Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias Departamento de F´ ısica

NOTAS DE CLASE ´ ´ MECANICA CUANTICA II

Carlos Quimbay
Profesor Asociado

Bogot´ a, D.C., Enero 2012

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i

Prefacio
El objetivo principal de estas notas de clase es realizar una presentaci´ on did´ actica del curso de Mec´ anica Cu´ antica II teniendo como gu´ ıa el contenido definido en el programa curricular vigente de la Carrera de F´ ısica de la Universidad Nacional de Colombia, sede Bogot´ a. Estas notas de clase est´ an dirigidas a los estudiantes que ya han cursado la asignatura Mec´ anica Cu´ antica I y con estas se pretende que ellos profundicen conceptual y operativamente en esta rama de la f´ ısica a trav´ es del estudio y asimilaci´ on de algunos m´ etodos de aproximaci´ on en el formalismo de la mec´ anica cu´ antica no relativista. Adicionalmente se pretende introducirlos en los formalismos de la teor´ ıa de colisiones, la mec´ anica cu´ antica relativista y la integral de camino de Feynman1 . Estas notas de clase se dividen en tres partes. En la primera parte (cap´ ıtulos primero al cuarto), se estudia el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones, junto con algunos m´ etodos basados en el denominado principio variacional, para el caso de sistemas de una part´ ıcula. En la segunda parte (cap´ ıtulos quinto al s´ eptimo), se generalizan los m´ etodos de aproximaci´ on tratados en la primera parte al caso de sistemas constituidos por mas de una part´ ıcula. En la tercera parte (cap´ ıtulo octavo a d´ ecimo), se realiza una introducci´ on a la teor´ ıa de colisiones mediante el uso de las aproximaciones de Born y de ondas parciales, se realiza una introducci´ on de la mec´ anica cu´ antica relativista estudiando las soluciones de la ecuaci´ on de Schr¨ odinger relativista y de la ecuaci´ on de Dirac, y se hace una introducci´ on a la integral de camino de Feynman con el fin de plantear una forma alternativa de solucionar la ecuaci´ on de Schr¨ odinger y de sentar las bases del formalismo funcional de la Mec´ anica Cu´ antica. Cabe recordar que en el curso de Mec´ anica Cu´ antica I se estudiaron ciertos sistemas f´ ısicos libres tales como la part´ ıcula en un pozo de potencial infinito, la part´ ıcula sometida a un potencial cuadr´ atico (oscilador arm´ onico) y un electr´ on sometido al potencial coulombiano producido por un n´ ucleo at´ omico (´ atomo hidrogenoide), y que a estos sistemas cu´ anticos se les pudo conocer su din´ amica de forma completa debido a que fue posible resolver de forma anal´ ıtica y exactamente sus respectivas ecuaciones de Schr¨ odinger. Particularmente, fue posible solucionar exactamente las ecuaciones de valores propios de los operadores hamiltonianos con los cuales est´ an descritos los sistemas mencionados. Por lo anterior, en estos sistemas se pudo conocer completamente el conjunto de estados cu´ anticos y sus respectivos niveles de energ´ ıa. Sin embargo hay que tener en cuenta que, en buena parte de las situaciones f´ ısicas de inter´ es, sobre los sistemas est´ an actuando agentes o perturbaciones internas o externas, lo cual trae como consecuencia que las ecuaciones de Schr¨ odinger para los sistemas perturbados ya no se puedan solucionar de forma exacta. Debido a la presencia de las perturbaciones que act´ uan
El tema de la integral de camino de Feynman se incluye en estas notas de clase debido a que en un segundo curso puede ser pertinente introducir a los estudiantes en el formalismo funcional de la Mec´ anica Cu´ antica. Sin embargo, por limitaciones de tiempo, este contenido se deja como opcional al impartir el curso de Mec´ anica Cu´ antica II.
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ii sobre los sistemas, ahora es necesario solucionar de forma aproximada las respectivas ecuaciones de Schr¨ odinger usando diferentes m´ etodos de aproximaci´ on. En estas notas de clase se van a estudiar y a aplicar sobre sistemas cu´ anticos perturbados dos de los m´ etodos de aproximaci´ on mas conocidos, el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones y el m´ etodo variacional. En los tres primeros cap´ ıtulos de estas notas de clase se desarrolla el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones y se aplica a diferentes sistemas cu´ anticos en los que est´ an actuando peque˜ nas perturbaciones. Es relevante tener en cuenta que estas perturbaciones pueden ser independientes o dependientes del tiempo, conllevando a que el estudio de la teor´ ıa de perturbaciones se divida en dos: estacionaria y noestacionaria. El hecho de que en algunos sistemas cu´ anticos exista degeneraci´ on, es decir que puedan existir diferentes estados cu´ anticos con el mismo nivel de energ´ ıa, conduce a dividir la Teor´ ıa de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) en dos casos diferentes: para niveles de energ´ ıa no-degenerados que se desarrolla en el cap´ ıtulo primero y para niveles degenerados que se desarrolla en el cap´ ıtulo segundo. La teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo se presenta en el cap´ ıtulo tercero. Posteriormente, en el cap´ ıtulo cuarto, se introduce un m´ etodo de aproximaci´ on basado en el principio variacional. Este m´ etodo se fundamenta en la construcci´ on de una funci´ on de onda de prueba que permite la evaluaci´ on aproximada de la energ´ ıa del estado cu´ antico que est´ a descrito por esta funci´ on. Como una aplicaci´ on del m´ etodo variacional, se desarrolla el m´ etodo variacional lineal que permite la evaluaci´ on estimada de los primeros N niveles de energ´ ıa. Se muestra adem´ as, que la TPIT para el caso no degenerado, se puede derivar como un caso particular del m´ etodo variacional lineal. A continuaci´ on, en el cap´ ıtulo quinto, se introduce el formalismo b´ asico para el tratamiento mec´ anico cu´ antico de sistemas de varias part´ ıculas. Este formalismo es indispensable para el estudio de sistemas tales como los a ´tomos multielectr´ onicos y las mol´ eculas diat´ omicas. En el cap´ ıtulo sexto, como aplicaciones de los formalismos perturbativo y variacional implementados en sistemas de muchas part´ ıculas, se estudian los ´ atomos multielectr´ onicos y se calculan los niveles de energ´ ıa base y algunos excitados de a ´tomos de dos electrones; en este mismo cap´ ıtulo tambi´ en se presentan algunos m´ etodos de aproximaci´ on basados en los m´ etodos de teor´ ıa de perturbaciones y del principio variacional, tales como lo son la aproximaci´ on de campo central, la aproximaci´ on de Hartree y de HartreeFock. En el cap´ ıtulo s´ eptimo, se estudia la mol´ ecula diat´ omicas haciendo uso de la aproximaci´ on de Born-Oppenheimer. Con esta aproximaci´ on se puede estudiar perturbativamente el espectro nuclear de la mol´ ecula, separ´ andolo en su parte vibracional y en su parte rotacional. Esto se realiza de una forma independiente al estudio del espectro electr´ onico de la mol´ ecula, el cual se desarrolla usando m´ etodos variacionales. Posteriormente, en el capitulo octavo, se introducen los m´ etodos de aproximaci´ on de Born y de ondas parciales para el tratamiento del problema de dispersi´ on de part´ ıculas. Este problema de colisi´ on de part´ ıculas se enfoca a trav´ es del tratamiento del problema de dos cuerpos. En el capitulo noveno se hace una intro-

