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Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica

Prctica 1: Potenciales Termodinmicos

Equilibrio lquido-vapor Presin de Vapor y entalpa de vaporizacin del agua. Objetivo General Comprender e interpretar el significado de las variables termodinmicas involucradas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, para aplicarlas en la determinacin de la entalpa de vaporizacin de una sustancia. Objetivos Particulares a) Determinar valores de presin de Vapor del agua a distintas temperaturas, para representar y describir la relacin que se presenta entre ambas variables. b) Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de los datos experimentales y obtener los parmetros de la ecuacin de ClausiusClapeyron. Antecedentes Experimentales. La prctica se bas esencialmente en conocer la entalpa de vaporizacin del agua a partir de un experimento diseado por nosotros, cuyo desarrollo se presentar en una parte posterior de este informe. Este dato, a condiciones de presin y temperatura determinadas, es obtenido en la gran mayora de los libros de Qumica General o de Fisicoqumica; sin embargo la gran mayora de nosotros no conoce el origen de este dato, o experimento alguno para obtenerlo. Esta prctica nos acerca al diseo de un experimento para rescatar y analizar la informacin, y compararla con los reportados en los libros especializados. Formulamos dos hiptesis antes de realizar el experimento, la primera se explay en el prrafo pasado y dicta textualmente El valor de entalpa de vaporizacin del agua obtenido experimentalmente ser casi similar al reportado en la literatura. La segunda hiptesis es A mayor temperatura, se tendr una mayor presin de Vapor. Las variables que cambiaron durante el experimento fueron la temperatura y el volumen de los gases, la presin total (atmosfrica) se mantuvo constante; no obstante las presiones parciales cambiaron a lo largo del experimento en funcin de la temperatura. A partir de este concepto de volumen parcial y de volumen total, presin parcial y presin total se deriv el experimento. Primero, antes de comenzar el desarrollo experimental, necesitamos definir el trmino Presin de Vapor: Una presin de vapor es la presin de una sustancia

cuando el slido o el lquido se hallan en equilibrio con su vapor. Cuanto ms voltil sea un material, mayor ser su presin de vapor. El experimento fue desarrollado en conjunto por el profesor y los alumnos al iniciar la sesin del laboratorio, por lo que se discutieron diferentes procedimientos, hasta concluir en nuestro experimento. Debido a que no tenemos un mtodo certero para calcular la fraccin mol (i) y por consecuente las presiones parciales, y por consiguiente la presin de vapor del agua, tenemos que desarrollar alguna que involucre las variables Fraccin mol, presin total y presin parcial. Para ello se tiene la siguiente ecuacin. (1.0) Siendo la fraccin mol, la presin total y la presin parcial de nuestro componente vapor de agua. La incgnita a conocer es la presin parcial del vapor de agua, por lo que necesitamos alguna manera de conocer la fraccin mol dentro del experimento, pues la presin total (atmosfrica) la podemos obtener a travs de la medicin con un barmetro. Para ello necesitamos conocer el material y los reactivos que se proporciona. Como reactivos slo se cuenta con agua, y como material lo siguiente: 1 Vaso Berzelius 1L 1 Resistencia elctrica 1 Probeta graduada 50 ml. 1 Termmetro Digital 1 Agitador de vidrio. Con ello fue posible disear un experimento que involucrara variables como presin, volumen y temperatura. Invirtiendo la probeta dentro del vaso lleno de agua, y dejando una burbuja de aire, al disminuir la temperatura del agua hasta 00C se= puede hacer la suposicin de que la burbuja de aire dentro de la probeta es casi en su totalidad aire, debido a que la temperatura es demasiado baja como para que el agua comience a evaporarse. Y al calentarla podemos hacer la afirmacin sobre la presencia de dos gases dentro de la burbuja (Vapor de agua y aire, del cual obtendremos un volumen total). Con estos datos, podemos obtener la fraccin mol del vapor de agua y por consecuente la presin parcial, en este caso presin de vapor, de la misma con la siguiente ecuacin. (1.1) Siendo el volumen que ocupa el vapor de agua dentro de la burbuja y volumen total de la burbuja de agua. el

El primer paso, entonces, del experimento consisti en enfriar el agua a la 00C, y medir el volumen de aire a esta temperatura, y despus calentar el agua con ayuda

de la resistencia y despus registrar el volumen conforme la temperatura disminuye. Con los datos obtenidos se construy la Tabla 1 T (0C) 75 69 68.4 66.9 66.1 65.0 63.8 61.9 58.0 55.6 52.1 46.0 39.0 33.6 0 VT (ml) 33 32 31 30 29 28 27 26 25 24 23 22 21 20 17

Como podemos ver hay un salto enorme del evento 14 al ltimo evento, esto es debido a que slo se realiz un total de 15 eventos, tambin podemos ver que en la segunda columna se utiliz el trmino Vt, debido a que es el volumen considerando la combinacin de aire y vapor de agua. Podemos observar que la temperatura y el volumen son inversamente proporcionales y esta conclusin nos llevar a utilizar una ecuacin para deducir una serie de datos tiles. El dato obtenido experimentalmente es el volumen total de la burbuja Vt, y como se haba mencionado con anterioridad, este volumen corresponde a una combinacin de vapor de agua y aire por lo que podemos construir una nueva ecuacin. (2.0) En 00C el volumen total es de aire, y conforme aumenta la temperatura podemos afirmar que el aire se expande, sin embargo el agua igual comienza a evaporarse, entonces el volumen total se convierte en una combinacin de ambos. Conocemos el dato de volumen de aire a una temperatura dada. 17 ml de aire a 00C. Entonces podemos deducir con una ecuacin el volumen de aire a cualquier temperatura utilizando la ley de Charles. (3.0) Entonces despejando V2 de la ecuacin (3.0) tenemos que.

