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CAPTULO 1 Generalidades

Qumica Orgnica

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ALCANOS

El mensaje central de la Qumica es que las propiedades de una sustancia se deben a su estructura. La Qumica Orgnica ha sido, y contina siendo, la rama de la qumica que mejor une la estructura de las propiedades. Nuestro objetivo es subrayar la relacin entre estructura y propiedades por medio de las herramientas mejor adaptadas para hacer esa conexin. (Carey, 2003)

EL CARBONO La Qumica Orgnica es el estudio de los compuestos del carbono. Los compuestos del carbono constituyen los productos qumicos centrales en todos los seres vivos de este planeta. Los compuestos de carbono incluyen los cidos desoxirribonucleicos (ADN), las molculas gigantes que contienen la informacin gentica para todas las especies vivientes. Los compuestos de carbono forman las protenas de nuestra sangre, msculos y piel, constituyen las enzimas que catalizan las reacciones que ocurren en nuestros cuerpos. Junto con el oxgeno presente en el aire que respiramos, los compuestos de carbono en nuestra alimentacin

proporcionan la energa que mantiene la vida. (Solomons, 2004) (Qumica Recreativa, 2010)

El carbono no es sino un elemento ms en la tabla peridica Qu tiene de especial, para que sus compuestos deban ser clasificados en un grupo aparte dentro del estudio de la qumica? La razn reside en el hecho de que los tomos de carbono pueden unirse covalentemente con otros tomos, de la misma o distinta naturaleza, en gran variedad de maneras, que conducen a la existencia de una ilimitada variedad de compuestos. (Fessenden, 1983)

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No siempre fue as. Hay evidencia que muestra que hace varios miles de millones de aos la mayora de los tomos de carbono sobre la Tierra formaban un compuesto gaseoso llamado metano CH4. Este compuesto orgnico simple, junto con el agua, el amoniaco y el hidrgeno, eran los principales componentes de la atmsfera primitiva. Experimentalmente se ha demostrado que cuando las descargas elctricas y otras formas de radiacin de alta energa pasan a travs de este tipo de atmsferas, muchos de estos compuestos simples se fragmentan en porciones de alta reactividad. Estas piezas se combinan para formar compuestos ms complejos. Compuestos tales como

aminocidos formaldehido, cianuro de hidrgeno, purinas y pirimidinas, se forman de esta manera. Se piensa que la lluvia arrastro hacia el mar a estos y a otros compuestos producidos en la atmsfera primitiva en la misma forma, convirtindose el mar en un vasto almacn que contena todos los compuestos necesarios para el surgimiento de la vida. (Qumica Recreativa, 2010) No solo estamos formados principalmente por compuestos orgnicos, no solo provenimos de ellos y nos nutrimos con ellos, tambin vivimos en una era de la qumica orgnica. La ropa que usamos, ya sea de una sustancia natural, como la lana o el algodn o de un material sinttico, como el nailon o un polister, est constituida por compuestos de carbono. Muchos de los materiales que se encuentran en el interior de las casas que nos acogen, son orgnicos. La gasolina que impulsa nuestros automviles, el caucho de sus neumticos y el plstico de sus interiores, son todos orgnicos. La mayora de las medicinas que nos ayudan a acurrar las enfermedades y a aliviar el dolor, son orgnicas. Los plaguicidas orgnicos nos ayudan a eliminar muchos de los agentes que difunden las enfermedades tanto en planteas como en animales. (Solomons, 2004)

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El conocimiento de la Qumica Orgnica es indispensable para muchos cientficos. Por ejemplo dando que los seres vivos estn compuestos

fundamentalmente por agua y compuestos orgnicos, casi cualquier rea de estudio que se refiera a plantas, animales o
(Pgina Cero, 2006)

microorganismos se basa en los principios de la qumica orgnica. Estas reas de

estudio incluyen la medicina y disciplinas relacionadas, bioqumica, microbiologa, agricultura y muchas otras. Sin embargo, no son stos los nicos campos que dependen de la qumica orgnica: los plsticos y fibras sintticas son tambin compuestos orgnicos; el petrleo y el gas natural consiste principalmente en compuestos de carbono e hidrgeno formados por descomposicin de las plantas; la hulla es una mezcla de carbono elemental y otros compuestos hidrocarbonados. (Fessenden, 1983)

Los productos qumicos orgnicos son tambin factores de algunos de los problemas ms graves a que nos enfrentamos. Muchos de los productos qumicos orgnicos introducidos en el ambiente han tenido consecuencias que superan a aquellas que originalmente se pensaron. Varios insecticidas, muy usados durante muchos aos, se han prohibido actualmente porque daan muchas especies diferentes, no slo los insectos, y porque representan un peligro para los humanos. Los compuestos orgnicos llamados policlorobifenilos (PCB) son los causantes de la contaminacin del ro Hudson, el cual es un problema que puede requerir muchos aos, para solucionarse. Los compuestos orgnicos utilizados como propelentes para aerosoles, se han prohibido porque amenazan con destruir la capa de ozono de la atmsfera exterior, una capa que nos protege de la radiacin extremadamente daina. Sea para bien o para mal, la Qumica Orgnica est asociada con casi todos los aspectos de nuestras vidas. Ser una sabia decisin comprenderla lo mejor posible. (Solomons, 2004)

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TEORA ESTRUCTURAL DE LA QUMICA ORGNICA.

La estructura es la clave de todo en Qumica. Las propiedades de una sustancia dependen de los tomos que contiene y de la forma en que stos estn conectados. Lo que es menos obvio, pero muy importante, es la idea de que alguien que sabe de qumica puede observar la frmula estructural de una sustancia y decir mucho sobre sus propiedades. (Carey, 2003)

(Qumica Orgnica, 2010) 1. Los tomos de los elementos en los compuestos orgnicos pueden formar un nmero fijo de enlaces. La medida de esta capacidad se llama valencia. El carbono es tetravalente; es decir, los tomos del carbono forman cuatro enlaces. El oxgeno es divalente; los tomos de oxgeno forman dos enlaces. El hidrgeno y (por lo general) los halgenos son monovalentes; sus tomos forman solamente un enlace. (Solomons, 2004)

Cl

Los tomos de carbono son tetravalentes

Los tomos de oxgeno son divalentes

Los tomos de hidrgeno y halgenos son monovalentes

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2. Un tomo de carbono puede usar una o ms de sus valencias para formar enlaces con otros tomos de carbono. (Solomons, 2004)
Enlace Carbono-Carbono

Enlace Sencillo

Enlace Doble

Enlace Triple

NATURALEZA DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

Segn Chemical Abstracts, la valiosa publicacin en la que se compendia y clasifica la bibliografa de la qumica, existen ms de diez millones de compuestos orgnicos conocidos. Cada uno de estos compuestos tiene propiedades fsicas particulares, como punto de fusin y de ebullicin y cada uno tiene tambin su propia reactividad qumica.

Los qumicos han aprendido a travs de muchos aos de experiencia que los compuestos orgnicos pueden clasificarse en familias con base en sus caractersticas estructurales, y que a menudo es posible predecir la reactividad qumica de una familia dada. As, los diez millones de compuestos con diversa reactividad pueden agruparse en algunas docenas de familias generales de compuestos orgnicos cuyo comportamiento qumico es predecible de manera aproximada. (Murry, 1992)

GRUPOS FUNCIONALES
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Las caractersticas estructurales que permiten clasificar a los compuestos conforme a su reactividad se llaman grupos funcionales. Un grupo funcional es parte de una molcula ms grande; est formado por un tomo o grupo de tomos con comportamiento qumico caracterstico. Qumicamente, un grupo funcional dado se comporta de manera muy parecida en todas las molculas de las que forma parte. El comportamiento qumico de toda molcula orgnica, sin importar su tamao y complejidad, es determinado por los grupos funcionales que contiene. 1992) (Murry,

(Novonot, 2009)

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CAPTULO 2 Alcanos

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HIDROCARBUROS SATURADOS O ALCANOS A los compuestos de carbono e hidrgeno (hidrocarburos) que slo contienen enlaces simples carbono-carbono y carbono-hidrgeno se les llama hidrocarburos saturados o alcanos. ALCANOS ACCLICOS DE CADENA LINEAL Los alcanos que presentan menos complicacin son los de cadena lineal. A excepcin de los cuatro primeros que reciben los nombres de metano, etano, propano y butano, los restantes se nombran mediante un prefijo griego, que indica el nmero de carbonos, y la terminacin ano que es genrica y se aplica a todos los hidrocarburos saturados (de ah el nombre de alcanos):

Nombre CH4
Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano

Frmula Condensada
CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 Todos los alcanos acclicos obedecen a la frmula general CnH2n+2

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Los nombres de los trminos superiores de la serie son los siguientes (se indica slo el nmero de tomos de carbono):
10 decano 11 undecano 12 dodecano 13 tridecano 14 pentadecano 15 pentadecano 16 hexadecano 17 heptadecano 18 octadecano 19 nonadecano 20 eicosano 21 heneicosano 22 docosano 23 tricosano 24 tetracosano 25 pentacosano 26 hexacosano 27 heptacosano 28 donentacontano 29 nonacosano 30 triacontano 31 hentriacontano 32 dotricontano 33 tritriacontano 34 tetratriacontano 35 pentatriacontano 36 hexatriacontano 37 heptatriacontano 38 octatriacontano 39 nonatriacontano

40 tetracontano 41 heptetracontano 42 dotetracontano 43 tritatracontano 44 tetratetracontano Etc

50 pentacontano 51 henpentacontano 52 donentacontano 53 tripentacontano 54 tetrapentacontano Etc

60 hexacontano 61 henhexacontano 62 dobexacontano 63 tribaxacontano 64 tetrabaxacontano Etc

70 heptacontano 71 heptetracontano 72 73 tribentacontano Etc

80 pentacontano 81 henoctacontano 82 dooctacontano 83 trioctacontano Etc

90 nonacontano 91 hennonacontano 92 dononacontano 93 trinonacontano Etc

100 hectano 200 dihectano 300 triahectano Etc

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EJEMPLOS Aunque es altamente improbable tener que manejar en la prctica hidrocarburos de tan elevado peso molecular, quiz valga la pena, a ttulo de curiosidad, ilustrar con unos cuantos ejemplos cmo se combinan los diversos prefijos para nombrar un hidrocarburo que supere al centenar de carbonos:

1. 147 carbonos = hepta (7) + tetraconta (40) + hectano (100) = heptatetracontahectano

2. 222 carbonos = do(2) + cosa o elcosa (20) + dihectano (200) = docosadihectano

3. 569 carbonos = nona (9) + hexaconta (60) + pentahectano (500) = nonahexacontapentahectano

4. 888 carbonos = octa (8) + octaconta (80) + octahectano (800)= octaoctacontaoctahectano

5. 999 carbonos= nona (9) + nonaconta (90) + nonahectano (900) = nonanonacontanonahectano

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ALCANOS ACCLICOS RAMIFICADOS Para nombrar los alcanos ramificados es preciso definir antes lo que se entiende, en nomenclatura, por radicales o grupos. Se llaman as a los agregados de tomos que proceden de la prdida de un hidrgeno por un hidrocarburo. Los radicales derivados de los alcanos (llamados radicales alquilo) se nombran sustituyendo la terminacin ano por ilo.
RADICAL CH3 -NOMBRE Metilo

Etilo

Propilo

Butilo

Pentilo

Hexilo

Entonces, para nombrar un hidrocarburo ramificado tal como el ejemplo siguiente, se considera que hay un grupo o radical metilo (CH3) unido a una cadena de heptano. El compuesto es as un metilheptano. Sin embargo, hay que indicar dnde se encuentra el metilo, ya que los compuestos

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son tambin metilheptanos. Para determinar la posicin del metilo se numera la cadena ms larga y se escribe y menciona dicho nmero llamado localizador, delante del nombre. As, los tres compuestos anteriores se llaman:

2-metilheptano

3-metil heptano

4-metil heptano

El estudiante que por primera vez aprende a formular Qumica Orgnica quizs piense que slo es cuestin de ir desplazando el metilo de un extremo al otro de la cadena, por lo que si le propusiramos como ejercicio el dar los nombres de los cuatro hidrocarburos siguientes acaso diera los nombres incorrectos: 1-metilheptano, 5-metilheptano, 6-metilheptano y 7-metilheptano. Nombre Incorrecto 1-metilheptano Nombre Correcto octano

5-metilheptano

3-metilheptano

6-metilheptano

2-metilheptano

7-metilheptano

octano

Ahora veremos por qu los nombres de 1-, 5-, 6- y 7-metilheptano son incorrectos. En primer lugar, porque tanto el 1-metilheptano como el 7-

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metilheptano son el mismo compuesto: el octano de cadena lineal. Por lo dicho anteriormente no debemos dejarnos engaar por el modo en que nos dibujen la frmula. Por ejemplo, las dos frmulas que se indican.

corresponden al octano, y si alguna vez, ya sea por necesidades de espacio o por el motivo que sea se encontrara el lector en algn exmen un hidrocarburo lineal dibujado de una forma ms o menos extraa (como sas), no por ello debe creer que se trata de un hidrocarburo ramificado. Por otro lado, con un poco de atencin se ver que el 5-metilheptano y el 3metilheptano son el mismo compuesto; lo nico que pasa es que estn escritos al revs. Lo mismo ocurre con el 6-metilheptano y el 2-metilheptano. En todos los casos lo que hay que hacer para salir de dudas es aplicar la siguiente regla: La cadena ms larga se numera de un extremo a otro, de tal forma que se asigne los nmeros ms bajos a los carbonos con cadenas laterales, independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. En el siguiente ejercicio vamos a ver unos cuantos ejemplos de alcanos ramificados y cmo se nombran.

EJEMPLO Nombrar los compuestos que a continuacin se indican.


A) B) C)

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D)

E)

F)

SOLUCIN El ejemplo A es un heptano con dos grupos metilo; uno en el carbono 3 y otro en el carbono 5 (tanto da empezar a numerar por la izquierda como por la derecha). Nombre: 3, 5-dimetilheptano
A)

B) Es un pentano con tres sustituyentes metilo. Si se numera la cadena de pentano de izquierda a derecha los metilos estn en 2, 2, 4. Si se numera de derecha a izquierda los metilos estn sobre los carbonos 2, 4, 4. Ya que 224 es menor que 244, el nombre correcto de B segn IUPAC es de 2, 2, 4trimetilpentano.
B)

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C) no es vlido 2-etilpentano, puesto que la cadena ms larga es de 6 carbonos:


C)
2 4 1

As que el compuesto C debe nombrarse 3-metilhexano.

5 6

En D) la duda est entre el 2, 6, 7, 8tetrametildecano (si se empieza a numerar de derecha a izquierda) y el 3, 4, 5, 9tetrametildecano (si se numera de izquierda

D)

a derecha). Como el 2 va antes que el 3 (dicho de otra manera: como el nmero 2678 es menor que el nmero 3459) el nombre correcto es el primero.

E) es el 4-etil-5-propilundecano.

F) es el 5-propilnonano (no el 4-butiloctano).

E)

F)
5 4 5

Slo hay unos cuantos alcanos ramificados que tiene un nombre comn admitido. Son los llamados Isobutano, Isopentano, Neopentano e Isohexano. Dichos compuestos pueden nombrarse, pues, de dos formas distintas.

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ESTRUCTURA

NOMBRE Metilpropano Isobutano

Metilbutano Isopentano

2-metilpentano Isohexano

Dimetilpropano Neopentano

Hemos visto ya la utilidad del concepto de radical o grupo para poder nombrar los alcanos ramificados, pero en los ejemplos tratados hasta el momento slo hemos hecho intervenir los radicales ms sencillos (metilo, etilo, propilo). Vamos a considerar ahora otros radicales ms complejos, radicales que podemos suponer que proceden de alcanos ramificados. El modo de nombrarlos es tal como se indica en los siguientes ejemplos:
ESTRUCTURA NOMBRE DE RADICAL

3-Metilbutilo
3
1 2 3 4

2-metilbutilo

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1-metilbutilo

Los 3 radicales citados son, en efecto, tres grupos butilo que tienen un grupo metilo adicional. Fijarse tambin en los ejemplos siguientes. EJEMPLO Formular los radicales
A) B) C)

2,4-Dimetilpentilo 1-metil-1etilbutilo 4,4-dimetil 2-propilhexilo

SOLUCIN

A)

B)

C)

Tambin hay unos cuantos radicales que tienen un nombre propio admitido. Estos son (obsrvese cmo se escriben cuando deben ir en mayscula):

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ESTRUCTURA
1 2

NOMBRE RADICAL

ESTRUCTURA

NOMBRE RADICAL

Isopropilo

4 1

Isopentilo

Isobutilo
3 2 1 1

tercPentilo

sec- Butilo
3 1

Neopentilo

terc-Butilo
5 1

isohexilo

*La diferencia entre estos radicales y los propilo, butilo, etc., de cadena lineal, tambin llamados n-propilo, n-butilo, etc., se indica mediante ciertos prefijos; obsrvese que los prefijos iso y neo forman parte de los nombres mientras que sec (de secundarios al carbono 1 est unido a otros dos carbonos) y terc (de terciarios al carbono est unido a tres carbonos) son o no nmeros ya que de hecho sea butilo y terc-butilo no son autnticos nombres sino que significan, respectivamente como acabamos de indicar butilo secundario y butilo terciario.

Visto todo lo referente a cmo se nombran los radicales, el problema que se plantea es el de saber qu radicales deben citarse primero cuando en un compuesto hay varias cadenas laterales diferentes. Hay dos modos igualmente vlidos para establecer dicho orden de citacin: el orden de complejidad creciente y el orden alfabtico. El primero que vamos a considerar es el criterio de la complejidad creciente. Los radicales se nombran de menos complejo a ms complejo, y para decidir qu grupo es el menos complejo se aplican las siguientes normas:

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Regla A-2.3 a) 1) Es menos complejo el radical que tiene el menor nmero de tomos de carbono. As, un radical alquilo con 6 tomos de carbono es siempre menos complejo que uno de 7 tomos de carbono, estn o no muy ramificados. 2) Es menos complejo el que tiene la cadena recta ms larga; dicho de otra manera: el que est menos ramificados. As el
1

es menos complejo que

3) Es menos complejo aquel cuyo sustituyente ms largo tiene el nmero localizador ms pequeo. As, en el ejemplo siguiente, como que el grupo etilo est en el primer caso sobre el carbono 2 y en el segundo sobre el 3.
5 3

es menos complejo que

4) Es menos complejo aquel cuyo segundo sustituyente ms largo tiene al localizador ms pequeo. As, el primero de los siguientes compuesto lo es menos que el segundo.

Veamos a continuacin unos cuantos ejemplos prcticos de aplicacin de estas normas.

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EJEMPLO Nombrar los siguientes alcanos


A)

B)

C)

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SOLUCIN a) La cadena ms larga tiene 13 tomos de carbono. Si se numera de izquierda a derecha los radicales estn localizados sobre los carbonos 3, 4, 6, 6, 7 y 9. Y si se numerara de derecha a izquierda de 5, 7, 8, 8, 10 y 11. Como que 3466 es ms pequeo que 5788, la numeracin vlida es la primera de las dos. Entonces, siguiendo el criterio de complejidad creciente, se citarn antes los grupos metilo que etilo, ste que el propilo, y ste que el isopropilo. El nombre IUPAC de A, ser tanto, 3, 6, 6-trimetil- 4-etil-9-propil-7isopropiltridecano. b) La cadena ms larga tiene tambin 13 tomos de carbono. Los radicales presentes son: 4 metilos, 1 terc-butilo, 1-butilo normal, 1 sec-butilo y 1 isobutilo. Si se numera la cadena principal de izquierda a derecha, dichas cadenas alterales se encuentran en 3, 5, 5, 6, 7, 9, 9 y 11. Si de derecha a izquierda en 3, 5, 5, 7, 8, 9, 9, y 11. La numeracin idnea es la primera ya que 355679911 es menor que 355789911. Entonces B deber llamarse 3, 5, 9, 11-tetrametil-6-butil-7-secbutil-9-isobutil-5-terc-butiltridecano, ya que la complejidad de los grupos es butilo < sec-butilo(1-metilpropilo) < isobutilo (2-metilpropilo) < terc- butil. Para distinguir entre sec-butil o isobutil se ha aplicado el apartado 3 el sustituyente ms largo y el nico aqu- es el metilo. c) La cadena ms larga tiene 19 tomos de carbono: es un nonadecano. Est sustituida de izquierda a derecha, en las posiciones 4 (etilo), 7(2-metil-1etilpentilo), 8(metilo), 10(1-metil-2-etilpentilo) y 13(1-metil-3-etilpentilo). Para discernir la complejidad de los grupos localizados en C-7, C-10, y C-13, no sirven los apartados1 y 2; hay que aplicar el apartado III). Segn este el radical en 7, es menos complejo que el que est en 10, y ste que el que se encuentra en 13. Por tanto, C debe citarse como:

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8-metil-4-etil-7-(2-metil-1-etilpentil)-10-(1-metil-2-etilpentil)-13-(1-metil3-etilpentil) nonadecano Las complicaciones no acaban aqu, puesto que hay casos para los cuales no bastan las anteriores reglas. Sin embargo, criterio alfabtico, que a menudo resulta ms sencillo que el de complejidad creciente acabado de describir, y luego ya resolveremos los nuevos casos y complicaciones que surgirn. En el sistema del orden alfabtico los radicales sencillos se citan en un orden que no tiene en cuenta los prefijos di, tri, etc.

4-etil-5-isopropil-3-metil-7propilundecano (Secuencia alfabtica: etil, isopropil, metil, propil)

4-etil-5-isopropil-3,4-dimetil-7-propilundecano

*Desde el punto de vista de dicha ordenacin alfabtica, tampoco se tienen en cuenta los prefijos que se escriben en cursiva (prefijos que hacen el papel de localizadores literales), tales como sec, terc- y otros que ya veremos como cis-, trans-, o-, m- y p-.