iii ducci´ on a la mec´ anica cu´ antica relativista al estudiar y solucionar las ecuaciones de Schr¨ odinger relativista y de Dirac, con las cuales se realiza el tratamiento cu´ antico de part´ ıculas relativistas de esp´ ın cero (escalares) y de esp´ ın semientero (fermiones), respectivamente. Por u ´ltimo, en el cap´ ıtulo d´ ecimo, se presenta el kernel de Feynman como via alternativa para solucionar la ecuaci´ on de Schr¨ odinger, el cual es evaluado v´ ıa la integral de camino de Feynman, de tal forma que se sientan las bases del formalismo funcional de la Mec´ anica Cu´ antica. Las presentes notas de clase son el resultado del esfuerzo pedag´ ogico y did´ actico que he realizado de forma progresiva a trav´ es de la impartici´ on del curso de Mec´ anica Cu´ antica II durante varios semestres acad´ emicos. En estas notas de clase he intentado presentar los diversos temas tratados de una forma did´ actica y con un suficiente nivel de profundidad, presentando ejemplos, aplicaciones y ejercicios, que le permitan al estudiante interesado asimilar los diferentes temas de una forma adecuada. As´ ı mismo he intentado plasmar mi experiencia docente, as´ ı como mi visi´ on sobre esta ´ area de la f´ ısica, la cual he ido adquiriendo con el trascurrir del tiempo y mediante el ejercicio de impartir esta y de otras asignaturas relacionadas con Mec´ anica Cu´ antica en diferentes ocasiones. En el resultado de este esfuerzo ha sido muy importante la participaci´ on de los estudiantes, que con sus preguntas, inter´ es y desempe˜ no acad´ emico han contribuido a guiar y a enriquecer la elaboraci´ on de estas notas de clase. Me gustar´ ıa agradecer a todas las personas que han hecho posible la elaboraci´ on de estas notas de clase. Primero quisiera agradecer a los estudiantes del curso Mec´ anica Cu´ antica II, que durante varios semestres han enriquecido estas notas de clase con sus sugerencias, aportes y comentarios. El hecho de notar que los estudiantes mostraron aprecio por el primer borrador, fue algo que me impuls´ oa seguir elabor´ andolas y a intentar plasmar en ellas mi experiencia como profesor de ´ esta asignatura. Quisiera adem´ as expresar mi especial agradecimiento a Omar Ortiz, por haber transcrito en LaTex el primer borrador de estas notas de clase, y a Maria Elena Gavil´ an y Angel Cruz por su invaluable ayuda en la transcripci´ on de algunos temas del segundo borrador y por sus sugerencias de forma y de contenido sobre las mismas. En este tercer borrador que estoy presentando va a resultar fundamental el aporte de los estudiantes que durante este semestre est´ an tomando el curso a trav´ es de sus preguntas y sus comentarios. Finalmente quisiera agradecer al profesor Maurizio de Sanctis por haber encontrado valor did´ actico en estas notas de clase, por haberlas usado como gu´ ıa de estudio para los estudiantes cuando ha impartido este curso en diferentes oportunidades y por haberme hecho sugerencias de contenido con las cuales he podido corregir algunos errores en el texto.

C. Q., Bogot´ a, D.C., Enero de 2012

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´ Indice general
´ ´ EN SISTEMAS DE UNA I METODOS DE APROXIMACION ´ PARTICULA 1
1. Teor´ ıa de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) 1.1. Mec´ anica Cu´ antica de un sistema libre constituido por una part´ ıcula 1.2. Formulaci´ on general de la teor´ ıa de perturbaciones . . . . . . . . . 1.3. TPIT para niveles de energ´ ıa no degenerados . . . . . . . . . . . . 1.3.1. Correcci´ on de orden r a los niveles de energ´ ıa. . . . . . . . 1.3.2. Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de energ´ ıa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.3. Correcci´ on de primer orden a los estados cu´ anticos . . . . . 1.3.4. Correcci´ on de orden r a los estados cu´ anticos . . . . . . . . 1.4. El oscilador anarm´ onico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.5. El rotor r´ ıgido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.6. Ortogonalidad y renormalizaci´ on de los estados cu´ anticos . . . . . 1.7. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. TPIT para niveles de energ´ ıa degenerados 2.1. Degeneramiento de orden dos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2. Correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa x . . . . . . . 2.3. Estados correctos de orden cero . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4. Correcci´ on de primer orden a los dos estados . . . . . . . . . 2.5. Degeneramiento de orden g . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.6. Part´ ıcula en un pozo bidimensional perturbado . . . . . . . . 2.7. El efecto Stark. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.8. Estructura fina del ´ atomo hidrogenoide . . . . . . . . . . . . . 2.8.1. Base acoplada y no acoplada . . . . . . . . . . . . . . 2.8.2. Interacci´ on de esp´ ın electr´ onico con o ´rbita nuclear . . 2.8.3. Correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on 2.8.4. Correcci´ on de estructura fina . . . . . . . . . . . . . . 2.9. Efecto Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.10. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . v 3 4 7 11 11 12 16 20 22 26 29 31 35 36 38 42 44 46 47 51 60 61 63 66 68 70 73

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. . . . . . . . . . . . . . . Transiciones prohibidas . . . . .3. . . . . 3. Principio Variacional 117 4. . . . . . . . 3. . . . . 139 139 140 143 145 145 . 119 4.vi ´ INDICE GENERAL 3. . . Atomo hidrogenoide con interacci´ on de Yukawa (fot´ on masivo) .4. . . . . . . . . Mec´ anica cu´ antica de un sistema de part´ ıculas 5. . . Derivaci´ on del principio variacional . . . . .4. . . Reglas de selecci´ on para ml . . . . . . M´ etodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz) . . . . . Tasa de conteo y regla de oro de Fermi . .1. . . . .8. . . . . . . .8. . . Teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo 3. . . 125 ´ 4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reglas de selecci´ on para j . . . 120 4. . 5. Ejercicios . Mec´ anica cu´ antica de un sistema de 2 part´ ıculas . . . . Perturbaci´ on Exponencial . . . .1. . .5. . . . . . . . . . . Mec´ anica cu´ antica de una part´ ıcula . . . . . . . . 3. . . . . . . . . . El principio de Pauli . . . . .1. . . . .8. . . . . . . . . .1. . . . . . . . 131 4. . .8. . . . . . Formulaci´ on general . . . .3. . 3. . . . Regla de selecci´ on para el n´ umero cu´ antico l . . 122 ´ 4. . . . . 147 . . 3. . . . 135 ´ ´ II METODOS DE APROXIMACION EN SISTEMAS DE ´ VARIAS PARTICULAS 137 5. Emisi´ on espont´ anea . . . . . . . Perturbaci´ on arm´ onica (parte real) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3. . . . . .2. . . . . . . . . . 127 4. . . .1. . Ejercicios . . . .8. . 3. . . . . . . . .2. . .2. . . . . .2. . . 117 4. . . . . . . . . . 3. . . . . . . . . Perturbaci´ on arm´ onica exponencial . . .6. . . . . . . . . . . . . . . 3. . . . Espacio de Hilbert del Sistema de N part´ ıculas id´ enticas no interactuantes (sin grado de libertad interno) . . .3.6. 5. . . . . . . .7. . .8. . . 130 4. 119 4. . . . . . .1.3. . . . Oscilador arm´ onico unidimensional .2. . . . . 3. . . . . . . . 132 4. . . . . . . . . . .6. . . . . .8.5. . . . . . . . . . Part´ ıcula con un grado de libertad interno . . . Perturbaci´ on Constante . .3. . . . . . . C´ alculo de la amplitud de probabilidad . . . . . . . . . . . Formalismo general . . .3. . . . . . . . .9. . . . . . . 5.7. . . . . Oscilador arm´ onico unidimensional con el m´ etodo variacional lineal 133 4. . . . . .7. . . . . . N fermiones en un pozo de potencial unidimensional. . . 3. . . . . . . . . . . . . . . .4. 3. . . . . . . . . . . . . . . 3. . . . . . . . . . . . . . . . .8. . . . . . 5. 5. . . M´ etodo variacional . . . . . . .1. . . . . . . . Derivaci´ on de la teor´ ıa de perturbaciones no degenerada . . . Prueba del principio m´ ınimo variacional . . .7. Reglas de selecci´ on para mj .5. . . . . . 77 77 82 85 89 92 95 97 98 105 107 109 110 112 113 116 4.9. Interacci´ on de la radiaci´ on electromagn´ etica con la materia 3.1. . Atomo hidrogenoide con interacci´ on de Coulomb . . . . . Generalizaci´ on a sistemas de N estados . . . . . . . . . . .4. . . . . . . . . .1. . . . . . . . .