Y as podemos conocer cualquier volumen de aire a cualquier temperatura. Sustituyendo valores, con la temperatura en Kelvin podemos escribir.

Entonces de la ecuacin (2.0), despejando el volumen de vapor tenemos que:

Ya con el volumen de vapor conocido, somos capaces de conocer el valor de la fraccin mol y por consecuente, el valor de la presin parcial tanto del aire como del vapor para cada evento. Ya conocida el volumen de vapor y de aire, podemos calcular la fraccin mol para cada uno de los eventos, utilizando la ecuacin (1.1)

Tambin podemos calcular la presin parcial para cada uno de los eventos, utilizando la ecuacin (1.0) Siendo Pt la presin total medida en el laboratorio y reportada como 774mbar. Por lo que es necesario cambiar estas unidades a milmetros de mercurio.

)(

)(

Con los datos obtenidos, y con las ecuaciones utilizadas, podemos calcular los valores numricos de presin de vapor, presin de aire, fraccin mol de vapor y fraccin mol de aire, por lo que podemos construir una tabla que contenga la compilacin de todos los datos, a la cual llamaremos Tabla 2. Utilizando una presin atmosfrica de 774 mbar y una temperatura ambiente de 210C.

Con los datos de la Tabla 2 podemos derivar una gran cantidad de conclusiones; sin embargo, como lo habamos planteado en la hiptesis, el objetivo de la prctica era obtener el valor de la entalpa de vaporizacin del agua experimentalmente, por lo que necesitamos una ecuacin que nos relacione este dato con la presin y la temperatura, y esta es la ecuacin de Clausius-Clapeyron la cual es. ( ) (4.0)

Esta ecuacin tiene la forma.

Donde y=y(x), m es la pendiente y b es la ordenada al origen, comparando la ecuacin (4.0) con la ecuacin de la recta, donde es y, es la pendiente y

( ) es x, por lo que podemos elaborar una recta y con regresin lineal obtener el valor de la pendiente y de la ordenada al origen . Se presentan los resultados en la Grfica 1.

Ln P (1/T)
6 5 4 Ln P 3 2 1 0 0.0028 0.0029 0.003 0.0031 1/T 0.0032 0.0033 y = -4942.8x + 19.583 R = 0.9749 1/T Linear (1/T)

La grfica 1 no considera al dato a 00C debido a que la escala de la grfica sera ms imprecisa, adems de que este es slo un valor de prueba que se justificar ms adelante. Con regresin lineal tenemos que. m= -4942.8 K (Las unidades son en kelvin para que el producto M*(1/T) sea adimensional) b = 19.583 (que representa el logaritmo natural de la presin de vapor a altas temperaturas ya que si ( )

Y un coeficiente de regresin R2 de 0.9749. Como sabemos que:

( )

El signo positivo nos indica que se trata de un proceso endotrmico a temperatura ambiente. Anlisis de resultados Para el anlisis de resultados, resolveremos en prosa, las preguntas formuladas en el protocolo de la prctica; sin embargo muchas de ellas ya fueron contestadas a lo largo de la prctica, por ejemplo ya se haba mencionado que en la parte superior de la probeta a una temperatura se encuentran dos gases, que son el vapor de agua y el aire. Y que cuando la temperatura era 00C el nico gas hipottico dentro de la probeta era aire. Se har una grfica de presin de vapor en funcin de la temperatura. Se llamar grfica 2
250 200 Pvapor (mmHg) 150 100 50 0 300 320 T (K) 340 360 P Vapor Linear (P Vapor)

Podemos observar que la grfica tiene un comportamiento exponencial, es decir, la presin crece exponencialmente en funcin de la temperatura. Para finalizar se calcular el porcentaje de error del valor de entalpa de vaporizacin obtenido experimentalmente con el obtenido en la literatura con la siguiente ecuacin. | |

Con este porcentaje de error podemos decir que nuestros resultados se encuentran dentro del margen de lo aceptable. Conclusiones Esta clase de experimentos son funcionales en dos sentidos, el primero consiste en plantear una hiptesis antes de realizar el experimento y las variables involucradas, con esto recurrir a los instrumentos disponibles para realizarlo. Para ello idear la forma ms fcil y prctica de realizar el experimento. El segundo es la comprensin de los conceptos a tratar de la manera ms fcil y concreta posible, y como podemos hacer un experimento replicable, nuestro porcentaje de error fue del 1.092% por lo que podemos decir que realizamos bien el experimento, y supimos manejar las variables involucradas y comprendimos a la perfeccin el concepto de entalpa de vaporizacin y porque la presin de vapor proporcional a la temperatura.

Bibliografa
Chang, R. (2011). Qumica. Mxico: McGraw Hill. Brown, T., & Ernest, L. M. (2010). Qumica: La Ciencia Central. Mxico: Pearson. Atkins, J. Fisicoqumica (1996) McGrawHill, Mxico.