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4-etil-5-isopropil-3,4,7trimetil-7-propilundecano

En cambio para nombrar un radical complejo s se tiene en cuenta el que comience por di-, tri-, etctera:

5-(1,2-dimetilpropil)-4-etil-3metilnonano (Secuencia: dimetilpropil, etil, metil)

8-(2-metil-1-propilpentil)-6-(1,2,2,3-tetrametilbutil)tetradecano (Secuencia: metilpropilpentil antes que tetrametilbutil)

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En el caso de que dos radicales complejos tengan las mismas palabras se citar en primer lugar aquel que tenga el nmero ms bajo es la primera diferencia que se establezca. 1-etilbutil antes que 2-etilbutil 1,2-dimetil-3-etilpentil antes que 1,3-dimetil-2-etilpentil Porque 1 es menor que 2 y 123 menor que 132. Hasta ah lo que podramos considerar como fundamental, tanto si se aplica el criterio de complejidad creciente como el de orden alfabtico. Antes de seguir adelante, quizs sea preciso remarcar que no deben combinarse los dos sistemas para nombrar un compuesto: se aplica uno u otro, pero no los dos al mismo tiempo. En adelante, utilizaremos casi exclusivamente el orden alfabtico. Procederemos ahora a plantear dos cuestiones que pueden surgir con alguna frecuencia. La primera consiste en lo siguiente: cmo nombraramos a compuestos como el que se indica a continuacin?

Es un etilpropiloctano, pero por dnde empezamos a numerar? En principio tanto da, porque los sustituyentes estn en 4 y 5 se empiece por donde se empiece. Para estas ocasiones se aplica la Regla A-2 : se da el nmero ms bajo a la primera que se cita en el nombre. A ese compuesto debe llamrsele, pues, 4-etil-5-propiloctano (en este ejemplo, la ordenacin por complejidad y la alfabtica coinciden).

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La segunda cuestin que queramos plantear es la que se da cuando hay dos o ms radicales complejos iguales. Para evitar confusiones con los prefijos sencillos di-, tri-, tetra-, etc. Se usan entonces los prefijos bis, tris, tetrakis o tetraquis, pentakis o pentaquis, prefijos con los cuales el lector que haya manejado nuestro texto anlogo de Qumica Inorgnica ya estar familiarizado. Por ejemplo, mientras que al compuesto con 3 sustituyentes etilo le llamamos

6, 6, 9trietilpentadecano Al compuesto que tiene 3 sustituyentes complejos (1,1,2-trimetilbutil) debe llamrsele 6,6,9-tris(1,1,2-trimetilbutil) pentadecano. Finalmente, la regla A-2.6 contempla el caso de que hayan varias cadenas de igual longitud. cmo elige entonces la cadena principal? Se toma como principal a) La cadena que tenga el mayor nmero de cadenas laterales b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores ms bajos c) La cadena que tenga el mximo nmero de tomos de carbono en las cadenas laterales ms pequeas. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posible.
Nota: O bien, si se prefiere sin parntesis, indicando con nmeros prima la cadena lateral: 6,6,9-tris(1,1,2trimetilbutil) pentadecano.

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EJEMPLO Nombrar los siguientes compuestos.


A) B) C)

D)

SOLUCIN A) Hay dos posibilidades distintas de numeracin de la cadena de hexano.


2 3 1 5 4 6

6 3

Se elige como vlida la de la izquierda de acuerdo con el apartado a) de la regla A-2.6 ya que en la posibilidad de la izquierda hay dos cadenas laterales (1 metilo y 1 etilo), mientras que en la de la derecha slo hay una cadena lateral (1 isopropilo). As, al compuesto se le puede llamar 3-etil-2-metilhexano, pero no 3isopropilhexano.

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B) Aqu la cadena ms larga, mrese por donde se mire, es un heptano. Caben, en principio, 3 cadenas principales de igual longitud, que se indican a continuacin con lnea de trazo continuo.
Forma 1 Forma 2 7

1 Forma 3

pero, si se presta atencin se ver que la 3a posibilidad es equivalente a la 1a. La 1a opcin tiene los sustituyentes localizados en 2, 3 y 5 (numerando de derecha a izquierda); la 2a en 2, 4 y 6. La vlida, deacuerdo con el apartado b) de la regla A-6.2 es la 1a. Entonces el nombre IUPAC del compuesto segn el criterio alfabtico es 4-isobutil-2,5-dimetilheptano.

C) Del compuesto C difiere del B slo en 1 metilo, pero esto ya es suficiente para la eleccin de la cadena principal recaiga en la 2 a opcin de las que se indican:

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Forma 1

Forma 2

7 1

Forma 3

7 5

Vamos a ver por qu. En primer lugar, segn el apartado a), la 1 a opcin debe descartarse, ya que slo hay tres cadenas laterales, mientras que en las opciones 2a y 3a hay 4 cadenas laterales. Por otro lado en la 2 a opcin los sustituyentes se encuentran 2, 3, 4, y 5, mientras que en la 3a los sustituyentes estn en 2, 3, 4 y 6. De acuerdo con el apartado b), la 2a opcin es la preferida. El compuesto C se nombrar, por tanto, como 4-isobutil-2,3,5-trimetilheptano. D) Este es un caso similar al C, con 13 tomos de carbono en lugar de 7 en la cadena principal. Caben tambin, en principio, tres posibilidades de eleccin (indicamos con R y R a los sustituyentes voluminosos).
Forma 1

13 1

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Captulo 2

ALCANOS

Forma 2

Forma 3

R
R
13

13

Pero la 3a posibilidad es equivalente a la 1a. En esta 1 a opcin los radicales estn localizados sobre los carbonos 3, 4, 7, 10 y 11. En la 2 a opcin, los radicales se encuentran asimismo en 3, 4, 7, 10 y 11. As, ni el apartado a) ni el b) nos sirven para decidir qu cadena debemos tomar como principal. El apartado c) nos aporta la solucin: en la 1
a

opcin las 4 cadenas laterales

distintas a R suman 5 carbonos; en la 2 a opcin las 4 cadenas laterales distintas al grupo voluminoso suman slo 4 carbonos. As, resulta preferida la 1 a opcin:

13

El nombre del compuesto D segn el sistema alfabtico de citacin ser pues: 7-(3,4-dimetilhexil)-4-etil-3,10,11-trimetiltridecano

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Captulo 2

ALCANOS

ALCANOS CCLICOS O CICLOALCANOS Los hidrocarburos saturados cclicos se nombran aadiendo el prefijo ciclo al nombre del alcano equivalente de cadena abierta:
RADICAL NOMBRE Ciclopropano (C3H6)

Ciclobutano (C4H8)

Ciclopentano (C5H10)

Ciclohexano (C6H12)

Representacin en el espacio del ciclohexano (en forma de silla), de acuerdo con la disposicin tetradrica de los cuatro enlaces en los compuestos saturados.

Se observar que la formula condensada de toda la serie obedece a C nH2n (en lugar del CnH2n+2 de los alcanos no cclicos). Los radicales o grupos univalentes derivados de los cicloalcanos simples se nombran como en los alcanos acclicos: sustituyendo la terminacin ano por ilo. Estos radicales son los que utilizaremos, para nombrar los cicloalcanos que estn presentes en forma de cadenas laterales. No obstante, es preciso indicar que en principio hay dos expresiones optativas para nombrar los cicloalcanos sustituidos, tal como se ve en el siguiente ejemplo: 2-ciclopropilpropano Isopropilciclopropano Ambas son igualmente vlidas en este caso, pero en otros casos una de las dos es preferible a la otra como vamos a ver a continuacin.
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Captulo 2

ALCANOS

Por ejemplo, a los compuestos siguientes, que poseen varios sustituyentes alquilo.

Me A) B) Me C(CH3)3 Me C) Me Et Pr1 Pr1


*Para simplificar la escritura, se utilizaran algunas abreviaturas, como Me (metilo), Et (etilo), Pr n (propilo), Pri (Isopropilo), Bun (Butilo), Bui (Isobutilo), Bus (sec-butilo) y But (terc-butilo).

Resulta ms sencillo nombrarlos como derivados de un cicloalcano que no como derivados de un compuesto de cadena abierta: A) 1-butil-1-terc-butil-4,4-dimetilciclohexano B) 1,1,2-trimetilciclopentano C) 1-etil-2,2-diisopropil-1-metilciclopropano En cambio, los compuestos
D) E)

Es mejor nombrarlos como derivados de un alcano de cadena abierta: D) 1,5-diciclohexil-2-metilpentano E) 2,3-diciclopropil-6-metilheptano

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Captulo 2

ALCANOS

Estos casos que acabamos de citar podran resumirse as: los hidrocarburos con varias cadenas unidas a un ncleo cclico se consideran derivadas del compuesto cclico mientras que los compuestos con varios ciclos o con varias cadenas laterales y ciclos se consideran derivadas del compuesto no cclico. Sin embargo, este criterio de eleccin del esqueleto carbonado base no es el nico. Se puede emplear tambin el principio segn el cual un hidrocarburo con un ciclo pequeo unido a una cadena larga se nombra en general como derivado de la cadena larga, y viceversa. Se elige uno u otro sistema de nomenclatura en funcin de la simplicidad que se consiga en cada caso. Como estas reglas son vlidas para cualquier hidrocarburo cclico (sean alcanos, alquenos, alquinos o hidrocarburos aromticos), ms adelante ya tendremos ocasin de verlas con ms detalle. Un problema que se puede suscitar cuando se nombran compuestos como los siguientes
CH3 H CH3 H CH3 H H CH3

es el cmo indicar la diferencia existente entre uno y otro. El de la izquierda tiene los dos metilos por encima del plano del pentano; el de la derecha, un metilo por encima y otro por debajo (la costumbre es sealar con trazo grueso los grupos que estn por encima del plano terico del ciclo, y en lneas de puntos o a rayas los que estn por debajo). Al primer ismero se le aade el prefijo cis y al segundo el prefijo trans. As, los compuestos anteriores se llaman, respectivamente, cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano
*De las palabras latinas cis (de este mismo lado) y trans (al otro lado).

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Captulo 2

ALCANOS

Cuando dos o ms ciclos estn unidos directamente por un enlace simple o doble se complica bastante la nomenclatura. Pero de entre los diversos compuestos de este tipo, llamados hidrocarburos con asambleas de anillos o hidrocarburos asociados, vamos a tratar aqu slo los estrictamente relacionados con los cicloalcanos. En primer lugar, consideremos el caso en que los dos ciclos sean iguales y, luego, que intervengan varios anillos idnticos. El modo de nombrar tales compuestos se especifica en los siguientes ejemplos:

1,1-biciclopropilo 1,1-biciclopropano
1 1

(biciclopropano)
1 1

1,1-biciclohexilo o 1,1-biciclohexano (biciclohexano)

Me

1,2-dimetil-1,1-biciclopropano (1,2-dimetilbiciclopropano)
2

Me
1 1 2 1

1,1:2,1-terciclobutano

Et

3,5-dietil-3,4-dimetil-1,1: 3,1: 2,1 quaterciclopentano


Me Et Me

*Los numerales usados para indicar el nmero de ciclos iguales son: ter-, quater-, quinque-, sexi-, septi-, octi-, novi- y deci-.

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Captulo 2

ALCANOS

Cuando los anillos son distintos se toma como base el mayor de ellos y los dems se nombran como sustituyentes en orden alfabtico. Ejemplos:

Ciclobutilciclopentano

5-ciclobutil-2-ciclopentil-1-ciclopropilciclooctano

Et

1-etil-3-(2-metilciclobutil) ciclohexano
Me

EJERCICIOS CAPITULO 2 A) FORMULAR 1. 2-metilheptano 2. 3,5-dimetilheptano 3. 5-propilnonano 4. Isobutano 5. Neopentano 6. Radical 2-metilbutilo 7. Radical isopentilo 8. Radical 4,4-dimetil-2-propilhexilo 9. 3,5,9,11-tetrametil-6-butil-7-sec-butil-9-isobutil-5-terc-butiltridecano. 10. 4-etil-5-isopropil-3,4-dimetil-7-propilundecano 11. 6,6,9-tris(1,1,2-trimetilbutil)pentadecano

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Captulo 2

ALCANOS

B) Nombrar los siguientes compuestos. En los casos que sea posible, citar los sustituyentes segn las dos formas distintas (orden alfabtico y complejidad creciente).
1) 2)

3)

4)

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Captulo 2

ALCANOS

C) Indicar los errores o incorrecciones que hay en cada uno de los siguientes ejemplos:

1)
4-etil-2,6,6-trimetiloctano

2)
7-etil-3-isopropil-5,5-dimetilnonano

3)

Radical 3,3,4-trimetilhexano

Metilneopentano

4)

5)

1-terc-butil-3-etil-3-metilhexano
C(CH3)3

7-etil-2,7-dimetil-4terc-butildecano

6)
CH(CH3)2

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Captulo 2

ALCANOS

D) FORMULAR 1. 5-(1-etilpropil)-7,8,9-trimetiltetradecano 2. Radical 4-(3,3-dimetilbutil)-1-etil-7-metildodecilo 3. Terc-butilciclononano 4. Trans-1,2-dipropilciclobutano 5. 2-ciclohexil-5-ciclopropil-3,3-dimetilheptano

E) NOMBRAR LOS SIGUIENTES COMPUESTOS


1) 2) Me Me Pr'

Me 3) 4)

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

CAPTULO 3 Alquenos Y Alquinos

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

ALQUENOS Y ALQUINOS Hemos visto aquellos hidrocarburos en los que slo existen enlaces sencillos carbono-carbono. Aqu vamos a tratar aquellos en los que existen tambin enlaces dobles carbono-carbono (alquenos) o enlaces tripes carbono-carbono (alquinos). ALQUENOS Los hidrocarburos que contienen un doble enlace como los siguientes, se nombran cambiando la terminacin ano (del alcano de igual nmero de tomos de carbono) por eno.
ALQUENOS NOMBRE Eteno o etileno

Propeno

1-buteno

2-buteno

Obsrvese que la frmula general de los compuestos anteriores (como la de todos los alquenos no cclicos con un solo doble enlace) es CnH2n. Se observar tambin que la posicin del doble enlace o insaturacin se indica mediante el correspondiente localizador. Se procura asignar al doble enlace unj localizador tan bajo como sea posible. Si hay ramificaciones se toma como cadena principal la cadena ms larga de los que contienen el doble enlace. Vase tambin, a continuacin como el doble enlace tiene primaca sobre las cadenas laterales en el momento de numerar:

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

ALQUENO

NOMBRE

4,5-dimetil-1-hepteno

3-etil-6-metil-2hepteno

5-etil-3-hepteno

5,6-dimetil-3-hepteno

ISOMERIA CIS-TRANS Z-E EN ALQUENOS Cuando antes se ha escrito la frmula del 2-buteno, hemos omitido deliberadamente el mencionar que hay dos compuestos distintos (aunque ismeros, desde luego) que obedecen al nombre de 2-buteno. Estos son:
H3C CH3

H3C

CH3

En el primer compuesto los dos hidrgenos estn a un mismo lado (los dos arriba), mientras que en el segundo los dos hidrgenos estn a distinto lado (uno arriba y otro abajo, en el dibujo). Como el lector probablemente ya debe saber, el doble enlace impide el libre giro (a diferencia de un enlace simple), por lo que los dos compuestos son totalmente distintos entre s y no pueden convertirse el uno
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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

en el otro. Al primero de los compuestos anteriores se le llama cis-2-butano y al segundo trans-2-butano. A ttulo de ejemplo, y para plantear una cuestin nueva, vamos a intentar dar el nombre de los siguientes compuestos:

A)

B)
CH3

H3C

CH3

H3C

C)

D)

CH(CH3)3

A y B son, respectivamente, el cis- y el trans- 3,4-dimetil-3-hepteno (en el primer caso los dos grupos iguales estn al mismo lado; en el segundo, los dos grupos iguales estn en trans). Sin embargo, al ir a nombrar los compuestos C y D nos encontramos con el problema: aunque los dos son entre s como un cis y trans, no queda claro cul es el cis y cul el trans. En otras palabras, cuando los cuatro grupos son distintos el criterio cis-trans resulta insuficiente. Los casos como el anterior han obligado a introducir una nomenclatura ms general (Z-E)*, que sirva para todos los alquenos. Este sistema de nomenclatura se basa en comparar la posicin relativa de los grupos preferentes ** a uno y otro lado del doble enlace. As, en el compuesto C vemos que, por un lado, el tiene

preferencia sobre el CH3, ya que, si bien el primer tomo es igual (los dos son carbonos), ese primer carbono del propilo est unido a otro carbono (n atmico=12), mientras que el carbono del metilo slo est unido a hidrgenos (n atmico=1). Por el otro lado, el CH(CH3)3 tiene preferencia sobre el (el

primer carbono del isopropilo est unido a dos carbonos, mientras que el primer carbono dele tilo est unido a un solo carbono). En resumen, como que el grupo

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

preferente a la izquierda del doble enlace y el preferente a la derecha estn ambos en cis, C ser Z-3-etil-2,4-dimetil-3-hepteno. D, que tiene los grupos preferentes en trans, ser el E-3-etil-2,4-dimetil-3-hepteno. En adelante, slo utilizaremos estos trminos de isomera geomtrica cuando expresamente se indique la disposicin en el espacio de los tomos; en los dems casos prescindiremos de hacer especulaciones sobre si se trata del Z o del E.
*Z, en el vocablo alemn zusammen, que significa juntos; E, del vocablo alemn entgegen, que significa opuesto. ** La preferencia se establece por el nmero atmico: los tomos que estn unidos a un carbono determinado del doble enlace se comparan entre s. Si dichos tomos son iguales, se comparan los que estn unidos a ellos, etc.

ALQUENOS CCLICOS Cuando el doble enlace est integrado en un anillo se aade el prefijo ciclo al nombre del alqueno, tal como se haca en los alcanos cclicos. En los ejemplos siguientes se ve algo que ya hemos mencionado en lneas anteriores: el doble enlace tiene preferencia en el momento de numerar (los localizadores 1 y 2 corresponden a los carbonos del doble enlace).
6 5 1 1 3

Me
3

2 5

Et Me

Me Ciclohexeno Cicloocteno 3,3-dimetilciclopenteno

Me 4-etil-4,5-dimetil Ciclohexeno

DIENOS Y POLIENOS Cuando un hidrocarburo contiene ms de un doble enlace se emplea para nombrarlo la terminacin adieno, -atrieno, etc., en lugar de la terminacin eno. Preceden al nombre los localizadores de dichos dobles enlaces. Segn que los dobles enlaces estn uno al lado del otro, separados por un enlace simple o separados por ms de un enlace simple, cabe hablar de distintos tipos de polienos.

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

Con dobles enlaces acumulados:

H2C

CH2

Aleno *

1,2-pentadieno

Con dobles enlaces conjugados:

Butadieno (1,3-butadieno)

1,3-pentadieno

Con dobles enlaces no conjugados:

1,4-ciclohexadieno

1,4-pentadieno

*Nombre usual, admitido por la IUPAC, para el propadieno.

EJEMPLO Formular los siguientes compuestos. a) 5,etil-2,6-dimetil-2,3,4-octatrieno b) 8,8,9,9-tetrametil-3,6-decadieno. c) 6-metil-6-pentil-2,4,7-nonatrieno. d) 3-etil-3-metil-1,5-ciclooctadieno. SOLUCIN a) 2,3,4-octatrieno equivale a decir cadena principal de 8 carbonos con tres dobles enlaces localizados en 2,3,4.

Cadenas laterales: en 5 etilo, en 2 y en 6 un metilo. FORMULA

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

b) 3,6-decadieno: Fijarse en que si se empezara a numerar por la derecha los dobles enlaces estaran en 4,7. Como 36 es menor que 47, el nombre correcto es 3,6-decadieno. Frmula pedida:

c) 2,4,7-Nonatrieno: Fijarse en que si se empezara a numerar por la derecha los localizadores serian 2, 5 y 7 (no sera vlido este sistema, ya que 247 es menor que 257). Formula pedida:

Obsrvese

que

la

cadena de 5 tomos de carbono juega el papel de cadena lateral. Como ya hemos dicho antes, cuando se trata de establecer qu cadena es la principal, los dobles enlaces tienen cadena ms corta.
1 8 7 6

primaca, aunque estn en una

2 3 4

d) 1,5-ciclooctadieno: Formula pedida:


Me Et

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

ALQUINOS Veamos a continuacin unos cuantos ejemplos de alquinos o hidrocarburos con triples enlaces:
ALQUINO

NOMBRE Etino o acetileno*

Propino

1-butino

2-butino
*Nombre usual admitido por IUPAC

Obsrvese que todos estos hidrocarburos obedecen a la frmula general CnH2n-2. Esto es obvio: si estuvieran dos hidrgenos ms (doble enlace en vez de triple) su frmula general sera la de un alqueno (CnH2n), y si tuviera 4 hidrgenos ms (ninguna insaturacin) sera la de un hidrocarburo saturado.

Es bien conocido que as como los enlaces simples se orientan en el espacio segn una disposicin tetradrica y los enlaces dobles en una plana triangular, los triples confieren a los tomos implicados una disposicin lineal:

Esta disposicin lineal impide, por ejemplo, que pueda obtenerse en la prctica un triple enlace sobre un anillo pequeo.

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

Puede darse el caso de que en un mismo compuesto existan dos o ms enlaces triples. En cuanto a nomenclatura, esto no representa ningn problema; si hay dos triples enlaces se emplea la terminacin diino, s hay tres triino, etc.

EJEMPLOS 3-propil-1,5-heptadiino
3

10-isopropil-9,9-dimetil-1,4,7,11-dodecatetraino (no 3-isopropil-4,4-dimetil-1,5,8,11-do)

HIDROCARBUROS CON DOBLES Y TRIPLES ENLACES Al nombrarlos hay que enunciar tanto el nmero de dobles enlaces como el de triples; si hay 2 enlaces dobles y 1 triple, ser un dieno-ino; si hay tres enlaces dobles y 2 triples se tratar de un trieno-diino; etc. Para numerar la cadena principal se procura que recaigan los nmeros ms bajos en las insaturaciones (enlaces dobles o triples), prescindiendo de considerar si son dobles o triples: NOMBRE
Si se empieza a numerar por la izquierda, las insaturaciones estn localizadas en 1,5,7; si por la derecha, en 1,3,7 (esta ltima opcin es la preferida.

3-octeno-1,7-diino

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

5,7-decadien-2-ino

Si se empieza a numerar por la izquierda, las insaturaciones estn en 2,5,7, si por la derecha, en 3,5,8. La primera opcin es la que debe emplearse.