. . . . . . Ejercicios .3. . . . . . . . . . . 228 . . . . . . . Mol´ eculas Diat´ omicas 7. Atomos multielectr´ onicos . . . . . . . . .1. . . . . . . . . .7. . . .1. 6. . . . . . . . Sistema de N part´ ıculas id´ enticas e indistinguibles no interactuantes (con grado de libertad interno) . . . . . . .4. . Atomo de dos electrones . . .6. 215 . Funci´ on de onda de espin para dos fermiones . . . . . . . . . . 149 Principio de Exclusi´ on de Pauli . . . .1. . . . . . .5. . . . 6. . . . . . . . . . . . . . . . . 6. . .1. . 5. Mol´ ecula de H2 .3.3. . . 6. .4.2. . .1. 150 5.6.3. . . . . . . . . .7. . 157 5. .4. . . . . . . .2. El isoesp´ ın del nucle´ on . . . . . . . . 169 5. .2. . . . . . Espectro electr´ onico . . . .1. 222 . . . . . Reglas de selecci´ on . . .2. . . . . . . 172 Ejercicios . . . . .1. . . Orbitales Moleculares . . . . . . . 177 .6. . . . . . . . . Ejercicios . . . . . . . . . . . . . 167 5. . . . . . . . . . . . . . . . . Tratamiento perturbativo. . 231 . . . . .1. . . . . . . . . . . . . . 213 . . . .1. . . . . . . . . . . . . . . . . 5. . . Aproximaci´ on de Hartree . . . . . . . 152 Sistemas con coordenadas de posici´ on y esp´ ın independientes.2. . . . Sistema de dos part´ ıculas id´ enticas interactuantes de esp´ ın nulo. .4. . . . . . . M´ etodo de Born-Oppenheimer . . . . . . . . . . . . . . . 7. 224 . . . . . . . Independencia de la carga el´ ectrica de las fuerzas hadr´ onicas167 5. . . . . . 7. . . . . . . . Atomos multielectr´ onicos ´ 6. . . . . 7. . . . . . . . . . . M´ etodo de Heitler-London (Valence Bound) 7. . . 7. . . . . . 220 . . . 7. .5. . Aproximaci´ on de campo central . . . . . . .4. . . . . . . 7. . . Tratamiento variacional (para el estado fundamental) . . . . . . . . 174 177 . . . . . . .2.5. 7. . . .1. M´ etodo de aproximaci´ on de Hartree-Fock . . . . . . . . 6. 210 . . 178 182 186 195 200 202 202 206 207 ´ 6. . . . . .7. . . . . . . . . . .7. . . . . . . . 209 . . . . . . . . . . . . . . . .2. . . . . . . . . . . . . .3. . .2. . . . . . . Otros m´ etodos de aproximaci´ on . . .6. Invarianza del Isoesp´ ın . . . . . . . . . 5. . . . . . . . . 5. . . . . . 232 . . .´ INDICE GENERAL vii 5. Estados excitados . . . . . . . . . 157 5. . .1. . . . Espectro rotacional y vibracional .2. . . . . . Estados simetrizados o antisimetrizados de N part´ ıculas (Indistinguibilidad de part´ ıculas id´ enticas) .1.4. . . . . . . .2. . . . . . . . . .8. . .5. . . . . . 6. . . Mol´ eculas diat´ omicas . . . . . . . . . 168 5. . . . . . . . . . . . . . . 7. . . . Isoesp´ ın de part´ ıculas . . . . . . . . . . . Correcci´ on de primer orden a la energ´ ıa del nivel fundamental . . 6. . . ´ 6. . . . . . . .7. . . . 6. . sometidas a la acci´ on de un potencial arm´ onico lineal 165 El Isoesp´ ın y los nucleones . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . Introducci´ on a la mec´ anica cu´ antica relativista 9. . . . . . 8. . . . Pozo bidimensional . . . . . . . . . . .1. . . Tratamiento a primer orden . . . . . . . . 8. . . . . . . . t ) . . . . C´ alculo del corrimiento de fase . . . . . . .4. Secci´ on eficaz y luminosidad .3. . .1. . . . . . . . . . .1. . . .5. . .3. . . . . . . 8. . . . . . . . . . . . 306 infinito 307 . . . . . . . . . . .6. A. . .4. . . 243 . 250 253 255 259 261 262 264 265 265 269 270 273 275 277 279 . . . . . . . Secci´ on eficaz de dispersi´ on . . . . . . . . . . . . . . . . . arm´ onicos . . . . . 8. . . . . . Niveles de energ´ ıa en un campo de Coulomb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2. . 302 . . . . . . . . . 9. 8. . . . 8. . A. . 303 . . . . . 9. 283 elec. . . . . Part´ ıcula en potencial central . . . . . . . . . . . 8. Ejercicios . Part´ ıcula libre: Ondas planas y expansi´ on en esf´ ericos . Dispersi´ on de onda plana por centro dispersor . . . A. 9. . . . . . . . . Dispersi´ on inel´ astica . . 237 . . .5. 9. . . . . . . . Electr´ on relativista en campo electromagn´ etico . . . . . 9. . .1. Otra derivaci´ on de la ecuaci´ on de Dirac . . . . . . . . . . . . . . Dispersi´ on el´ astica . . . . . . . . . . . . . . . . . Sistema de coordenadas . 8. . . . . .1. . . . Secci´ on eficaz de Rutherford . . . . 310 . . 8.1. . . . . Part´ ıcula en pozo cuadrado A. . . .2. . . . . . . . 8. . . . 245 . . . .4. . . . . . . . . . . . . . . Ejercicios . .4. . . . .4. . .2. . . . Movimiento de una part´ ıcula de carga e en un campo tromagn´ etico definido por φ( r. . . . .2. . . . . . . . La aproximaci´ on de Born .2. 300 .2. . 8. Ecuaci´ on de Dirac en notaci´ on covariante . . . . .1. . . . . M´ etodo de corrimiento de fase .2.3. . . Aproximaci´ on perturbativa . 293 . . . . . . . . . Introducci´ on a la teor´ ıa de colisiones 8.2. . . . . . . . . .3. . . .3. . . . .1. . . Aproximaci´ on de ondas parciales . . . Ecuaci´ on de Dirac . . .1. . . . . . . .2. . . . . . . . . . 283 . . Sistema de dos part´ ıculas con interacci´ on V(r) 8. 304 . . . . . Pozo unidimensional . . 290 . . . Densidad de estados . .3. .3. . . . . . . . . . . . 8. . . .3. . . . . . . . . . .3. . . . . . . . . 9. . 288 . . . . . .2. . . . 241 . . C´ alculo de secci´ on eficaz . . . Propiedades de la ecuaci´ on de Dirac . . . . . . . . . .viii ´ INDICE GENERAL ´ A LA TEOR´ III INTRODUCCION IA DE COLISIONES Y ´ ´ A LA MECANICA CUANTICA RELATIVISTA 235 8. . . . . . . . . . . . 8.4. . . . . . 309 . . . 9. .3. . . . . 307 . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2.4. . . . . . . . 8. . . .4. . .2. . . .4. . . . .2. 9. .2. . . . . . . 243 . . . . . . . . Ecuaci´ on relativista de Schr¨ odinger . . 8. 8. . . . .5. .1. . . . .2. . . . . . . t ) y A ( r. 8. . . . . .4. . . . 9.2. Pozo tridimensional .2.

