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Los alcanos son compuestos con hibridacin sp3 en todos sus carbonos.

Los cuatro sustituyentes que parten de cada carbono se disponen hacia los vrtices untetraedro.

Las distancias y ngulos de enlace se muestran en los siguientes modelos.

Los alcanos de menor tamao, metano, etano, propano y butano son gases a temperatura ambiente. Los alcanos lineales desde C5H12 hasta C17H36 son lquidos. Alcanos de mayor nmero de carbonos son slidos a temperatura ambiente. Los puntos de fusin y ebullicin de los alcanos aumentan con el nmero de carbonos de la molcula. Tambin se observa que los alcanos ramificados presentan un punto de ebullicin menor que sus ismeros lineales. En la siguiente grfica se representan los puntos de ebullicin de alcanos lineales (en negro) y los correspondientes a sus 2-metilalcanos ismeros (en azul).

Propiedades fsicas Alcanos

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Puntos de fusin y ebullicin de alcanos

En fase lquida existen fuerzas de atraccin entre molculas que las mantiene unidas. Para pasar a fase gas la sustancia es necesario vencer estas fuerzas intermoleculares mediante el aporte de energa.

Van der Waals En molculas neutras, como son los alcanos, las fuerzas atractivas son debidas a interacciones de van der Waals que pueden ser de tres tipos: interacciones dipolo dipolo, dipolo dipolo inducido y dipolo inducido dipolo inducido. La formacin de los dipolos inducidos que producen la atraccin entre molculas neutras puede verse en el siguiente esquema:

interaccin dipolo inducido - dipolo inducido

Consideremos los ismeros del pentano, como ejemplo de la disminucin en el punto de ebullicin, al pasar de alcanos lineales a ramificados. El pentano tiene una importante rea superficial que permite gran nmero de interacciones dipolo inducido dipolo inducido. El 2-Metilbutano es ms compacto y posee menor rea superficial, menos interacciones intermoleculares y menor punto de ebullicin.

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Punto de ebullicin

Puntos de fusin (azul) y de ebullicin (rojo) de los primeros 14 n-alcanos, en C. Los alcanos experimentan fuerzas intermoleculares de van der Waals y al presentarse mayores fuerzas de este tipo aumenta el punto de ebullicin, adems los alcanos se caracterizan por tener enlaces simples.5 Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals:

el nmero de electrones que rodean a la molcula, que se incrementa con la masa molecular del alcano el rea superficial de la molcula

Bajo condiciones estndar, los alcanos desde el CH4 hasta el C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son lquidos; y los posteriores a C18H38 son slidos. Como el punto de ebullicin de los alcanos est determinado principalmente por el peso, no debera sorprender que los puntos de ebullicin tengan una relacin casi lineal con la masa molecular de la molcula. Como regla rpida, el punto de ebullicin se incrementa entre 20 y 30 C por cada tomo de carbono agregado a la cadena; esta regla se aplica a otras series homlogas.5 Un alcano de cadena lineal tendr un mayor punto de ebullicin que un alcano de cadena ramificada, debido a la mayor rea de la superficie de contacto, con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals, entre molculas adyacentes. Por ejemplo, comprese elisobutano y el n-butano, que hierven a -12 y 0 C, y el 2,2-dimetilbutano y 2,3-dimetilbutano que hierven a 50 y 58 C, respectivamente.5En el ltimo caso, dos molculas de 2,3-dimetilbutano pueden "encajar" mutuamente mejor que las molculas de 2,2-dimetilbutano entre s, con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. Por otra parte, los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de ebullicin que sus contrapartes lineales, debido a las conformaciones fijas de las molculas, que proporcionan planos para el contacto intermolecular.[cita requerida]