El problema se plantea cuando, tanto si se empieza a numerar por la izquierda como por la derecha, los localizadores de las insaturaciones coinciden. En este caso, se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples, en el sentido de que se asigna a los dobles enlaces los localizadores ms bajos. No hace falta decir que la posicin de los sustituyentes alquilo no tienen ninguna importancia ni prerrogativa cuando hay insaturaciones, ya que son stas las que marcan la pauta en el momento de numerar. Solo en el caso en que las reglar de preferencia dadas aqu no nos resuelvan la papeleta, deberemos aplicar las reglas vistas en el capitulo 2. NOMBRE 1-buten-3-ino (no 3-buten-1-ino)

8-etil-1,3,8-nonatrien-6-ino (no 2-etil-1,6,8-nonatrien-3-ino)

4,9,9-trimetil-3-deceno-5,7diino (no 2,2,7-trimetil-7-deceno-3,5diino)

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

RADICALES ALQUENILO Y ALQUINILO Consideremos el siguiente compuesto

10 11

Junto a dos sustituyentes o radicales alquilo, hay un grupo (

) que

desempea una funcin anloga pero que contiene una insaturacin. Los grupos o radicales univalentes de este tipo adoptan las terminaciones enilo o inilo (en o in por el doble o triple enlace ilo por tratarse de un radical). Reproducimos a continuacin, a ttulo de ejemplo, unos cuantos radicales alquenilo y alquinilo: NOMBRE Vinilo* NOMBRE Etinilo

1-propenilo

1-propinilo

1-butenilo

1-butinilo

1,3pentadienilo

1,3pentadiinilo

2,7octadien-5inilo

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

Si el radical es cclico, se procede de idntica manera: se asigna el nmero 1 al tomo de carbono por donde el radical se une a la cadena principal, y se numera hasta encontrar el doble enlace o dobles enlaces. As por ejemplo, si nos hablan del 3-ciclohexenilo o 3-ciclohexen-1-ilo es que se trata de un ciclohexeno que tiene una valencia libre en el carbono 1 y doble enlace en el carbono 3. Ms adelante, nos encontraremos con nuevos casos.

Tambin pueden presentarse por supuesto radicales ms complicados que stos que acabamos de comentar. Por ejemplo, puede ocurrir que en alguna ocasin tengamos que nombrar radicales que tienen a su vez sustituyentes o cadenas laterales. Veamos algunos y cmo se nombran:

2-alil-2-etinil-3,5-dimetil-3-vinil-4,6-heptadienilo

*El nombre sistemtico es etenilo, pero en la prctica se utiliza siempre la palabra vinilo (aceptada por la IUPAC). Lo mismo ocurre con alilo(2-propenilo).

3-(2-butenil)-5-etil-4-octen-6-inilo

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

En radicales como los anteriores, hay casos en que pueden surgir dificultades en cuanto que es preciso elegir qu cadena lateral debe tomarse como base. No vamos a detallar aqu, para no complicar ms las cosas, cul es el orden de preferencia, ya que los criterios son los mismos que se aplican cuando en un alqueno o alquino ordinario hay dos o ms cadenas que pueden desempear el papel de cadena principal, y esto se va a ver a continuacin.

LA CADENA PRINCIPAL EN ALQUENOS Y ALQUINOS COMPLEJOS Cuando en un hidrocarburo no saturado hay tambin dobles y/o triples enlaces en las ramificaciones se elige como cadena principal aquella que tiene mayor nmero de enlaces no sencillos. En el siguiente ejemplo, la cadena principal es la que aparece numerada.

2 9 8 7 6 5 4 3

ya que cualquiera de las otras dos posibles cadenas principales tienen slo 3 enlaces no sencillos, mientras que la elegida tiene 4. As pues el nombre de dicho compuesto ser: 4-(3-pentinil)-1,3-nonadieno-5,7-diino. En el caso de que haya dos o ms cadenas principales con igual nmero de enlaces no sencillos se elige la que tiene el mayor nmero de tomos de carbono. A igualdad de tomos de carbono, se elige la que tenga el mximo nmero de dobles enlaces.

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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

EJEMPLOS Nombrar los siguientes compuestos:

A)

B)

SOLUCIN A) Hay dos posibles cadenas principales que tienen ambas 3 enlaces no sencillos, pero de las dos opciones una tiene 10 tomos de carbono (numerar de izquierda a derecha, en lnea recta) y la otra tiene slo 9 (numerar de izquierda a derecha, pero al llegar al carbono-6 seguir hacia abajo). Se elige, por tanto, la primera opcin, con lo que el compuesto se llamar: 2-metil-6-(2-metil-1-propenil)-2,7-decadien-4-ino. B) Hay dos posibles cadenas principales con dos enlaces no sencillos y con 9 tomos de carbono. Estas dos cadenas son:

De las dos posibilidades, se elige la cadena principal mostrada a la izquierda, por contener 2, dobles enlaces. La otra tiene un solo doble enlace. As pues el nombre del compuesto ser: 7-metil-4-(1-propinil)-1,5nonadieno.
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Captulo 3

ALQUENOS Y ALQUINOS

EJERCICIOS A) Formular los siguientes compuestos 1. 3-etil-6-metil-2-hepteno 2. Trans-2-buteno 3. Z-3-etil-2,4-dimetil-3-hepteno 4. 1,3-pentadieno 5. 1,4-ciclohexadieno 6. 6-metil-6-pentil-2,4,7-nonatrieno 7. 1-butino 8. 3-propil-1,5-heptadiino 9. 5,7-decadien-2-ino 10. 1-buten-3-ino 11. Radical vinilo 12. Radical alilo 13. Radical 2-alil-2-etinil-3,5-dimetil-3-vinil-4,6-heptadienilo.

B) Nombrar

1)

2)

3)

C(CH3)2

4)

CH(CH3 )2 5) 6)

7)
(CH3)3C

8)

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ALQUENOS Y ALQUINOS

C) Formular 1. Ciclopenteno 2. 2,3-dimetilciclopentadieno 3. 4,4-dimetil-3-vinilciclohexeno 4. 5-metil-1,3-cicloheptadieno 5. 3-alilciclopenteno 6. 3-ciclohexil-3-hexeno-1,5-diino 7. 4-(3-metilciclopentil)-3,5-heptadien-1-ino

D) Nombrar
1) (H3C)2 C C C C C(CH3 )2 2)

3)

4)

5) C(CH3)2

6) (CH3CH2 )2 C C(CH2 CH3)2

E) Formular: 1. 4-(4,4-dimetil-2-ciclohexenil)-7-metil-5-octen-1-ino 2. 4-sec-butil-7-vinil-2,8-dedecadien-5-ino 3. 6-alil-6-(4,4-dimetil-2-pentenil)-1,2,9-decatrien-7-ino 4. 3-(3-hexenil) ciclohexeno 5. 1-(2-ciclohexenil)-3-hexeno 6. 1,2-dietil-3-metil-4-(3-metil-2-hexen-5-inil) ciclopenteno

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

CAPTULO 4 Hidrocarburos Aromticos

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

HIDROCARBUROS AROMTICOS El benceno es un hidrocarburo peculiar, ya que, a pesar de que parece un polieno, su reactividad es menor (y sus caractersticas muy distintas) que la de los alquenos o alcapolianos. Se creen que la particular disposicin de los dobles enlaces (alternados o conjugados unos con otros y en un ciclo) es la causa de esta estabilidad inesperada del benceno y de sus derivados.*

Benceno (C6H6) Como muchos de los primitivos derivados del benceno aislados de las plantas tenan fuerte aroma, se utilizaba la expresin hidrocarburos aromticos para distinguirlos. Cuando los qumicos se dieron cuenta que lo que defina mejor a los derivados y anlogos del benceno era esa estabilidad de la que estamos hablando, se sigui empleando el trmino aromaticidad, pero en un doble sentido. Hoy en da , sin embargo, cuando en Qumica se dice que un compuesto es aromtico, uno se esta refiriendo a que ese compuesto es ms es table de lo esperado, y la expresin no tiene nada que ver con su buen o mal olor. El nombre genrico de los hidrocarburos aromticos mono y policclicos es areno (Regla A-12.4). Los radicales derivados de ellos se llaman radicales arilo.
*Como lector probablemente ya sabe, desde Kekul dicha estabilidad se explica en base a que el benceno se puede representar por distintas formas cannicas (distintas formas de disponer los electrones); se interpreta entonces que la molcula de benceno es como una especie de hbrido de esas distintas formas que se dice estn en resonancia. Desde Hckel, la llamada Teora de los Orbitales Moleculares permite explicar la estabilidad adicional de aquellos sistemas cclicos que tienen 4n+2 electrones conjugados.

NOMENCLATURA Los sustituyentes que pueda haber sobre un anillo bencnico se mencionan como radicales anteponindolos a la palabra benceno:

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

Etilbenceno

Sec-butilbenceno

Vinilbenceno

Cuando hay dos sustituyentes, su posicin relativa se puede indicar mediante los nmeros 1,2-, 1,3.-, 1,4-, o mediante los prefijos o- (orto-), m- (meta-) p(para-):

1-etil-2-metilbenceno o-etilmetilbenceno

1-etil-3-propilbenceno m-etilpropilbenceno

1,4-dimetilbenceno p-dimetilbenceno

Si hay tres o ms sustituyentes, se procura que reciban los nmeros ms bajos posible, y en caso de que existan varias opciones la decisin se basar, como norma general, en el orden de preferencia de los distintos radicales (aqu, como hemos dio haciendo a lo largo de este texto, los citamos por el ms sencillo y utilizado orden alfabtico). Ejemplos:

2-etil-1-metil-4propilbenceno*

5-alil-1-isopropil-2,3dimetilbenceno

*La numeracin correcta es la que atribuye el 1 al metilo, ya que los sustituyentes estn localizados entonces en 1,2,4 (preferle a 1,2,5.si se empieza por el etilo- y a 1,3,5 si se empieza por el propilo.)

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

EJEMPLOS Nombrar los siguientes compuestos.

A)

B)

C)

C (H3C)3

SOLUCIN A) Los sustituyentes presentes son un etilo y un 2-metil-3-butenilo. Por lo tanto su nombre es: 1-etil-3-(1-metil-2-propenil) benceno B) Como sustituyentes hay un etilo, un terc-butilo y un 1-butinilo. Empezando a numerar los carbonos del benceno por donde est el tercbutilo los localizadores son 1, 2, 4. Si se empieza por cualquier otro sitio los nmeros son ms altos. Nombre de B: 1-terc-butil-4-(1-butinil)-2-etilbenceno C) Se empiece por donde se empiece, los sustituyentes estn localizados en 1, 2, 4, 5. Daremos el nmero 1 al butilo, por ser el primero segn el orden alfabtico. Nombre de C: 1-butil-5-ciclopentil-2-etil-4-(1-propenil)benceno

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

NOMBRES COMUNES DE ALGUNOS ARENOS Algunos nombres comunes estn admitidos por la IUPAC:

Tolueno (metilbenceno)

o-xileno (o-dimetilbenceno)

m-xileno

p-xileno

mesitileno

cumeno

o-cimeno

m-cimeno

p-cimeno

estireno

Para evitar confusiones, la IUPAC recomienda que la aplicacin de estos nombres se limite a los propios hidrocarburos y, si hay otros sustituyentes, a los casos en que stos sean distintos de los grupos presentes. Por ejemplo, es vlido el nombre

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

A)

B)

de 4-etil-o-xileno para el compuesto A, pero en cambio es mejor no nombrar B como 4-metil-o-xileno 2,4-dimetiltolueno sino llamarlo simplemente 1,2,4trimetilbenceno. De cualquier forma, en los casos de duda lo menos comprometido y ms rpido es recurrir a la nomenclatura sistemtica. HIDROCARBUROS AROMTICOS CONDENSADOS Se conocen muchos hidrocarburos policclicos condensados que contienen el mximo nmero posible de dobles enlaces alternados, pero aqu slo tratemos lo que gocen de propiedades aromticas.

Criseno (un ejemplo de hidrocarburo condensado)

La mayora de los hidrocarburos aromticos condensados tienen nombres comunes que estn admitidos por la IUPAC. No vamos a limitar a reproducir unos cuantos, ya que el lector que lo desee encontrar la lista completa en las Reglas de la I. U. P. A. C 1957, si lo prefiere, en cualquiera de las ltimas ediciones del Handbook of Chemistry & Physics.

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

Naftaleno

Antraceno

Fenantreno

Naftaceno

Pentaceno

Hexaceno

Indeno

Fluoreno

Bifenileno

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

Azuleno

RADICALES En el capitulo 2, cuando hablbamos de cicloalcanos, se consider ya el caso de aquellos hidrocarburos cclicos que tenan cadenas laterales. Comentbamos que en unos casos era mejor nombrar el compuesto como derivado de un hidrocarburo de cadena abierta y en otros como derivado de un hidrocarburo cclico. Todo lo que decamos entonces es vlido ahora para los hidrocarburos aromticos. As, nombramos el compuesto de la izquierda como un benceno disustituido, pero resulta ms sencillo considerar si de la derecha como un butano con dos sustituyentes benceno en 1 y 3.

Se reproducen a continuacin unos cuantos de esos radicales los sustituyentes derivados de los hidrocarburos aromticos: NOMBRE Fenilo* NOMBRE 2-Naftilo

o-fenileno** 9-antranilo

Qumica Orgnica

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

3-fenantrilo**** o-tolilo**

2,3-xililo***
*Como derivado del benceno, lo lgico sera llamar a este radical bencenilo o bencilo, pero los qumicos de antao empezaron a nombrarle as por su relacin con el fenol (C6H6OH) y ese nombre se ha seguido manteniendo. **Anlogamente para m- y p-. ***Anlogamente para otros xililos: 2,4-xililo, 2,5-xililo, etc. ****Obsrvese que en estos radicales derivados de los hidrocarburos policclicos se conserva la numeracin del compuesto de origen.

Hay algunos radicales especiales, en los que la valencia libre est sobre la cadena lateral, que tambin se emplean muy a menudo. Por su inters los indicamos aqu: NOMBRE Bencilo

Fenetilo (Contr. De feniletilo)

Estirilo (del estireno)

Cinamilo (del c. Cinmico) (C6H6)3C- - -

Tritilo

HIDROCARBUROS CONDENSADOS PARCIALMENTE SATURADOS Hay hidrocarburos saturados o parcialmente saturados que son o pueden considerarse derivados de los sistemas aromticos policclicos visto en este captulo. Dichos hidrocarburos pueden nombrarse aadiendo los prefijos dihidro-, tetrahidro-, etc. al nombre del hidrocarburo policclico de partida o referencia.
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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

Cuando existe hidrogenacin total, es decir, cuando no quedan ya dobles enlaces, se utiliza el prefijo perhidro-. EJEMPLOS

1,4-dihidronaftaleno

1,2,3,4-tetrahidronaftaleno*

9, 10-dihidroantraceno

perhidrofenantreno

*El nombre vulgar es tetralina. Al decahidronaftaleno o perhidronaftaleno se le llama vulgarmente decalina.

ASAMBLEAS DE ANILLOS AROMTICOS Lo indicado en la pg. 28 sobre asambleas de anillos saturados es aplicable a las asambleas de anillos aromticos.

Bifenilo

2-fenilnaftaleno*

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1,1:3,1-terfenilo (m-terfenilo)

1,1: 4,1: 3,1-quaterfenilo

Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

*No 2-naftilbenceno. El componente base se elige segn el siguiente orden de criterios: A ) el sistema de mayor nmero de anillos, B) el sistema con un anillo mayor; C) el sistema ms insaturado A) el sistema que est ms al final de la lista de hidrocarburos aromticos con nombre vulgar.

EJERCICIOS A) Formular 1. Naftaleno 2. p-dimetilbenceno 3. p-xileno 4. Estireno 5. Fenantreno 6. 1,3-difenilbutano 7. o-etilmetilbenceno 8. Antraceno 9. Radical fenilo 10. Radical fenileno 11. Bifenileno 12. Mesitileno

B) Formular 1. p-di-n-propilbenceno 2. p-dipropilbenceno 3. p-diisopropilbenceno 4. 2,6-dietilnaftaleno 5. 1-butil-4-metil-1-vinilindeno 6. 2-ciclopentil-7-etilfenantreno

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

7. p-etilestireno 8. 4-etilestireno 9. 9,9-dimetilfluoreno 10. 5-ciclopentilazuleno

C) Nombrar

1)

2)

3)

4)

5)

D) Nombrar los siguientes compuestos *

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

1)

2)

3)

4)

*Los tres enlaces del benceno los indicaremos a menudo, a partir de ahora, por un crculo. La utilizacin de rayas o de crculo es indistinta, si bien con el crculo se quiere remarcar que se trata de un anillo aromtico. Por comodidad, tambin utilizaremos crculos para representar los hidrocarburos aromticos condensados.

E) Nombrar los siguientes compuestos

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Captulo 4

HIDROCARBUROS AROMTICOS

1)

2)

CH(C6H5)2 3) 4) CH(CH3 )2

C(C6H5 )3 5) CH(CH3 )2

F) Formular 1. p-dibencilbenceno 2. 1-estirilnaftaleno 3. 1-etil-4-fenetilantraceno 4. 9,10-dibencil-2-sec-butilfenantreno

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Captulo 5

DERIVADOS HALOGENADOS

CAPTULO 5 Derivados Halogenados

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Captulo 5

DERIVADOS HALOGENADOS

DERIVADOS HALOGENADOS Se incluyen en este apartado todos aquellos hidrocarburos que contienen en su molcula tomos de halgeno. El mtodo que se utiliza con mayor frecuencia para nombrarlos consiste en citar el nombre del halgeno (fluoro, cloro, bromo, yodo) precediendo al de la molcula carbonada. Tambin es aceptable citar el compuesto como un haluro de alquilo (Nomenclatura Funcin-Radical). As: NOMENCLATURA SUSTITUTIVA 1-cloropropano NOMENCLATURA FUNCIN-RADICAL Cloruro de propilo

Cl

Cl

2,3-diclorobutano
Cl
Cl

2-cloro-2metilpropano
Cl

Cloruro de terc-butilo

o-diclorobenceno
Cl
I Cl

2-cloro-1yodonaftaleno 1,2-dibromoetano Dibromuro de etileno

Br Br
Cl

4-cloro-2-penteno

Cl

Br

Br2 Cl Br

1,1,2,3-tetrabromo2,4-dicloropentano

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Captulo 5

DERIVADOS HALOGENADOS

Aquellos compuestos en los que todos los hidrgenos estn sustituidos por halgenos se les nombra por el sistema que se indica a continuacin:
Cl Cl Cl

CF2 CF3 CF3 Perfluoropropano

Perclorobenceno
Cl Cl Cl

Cl2 C Cl2C Cl2C C Cl2 CCl2 CCl2

Perclorociclohexano
CCl3

2,3-difluoroperclorobutano CCl2F CCl2F CCl3

2,3-dibromoperfluoropentano F 3C F 2C CBrF CBrF CF3

Se conservan los nombres triviales de algunos polihalogenados sencillos. Estos son:


NOMBRE Fluoroformo Cloroformo Bromoformo Yodoformo Diclorocarbeno (diclorometileno)

CHF3 CHCl3 CHBr3 CHI3 CCl2

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Captulo 5

DERIVADOS HALOGENADOS

EJERCICIOS A) Nombrar los siguientes compuestos


1) Cl

2) CHCl

I 3) Cl

4) F 2C CClF CClF CF3

F 3C

5) CHF3

6) CH2Br CH2Br

7)

CCl4

8) CCl2

B) Nombrar los siguientes compuestos

1)

CHCl

2)

CHBr2

3) CHCl CHCl

4)

Br

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Br

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Captulo 5

DERIVADOS HALOGENADOS

5)

Br

6)

Cl Cl

7) F

F F

Cl

F
Cl

F F

Br

8)

9) CF2 CF3 CF3

10)

Cl2

CHI2

12)
11) CH2Br

CHBr2

I 13) I I I

Cl 14) Cl

Cl

Cl

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

CAPTULO 6 Alcoholes, Fenoles Y teres

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES En este captulo trataremos unos compuestos de carbono, hidrgeno y oxgeno en los que el oxgeno est unido por enlaces sencillos a la cadena carbonada. Un alcohol puede relacionarse con una molcula de agua en la que en lugar de un H hay u n radical alquilo, alquenilo o alquinilo (B); si en lugar de un H hay un radical fenilo (en general, un radical arilo), se trata de un fenol; si en lugar de los dos H hay dos radicales, tendremos un ter:
NOMBRE Agua Alcohol Fenol

H R Ar R

O O O O

H H H R

R
Ar

O
O

Ar
Ar

ter

ALCOHOLES Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. En la primera, llamada Nomenclatura Sustitutiva se considera que se fue sustituido un H de un hidrocarburo por un OH. Al alcohol se le nombra entonces aadiendo la terminacin ol al hidrocarburo de referencia. Por ejemplo:

Propano

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

OH Propano + ol --> Propanol

El segundo sistema de nomenclatura normalmente vlido, consiste en citar primero la funcin (alcohol) y luego el radical como si fuera un adjetivo. As:
Radical propilo
OH

Alcohol proplico
Veamos a continuacin unos cuantos ejemplos de alcoholes nombrados por ambos sistemas de nomenclatura.
COMPUESTO

OH
OH OH

NOMENCLATURA SUSTITUTIVA Metanol Etanol

NOMENCLATURA FUNCIN-RADICAL Alcohol Metlico Alcohol Etlico Alcohol Proplico

1-propanol Alcohol Isoproplico 2-propanol

OH

1-butanol

Alcohol Butlico

OH
Alcohol sec-butlico 2-butanol

OH
1-pentanol Alcohol pentlico

OH

Hay casos en que, por la complicacin del compuesto, el primer sistema de nomenclatura resulta ms idneo, por lo que es el nico empleado.

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

EJEMPLOS
3-hexen-1-ol OH
4-hexen-2-ol

OH
OH 4-metil-2,4-hexadien-1-ol

OH 4-metilciclohexanol
OH 3-ciclopenten-1-ol

HO

OH 1,3-propanodiol
OH

OH

1,2-propanodiol

En los compuestos que acabamos de ver se habr observado que la funcin alcohol tiene preferencia frente a insaturaciones y radicales: al numerar la cadena se asigna al carbono unido al OH el nmero ms bajo posible; por otro lado, el sufijo ol por corresponder al grupo principal, es el ltimo en citarse.