. . de . . . . . . . 345 . . . Expansi´ on de onda plana en serie de polinomios G. Legendre . . . . 364 . . . . . . . . . . . . . . 356 H. Herramientas matem´ aticas G. . . 321 (0) (0) C.m > y n´ umeros m y l . . . . . . .3. . . Herramientas en mec´ anica cu´ antica relativista 359 H.1. Ecuaci´ on de Dirac en notaci´ on covariante . . . . . 329 D. . . . .1. . G. . Perturbaci´ on debida a la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on . .l′ . . . . . . . . Representaci´ on de p2 .2. . . . . .2. . . . . . 355 . Ortogonalidad de los arm´ onicos esf´ ericos . G. . . Perturbaciones de la estructura fina 329 D. . . . . . .5. . . . .4. . . . . . . . . .´ INDICE GENERAL ix B. . Paridad de las funciones de onda . . . . . . . . . . . . .1. . .2. . . . . . . . . . Definici´ on de flujo: Vector corriente . Perturbaci´ on debida a la interacci´ on esp´ ın-orbita . . . . . . Operadores de creaci´ on y destrucci´ on . . . . . . . . Sistema de dos part´ ıculas . . . . . . . . . 327 D. . . 349 . Atomo hidrogenoide 321 C. . . Oscilador unidimensional . .2. 359 H. . . .1. . . 313 B. . . . . .m′ |z |ψn. . . . . . . . Elementos de matriz < ψn′ . G. . . . 333 E. . . . . . . . . . . 317 ´ C. . . . . Potenciales electromagn´ eticos . . . . . . . . .1. Ecuaciones de Maxwell y ecuaciones de movimiento F. . . .2. . . . . . . . . . . . . .l. . . . 335 341 345 . 352 . . . . . Soluci´ on de la integral G. . . . . . . El oscilador arm´ onico cu´ antico libre 313 B.

x ´ INDICE GENERAL .

Parte I ´ METODOS DE ´ EN APROXIMACION SISTEMAS DE UNA PART´ ICULA 1 .

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Para poder implementar el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones se requiere conocer completa y exactamente las soluciones anal´ ıticas de la ecuaci´ on de Schr¨ odinger del sistema no perturbado (sistema libre). Existen diferentes m´ etodos o formas de solucionar aproximadamente la ecuaci´ on de Schr¨ odinger para sistemas perturbados. se plantean diferentes m´ etodos para solucionar de forma aproximada esta ecuaci´ on. En general. Dichas soluciones pueden obtenerse para sistemas considerados libres. surge el problema de que la correspondiente ecuaci´ on de Schr¨ odinger ya no se puede solucionar anal´ ıtica y exactamente. Como salida al mencionado problema. los anteriores sistemas no son realistas en el sentido de que los sistemas f´ ısicos de inter´ es inevitablemente se encuentran expuestos a los efectos de perturbaciones (cuyo origen pueden ser causado por la acci´ on de agentes externos y/o por internos al sistema). si se consideran t´ erminos perturbativos en el Hamiltoniano. En el formalismo de la mec´ anica cu´ antica.Cap´ ıtulo 1 Teor´ ıa de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) En la mec´ anica cu´ antica son escasos los sistemas f´ ısicos para los cuales sus ecuaciones de Schr¨ odinger tienen soluciones anal´ ıticas exactas. Las perturbaciones peque˜ nas que act´ uan en el sistema pueden depender o no del tiempo y este hecho llevar´ a a que el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones se divida en dos: (i) 3 . el cual conduce a soluciones satisfactorias si la perturbaci´ on que act´ ua en el sistema es suficientemente peque˜ na. el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones. Sin embargo. las perturbaciones se introducen como t´ erminos de energ´ ıa potencial que modifican el operador Hamiltoniano del sistema. En los tres primeros cap´ ıtulos de estas notas de clase se presenta uno de los m´ etodos de aproximaci´ on mas conocidos. de tal forma que las soluciones obtenidas permiten una descripci´ on suficientemente completa de las propiedades mec´ anico-cu´ anticas del sistema perturbado. o sea para aquellos sistemas que se encuentran aislados de la acci´ on de influencias externas o internas al sistema.

a la teor´ ıa de perturbaciones estacionaria tambi´ en se le da el nombre de teor´ ıa de perturbaciones de Rayleigh-Schr¨ odinger. la cual se escribe como un t´ ermino de energ´ ıa potencial estacionario en el operador Hamiltoniano. En este primer cap´ ıtulo se estudia concretamente el m´ etodo de la TPIT para el caso de niveles de energ´ ıa no degenerados.2a) (1. Estos operadores satisfacen las siguientes ecuaciones de momento p = p propios r y de ˆ y de r valores r r p p =r r . respectivamente.1. 1. H 0 = H 0 (r. mientras que r y p representan los valores propios de los operadores r y p. r. que se presenta en los dos primeros cap´ ıtulos. =p p . que se presenta en el tercer cap´ ıtulo.2b) donde r y p representan los estados propios de posici´ on y de momento. Mec´ anica Cu´ antica de un sistema libre constituido por una part´ ıcula El sistema constituido por una part´ ıcula cu´ antica de masa m sometida a un potencial V 0 (r ) se denomina sistema libre. El ket r representa el estado de la part´ ıcula localizada en ıcula con momento p. El hecho de que algunos sistemas cu´ anticos presenten degeneraci´ on. mientras que el ket p representa el estado de la part´ . a trav´ es de los operadores de posici´ on r = ˆ. tambi´ en conocida como teor´ ıa de perturbaciones estacionaria. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) Teor´ ıa de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT). es decir que a diferentes estados cu´ anticos le corresponda un mismo nivel de energ´ ıa. ya que la norma de estos estados no es finita. respectivamente. tambi´ en conocida como teor´ ıa de perturbaciones no-estacionaria. Este sistema est´ a descrito por el operador hamiltoniano ˆp ˆ). conduce a la necesidad de dividir el m´ etodo de la TPIT en dos casos: para niveles de energ´ ıa no-degenerados (caso no degenerado) y para niveles de energ´ ıa degenerados (caso degenerado). (1.1) el cual se construye en t´ erminos de los observables f´ ısicos de posici´ on momento p de la part´ ıcula. Los estados r y p no son la base del espacio de Hilbert del sistema (que se denota por H0 y que corresponde al espacio vectorial formado por los estado cu´ anticos del sistema). (ii) Teor´ ıa de Perturbaciones Dependiente del Tiempo (TPDT). (1. El m´ etodo de la TPIT se puede implementar para sistemas mec´ anico-cu´ anticos en los que act´ ua una perturbaci´ on peque˜ na independiente del tiempo.4 CAP´ ITULO 1. Dentro de la literatura especializada sobre m´ etodos de aproximaci´ on en Mec´ anica Cu´ antica.

