el difluoruro de kriptn (KrF2).17 El primer compuesto estable de argn se report en 2000 cuando se form el fluorohidruro de argn a una temperatura de 40 K (233,2 C; 387,7 F).18 En diciembre de 1998, cientficos del Joint Institute for Nuclear Research trabajando en Dubna, Rusia, bombardearon plutonio (Pu) con calcio (Ca) para producir un nico tomo del elemento 114,19 bajo el nombre temporal de ununquadio (Uuq).20 Experimentos qumicos preliminares indican que este elemento puede ser el primer elemento transurnico en mostrar propiedades anormales y parecidas a las de los gases nobles, aun cuando es miembro del grupo 14 en la tabla peridica.21 En octubre de 2006, cientficos del Joint Institute for Nuclear Research y del Lawrence Livermore National Laboratory sintetizaron exitosamente el ununoctio (Uuo), el sptimo elemento en el Grupo 18,22 al bombardear californio (Cf) con calcio (Ca).23 Como curiosidad cabe indicar que la discusin cientfica sobre la posibilidad de licuar estos gases dio lugar al descubrimiento de la superconductividad por el fsico holands Heike Kamerlingh Onnes.

Propiedades fsicas y atmicas

Propiedad

Gas noble

Nmero atmico

10

18

36

54

86

Nombre del elemento

Helio

Nen

Argn Kriptn Xenn Radn

Densidad (kg/m3)

0,1785 0,9002 1,7818

3,708

5,851

9,970

Radio atmico (nm)

0,050

0,070

0,094

0,109

0,130

Punto de ebullicin (C) 268,83 245,92 185,81 151,70 106,60 62

Punto de fusin (C)

272

248,52 189,6

157

111,5

71

Los gases nobles cuentan con fuerzas intermoleculares muy dbiles y, por lo tanto, tienen puntos de fusin y de ebullicin muy bajos. Todos ellos son gases monoatmicos bajo condiciones estndar, incluyendo aquellos que tienen masas atmicas mayores que algunos elementos que se encuentran normalmente en estado slido. El helio tiene varias propiedades nicas con respecto a otros elementos: tanto su punto de ebullicin como el de fusin son menores que los de cualquier otra sustancia conocida; es el nico elemento conocido que presenta superfluidez; de la misma manera no puede ser solidificado por enfriamiento bajo condiciones estndar, sino que se convierte en slido bajo una presin de 25 atm (2500 kPa; 370 psi) y 0,95 K (272,20 C; 457.960 F).24 Los gases nobles hasta el xenn tienen mltiples istopos estables. El radn no tiene istopos estables; su istopo de mayor duracin tiene un periodo de semidesintegracin de 3,8 das que puede formar helio y polonio.9 El radio atmico de los gases nobles aumenta de un periodo a otro debido al incremento en el nmero de electrones. El tamao del tomo se relaciona con varias propiedades. Por ejemplo, el potencial de ionizacin disminuye a medida que aumenta el radio ya que los electrones de valencia en los tomos ms grandes se encuentran ms alejados del ncleo y, por lo tanto, no se encuentran ligados tan fuertemente por el tomo. Los gases nobles tienen los mayores potenciales de ionizacin de cada periodo, lo cual refleja lo estable que es su configuracin electrnica y genera su falta de reactividad qumica.25 Sin embargo, algunos de los gases nobles ms pesados tienen potenciales de ionizacin lo suficientemente bajos para ser comparables a los de otros elementos y molculas. El qumico Neil Bartlett, intentando crear el compuesto de un gas noble, not que el potencial de ionizacin del xenn era similar al de la molcula de oxgeno, por lo que intent oxidar xenn usando hexafluoruro de platino, un agente oxidante tan fuerte que es capaz de reaccionar con

oxgeno.15 Los gases nobles no pueden aceptar un electrn para formar aniones estables. Esto quiere decir que poseen una afinidad electrnica negativa.26

Grfico de potencial de ionizacin respecto al nmero atmico. Los gases nobles tienen el mayor potencial de ionizacin de cada periodo. Las propiedades fsicas macroscpicas de los gases nobles estn determinadas por las dbiles fuerzas de Van der Waals que se dan entre tomos. Las fuerzas de atraccin aumentan con el tamao del tomo como un resultado del incremento en la polarizabilidad y el descenso del potencial de ionizacin. Esto lleva a tendencias grupales sistemticas. Por ejemplo, a medida que se baja en los grupos de la tabla peridica, el radio atmico y las fuerzas interatmicas aumentan. De igual forma, se adquieren mayores puntos de fusin y de ebullicin, entalpa de vaporizacin y solubilidad. El aumento de densidad se debe al incremento en masa atmica.25 Los gases nobles se comportan como gases ideales bajo condiciones normales de presin y temperatura, pero sus tendencias anormales a la ley de los gases ideales proporcionan claves importantes para el estudio de las fuerzas e interacciones moleculares. El potencial de LennardJones, usado frecuentemente para modelar fuerzas intermoleculares, fue deducido en 1924 por John Lennard-Jones a partir de datos experimentales del argn antes de que el desarrollo de la mecnica cuntica proporcionara las herramientas necesarias para entender las fuerzas intermoleculares a partir de primeros principios.27 El anlisis terico de estas fuerzas se volvi viable debido a que los gases nobles son monoatmicos, y por tanto istropos (independientes de la direccin). Propiedades qumicas