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Cuando en un compuesto hay varios tipos de funciones, se plantea el problema de elegir cual es la principal. La I.U.P.A.C lo ha resuelto estableciendo una lista de las diversas funciones, ordenadas segn un criterio convencional de preferencia. Veamos a continuacin cmo se nombran aquellos compuestos que contienen una funcin alcohol pero que al mismo tiempo contienen otras funciones que gozan de prioridad:

OH cido 3-hidroxilhexanoico
2-hidroxibutanal

OH
OH OH
OC OH

6-hidroxi-5-metil-2-hexanona

En resumen: Cuando el grupo OH acta como funcin principal sufijo ol Cuando el grupo OH interviene como sustituyente prefijo -hidroxil

NOMBRES TRIVIALES DE ALGUNOS ALCOHOLES La IUPAC ha aceptado como vlidos unos cuantos nombres triviales que se venan utilizando desde hace mucho tiempo. Indicamos seguidamente algunos de ellos:
OH
OH Alcohol Allico

Alcohol Benclico

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

HO
HO OH Etilenglicol

OH OH

Glicerol

Pinacol
C(CH2OH)4 Pentaeritrol

OH

OH

FENOLES Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente, como en los alcoholes, la terminacin ol. En la mayora de los casos esta terminacin se aade al nombre (o al nombre contrado) del hidrocarburo aromtico:

OH
OH

OH

3,4-xilenol
OH

2-naftol

1-antrol

OH
OH

H2CH3C OH 5-etil-1,2,4-bencenotriol

OH

1,7-fenantrodiol

Sin embargo, se mantienen muchos nombres triviales, empezando por el propio fenol, al que estrictamente se le debera llamar bencenol o hidroxibenceno:

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

OH
OH
OH OH

OH

OH
Fenol
Pirocatecol *

OH Hidroquinona

Resorcinol

OH OH

OH

OH Pirogalol

HO Floroglucinol

OH

*Su nombre sistemtico sera 1,2-bencenodiol o 1,2-dihidroxibenceno. Anlogamente para los otros compuestos que se indican.

RADICALES Y SALES Los radicales RO- y ArO- se nombran aadiendo la terminacin oxi al nombre del radical R o Ar. As a los radicales:

O
O

y se les llama, respectivamente, pentiloxi y aliloxi. Sin embargo, se permite la contraccin para los siguientes radicales sencillos de uso frecuente:

Metoxi (en lugar de metiloxi)

Etoxi

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

O
O Propoxi

Isopropoxi

Fenoxi

Butoxi *

*Y sus anlogos Isobutoxi, sec-butoxi y terc-butoxi.

Los aniones derivados de los alcoholes y fenoles se pueden nombrar de distintas maneras, tal como se indica en los siguientes ejemplos: ALCOHOLATOS Y FENOLATOS CH3O- Na+ C6H5O- K+ [(CH3)2CHO]3Al (CH3)3CO- K+ Metanolato de sodio Fenolato de Potasio 2-Propanolato de Al 1,1-dimetiletanolato de K ALQUILXIDOS O ALCXIDOS Y ARILXIDOS Metxido de sodio Fenxido de Potasio Isopropxido de Al Terc-butxido de K Isopropilato de Al Terc-butilato de K

ALQUILATOS Metilato de sodio

TERES Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los teres. Ambos se especifican a continuacin: NOMENCLATURA SUSTITUTIVA ** Metoxietano
O

NOMENCLATURA RADICOFUNCIONAL*** Etil metil ter Etil vinil ter Propil vinil ter

Etoxietileno Propoxietileno

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Metoxibenceno

Fenil metil ter

Isobutil isopropil ter


O

1-isopropoxi-2metilpropano

**Se considera al compuesto como derivado de radical ms complejo (as, diremos metoxietano y no etoximetano, etc). ***Los dos radicales se citan segn orden alfabtico.

Para los teres complejos, difciles de nombrar por los mtodos anteriores, se utilizan espordicamente otros sistemas de nomenclatura. Vamos a ver a continuacin ejemplos representativos de algunos de estos casos:
HO O 2,2-oxidietanol OH

HO

OH

4,4-oxidifenol

OH

3,5,8-trioxanonan-1-ol *
O OH O OH

4,6-dioxadecano-1,8-diol

O
Epoxipropano O

2,3-epoxipentano

La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos teres usuales. Por ejemplo:

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Anisol
O Veratrol O

Guayacol OH

*Oxa significa que un oxgeno est reemplazando a un CH3.

EJERCICIOS A) Nombrar los siguientes compuestos:


1) OH 2) OH OH 3) 4) OH

5) OH

6) OH
OH

7) HO OH

8)

OH

9)

OH

10) O

11) OH

12) O-Na+

13)

14) O OH

15) C6H5

16) O C2H3 HO OH

17) O

B) Nombrar los siguientes compuestos:

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

1)

OH OH

2) HC(H3C)2 OH

3) HO 6) OH OH OH OH OH

4)

5)

7) HO OH

8) OH

C) Nombrar los siguientes compuestos:

1)

OH

2)

OH

3)

OH

OH 4) OH

HO 5) 6)
OH

OH

OH

7)

OH

8)

9)

OH

OH

10)
OH

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

D) Nombrar los siguientes compuestos:


1) O O 4) (CH3 )3 CO Li 7) O O HO O
- +

2)

3)

5) (CH3 )3 C 8)

6) O CH(CH3)2 C6H5 9) O C6H5

10)

O 11) O-Na+

12) O

E) Formular 1. 1,5-heptadien-3-ol 2. 2-metil-2-penten-1-ol 3. 4-hexen-1-in-3-ol 4. 2-ciclopentenol 5. 2,3-dimetilciclohexanol 6. p-terc-butilfenol 7. 4-penteno-1,2,3-triol 8. 9. 2-etoxifenol 10. Ciclohexil ciclopentil ter 11. 2,7-dimetoxinaftaleno 12. Etxido de potasio F) Formular: 1. Epoxietano

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

2. 3,3-oxidifenol 3. 1,3-dietoxipropano 4. 2,5,8-trioxadecano 5. 3,3-(etilenodioxi) diciclohexanol 6. 2,3-dietoxi-1-propanol 7. 1,1-oxibis(2-fenoxietano) 8. 2,3-epoxi-4-metilhexano 9. 4,7,10-trioxaundecano-1,2-diol 10. 3,3-oxibis(1,2-propanodiol) 11. 1,3,5-trioxaciclohexano 12. 1,2-epoxiciclohexano G)

1)

HO O O H

2)

3)

4)

O O 5) O O

6) O HO O OH

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Captulo 6

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

CAPTULO 7

Aldehdos y Cetonas

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

ALDEHDOS Y CETONAS Aldehdos y cetonas se caracterizan por tener un doble enlace carbonooxgeno (grupo carbonilo) en su estructura. La diferencia entre aldehdos* y cetonas resido en que en los primeros ese grupo carbonilo se encuentra en el extremo de la cadena carbonada:
O Frmula general de los aldehdos --> R C H

O Frmula general de las cetonas --> R C R

NOMENCLATURA DE ALDEHDOS El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear la terminacin al. En los ejemplos siguientes tambin se indica el nombre trivial de aquellos que lo tienen y est aceptado.

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

COMPUESTO

NOMENCLATURA SISTEMTICO Metanal

NOMBRE TRIVIAL**

O
Formaldehdo

C
O

H H--CHO
Etanal Acetaldehdo

CH3-CHO Propanal Propionaldehdo

CHO
Butanal Butiraldehdo

CHO
*La palabra aldehdo proviene de alcohol deshidrogenado; los aldehdos son compuestos intermedios en la oxidacin de los alcoholes primarios a cidos. R-CH2OH (alcohol) R-CHO (aldehdo) R-COOH (cido) **Estos nombres triviales derivan de los nombres triviales derivan de los nombres triviales de los cidos correspondientes: cidos frmico, actico, propinico, butrico, valerinico malnico, succnico, glutrico, etc.

COMPUESTO

NOMENCLATURA SISTEMTICO Propenal

NOMBRE TRIVIAL** Acrilaldehdo acrolena

CHO

CHO

Cinamaldehdo 3-fenilpropenal

OH HO CHO
CHO

2,3dihidroxipropanal

Gliceraldehdo

4-pentenal 3-octen-6-inal

CHO CHO
2-metil-3,5hexadienal

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

CHO

3-fenil-4-pentinal

OHC
OHC

CHO
CHO

Etanodial

Glioxal*

Propanodial Butanodial

Malonaldehdo Succinaldehdo

CHO OHC
CHO OHC

4,4-dimetil-2hexinodial

*La IUPAC ha aceptado el nombre de glioxal, que estaba ampliamente extendido, en vez del de oxaldehdo. Glioxal proviene de conjuntar las palabras glicol (HOCH2-CH2OH) y cido oxlico (HOOC-COOH).

Obsrvese que en todos los ejemplos anteriores se empieza a numerar por el extremo en que se encuentra el carbonilo, ya que el grupo CO tiene preferencia sobre radicales, dobles y triples enlaces, y grupos OH (recordar el orden de prioridad reproducido en el Anexo 1). Slo cuando en los dos extremos de la cadena hay grupos aldehdo se tienen en cuenta los otros grupos para decidir por dnde se empieza a numerar.

Cuando en un compuesto hay otras funciones que tienen prioridad sobre la funcin aldehdo para ser citadas como grupo principal se utiliza el prefijo formilpara designar al grupo CHO, al que se le considera entonces como un sustituyente. Por ejemplo:

HOOC CHO

COOH

cido 3-formilglutrico 3-formilpentanodioico

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

El prefijo formil- tambin se emplea cuando hay tres o ms funciones aldehdo sobre el mismo compuesto. En esos casos se puede asimismo utilizar otro sistema de nomenclatura que consiste en dar el nombre de carbaldehdo a los grupos CHO (los carbonos de esos CHO no se numeran: se considera que no forman parte de la cadena). Este ltimo sistema es el idneo para compuestos con CHO unidos directamente a ciclos. Veamos a continuacin unos cuantos casos en los que se aplican los vocablos formil y/o carbaldehdo.

OHC CHO

CHO

3-formilpentanodial 1,2,3-propanotricarbaldehido

CHO OHC CHO CHO


OHC CHO CHO 5-(2-formiletil)nonanodial

3,6-diformiloctanodial 1,2,5,6-hexanotetracarbaldehido

OHC

CHO

3-formil-5-(2-formilbutil)nonanodial 4-(2-formilbutil)-1,2,7-hexanotricarbaldehdo

CHO

Ciclopentanocarbaldehdo

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

CHO 2,3-naftalenodicarbaldehdo CHO

CHO

Benzaldehdo * (bencenocarbaldehdo)

*El nombre trivial benzaldehdo es el nico que se emplea en la prctica.

NOMENCLATURA DE CETONAS Para nombrar las cetonas, o compuestos con un grupo carbonilo no terminal, puede utilizarse la nomenclatura sustitutiva (se supone que la acetona deriva del hidrocarburo por sustitucin de un CH3 por un CO) o la nomenclatura radicofuncional (se nombran primero los radicales unidos al CO y despus se nombra la funcin). Ejemplos:

COMPUESTO

NOMENCLATURA SUSTITUTIVA

NOMENCLATURA RADICOFUNCIONAL

NOMBRE TRIVIAL ACEPTADO

Propanona
C

Dimetil cetona

Acetona

Butanona
C

Etil Metil Cetona Metil Propil Cetona

CO
CO

2-pentanona

3-pentanona 3-buten-2-ona

Dietil Cetona Metil Vinil Cetona

CO

CO

5-heptin-3-ona

2-butil etil Cetona

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

CO

4-ciclohexil-1-fenil2-pentanona

Bencil 2ciclohexilpropil cetona

Ciclohexanona

2-ciclopentenona
O

COMPUESTO

NOMENCLAT. SUSTITUTIVA

NOMENCLATURA RADICOFUNCIONAL

NOMBRE TRIVIAL ACEPTADO

CO

Ciclohexil ciclopentil cetona

CO

Difenil Cetona

CO

di-2-naftil cetona

CO CO
Butanodiona Dimetil Dicetona Biacetilo

Qumica Orgnica

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

CO C6H5
CO

C6H5 CO
CO

Difeniletanodiona

Difenil diacetona

Bencilo

2,4-pentanodiona

Acetilacetona

C6 H5 CO CO C6H5
1,6-difenil-2,5hexanodiona

O
1,3ciclohexanodiona

EJEMPLOS- A la vista de los anteriores ejemplos, formular los siguientes compuestos: 1. 2,5-dimetil-3-hexanona
O 3-Hexanona O 2,5-dimetil...

2. Sec-butil isopropil cetona

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

Radical sec-butilo:

Radical isopropilo:

Compuesto pedido: O

3. 4-(3-cloro-2-ciclohexenil)-4-hidroxi-2-butanona O

2-butanona O 4-hidroxi........: OH

OH

4-(3-cloro-2-ciclo...:)

Cl

4. 2-bromo-4-cloro-3-pentil-3-ciclopentenona O

3-ciclopentenona:

O Br

2-Br-4-Cl-3-pentil...: Cl

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

5. 1-hidroxi-2-naftil 4-metil-1-naftil cetona


OH

Radical 1-OH-2-naftilo:

Radical 4-Me-1-Naftilo: OH Compuesto pedido: O

En todos los casos considerados hasta el momento la funcin cetona tena prioridad. Vamos a ver ahora, para finalizar este apartado, algunos ejemplos en los que la funcin cetona no es un grupo principal, sino que hay otra funcin u otras funciones que gozan de preferencia. (Anexo 1). Para indicar el grupo CO se emplea entonces el prefijo oxo-*. Ejemplos:

O cido 4-oxopentanoico

COOH

COOCH3 3,5-dioxohexanoato de metilo

OHC O

CHO

3-oxopentanodial

*Este prefijo tambin se puede emplear con grupos carbonilo que estn sobre sistemas policclicos o sobre heterociclos.

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

EJERCICIOS A) Formular 1) Butanal 2) 2,4,7-octanotriona 3) Difenil cetona 4) Benzofenona 5) Glioxal 6) Metil vinil cetona 7) 3-octen-6-inal 8) 2-metil-3,5-hexadienal 9) 3-formilpentanodial 10) Acetofenona 11) Formaldehido 12) Benzaldehdo 13) 3-fenilpropenal 14) Cinamaldehido 15) p-benzoquinona 16) 1,3-ciclohexanodiona

B) Nombrar los siguientes compuestos

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

1) CHO

2) CHO

3) CHO OHC

4)

CHO

5) CHO

6) OHC CHO

7)

8) CHO

OHC

CHO

C) Formular 1) 3-metil-3-pentenal 2) 3-metil-3-hexen-5-inal 3) Butinodial 4) 4-fenil-2-pentinal 5) 2-heptenodial 6) 2-alil-2-vinilmalonaldehdo

D) Formular

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

1) 1,1,2,2-etanotetracarbaldehdo 2) 1,1,2,3-propanotetracarbaldehdo 3) 2,3-diformilpetanodial 4) 4-(2-formilletil) heptanodial 5) 4-(1-formiletil) heptanodial

E)
CHO 2) CHO CHO 3) OHC CHO 4) CHO OHC CHO

CHO 1) OHC

CHO 5) OHC 6) OHC

OHC CHO

CHO OHC CHO OHC 7) OHC CHO 8) CHO OHC

CHO

CHO

F) Formular:

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

1) 2-metil-3-pentanona 2) 1,5-hexadien-3-ona 3) Ciclohexilacetona 4) 2-etil-3-ciclopentenona 5) 4,4-dimetil-2,5-ciclohexadienona 6) 5-ciclohexil-2-pentanona 7) Diciclohexil cetona 8) 1,3-ciclopentanodiona 9) 1-hepten-5-in-3-ona 10) Alil vinil cetona 11) 4-fenil-2-butanona 12) Ciclohexil hexil cetona 13) 2-cloro-2-butironaftona 14) Ciclopentil fenil cetona 15) p-cloroacetofenona 16) Fenilacetona

G) Nombrar:
2) O O

1)

O O 3) O 4) O 6) O

O 5)

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Captulo 7

LDEHIDOS Y CETONAS

H) Formular: 1) 3,4-dihidroxi-2-butanona 2) 3-oxobutanal 3) 3,6-dioxoheptanal 4) 2-hidroxi-p-benzoquinona 5) 2,3-dicloro-1,4-naftoquinona 6) 2,3-di-1,4-naftoquinona 7) 2-formil-3-oxopentanodial

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

CAPTULO 8 cidos Carboxlicos y Derivados

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS Los grupos funcionales que se tratan en este captulo son los cidos carboxlicos, los steres, los anhdridos de cido y los haluros de cido.

cidos carboxlicos

R O

COOH

steres

R O

COOR

Anhdridos

O (R CO)2O

Haluros de cido
R

O X R COX

En las frmulas anteriores R y R son cadenas hidrocarbonadas y X equivale a F, Cl, Br o I. CIDOS CARBOXLICOS Los cidos carboxlicos se nombran con ayuda de la terminacin oico o ico, que se une al nombre del hidrocarburo de referencia. As,

Propano

COOH

cido propanoico

(propano + oico)

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

Tambin puede utilizarse otro sistema aunque su aplicacin se limita preferentemente a policidos y ciclos- que consiste en suponer desglosada la molcula en un grupo COOH (grupo carboxilo) y un resto carbonado. As,
Etano COOH cido etanocarboxilico

Ciclohexano

COOH

cido ciclohexanocarboxlico

EJEMPLOS NOMENCLATURA SISTEMTICO NOMBRE TRIVIAL

COOH COOH

c. Metanoico

c. Frmico

c. Etanoico

c. Actico

COOH

c. Propanoico

c. Propinico

c. Butanoico
COOH

c. Butrico * c. Acrlico

c. Propenoico

COOH

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

NOMENCLATURA SISTEMTICO
COOH

NOMBRE TRIVIAL

c. Propinoico

c. Propiico

c. 2-butenoico

c. Crotnico

COOH
c. 4-hexenoico

COOH
c. 2-hepten-5-inoico
COOH

COOH

c. Ciclopentanocarboxilico

COOH

c. Bencenocarboxlico

c. Benzoico

*Hay otros cidos alifticos saturados que tambin tienen nombre trivial. Por ejemplo: pentanoico-valrico, 2,2dimetilpropanoico=pivlico, dodecanoico=larico, tetradecanoico=mirstico, hexadecanoico=palmtico, octadecanoico=esterico.

EJEMPLOS
1) COOH Br HOCH3 COOH

2)

COOH

3) Cl COOH

4)

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

SOLUCIN 1) Al numerar la cadena se empieza por el grupo COOH- se observa que hay un fenilo en 2, un triple enlace entre 3 y 4, y un doble enlace entre 5 y 6. cido-2-fenil-5-hexen-3-inoico

2) En este compuesto, aparte del grupo COOH, hay una funcin alcohol. Pero de acuerdo con el Anexo 1, el COOH es el grupo principal. As, el OH se nombra como un sustituyente (grupo hidroxi). La cadena principal es la que se va con COOH al CH2OH (la otra opcin tambin contiene un doble enlace, pero es ms corta). La cadena principal consiste, pues, en un cido heptanoico con un doble enlace en 4, que adems presenta los siguientes sustituyentes: un Br en 2, un radical alilo en 3 y un OH en 7. cido 3-alil-2-bromo-7-hidroxi-4-hexenoico 3) Sobre el carbono 3, el cido propanoico hay un fenilo sustituido. cido 3-p-clorofenilpropanoico cido 3-(4-clorofenil)propanoico

4) Se trata del cido ciclohexanocarboxilo con un etilo en 3 y un 1,2-dimetilpropilo en 4, es decir: cido 4-(1,2-dimetilpropil)-3-etilciclohexanocarboxlico.

Veamos a continuacin unos cuantos ejemplos de compuestos con dos grupos COOH:

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

NOMENCLATURA SISTEMTICO
HOOC COOH

NOMBRE TRIVIAL ACEPTADO c. Oxlico

c. Etanodioico

HOOC
c. Propanodioico c. Malnico

COOH HOOC
c. Butanodioico c. Succnico

(H2C)2 HOOC (H2C)3


H

COOH
c. Pentanodioico c. Glutrico *

COOH
H
c. cis-2-butenodioico cis-etenodicarboxlico c. Maleico

HOOC

COOH

COOH

c.trans-2-butenodioico transetenodicarboxlico

c. Fumrico

HOOC

H
COOH

c. obencenodicarboxlico
COOH

c. Ftlico

Cuando en un compuesto hay3 o ms grupos COOH, para nombrarlo caben dos posibilidades distintas, que se indican en los ejemplos siguientes:

COOH
2 4 3 5 6

HOOC
1

COOH
7

c. 2-carboxiheptanodioico

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

COOH
1 3 2 4 5

HOOC

COOH

c. 1,1,5-pentanotricarboxlico

4 3 5

COOH

HOOC
1

c. 3-carboxi-2-metilhexanodioico

COOH
5 2

HOOC

3 1

COOH

c. 1,3,4-pentanotricarboxlico

COOH
*Los de 6 a 10 tomos de carbono se llaman adpico, pimlico, subrico, azelaico y sebcico, respectivamente.

En los ejercicios viii-3 y viii-4 al final de este captulo, el lector encontrar ms ejemplos de este tipo. Finalmente, cabe indicar que la palabra carboxi es tambin la utilizada para nombrar al grupo COOH cuando en la molcula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre l.

SALES Los aniones procedentes de los cidos carboxlicos se nombran reemplazando la terminacin ico del cido por la terminacin ato (tal como se lleva a cabo en Q. Inorgnica). Ejemplos:

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

CIDO CH3COOH (AcOH) c. Actico

ANIN CH3COO- (AcO-) In Acetato

SAL CH3COONa (AcONa) Acetato de sodio

(CH3)2CHCH2COOH c. 3-metilbutanoico

(CH3)2CHCH2COOIn 3-metilbutanoato
COO-

(CH3)2CHCH2COOK 3-metilbutanoato de potasio


COONH4

COOH

COOH c.1,3-ciclohexano-dicarboxlico

COOIon.1,3-ciclohexanodicarboxlato

COONH4 1,3-ciclohexano-dicarboxlato de diamonio

Tambin se puede emplear preferentemente en los casos complejos- el giro sal de sodio, o de calico, etc., del cido tal-.

STERES Los steres se nombran de forma anloga a las sales. Al fin y al cabo hay bastante semejanza entre una sal y un ster: En la sal, un tomo metlico reemplaza al H del cido; en el ster, es una cadena carbonada la que reemplaza al H.

O H R O cido carboxlico

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

O Sal de cido carboxlico R O ster R O O Na


+

La diferencia entre una sal y un ster reside en que el enlace O -Na+ es predominante inico, mientras que el enlace O--C, es predominantemente covalente. EJEMPLOS

HCOOCH3

Metanoato de metilo o formiato de metilo

CH3 COOCH2CH3 O C6H5 Cl O O CH(CH3)2

Etanoato de etilo o acetato de etilo

3-cloropentanoato de fenilo

3-Butenoato de isopropilo

O Benzoato de etilo

C6H5

O O Propanoato de fenilo

H5C6 O

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

Tambin casos ms complicados. Por ejemplo, aquellos compuestos en los que el grupo ster no es el prioritario, o cuando hay ms de dos grupos ster ( si hay slo dos grupos ster y estn sobre la cadena principal no hay ningn problema: se nombra el compuesto como si se tratara de una sal de un cido dibsico). Para citar al grupo ster en los casos complejos caben dos opciones, segn que la funcin principal est sobre la porcin R o R de la molcula de
O R R O

Si manda R, el sustituyente COOR se nombra como alcoxicarbonil- o ariloxicarbonil. Si manda R, el sustituyente RCOOse nombra como aciloxi- (v. pag. 114, Radicales acilo).