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Punto de fusin El punto de fusin de los alcanos sigue una tendencia similar al punto de ebullicin por la misma razn que se explic anteriormente. Esto es, (si todas las dems caractersticas se mantienen iguales), a molcula ms grande corresponde mayor punto de fusin. Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusin y los puntos de ebullicin: los slidos tienen una estructura ms rgida y fija que los lquidos. Esta estructura rgida requiere energa para poder romperse durante la fusin. Entonces, las estructuras slidas mejor construidas requerirn mayor energa para la fusin. Para los alcanos, esto puede verse en el grfico anterior. Los alcanos de longitud impar tienen puntos de fusin ligeramente menores que los esperados, comparados con los alcanos de longitud par. Esto es debido a que los alcanos de longitud par se empacan bien en la fase slida, formando una estructura bien organizada, que requiere mayor energa para romperse. Los alcanos de longitud impar se empacan con menor eficiencia, con lo que el empaquetamiento ms desordenado requiere menos energa para romperse.12 Los puntos de fusin de los alcanos de cadena ramificada pueden ser mayores o menores que la de los Conductividad Los alcanos son malos conductores de se polarizan sustancialmente por un campo elctrico. Solubilidad en agua No forman enlaces de hidrgeno y son insolubles en solventes polares como el agua. Puesto que los enlaces de hidrgeno entre las molculas individuales de agua estn apartados de una molcula de alcano, la coexistencia de un alcano y agua conduce a un incremento en el orden molecular (reduccin de entropa). Como no hay enlaces significativos entre las molculas de agua y las molculas de alcano, la segunda ley de la termodinmica sugiere que esta reduccin en la entropa se minimizara al minimizar el contacto entre el alcano y el agua: se dice que los alcanos son hidrofbicos (repelen el agua). Solubilidad en otros solventes Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena, una propiedad que se denomina lipofilicidad. Por ejemplo, los diferentes alcanos son miscibles entre s en todas las dems proporciones. la electricidad y no

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Densidad La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el nmero de tomos de carbono, pero permanece inferior a la del agua. En consecuencia, los alcanos forman la capa superior en una mezcla de alcano-agua. Geometra molecular

hibridacin sp3 en el metano. La estructura molecular de los alcanos afecta directamente a sus caractersticas fsicas y qumicas. Se deriva de la configuracin electrnica delcarbono, que tiene cuatro electrones de valencia. Los tomos de carbono en los alcanos siempre tienen hibridacin sp3, lo que quiere decir que los electrones de valencia estn en cuatro orbitales equivalentes, derivados de la combinacin del orbital 2s y los orbitales 2p. Estos orbitales, que tienen energas idnticas, estn orientados espacialmente en la forma de un tetraedro, con un ngulo de arccos(-1/3) 109.47 entre ellos. Longitudes de enlace y ngulos de enlace Una molcula de alcano tiene solo enlaces simples C H y C C. Los primeros resultan del traslape de un orbital sp3 del tomo de carbono con el orbital 1s de un tomo de hidrgeno; los ltimos del traslape de dos orbitales sp3 en tomos de carbono diferentes. La longitud de enlace es de 1,091010 m para un enlace C H y 1,541010 m para un enlace C C.

Estructura tetradrica del metano.

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La disposicin espacial de los enlaces es similar a la de cuatro orbitales sp 3; estn dispuestos tetradricamente, con un ngulo de 109,47 entre ellos. La frmula estructural que representa a los enlaces como si estuvieran en ngulos rectos unos con otros, aunque comn y til, no corresponde con la realidad. Conformaciones La frmula estructural y los ngulos de enlace no suelen ser suficientes para describir la geometra de una molcula. Hay un grado de libertad para cada enlace carbono carbono: el ngulo de torsin entre los tomos o grupos unidos a los tomos a cada extremo de un enlace. El arreglo espacial descrito por los ngulos de torsin de la molcula se conoce como su conformacin.

Proyecciones de Newman de las dos conformaciones lmite del etano:: eclipsada a la izquierda, alternada a la derecha.

