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9 Mezclas de sustancias. Disoluciones


9.1 Tipos de mezclas
9.2 Coloides
9.3 Disoluciones
9.4 La ley de Raoult y las propiedades coligativas de las disoluciones
9.5 Determinacin de masas molares
9.6 Algunos mtodos de separacin de mezclas
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9.1 Tipos de mezclas
Mezclas homogneas (disoluciones). En una disolucin, el soluto (el slido, lquido o gas que se
disuelve) se dispersa en forma de pequeas partculas en el disolvente (generalmente un lquido), dando
lugar a una mezcla homognea a nivel molecular (si se cogen muestras cada vez ms pequeas, su
composicin permanece constante hasta escalas moleculares).
Mezclas heterogneas o groseras (suspensiones). Las partculas son grandes y a veces pueden
observarse incluso a simple vista.
Mezclas coloidales. El tamao de partcula es intermedio entre una disolucin y una mezcla homognea.
Las partculas son relativamente grandes para que, aunque no se observen a simple vista, dispersen la luz.
Pero son suficientemente pequeas para que no se depositen con facilidad. Algunas sustancias tienen
molculas tan grandes que forman necesariamente coloides (coloides moleculares).
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Tabla 9.1. Comparacin entre las disoluciones, las dispersiones coloidales y las suspensiones
Las partculas son progresivamente mayores
Disoluciones Dispersiones coloidales Suspensiones
Todas las partculas son del Las partculas de al menos uno de los Las partculas de al menos uno de los
tamao de los tomos, iones o componentes son grandes grupos de tomos, componentes pueden ser vistas con un
pequeas molculas (110 ) de iones o de pequeas molculas (1010000) microscopio de baja resolucin (>10000 ).
Homogneas Homogneas, pero en el lmite No homogneas
Transparentes; no presentan Amenudo opacas; pueden ser transparentes No transparentes
efecto Tyndall pero presentan efecto Tyndall
Estables a la gravedad Menos estables a la gravedad; el movimiento Inestables a la gravedad; las partculas se
Browniano evita deposicin de las partculas depositan
No separables por filtracin No separables por filtracin Separables por filtracin
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9.2 Coloides
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Tabla 9.2. Tipos de coloides y ejemplos
Fase dispersa Fase dispersante
(similar al soluto) (similar al disolv.) Nombre comn Ejemplos
Slido en Slido Sol slido Algunas aleaciones (como acero y duraluminio),
algunas gemas de colores, plsticos pigmentados
Lquido en Slido Emulsin slida Queso, mantequilla, jaleas
Gas en Slido Espuma slida Goma, esponja, piedra pmez, espuma de estireno
Slido en Lquido Soles y geles* Leche de magnesio, pinturas, lodo, Cacaolat
Lquido en Lquido Emulsin Leche, crema para la cara, mayonesa
Gas en Lquido Espuma Espuma de afeitar, espuma de cerveza, crema batida
Slido en Gas Aerosol slido Humo, virus que se transportan por el aire
Lquido en Gas Aerosol lquido Niebla, nubes, espray de aerosol
* Los geles son soles en los que las partculas slidas forman una estructura semirrgida que impide que fluyan. Un flan es
inicialmente un sol, cuando se mezclan los ingredientes, pero un gel despus de enfriarlo.
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Efecto Tyndall. Las mezclas coloidales pueden, si el tamao de partcula es pequeo, parecer transpa-
rentes como las disoluciones verdaderas, pero pueden distinguirse fcilmente por el efecto Tyndall.
Adsorcin. En la superficie de un slido, los tomos slo estn enlazados a otros tomos del slido en, y
por debajo de la superficie. Como estos tomos interaccionan en todas las direcciones, muestran
tendencia a interactuar con cualquier cosa que entre en contacto con la superficie. La superficie puede
adsorber iones o molculas, mediante fuerzas que pueden ser de Van der Waals o de enlace qumico.
Una misma cantidad de material tiene mucha ms capacidad adsorbente cuando est compuesto de
partculas muy pequeas, pues posee ms superficie. Por ello, los coloides son muy buenos adsorbentes.
Tambin son muy buenos adsorbentes materiales muy porosos como el carbn activo.
Coloides hidrfilos. Los coloides hidrfilos (o lifilos cuando el medio no es agua) poseen una parte
polar que se sita en la parte exterior del coloide, de manera que atrae a las molculas de agua, que de esa
forma rodean al coloide. Ejemplos: protenas, almidn, jabn.
Coloides hidrfobos. Los coloides hidrfobos (o lifobos) no tienen una parte polar. En disolventes
polares, como el agua, las molculas de coloide no estn protegidas por las del disolvente. Al chocar
directamente entre s se juntan, dando partculas mayores (disminucin de la tensin superficial) y
produciendo finalmente la coagulacin del coloide. Los coloides hidrfobos slo pueden existir en agua
en presencia de emulsificantes, cuyas molculas son capaces de interactuar con ambas fases.
9.3 Disoluciones
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Tabla 9.3. Tipos de disoluciones
Soluto Disolvente Ejemplos
Disoluciones gaseosas
Gas en Gas Aire (mezcla de gases)
Lquido en Gas (Si hay gotas presentes, es un sistema coloidal)
Slido en Gas (Si hay partculas presentes, es un sistema coloidal)
Disoluciones lquidas
Gas en Lquido Gaseosa, cido clorhdrico, amonaco en agua
Lquido en Lquido Alcohol en agua, gasolina
Slido en Lquido Sal en agua
Disoluciones slidas
Gas en Slido Aleacin de hidrgeno en paladio (hay dudas sobre si son disoluciones verdaderas)
Lquido en Slido Benceno en caucho (cemento de caucho)
Slido en Slido Aleaciones metlicas
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Expresiones de concentracin. La tabla 9.4 recoge las formas ms comunes de expresar una
concentracin, es decir, la cantidad de soluto que hay en una cantidad dada de disolucin (o disolvente).
Las cuatro formas primeras se basan nicamente en magnitudes fsicas (masa o volumen) y la fraccin
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Tabla 9.4. Formas de expresar la composicin de las disoluciones
Disolvente Unidad
Soluto o disolucin Ecuacin* ms comn
Porcentaje en peso** Masa Masa de disolucin %
p
= 100(m
S
/m) Sin unidades
Porcentaje en volumen Volumen Volumen de disolucin %
