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CINTICA Y DISEO DE

REACTORES QUMICOS
INTERPRETACIN DE DATOS
OBTENIDOS EN REACTORES
DISCONTINUOS.

Ing. VCTOR RAL COCA RAMREZ
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
EVALUACION DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
PARA LA DETERMINACION DE ECUACIONES
CINETICAS
Ec. Cintica Caracteriza la veloc. De Rx.
Proviene:
Considerac. Tericas
Proced. Empricos de ajuste de curvas.

Los Coef. cinticos Determinacin por va
experimental

La determinacin de la ec. cintica sigue un proceso q
consta de dos etapas:
Det. de la variac de la veloc con la cc a T cte.
Det. de la variac del coef. Cinet. Con T
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
EVALUACION DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
PARA LA DETERMINACION DE ECUACIONES
CINETICAS
El equipo para obtener datos experimentales, se clasifica
en:

RXTOR. DISCONTINUO (por cargas, por lotes, intermitentes,
Batch, etc.):

Los reactivos se alimentan
al inicio y los productos se
retiran despus de un
tiempo de residencia
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REACTORES QUMICOS
EVALUACION DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
PARA LA DETERMINACION DE ECUACIONES
CINETICAS
RXTOR. CONTINUO (de flujo o de flujo continuo):

Los reactivos y productos
se alimentan y se retiran
continuamente del sistema
REACTOR TUBULAR:
REACTOR TANQUE: Perfectamente
mezclado (uniforme)
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
REACTOR DISCONTINUO (R.D.):
Recipiente donde se someten a las sustancias mientras reaccionan
Se controla la extensin de la Rx. a diferentes tiempos
Este control se puede realizar mediante:
Variacin de la cc. de un determinado componente
Variacin de alguna propiedad fsica del fluido, p.e. conductividad
elctrica, Indice de refraccin, etc.
Variacin de la P total a V cte.
Variacin del V a P cte.
Opera isotermicamente y a V cte.
Permite una fcil interpretacin de los resultados
Es ideal para experiencias a nivel de laboratorio a peq. Escala
Necesidad de pequeos instrumentos o eq. Auxiliares.
Es preferido para la obtencin de datos cinticos en sist. Homog.

CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
REACTOR CONTINUO O DE FLUJO (R.F.):
Se utiliza principalmente en el estudio cintico de Rxnes.
heterogneas.
En alguno casos se utiliza para completar el estudio de Rxnes.
homog.
Se aplica con mayor ventaja en:
Rxnes. que dan lugar a varios productos
Rxnes. muy rpidas
Rxnes. en fase homognea
ANLISIS DE DATOS DE VELOCIDAD.
Para analizar datos se emplean 2 mtodos:
M. Integral:
Fcil de utilizar
Recomendable para ensayos de mecanismos
especficos o cinticas sencillas.
Cuando los datos cinticos estn muy dispersos.
M. diferencial:
til para ecuaciones cinticas complicadas
Requieren mayor cantidad de datos.
El M. Integral ensaya, el M. Diferencial deduce.
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
Se refiere al V de la mezcla reactante no al V del Reactor (Sist.
reaccionante de densidad cte.)
Corresponden a la mayora de rxs. en fase lquida y todas las de
fase gas que se efectan en una bomba de V cte.
Para un sist. de V cte., la velocidad se expresa como:


Para Gas Ideal:



CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
REACTOR DISCONTINUO DE V CTE.:
DATOS DE PRESIN TOTAL OBTENIDOS EN UN SIST.
DE V CTE.:
Para Rxs. gas isotrmicas en las que el N de moles cambia duran-
te la rx., la expresin que relaciona la variac. de P con la cc.:




Inicialmente:
En el instante t:
Donde:
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REACTORES QUMICOS
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
ANALISIS DE DATOS
EXPERIMENTALES
METODO DIFERENCIAL:
Se toma la derivada de los datos experimentales, y en base a
ello se comparan las velocidades experimentales y se calculan
las constantes deseadas.

METODO INTEGRAL:
Integrar la ecuacin cintica mediante la suposicin de un orden
de reaccin. Los datos calculados de concentraciones vs.
tiempo se comparan con los datos experimentales.

METODO DE VIDA FRACIONAL

METODO DE VELOCIDADES INICIALES

OTROS.
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
METODO DIFERENCIAL
Se aplica a partir de datos de un reactor batch, por ejemplo
A B
Utilizando el modelo cintico: - r
A
= k C
A
o
Tomando logaritmos a ambos lados de la ecuacin :
o
A
A
kC
dt
dC
=
De donde:
pendiente = o orden de reaccin
intercepc. eje ord. = ln(k) ln(constante cintica)

k C
dt
dC
A
A
ln ln ln + =
|
.
|

\
|
o
dt
dC
r
A
A
=
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
METODO DIFERENCIAL
Representacin grfica
ln
C
A

ln k
Pendiente = o
-
ln
dt
dC
A

k C
dt
dC
A
A
ln ln ln + =
|
.
|

\
|
o
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REACTORES QUMICOS
PASOS
Postular una ley de velocidad
Procesar los datos en trminos de la variable medida (reescribir el
balance de moles en trminos de la var. medida)
Buscar simplificaciones
Calcular - r
A
en funcin de la concentracin del reactivo para deter-
minar el orden de la reaccin. Determinar d C
A
/ d t (R. Batch)
Determinar la constante cintica (k).