EJEMPLOS

1) COOEt

O 2) O COOH COOH

3) EtOOC COOEt

4)

COOCH3

COOBut

COOCH3

Qumica Orgnica

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

SOLUCION A) El grupo principal, de acuerdo con el Anexo 1, es el COOH. Se trata, pues, del cido 4-fenilbutanoico o 4-fenilbutrico que tiene un sustituyente COOEt sobre el fenilo. Dicho sustituyente se nombra como etoxicarbonil (CO=carbonil, + OEt=etoxi). cido 4-[(2-etoxicarbonil)fenil] butanoico B) Sobre el carbono 3 del cido propanoico o propinico hay un grupo CH3 COO. Al radical CH3CO se le conoce por radical acetilo (pg 114). Entonces, al grupo CH3COO se le debe de llamar acetiloxi, pero est aceptado y se emplea siempre su nombre abreviado acetoxi. cido 3-acetoxipropinico

C) Este es un caso sencillo en donde no es necesario recurrir a ningn nombre especial. El cido de procedencia es el malnico o propanodioico, por lo que el nombre del compuesto es: Malonato de dietilo.

D) La cadena principal es un glutarato de dimetilo (pentanodioato de dimetilo). Tiene dos sustituyentes sobre el carbono 3: un metilo y t-butoxicarbonilo. Por tanto, el nombre es: 3-t-butoxicarbonil-3-metilglutarato de dimetilo.

Nos quedan por considerar, finalmente, unos steres especiales: las lactonas y las lactidas. Las lactonas son steres internos. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxicidos por prdida de agua:

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

OH --H2O COOH c. 4-hidroxivalrico O 4-pentanolida * O

O O

COOH OH c. 5-hidroxivalrico

--H2O O 5-pentanolida * = O O

Las lactidas (dilactidas, trilactidas, etc.) provienen de la dimerizacin, trimerizacin, etc., de un hidroxicido para dar dos o ms enlaces ster:
O OH --2H2O COOH OH O O

HOOC

O Una lactida**
*Para estos dos compuestos y para la 4-butanolida se admiten los nombres comunes de -valerolactona, -v alerolactona y -butirolactona ( compuestos pueden nombrarse como heterociclos. ** Las lactidas se nombran generalmente como heterociclos.
COOH

). Es evidente, por otro lado, que dichos

ANHDRIDO DE CIDO Anhdrido de cido equivale a decir cido sin agua. Los anhdridos, en efecto, provienen de los cidos por prdida de una molcula de agua entre 2 grupos carboxilo. En general, se nombran igual que los cidos de procedencia:

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

COOH COOH (2 molculas)

--H2O

(CH3

CO)2 O

Anhdrido actico *

COOH COOH c. propinico (2 molculas) COOH COOH c. Succnico COOH

--H2O (CH3 CH2 CO)2 O

Anhdrido propinico O --H2O O O Anhdrido succnico O --H2O COOH O O Anhdrido Ftlico

c. Ftlico

*Abreviadamente se escribe Ac2O, de la misma forma que c. actico se escribe AcOH.

Tambin existen anhdridos mixtos, es decir, de dos cidos distintos. Por ejemplo:
O BrCH2 O C6H5 O Anh. actico propinico O Anh. benzoico bromoactico O O

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

RADICALES ACILO Al grupo RCO, procedente del RCOOH, se le llama genricamente radical acilo. Los radicales acilo se nombran sustituyendo la terminacin oico o ico del cido por el oilo o ilo. Para los radicales derivados de los cidos que se nombran mediante el sufijo carboxlico, se emplea la terminacin carbonilo:
Acetilo o etanolo
O

Butirilo o butanolo H5 C6 O Benzolo O Ciclohexanocarbonilo O O Oxalilo o etanodiolo O Malonilo o propanodiolo O O

HALUROS DE CIDO En los haluros de cido un halgeno est reemplazando al OH del cido carboxlico. El nombre genrico de estos compuestos es haluro de acilo. Ejemplos:
Cl Cloruro de acetilo O O F Fluoruro de butirilo C6 H5 Br Bromuro de benzolo O

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

O Yoduro de ciclohexanocarbonilo O Br Br O Cl O O Cl Dicloruro de malonilo I Dibromuro de oxalilo

EJERCICIOS A) Formular 1. cido propanoico 2. cido frmico 3. 3-cloropentanoato de fenilo 4. Acetato de sodio 5. cido fumrico 6. Cloruro de acetilo 7. cido 1,3,4-pentanotricarboxlico 8. cido glutrico 9. Formiato de metilo 10. Malonato de dietilo 11. Radical benzolo 12. Anhdrido ftlico 13. cido propilico 14. cido 2-hepten-5-inoico 15. Anhdrido actico propinico 16. cido valrico 17. cido oxlico 18. Benzoato de etilo 19. Anhdrido actico 20. Ion 1,3-ciclohexanodicarboxilato

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

21. Radical butirilo 22. cido malnico 23. cido 4-hexenoico 24. 4-pentanolida 25. Anhdrido succnico 26. cido 3-acetoxipropinico 27. Radical oxalilo 28. cido butrico 29. cido esterico 30. cido 2-carboxiheptanodioico

B) Nombrar
1) COOH COOH 3) COOH 5) HOOC 7) HOOC COOH HOOC COOH 8) COOH 6) 4) HOOC COOH 2)

HOOC COOH

C) Formular: 1. cido 2-butil-3-pentenoico 2. cido 3-pentinoico 3. cido 3,5-heptadienoico

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

4. cido 2-pentenodioico 5. cido 3-heptinodioico 6. cido 4-etil-2-metil-2,4,6-octatrienoico 7. cido 2-ciclohexenocarboxlico 8. cido 2,5-ciclohexadienocarboxlico 9. cido 2,5-ciclohexadieno-1,4-dicarboxlico 10. cido p-bencenodicarboxlico o tereftlico 11. cido 3-fenilpropenoico o cinmico 12. cido 2,5-octadiinodioico

D) Nombrar los siguientes compuestos


1) COOH O 3) OHC COOH OHC 5) HOOC COOH COOH 7) HOOC O 9) CHOH COOH O 10) COOH 8) HOOC CHO COOH COOH COOH COOH 6) HOOC COOH 4) COOH 2) O O COOH

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

E) Formular: 1. cido 2,8-dicarboxi-5-(3-carboxipropil) nonanodioico 2. cido 4-(3-carboxipropil)-1,1,7,7-heptanotetraoico 3. cido 2-ciclopentenocarboxlico 4. cido 2-ciclopentenilactico 5. cido 3-(3-ciclopentenil) propinico 6. cido bis(3,4-diclorociclopentil) actico 7. cido difenilactico 8. cido 1,3,5-tris(carboximetil) benceno

F) Formular:
O 1) O 2) (H3C)3 C COO-Na +

3) COO O 5) C6H5 7) HOOC COO Na


+

CH(CH3)2

4) C6 H5 O 6) H

O C6H5

COOBut

C6 H5 8) EtOOC

COOEt

9) MeOOC COOPr1

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Captulo 8

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

G) Nombrar los siguientes compuestos:


1) CH3OCO O COOH O COOH 5) EtOOC COOH 6) 2) CH3OOC COOH

COOH

3)

4) EtOOC

COOH

Me EtOOC

COOEt

H) Formular: 1. Anhdrido glutrico 2. Anhdrido benzoico 3. Anhdrido ciclohexanocarboxlico 4. Anhdrido bis (dicloroactico) o anh. Dicloroactico 5. Dibromuro de ftalilo 6. Cloruro de tricloroacetilo 7. Yoduro de p-bromobenzoilo 8. cido p-cloroformilbenzoico

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

CAPTULO 9 Compuestos Nitrogenados

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

COMPUESTOS NITROGENADOS En este captulo, slo se tratan con detalles algunos de los compuestos nitrogenados ms usuales, tales como aminas, nitrilos, nitroderivados y amidas, entre otros. De todas formas, si se requiere ms informacin, en el Apndice que sigue a este captulo hay un resumen con todas las funciones nitrogenadas conocidas.

AMINAS Y SALES DE AMONIO Las aminas y sus correspondientes sales derivan(o pueden considerarse como derivados) del amonaco:
NH3 NH2 NH Amonaco Metalamina NH2ClNH2Cl(CH3 )2 NH2 Cl(CH3 )3 NCl(CH3)4NCl+ + + + +

Cloruro de amonio Cloruro de metilamonio (hidrocloruro de metilamina) Cloruro de dimetilamonio (hidrocloruro de dimetilamina) Cloruro de trimetilamonio (hidrocloruro de trimetilamina) Cloruro de tetrametilamonio

Dimetilamina

Trimetilamina

Veamos a continuacin cmo se nombran algunas aminas que presentan mayor complejidad que las que acabamos de ver:

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

AMINAS PRIMARIAS C6H5NH2 Fenilamina o Anilina *

AMINAS SECUNDARIAS (C6H5)2NH Difenilamina

AMINAS TERCIARIAS (C6H5)3N Trifenilamina

NH2

NH
N

Propilamina

N-metilpropilamina **
NH

N-etil-N-metilpropilamina

NH2 Vinilamina
H2N NH2

CH(CH3)2 N-isopropilvinilamina
NH NH

N(CH3)2 N,N-dimetilvinilamina

(H3C)2N

N(C2H5)2

1,3-propanodiamina o trimetilenodiamina

N-N-dimetil-1,3-propanodiamina o N-N-dimetiltrimetilenodiamina

N-N-dietil-N-N-dimetil-1,3propanodiamina N-N-dimetil- N-Ndimetiltrimetilenodiamina

*Anilina es el nombre trivial aceptado. Tambin se emplean los nombres de o-toluidina(en lugar de o-metilanilina), oanisidina (en lugar de o-metoxianilina) y 2,3-xilidina (en lugar de 2,3-dimetilanilina); analgicamente para los otros ismeros de posicin. **Se toma el radical ms complejo como base. Los radicales se nombran como sustituyentes sobre el nitrgeno.

EJEMPLOS Nombrar las siguientes aminas:


1) C6H5 NH C6 H5 H2N NH2 3) N C2H5 NH 2)

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

SOLUCIN A) Se trata de una butilamina con un bencilo unido al nitrgeno y un fenilo sobre el carbono 3. N-bencil-3-fenilbutilamina B) Puede nombrarse como 1,4-hexanodiamina o bien como un derivado de la tetrametilenodiamina: 1-etiltetrametilenodiamina
NH2

C) El compuesto NH2 nombre de C ser:

es el etilenodiamina. Entonces, el

N-etil-N-1,2-trimetil-N-propiletilenodiamina En los casos en que hay varios grupos amina, la forma de nombrar el compuesto depende de si los tomos de nitrgeno forman parte o no de la cadena principal. En los ejemplos siguientes se observar que cuando hay varios N integrantes de la cadena principal se utiliza para designarlos el vocablo aza, * mientras que los N que no forman parte de la cadena principal se citan mediante prefijos tales como amino-, metilamino-, amino-metil-, etc.

NH2 H2N
1 2 5 3 4 6

NH2

1,3,5-pentanotriamina 3-aminopentametilenodiamina

NH2

3-aminometil-4-metilamino-1,7-heptanodiamina NH2 3-aminometil-4-metilaminoheptametilenodiamina

NH2
*Cuando se trataron los politeres, ya se vio una cuestin parecida: si un O hacia las veces de un CH3 en una cadena principal se le poda nombrar como oxa. De la misma forma, un NH que reemplaza a un CH3 se indica mediante aza. En el cap. Siguiente, se ver que cuando sea un S, se le llama ta.

Qumica Orgnica

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

NH NH NH 2,5,7,10-tetraazaundecano NH (CH3 )2N NH NH

NH

NH

6-aminoetil-2-metil-2,5,7,10-tetraazaundecano

Los mismos criterios de nomenclatura que acabamos de ver se utilizan cuando en el compuesto hay otro grupo que tiene preferencia sobre el grupo amina. Por ejemplo:

COOH cido 2-aminopropanoico (aminocido alanina) COOH cido 2-amino-3metilbutanoico (aminocido valina) NH2 NH2 cido o-aminobenzoico (cido antranlico) COOH NH NH O 4,7-diaza-2-octanona

NH2 (CH3)2CH

Qumica Orgnica

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

Finalmente, por lo que respecta a las sales de amonio, cabe indicar que si la amina tiene un nombre comn no se utiliza la terminacin onio para designar sus sales, sino que se sustituye la vocal final por io. Por ejemplo, los dos compuestos siguientes se llaman sales de anilinio, no sales de anilonio.
NH2BrNMe3I+ +

C6H5 C6H5

Bromuro de Anilinio * Yoduro de trimetilanilinio

*O hidrobromuro de anilina. Muchas firmas comerciales tienen la costumbre de utilizar la expresin bromhidrato de anilina.

HIDRAZINAS Los compuestos orgnicos derivados de la hidracina (H2NNH2 o N2H4, son los que vemos a considerar ahora:
NH NH2 NH NH N C6 H5 N C6H5 C2 H5 N C6 H5 N C2 H5 NH C2 H5 NH2 C6H5 Metilhidrazina N-fenil-N-metilhidrazina o 1-fenil-2-metilhidrazina N-fenil-N-metilhidrazina o 1-fenil-1-metilhidrazina N-etil-N -fenil-N-metilhidrazina o 2-etil-1-fenil-1-metilhidrazina N,N-dietil-N -fenil-N -metilhidrazina o 1,1-dietil-2-fenil-2-metilhidrazina

Obsrvese que se procura que haya el mnimo nmero de N (lo que equivale a decir, dado que N=1 y N=2, que los sustituyentes sean lo ms bajos posible).

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

Las sales derivadas de los compuestos anteriores se nombran como sales de hidrazinio:
C6H5 Cl+ NH 2
+

NH2 Br-

Monocloruro de N,N-dimetilhidrazinio o cloruro de N, N -dimetilhidrazinio (1+)

NH2 2 Cl-

Dicloruro de N,N-dimetilhidrazinio o cloruro de N, N -dimetilhidrazinio (2+)

Para nombrar hidrazinas del tipo R1NHNHR2, cuando R1 y R2 son sustituyentes iguales o parecidos, pueden utilizarse otra expresin: se trata del prefijo hidrazo- (por analoga con los Azoderivados, v, pag 132). Por ejemplo, al compuesto siguiente se le puede llamar N,N-difenilhidrazina o bien

NH

NH

1,2-difenilhidrazina, pero su nombre ms empleado es el de hidrazobenceno. As, a un compuesto tal como el

NH

NH

Cl

Cl

se le llama 3,4-diclorohidrazobenceno.*
*Expresin ms corta que N-(3-clorofenil)-N-(4-clorofenil)hidrazina.

Cuando hay otro grupo que tiene preferencia sobre la funcin hidrazina, se utiliza el prefijo hidrazino-. As, por ejemplo, los cidos siguientes son el phidrazinobenzoico y el p-(N-etilhidrazino) benzoico:

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

NH2

NH

COOH

Et

NH

NH

COOH

HIDROXILAMINAS La hidroxilamina es un compuesto inorgnico de frmula NH2OH. Veamos algunos de sus derivados orgnicos:

NH OH NH OCH3 NH C6H5 NH C6H5 NH OC2H5 OH OH

N-metilhidroxilamina

O-metilhidroxilamina

N-fenilhidroxilamina

N-fenil-O-metilhidroxilamina (N-metoxianilina) O-etil-N-fenilhidroxilamina (N-etoxianilina) N,N-difenilhidroxilamina

(C6 H5)2N NH C6H5

OH C6H5 O

N,O-difenilhidroxilamina (N-fenoxianilina)

NITRILOS O CIANUROS A los compuestos orgnicos anlogos al H


N (cianuro de

hidrgeno o cido cianhdrico) se les da el nombre genrico de nitrilos o cianuros.

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

Hay varios sistemas vlidos de nomenclaturas para esos compuestos. En los casos sencillos las posibilidades son tres: A) Aadir el sufijo nitrilo al nombre del hidrocarburo del igual nmero de tomos de carbono; B) Considerarlo como un derivado del HCN; C) Nombrarlo como derivado del cido RCOOH relacionando RCOOH con RCN--, en el caso de que dicho cido tenga nombre trivial aceptado. Por ejemplo: SISTEMA A
N

SISTEMA B

SISTEMA C Acetonitrilo

Etanonitrilo

Cianuro de metilo

Propanonitrilo
N

Cianuro de etilo

Propiononitrilo

4-metilpentanonitrilo

Cianuro de Isopentilo Cianuro de fenilo Benzonitrilo

C6H5

Otro sistema de nomenclatura, idnea para casos como los que se indican a continuacin, consiste en emplear el sufijo carbonitrilo para designar el grupo
N.

CN CN NC Ciclohexanocarbonitrilo * (cianuro de ciclohexilo)

CN CN

1,1,3,4-butanotetracarbonitrilo

*Recordemos que al cido de referencia (C6H11COOH) se le llama ciclohexanocarboxlico.

Finalmente, cuando hay otras funciones que tienen prioridad sobre el grupo CN( Anexo 1) se cita ste mediante el prefijo ciano.

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

NITRODERIVADOS Los compuestos que contienen un grupo NO2 se designan mediante el prefijo nitro- (nunca se considera a dicha funcin como grupo principal; en otras palabras, siempre se le nombra como derivado). Ejemplos de nitroderivados.

NO2 NO2 NO2

Nitrometano Nitrometano

Nitrobenceno

NO2

1,3-dinitrobenceno

H2N O2N NO2 2,4,6-trinitrotolueno (T.N.T)

NO2
AMIDAS Las amidas son una clase de compuestos que podemos considerar que proceden de sustituir el OH de un cido por un grupo NH2 (o NR1R2, en general):

R cido

OH

R Amida

NH3

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

Lo que caracteriza a una amida es la unin de un nitrgeno con el carbono de un grupo carbonilo (CO). Existen distintos tipos de amidas. Por ejemplo:

NH2 Amidas primarias o monoacilaminas NH

N(CH3)2

O R O R N NH

O R O R Amidas secundarias o diacilaminas (hay dos grupos RCO-grupos acilo, unidas al nitrgeno)

O R N

O R Amidas terciarias o triacilaminas (hay tres grupos RCO unidos al nitrgeno)

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

Veamos a continuacin cmo se nombran algunos ejemplos de amidas:


O O O (CH2)4 C6H5 O O NH2 NH2 NH2 NH2 NH
Acetamida* o etanamida Butiramida o butanamida Hexanamida Benzamida N-metilacetamida

O O O O O NH C6H5 NH O NH N O N(CH3 )2 N-N-dimetilacetamida C6H5


N-fenilacetamida o acetanilida** N-fenilbenzamida o benzanilida Diacetamida N-metildiacetamida o N-N-diacetilmetilamina***

C6H5

O C6H5 C6H5 O N O C6H5 O C6H5 N N O O O O NH N

O O O
N-acetilbenzamida N-acetil-N-metilbenzamida o N-acetil-N-benzoimetilamina Triacetamida

O
N-N -diacetilbenzamida

N-acetil-N-propionilbenzamida

O O NH2 O O NH O
________________________________________________________________________________
*Aceto + amida (aceto, de actico, como ya se haba visto en otros casos). *Por ser un derivado de la anilina (C6H5NH2). Dicho nombre est aceptado por la IUPAC. ***Recordar que al radical CH3CO se le llama radical acetilo ****Las diacilaminas cclicas se llaman imidas.

Acetamida* o etanamida

Succinimida****

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

EJEMPLOS Formular los siguientes compuestos: A) 2-(3,4-dimetilfenil)-4-etoxibutiramida B) 2-bromo-N-isobutilpropionamida C) N-benzol-N-formilanilina SOLUCIN


CO
O

A) Se trata de una butiramida

NH2

con un etoxi

en 4, y que adems tiene en 2 el radical 3,4-dimetilfenilo:


O CO NH2

NH2

B) La frmula de la propionamida es

CO

En el carbono 2 hay un

bromo, y en el N un isobutilo. Frmula de B:

CO NH Br
C) Esta amida es un diacilamina (una amida secundaria, segn la terminologa de la IUPAC). El radical benzoilo es el C6H5 es H
CO

y el radical formilo

CO

(--CHO). Por tanto C es:


CO C6H5 N C6H5 CHO

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

A veces debe utilizarse la expresin carboxamida para indicar un grupo CONH2 . Esto sucede en aquellos casos en que se nombra el cido de referencia usando el sufijo carboxlico (recordar lo visto en el apartado de nitrilos):

COOH c. Ciclopentano-carboxlico

CN Ciclopentano-carbonitrilo

CONH2 Ciclopentano-carboxamida

Finalmente, si en un compuesto hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre la funcin amida, al grupo CONH2 se le designa mediante el prefijo carbamol-, mientras que un grupo como el NHCOCH3 recibe el nombre de acetamido-, y un grupo como el NHCOC6H11 recibe el nombre de ciclohexanocarbixamido.

AZODERIVADOS, DIAZODERIVADOS Y ANLOGOS Englobamos bajo este apartado unos compuestos que contienen dos tomos de nitrgeno unidos por un doble o triple enlace.

La frmula general de los azoderivados es R La frmula general de los diazoderivados es

N
+

R
-

R N R
La frmula general de las sales de diazonio es
+

N:

N:

X-

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

EJEMPLOS
Cl

R y R similares

Azoetano N N 2-cloro-4-nitroazobenceno

NO2

Azobenceno

OH

Bencenoazometano*

p-hidroxibencenoazometano

Naftaleno-1-azobenceno

Antraceno-9-azo-2-naftaleno** N N

N COOH R y R dispares

2-carboxiantraceno-9-azo-2-(6-metoxinaftaleno)*** N N

OCH3

OCH3

COOH

c. 2-metoxiantraceno-9-azo-2naftaleno-6-carboxilico
*La preferencia, en el momento de citar las dos cadenas carbonadas, recae en la ms complicada. **Se priman los localizadores del hidrocarburo citado al final ***Todos los grupos funcionales del anillo ms complejo (es decir, del que se cita primero) se nombran como sustituyentes, prescindiendo de hacer consideraciones sobre su prioridad como funcin

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Captulo 9

COMPUESTOS NITROGENADOS

EJEMPLOS DE DIAZODERIVADOS
+ -

N
+

N
-

Diazometano Diazociclopentano

N
+

Diazociclopentadieno

COOEt

Diazoacetato de etilo

EJEMPLOS DE SALES DE DIAZONIO


+

Cl-

Cloruro de bencenodiazonio

O2N

Br-

Bromuro de p-nitrobencenodiazonio

AZIDAS Hay un compuesto inorgnico conocido por el nombre de azida o aziduro de hidrgeno (tambin, cido azothdrico). Su frmula Los compuestos del tipo R
N
+ -

o HN3.

o RN3 , en donde R es una

cadena carbonada cualquiera, se llaman azidas.