V
= 100(V
S
/V) Sin unidades
Porcentaje en peso/volumen*** Masa Volumen de disolucin
Concentracin msica Masa Volumen de disolucin c = m
S
/V g/l
Concentracin molar o molaridad Cantidad de sustancia Volumen de disolucin c
M
= n
S
/V mol/l = M
Concentracin normal o normalidad Nm. de equivalentes Volumen de disolucin c
N
= eq
S
/V eq/l = N
Concentracin molal o molalidad Cantidad de sustancia Masa de disolvente c
m
= n
S
/m
D
mol/kg = m
Fraccin molar Cantidad de sustancia Cantidad de sustancia total X
S
= n
S
/n Sin unidades
*eq
S
= equivalentes de soluto, n
S
= cantidad de sustancia de soluto, m
S
= masa de soluto, V
S
= volumen de soluto, m
D
= masa
de disolvente, n = cantidad de sustancia de disolucin, m= masa de disolucin,V = volumen de disolucin.
**Estrictamente hablando, es un porcentaje en masa, aunque el largo uso ha hecho de porcentaje en peso el trmino normal.
***No es en realidad un porcentaje ya que se divide una masa por un volumen. En desuso.
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molar, en magnitudes qumicas (cantidad de sustancia-nmero de moles). La molaridad y la normalidad
son las formas ms habituales en experimentacin ya que relacionan la cantidad qumica de soluto con el
volumen de disolucin. La molalidad presenta la ventaja de que no depende de la temperatura.
Solubilidad. La solubilidad es la mxima cantidad de un material que se disolver en una cantidad dada
de disolvente, a una temperatura dada, para producir una disolucin estable. Una disolucin es saturada
cuando se ha disuelto, de forma estable, la mxima cantidad de soluto en el disolvente. La concentracin
del soluto en la disolucin es entonces igual a la solubilidad del soluto. Una disolucin es no saturada
cuando la cantidad de soluto es menor que la mxima, y sobresaturada cuando es mayor.
Espontaneidad del proceso de disolucin. El proceso de disolucin es tanto ms fcil cuanto mayor sea:
1) el desprendimiento de calor y 2) el aumento en el desorden. Este segundo factor es a menudo
favorable a la solubilidad, lo que hace que muchos procesos de disolucin sean favorables an cuando
son endotrmicos, o que los gases (donde las fuerzas intermoleculares son poco importantes) se mezclen
entre s en cualquier proporcin. Considerando el primer factor (figura 9.1), la solubilidad se favorece
cuando las atracciones solutodisolvente son mejores que las solutosoluto y disolventedisolvente.
+
Disolvente + soluto
+
Disolvente + soluto
expandidos
Disolucin
H disolucin
Figura 9.1. Diagrama que representa los cambios calorficos
en una secuencia terica de un proceso de disolucin. El
proceso mostrado es exotrmico, aunque en muchos casos la
disolucin es un proceso endotrmico.
Las partculas del disolvente y del soluto se alejan hasta la
distancia media que tendrn en la disolucin. Para ello deben
vencer las atracciones solutosoluto y disolventedisolvente.
y Soluto y disolvente se mezclan, con lo que se establecen
interacciones solutodisolvente, que estabilizan la disolucin.
Solubilidad de las sustancias moleculares. Cuando disolvemos I
2
(soluto no polar) en H
2
O (disolvente
polar), aunque las interacciones solutosoluto son relativamente dbiles (fuerzas de London), las
interacciones disolventedisolvente son demasiado fuertes para ser compensadas por las interacciones
solutodisolvente, por lo que la solubilidad es baja. Sin embargo, el I
2
(soluto no polar) es soluble en
CCl
4
(disolvente no polar) ya que existen fuerzas dbiles entre solutodisolvente (fuerzas de London)
que son similares a las solutosoluto y disolventedisolvente. De igual forma, los alcoholes (polares) son
solubles en H
2
O (polar). Estas observaciones han dado lugar a la regla semejante disuelve a semejante.
Solubilidad de los slidos no moleculares. Los slidos inicos son insolubles en disolventes no polares.
Su solubilidad en disolventes polares como el agua es muy variable (ver 4.3). Los slidos covalentes no
se disuelven en agua pues los enlaces covalentes que mantienen la red unida son demasiado fuertes para
ser reemplazados por una atraccin con los dipolos del agua. Lo mismo puede afirmarse de los slidos
metlicos. En las consideraciones realizadas, hemos supuesto que no hay reaccin del soluto con el
disolvente. El sodio se disuelve en agua porque reacciona con sta produciendo NaOH que es soluble.
Temperatura, presin y solubilidad. El principio de Le Chtelier predice que un aumento de la
temperatura favorece la solubilidad si el proceso es endotrmico pero la dificulta si es exotrmico.
Muchas disoluciones de slido o lquido en lquido son endotrmicas (ver por ejemplo tabla 9.5), por lo
que a menudo la solubilidad aumenta con la temperatura tal como puede observarse en la figura 9.2.
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Tabla 9.5. Entalpas de disolucin de algunas sustancias en agua, en kJ mol l
1
Sustancia HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) NH
3
(g) KNO
3
(s) KBr(s) KI(s) NaCl(s)
H
d
61,5 74,8 85,1 81,7 30,5 34,9 19,9 20,3 3,9
_____________________________________________________________________________________________________
En una disolucin de gas en lquido, el aumento de la presin parcial favorece la disolucin, tal como fue
observado en 1803 por W. Henry (17741836), quien estableci que la solubilidad de un gas (s
gas
) en un
lquido es proporcional a la presin parcial del gas (p
gas
), s
gas
= Kp
gas
, donde K es una constante que
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depende de la temperatura (tabla 9.6). La disolucin de un gas en un lquido es normalmente exotrmica
(ver por ejemplo tabla 9.5), por lo que la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, tal como
puede observarse en la tabla 9.6.
Figura 9.2. a) Curvas ilustrativas del efecto de la temperatura en las
solubilidades de algunas sales en agua. Al elevar la temperatura, mayo-
ritariamente la solubilidad aumenta rpida (KNO3), moderada (KBr) o
ligeramente (NaCl), pero en algn caso (Na2SO4 anhidro) desciende.
b) Curva de solubilidad en el sistema fenol-agua. A 40C, el fenol es
poco miscible con el agua. La miscibilidad aumenta con la temperatura.
A ms de 66 C, fenol y agua son miscibles en cualquier proporcin.
4
KI
KBr
NaCl
Na SO
2
KNO
3
N
a