Modelos de bolas y palitos de los dosrotmeros del etano. El etano constituye el caso ms simple para el estudio de las conformaciones de los alcanos, dado que solo hay un enlace C C. Si se ve a lo largo del enlace C C, se tendr la denominada proyeccin de Newman. Los tomos de hidrgeno tanto en el tomo carbono anterior como en el tomo de carbono posterior tienen un ngulo de 120 entre ellos, resultante de la proyeccin de la base del tetraedro en una superficie plana. Sin embargo, el ngulo de torsin entre un tomo de hidrgeno dado del carbono anterior y un tomo de hidrgeno dado del carbono posterior puede variar libremente entre 0 y 360. Esto es una consecuencia de la rotacin libre alrededor del enlace carbono carbono. A pesar de esta aparente libertad, solo hay dos conformaciones limitantes importantes: conformacin eclipsada y conformacin alternada. Las dos conformaciones, tambin conocidas como rotmeros, difieren en energa: la conformacin alternada es 12,6 kJ/mol menor en energa (por tanto, ms estable) que la conformacin eclipsada (menos estable). La diferencia en energa entre las dos conformaciones, conocida como la energa torsional es baja comparada con la energa trmica de una molcula de etano a temperatura ambiente. Hay rotacin constante alrededor del enlace C-C. El tiempo tomado para que una molcula de etano pase de la conformacin

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alternada a la siguiente, equivalente a la rotacin de un grupo CH 3 en 120 relativo a otro, es del orden de 1011 segundos. El caso de alcanos mayores es ms complejo, pero se basa en los mismos principios, con la conformacin antiperiplanar siendo ms favorecida alrededor de cada enlace carbono-carbono. Por esta razn, los alcanos suelen mostrar una disposicin en zigzag en los diagramas o en los modelos. La estructura real siempre diferir en algo de estas formas idealizadas, debido a que las diferencias en energa entre las conformaciones son pequeas comparadas con la energa trmica de las molculas: las molculas de alcano no tienen una forma estructura fija, aunque los modelos as lo sugieran. NOMBRE Frmula Pto.Ebu/oC Pto. Fus./oC Densidad/g cm -3(20oC)

Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Dodecano

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 C11H24 C12H26

-162 -89 -42 -0.5 36 69 98 126 151 174 196 216

-183 -172 -188 -135 -130 -95 -91 -57 -54 -30 -26 -10

gas gas gas gas 0.626 0.659 0.684 0.703 0.718 0.730 0.740 0.749

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Triacontano C30H62

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slido

Propiedades espectroscpicas Prcticamente todos los compuestos orgnicos contienen enlaces carbono carbono y carbono hidrgeno, con lo que muestran algunas caractersticas de los alcanos en sus espectros. Los alcanos se distinguen por no tener otros grupos y, por tanto, por la "ausencia" de otras caractersticas espectroscpicas. Espectroscopa NMR La resonancia del protn de los alcanos suele encontrarse en H = 0.5 1.5. La resonancia del carbono-13 depende del nmero de tomos de hidrgeno unidos al carbono: C = 8 30 (rimario, metilo, -CH3), 15 55 (secundario, metileno, -CH2-), 20 60 (terciario, metino, C-H) y cuaternario. La resonancia de carbono-13 de los tomos de carbono cuaternarios es caractersticamente dbil, debido a la falta de efecto nuclear Overhauser y el largo tiempo de relajacin, y puede faltar en muestras dbiles, o en muestras que no han sido corridas un tiempo lo suficientemente largo. Espectrometra de masas Los alcanos tienen una alta energa de ionizacin, y el ion molecular es generalmente dbil. El patrn de fragmentacin puede ser difcil de interpretar, pero, en el caso de los alcanos de cadena ramificada, la cadena carbonada se rompe preferentemente en los tomos de carbono terciarios y cuaternarios, debido a la relativa estabilidad de los radicales libres resultantes. El fragmento resultante de la prdida de solo un grupo metilo (M-15) suele estar ausente, y otros fragmentos suelen estar espaciados a intervalos de catorce unidades de masa, correspondiendo a la prdida secuencial de grupos CH2.