EJEMPLOS DE AZIDAS
N3 Butil azida o 1-azidobutano C6H5 N3

Fenil azida o azidobenceno

Cl

N3

N3

COOH c. p-azidobenzoico

p -clorofenil azida o 1-azido-4-clorobenceno

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Captulo 10

COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE

CAPTULO 10 Compuestos Orgnicos con Azufre

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Captulo 10

COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE

COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE El azufre se encuentra en el mismo grupo de la Tabla peridica que el oxgeno. Por ello no es de extraar que existan compuestos orgnicos con azufre anlogos a los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, etc. Para nombrar tales compuestos orgnicos se utiliza el vocablo tio (en griego, azufre), prefijo que tambin se utiliza en Quimica Inorgnica y cuyo significado prctico viene a ser: hay un azufre en lugar de un oxgeno.

Aparte de esos compuestos, que son los primeros que vamos a reproducir a continuacin, hay otros que no guardan relacin con los compuestos oxigenados ordinarios (o cuya relacin es ms aleatoria o menos evidente). Entre estos aos, que se encuentran hacia el final de la tabla que sigue, cabe citar como ms importantes aquellos en los que el azufre se comporta como tetravalente o hexavalente ( recordar de Q. Inorgnica los estados de oxidacin ms usuales del azufre). FORMULA GENERAL Tioles EJEMPLO (como grupo principal) EJEMPLO (como radical)
COOH c. 3mercaptopropanoico HS

SH

SH etanotiol
2

Sulfuros

S
Sulfuro de dimetilo

CH2OH S 2-(metiltio)etanol*

Sales de sulfonio

R2 R1 S+ R3 X-

(CH3)2S+ClCloruro de trimetisulfonio CH3CH2--CHS Propanotial


SHC CH2 COOEt Tioformilacetato de etilo

Tioaldehdos

S R H

*Metiltio es equivalente a metoxi (metiloxi). Una molcula ms complicada, tal como CH 2SCH2SCH2S CH2CH2OH se nombra, sin embargo, como 3,5,7-tritia-1-octanol.

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Captulo 10

COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE

FORMULA GENERAL S Tiocetonas

R1

R2

EJEMPLO (como grupo principal) CH3CSCH2CH3 Butanotiona

EJEMPLO (como radical) CH3CSCH2 COOEt 3-tioxobutanoato de etilo


HO-CS-CH2-CH2COOH cido 3[hidroxi(tiocarbonil)] propanoico HS-CO-CH2-CH2COOH cido 3(mercaptocarbonil) propanoico HS-CS-CH2-CH2COOH cido 3-(ditiocarboxil) propanoico C2H5O-CS-CH2-CH2COOH cido 3[etoxi(tiocarbonil)] propanoico C2H5S-CO-CH2-CH2COOH cido 3[etiltio(carbonil)] propanoico C2H5S-CS-CH2-CH2COOH cido 3[etiltio(tiocarbonil)] propanoico

S R O H
O R S H

CH3CS--OH O-cido etanotioico O-cido tioactico CH3COSH S-cidoetanotioico S-cido tioactico* CH3CSSH cido etanoditioico cido ditioactico

cidos Tiocarboxlicos

S R S H

S R1 O R2

CH3CSOC2H5 Etanotioato de O-etilo Tioacetato de O-etilo CH3COSC2H5 Etanotioato de S-etilo Tioacetato de S-etilo CH3COSC2H5 Etanoditioato de etilo Ditioacetato de etilo
CH3COSCOCH3 Tioanhdrido acetico CH3COOCSCH3 Anh. actico tioactico

Tioesteres
O R1 S R2

S R1 S R2

R1COSCOR2 Anhdridos R1COOCSR2

*En realidad, CH3CSOH y CH3COSH son dos formas tautmeras (ismeros en equilibrio). El nombre sistemtico es etanotioico; el nombre trivial aceptado es tioactico.

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Captulo 10

COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE

FORMULA GENERAL R1COSCSR2 Anhdridos R1CSOCSR2

EJEMPLO (como grupo principal)


CH3COSCSCH3 Tioanhdrido acetico tioactico CH3CSOCSCH3 Anhdrido di(tioactico) CH3CSSCSCH3 Tioanhdrido di(tioactico)

EJEMPLO (como radical)

R1CSSCSR2 cidos Tiocarboxlicos


S R X

CH3CSCl Cloruro de etanotioilo Cloruro de tioacetilo CH3SOCH2CH3 Etil metil sulfxido CH3SO2CH2 CH2CH3 Metil propel sulfona C6H5SOH c. Bencenosulfnico C6H5SO2H c. Bencenosulfnico C6H5SO3H c. Bencenosulfnico
C6H5SCl c. Bencenosulfnico C6H5SOCl Cloruro de bencenosulfinilo C6H5SO2Cl Cloruro de bencenosulfonilo
CH3-SO-CH2-CH3 (Metilsulfinil)etano

Sulfxidos

R1 S

R2

O
Sulfonas

R1 S O

R2

CH3-SO2-CH2-CH2CH3 1-(metilsulfonil) propano


HOS-CH2-CH2-CH2COOH c.4-sulfenobutanoico

c.Sulfnicos

RSOH
O

c. Sulfnicos

S O

Ac. Sulfnicos

O R S O O
RSX

HO2S-CH2-CH2-CH2COOH c. 4-sulfinobutanoico

H
HO2S-CH2-CH2-CH2COOH c. 4-sulfobutanoico

Haluros de cido

O R S X

O R S O X

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Captulo 10

COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE

RSNH2

C6H5SNH2 Bencenosulfenamida C6H5SO NH2 Bencenosulfinamida C6H5SO2 NH2 bencenosulfonamida

NH2-S-CH2-CH2-CH2COOH c. 4-sulfenamolbutanoico NH2-SO-CH2-CH2-CH2COOH c. 4-sulfinamolbutanoico NH2-SO2-CH2-CH2-CH2COOH c. 4-sulfamolbutanoico

O
Amidas

S NH2
O

S O

NH2

Esteres de c. inorg.

O RO S OR O

CH3OSO2O CH3 Sulfato de dimetilo

Como nota final, es necesario indicar que en los ejemplos reproducidos en la Tabla anterior no hemos mencionado la nomenclatura de tioderivados de compuestos tales como el cido ciclopentanocarboxlico o el

ciclopentanocarbaldehdo, por citar slo dos ejemplos. Veamos a continuacin cmo se nombran esos tioderivados:
COOH c. ciclopentano-carboxlico CSOH c. ciclopentano-carbotioico CSSH c. ciclopentano-carboditioico

CHO c. ciclopentano-carbaldehdo

CHS c. ciclopentano-carbotialdehdo

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Captulo 11

HETEROCICLOS

CAPTULO 11 Heterociclos

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Captulo 11

HETEROCICLOS

HETEROCICLOS Se clasifican como heterociclos todos aquellos compuestos cclicos en cuya cadena intervienen uno o ms tomos distintos al carbono (dichos tomos se llaman heterotomos). Los heterotomos que se presentan con mayor frecuencia son el oxgeno, el azufre y el nitrgeno. Los prefijos que se utilizan para designarlos nos son ya conocidos: Oxgeno Azufre Nitrgeno oxatiaaza- *

El nmero total de tomos que contiene el anillo o ciclo se indica mediante un sistema especial (llamado de Hantsch-Widman). Consiste en aadir a los prefijos oxa-, tia-, aza, etc., unas terminaciones que son indicativas del tamao del anillo. HETEROCICLOS CON OXGENO O AZUFRE Para nombrar los heterociclos que slo contienen oxgeno y/o azufre se aaden a los prefijos oxa- y/o ta- las siguientes terminaciones: Mx. N Dobles Enlaces Saturados(Ningun doble enlace) Anillo de 3 Anillo de 4 Anillo de 5 Anillo de 6 Anillo de 7 Anillo de 8 Anillo de 9 Anillo de 10 -ireno -eto -ol -ino -epino -ocino -onino -ecino -irano -etano -olano -ano -epano -ocano -onano -ecano

*Otros heterotomos menos usuales, como Se, Te, P, As, Sb, Bi, Si, reciben tambin salvo en algunos particularesnombres acabados en a: selena-, telura-, fosfa-, arsa-, estiba-, bisma-, sila-, etc., (por razones obvias, no los vamos a tratar aqu).

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Captulo 11

HETEROCICLOS

Estas terminaciones pueden parecer, en principio, muy extraas, pero si descartamos los anillos de 5 y 6 miembros que se conocen desde hace mucho ms tiempo y tienen por ello nombres arbitrarios, los dems provienen de los numerales tri, tetra, hepta, octa, nona y deca: octaoc, nonaon y decaec. Vamos a utilizar a continuacin la tabla anterior para nombrar algunos heterociclos sencillos (con un solo tomo de oxgeno o de azufre): triir, tetraet, heptaep,

O Oxireno (oxa+ireno) O

O Oxirano (oxa+irano) O

S Tiireno (Tia+ireno) S

S Tiirano (Tia+irano) S

Oxeto (oxa+eto)

Oxetano (oxa+etano)

Tieto (Tia+eto)

Tietano (Tia+etano)

Oxepino

2,3,6,7-tetrahidrooxepino*

Oxepano

*Se empieza siempre a numerar el anillo por el heterotomo.

Los anillos de 8, 9 y 10 miembros se nombran anlogamente. En cambio, los de 5 y 6 tomos forman un caso aparte: para ellos no rige, prcticamente la nomenclatura sistemtica, sino que se utilizan sus nombres trivales aceptados:

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Captulo 11

HETEROCICLOS

O Furano (oxol)

O Tetrahidrofurano (oxolano)

S Tiofeno (tiol)

O 2-H-pirano * (oxino)

O 4H-pirano * (oxino)

O tetrahidropirano (oxano)

En el caso de que hayan dos o ms tomos de oxgeno y/o de azufre en el mismo ciclo, su presencia se indica si ha lugar mediante los multiplicadores di-, tri-, etc., y se procura, al numerar el anillo, que los heterotomos tengan los localizadores ms bajos posibles. Se da siempre preferencia al O frente al S.**
S O S 1,2-oxatieto (oxa+tia+eto) S 1,3-ditiol (ditia+ol)

O O 1,4-dioxano (dioxa+ano)

1,3,5-dioxatiano (dioxa+tia+ano)

*Con la letra H se quiere indicar la presencia de un hidrgeno adicional sobre el tomo que se cita. En este caso queda indicado cul es el carbono CH2 **Ms adelante veremos que el orden de citacin y el de preferencia para numerar es O, S, N (la lista ms completa es: O, S, Se, Te, N, P, As, Sb, Bi, Si).

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Captulo 11

HETEROCICLOS

HETEROCICLOS CON NITRGENO Cuando en un heterociclo hay uno o ms nitrgenos, haya o no otros heterotomos, las terminaciones que se emplean para hacer constar el tamao del anillo son: Mx. N Dobles Enlaces Anillo de 3 Anillo de 4 Anillo de 5 Anillo de 6 Anillo de 7 Anillo de 8 Anillo de 9 Anillo de 10 -irina -eto -ol -ina -epina -ocina -onina -ecina -etina -olina -iridina -etidina -olidina Un doble enlace Saturados

Sin perder de vista la Tabla anterior, obsrvese cmo se han nombrado las frmulas que siguen:
H N Azirina N N N O Oxazirina NH H N S Tiaziridina NH

Azeto

1-azetina *

2-azetina*

azetidina

*Para indicar la posicin del doble enlace el Chemical Abstracts utiliza a menudo el smbolo el doble enlace est entre los tomos 1 y 2;
2

-azetina significa que

, entre los tomos 2 y 3; etc.

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Captulo 11

HETEROCICLOS

N N N H azol * pirrol N N H 1,2-diazol * pirazol N N O 1,3-oxazol * oxazol S 1,3-tiazol * tiazol S 1,2-tiazol * isotiazol N H 1,3-diazol * imidazol

N N N H 1H-1,2,4-triazol N N

S 1,3,4-tiadiazol

N H pirrol N

N H 2-pirrolina N

N H pirrolidina

S tiazol

S 2-tiazolina

S tiazolidina N

N N azina * piridina N N N N 1,2,4-triazina (as-triazina) N N 1,2-diazina * piridazina N 1,3-diazina * pirimidina H N N N 1,4-diazina * pirazina N

N 1,3,5-triazina (s-triazina)

S 4-H-1,3,4-tiadizina

N 1,2-dihidropiridina

N H 1,2,3,6-tetrahidro-piridina (A3-tetrahidropiridina)
*Los nombres sistemticos sealados con asterisco no se emplean en la prctica.

N H perhidropiridina * piperidina

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Captulo 11

HETEROCICLOS

EJEMPLOS A) Formular los siguientes compuestos 1. 3,3-difeniloxetano 2. 2-cloro-3-metil-1,4-ditiino 3. 1,2,3,4-tetrahidropiridazina 4. 5-amino-1-feniltetrazol 5. 2H-azepina SOLUCIN A) El anillo es de 4 miembros, totalmente saturado (--etano), y contiene un oxgeno (oxa). Por tanto la frmula de A es:
O C6 H5 C6H5

B) Se trata de un anillo de 6 con el mximo nmero de insaturaciones posible (-ino). Hay dos tomos de azufre (ditia) en 1 y 4. Frmula pedida:

Cl

C) La piridazina es la 1,2-diazina (anillo de 6, 2 nitrgenos, 3 dobles enlaces). A la tetrahidropiridazina slo le queda, pues, un doble enlace. Frmula de C:

NH NH

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Captulo 11

HETEROCICLOS

D) Tetrazol: Tetra+aza+ol=

(1H-tetrazol)

Frmula de D: N

N N H

N C6H5
E) Azepina = aza + epina =

NH2

NH

Por tanto la frmula pedida es: N

SISTEMAS HETEROCCLICOS CONDENSADOS La nomenclatura de los sistemas heterocclicos condensados es

relativamente complicada. Aqu nos vamos a limitar a reproducir algunos sistemas condensados de gran prctica, que tienen un nombre comn o vulgar aceptado.

O Benzofurano

S Benzotiofeno

N Indol H (benzopirrol)

N Quinolina N
2 3 4

N Isoquinolina
9

N
8

N
6

N H Purina *

N
7

Pteridina

*La numeracin que se da a la purina no es sistemtica.

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

CAPTULO 12 EJERCICIOS DE EVALUACIN

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIOS DE EVALUACIN Con la finalidad de poder ejercitar lo explicado en este manual, proponemos una serie de ejercicios que permitirn al alumno nombrar y estructurar de una forma fcil y rpida. Los siguientes ejercicios estn pensados para que el lector se autocalifique y pueda conocer as el grado de asimilacin global que ha conseguido y donde radican sus principales lagunas o deficiencias. Aconsejamos al alumno que se plantee la resolucin de cada uno de los 10 EJERCICIOS que siguen como si se tratara de un exmen real. EJERCICIO #1 Formular 1. 3,5-dimetilheptano 2. Propilamina 3. 2-penteno 4. Benceno 5. 2,4-hexadiinal 6. Ciclohexano 7. m-etilfenol 8. 2-buten-1-ol 9. 1,3-pentadieno 10. 2-metiloctanoato de etilo 11. Yoduro de tetrametilamonio 12. 2,4-dinitrofenilhidrazina 13. 2-propanol 14. Alcohol isoproplico 15. 2-ciclopentil-3-heptenodial 16. Acetona 17. cido oxlico 18. Naftaleno 19. 3-nonen-1-ino 20. Heptanonitrilo
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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #2 Nombrar
1) CH2Cl 2) 3) HC CH CHOH

4) OH

5) CH2 O-Na+

6)

7)

8) CO O COOH

9) NO2

10) CF3 F 3C

11)

OH

12)

OH 13) 14) O O

15) CHCl

16) NH2

17)

18)

19) CH2OH CHO CHOH

20) CH2OH N+ N-

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #3 Formular: 1. 3,7-dimetil-2-octeno 2. 3-terc-butil-1,4-pentadiino 3. Estireno o vinilbenceno 4. Etil fenil ter 5. Cicloheptano 6. p-diisopropilbenceno 7. Butiraldehdo 8. 3-pentanotiol 9. 2,3-dimetil-1-octeno-4,7-diino 10. Azobenceno 11. 2,3-pentanodiol 12. cido ciclohexanocarboxlico 13. Formamida 14. p-nitrofenol 15. 1,5-pentanodiamina 16. Butil azida 17. 7-cloro-3-heptanona 18. cido 2-aminopropinico o 2-aminopropanoico 19. N,N-dietilpentanamida 20. Acetato de etilo

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #4

1) O

2)

3) (H3 C)3C OH

4) C6H5 COO C6H5

5)

6)

OH

CH(CH3)2 7) OHC CH2 CHO 8) COCl 9) C6 H5 O-Na+

10)

11) NH

12) SO

H 13) SO 14) CO N(CH3)2 15)

16)

COOEt

17)
CHBr CO CO

18)

COOEt

19) CH2Br

20) H3 C COOH

21)

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EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #5

Formular 1. 3-etil-2,4,6-trimetilheptano 2. terc-butxido de potasio 3. N-fenilhidroxilamina 4. cido p-toluenosulfnico 5. 3,3,6,6-tetraetil-1,4-ciclohexadieno 6. cido 4-aminohexanoico 7. Anhdrido ftlico 8. Sulfato de dimetilo 9. 5-alil-1,2,3-trimetilbenceno 10. 3,5-dioxohexanoato de sec-butilo 11. N-4-dimetilbenzamida 12. 3-(2-propinil)-1,2,4-octatrien-6-ino 13. cido 2-tioformilpentanodioico o 2-tioformilglutrico 14. 2,2-dimetil-1,3-ciclohexanodiona 15. 1,4-dioxano 16. 2-hexen-4-in-1-ol 17. N,N-dimetilformamida 18. Hidroquinona (p-dihidroxibenceno) 19. p-terc-butilfenil azida 20. cido 3-hidroxi-6-metil-5-heptenoico

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #6

1)
C

2)

But

3) O C N H 6) S

4)

HOH C C HOH

5) O C6H5

But CH2 C6H5

7) OH 10) HOOC HOOC HOOC 13) O C CHO

8)

CHI3 COOC2H5

9)

COOH

HOOC 11) COOH O COOH O 14)


+

COOH

12)

15)

Cl

CN

O2N

N ClCl O CN

16)

CHOH

17)
CH2OH

H N

18) CH2 CHO O 20)

19)

Br

NO2

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #7

Formular 1. Etoxieteno 2. Triciclo [2,2,1,02,6] heptano 3. 4-(1-formiletil) heptanodial 4. Cloruro de metileno 5. Diisopropil perxido 6. Ciclobutil p-clorofenil cetona 7. Formiato de 2-metil-3-pentenilo 8. Espiro [4,4] nonano 9. cido 6-amino-4-dimetilaminohexanoico 10. 9,10-dihidroantraceno 11. 6-(2-metil-4-vinilfenil)-1,7-nonadien-3-ino 12. p-di(4-clorobencil) benceno 13. 1,5-dimetil-2,6-naftodiol 14. 4-metil-3-ciclohexenocarboxamida 15. 3-nitrofenil 4-nitrofenil ter 16. Biciclo [6,2,0]decano 17. 3-carbamoilglutarato de dietilo 18. Cloruro de 3,5-diclorobenzolo 19. -butirolactona 20. cido 9-antranilactico

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #8

1) C(CH3)2

2) CHO N CHO

3)

4) NH2 NH2

5) CO NH2 O C COOH

6) S S S

7) CO Br

8)

9) H3 C COOH

10) CH3NHNH NO2

11)

COOH

N 12) CH3CH2SO2CH2 CH(CH3)2 13) Br S 16) NH COO AcNH CO2Pri NH2 HOOC N+(CH3)2 I14)

15)

C O

17) O 19) NC CH2 COOEt O

18) O O O

20) NO2

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #9

Formular 1. cido 3-(N-etilciclohexanocarboxamido)ciclopentanocarboxlico 2. Biciclo [2,2,1] hept-2-eno 3. 1,5-dimetilbifenileno 4. Acetona dimetil acetal 5. p-mercaptobenzoato de bencilo 6. 1,4-dimetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno 7. cido sulfanlico 8. Dicloruro de oxalilo 9. Espiro [4,5]deca-1,7-dieno 10. 3-hidroxitiofeno 11. cido 7-[(metiltio)tiocarbonil] heptanoico 12. 1-metileno-3-vinilidenociclohexano 13. Dibenzo [de, hi]naftaceno-2-carboxilato de etilo 14. Pirogalol 15. cido 4-cloroformil-2-nitrobenzoico 16. 2,6,8-trihidroxipurina (cido rico) 17. 4-(3-cloro-2-ciclopentenilideno)-2-metil-5-(p-nitrofenil)-1-pentanol 18. cido 2-(hidroxiimino) ciclopentanocarboxlico 19. Pentaciclo [3,3,0,02,4,03,7,06,8] octano 20. Cloruro de p-toluenosulfonilo (cloruro de tosilo).