S
O

1
0
H


O
2
4
2
C
a
C
l 2
H
O
2
2
C
a
C
l

4
H


O
2
2
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

e
n

g
r
a
m
o
s

p
o
r

1
0
0

g
r
a
m
o
s

d
e

a
g
u
a
Temperatura, C
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
a)
Miscible
Inmiscible
40
50
60
70
80
66
50 100 0
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

C
% Fenol
x y
b)
Mi sci bl e: los
dos lquidos dan
una disolucin.
I nmi sci bl e : los
dos lquidos se
mantienen en
fases separadas
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Tabla 9.6. Valores de la constante de la ley de Henry en el agua, en mol l
1
atm
1
Gas 0 C 20 C 40 C 60 C
H
2
9,6 10
4
8,1 10
4
7,3 10
4
6,7 10
4
N
2
10,3 10
4
7,3 10
4
5,6 10
4
4,86 10
4
O
2
22 10
4
14,3 10
4
10,2 10
4
8,7 10
4
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Velocidades de disolucin y cristalizacin. La velocidad de disolucin de un slido aumenta si se muelen
los cristales grandes, se agita la disolucin o se aumenta la temperatura. La velocidad de cristalizacin
puede ser muy lenta. As, a veces, al enfriar una disolucin saturada de un soluto cuya solubilidad es
mayor a temperaturas altas, se obtiene una disolucin sobresaturada. Esta disolucin es metaestable y
produce cristales con rapidez si se perturba (agitando, rascando las paredes, etc.) o se introducen
semillas (partculas de polvo o de algn cristal).
9.4 La ley de Raoult y las propiedades coligativas de las disoluciones.
La ley de Raoult. La presin de vapor de una sustancia en una disolucin es proporcional a su fraccin
molar (figura 9.3). Por ejemplo, la presin de vapor del componente Aes p
A
= X
A
p*
A
, donde X
A
es la
fraccin molar del componente A en la disolucin y p*
A
es la presin de vapor de A cuando est puro.
Para una disolucin de dos componentes, A y B, la presin de vapor total es p
v
= p
A
+ p
B
= X
A
p*
A
+
X
B
p*
B
.
Figura 9.3. En una disolucin de molculas blancas y negras, no hay
tantas molculas blancas en disposicin de abandonar la superficie del
lquido. Por ello, la presin de vapor de las molculas blancas en la
disolucin debe ser inferior a la que muestran cuando estn puras. De este
anlisis, cobra sentido que la presin de vapor de las molculas blancas en
la disolucin sea proporcional al nmero relativo de esas molculas en la
disolucin, es decir, a su fraccin molar (ley de Raoult).
Disoluciones ideales. La ley de Raoult es una ley aproximada, que corresponde a una visin simplificada
de una disolucin. Una disolucin ideal es aquella que cumple la ley de Raoult. En una disolucin ideal,
la presin de vapor depende linealmente de la fraccin molar (figura 9.4).
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Figura 9.4. Grfica para una diso-
lucin ideal de dos componentes, de
la presin de vapor de la disolucin
frente a su composicin en fraccin
molar, a temperatura constante.
a) Presin parcial del componente B.
b) Presin parcial del componente A.
c) Presin de vapor de la disolucin.
p
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r
p*(B)
X(B) 0 1
(a)
X(A) 0 1
p*(A)
(b)
X(A) 0 1
p*(A)
p*(B)
X(B)
0 1
(c)
p
(
B
)
=
X
(
B
)
p
*
(
B
)
p
(
A
)

=

X
(
A
)

p
*
(
A
)
0
0
p
=

p
(
A
)
+
p
(
B
)
Disoluciones reales. La ley de Raoult se basa en el modelo ideal mostrado en la fig. 9.3, que supone que
la presencia de molculas vecinas B, no afecta a la fuerza que retiene a las molculas de Aen el lquido.
Esto slo es cierto si las interacciones AA son iguales a las AB. En disoluciones donde estas
interacciones son muy desiguales entre s, se producen desviaciones importantes de la ley de Raoult
(figura 9.5).
Figura 9.5. Desviaciones de la ley de Raoult. A trazos se muestra
el comportamiento ideal, y en lnea contnua el real. Los diagramas
de presin de vaporcomposicin de las disoluciones reales estn
comprendidos entre aquellos que presentan un mnimo en la curva
presin de vapor totalcomposicin, y los que presentan un mximo.
a) Desviacin negativa. Si la interaccin AB es ms fuerte que las
interacciones AA y BB, entonces la disolucin AB presentar una
presin de vapor anormalmente baja. Ejemplo: cloroformoacetona.
b) Desviacin positiva. Las interacciones AA y BB son ms
fuertes que las AB. Ejemplo: tetracloruro de carbonometanol.
fraccin molar A
puro
B
puro
(a)
p
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r
(b)
A
puro
B
puro
fraccin molar
Propiedades coligativas. La presin de vapor de una disolucin de un soluto poco voltil (p*
S
0) es
siempre inferior a la presin de vapor del disolvente y depende de la concentracin del soluto pero no de
su naturaleza (S = soluto; D = disolvente): p
v
= p
S
+ p
D
= p*
S
X
S
+ p*
D
X
D
p*
D
X
D
= p*
D
(1X
S
). Las
propiedades coligativas de las disoluciones de un soluto poco voltil son aquellas que slo dependen de
la concentracin del soluto (presin de vapor, aumento ebulloscpico, descenso crioscpico y presin
osmtica).
Aumento ebulloscpico y descenso crioscpico. El descenso en la presin de vapor de una disolucin
con soluto no voltil respecto del disolvente produce un aumento en el punto de ebullicin y un descenso
en el punto de congelacin (figura 9.6), proporcional a la concentracin del soluto en la disolucin:
aumento ebulloscpico T
e
= K
e
c
m
K
e
es la constante ebulloscpica
descenso crioscpico T
c
= K
c
c
m
K
c
es la constante crioscpica
Las constantes ebulloscpica y crioscpica dependen del disolvente pero no del soluto (tabla 9.7).
Figura 9.6. Como un soluto
no voltil desciende la presin de
vapor del disolvente, el punto de
ebullicin de la disolucin se
eleva y el punto de fusin
desciende con respecto a los
puntos correspondientes del
disolvente puro. La magnitud del
aumento ebulloscpico y del
descenso ebulloscpico es
proporcional al descenso de la
presin de vapor y, por tanto, a la
concentracin del soluto.
P
r
e
s
i

n
,

a
t
m
Temperatura, K
Gas
Lquido
Slido
1
D
i
s
o
l
v
e
n
t
e

p
u
r
o
D
i
s
o
l
u
c
i

n
p
descenso de la
presin de vapor
del disolvente
T
aumento del
punto de
ebullicin
T
descenso
del punto
de fusin
f
f e
T disolvente
e
T disolucin
f
T disolucin T disolvente
e
D
92 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
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Tabla 9.7. Puntos de fusin y ebullicin y constantes crioscpicas y ebulloscpicas de disolventes
Disolvente Punto de fusin (C) K
f
(C/m) Punto de ebullicin (C) K
e
(C/m)
cido actico 16,6 3,90 118,1 3,07
Agua 0,0 1,86 100,00 0,512
Benceno 5,48 5,12 80,10 2,53
ter Etlico 116,2 1,79 34,5 2,02
Naftaleno 80,2 6,8
Nitrobenceno 5,7 7,00 210,88 5,24
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Presin osmtica. La smosis es el proceso espontneo por el cual las molculas de disolvente atraviesan
una membrana semipermeable desde la disolucin de menor hacia la de mayor concentracin de soluto
(fig. 9.7). La diferencia de presin hidrosttica entre disolucin y disolvente en el equilibrio se llama
presin osmtica, . Apartir de medidas experimentales, se sabe que en disoluciones diluidas, = c
M
RT.
Figura 9.7. a) La presin de vapor
en el vaso con disolvente es mayor
que en el vaso con disolucin. El
disolvente se evaporar del primero
(disolvente puro) y condensar en el
segundo (disolucin).
b) La presin de vapor en la disolu-
cin diluda es mayor que en la con-
centrada. El disolvente se evaporar de
la diluda y condensar en la concen-
trada, hasta que las concentraciones se
igualen, momento en el que las pre-
siones de vapor sern tambin iguales.
c) En los ejemplos anteriores, slo el
disolvente es capaz de transferirse a
travs del espacio, ya que el soluto no
es voltil. El mismo efecto puede
conseguirse con una membrana
semipermeable que slo deje atravesar
las molculas de disolvente. Ahora, el
disolvente pasar a la disolucin hasta
que la presin hidrosttica compense
la diferencia de presiones de vapor.
tiempo
Disolucin Disolvente
pv(disolucin) pv(disolvente)
tiempo
Disolucin
concentrada
Disolucin
diluda
pv(dis. conc.) pv(dis. dil.)
tiempo
(a)
(b)
(c)
pv(disolucin)
pv(disolvente)
Disolucin Disolvente
h
Membrana
semipermeable
pv(disolucin) + p(hidrost.)
pv(disolvente)
Disociacin de electrolitos y propiedades coligativas. Las propiedades coligativas dependen de la
concentracin de partculas de soluto en la disolucin. Los electrolitos, al disociarse, poseen
concentraciones efectivas mayores que las nominales. El factor de vant Hoff, i, es la relacin entre la
propiedad coligativa real y el valor que se observara si no hubiese disociacin:

i =

f
(real)

f
(si no hay disociacin)
=
K
f
c
m
(efectiva)
K
f
c
m
(nominal)
=
c
m
(efectiva)
c
m
(nominal)

f
(real) = K
f
c
m
(efectiva) = iK
f
c
m
(nominal)
El valor de i real es a menudo inferior al ideal (tabla 9.8), debido a una disociacin parcial (caso de elec-
trolitos dbiles) o a asociaciones parciales de iones (caso de electrolitos fuertes), que disminuyen el
nmero eficaz de partculas (igual que para la conductividad molar de las disoluciones de electrolitos en
7.3).
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Tabla 9.8. Factores reales e ideales de vant Hoff para soluciones acuosas de electrlitos fuertes
Compuesto KBr NaCl K
2
CO
3
K
2
CrO
4
K
3
[Fe(CN)
6
]
i ideal (dilucin infinita) 2,00 2,00 3,00 3,00 4,00
i real para disolucin 0,1 m* 1,88 1,87 2,45 2,39 2,85
i real para disolucin 1,0 m* 1,77 1,83 2,39 1,95
* Estos valores han sido calculados a partir de los descensos crioscpicos, tomando K
f
= 1,86 C/m para el agua.
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Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 93
9.5 Determinacin de masas molares
La medida del cualquiera de las propiedades coligativas de una disolucin de un soluto no voltil,
permite en teora conocer su concentracin, y determinar la masa molar desconocida del soluto.
9.6 Algunos mtodos de separacin de mezclas.
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Tabla 9.9. Algunos mtodos de separacin de mezclas
Separacin de mezclas heterogneas
Lquidos inmiscibles Decantacin.
Slido y lquido Filtracin.
Slidos Extraccin de uno de los componentes con un disolvente en condiciones apropiadas
Separacin de mezclas homogneas
Lquidos o gases Cromatografa de lquidos o de gases
Lquidos Destilacin
Slido en lquido Extraccin de un soluto con otro disolvente en el que sea ms soluble
Cristalizacin por evaporacin parcial del disolvente o descenso de la temperatura
Purificacin de coloides
Slido en lquido (soles): Filtracin (partculas grandes), ultrafiltracin (filtracin a presin a travs de
membranas muy pequeas), dilisis y electrodilisis (para soles lifobos).
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Destilacin. La composicin de una disolucin de dos componentes voltiles, Ay B, se relaciona con la
composicin del vapor en equilibrio mediante la ley de Dalton de las mezclas gaseosas y de la ley de
Raoult:

Y
A
Y
B
=
p
A
p
B
=
X
A
X
B
p*
A
p*
B
Y
A
= fraccin molar de A en la fase gaseosa X
A
= fraccin molar de A en la disolucin
Y
B
= fraccin molar de B en la fase gaseosa X
B
= fraccin molar de B en la disolucin
Obsrvese que si A es el componentems voltil es decir,
p*
A
p*
B
> 1 , el vapor se enriquece en este componente
Y
A
Y
B
>
X
A
X
B
La relacin entre la composicin de la disolucin y la composicin del vapor en equilibrio a una presin
determinada puede darse grficamente de la forma mostrada en la figura 9.8(a). Como en una destilacin
se mide la temperatura de ebullicin a presin atmosfrica, una forma ms til de presentacin es
sustituyendo la presin de vapor por la temperatura de ebullicin (figura 9.8(b)).
Figura 9.8. a) Diagrama de presiones de vapor en el que se muestran las composiciones del lquido y del vapor, para una
disolucin ideal de dos componentes. Una disolucin de composicin est en equilibrio con un vapor de composicin .
Obsrvese que el vapor se enriquece en el componente ms voltil (el de mayor presin de vapor).
b) Diagrama de puntos de ebullicin a presin constante para el sistema anterior. Lgicamente, el componente de mayor
presin de vapor tiene una menor temperatura de ebullicin. La disolucin destila a la temperatura T, dando el destilado
. La destilacin de produce . Si se repite el proceso varias veces, se puede obtener A con un alto grado de pureza.
C
o
m
p
o
s
i
c
i

n

d
e
l

l

q
u
i
d
o
C
o
m
p
o
s
i
c
i

n

d
e
l

v
a
p
o
r
A
puro
B
puro
Fraccin molar, X o Y
P
r
e
s
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n

d
e

v
a
p
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r

p*
B
p*
A
a)
C
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i
n

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l
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p
o
r
C
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n

d
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l

l

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u
i
d
o
B
puro
Fraccin molar, X o Y
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

e
b
u
l
l
i
c
i

n

T
A
T
B
b)
T
A
puro
El comportamiento descrito corresponde a disoluciones ideales, pero es similar al observado para la
mayora de disoluciones reales. Sin embargo, en algunos casos, el alejamiento de la idealidad es aprecia-
ble, y aparece un punto azeotrpico, caracterizado por tener composicin idntica del lquido y del vapor
(figura 9.9). Los componentes de una mezcla en el punto azeotrpico no pueden separarse por
destilacin.
94 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Figura 9.9. a) Diagrama de puntos de ebullicin a presin constante en el que se muestran las composiciones del lquido y
del vapor, para una disolucin de dos componentes cuya desviacin del comportamiento ideal produce el punto azeotrpico .
La desviacin de la idealidad representada es positiva, tal como la de la figura 9.5(b). La temperatura de ebullicin presenta un
mnimo entre ambos componentes. La destilacin simple de produce un destilado , enriquecido en el componente ms
voltil B. Sin embargo, la destilacin simple de produce el destilado enriquecido en el componente menos voltil A. De
una destilacin fraccionada de se obtiene A puro y la mezcla azeotrpica, mientras que de una destilacin fraccionada de se
obtiene B puro y la mezcla azeotrpica.
b) Idem que en el caso anterior, pero ahora la desviacin de la idealidad es negativa, tal como la de la figura 9.5(a)). La
temperatura de ebullicin presenta un mximo entre ambos componentes.
a) b)
C
o
m
p
o
s
i
c
i