MAS DE LOS ALCANOS


Las propiedades fsicas de los alcanos siguen el mismo patrn establecido por el metano, siendo concordantes con las estructuras de los alcanos. La molcula de un alcano slo presenta enlaces covalentes, que enlazan dos tomos iguales, por lo que no son polares; o bien, unen dos tomos cuyas electronegatividades apenas difieren, por lo que son escasamente polares. Adems, estos enlaces son direccionales de un modo muy simtrico, lo que permite que dichas polaridades dbiles se cancelen; como resultado, un alcano es no polar o ligeramente polar. Las fuerzas que mantienen unidas las molculas no polares (fuerzas de Van der Waals) son dbiles y de alcance muy limitado; solamente actan entre partes de molculas diferentes en contacto ntimo; es decir, entre las superficies moleculares. Dentro de una familia esperaramos que
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cuanto mayorsea una molcula y por consiguiente su superficie-, ms intensa son las fuerzas intermoleculares. La siguiente tabla registra algunas constantes fsicas para unas pocas nalcano. Podemos apreciar que los puntos de ebullicin y fusin aumentan a medida que crece el nmero de carbonos. Los procesos de ebullicin y fusin requieren vencer las fuerzas intermoleculares de un lquido y un slido; los puntos de ebullicin y fusin suben porque dichas fuerzas se intensifican a medida que aumenta el tamao molecular. Salvo para los alcanos muy pequeos, el punto de ebullicin aumenta de 20 a 30 grados por cada carbono que se agrega a la cadena; veremos que este incremento de 20 a 30 grados por carbono. El aumento del punto de fusin no es tan regular, debido a que en un cristal las fuerzas intermoleculares no slo dependen del tamao de las molculas, sino tambin de su ajuste en el retculo cristalino. Los cuatro primeros n-alcanos son gases; como resultado del aumento del punto de ebullicin y punto de fusin con la longitud creciente de la cadena, los trece siguientes (C5-C17) son lquidos, y los de 18 tomos de carbono o ms, slidos. Las diferencias en los puntos de ebullicin de los alcanos con igual nmero de carbonos, pero estructura distinta, son algo menores. En la siguiente tabla figuran los puntos de ebullicin de los butanos, pentanos y hexanos ismeros; se aprecia que, en cada caso, un ismero ramificado tiene un punto de ebullicin ms bajo que uno de cadena recta y, adems, cuanto ms numerosas son las ramificaciones, menor es el punto de ebullicin correspondiente. As, el n-butano hierve a 0C, y el isobutano, a -12C; el npentano tiene un punto de ebullicin de 36C; el isopentano con una ramificacin, 28C, y el neopentano con dos, 9.5C. Este efecto sobre los puntos de ebullicin de las ramificaciones se observa en todas las familias de los compuestos orgnicos. El hecho de que una ramificacin baje los puntos de ebullicin es razonable: con la ramificacin, la forma de la molcula tiende a aproximarse a la de una esfera, con lo que disminuye su superficie. Esto se traduce en un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares que pueden ser superadas a temperaturas ms bajas. De acuerdo con la regla emprica, < < una sustancia disuelve a otra similar> > , los alcanos son solubles en disolventes no polares como benceno, ter y cloroformo, e insolubles en agua y otros disolventes fuertemente polares. Considerndolos como disolventes, los alcanos lquidos disuelven compuestos de polaridad baja, pero no los de alta. La densidad de los alcanos aumenta en funcin del tamao, tiende a nivelarse en torno a 0.8, de modo que todos ellos son menos densos que el agua. No es de sorprender que casi todos los compuestos orgnicos sean menos densos que el agua, puesto que, al igual que los alcanos, estn constituidos principalmente por carbono e hidrgeno. En general, para que una sustancia sea ms densa que el agua, debe contener un tomo pesado, como el bromo o el yodo, o varios tomos, como el cloro.

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