y tambi´ en satisfacen las relaciones de ortogonalidad r r ′ = δ (3) (r − r ′ ). y ▽r representa el operador gradiente escrito en el sistema de coordenadas que se est´ e usando para escribir el vector posici´ on 0 r. se escribe como (0) (0) (0) H 0 ψn = En ψn . donde i es el n´ umero imaginario puro. es decir = h/2π . que en general es una fun2 ˆ(p) = p .4a) (1.´ ´ 1.3b) donde ˆ 1 denota el operador identidad de H0 . H0 = T (1. El operador hamiltoniano del sistema libre H tiene la forma ˆ (p ) + V ˆ 0 (r). MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA LIBRE CONSTITUIDO POR UNA PART´ ICULA 5 Estos estados satisfacen las relaciones de completez dr r r = d3 r r d3 p p r =ˆ 1. (1. La ecuaci´ on de Schr¨ odinger independiente del tiempo. p =ˆ 1.4b) ei p·r . o ecuaci´ on de valores propios del operador hamiltoniano del sistema libre constituido por una part´ ıcula sin grado de libertad interno. o una dupleta de n´ umeros cu´ anticos para un sistema descrito .1. El n´ umero cu´ antico n est´ a representando un s´ olo n´ umero cu´ antico para un sistema descrito con un u ´nico grado de libertad (como siempre sucede en un sistema libre unidimensional).3a) dp p p = (1. siendo una funci´ on del operador posici´ on. y En representa la energ´ ıa del sistema libre cuando ´ este se encuentra en cada uno de los posibles estados cu´ anticos. mientras que ci´ on cuadr´ atica del operador momento y tiene la forma T 2m ˆ 0 (r) representa el operador energ´ V ıa potencial del sistema libre.5) ˆ(p) representa el operador energ´ donde T ıa cin´ etica. (1. p p ′ = δ (3) (p − p ′ ).6) donde ψn (0) representa los estados cu´ anticos del sistema libre. es la constante de Planck h dividida en 2π . los cuales son ro(0) tulados mediante el n´ umero cu´ antico n.4c) Los operadores r y p en representaci´ on de coordenadas toman la forma r → r y p → i ▽r . cumpli´ endose que r p = 1 2π 3/2 (1. (1.

para los casos unidimensional. de la ecuaci´ on (5. o sea en el espacio de funciones de onda. Este conjunto de de energ´ ıas {En } y el conjunto de estados propios ψn estados.3). La part´ ıcula de masa m en un pozo infinito de potencial. (1. Los sistemas que en estas notas de clase consideramos libres y cuya din´ amica est´ a descrita completamente resolviendo la ecuaci´ on (5. con (0) lo cual se puede conocer el conjunto de todos los estados propios ψn y su respectivo espectro de energ´ ıas {En }.7) donde ∇2 r representa el operador laplaciano definido en el sistema de coordenadas en el que se este escribiendo el vector posici´ on r. (1. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) con dos grados de libertad (como generalmente sucede en sistemas bidimensionales libres). ψm ψn (1. Al solucionar anal´ ıtica y de forma exacta la ecuaci´ on (5. que como ya se dijo es la base del espacio de Hilbert H0 del sistema libre. Los sistemas cu´ anticos libres se caracterizan por que para ellos es posible conocer su din´ amica completamente.2) es 2 (0) − 2m 2 (0) (0) (0) ∇r + V 0 (r ) ψn ( r ) = En ψ n (r ).3) en el espacio de funciones de onda.2) se puede solucionar de forma anal´ ıtica y exactamente. En representa(0) toman la forma de funciones de onda de ci´ on de coordenadas los estados ψn probabilidad ψn (r ). El conjunto de estados propios (0) ψn (0) forma una base completa ortonor- mal. estos estados satisfacen la condici´ on de normalizaci´ on (0) (0) ψn ψn = 1. es decir ψn (r ) = r ψn .10) es decir los estados est´ an normalizados a uno. las cuales est´ an definidas como la proyecci´ on de los estados (0) (0) (0) ψn en el espacio de posici´ on.8) y de completez (0) (0) = 1. La representaci´ on en coordenadas. es decir para estos sistemas la ecuaci´ on de valores propios (5. .2).6 CAP´ ITULO 1. o equivalentemente al solucionar la ecuaci´ on (5. ψn ψn n (1. son los siguientes: 1. la cual es la base del espacio de Hilbert H0 del sistema libre. por satisfacer las condiciones de ortogonalidad (0) (0) = δmn . Por lo anterior. o una tripleta de n´ umeros cu´ anticos para un sistema descrito con tres grados de libertad (como usualmente sucede en los sistemas tridimensionales libres). bidimensional y tridimensional (en coordenadas cartesianas).9) forma una base completa ortonormal. es posible conocer completamente el espectro (0) (0) .

La soluci´ on de la ecuaci´ on (5. El electr´ on sometido al potencial coulombiano generado por un n´ ucleo at´ omico (en coordenadas esf´ ericas). ya que la ecuaci´ on de valores propios del operador hamiltoniano del sistema libre H 0 . 2. es decir que no est´ a sujeto a ninguna perturbaci´ on. uno en t´ erminos del cuadrado del operador momento angular orbital. bidimensional (en coordenadas cartesianas o polares) o tridimensional (en coordenadas cartesianas. cil´ ındricas o esf´ ericas).3) para este sistema se presenta detalladamente en el Ap´ endice (C). La soluci´ on de la ecuaci´ on (5. bidimensional con pozo infinito de potencial con forma rectangular (niveles de energ´ ıa no degenerados).3) para este sistema se presenta detalladamente en el Ap´ endice (B) para el caso unidimensional.3) para este sistema se presenta en la secci´ on (1. Para esto.11) donde T y V 0 . Formulaci´ on general de la teor´ ıa de perturbaciones Como punto de partida se presenta la formulaci´ on general del m´ etodo de aproximaci´ on de la teor´ ıa de perturbaciones. (1.´ GENERAL DE LA TEOR´ 1. correspondientes a las dos coordenadas a ´ngulares). inicialmente se asume que la din´ amica del sistema libre se conoce completamente. El rotor r´ ıgido descrito por dos t´ erminos de energ´ ıa potencial rotacional. se considera inicialmente un sistema mec´ anico cu´ antico libre. como se mostr´ o en la subsecci´ on anterior. son los operadores de energ´ ıa cin´ etica y energ´ ıa potencial del sistema libre.5). En la implementaci´ on del m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones. para los casos unidimensional. FORMULACION IA DE PERTURBACIONES 7 La soluci´ on de la ecuaci´ on (5. 3. 4. descrito por L a descrito por dos grados de libertad. 1. y otro en t´ to por L erminos del operador proyecci´ on del momento angular ˆ z (este sistema est´ orbital en la direcci´ on del eje z .3) para este sistema se presenta detalladamente en el Ap´ endice (A) para el caso unidimensional con pozo infinito de potencial lineal (niveles de energ´ ıa no degenerados). La part´ ıcula de masa m sometida a la acci´ on de un potencial arm´ onico cuadr´ atico en el operador posici´ on. respectivamente. descriˆ .2.2. ya . La soluci´ on de la ecuaci´ on (5. tridimensional con pozo infinito de potencial con forma paralelep´ ıpeda (niveles de energ´ ıa no degenerados) y tridimensional con pozo infinito de potencial con forma c´ ubica (niveles de energ´ ıa degenerados). bidimensional con pozo infinito de potencial con forma cuadrada (niveles de energ´ ıa degenerados). descrito por el operador hamiltoniano H 0 dado por H 0 = T + V 0.