n

d
e
l

l

q
u
i
d
o
C
o
m
p
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s
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c
i

n

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l

v
a
p
o
r
A
puro
B
puro
Fraccin molar, Xo Y

T
B
T
A
C
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m
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s
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l
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p
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C
o
m
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s
i
c
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l

l

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i
d
o
A
puro
B
puro
Fraccin molar, X o Y
T
e
m
p
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t
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a

d
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b
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l
l
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c
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T
A
T
B
T
e
m
p
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r
a
t
u
r
a

d
e

e
b
u
l
l
i
c
i

n
T

T
T

Reparto de un soluto entre dos disolventes inmiscibles. La relacin de las concentraciones de equilibrio
de un soluto en dos disolventes inmiscibles viene dado por:
c
A
c
B
=
s
A
s
B
=K K =constantede reparto
c
A
=concentracin del soluto en A s
A
=solubilidad del soluto en A
c
A
=concentracin del soluto en A s
A
=solubilidad del soluto en A
Bibliografa
Atkins, pgs. 393428; Dickerson, pgs. 4852, 652665; Masterton, pgs. 2024, 332360; Russell,
pgs. 317361; Whitten, pgs. 340374.
Seminarios
coloides
9.1 Establece la diferencia entre disoluciones y coloides y da ejemplos de cada uno.
9.2 En qu consiste el efecto Tyndall y qu lo ocasiona?
el proceso de disolucin
9.3 Explica la importancia de las interacciones solutosoluto, disolventedisolvente y solutodisolvente en la
solubilidad de un soluto en un disolvente. Seala la interaccin de menor importancia relativa cuando se
disuelven en agua: a) slidos y b) gases.
9.4 Por qu no hay disoluciones verdaderas en las que el disolvente sea gaseoso y el soluto sea lquido o
slido?
9.5 En cul de los siguientes disolventes ser ms soluble el I
2
? En cul ser ms soluble el NaCl?
a) H
2
O, b) CCl
4
.
9.6 Di en cada caso si crees que el soluto se puede disolver o no en el disolvente especificado:
a) CaCl
2
en hexano (C
6
H
14
), b) hexano en agua, c) CCl
4
en hexano, d) HCl en agua, e) (NH
4
)
2
SO
4
en
agua.
9.7 Explica el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slidos y gases en lquidos.
9.8 La entalpa normal de disolucin de la urea, (NH
3
)
2
CO, en agua es 15,5 kJ/mol. Esperas que el
compuesto sea ms o menos soluble en agua cuando se incremente la temperatura?
9.9 Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a)La solubilidad de un soluto en un disolvente es mayor si se agita y si se encuentra finamente dividido.
b)La presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 95
c) El agua y los alcoholes son muy miscibles entre s porque tienen el mismo tipo de fuerzas
intermoleculares.
propiedades coligativas
9.10 Por qu el agua de mar congela a una temperatura inferior a la del agua dulce? Hervirn a la misma
temperatura?
9.11 Por qu el anticongelante de los coches ayuda a prevenir la ebullicin en das calurosos?
9.12 Aveces, al abrir bebidas que contienen CO
2
disuelto, stas congelan. Busca una explicacin.
9.13 Nadar durante mucho tiempo en agua salina hace que se arrugue la piel de la punta de los dedos. Qu
propiedad coligativa ilustra este hecho?
9.14 Explica en qu se basa el mtodo de smosis inversa para la desalinizacin del agua.
9.15 Cul es el valor del factor de vant Hoff, i, para los siguientes electrolitos a dilucin infinita?:
a) HCl, b) Ca(OH)
2
, c) Al
2
(SO
4
)
3
, d) Fe(NO
3
)
3
.
9.16 Para una disolucin de 0,01 mol l
1
de glucosa (C
6
H
12
O
6
,M
r
= 180,16), calcula el aumento
ebulloscpico, el descenso crioscpico y la altura de agua necesaria para compensar su presin osmtica.
De acuerdo al resultado obtenido, cul crees que es el mejor mtodo para determinar la masa molar? [K
e
= 0,512 K mol
1
kg, K
c
= 1,86 K mol
1
kg]
destilacin
9.17 Observa la figura 9.9(a). De una destilacin fraccionada de una mezcla de composicin , qu
componentes, y en qu orden, separaramos?
9.18 Por qu por destilacin fraccionada del vino se obtiene alcohol del 96?
Problemas
molaridad
9.1 Preparamos una disolucin disolviendo 127 g de alcohol etlico (C
2
H
5
OH) en agua suficiente para hacer
1,35 l de disolucin. Cul es la molaridad de sta?.
9.2 Tenemos una disolucin de concentracin 0,693 mol l
1
en HCl. Para una determinada reaccin
necesitamos 0,0525 mol de HCl. Cunta disolucin deberemos tomar?.
9.3 Qu masa de etanol (CH
3
CH
2
OH) hay en 250 ml de una disolucin 0,10 M?
9.4 Cul es la molaridad de una disolucin de Ba(OH)
2
8H
2
O que contiene 280 g de sal en 900 ml de
disolucin?
9.5 Deseamos preparar 0,150 l de disolucin de CuSO
4
0,240 M. Qu masa necesitamos de CuSO
4
5H
2
O
cristalizado?
molalidad
9.6 Se prepara una disolucin disolviendo 1,69 g de NaCl en 869 g de H
2
O. Cul es la concentracin
molal?.
9.7 Cuntos gramos de Al
2