Tabla de gases con respectivas capas de electrones

Elemento

Electrones por capa

helio

10

nen

2, 8

18

argn

2, 8, 8

36

kriptn

2, 8, 18, 8

54

xenn

2, 8, 18, 18, 8

86

radn

2, 8, 18, 32, 18, 8

En los seis primeros periodos de la tabla peridica, los gases nobles son exactamente los miembros del grupo 18 (8A) de la tabla (anteriormente conocido como grupo 0). Sin embargo, esto ya no es cierto en el sptimo periodo (debido a efectos relativistas): el siguiente miembro del grupo 18, el ununoctio, probablemente no es un gas noble.28 En cambio, el miembro del grupo 14 Ununquadio presenta propiedades similares a las de los gases nobles.29 Los gases nobles son incoloros, inodoros, inspidos y no inflamables en condiciones normales. Antiguamente se les asignaba el grupo 0 de la tabla peridica porque se crea que tenan una valencia cero, es decir, que sus tomos no se pueden combinar con otros elementos para formar compuestos. Sin embargo, ms tarde se descubri que algunos s forman compuestos, haciendo que se abandonara esta denominacin.9 Se conoce muy poco sobre las propiedades del miembro ms reciente del grupo 18, el ununoctio (Uuo).30 Los gases nobles tienen capas llenas de electrones de valencia. Los electrones de valencia son los electrones que se encuentran ms al exterior de los tomos y normalmente son los nicos que participan en los enlaces qumicos. Los tomos con capas de valencia llenas de electrones son extremadamente estables y por tanto no tienden a formar enlaces qumicos y tienen poca tendencia a ganar o perder electrones.31 Sin embargo, los gases nobles ms pesados, como el radn, estn unidos menos firmemente por la fuerza electromagntica que los ms ligeros, como el helio, haciendo que sea ms fcil retirar electrones exteriores de los gases nobles pesados. Debido a que dicha capa est completa, los gases nobles se pueden utilizar de acuerdo con la notacin de configuracin electrnica para dar lugar a una "notacin de gases nobles". Para ello, primero se escribe el gas noble ms cercano que precede al elemento en cuestin, y se contina la configuracin electrnica a partir de ese punto. Por ejemplo, la notacin electrnica del carbono es 1s2 2s2 2p2, y su notacin de gas noble es [He] 2s2 2p2. Esta notacin hace que resulte ms fcil identificar elementos, y es ms corta que escribir toda la notacin de orbitales atmicos.32 Compuestos