para poder desarrollar el m´ etodo de aproximaci´ on en consideraci´ on se requiere tener inicialmente un conocimiento completo de la din´ amica del sistema libre. de tal manera que el sistema perturbado est´ a descrito por el operador hamiltoniano H . (1. La perturbaci´ on H ′ se puede parametrizar a partir de un par´ ametro λ.2). (1. se puede solucionar anal´ ıticamente y de forma exacta.15) . Sup´ ongase que en el sistema anterior.12) Si la perturbaci´ on que act´ ua en el sistema se ”apaga“. ahora el operador energ´ ıa potencial es entonces V = V + H ′ .14) anticos por efecto donde ∆ ψn representa el cambio que tienen los estados cu´ de la perturbaci´ on y ∆En representa el cambio que tienen los niveles de energ´ ıa por el mismo hecho. Si la perturbaci´ on en el sistema est´ a encendida. Los estados cu´ anticos y los niveles de energ´ ıa del sistema perturbado quedan representados por ψn y En . (1. o sea la energ´ ıa potencial V del sistema libre se modifica por efecto de una perturbaci´ on que se representa mediante un t´ ermino de energ´ ıa potencial descrito por H ′ . En general. ahora. se puede considerar que en un sistema perturbado los estados cu´ anticos y los niveles de energ´ ıa cambian con respecto a los del sistema libre. o en el espacio de funciones de onda de probabilidad por (5. es decir la perturbaci´ on est´ a actuando sobre el sistema libre. en0 tonces H = H . debido a que la energ´ ıa potencial del sistema libre ha sido modificada por efecto de la perturbaci´ on. → ψn = ψn ψn (0) (0) En → En = En + ∆E n . Para el sistema perturbado. es decir. es decir se requiere conocer anal´ ıtica y exactamente las funciones de onda que describen todos los estados cu´ anticos y los niveles de energ´ ıa del sistema libre (no perturbado). Cuando H ′ esta encendida.8 CAP´ ITULO 1.3). es decir se hace H ′ = 0.13) (1. tal que el operador hamiltoniano del sistema perturbado H se escribe como H = H 0 + λH ′ . respectivamente. tanto los estados cu´ anticos como los niveles de energ´ ıa del sistema perturbado deber´ an ser diferentes a los que el sistema tiene cuando la perturbaci´ on se apaga. los cambios sufridos en el sistema pueden describirse gen´ ericamente como (0) (0) + ∆ ψn . se espera que por efecto de la perturbaci´ on tanto los estados cu´ anticos como el espectro de energ´ ıas del sistema perturbado cambien con respecto a los estados cu´ anticos y el espectro de energ´ ıas del sistema cuando es libre. el cual se escribe como H = T + V = H 0 + H ′. Es de esperarse que el efecto de la perturbaci´ on que act´ ua sobre el sistema se vea reflejada en un cambio en la din´ amica del sistema en relaci´ on a la din´ amica del sistema libre. act´ ua una perturbaci´ on pe′ 0 que˜ na (H ). Es decir. con lo cual tanto los estados propios como los valores propios de H 0 se conocen completa y exactamente. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) sea que est´ e descrita en el espacio de kets por (5.

En . se denominan respectivamente las correcciones de orden 0. FORMULACION IA DE PERTURBACIONES 9 donde λ es un par´ ametro real continuo adimensional. se requiere asumir que el operador Hamiltoniano del sistema perturbado admite la separaci´ on dada por (1. Si se compara (1.12).2). (2) (1) (0) De igual forma los valores En . .2. se concluye que en el formalismo de la teor´ ıa de perturbaciones.20) . la intensidad de la perturbaci´ on se puede controlar al variar el par´ ametro λ entre 0 ≤ λ ≤ 1..e del sistema perturbado. . (1. + λ2 ψ n + λ ψn ψn = ψn (0) (1) (2) En = En + λEn + λ2 En + ··· . a partir del conocimiento que se tiene de las soluciones anal´ ıticas exactas obtenidas de la soluci´ on de la ecuaci´ on (5.´ GENERAL DE LA TEOR´ 1. ψn . el cual ha sido introducido para poder implementar el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones. Este m´ etodo permite que se conozcan las soluciones aproximadas de la ecuaci´ on (1. .16).16) donde H esta dado por (1. Para λ = 0. de los estados cu´ anticos del sistema perturbado. es H = H 0 y por lo tanto se est´ a considerando el sistema libre (la perturbaci´ on esta apagada). e. ψn . por lo tanto para tener un conocimiento aproximado ıa En . 1. Al finalizar el desarrollo del m´ etodo se toma λ → 1 para recuperar la intensidad de la perturbaci´ on. por (1) (2) + λ2 ψ n + ··· . adicionalmente. respectivamente. La ecuaci´ on (1. . 2. En . a partir de (1. de los niveles de energ´ ıa del sistema perturbado.18).17) (1. .17).16) no se puede solucionar anal´ ıticamente de manera exacta. se implementa de los estados cu´ anticos ψn y de los niveles de energ´ el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones.15).. . del sistema libre.15).18) con (1. mientras que para λ = 1. Para que este m´ etodo se pueda desarrollar. 2. . los cambios originados por la perturbaci´ on en los estados cu´ anticos y en los niveles de energ´ ıa del sistema est´ an dados. i. 1.19) (1. . de la siguiente manera (2) (1) (0) + ··· . La ecuaci´ on de Schr¨ odinger independiente del tiempo del sistema perturbado es H | ψ n = En | ψ n . ∆ ψn = λ ψn (1) (2) ∆En = λEn + λ2 En + ··· .13) y (1.15) se tiene que H = H 0 + H ′. Este m´ etodo se basa en asumir de que las soluciones |ψn y En de la ecuaci´ on (1. . . en (1. en (1. (0) (1) (2) (1. .18) donde los kets ψn . (1. el sistema se encuentra perturbado (la perturbaci´ on esta encendida) y a partir de (1. En otras palabras. el operador H . . i.16) se escriben como series de potencias en λ.17) con (1. representan respectivamente las correcciones de orden 0.14).

21) Proyectando (1. es decir ψn (0) ψn ψn = 1. las correcciones de orden r a los estados cu´ anticos del (r ) sistema perturbado ψn . o sea (0) | ∆E n | < | E n |.e. ψn (1.24). (1) (2) (1.25) (0) (0) (0) (0) H 0 ψn − En ψn (1) (0) (0) (1) (1) (0) + λ H 0 ψn + H ′ ψn − En ψ n − En ψn (2) (1) (2) (0) (1) (1) (0) (2) + H ′ ψn − En ψ n − En ψ n − En ψn + λ2 H 0 ψ n + ··· = 0 . a trav´ es del uso del operador proyector (P 0 ) definido como (0) (0) ψn . que si se apaga la perturbaci´ on.26) . (1. se deben construir como superposiciones de los estados cu´ anticos del sistema sin perturbar (o correcciones de orden cero) (0) ψm .16). P 0 = ψn (1. es (0) ψn = 1.25) impone el requerimiento de que para poder implementar el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones se deben conocer previa y completamente todos los estados cu´ anticos y a la vez los niveles de energ´ ıa del sistema sin perturbar. (0) (0) i. o sea (r ) = ψn m (0) (0) ψn = ψn ψn = · · · = 0. lo La anterior superposici´ on implica que ψn (0) ψn = cual conduce a que (1.24) Para que se cumpla (1.12). (1. pero con la restricci´ on m = n.17) sobre la base del espacio de Hilbert del sistema sin (0) perturbar ψn . entonces ψn = ψn y En = En y de esta forma ∆ ψn = 0 y ∆En = 0. Para que el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones pueda aplicarse satisfactoriamente en una determinada situaci´ on f´ ısica se requiere que la perturbaci´ on sea peque˜ na (H ′ < H 0 ). ψn + λ2 ψ n ψn + λ ψn ψn = ψn ψn (1. es decir se debe cumplir que la perturbaci´ on produzca cambios peque˜ nos en los niveles de energ´ ıa del sistema.22) se obtiene (2) (1) (0) (0) (0) (0) (0) ψn + ··· .18).23) satisfaga la condici´ on (1.10 CAP´ ITULO 1. (1. Reemplazando (1. La superposici´ on (1.17) y (1.24). en (1.23) Un caso especial de la anterior expresi´ on. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) Se observa en las expresiones (1. λ = 0.17).17) y (1. desarrollando los productos y agrupando en potencias de λ se obtiene r ) (0) c( m ψm . que implica adoptar una condici´ on de cuasi-normalizaci´ on (en el sentido en que no corresponde a una condici´ on de normalizaci´ on com´ un). con m = n.18) en (1.

TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA NO DEGENERADOS 11 Para que la ecuaci´ on (1.2). existe en el sistema uno y solamente un estado (0) (0) ıa Ek . dada por (5. ψn (1. TPIT para niveles de energ´ ıa no degenerados Los sistemas cu´ anticos perturbados que se considerar´ an en esta secci´ on son tales que en ausencia de perturbaci´ on sus niveles de energ´ ıa no presentan degeneraci´ on.1. para el mas bajo orden. (1.1. se obtiene a partir (0) de proyectar la ecuaci´ on (1. 1. en el sistema sin perturbar se cumple que la relaci´ on entre los niveles (0) (0) de energ´ ıa En y los estados cu´ anticos ψn es uno a uno y sobre.3.27) que corresponde a la ecuaci´ on de valores propios del operador Hamiltoniano del sistema libre. tanto para los niveles de energ´ ıa como para los estados cu´ anticos del sistema perturbado. la cual ser´ a el punto de partida para la obtenci´ on de la correccion de orden r.28) mientras que a segundo orden es (0) H 0 − En (2) (1) ψn + H ′ − En (1) (2) (0) ψn = 0 . (r ) La correcci´ on de orden r a los niveles de energ´ ıa. o sea λ . se tiene (0) H 0 − En (0) ψn =0.30) − · · · − En ψn (r ) (0) (r −2) = 0. A primer orden.29) Por inducci´ on. Lo anterior implica que para cada uno de los ordenes en teor´ ıa de perturbaciones se tiene una ecuaci´ on espec´ ıfica de 0 partida.3.3. En otras cu´ antico ψk caracterizado por tener asociado el nivel de energ´ palabras. la ecuaci´ on que se tiene es (0) H 0 − En (1) (1) + H ′ − En ψn (0) =0. ψn − En (1.30) en la base ψn del sistema sin perturbar. Por ejemplo. la ecuaci´ on a orden r se escribe como H 0 − En (0) ψn (r ) + H ′ − En − En ψ n (2) (1) ψn (r −1) (1. por ejemplo el k-´ esimo Ek .26) se satisfaga. se requiere que cada una de las cantidades que aparecen entre los par´ entesis sea cero. Correcci´ on de orden r a los niveles de energ´ ıa. es decir se cumple que para un nivel de energ´ ıa arbitrario del sistema (0) libre. 1. (En ). .

entonces en (1.22) a la ecuaci´ on (1. Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de energ´ ıa Como un caso particular de la expresi´ on (1.34). (1.28).33) Por lo anterior. Teniendo en cuenta que H 0 es un operador herm´ ıtico. la correcci´ on de primer orden a los niveles de energ´ ıa es (1) (0) (0) En = ψn H ′ ψn . Con r = 2 en la expresi´ on (1.3.32) on de la forma (1. En = ψn H ′ ψn (1.31) ecuaci´ on que se cumple si la cantidad entre el par´ entesis cuadrado es cero.36) pudi´ endose observar que para poder evaluar esta correcci´ on es necesario conocer previamente la correcci´ on de primer orden a los estados cu´ anticos del sistema .34) expresi´ on que permite conocer. se tiene que la correcci´ on de segundo orden a los niveles de energ´ ıa es (2) (0) (1) . (1. y debido a que ψn se puede escribir como una superposici´ entonces en (1. para r = 1. El mismo resultado se puede obtener directamente al aplicar el proyector (1.34). (1.30). (1.12 CAP´ ITULO 1. las correcciones de diferente orden a los niveles de energ´ ıa.35) siendo ´ esta correcci´ on el valor esperado del operador H ′ .2. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) Lo anterior se hace aplicando el operador proyector P 0 definido por (1. de forma general. ψn (1. obteni´ endose: (0) ψn (0) ψn (0) H 0 − En (r −1) (1) (0) (r −1) (r ) (0) H ′ ψn − En ψn ψn ψn + ψn (2) (0) (r −2) (r ) (0) (0) − En ψn ψn − · · · − En ψn ψn = 0.25). el cual es evaluado respecto a los estados propios del sistema sin perturbar. siempre y cuando se conozca previemente la co(r −1) ). la correcci´ on de orden r a los niveles de energ´ ıa esta dada por: (r ) (0) (r −1) En = ψn H ′ ψn .31) se satisface que (0) ψn (0) H 0 − En (r ) (0) (r ) = ψn ψn (0) (0) En − En (r ) = 0.22) a la ecuaci´ on de primer orden (1. rrecci´ on de orden r − 1 a los estados cu´ anticos ( ψn 1.31) tambi´ en se cumple que (0) (r −1) (0) (r −2) (0) (1) ψn ψn = ψn ψn = · · · = ψn ψn = 0.

para 0 < x < a (1. Soluci´ on a) En este caso. correspondiente a la parte (a) del ejemplo 1. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA NO DEGENERADOS 13 (1) on que permita evaluar a ψn . corregidos hasta primer orden.37) para x > a y x < 0 (1) (b) ∞ V0 a x Figura 1. ∞ V .35) y tomando como perturbaci´ on H ′ = V0 . Encontrar los niveles de energ´ ıa.1. por ser la perturbaci´ on que act´ ua sobre el sistema constante. . Ejemplo 1. asumiendo que sobre ´ este sistema act´ ua una perturbaci´ on de la forma: ( a ) H ′ ( x ) = V0  πx  −A sen a H ′ (x) =   0. a). se tiene: (0) En = ψ n H ′ ψn (1) (0) (0) = ψn V0 ψ n (0) (1. como el mostrado en la Figura 1. Haciendo uso de la expresi´ on (1.1.38) = V0 ψ n (0) (0) ψn = V0 .1.1: Pozo infinito de potencial. Antes de obtener una expresi´ primero se considera un ejemplo que ilustra el calculo de la correcci´ on de primer orden a los niveles de energ´ ıa en un problema espec´ ıfico. para una part´ ıcula de masa m sometida a un potencial infinito unidimensional. se espera que se presente un corrimiento constante en el nivel de referencia de la energ´ ıa.1.3. perturbado ψn . la cual es constante en el intervalo (0.

du = dx.41) lo cual significa que en este caso si habr´ ıan correcciones de m´ as alto orden a los niveles de energ´ ıa. entonces la correcci´ on de primer orden a los niveles de energ´ ıa ser´ ıa a/2 (1) En a/2 = V0 0 ψn x (0) 2 2V0 dx = a 0 sen2 nπ V0 x dx = .42) relaci´ on que representada en el espacio de funciones de onda toma la forma (1) En 2A =− a a sen2 0 nπx a sen πx a dx.35) y para este caso. los niveles de energ´ ıa corregidos hasta primer orden corresponden a la soluci´ on exacta. La correcci´ on de primer orden a la energ´ ıa es (1) (0) (0) En = − ψn A sen (πx/a) ψn . Los niveles de energ´ ıa.40) y as´ ı los niveles de energ´ ıa corregidos hasta primer orden estar´ ıan dados por (0) En = En + V0 + ··· . TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) donde se ha tenido en cuenta que los estados propios del sistema sin perturbar satisfacen la condici´ on de normalizaci´ on1 . b) Para este caso. se obtiene a a 1 En el Ap´ endice A se soluciona la ecuaci´ on de valores propios de H 0 . . As´ ı como se hizo en el numeral anterior.39) donde se observa que el efecto de la perturbaci´ on sobre el sistema ha sido la modificaci´ on del nivel de referencia de la energ´ ıa en un valor constante V0 . puesto que con una perturbaci´ on constante actuando en el intervalo (0. (1.2). (1. Si la perturbaci´ on constante se hubiera extendido u ´nicamente a la mitad del pozo. para el sistema perturbado. para el caso de una part´ ıcula libre en un pozo de potencial infinito unidimensional. obteni´ endose sus estados y valores propios correspondientes. es decir si ´ esta actuara u ´nicamente en el intervalo (0.2. se toma como perturbaci´ on H ′ = −A sen (πx/a). se emplea la expresi´ on (1. el potencial se ilustra en la Figura 1. a 2 (1. a). Para este caso. corregidos hasta primer orden son (0) (1) En = En + En = π2 2 2 n + V0 . 2 (1. a/2).14 CAP´ ITULO 1. a). todas las correcciones a la energ´ ıa de m´ as alto orden desaparecen (ver numeral b del ejemplo 1. en el intervalo (0.43) Realizando el cambio de variable u = π πx . 2ma2 (1.