(SO
4
)
3
se necesitan para preparar 87,62 g de disolucin 0,0162 m?.
9.8 Tenemos una disolucin que contiene 410,3 g de H
2
SO
4
en 1,000 l de disolucin a 20 C. Si la densidad
de la disolucin es de 1,243 g ml
1
,
a) cul es la molalidad de la disolucin?; b) cul es la molaridad de la disolucin?.
9.9 En el mtodo de las cmaras de plomo para la fabricacin de cido sulfrico, ste se produce por la
reaccin entre SO
3
y agua. El SO
3
se obtiene por tostacin de piritas o azufre. Si partimos de 5,00 g de
azufre (M = 32,066 g mol
1
) y todo el SO
3
producido se recoge sobre 600 ml de agua (d = 0,998 g
mol
1
) con un rendimiento del 100%, cul ser la molalidad de la disolucin obtenida?
fraccin molar
96 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
9.10 Calcula la fraccin molar de tetracloruro de carbono, CCl
4
, en una disolucin preparada mezclando 64,0
g de CCl
4
(M = 153,82 g/mol) con 36,0 g de benceno, C
6
H
6
(M = 78,11 g/mol).
9.11 Qu masa de glucosa, C
6
H
12
O
6
(M = 180,10 g/mol), debe disolverse en 150,0 ml de agua (d = 1,00 g
ml
1
) para que la fraccin molar de C
6
H
12
O
6
sea 0,125?
porcentaje en peso y volumen
9.12 Preparamos una disolucin aadiendo agua a 32,86 g de C
2
H
5
OH hasta un volumen total de 100,00 ml.
Si la densidad del C
2
H
5
OH puro es 0,7851 g ml
1
, cul ser la concentracin de la disolucin,
expresada en porcentaje de C
2
H
5
OH en volumen?.
9.13 Al evaporar 20,0 ml de una disolucin de KClO
3
, que pesaban 21,0 g, se ha obtenido un residuo de
KClO
3
de 1,45 g. Calcula su concentracin molar, molal y en % en peso.
9.14 Calcula:
a) La masa de cido actico (CH
3
COOH) que hay en 450 g de una disolucin al 10,0% en peso.
b) La masa de (NH
4
)
2
SO
4
necesaria para preparar 1000 g de una disolucin al 7,0% en peso.
9.15 Una disolucin de cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,836% g/ml y una riqueza del
98%. Qu masa de cido hay en 100 ml de dicha disolucin concentrada?
9.16 Qu masa de NH
4
Cl hay en 1,00 ml de una disolucin que contiene el 5,00% en peso de NH
4
Cl y tiene
una densidad de 1,014 g/ml?
9.17 Calcula para una disolucin de 54,35 g de KOH en 489,30 g de agua, cuya densidad es 1,087 g/ml:
a) la concentracin en % en peso; b) la concentracin en g/l; c) la molaridad; d) la molalidad.
relaciones entre distintas formas de expresar la concentracin
9.18 Calcula la concentracin en g/l de una disolucin de H
2
SO
4
del 96% y densidad 1,84 g/ml. Qu
volumen de este cido contendr 100 g de H
2
SO
4
?
9.19 Cul es la fraccin molar de C
2
H
5
OH en una disolucin acuosa que al mismo tiempo es 3,86 m en
C
2
H
5
OH y 2,14 m en CH
3
OH?.
9.20 Calcula la densidad de una disolucin de MgSO
4
en agua que es 1,82 M y del l8% en peso.
9.21 La densidad de una disolucin acuosa de K
2
SO
4
0,62 M es l,081 g/ml. Calcula:
a) su concentracin en % en peso; b) la fraccin molar del K
2
SO
4
en la disolucin.
9.22 El cido sulfrico concentrado que suele venderse comercialmente es del 95% en peso en H
2
SO
4
. Si su
densidad es 1,834 g ml
1
, cul es su molaridad?.
9.23 El cido ntrico comercial concentrado acostumbra a ser 15,5 M. Si su densidad es 1,409 g ml
1
, cul
ser su composicin expresada en porcentaje en peso del H
2
O?.
9.24 Una disolucin de HCl al 20,0% en peso tiene una densidad de 1,098 g/ml. Expresa la concentracin de
la misma en molaridad, molalidad y fraccin molar.
9.25 Calcula la molaridad y molalidad de una disolucin concentrada de H
2
SO
4
, de densidad 1,824 g/ml y del
92% en peso.
dilucin de disoluciones
9.26 Cul ser la concentracin molar de una disolucin de HNO
3
preparada por dilucin a 500 ml de 32,0
ml de un cido concentrado de d = 1,42 g/ml y una riqueza del 69,5%?
9.27 Calcula el volumen necesario de NH
3
del 25,0% (d = 0,910 g/ml) para preparar 125 g de disolucin al
15,0% en peso.
9.28 Calcula el volumen necesario de HCl concentrado de 36,0% (d = 1,18 g/ml) para preparar l,00 litros de
disolucin 2,00 M.
9.29 Qu volumen de disolucin de HCl del 36,0% en peso (d = 1,179 g/ml) hay que tomar para preparar
50,0 ml del 12,0%, cuya densidad es 1,053 g/ml?
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 97
9.30 Se dispone de una disolucin de H
2
SO
4
98% en peso (d = l,836 g/ml). Calcula el volumen de cido
necesario para preparar l00 ml de disolucin 2,00 M.
mezcla de disoluciones de distinta concentracin
9.31 Mezclamos 3,65 litros de NaCl 0,105 M con 5,11 litros de NaCl 0,162 M. Suponiendo que los volmenes
son aditivos, es decir, que el volumen despus de la mezcla es 8,76 litros, cul ser la concentracin
molar de la disolucin final?.
9.32 Se mezclan 30,00 ml de H
2
O (densidad 1,000 g ml
1
) con 70,00 ml de alcohol metlico CH
3
OH
(densidad 0,7958 g ml
1
). La disolucin resultante tiene una densidad de 0,8866 g ml
1
. Calcula la
concentracin de la disolucin, como molaridad, molalidad, porcentaje en peso y porcentaje en volumen
de CH
3
OH.
9.33 Mezclamos 2,00 litros de cido sulfrico del 54,0% en peso y d = 1,435 g/ml con 5,00 litros de una
disolucin de cido sulfrico 1,25 M y d = 1,069 g/ml. Calcula la molaridad y molalidad de la mezcla,
considerando los volmenes como aditivos.
9.34 Se aaden 10 g de K
2
Cr
2
O
7
a 100 g de una disolucin de dicromato al 20%. Halla la concentracin en %
en peso de la disolucin resultante.