Modelo tridimensional del tetrafluoruro de xenn (XeF4). Artculo principal: Compuesto de gas noble Los gases nobles tienen una reactividad extremadamente baja; a pesar de ello, se han formado una gran cantidad de compuestos de gases nobles. No se han formado compuestos neutros en los que el helio y el nen estn presentes en los enlaces qumicos (aunque hay pruebas tericas de algunos compuestos de helio), mientras que el xenn, el kriptn y el argn slo presentan una reactividad baja.33 La reactividad sigue el orden Ne < He < Ar < Kr < Xe < Rn. En 1933, Linus Pauling argument que los gases nobles ms pesados podan formar compuestos con el flor y el oxgeno. De igual forma, arguy la existencia del hexafluoruro de kriptn (KrF6) y el hexafluoruro de xenn (XeF6), y especul que el XeF8 podra existir como compuesto inestable, sugiriendo tambin que el cido xnico (H2XeO4) poda formar sales de perxenato.34 35 Se ha demostrado que estas predicciones eran generalmente precisas, salvo que actualmente se cree que el XeF8 es termodinmica y cinticamente inestable.36 Los compuestos de xenn son los ms numerosos de los compuestos de gas noble que se han formado.37 La mayora de ellos tienen el tomo de xenn en el estado de oxidacin +2, +4, +6 +8 unido a tomos muy electronegativos como el flor o el oxgeno, como en el fluoruro de xenn (XeF2), el tetrafluoruro de xenn (XeF4), el hexafluoruro de xenn (XeF6), el tetraxido de xenn (XeO4) y el Perxenato de sodio (Na4XeO6). Algunos de estos compuestos han sido utilizados en la sntesis qumica como agentes oxidantes; el XeF2, en particular, est disponible comercialmente y se puede utilizar como agente fluorador.38 En 2007, se haban identificado unos quinientos compuestos de xenn unidos a otros elementos, incluyendo compuestos organoxenones (unidos con carbono), as como xenn unido a nitrgeno, cloro, oro, mercurio y al propio xenn.33 Tambin se han observado compuestos de xenn unido a boro, hidrgeno, bromo, yodo, berilio, azufre, titanio, cobre y plata, pero slo a temperaturas bajas en matrices de gases nobles, o en jet streams de gases nobles.33 En teora, el radn es ms reactivo que el xenn, y por tanto debera formar enlaces qumicos ms fcilmente que el xenn. Sin embargo, debido a la gran radiactividad y la corta semivida de los istopos del radn, en la prctica slo se han formado unos pocos fluoruros y xidos de radn.39 El kriptn es menos reactivo que el xenn, pero se han observado diversos compuestos con el kriptn en el estado de oxidacin +2.33 El difluoruro de kriptn es el ms notable y fcil de caracterizar. Tambin se han caracterizado compuestos en que el kriptn forma un enlace nico con nitrgeno y oxgeno,40 pero slo son estables por debajo de 60 C y 90 C, respectivamente. Se han observado tomos de kriptn unidos qumicamente a otros no metales (hidrgeno, cloro, carbono), as como algunos metales de transicin tardos (cobre, plata, oro), pero slo o bien a temperaturas bajas.33 Se utilizaron condiciones similares para obtener los primeros pocos compuestos de argn en el 2000, como el fluorohidruro de argn (HArF), y algunos unidos a los metales de transicin tardos.33 En 2007 no se conocan molculas neutras estables con tomos de helio o nen con enlaces covalentes.33 Los gases nobles, incluyendo el helio, pueden formar iones moleculares estables en fase gaseosa. El ms simple es el hidrohelio, HeH+, descubierto en 1925.41 Al estar compuesto por los dos elementos ms abundantes del universo, el hidrgeno y el helio, se cree que se da naturalmente en el medio interestelar, aunque an no ha sido detectado.42 Adems de estos iones, hay muchos excmeros neutros conocidos de estos gases. Hay compuestos como ArF y KrF que slo son estables cuando se encuentran en un estado electrnico excitado, y algunos de ellos se emplean en los lseres de excmeros.

Adems de los compuestos en que un tomo de gas noble est implicado en un enlace covalente, los gases nobles tambin forman compuestos no covalentes. Los clatratos, descritos por primera vez en 1949,43 consisten en un tomo de gas noble atrapado dentro de cavidades de la estructura cristalina de determinadas sustancias orgnicas e inorgnicas. La condicin esencial para que se formen es que los tomos invitados (los del gas noble) deben tener el tamao adecuado para encajar en las cavidades de la estructura cristalina del husped. Por ejemplo, el argn, el kriptn y el xenn forman clatratos con la hidroquinona, pero el helio y el nen no, pues son demasiado pequeos o tienen una polarizabilidad insuficiente para ser retenidos.44 El nen, el argn, el kriptn y el xenn tambin forman hidratos de clatratos; esto quiere decir que los gases nobles quedan atrapados dentro de la capa de helio de dichos compuestos.45 Los gases nobles pueden formar compuestos fulerenos endodricos, en los que el tomo de gas noble est atrapado dentro de una molcula de fullereno. En 1993, se descubri que cuando se expone C60, una molcula esfrica compuesta de 60 tomos de carbono, gases nobles a una presin elevada, se pueden formar complejos como He@C60 (@ indica que He se encuentra contenido dentro de C60, pero que no est unido covalentemente).46 En 2008 se obtuvieron complejos endohdricos con helio, nen, argn, kriptn y xenn.47 Estos compuestos se utilizan en el estudio de la estructura y la reactividad de los fulerenos mediante la resonancia magntica nuclear del tomo de gas noble.48 Se considera que los compuestos de gases nobles, como el difluoruro de xenn (XeF2), son hipervalentes, pues violan la regla del octeto. Se puede explicar los enlaces en estos compuestos con un modelo de tres centros y cuatro electrones.49 50 Este modelo, propuesto por primera vez en 1951, considera la unin de tres tomos colineales. Por ejemplo, los enlaces de XeF2 se describen por un conjunto de tres orbitales moleculares derivadas de los orbitales p de cada tomo. Los enlaces resultan de la combinacin de un orbital p de Xe con un orbital p medio lleno de cada tomo de F, resultando en un orbital de enlace lleno, un orbital de enlace no lleno, y un orbital de antienlace. El orbital molecular ocupado ms alto se encuentra en los dos tomos terminales. Esto representa una localizacin de la carga facilitada por la alta electronegatividad del flor.51 La qumica de los gases nobles ms pesados, el kriptn y el xenn, est bien determinada. La de los ms ligeros, el helio y el argn, an se encuentra en un estado temprano, mientras que an no se ha identificado algn compuesto de nen. Abundancia y produccin La abundancia de los gases nobles en el universo disminuye a medida que aumenta su nmero atmico. El helio es el elemento ms comn en el universo despus del hidrgeno, con una proporcin de masa de aproximadamente el 24%. La mayora del helio del universo se form durante la nucleosntesis primordial, pero la cantidad de helio aumenta constantemente debido a la fusin de hidrgeno en la nucleosntesis estelar (proceso realizado mediante reacciones nucleares que tiene su origen en las estrellas durante su proceso evolutivo, y que antecede a una supernova por colapso gravitatorio).52 53 La abundancia en la Tierra muestra tendencias diferentes; por ejemplo, el helio es slo el tercer gas noble ms abundante de la atmsfera. El motivo es que no hay helio primordial en la atmsfera, ya que debido a la pequea masa de este tomo, el helio no puede ser retenido por el campo gravitatorio terrestre.54 El helio de la Tierra deriva de la desintegracin alfa de elementos pesados como el uranio o el torio de la corteza terrestre, y tiende a acumularse en yacimientos de gas natural.54 Por otro lado, la abundancia del argn crece como resultado de la desintegracin alfa del potasio-40, que tambin se encuentra en la corteza terrestre, para formar argn-40, que es el istopo del argn ms abundante de la Tierra a pesar de ser relativamente raro en el sistema solar. Este proceso es la base del mtodo de datacin por potasio-argn.55 El xenn