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

EJERCICIO #10

1) O C N H N 3) N 4) H N C O

2) O C S OH 5) C O S C2H5

N C6H5 CH2OH Br 6) Me Me 7) 8) O2N CH2OH 9) CONH2 10) CH2 OH C NH CHO 12) O O NH 14) O 11)

NCO

COOH

13)

COOEt

15) C6H5 CO CO C6 H5

16)

17)

OHC

N H

COOH CO HN 20) CHOH O N O Br C6H5

18) OH
-

19) SO3 Na
+

NC CHO CN

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES DE EJERCICIOS POR CAPTULOS

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES DE LOS EJERCICIOS (CAPITULO 2 AL 11)

CAPTULO 2 A) FORMULAR B) Nombrar los siguientes compuestos a. 2,2,3,5,7,7-Hexametilnonano (cadena principal: b. 3,3,6-Trietil-6-metiloctano 3-metil-3,6,6-trietiloctano c. 8-etil-10-isopropil-2,2,3,3-tetrametil-6-(3,3,4-trimetilpentil) tridecano 2,2,3,3-tetramet il-8-etil-10-isopropil-6-(3,3,4-trimetilpentil)tridecano (cadena principal)
13 1

d. 6,7,11,13-tetrakis (2,3-dimetilpentil)-2,3,13-trimetilnonadecano 2,3,13-trimetil-6,7,11,13-tetrakis (2,3-dimetilpentil) nonadecano (cadena principal:


19 1

C) Indicar los errores o incorrecciones que hay en cada uno de los siguientes ejemplos: a. El carbono 6 tiene 5 valencias. b. No es correcto el nombre 7-etil-3-isopropil.ni tampoco 3-etil-7isopropil ya que est mal elegida la cadena principal: el nombre correcto es 3,7-dietil-2,5,5-trimetilnonano. c. El radical es el 3,4,4-trimetilhexilo (en los radicales se empieza a numerar por el carbono que lleva el guin). d. Aunque al compuesto C(CH3)4 se le llama neopentano, la IUPAC decidi que esos nombres no deben utilizarse cuando haya sustituyentes; el nombre correcto es 2,2-dimetilbutano. e. Nombre correcto: 5-etil-2,2,5-trimetiloctano. f. Nombre correcto: 4-terc-butil-7-etil-2,7-dimetildecano (orden alfabtico, secuencia butil, etil, metil), o bien 2,7-dimetil-7-etil-4terc-butildecano (complejidad creciente).

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

D) Formular

1)

2)

3)

4) H CH2CH2CH3 H

CH2CH2 CH3

CH2CH2 CH3

5)

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

E) Nombrar los siguientes compuestos: 1. 4-metil-1,1-biciclohexano (4-metilbiciclohexano) 2. 1-(2,2-dimetilciclopentil)-1-isopropilciclohexano 3. 3-pentil-1,1: 3-1-tercibutano 4. Ciclopropilcicloheptano

CAPTULO 3 A) FORMULAR B) Formular 1. 5-metil-1-hexeno 2. 5-metil-3-propil-1,4,6-octatrieno 3. 7-metil-1,6-octadien-3-ino 4. 3-metil-3,4-heptadieno 5. 2-isopropil-1,3-hexadieno 6. 4-hexen-1-ino 7. 7,7-dimetil-1,3,5-octatrieno 8. 3-etil-1,5-hexadieno

C) Formular

1)

2)

3)

Me Me

4)

Me 5) 6)

Me Me 7)

Me

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

D) Nombrar 1. 2,6-dimetil-2,3,4,5-heptatetraeno 2. 4-(1-propinil)-2-hepten-5-ino 3. 5-(1,3-butadiinil)-1,5,8-nonatrien-3-ino 4. 5-metil-4-(2-propinil)-3,6-heptadien-1-ino 5. 3,3-dimetil-1-octeno-4,7-diino 6. 3,4-dietil-3-hexeno

E) Formular

1)

2)

Me 3) C

Me 4)

C(CH3)3 5) 6) Et

Et

Me

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

CAPTULO 4 A) B) Formular

CH(CH3)2 1) 2) 3) 4) CH2CH3

CH3 CH2 CH(CH3)2 5) CH2 CH2 CH2CH3 6)

CH3 CH2 7) 8) 9) Me Me 10)

CH2CH3

CH2CH3

C) Nombrar 1. 1,2,4-trimetil-3-neopentilbenceno 2. 1-metil-5-(1,3-pentadienil) naftaleno 3. 1-etil-2,6-dimetilnaftaleno 4. 1-alil-3-propil-5-(2-propinil)benceno 5. 1,2,5-trimetil-8-vinilantraceno

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

D) Nombrar los siguientes compuestos 1. 1,3-diciclohexilbenceno o m-diciclohexilbenceno 2. 1,3-difenilciclohexano 3. 1-(4-etilciclohexil)-4-(3-metilciclohexil)benceno 4. 1-(3-etil-4-metilciclohexil)-4-(2-metil-4-propil) benceno

E) Nombrar los siguientes compuestos 1. 4-etil-5-fenil-1-(4-metilfenil) hexano 2. 1-fenil-7,7-dimetil-5-octen-2-ino 3. 5-etil-7-(2-feniletenil)-3-dodecen-9-ino 7-estiril-5-etil-3-dodecen-9ino 4. 1,1-difenil-2,5-dimetilhexano 5. 1,1,1-trifenil-2,5-dimetilhexano

F) Formular

1)

2)

CH2

CH2

3)

4)

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

CAPTULO 5 A) B) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 3-cloro-1,4-hexadieno 1,1-dibromo-4-metil-2-hexeno 3,4-dicloro-1-pentino m-dibromobenceno 1,5-dibromonaftaleno 1,2,4,5-tetraclorociclohexano Perfluorobenceno (hexafluorobenceno) 4,4-difluorociclopenteno Perfluoropropano 4-metil-5,5,6,6-tetrayodo-2-hexeno Bromuro de bencilo Bromuro de bencilideno Trans-1,4-diyodociclohexano Cis-1,4-diclorociclohexano

CAPTULO 6 A) B) 1. 1,2-pentanodiol 2. 4-metil-2-penten-1-ol 3. 1,2,3-propanotriol (glicerol). 4. 3,5-dimetil-2,5-heptadien-1-ol 5. 2-buten-1-ol 6. 3-ciclopentenol 7. 2-buteno-1,4-diol 8. 2-penten-4-in-1-ol

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

C) 1. Resorcinol o 1,3-bencenodiol o 1,3-dihidroxibenceno 2. 5-isopropil-1,3-bencenodiol 3. m-etilfenol 4. 6-metil-8-propil-1-naftol 5. 1,3-naftodiol 6. 7,8-dimetil-1-antrol 7. 9,10-dimetil-2-fenantrol 8. 2-etil-5-vinilfenol 9. 4-alil-1,3-bencenodiol 4-alil-1,3-dihidroxibenceno 10. p-ciclohexilfenol 4-ciclohexilfenol

D) 1. 1-etoxi-2-buteno 2. Difenil ter. 3. Pentiloxiciclopentano ciclopentil pentil ter 4. Terc-butxido de litio (terc-butilato) 5. p-metoxifenol 6. Etxido de sodio (etanolato, etilato) 7. 4-metoxi-2-penteno 8. Ciclohexil fenil ter 9. p-metoxifenol 10. m-dimetoxibenceno 11. Etxido de sodio (etanolato, etilato) 12. Bencil fenil ter

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

E) Nombrar
1) OH 2) HOCH2 OH OH 6) OH 3)

4)

OH

5)

C(CH3 )3 7) OH 8) OH OH HOCH2 OH 10) O 11) CH3 O OH 12) OCH3 CH3CH2O-K+ OCH2CH3 9) OH

F) Formular
1) O 2) HO OH 3)

O OH

O OH

4) O O O

5)

O O 6) O O CH2OH 7) O O O

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

OH 8) 9) CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3 O 10) OH O O OH OH O OH 11) OH O 12) O

G) 1. 3-hidroxiperoxifenol 2. Ciclohexil fenil perxido 3. 1-hidroxiperoxi-3-metoxinaftaleno 4. Difenil perxido o dioxidibenceno 5. Metil propil perxido 6. 2,2-dioxidietanol

CAPTULO 7 A) B) 1. 3-metilpentanal 2. 2,4-hexadienal 3. 2-pentenodial 4. 2-metil-3-pentinal 5. 5-etinil-2,6-heptadienal 6. Dimetilmalonaldehdo 7. 2-ciclohexil-3-hexenodial 8. 3-etil-2-metilhexanal

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

C)
1) 2) 3) OHC CHO CHO 5) CHO C6H5 OHC CHO OHC CHO 6) CHO

4)

D)
CHO CHO (OHC)2 HC CHO 3) OHC CHO 4) CHO 5) CHO CHO

1) (OHC)2CH CH(CHO)2

2)

OHC

CHO

OHC

CHO

E) 1. 2-formilpentanodial 1,1,3-propanotricarbaldehdo 2. 6-formil-2-heptenodial 1-penteno-1,5,5-tricarbaldehdo 3. 3,4-diformilheptanodial 1,2,3,5-pentanotetracarbaldehdo 4. 3-(1-penten-4-inil) pentanodial 5. 3-(formilmetil) hexanodial 6. 4-formil-2-hexenodial 1-buteno-1,3,4-tricarbaldehdo 7. 4,5-diformil-2-heptenodial 1-penteno-1,3,4,5-tetracarbaldehdo 8. 3-etil-5-(1-formil-2-butinil) octanodial

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

F)
1) CO O 4) 5) 6) 2) CO O 3) CO

Me 7) 8) O

Me

CO 9) CO

CO

10)

CO

11)

O CO C6 H5

12) CO

13) CO Cl 15) Cl CO

14) CO

16)

CO

G) 1. 5-propil-5-hexeno-2,4-diona 2. 3-pentin-2-ona 3. 1-hepten-6-in-4-ona 4. 5-etil-6-metil-2-heptanona 5. 1,4-heptadien-3-ona 6. 4-octeno-2,3,7-triona

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

H)
CHO 1) CO CHOH O OH 5) CH2OH 2) CO CHO O Cl 6) 3) CO CO O

4)

Cl O 7) CHO O O

OHC

CO

CHO

CAPITULO 8 A) B) 1. cido 3-pentenoico 2. cido 4-hexen-2-inoico 3. cido 2-metil-3-pentenoico 4. cido butenodioico 5. cido butinodioico 6. cido 2,4-heptadienodioico 7. cido 4-vinilheptanoico 8. cido 2,5-octadienodioico

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

C)
1) COOH 2) COOH COOH 4) HOOC COOH 7) 8) COOH 5) HOOC HOOC COOH 9) COOH 6) 3)

COOH

COOH 10) 11) 12)

COOH

COOH COOH COOH

D) 1. cido 3-oxopentanoico 3-oxovalrico 2. cido 3,5-dioxohexanoico 3. cido formilactico 4. cido p-(formilmetil) benzoico 5. cido 3-carboxihexanodioico o 1,2,4-butanotricarboxlico 6. cido 2-carboxi-4-metilhexanodioico 3-metil-1,1,4butanotricarboxlico 7. cido 4-(2-carboxietil) heptanodioico 8. cido 3-formilpentanodioico o 3-formilglutrico 9. cido 3-hidroxi-4-oxopentanoico 10. cido 3-oxo-4-hexenoico

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

E)
1) HOOC COOH COOH 2) HOOC COOH COOH

COOH

COO H

HOOC COOH 3) COOH 4)

HOOC 5) COOH

Cl

6)

7)

8)

CH2COOH

COOH Cl

COOH

HOOCH2C

CH2 COO H

Cl

Cl

F) 1. 2-metilbutirato de etilo 2-metilbutanoato de etilo 2. 2,2-dimetilpropionato de potasio (2,2-dimetilpropanoato, pivalato) 3. 2-butinoato de isopentilo 4. Fenilacetato de fenilo 5. Benzoato de bencilo 6. Formiato de terc-butilo 7. Hidrgenomalonato de sodio (sal monosdica del cido malnico) 8. Succinato de dietilo 9. Glutarato de isopropilo y metilo

Qumica Orgnica

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

G) 1. cido (3-metoxicarbonil) propinico 2. cido (3-metoxicarbonil) propinico 3. cido 3-acetoxipropinico 4. cido (4-etoxicarbonil) ciclohexanocarboxlico o ester monoetlico del cido 1,4-ciclohexanodicarboxlico 5. cido 4-etoxicarbonil-3-metilciclohexanocarboxlico 6. cido 2-[3-etoxicarbonil-4-(2-etoxicarbonil) etil-1-naftil] butrico

H)
O 1) O 2) (C6 H5CO)2O 3) CO 2 O 4) (CHCl2CO)2 O COBr 7) COI 8) 5) COBr 6) CCl3 COOH COCl O

Br COCl

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS DE EVALUACIN

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCINES EJERCICIO #1

1)

2) NH2

3)

4)

5)

6) CHO

7)

OH

8)

9)

CH2OH Et 10) COO NH2 NH 12) NO2 13) CHOH 14) CHOH 11) (CH3)4 N+ I-

NO2 15) 16) CHO CO 17) HOOC COOH

CHO 18) 19) 20) CN

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCINES EJERCICIO #2

1. 1-cloro-2-metilbutano 2. Etino o acetileno 3. 3-buten-2-ol 4. Fenol 5. Etxido de sodio, etanolato de sodio 6. 7-metil-7-(4-metilpentil)-4,8-nonadien-1-ino 7. cido p-metoxibenzoico 8. 4-hexen-2-ona 9. Nitroetano 10. 1,1,1,6,6,6-hexafluorohexano 11. Trans-1,2-ciclohexanodiol ( trans-1,2-dihidroxiciclohexano) 12. Ciclopentadieno 13. 1,7-octadien-3-ino 14. 1,2-dietoxietano 15. 4-cloro-1-penteno 16. Anilina (fenilamina) 17. Antraceno 18. p-butilbenzaldehdo 19. 1,2,3-propanotriol (glicerol, glicerina) 20. Diazometano

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES EJERCICIO #3

1)

2)

C(CH3)3

3)

4) C6H5 O

5)

i 6) Pr

Pri

(CH3)2HC 7) CHO 8) SH 10) C6 H5 11) CHOH C6H5 CHOH 12) COOH 9)

CH(CH3)2

13) H CO NH2

14) HO

15) NO2 H2N NH2

16) NH2

17) C O 20) O C N(C2 H5)2

18) CH2 Cl

NH2

COOH

19)

COO

(AcOEt)

Qumica Orgnica

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES EJERCICIO #4

1. Etil propil ter 2. 5-vinil-3,6-decadien-1-ino 3. Alcohol terc-butlico (2-metil-2-propanol) 4. Benzoato de fenilo 5. 4-alil-1-etil-2-isopropilbenceno 6. 2-naftol (-naftol, 2-hidroxinaftaleno) 7. Propanodial (malonaldehdo) 8. Cloruro de 4-heptenoilo 9. Fenxido de sodio 10. Trans-2-penteno E-2-penteno 11. N-etilbutilamina 12. Dimetil sulfxido 13. N,N-dimetilacetamida 14. p-diciclohexilbenceno 15. Ftalato de dietilo (o-becenodicarboxilato de etilo) 16. 4-bromo-3,5-octanodiona 17. 7-metil-1-nonen-4-ino 18. 1-bromometil-4-propilbenceno 19. cido actico 20. Piridina

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES EJERCICIO #5

1)

2) (CH3)3C O-K+ (t -BuO-K+)

3) C6 H5 NHOH

4) SO3 H

5) Et

Et

6) NH2

COOH

Et 7) CHO 8) SH O 10) O OH3C O O 13) 14) SO2 OCH3 11)

Et 9)

12) (SO4Me2)

15)

CO O

NH C

O 16) HOOC CHS

O O 17) COOH O O 22) 23) 18) O HOCH2 19)

20) H CO

21) N(CH3)2 (HCONMe2 ) (H3C)3 C HO OH

N3 CHOH

COOH

Qumica Orgnica

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES EJERCICIO #6

1. Aleno (propadieno) 2. Trans-1,2-di-terc-butilciclobutano 3. N-sec-butil-3-metilhexanamida 4. 1-metoxi-2,3-butanodiol 5. Difenilmetano 6. 2-metilciclohexanotiona 7. 3-metil-2-penten-4-in-1-ol 8. Triyodometano, yodoformo 9. cido carboxiheptanodioico (c. 1,3,5-pentanotricarboxlico) 10. c. 4-(carboximetil) heptanodioico 11. c. 4[(etoxicarbonil) metil] heptanodioico 12. Tetrahidrofurano, tetrametileno ter, oxaciclopentano 13. 3-metil-5-oxo-hexanal 14. Cloruro de p-nitrobencenodiazonio 15. 2,3-diciano-5,6-dicloro-p-benzoquinona 16. 6-hepteno-1,3-diol 17. N-metilaminoacetaldehido 18. 1-cloro-4,5-epoxi-1-penteno 19. 4-bromo-4-nitrobifenilo 20. Perhidronaftaleno

Qumica Orgnica

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES EJERCICIO #7

1) OEt

2)

CHO 3)

OHC 4) CH2 Cl2 5) O O CO 6)

CHO

Cl

7) H

COO

8)

9) H2N

N(CH3 )2

COOH

10)

11)

12) Cl CH2 13) Me OH O OH Me 16) 17) EtOOC CONH2 20) HOOC COOEt O Cl Cl Me O2 N 18) ClOC 19) O NO2 14) CH2 CONH2 Cl

15)

Qumica Orgnica

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES EJERCICIO #8 1. 3,3-dimetil-6-(1,1-dimetil-2-propinil)-1,4-ciclohexadieno 2. N-N-diformil-3-metilhexilamina N-(3-metilhexil) diformamida 3. Benzo [a] antraceno 4. 1,2,5-pentanotriamina 5. cido 3-acetil-5-oxohexanoico 6. 2,4,7-tritiaoctano 7. Bromuro de ciclopentanocarbonilo 8. Triespiro [4,1,5,1] tridecano ciclohexanoespirociclobutano-3espirociclopentano 9. cido peractico (peroxiactico) 10. N-metil-N-(p-nitrofenil) hidrazina 11. cido 2-etinil-4-(1-metil-2-propenil) benzoico 12. Etil isobutil sulfona 13. 2-amino-5-bromotiazol 14. Yoduro de (3-carboxipropil) trimetilamonio 15. p-acetamidobenzoato de etilo 16. p-acetamidobenzoato de isopropilo 17. 6,8-dioxa-2-nonino 18. Anhdrido maleico 19. Cianoacetato de etilo 20. 4-metil-3-nitropiridina

Qumica Orgnica

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

SOLUCIONES EJERCICIO #9
1) CO N Et 3) 4) OCH3 5) HS OCH3 Me 6) 7) NH2 SO3H 8) ClOC COCl COOCH2C6 H5 COOH 2)

12)

Me

13)

OH S C CH3S S 14) COOH

15)

16)

COOEt

COOH 17) 18) NO2 19) N OH H N OH HO COCl N N

HO OH

OH

Qumica Orgnica

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Captulo 12

EJERCICIOS DE EVALUACION

20) HOCH2 NO2

21) NOH

COOH Cl

22)

23) SO2Cl

SOLUCIONES EJERCICIO #10 1. N-N-diacetiletilenodiamina 2. 4-oxa-7-tioxanonanotioato de S-etilo 3. N-bencil-2-imidazolina 4. 9-bromo-2-fenantrol 5. Propanal azina 6. 7,7-dimetiltetraciclo [2,2,1,02,6,03,5] heptano 7. 5-(4-hidroxi-1-butinil)-2,6-nonadieno-1,9-diol 8. p-nitrofenil isocianato 9. cido 4-carbamol-3-formamidobenzoico 10. Propilcetena 11. Biciclopentadienilideno 12. 3-metil-1-butanimina 3-metilbutilidenoamina 13. O-benzoquinona 14. Tetraciclo [3,3,0,02,4,03,5] octa-6-eno-2-carboxilato de etilo 15. Bencilo (difenil dicetona) 16. cido 5-formil-2-pirrol-carboxlico 17. 6-etil-4-etilideno-N-fenil-6-octenamida 18. p-hidroxibencenosulfonato de sodio 19. 3-formil-6-hidroxioctanodinitrilo 20. N-bromosuccinimida
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ANEXOS

ANEXOS

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ANEXOS

ANEXO 1 ORDEN DE PREFERENCIA PARA LA ELECCIN DE GRUPO PRINCIPAL

1. CATIONES 2. CIDOS, en el siguiente orden: RCOOH RCOO2H Tiocidos Selenocidos cidos Sulfnicos, etc. 3. DERIVADOS DE LOS CIDOS, en el siguiente orden: Anhdridos Esteres Haluros de acilo Amidas Hidrazidas Imidas Amidinas 4. NITRILOS, luego isocianuros. 5. Aldehdos Tioaldehdos Selenoaldehdos Derivados de los aldehdos. 6. Cetonas Tiocetonas Selenoacetonas Derivados de las cetonas
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ANEXOS

7. Alcoholes Fenoles Tioalcoholes Selenoalcoholes Esteres de alcoholes con oxocidos inorgnicos

8. Hidroperxidos 9. Aminas Iminas Hidracinas 10. teres Tioters (sulfuros) Selenoteres 11. Perxidos

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ANEXOS

APNDICE AL CAP. 2
En este apndice se tratarn de forma resumida, dentro de lo posible, unos compuestos cclicos algo especiales: los hidrocarburos con puente y los espiranos. Nos limitaremos por el momento a los hidrocarburos saturados, es decir, al esqueleto carbonado en s.

HIDROCARBUROS CON PUENTE Los siguientes alcanos son ejemplos de hidrocarburos con puente:

El primero es un pentano (tiene 5 tomos de carbono), el segundo un heptano (7 tomos de carbono en total), y el tercero un octano (8 tomos de carbono en total). Los hidrocarburos anteriores se pueden considerar como unos cicloalcanos normales, tal como se representa a continuacin, entre dos de cuyos carbonos.

Existe una unin o puente. Este puente es el 1 er caso es simplemente un enlace, en el 2do caso es un tomo de carbono (-CH2-), y en el 3er caso son dos (-CH2-CH2-). Para nombrar estos hidrocarburos se aade el prefijo biciclo antes del nombre del alcano (si en total hay 5 carbonos, pentano; etctera), y se indica entre corchetes el nmero de tomos de carbono (de mayor a menor) que hay entre las cabezas de puente.

Biciclo[2,1,0]pentano
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Biciclo[2,2,1]heptano

Biciclo[2,2,2]octano
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ANEXOS

La manera usual de representar los hidrocarburos con puente no es, sin embargo, la indicada en los ejemplos anteriores, sino que en la prctica su frmula se esquematiza y dibuja, si cabe en el espacio y en perspectiva. As los biciclos que acabamos de ver suelen representarse de la siguiente forma:

En el ejercicio resuelto que sigue vamos a ver unos cuantos ejemplos ms de biciclos representados de esta manera, a la que es preciso irse ya acostumbrando.