9.35 Tenemos dos disoluciones de cido clorhdrico, una del 36,0% y la otra del 10,0%. Calcula la masa que
hay que tomar de cada una de ellas para preparar 500 g de disolucin al 30,0%.
9.36 Qu volmenes hay que mezclar de una disolucin de HCl del 36,0% (d = l,l79 g/ml) y de otra del 5,0%
(d = l,023 g/ml), para preparar 500 ml de disolucin al 15,0% (d = l,073 g/ml)?
9.37 Se mezclan 500 ml de cido sulfrico del 46%, (d = l,357 g/ml) con l00 ml de cido sulfrico del 96%,
(d = l,835 g/ml). Si la densidad de la disolucin resultante es 1,463 g/ml, calcula:
a) su concentracin en % en peso, b) su volumen total y c) su molaridad.
ley de Henry
9.38 A 20 C, el oxgeno gaseoso se disuelve en agua segn la ley de Henry, con una constante de 1,3 10
3
mol l
1
atm
1
. En condiciones atmosfricas normales, donde p(O
2
)es aproximadamente 0,21 atm,
cuntos moles de O
2
gaseoso se disuelven en 1 000 ml de agua?
9.39 A25 C, el N
2
se disuelve en agua segn la ley de Henry, con una constante de 7 10
4
mol l
1
atm
1
. Si
la presin parcial de N
2
es 0,974 atm, cuntos moles de N
2
se disolvern en 500 ml de agua?.
9.40 A 20 C, la constante de Henry para el CO
2
(M
r
= 44,01) disuelto en agua es 23 10
3
mol l
1
atm
1
.
Supn que tenemos una gran cantidad de CO
2
gaseoso hmedo en contacto con 1,00 ml de agua lquida a
la presin de 753,6 torr y 20 C. Qu volumen de CO
2
se disolver en 1,00 ml de agua? A la
temperatura dada, la presin de vapor del agua es 17,54 torr (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
ley de Raoult
9.41 El ciclohexano, C
6
H
12
(M
r
= 84,162), a 25 C, tiene una presin de vapor de 0,132 atm, mientras que la
del octano, C
8
H
18
(M
r
= 114,232), a la misma temperatura, es de 0,026 atm. Cul ser la presin de
vapor de una mezcla de 120 g de ciclohexano y 80 g de octano, a 25 C?.
9.42 Cul es la fraccin molar de benceno en una disolucin binaria con tolueno cuya presin de vapor a 80
C es 0,921 atm? A esa temperatura, la presin de vapor benceno es 0,991 atm y la del
tolueno es 0,382 atm.
9.43 A 50 C, la presin de vapor del benceno (M
r
= 78,114) es de 0,366 atm y la del tolueno (M
r
= 92,141)
0,122 atm. En una disolucin de ambos al 50% en peso, calcula:
a) la presin parcial de cada componente, b) la presin total de la mezcla, c) la composicin del vapor en
fraccin molar y porcentajes en peso.
9.44 Las presiones de vapor del clorobenceno, C
6
H
5
Cl (M
r
= 112,559), y del bromobenceno, C
6
H
5
Br
98 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
(M
r
= 157,01), a 100 C son, respectivamente, 28,5 y 13,7 mmHg. Si se tiene una disolucin de ambos al
50 por ciento en peso a 100 C, calcula:
a) la presin de vapor parcial de cada compuesto, b) la presin de vapor total de la disolucin, c) la
composicin en tanto por ciento en volumen y en peso del vapor.
propiedades coligativas
9.45 Calcula la presin de vapor del agua, en una disolucin que contiene 171 g de azcar (C
12
H
22
O
11
),
disueltos en 900 g de H
2
O, a 25 C. [La presin de vapor del agua pura, a 25 C, es 23,8 mmHg].
9.46 Qu masa de glucosa (C
6
H
12
O
6
,M
r
= 180,16) debe disolverse en 500 g de agua para que la disolucin
resultante tenga una presin de vapor de 0,1959 atm a 60 C?. La presin de vapor del agua a 60
C es 0,1966 atm.
9.47 A23 C, la presin de vapor del CCl
4
puro es 0,132 atm. Supn que disolvemos 2,97 g de I
2
en 29,7 g de
CCl
4
, cul ser la presin de vapor del CCl
4
a dicha temperatura? [M
r
(I
2
) = 253,80, M
r
(CCl
4
) = 153,82].
9.48 Cul ser el punto de ebullicin de una disolucin que contiene 10,83 g de un compuesto orgnico de
masa molar 120 g/mol en 250 g de cido actico? [K
e
(HAc) = 3,07 K kg mol
1
; T
e
(HAc) = 391,0 K].
9.49 Calcula el punto de ebullicin normal de una solucin que contiene 0,504 g de antraceno (C
14
H
10
, M
r
=
178,2), disueltos en 42,0 g de benceno [La constante ebulloscpica del benceno (K
e
) vale 2,53 K mol
1
kg y su punto de ebullicin normal es 80,1 C].
9.50 Estima el punto de congelacin de una disolucin en la que se disuelven 15 g de urea, CO(NH
2
)
2
(M
r
=
60,056), en 500 g de agua [K
c
(H
2
O) = 1,86 K kg mol
1
].
9.51 Calcula el punto de congelacin de una solucin que contiene 50,0 g de etilenglicol (C
2
H
6
O
2
, M
r
= 62,1),
disueltos en 700 g de agua. [La constante crioscpica del agua (K
c
) vale 1,86 K mol
1
kg].
9.52 Se disuelven 5,00 g de glucosa, C
6
H
12
O
6
(M
r
= 180,2), en 72,8 g de agua. Cul ser la disminucin del
punto de fusin y el aumento del punto de ebullicin en esta disolucin? [La constante ebulloscpica del
agua (K
e
) vale 0,512 K mol
1
kg; la constante crioscpica del agua (K
c
) vale 1,86 K mol
1
kg].
9.53 Calcula la presin osmtica de una solucin acuosa 0,100 M, a 20 C [R= 0,0821 l atm K
1
mol
1
].
9.54 Cul ser la presin de vapor de una disolucin de sacarosa (C
12
H
22
O
11
, M
r
= 342,30) en agua que, a
27 C, tiene una presin osmtica () de 1,41 atm. La densidad de la disolucin es l,006 g/ml [p
v
(H
2
O,
27 C) = 26,739 torr, R= 0,0821 l atm K
1
mol
1
].
propiedades coligativas de electrolitos
9.55 Calcula la elevacin del punto de ebullicin de una disolucin de 9,99 g de CaCl
2
(M
r
=110,984) en 162
g de H
2
O (K
e
= 0,512 K mol
1
kg), suponiendo comportamiento ideal.
9.56 El cido actico, CH
3
COOH, se disocia en agua dando H
+
y CH
3
COO