tiene una abundancia relativamente baja en la atmsfera, lo que se ha dado a conocer como el "problema del xenn desaparecido"; una teora es que el xenn que falta podra estar atrapado en minerales dentro de la corteza terrestre.56 El radn se forma en la litosfera por la desintegracin alfa del radio. Se puede filtrar en edificios a travs de los cimientos y acumularse en reas mal ventiladas. Debido a su gran radiactividad, el radn supone un riesgo significativo para la salud; slo en Estados Unidos, est asociado con unas 21.000 muertes por cncer de pulmn cada ao.57

Abundancia

Helio Nen

Argn

Kriptn

Xenn

Radn

Sistema solar (por cada tomo de silicio)58

2.343 2,148

0,1025

5,515 105

5,391 106

Atmsfera terrestre (proporcin en volumen en ppm)59

5,20

18,20 9.340,00

1,10

0,09

(0,06 18) 101960

Roca gnea (proporcin en masa en ppm)25

3 103

7 105

4 102

1,7 1010

Gas

Precio en el 2004 (USD/m3)61

Helio (grado industrial)

4,204,90

Helio (grado de laboratorio)

22,3044,90

Argn

2,708,50

Nen

60120

Kriptn

400500

Xenn

4.0005.000

El nen, el argn, el criptn y el xenn se obtienen a partir del aire utilizando los mtodos de licuefaccin de gases, para convertir los elementos a un estado lquido, y de destilacin fraccionada, para separar las mezclas en sus componentes. El helio se produce generalmente separndolo del gas

natural, y el radn se asla de la desintegracin radioactiva de los compuestos de radio.9 El precio de los gases nobles est influido por su abundancia natural, siendo el argn el ms barato y el xenn el ms caro. Lo ilustra la tabla de la derecha, con los precios en USD de 2004 por cantidades de laboratorio de cada gas. Usos

