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1. Mencionar en qu consisten las propiedades molares parciales.

Dada la propiedad extensiva F, esta puede modificarse por variaciones en la


temperatura, la presin y las cantidades de moles de cada uno de los
componentes del sistema. Observe que el cambio en la cantidad de moles de los
componentes no implica necesariamente cambio en la composicin del sistema.

As planteado el problema general, expresaremos F como F(P,T, n1, n2,
n3,....). Cualquier cambio en las variables que la definen, debe expresarse como:


En esta ecuacin, n='nk indica que los moles de todas las especies se
mantienen constantes mientras se vara la de la k-sima sustancia (componente).
Por ejemplo, al preparar una solucin acuosa de sacarosa en 1 kg de agua,
hemos fijado el nmero de moles de agua (55,55 moles), mantenemos la presin
y la temperatura constantes, pero ahora podemos estudiar como afecta la
propiedad F agregados de nmeros de moles distintos de sacarosa.

A temperatura y presin constante, dF se expresa como:

Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe como
cambia el valor de la propiedad F cuando, manteniendo todas las otras
constantes, modificamos el nmero de moles de la especie en cuestin.
Indicaremos a las propiedades molares parciales de la siguiente manera:


UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN FISICOQUMICA
LABORATORIO DE Fisicoqumica
PRACTICA N 4 Volumenes Molares Parciales


SEMESTRE 14-I
GRUPO: 1301-B
NOMBRE DEL EQUIPO:
Equipo N 1 Gatitos


La propiedad molar parcial representa la contribucin que hace por mol el
componente k-simo, cuando a un sistema constituido por un nmero apreciable
de moles de todos los componentes, se agrega un mol de este componente sin
que se modifique la composicin del sistema. As , tendremos que a cada
componente se le puede asignar la correspondiente propiedad molar parcial.

En resumen, la propiedad molar parcial da cuenta de la contribucin que
cada sustancia realiza por mol a la propiedad en cuestin. Por su naturaleza es
una magnitud intensiva. Esto significa que no depende de la cantidad de moles de
cada uno de ellos, siempre que la composicin sea constante.

Si se integra la ecuacin anterior pero manteniendo constante la relacin
n1:n2:..:nk, desde 0 hasta el nmero de moles que cada especie tiene en el
sistema, a presin y temperatura constante, se obtiene:



2. Explicar que es el volumen molar parcial y por que varia con la
composicin de una mezcla.

El volumen molar parcial de una sustancia A en una mezcla es el cambio de
volumen por mol de A agregado a un gran volumen de mezcla.

Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla vara al
cambiar la composicin de A puro a B puro. este entorno molecular cambiante y
la consecuente modificacin de las fuerzas intermoleculares, es el que produce la
variacin de las propiedades termodinmicas de una mezcla al cambiar su
posicin.

El volumen parcial V1 de una sustancia J de una cierta composicin se define
de la siguiente manera:

)
P,T,n

donde n significa que las cantidades de las dems sustancias presentes con
constantes. Si modificamos la composicin de la solucin agregado d
na
y d
nb
, el
volumen total de la mezcla se modifica en:

(

+ (



Manteniendo la composicin constante al aumentar las cantidades de Ay B
el volumen final de una mezcla se puede calcular por integracin :




3. Cual es la importancia de las propiedades parciales?.

Desde un punto de vista fsico las magnitudes parciales molares representan la
variacin de las propiedades extensivas debida a la adicin de un mol de un
componente sin que vare la composicin del sistema apreciablemente. As
cuando se mezclan 2 lquidos puede resultar que el volumen final sea igual, mayor
o menor que la suma de los volmenes mezclados. El primer caso corresponde al
comportamiento ideal y es muy poco frecuente, por eso es muy importante
conocer estos sistemas desde perspectivas ms cercanas a los acontecimientos
de los fenmenos termodinmicos.

4. Describir algn mtodo para determinar cantidades molares parciales.

Magnitudes molares aparentes.
Para el clculo de magnitudes parciales molares se hace uso frecuente del
concepto de magnitud molar aparente (f
Z
). Esta se define en un sistema binario
para el componente 2 por la ecuacin:

f
Z2
= ( Z - n
1
Z
1
) / n
2
[7]

donde Z es la magnitud total del sistema , Z
1
es la magnitud molar del
componente 1 puro.