. Una disolucin 0,100 m de


cido actico en agua (K
c
= 1,86 K mol
1
kg), muestra un punto de solidificacin 0,190 C inferior al del
agua pura. Calcula el grado de disociacin () del cido actico.
9.57 Una disolucin acuosa que es 0,450 molal en cido actico congela a 0,85 C. Halla el grado de
disociacin () del cido [K
c
(H
2
O) = 1,86 K kg mol
1
].
9.58 El punto de fusin de una disolucin de 0,581 g de sulfato de cinc, ZnSO
4
(M = 161,45 g/mol), en 0,180
kg de H
2
O (K
c
= 1,86 K mol
1
kg) es 0,0530 C. Calcula el factor de vant Hoff (i) para el ZnSO
4
.
9.59 Calcula la temperatura a la que hervir una disolucin de una sal AB (M = 128,37 g/mol) que contiene 20
g de la misma en 800 g de agua, suponiendo que el factor de vant Hoff (i) para la sal es 1,44 a dicha
concentracin [K
e
(H
2
O) = 0,512 K kg mol
1
].
determinacin de masas molares
9.60 Si 106,3 g de un compuesto slido se disuelven en 863,5 g de benceno (C
6
H
6
, M = 78,114 g/mol)
disminuyendo su presin de vapor de 98,6 a 86,7 torr, cul ser su masa molar? Supn que no hay
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 99
disociacin.
9.61 La constante crioscpica del benceno (C
6
H
6
) es 4,90 K kg mol
1
. Sospechamos que el selenio es un
polmero del tipo Se
x
, por lo que disolvemos algo de selenio slido en benceno y medimos el descenso
del punto de fusin del benceno. Al disolver 3,26 g de selenio en 226 g de benceno, se observa que el
punto de solidificacin disminuye en 0,112 C. Calcula la frmula molecular del Selenio
[M
r
(Se) = 78,96].
9.62 Una solucin de un material polmero que contiene 0,0150 gramos de soluto por mililitro de agua, tiene
una presin osmtica de 1,52 10
3
atm, a 25 C. Calcula la masa molar del polmero [R= 0,0821 l atm
K
1
mol
1
].
reparto de un soluto entre dos disolventes inmiscibles
9.63 Se agitan 100 ml de una disolucin acuosa que contiene 3,5 g de un soluto en 100 ml de ter etlico. El
soluto es unas 6 veces ms soluble en ter que en agua. Calcula:
a) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa.
b) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa, si se utilizan para la extraccin 500 ml de
ter.
c) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa, si se utilizan 100 ml de ter pero en 10
extracciones consecutivas de 10 ml cada una.
Soluciones a los seminarios
9.1 Ver teora
9.2 Ver teora
9.3 a) Generalmente las fuerzas de cohesin en un slido son ms importantes que en el agua, por lo que las interacciones menos
importantes sern las disolventedisolvente; b) las fuerzas intermoleculares en un gas suelen ser comparativamente dbiles,
por lo que las interacciones menos importantes sern las solutosoluto.
9.4 Pongamos el ejemplo del agua en el aire. La humedad del aire se debe a la presin del vapor de agua disuelto; sin embargo
esta mezcla se describe mejor como una disolucin de un gas (agua) en otro (aire). La niebla es un dispersin de pequeas
gotas de agua en el aire; sin embargo, la niebla no es una disolucin verdadera sino una dispersin coloidal. Todo ello se puede
explicar por la poca capacidad que tiene un gas de modificar las interacciones solutosoluto.
9.5 I
2
en CCl
4
; NaCl en H
2
O.
9.6 a) no (soluto inico en disolvente no polar); b) no (soluto no polar en disolvente polar); c) si (soluto no polar en disolvente no
polar); d) si (soluto polar en disolvente polar); e) si (soluto inico en disolvente polar).
9.7 Ver teora.
9.8 Ms soluble, ya que su disolucin es endotrmica.
9.9 a) Falso, slo aumenta la velocidad de la disolucin, no la cantidad que se disuelve. b) Falso, slo si la presin de vapor del
soluto es menor que la del disolvente. c) Verdadero.
9.10 Por el descenso en la temperatura de congelacin que provocan las sales disueltas. b) No, se producir un aumento de la
temperatura de ebullicin.
9.11 Un anticongelante desciende la temperatura de congelacin, pero, en correspondencia, aumenta tambin la temperatura de
ebullicin.
9.12 Al escapar el CO
2
, desciende la concentracin de soluto, y, por tanto, la temperatura de congelacin aumenta.
9.13 Presin osmtica.
9.14
9.15 a) i = 2; b) i = 3; c) i = 5; d) i = 4.
9.16 T
e
= 5,12 10
3
K, T
c
= 18,6 10
3
K, = 0,240 atm. La medida de la presin osmtica es el mejor mtodo para determinar
la masa molar, ya que da la mayor precisin.
9.17 Primero y luego A puro.
9.18 Porque forma un azetropo.
Soluciones a los problemas
9.1 2,04 mol l
1
. 9.35 115 g de la del 10% y 385 g de la del 36%.
9.2 0,0758 l. 9.36 147 ml de la disolucin al 36,0% y
9.3 1,15 g. 355 ml de la disolucin al 5,0%.
9.4 0,986 M 9.37 a) 57%; b) 589 ml; c) 8,5 M.
9.5 8,98 g. 9.38 n(O
2
) = 2,7 10
4
mol.
100 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
9.6 0,0333 mol kg
1
. 9.39 3,41 10
3
mol.
9.7 0,488 g. 9.40 V = 0,541 ml.
9.8 a) 5,02 m; b) 4,183 M. 9.41 p
v
= 0,097 atm.
9.9 0,260 mol kg
1
. 9.42 x
benceno
= 0,886.
9.10 X(C
6
H
6
) = 0,474. 9.43 a) p(benceno) = 0,198 atm, p(tolueno) = 0,056 atm;
9.11 214 g. b) p = 0,248 atm; c) X(benceno) = 0,54, X(tolueno) = 0,46;
9.12 41,85 % en volumen. d) X(benceno) = 0,78, X(tolueno) = 0,22,
9.13 c
M
= 0,592 M, c
m
= 0,605 m, c
%en peso
= 6,90%. c
%peso
(benceno) = 75%, c
%peso
(tolueno) = 25%.
9.14 a) 45,0 g; b) 70 g. 9.44 a) p(C
6
H
5
Cl) = 16,6 mmHg, p(C
6
H
5
Br) = 5,72 mmHg;
9.15 180 g. b) p = 22,3 mmHg;
9.16 0,0510 g. c) C
6
H
5
Cl: c
%peso
= 67,6%, c
%volumen
= 74,4%,
9.17 a) c
%en peso
= 10,0% en peso; b) c = 109 g/l; C
6
H
5
Br: c
%peso
= 32,4%, c
%volumen
= 25,6%.
c) c
M
= 1,94 M; d) c
m
= 1,98 m. 9.45 p
v
= 23,6 mmHg.
9.18 c = 1,77 10
3
g/l, V = 57 ml. 9.46 18 g.
9.19 X= 0,0628. 9.47 p
v
= 0,124 atm.
9.20 d = 1,2 g/ml. 9.48 T
e
(disolucin) = 392,1 K.
9.21 a) c
%
= 10% en peso; b) X
s
= 11 10
3
. 9.49 T
e
= 80,3 C.
9.22 18 M. 9.50 t
c
= 0,93 C.
9.23 30,7%. 9.51 T
c
= 2,14 C.
9.24 c
M
= 6,02 M, c
m
= 6,86 m, X
s
= 0,109. 9.52 T
c
= 0,711 K, T
e
= 0,195 K.
9.25 c
M
= 17,1, c
m
= 117 m. 9.53 = 2,45 atm.
9.26 c
M
= 1,00 mol l
1
. 9.54 p = 26,71 torr.
9.27 82,4 ml. 9.55 T
e
= 0,855 C.
9.28 170 ml. 9.56 = 0,021.
9.29 14,8 ml. 9.57 = 0,016.
9.30 10,9 ml. 9.58 i = 0,84 (valor terico 2,00).
9.31 0,138 mol l
1
. 9.59 T
e
= 373,322 K.
9.32 17,99 M, 57,96 m, 65,00 % en peso y 9.60 M = 70,1 g mol
1
.
72,41 % en volumen. 9.61 Se
8
.
9.33 3,15 M, 3,37 m. 9.62 M = 2,41 10
5
g mol
1
.
9.34 27% en peso. 9.63 a) 0,50 g; b) 0,11 g; c) 0,032 g.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 101