Hoy en da se utiliza helio lquido para refrigerar los imanes superconductores en los escneres de resonancia magntica. Los gases nobles tienen un punto de ebullicin y de fusin muy bajos, lo que los hace tiles como refrigerantes criognicos.62 En particular, el helio lquido, que hierve a 4,2 K, se utiliza para imanes superconductores, como los que se emplean para la imagen por resonancia magntica y la resonancia magntica nuclear.63 El nen lquido, aunque no llega a temperaturas tan bajas como el helio lquido, tambin tiene aplicaciones en la criogenia, pues tiene una capacidad de refrigeracin ms de 40 veces superior a la del helio lquido y ms de tres veces superior a la del hidrgeno lquido.60 El helio se utiliza como componente de los gases respirables para sustituir al nitrgeno, gracias a su baja solubilidad en fluidos, especialmente en lpidos. Los gases son absorbidos por la sangre y los tejidos corporales cuando hay presin, como en el submarinismo, lo que provoca un efecto anestsico conocido como "mal de profundidad". Debido a su baja solubilidad, entra poco helio en las membranas celulares, y cuando se utiliza helio para sustituir parte de los gases respirables, como en el trimix o el heliox, se consigue una reduccin del efecto narctico del gas en profundidad. La baja solubilidad del helio ofrece ms ventajas para el trastorno conocido como enfermedad por descompresin. A menor cantidad de gas disuelto en el cuerpo significa que se forman menos burbujas de gas durante la reduccin de la presin durante el ascenso. Otro gas noble, el argn, es considerado la mejor opcin como gas de inflacin del traje seco en el submarinismo. Desde el desastre del Hindenburg de 1937,64 el helio ha sustituido al hidrgeno como gas de sustentacin en los dirigibles y globos,64 gracias a su ligereza e incombustibilidad, pese a una reduccin en la flotabilidad de un 8,6%. En muchas aplicaciones, los gases nobles se utilizan para formar una atmsfera inerte. El argn se utiliza en la sntesis de compuestos sensibles al aire que al mismo tiempo, son sensibles al nitrgeno. El argn slido tambin se utiliza para estudiar compuestos muy estables, como intermedios reactivos, atrapndolos en una matriz inerte a temperaturas muy bajas.65 El helio es utilizado como medio portador en la cromatografa de gases, como gas de relleno en los termmetros, y en aparatos para medir la radiacin, como el contador Geiger y la cmara de burbujas. Tanto el helio como el argn se utilizan habitualmente para proteger arcos de soldadura y metal base que les rodea de la atmsfera durante la soldadura y la

ablacin, as como en otros procesos metalrgicos y la produccin de silicio para la industria de los semiconductores.60 Los gases nobles se usan habitualmente para la iluminacin debido a su falta de reactividad qumica. El argn, mezclado con nitrgeno, se utiliza como gas de relleno de las bombillas incandescentes.60 El kriptn se usa en bombillas de alto rendimiento, que tienen una temperatura de color ms elevada y una mayor eficacia, pues reduce la velocidad de evaporacin del filamento ms que el argn, las lmparas de halgeno, en particular, utilizan kriptn mezclado con pequeas cantidades de compuestos de yodo o bromo.60 Los gases nobles lucen con colores caractersticos cuando se les utiliza en lmparas de descarga, como los faros de nen, que producen un color naranja-rojo. El xenn es utilizado habitualmente en faros de xenn que, debido a su espectro casi continuo que se asemeja a la luz del da, se usan en proyectores de pelculas y como faros de automvil.60 Los gases nobles se usan en lseres de excmeros, que se basan en molculas excitadas electrnicamente de vida corta conocidas como excmeros. Los excmeros utilizados en los lseres pueden ser dmeros de gases nobles como Ar 2, Kr 2 o Xe 2, o ms habitualmente, el gas noble es combinado con un halgeno en excmeros como ArF, KrF, XeF o XeCl. Estos lseres producen una luz ultravioleta que, debido a su longitud de onda corta (193 nm por ArF y 248 nm para KrF), permite una imagen de alta precisin. Los lseres de excmeros tienen muchos usos industriales, mdicos y cientficos. Se utilizan en la microlitografa y la microfabricacin, esenciales para la manufactura de circuitos integrados y por ciruga lser, incluyendo la angioplastia lser y la ciruga ocular.66 Algunos gases nobles tienen un uso directo en la medicina. A veces se usa el helio para mejorar la facilidad de respiracin de los pacientes con asma.60 El xenn se utiliza como anestsico debido a su alta solubilidad en lpidos, que lo hace ms potente que el habitual xido nitroso, y como es eliminado fcilmente por el cuerpo, permite un restablecimiento ms rpido.67 La captacin de imgenes hechas a travs de la resonancia magntica nuclear utiliza el xenn en combinacin con otros gases. El radn, que es muy radiactivo y slo est disponible en cantidad mnimas, sirve en el tratamiento por radioterapia.

Los elementos conocidos como gases nobles helio (He), nen (Ne), argn (Ar), criptn (Kr), xenn (Xe) e radn (Rn) pertenecen al grupo 0 (cero) o 18 de la tabla peridica.