En esta expresin vemos que mientras el concepto de magnitud molar parcial
admite contribuciones de ambos componentes al comportamiento no ideal del
sistema, en este caso se asume que slo el componente 2 es el causante de la
desviacin de la idealidad, de aqu el nombre de aparente. Para una solucin
perfecta (y para soluciones muy diluidas):
V
k
= V
k
= f
Vk
[8]

La utilidad de las magnitudes molares aparentes radica en su aplicacin al clculo
de magnitudes molares parciales. Si en la ecuacin [7] despejamos el volumen
total V y derivamos respecto a la cantidad de sustancia del componente 2 se tiene:

(dV/dn
2
)
T,P,n1
= V
2
= f
V2
+ n
2
(df
V2
/dn
2
)
T,P,n1
[9]

Mtodo de las intersecciones.
En este mtodo se traza un grfico con variable dependiente volumen por
mol de mezcla y variable independiente fraccin molar de uno de los
componentes. Para hallar los volmenes parciales molares se traza la tangente a
la curva antes mencionada en el punto que corresponda a la concentracin
deseada. Dicha tangente se prolonga de modo que pueda evaluarse el valor de la
ordenada para fracciones molares 0 y 1. El valor de dichas ordenadas nos dan los
volmenes parciales molares de ambos componentes.

Experimentalmente los volmenes molares son incmodos de determinar
por lo que es ms usual desarrollar el mtodo de las intersecciones para los
volmenes especficos de las mezclas. Cuando se traza el grfico de volmenes
especficos versus fraccin en peso, el mtodo de las intersecciones permite
encontrar los volmenes parciales especficos. Los Volmenes parciales molares
se hallan entonces multiplicando los especficos por las respectivas masas
moleculares.

Esta determinacin puede hacerse en forma analtica si los valores
experimentales se ajustan por el mtodo de los mnimos cuadrados a una
regresin parablica. Se obtiene una ecuacin de la forma:

v = a
0
+ a
1
x
2
+ a
2
(x
2
)
2
[10]

Si se desean encontrar los valores de v
1
y v
2
para el punto de composicin x
2(0)

aplicamos las siguientes ecuaciones:

v
2
= a
0
+ a
1
+ a
2
[2x
2(0)
- (x
2(0)
)
2
] v
1
= a
0
- a
2
(x
2(0)
)
2
[11]

Mtodo de las magnitudes molares aparentes.
Este mtodo se basa en la ecuacin [9] :

V
2
= f
V2
+ n
2
(df
V2
/dn
2
)
T,P,n1

o su expresin equivalente:

V
2
= f
V2
+ (df
V2
/d ln n
2
)
T,P,n1

Si los datos no corresponden a una cantidad de sustancia constante del
componente 1 resulta conveniente transformar la ecuacin anterior en :

V
2
= f
V2
+ (df
V2
/d ln n
2
/ n
1
)
T,P
[12]

As, si graficamos al volumen molar aparente del componente 2 como funcin
de ln (n
2
/ n
1
) la pendiente a la curva a la composicin deseada permite obtener el
valor del volumen molar parcial de dicho componente e indirectamente el del otro
componente de la mezcla binaria.

5. Deducir la ecuacin de Gibbs-Duhem.

Al diferenciar la ecuacin:


Anteriormente se haba hallado para esta magnitud la ecuacin:



Por lo que al restar ambas expresiones:

(1)

Teniendo en cuenta que las fracciones molares son:



Al combinarse las fracciones molares, cuya suma es la unidad:



Las que se sustituyen en (1):


Esta ltima expresin se conoce con el nombre de ecuacin de Gibbs-
Duhem y es de gran importancia en el tratamiento de las magnitudes parciales
molares. Esta expresin indica que las variaciones de las magnitudes parciales
molares con respecto a la composicin del sistema no son independientes a una
temperatura y presin constante.

La utilidad fundamental de esta ecuacin es la obtencin de las magnitudes
parciales molares de uno de los componentes de la solucin cuando se conocen
las del otro



















6. Elabore un diagrama de flujo de la actividad experimental.


































Volmenes Molares Parciales
Determinar Temperatura de Trabajo
Pesar el micropicnmetro

Vaco
Agua Etanol
Preparar Soluciones que indica el
manual
Cada una de las
soluciones
Anotar Resultados
Fin
Bibliografa.
http://books.google.com.mx/books?id=dVGP7pmCh10C&pg=PA137&lp
g=PA137&dq=volumen+molar+parcial+definicion&source=bl&ots=isJE
w-ROBW&sig=sq0a74z_-
wq9cO9iW4FUCCNZHKM&hl=en&sa=X&ei=Hg0gUvThKun82gXZy4HYA
w&ved=0CEcQ6AEwAw#v=onepage&q=volumen%20molar%20parcial
%20definicion&f=false
http://apuntescientificos.org/ecuacion-gibbs-qfi.html
http://karin.fq.uh.cu/~cnv1/qf/docencia/pregrado/termodinamica/labora
torio/mpm/mpm.htm
Levine, Fisicoqumica, 5ta edicin, volumen 1 (2007).