Problema:
Calcular (- dC
A
/dt) Grfica numricamente.
Para determinar (- dC
A
/dt) se puede emplear los sgtes. mtodos:
Diferenciacin grfica
Frmulas de diferenciacin grfica
Diferenciacin de un polinomio ajustado a los datos.

METODO DIFERENCIAL
DETERMINACION DE (-dC
A
/dt):
DIFERENCIACIN GRFICA:
Este mtodo implica graficar C
A
/
t en funcin de t y luego usar la
tcnica de diferenciacin por reas iguales para obtener dC
A
/dt.

PROCEDIMIENTO:
Tabular las observaciones (y
i
, x
i
)
Calcular: x
n
= x
n
x
n-1

y
n
= y
n
y
n-1
(para c/intervalo)
Calcular: y
n
/ x
n
y tabular (ver tabla)
Graficar: y
i
/ x
i
contra x
i
(Histograma)
Trazar una curva que de la mejor aprox. del rea bajo el
Histograma
Leer las estimaciones dy/dx de la curva y tabular.
METODO DIFERENCIAL
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
Tabla
METODO DIFERENCIAL
x
i
y
i
x y y /x dy /dx
x
1
y
1
(dy /dx)
1

x
2
- x
1
y
2
- y
1
(y /x)
2

x
2
y
2
(dy /dx)
2

x
3
- x
2
y
3
- y
2
(y /x)
3

x
3
y
3
(dy /dx)
3



Histograma

0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0
t
A
t

/

A
t
i
X
Y
|
.
|

\
|
A
A
i
dX
dY
|
.
|

\
|
CINTICA Y DISEO DE
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METODO DIFERENCIAL
DETERMINACION DE (-dC
A
/dt):
FRMULAS DE DIFERENCIACIN NUMRICA:
Los datos var. Independ. deben estar espaciados uniformemente

Frmulas de Tres Puntos:
(A) Punto Inicial:
t
C C C
dt
dC
A A A
t
A
A
+
= |
.
|

\
|
2
4 3
2 1 0
0
(B) Punto Intermedio:
( )
1 1
2
1
+

A
= |
.
|

\
|
Ai Ai
t
A
C C
t dt
dC
i
t
C C C
dt
dC
A A A
t
A
A
+
= |
.
|

\
|
2
3 4
5 4 3
5
(C) Punto Final:
(A) y (C) se utilizan para el 1er y ltimo dato respect. y (B) para los
datos intermedios.
CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
METODO DIFERENCIAL
DETERMINACION DE (-dC
A
/dt):
DIFERENCIACIN DE UN POLINOMIO AJUSTADO A LOS
DATOS:
Consiste en ajustar los datos de cc t a un polinomio de orden n:

C
A
=a
0
+a
1
t + + a
n
t
n
(A)

El ajuste se puede hacer mediante cualquier software, luego se
diferencia (A) respecto a t:

1
1
...

+ + =
n
n
A
t na a
dt
dC
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METODO DIFERENCIAL
Ejm. Determinar el orden de reaccin de la descomposicin en fase
gaseosa del perxido de diterbutilo:


Esta reaccin se llev a cabo en un reactor por lotes, isotrmico, en el
que se registraron la Presin total para diversos tiempos durante la
reaccin. Los datos se dan a continuacin. Inicialmente slo haba
perxido de diterbutilo puro en el recipiente de reaccin.

t, min P total, mm Hg
0 7.5
2.5 10.5
5 12.5
10 15.8
15 17.9
20 19.4
CINTICA Y DISEO DE
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METODO INTEGRAL
Consiste en integrar la ecuacin cintica mediante
la suposicin de un orden de reaccin.

Los datos calculados de cc vs. t se comparan con
los datos experimentales.

Tambin utiliza datos de un sistema batch, y
propone el modelo:
n
A
A
A
kC
dt
dC
r = =
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METODO INTEGRAL
PROCEDIMIENTO:
1. Suponer un valor de n.
2. Integrar la ecuacin diferencial resultante.
3. Analizar el resultado de (2):
(a) Graficando para probar el ajuste a una recta [ n=0,1 ]
(b) Despejando k y calculndola con los datos
experimen-tales para ver si permanece constante.
4. Si no funciona, volver a (1).