Es apropiado incluir una descripcin de este grupo de elementos conocido en un captulo dedicado a los halgenos, porque el flor es el nico elemento conocido que entra en combinacin qumica directa con los dos gases nobles ms pesados, el xenn y el criptn, resultando en compuestos estables. Los gases nobles surgen en la naturaleza como constituyentes menos abundantes de la atmsfera. La primera indicacin de la existencia de los gases nobles fue divulgada por el qumico ingles Cavendish, en 1784. Luego de tener, repetidamente, provocado centellas en el aire con exceso de oxgeno, en la presencia de una base (lcali) que absorbe los xidos de nitrgeno as formados, bien como el dixido de carbono originalmente presente, y haber removido el exceso de oxigeno que no haba reaccionado, el observ que estaba siempre el mismo volumen residual de gas, cerca de 1/20 del volumen inicial de aire. Caractersticas Generales Los tomos de los gases nobles tienen capas de valencia completamente llenas; el helio tiene una configuracin electrnica 1s2, y cada uno de los otros gases nobles tiene una configuracin electrnica ms externa s2p6 (octeto). Los gases nobles existen como molculas monoatmicas; estos presentan puntos de ebullicin (el helio tiene el ms bajo punto de ebullicin entre todas las sustancias) y calores de vaporizacin bajos; muestra an que tanto los puntos de ebullicin como los calores de vaporizacin aumentan regularmente a medida que aumentan sus nmeros atmicos. Esas propiedades, bien como el carcter monoatmico de las molculas, pueden ser explicadas en base de la existencia, nicamente de fuerzas de Van der Waals dbiles entre los tomos de los gases nobles. El aumento regular del punto de ebullicin, del calor de vaporizacin y de la solubilidad en agua cuando se baja en la familia, desde el helio hasta el xenn, puede ser relacionado con el aumento de las dimensiones de las molculas (tomos). De hecho, cuanto mayor sea la nube electrnica, ms polarizable se vuelve una molcula, donde se tornan ms fuertes las atracciones de Van der Waals entre esas molculas, entre si y con otras, por ejemplo, con molculas polares. Propiedades Qumicas

Las propiedades qumicas de los gases nobles como, en general de todos los elementos pueden ser explicadas con fundamento en sus configuraciones electrnicas, sus potenciales de ionizacin y sus energas de promocin a los estados de valencia mas bajos. Conforme podemos esperarlo, los potenciales de ionizacin de los gases nobles decrecen regularmente con el nmero atmico, del mismo modo que sus energas de promocin. La base de sus potenciales de ionizacin, podramos predecir que, si cualquier gas noble reaccionar para formar un compuesto en que el este presente como un in monopositivo, cuanto mayor fuese el tomo, mas probable ser que el reaccione. Anlogamente, la base de las energas de promocin, podemos es que la tendencia de un gas noble a formar compuestos por compartimiento de pares de electrones con otros tomos aumente a medida que aumenta el nmero atmico. Con efecto, solo de los tres miembros ms pesados de la familia Kr, Xe e Rn son conocidas reacciones qumicas.

HALOGENOS

Los halgenos (del griego, formador de sales) son los elemento que forman el grupo 17 (anteriormente grupo VII A) de la tabla peridica: flor, cloro, bromo, yodo y astato. En estado natural se encuentran como molculas biatmicas qumicamente activas [X2]. Para llenar por completo su ltimo nivel energtico (s2p5) necesitan un electrn ms, por lo que tienen tendencia a formar un ion mononegativo, X-. Este ion se denomina haluro; las sales que lo contienen se conocen como haluros. Poseen una electronegatividad 2,5 segn la escala de Pauling, presentando el flor la mayor electronegatividad, y disminuyendo sta al bajar en el grupo. Son elementos oxidantes (disminuyendo esta caracterstica al bajar en el grupo), y el flor es capaz de llevar a la mayor parte de los elementos al mayor estado de oxidacin que presentan. Muchos compuestos orgnicos sintticos, y algunos naturales, contienen halgenos; a estos compuestos se les llama compuestos halogenados. La hormona tiroidea contiene tomos de yodo. Los cloruros tienen un papel importante en el funcionamiento del cerebro mediante la accin del neurotransmisor inhibidor de la transmisin GABA (acido gamma-amino butrico). Algunos compuestos presentan propiedades similares a las de los halgenos, por lo que reciben el nombre de pseudohalgenos. Puede existir el pseudohalogenuro, pero no el pseudohalgeno correspondiente. Algunos pseudohalogenuros: cianuro (CN-), tiocianato (SCN-), fulminato (CNO-), etctera. Los fenicios y los griegos de la antigedad utilizaron la sal comn para la conservacin de alimentos, especialmente en la salazn del pescado.