EJEMPLOS Nombrar los siguientes sistemas bicclicos:


C)

A)

B)

SOLUCIN Tiene 8 tomos en total: el compuesto es un octano. El sistema es bicclico (si se cortara un enlace quedara un cicloalcano sustituido; dicho de otra manera: con slo dos desconexiones adecuadas se obtendra un compuesto de cadena abierta. En resumen, A es un biciclooctano. Falta ahora indicar cmo estn distribuidos los 6 carbonos que no son cabeza de puente (los dos carbonos cabeza de puente se sealan en la figura que sigue mediante un crculo negro). Yendo de una cabeza de puente a la otra,

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ANEXOS

por la izquierda encontramos 2, carbonos por el centro de la figura 1 carbono, y por la derecha 3 carbonos. La distribucin de los 6 carbonos que no son cabeza de puente es: 3 por un lado, 2 por otro y 1 por otro. Por tanto, el nombre completo de A es: biciclo[3,2,1]octano. B tiene 9 tomos de carbono en total: es un nonano. Entre las dos cabezas de puente hay, respectivamente 4, 3 y 0 carbonos. Por tanto, el nombre de B es biciclo[4,3,0]nonano. C es biciclo[3,3,2]decano. En los sistemas bicclicos con sustituyentes o grupos funcionales hay que indicar la posicin de stos. Para numerar al sistema se empieza por una cabeza de puente y se contina por la cadena ms larga hacia el otro carbono cabeza de puente, se vuelve luego por la cadena intermedia y se acaba numerando la ms corta. EJEMPLO:
1 1 7 8 5 3 7 8 3

Cadena larga: 2, 3, 4 Cadena Intermedia: 6, 7 Cadena corta: 8

5 *No entramos a considerar aqu, ya que no lo hemos indicado en el dibujo para no complicar ms las cosas, si los dos ciclos estn entre s en cis o en trans.

De acuerdo con lo anterior, los nombres sistemticos de los compuestos Me siguientes. Me


5

Me Me
3

Me

Me Me Me

Me

A)

Et

B)

C)

Son: A) 1,8,8-trimetilbiciclo[3,2,1]octano B) 5-etil-2,2-dimetilbiciclo[2,2,2]octano


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ANEXOS

C) 2,2,6,6-tetrametilbiciclo[3,1,1]heptano Obsrvese que, como siempre, se procura que los localizadores, dentro de las limitaciones impuestas por la regla anterior, sean lo ms pequeos posible (como que en principio tanto da empezar por una cabeza de puente como por la otra, se comienza a numerar por aquella en que los sustituyentes resultan estar sobre carbonos con nmeros ms bajos). Dentro de la misma clase de hidrocarburos que estamos considerando, se conocen sistemas que todava presentan mayor complicacin. Son hidrocarburos tricclicos (son necesarias como mnimo 3 desconexiones para conseguir un hidrocarburo de cadena abierta), tetracclicos (son necesario 4 cortes o desconexiones), etctera.

La nomenclatura sistemtica de estos compuestos se basa en una reduccin o equiparacin con un biciclo, tal como se indica en el siguiente ejemplo, en donde el triciclo
10 1 3

Equivale al biciclo

con un puente adicional representado en lnea de puntos. El biciclo sera un [5,3,1]. El triciclo, comparado con el biciclo que utilizamos como referencia, tiene adems un puente de 1 carbono con lo que debe llamrsele triciclo [5,3,1,1] dodecano. Asimismo, debemos hacer constar entre qu carbonos est localizado dicho puente extra, dada la variedad de posibilidades. As en resumen, el nombre del compuesto es triciclo [5,3,1,12,6] dodecano. El compuesto anterior nos servir el modelo para explicar la terminologa empleada por la IUPAC para compuestos de este tipo. La IUPAC llama anillo principal a lo que en la figura que sigue est en trazo ordinario, puente principal a lo que est trazado a rayas, y puente secundario a lo que aparece en lnea de puntos:
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ANEXOS

En general, para nombrar un sistema triciclo, tetracclico, etc., hay varias alternativas, en funcin del anillo principal y del puente principal que se elijan. Para evitar confusiones, la IUPAC recomienda dar a cada compuesto una nomenclatura nica para lo cual postula los siguientes criterios: Regla A-32.31 a) El anillo principal debe tener el mayor nmero posible de tomos de carbono. Si hay varias opciones que cumplen a), se aplica b). b) El puente principal debe tener el mayor nmero posible de tomos de carbono. Si b) no nos permite decidirnos, se aplica c). c) El puente principal debe dividir al anillo principal del modo ms simtrico posible. Y si c) no sirve. d) Los localizadores de los puentes secundarios deben ser lo ms bajos posible (se compara el primer localizador; si son iguales se compara el segundo; etc.).

EJERCICIOS IIA-1 Nombrar los siguientes hidrocarburos.

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ANEXOS

IIA-2 Dar el nombre sistemtico de los siguientes hidrocarburos cuyo nombre comn se indica.

adamantano

prismano

triasterano

cubano

ESPIRANOS Existen unos compuestos bicclicos en los que un mismo carbono forma parte al mismo tiempo de los dos ciclos. Estos compuestos se conocen con el nombre de hidrocarburos espirnicos. Aqu vamos a considerar slo los saturados o espiroalcanos. Para nombrarlos, hay dos opciones vlidas. En la primera, el nmero de tomos de carbono a uno y otro lado del carbono espirnico se indica entre corchetes, de menor a mayor.
ESPIRO NOMBRE Espiro [3,4] octano

Espiro[2,5] octano

La

numeracin de los tomos de carbonos, <imprescindible para fijar la

posicin de los sustituyentes o grupos funcionales que hubiera se empieza por el anillo ms pequeo, sigue por el carbono espirnico y luego por el otro anillo, tal como se muestra en el ejemplo siguiente:
9 1

4 6 3

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ANEXOS

Casi no hace falta sealar que, como siempre, se procurar que les sustituyentes tengan localizadores tan bajos como sea posible. En los compuestos poliespirnicos (diespiro-, triespiro-, etc), el nmero de tomos de carbono unidos a los espirotomos se expresa entre corchetes y siguiendo el mismo orden de numeracin. Ejemplos:
10 8 3 5 12 1 1 16 14 12 4 6 9

Diespiro[2,1,5,2]dodecano

Triespiro[3,1,2,4,2,1] hexadecano

Observese que se procura que los espirotomos tengan los nmeros ms bajos posibles (se empieza por el anillo ms pequeo y se sigue siempre el camino ms corto). La segunda opcin o alternativa para nombrar dichos espiranos consiste en poner el nombre del ciclo mayor delante del menor e intercalar la palabra espiro (Regla 42,1). Cada ciclo mantiene su propia numeracin, si bien se priman los carbonos del ciclo mencionado al final:
2 3 1 3 1 4 4 1 5 1 2 3 2 4

Ciclohexanoespiro-ciclopropano

Ciclopentanoespiro-ciclobutano

Espirobiciclopentano (ciclopentanoespirociclopentano) En este segundo sistema de nomenclatura los poliespiranos se nombran y numeran de la siguiente manera:

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ANEXOS
6

2 4 6

3 3 3 2 1 4 3

4 1 1 4

1 2

Ciclohexanoespirociclopentano3-espirociclopropano

Ciclopentanoespirociclohexano-4-espirociclobutano-3espirociclobutano

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ANEXOS

APNDICE AL CAP. 3
Hasta el momento slo hemos tomado contacto con radicales monovalentes, es decir, con aquellos grupos o radicales que formalmente tienen una sola valencia libre (caso de los radicales alquilo, alquenilo y alquinilo). Aqu vamos a comentar aquellos radicales que podemos considerar que provienen de la prdida de varios hidrgenos en lugar de uno solo. RADICALES BIVALENTES Los radicales bivalentes quiz mas sencillos de nombrar son los divalentes derivados de los alcanos: NOMBRE
CH2

Metileno Etileno

Trimetileno Tetrametileno

Si estos radiales tienen sustituyentes, su posicin se indica de la forma usual*:

3-etil-1-metilpentametileno

*En el caso de que estos radicales bivalentes contengan dobles o triples enlaces se utilizan las terminaciones enileno, -inileno, -dianileno, -diinileno, etc.
*Se conserva el nombre de propileno para el metiletileno

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ANEXOS

La

procedencia

de

estas

terminaciones

es

obvia

(por

ejemplo:

dienileno=dieno+ilo+eno; dieno por contener dos dobles enlaces ilo por tratarse de un radical y el eno final por ser un radical divalente. En el ejemplo siguiente se compara un radical de este tipo (el 2-pentenileno) con radical monovalente 2-pentenilo:

2-pentenileno*

2-pentenilo

EJEMPLOS

A)

B)

C)

D)

E)

F)

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ANEXOS

SOLUCIN A) Es un pentametileno con 3 sustituyentes metilo y 1 etilo. Corresponde empezar a numerar por la derecha, con lo que el nombre correcto de A es 4-etil-1,1,4-trimetilpentametileno. B) 3,3-dimetil-7-propil-1,4-heptadienileno C) 9-Ciclohexil-6-metil-8-deceno-2,4-diinileno D) 1-Hexen-5-inileno (no 5-hexin-1-enileno). E) 1,4-Ciclohexileno F) 4-Ciclopenten-1,3-ileno (los nmeros ms bajos se asignan a los tomos de carbono con valencia libre).
*Se conserva el nombre de vinileno para (etenileno)

RADICALES BIVALENTES Y TRIVALENTES SOBRE UN MISMO CARBONO Para estos radicales se utilizan las terminaciones ideno o idino, que se aaden al nombre del radical ordinario, tal como se indica en los siguientes ejemplos. NOMBRE
CH2

NOMBRE
CH

(metilideno)* Etilideno

Metilidino Etilidino

2metilpropilideno

2metilpropilidino

3-metil-2pentenilideno (etenilideno)**
*Ya hemos visto antes que a este radical (CH2--) se le llama metileno **Este sera el nombre sistemtico. El nombre usual es vinilideno ***El nombre corriente, aceptado por la IUPAC, es isopropilideno.

3-metil-2pentenilidino (metiletilideno)**

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ANEXOS

EJEMPLOS Formular los siguientes compuestos: A) Metilenociclohexano B) 2-(2-metil-3-butinilideno) biciclo[3,3,0]octano C) 4-propilideno-1,7-nonadieno-5-ino SOLUCIN A) Hay un radical metileno ciclohexano: B) El 2-metil-3-butinilideno es un radical bivalente que tiene 1 metilo sobre el carbono 2 y 1 triple enlace en el carbono 3: unido a un

Por tanto la frmula pedida es = C)

EJEMPLOS A) Ciclobutilideno B) 2-Ciclopenten-1-ilideno (2-ciclopentenilideno)

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ANEXOS

RADICALES POLIVALENTES COMPLEJOS Vamos a considerar a continuacin aquellos radicales que tienen tres o ms valencias libres distribuidas sobre carbonos distintos. Los ejemplos que siguen explican por s solos cmo deben aadirse las terminaciones ilo (una valencia libre sobre un determinado carbono), -ilideno (2 valencias libres sobre un determinado carbono) e ilidino (3 valencias libres sobre un determinado carbono) al nombre del hidrocarburo de procedencia segn cada caso concreto. Se ver que si en un mismo radical hay diferentes tipos de valencias libres el orden de preferencia es ilo, -ilideno, -ilidino (Regla A-4,4):

1-butanil-4-ilideno (butanililideno)

1-butanil-4-ilidino (butanililidino)

Butanodiilideno

1-butaniliden-4-ilidino (butanilidenilidino)

Butanodiilidino

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ANEXOS

APNDICE AL CAPTULO 7 En este Apndice se tratan de forma escueta ciertos compuestos que constituyen una especie de subclase dentro de las cetonas. Tambin se tratan aqu los llamados acetales, compuestos que, aunque no presentan doble enlace carbono-oxgeno, se obtienen a partir de aldehdos y cetonas, y por ello se nombran a menudo como derivados de esos grupos funcionales. ACILOINAS Se llaman acilonas a las -hidroxicetonas del tipo

OH O R R

en donde las dos cadenas carbonadas R son idnticas. Ejemplos:


OH Acetona OH O Butirona OH O C6 H5 C6H5 Benzona

O Obsrvese que los prefijos que van delante de la terminacin ona

provienen de los nombres triviales de los cidos (actico, butrico, benzoico). Formalmente, podramos considerar que una acilona procede de una dimerizacin reductora de un cido.

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ANEXOS

CETENAS La cetena es un compuesto de frmula

O . Por extensin se

llaman cetenas a los compuestos de frmula general.


R C R O

Ejemplos de cetenas:

Dietilcetena

C6H5 CO

Fenilcetena

CO

Dibutilcetena

ACETALES Los acetales son compuestos de frmula general

R1

OR 3 OR 2

Se obtienen en la prctica por condensacin de alcoholes con aldehdos o cetonas. Por ejemplo:

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ANEXOS

O O R H Aldehdo + O + H O H 2(etanol) R H acetal + Agua O + H2O

Para nombrar los acetales pueden utilizarse cualquiera de los dos sistemas que se especifican a continuacin:
O O 1,1-dimetoxietano CH(OCH3)3 Acetaldehdo dimetil acetal

CH(OCH2 CH3)2

5,5-dietoxi-1-penteno 4-pentenal dietil acetal

OCH3 OCH2CH2 CH3

1-metoxi-1-propoxiciclohexano Ciclohexanona metil propil acetal

O O

1,1-etilenodioxiciclohexano Ciclohexanona etilen acetal

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ANEXOS

APNDICE AL CAP. 9 TABLA DE RESUMEN DE LAS DISTINTAS FUNCIONES NITROGENADAS FORMULA GENERAL RNH2 Aminas R--NHR2
R1 R2

EJEMPLO

NOMBRE COMO RADICAL Amino(--NH2) Imino(--NH--)

CH3NH2 Metilamina CH3NHC2H5 N-metiletilamina (CH3)2NC2H5 N,N-dimetiletilamina C2H5N(CH3)3 IYoduro de etiltrimetilamonio


NH 1-propanimina 1-propilidenoamina

N R3

Nitrilo
N

Sales de amonio

R1R2R3R4N

R1 NH R
2

Imino(

NH )

Azometinos
R1

(imidas)
(CH3)2C N N-(2-propilideno)metilamina

NR3 R2 (bases de Schiff)

N-alquilimino N-arilimino N R) (

Nitrilos
R

C
+

N
-

Socianuros Cianatos Isocianatos

R R

O N

C C

N O

CH3CH2CH2CN Butanonitrilo, Cianuro de propilo C6H5NC Isocianuro de fenilo C6H5OCN Cianato de fenilo C6H5NCO Isocianato de fenilo

Ciano

Isociano Cianato Isocianato

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ANEXOS

FORMULA GENERAL
+ -

EJEMPLO C6H5CNO xido de benzonitrilo


CH3CONH2 Acetamida

NOMBRE COMO RADICAL Amino(--NH2)


amino (RCONH) Acilamino (RCON--) Carbamol (--CONH2)

xidos de nitrilo

Amidas (monoacilaminas)

R R
1

CO CO CO

NH2 NH NR2 R3 R
2

CH3CONH CH3 N-metilacetamida CH3CON(CH3)2 N,Ndimetilacetamida

R1

R1

CO

NH

CO

R2

Amidas (diacilaminas)
R1 CO N R3 CO R2

C6H5CONH COCH3 N-acetilbenzamida (CH3CO)2NCH3 N,Ndiacetilmetilamina N-metildiacetamida (CH3CO)3N Triacetamida

Diacilamino
RCO N RCO

Amidas (triacilaminas)

R1
Imidas (diacilaminas cclicas)

CO

N COR
CO
3

CO

R2

CO NH CO Succinimida

imido
CO N CO

NH CO
R NH OH OR3

Hidroxilaminas
R1R2N

CH3--NHOH Nmetilhidroxilamina CH3CONHOH N,Odimetilhidroxilamina

Hidroxiamino (--NHOH) Aminooxi (--ONH2)

Qumica Orgnica

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ANEXOS

FORMULA GENERAL

EJEMPLO

NOMBRE COMO RADICAL

c. Hidroxmicos Oacilhidroxilaminas

CO

NH

OH

CH3CONHOH N-hidroxiacetamida c. acetohidroxmico NH2COCH3 O-acetilhidroxilamina (CH3)2C NOH Acetona oxima


+

H2N

CO

R1 N
Oximas

Hidroxiimino NOH ) (

R R
xidos de amina

1 2

(CH3)2C

N R3
1 2 3 +

N-xido de N-(2propilideno)metilamina (CH3)3N+--Oxido de trimetilamina


C6H5NO Nitrosobenceno

R R R NH
Nitrosoderivados

OO

N O-

Nitroso

Azoderivados

R1

R2

C6H5

N N C6H5 azobenceno

Azoxiderivados

R1

N O-

R2

C6H5

C6H5

Oazoxibenceno
NH2
C2H5 NH NH N-etil-N-metilhidrazina

Hidrazinas

NH

Hidrazino (--NHNH2) Acilhidrazino

Hidrazidas

CO

NH

NH2

CO

NH

NH

N-metilacetohidrazida
*En adelante, no se indicarn los anlogos N u O sustituidos. As por ejemplo, bajo la frmula RNH-NH2 se entender que quedan englobadas frmulas tales como R1NH-NHR2, R1R2N-NH2, R1R2N-NHR3 y R1R2N-NR3R4.

Qumica Orgnica

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ANEXOS

FORMULA GENERAL

EJEMPLO

NOMBRE COMO RADICAL

R1

C6 H5
N NH2

Hidrazonas
R2

NH2

Hidrazono

Butanona hidrazona

Azinas

R1R2C

CR1R2

C(CH3)2

Acetona azina Sales de diazonio


+

C(CH3)2 Azino N N

C6H5

N2

ClHidroxiimino NOH ) (

Cloruro de bencenodiazonio Diazohidrxi dos

R
R1 R
2

OH

C6H5 N N OH Bencenodiazohidrxido
+ -

Diazoderivad os diazocetonas

CH2 N N Diazometano
+ -

Diazo

CO

C R2
+

N CO

CN N Diazoacetona

Azidas

C6H5N2 Fenil azida Azidobenceno


-

Azido

Acilazidas

CO

CH3CON3 Acetil azida CH3NHNHNH2 1-metiltriazano

Triazanos

R1

NH

NH

NH

R2

Triazano

Qumica Orgnica

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ANEXOS

FORMULA GENERAL

EJEMPLO

NOMBRE COMO RADICAL

Triazenos o diazoamina s

R1

NH

R2

C6H5

NH

C6H5

Triazeno

Diazoaminobenceno, 1,3-difeniltriazeno
H R1 N H N NH NH R2

Tetrazanos

NH N(CH3)

NH NH2

Tetrazano

1,2-dimetiltetrazano
R1 N

R1

NH

NH

R2

NH

NH

Tetrazenos
R1 NH N N NH

1,4-dimetil-1-tetrazeno
R2

Tetrazeno Carbamimidoil

Amidinas

NH R NH2

C( NH) NH2 Acetamidina

C(

NH)

NH2

Iminometil amino
NH CH NH

NOH
Amido oximas

C( NOH) NH2 Acetamida oxima

Diazo

R
N

NH2
NH2 NH2
3 4

C( N NH2) NH2 Acetamida hidrazona C( NH) NH NH2 Acetohidrazida imida


C(
2

Amidrazona s

N
Hidrazidina s

NH2
1

NH2) NH

NH2

Acetohidrazina hidrazona

R
4

NH
5

NH2
C( N NH2) N N 1,3-dimetilformazano

Formazano s

N
2

NH2
1

NH

Qumica Orgnica

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ANEXOS

FORMULA GENERAL

EJEMPLO

NOMBRE COMO RADICAL

Carbodiimidas

R1 N

N R3

C6H5 N C N C6H5 Difenilcarbodiimida

Guanidinas

H R1 N

H N

NH

NH R2

NH N(CH3)

NH NH2

Tetrazano

1,2-dimetiltetrazano
CH3NHC(CH)NHC(NCH3)N H2

Biguanidas Triguanidas

NH
1 3

NH
5

R HN

NH

NH R

1,4-dimetilguanida Ureido (--NH CONH2) Urileno(--NH CONH) 1-isoureido OR

Ureas

NH

NH R

NH2CON(CH3)2 N,N-dimetilurea

OR

Isoureas

NH

NH

( NH CH3NH C( NH) OC2H5 2-etil-1-metilisourea 3-isoureido

NH)

OR N
Biurets,
R NH O NH O NH R

NH2)

NH CO NH CO NH
1,5-dimetilbiuret
NH CO NH NH2 4-metilsemicarbazida

Semicarbazidas
R NH

O NH
O

O NH2

Semicarbazido
NH NH CO NH2

Carbonohidrazi das

R NH NH

NH NH2

NH NH CO NH NH Carbonohidrazi 1,5do NH NH CO NH NH2 dimetilcarbonohidrazida

Qumica Orgnica

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ANEXOS

FORMULA GENERAL

EJEMPLO

NOMBRE COMO RADICAL Carbazono


NH NH CO N NH

N
NH NH2

N CO NCH3 NH2

Carbazonas

R N

2,5-dimetilcarbazona
C6H5 N

N CO N N C6H5 Carbodiazono
N N CO N NH

Carbodiazonas

R N N
O R NH

N N R

Difenilcarbodiazona

Semicarbazono Semicarbazona s cidos Carbmicos, carbamatos (uretanos) cidos carbzicos, carbazatos


NH2
NH N CR2

CO NH N

C(CH3)2

N NH CO NH2

Acetona semicarbazona Carbamoil CO NH2 Carboxiamino NH COOH Carbazoil CO NH NH2 2carboxihidrazin o


NH NH COOH

R NH COOH

C6H5 NH COOC2H5 Fenilcarbamato de etilo

R NH NH COOH

NH NH COOC2H5 3-metilcarbazato de etilo

Qumica Orgnica

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ANEXOS

BIBLIOGRAFA

Qumica Orgnica

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ANEXOS

Carey, F. A. (2003). Qumica Orgnica. Mxico, D.F: McGraw Hill. Fessenden, R. J. (1983). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Iberoamericana. Murry, J. M. (1992). Qumica Orgnica. Estados Unidos de Amrica: Iberoamericana.

Novonot. (5 de Junio de 2009). Novonot. Recuperado el 14 de Enero de 2011, de http://es.novonot.com

Pgina Cero. (2006). Pgina Cero. Recuperado el 14 de Enero de 2011, de http://www.paginacero.com.mx

Qumica Orgnica. (18 de Mayo de 2010). Qumica Orgnica. Recuperado el 14 de Enero de 2010, de http://kuadritoscom.blogspot.com/2010/05/atomo-de-carbono.html

Qumica Recreativa. (Febrero de 2010). Qumica Recreativa. Recuperado el Enero de 2011, de http://yusquimicarecreativa.blogspot.com/2010/03/bienvenidos.html

Solomons, T. G. (2004). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Limusa.

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