Historia
[, la palabra "halgeno" proviene del griego hals, 'sal' y genes, 'origen' (que origina sal). El nombre halgeno, o formador de sal, se refiere a la propiedad de cada uno de los halgenos de formar, con el sodio, una sal similar a la sal comn (cloruro de sodio). Todos los miembros del grupo tienen una valencia de -1 y se combinan con los metales para formar halogenuros (tambin llamados haluros), as como con metales y no metales para formar iones complejos. Los cuatro primeros elementos del grupo reaccionan con facilidad con los hidrocarburos, obtenindose los halogenuros de alquilo. Los elementos halgenos son aquellos que ocupan el grupo 17 del Sistema Peridico. Las formas moleculares de los halgenos (diatmicas) F, Cl, Br, I y At, son elementos voltiles, cuyo color se intensifica al aumentar el nmero atmico. El flor es un gas de color amarillo plido, ligeramente ms pesado que aire, corrosivo y de olor penetrante e irritante. El cloro es un gas amarillo verdoso de olor penetrante e irritante. El bromo a la temperatura ambiente es un lquido de color rojo oscuro, tres veces ms denso que el agua, que se volatiliza con facilidad produciendo un vapor rojizo venenoso. El yodo es un slido cristalino a temperatura ambiente, de color negro y brillante, que sublima dando un vapor violeta muy denso, venenoso, con un olor picante como el del cloro. El Astato es un elemento muy inestable que existe slo en formas radiactivas de vida corta, y que aparece en el proceso de desintegracin del 235U. En la Tabla 1 se muestran algunas de las propiedades fsicas y atmicas de los elementos de este grupo. Todos los tomos poseen una configuracin que difiere de la de gas noble en un electrn, de forma que los elementos tienden a formar especies negativas, X, o a formar enlaces covalentes simples. La qumica de estos elementos y sus compuestos cambian con el tamao de los mismos. Como es esperable, los puntos de fusin y ebullicin aumentan al descender en el grupo. Las energas de ionizacin de los halgenos presentan valores muy altos que van disminuyendo al aumentar el nmero atmico. Las afinidades electrnicas son elevadas como consecuencia de la tendencia a ganar un electrn y conseguir as la configuracin de gas(es) noble(s).

Aplicaciones en general ms importantes de los halgenos


Aparte de las ya citadas lmparas halgenas, existen muchas otras aplicaciones de los halgenos. Los derivados del flor tienen una notable importancia en el mbito de la industria. Entre ellos destacan los hidrocarburos fluorados, como el anticongelante fren y la resina tefln, lubricante de notables propiedades mecnicas. Los fluoruros son tiles como insecticidas. Adems, pequesimas cantidades de flor aadidas al agua potable previenen la caries dental, razn por la que adems suele incluirse en la composicin de los dentfricos.

El cloro encuentra su principal aplicacin como agente de blanqueo en las industrias papelera y textil. As mismo, se emplea en la esterilizacin del agua potable y de las piscinas, y en las industrias de colorantes, medicamentos y desinfectantes. Los bromuros actan mdicamente como sedantes, y el bromuro de plata se utiliza como un elemento fundamental en las placas fotogrficas. El yodo, cuya presencia en el organismo humano resulta esencial y cuyo defecto produce bocio, se emplea como antisptico en caso de heridas y quemaduras.

Molculas halgenas diatmicas


Halgeno Molcula Estructura Modelo d(XX) / pm d(XX) / pm (fase gaseosa) (fase slida)

Flor

F2

143

149

Cloro

Cl2

199

198

Bromo

Br2

228

227

Yodo

I2

266

272

Introduccin
Los elementos halgenos son aquellos que ocupan el grupo 17 del Sistema Peridico. Los halgenos F, Cl, Br, I y At, son elementos voltiles, diatmicos y cuyo color se intensifica al aumentar el nmero atmico. El flor es un gas de color amarillo plido, ligeramente ms pesado que aire, corrosivo y de olor penetrante e irritante. El cloro es un gas amarillo verdoso de olor penetrante e irritante. El bromo a la temperatura ambiente es un lquido de color rojo oscuro, tres veces ms denso que el agua, que se volatiliza con facilidad produciendo un vapor rojizo venenoso. El yodo es un slido cristalino a temperatura ambiente, de color negro y brillante, que sublima dando un vapor violeta muy denso,

venenoso, con un olor picante como el del cloro. El Astato es un elemento muy inestable que existe slo en formas radiactivas de vida corta, y que aparece en el proceso de desintegracin del 235U. En la Tabla 1 se muestran algunas de las propiedades fsicas y atmicas de los elementos de este grupo. Todos los tomos poseen una configuracin que difiere de la de gas noble en un electrn, de forma que los elementos tienden a formar especies negativas, X, o a formar enlaces covalentes simples. La qumica de estos elementos y sus compuestos cambian con el tamao de los mismos. Como es esperable, los puntos de fusin y ebullicin aumentan al descender en el grupo. Las energas de ionizacin de los halgenos presentan valores muy altos que van disminuyendo al aumentar el nmero atmico. Las afinidades electrnicas son elevadas como consecuencia de la tendencia a ganar un electrn y conseguir as la configuracin de gas noble.

Tabla 1. Propiedades fsicas de los halgenos


Elemento Configuracin Masa Atmica (uma) Punto de Fusin (K) Punto de Ebullicin (K) Densidad (kg/m) Calor de Fusin (kJ/mol) Calor de Vaporizacin (kJ/mol) Calor de Atomizacin (kJ/mol de tomos) Estados de Oxidacin 1 Energa de Ionizacin (kJ/mol) 2 Energa de Ionizacin (kJ/mol) 3 Energa de Ionizacin (kJ/mol) Afinidad Electrnica (kJ/mol) Flor [He]2s2p5 18,9984 53,6 85 1516 1,0 6,5 Cloro [Ne]3s2p5 35,4527 172,18 239,2 2030 6,4 20,4 Bromo [Ar]3d104s2p5 79,904 265,9 331,94 4050 10,8 29,6 42,0 79,0 121,0 112,0 107,0 -1 1681 3374,1 6050,3 328 -1, +1, +2, +3 , +4, +5, +6, +7 1251,1 2297,3 3821,8 349 -1, +1, +3 , +4, +5, +7 1139,9 2103,4 3473,4 324,7 295,2 -1, +1, +3 , +5, +7 1008,4 1845,8 3184 Yodo [Kr]4d105s2p5 126,90447 386,7 457,5 4930 15,3

Radio Atmico () Radio Covalente () Radio Inico () Volumen Atmico (cm/mol) Polarizabilidad () Electronegatividad (Pauling)

0,57 0,72 F = 1,31 17,1 0,6 3,98

0,97 0,99 Cl = 1,81 Cl+7 = 0,26 22,7 2,2 3,16

1,12 1,14 Br = 1,95 Br+7 = 0,39 23,5 3,1 2,96

1,32 1,33 I = 2,16 I+7 = 0,50 25,74 5 2,66

Abundancia Natural
Debido a su reactividad, ninguno de los halgenos se encuentra en estado libre en la naturaleza. Generalmente, se encuentran en forma de haluros (X), siendo el fluoruro el ms abundante en la corteza terrestre. Adems de la gran cantidad de depsitos minerales de haluros, particularmente NaCl y KCl, existen una cantidad enorme de cloruro y bromuro en las aguas de los ocanos. La Figura 1 muestra un diagrama con las cantidades relativas de estos elementos.

Figura 1. Abundancia de los haluros

Flor

El flor es ms abundante en la corteza terrestre (0.065%) que el cloro (0.055%), ocupando el 17 lugar en orden de abundancia en la misma. El flor se presenta en la naturaleza en forma combinada como fluorita (CaF2), criolita (Na3AlF6) y fluorapatita (Ca5(PO4)3F). La fluorita, de la que se deriva generalmente la mayora de los compuestos de flor, se obtiene de minas en los Estados Unidos en grandes depsitos en el norte de Kentucky y el sur de Illinois. La criolita es un mineral escaso del cual existen pocos yacimientos (slo en Groenlandia). Se emplea como material de partida en la industria del aluminio, pero por lo general la criolita que se emplea es de tipo sinttico. La fluoroapatita es el mineral ms abundante de flor, pero su contenido en flor es tan pequeo (3.5% en peso) que se utiliza slo para obtener su contenido en fosfato. El flor tambin se presenta como fluoruros en el agua del mar, ros, y en formas minerales, en los tallos de ciertos pastos y en los huesos y dientes de animales.

Cloro
Es el 20 elemento en orden de abundancia de la corteza terrestre. Adems de los grandes depsitos naturales de sal comn, NaCl, existen reservas ingentes de cloro en el ocano, con un 3.4% en peso de sales, de las cuales, el 1.9% son sales de iones cloruros.

Bromo
El bromo es sustancialmente menos abundante que el cloro o el flor en la corteza terrestre. Como el cloro, la mayor fuente natural del bromo est en los ocanos (en concentraciones de 65 mg/ml). La relacin de masas del Cl:Br en el agua del mar es de 300:1.

Yodo
El yodo es considerablemente menos abundante que los halgenos anteriores, tanto en la corteza terrestre como en la hidrosfera. Se encuentra en forma de yodatos, como los depsitos naturales de laurita (Ca(IO3)2) y dietzeita (7Ca(IO3)2x8CaCrO4). Tambin se encuentra como yodo elemental en los yacimientos de nitrato de Chile. El contenido de yodo en agua es demasiado bajo como para poder explotar estos yoduros desde el punto de vista industrial.

Astato
El astato recibe su nombre del griego "inestable". De hecho, es un elemento radioactivo. El astato se origina en la serie radioactiva del 235U, pero de una manera colateral:

Se prepar por primera vez mediante la reaccin en un ciclotrn, entre el 209Bi y partculas a:

No se conocen bien propiedades fsicas del elemento debido a que los istopos del At poseen vidas medias de slo horas.