1. (0) se debe cumplir que ∆En < En . (1) En 2A a =− a π π sen2 (nu) sen udu 0 (1.45) Por lo anterior. la energ´ ıa del estado base (n=1) es: E1 = 2π2 2ma2 − 8A + ··· . TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA NO DEGENERADOS 15 ∞ V ∞ 0 a x Figura 1.2: Potencial para el numeral (b) del ejemplo 1.3. 3π (1.47) = 2π2 2ma n2 − 2 2A 4n2 + ··· π 4n2 − 1 De acuerdo a (1. los niveles de energ´ ıa corregidos hasta primer orden son (0) (1) En = En + En + ··· (1. o equiva3π 2ma2 y para que la perturbaci´ on sea peque˜ na se requiere que 3π 3 2 . Si se pretende tener una buena aproximaci´ on tomando lentemente A < 16ma2 solamente la correcci´ on de primer orden a la energ´ ıa. La anterior condici´ on .46) (1.1. los niveles de energ´ ıa del sistema perturbado pueden expre(0) sarse como En = En +∆En . Para que la aproximaci´ on sea f´ ısicamente aceptable.48) 8A π2 2 < . π 4n2 − 1 (1. Para el caso que se esta considerando. es decir se requiere que la perturbaci´ on sea peque˜ na. se debe cumplir entonces 3π 3 2 que A ≪ . lo cual implica que las correcciones de mas alto orden (las 16ma2 cuales estar´ an dadas como potencias de la constante A) serian muy peque˜ nas en (0) comparaci´ on a En y por esta raz´ on podrian despreciarse.20).44) =− 2A 4n2 .

Recordando que el conjunto de estados propios del sistema no perturbado constituyen un conjunto completo ortonormal.49) en (1.51) Se observa que para el caso m = n la sumatoria no contribuye y por lo tanto ´ esta (0) .3.53) + En ψl(0) ψn − En Em = − ψl(0) H ′ ψn Cm ψl(0) ψm m=n . as´ ı (1) ψn = ∞ m=1 (1) (0) Cm ψm . t En el ejemplo anterior se ilustra lo que significa una perturbaci´ on peque˜ na. Si la perturbaci´ on es muy peque˜ na (H ′ << H 0 ).28).2). se obtiene H − 0 (0) En (0) ∞ m=1 (1) (1) (0) ψ m + H ′ − En Cm (0) = 0. y en este caso se puede decir que la perturbaci´ on es muy peque˜ na. la anterior ecuaci´ on queda escrita como: ∞ m=1 (1) (1) (0) (0) (0) Cm ψ m + H ′ − En Em − En (0) = 0. (1. ψn (1. o sea forman la base del espacio de Hilbert asociado al sistema. se obtiene ψl(0) m=n (0) (0) (1) (0) − En Em ψm + ψl(0) Cm (1) H ′ − En (0) ψn = 0. (1.50) corresponde a los estados propios de H 0 . el ket ψn puede escribirse como una superposici´ on de los estados de la base ψn (0) .52) expresi´ on que se puede reescribir de la siguiente manera: (0) (0) (1) (0) (0) (0) (1) . ψn (1. Reemplazando (1.49) donde los coeficientes de la expansion Cm se determinan a trav´ es del procedimiento que se desarrolla a continuaci´ on.3. entonces y puesto que la base ψn haciendo uso de la ecuaci´ on (5. para tener un buen resultado basta con corregir los niveles de energ´ ıa hasta primer orden. (1) (1. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) equivale a decir que ∆En ≪ En .28). Correcci´ on de primer orden a los estados cu´ anticos Para obtener la correcci´ on de primer orden a los estados.16 CAP´ ITULO 1.22). se parte de la ecuaci´ on a primer orden obtenida en (1. (0) 1. Por lo anterior. lo cual se nota como H ′ < H 0 . se lleva para m = n. entonces cualquier estado arbitrario se puede escribir como una combinaci´ on lineal de e(1) llos. Proyectando la anterior ecuaci´ on sobre la base ψn mediante el uso del operador proyector (1.

Una vez que la correcci´ on de primer orden a los estados cu´ anticos es conocida. ahora si es posible obtener una expresi´ on que permite evaluar la correcci´ on . Por lo anterior El (0) (0) − En Cl (1) (1) (0) .49) quedan escritos como (1) Cm = (0) H ′ ψn ψm (0) En − Em (0) (0) . lo cual muestra la consistencia del procedimiento que se est´ a realizando. (1. y as´ ı los coeficientes de la expansi´ on (1. (0) En − (0) Em (1.57) Reemplazando (1. El caso de inter´ es se tiene para l = n. se puede evaluar debido a que queda expresada en t´ erminos de los estados cu´ anticos y los niveles de energ´ ıa del sistema sin perturbar.58).59) r . obteni´ endose (1) Cl = ψl(0) H ′ ψn En − El (0) (0) (0) . que como ya se dijo son previamente conocidos.58) correcci´ on que escrita en el espacio de funciones de onda es ψn (1) r = r ψn (1) = m=n (0) ψm H ′ ψn (0) En − Em (0) (0) r (0) ψm = m=n (0) ψm H ′ ψn (0) (0) ψm (1. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA NO DEGENERADOS 17 N´ otese que para l = n.56) Puesto que en la anterior expresi´ on. entonces se puede cambiar l por m. y as´ ı la expresi´ on anterior queda escrita como (1) (0) (0) (0) Cm δl m = − ψl(0) H ′ ψn Em − En . se obtiene la correcci´ on de primer orden a los niveles de energ´ ıa dada por (1. dada por (1.54) m=n donde el u ´nico termino que contribuye en la sumatoria del lado izquierdo de la ecuaci´ on es aqu´ el para el que m = l.49). = − ψl(0) H ′ ψn (1.35 ).57) en (1.55) relaci´ on de la que se despeja Cl . se llega a que la correcci´ on de primer orden a los estados cu´ anticos es (1) ψn = m=n (0) ψm H ′ ψn (0) (0) ψm . (1.3. el ´ ındice l es mudo.1. (1. En − Em (0) (0) La correcci´ on de primer orden a los estados cu´ anticos.

Al reemplazar las correcciones de primer orden (1. la correcci´ on de segundo orden a los niveles de energ´ ıa se puede escribir como (2) En = m=n (0) ψm H ′ ψn (0) (0) 2 En − Em (0) . .18). (0) E1 − (0) Em (0) m=1 E1 − (0) Em (1. Ejemplo 1. se tiene que la correcci´ on de primer orden al estado base (n=1) es ψ1 (1) x = m=1 (0) ψm V0 ψ 1 (0) (0) ψm x = (0) V0 ψ m ψ1 (0) (0) ψm x = 0.59). Este resultado nulo. el estado base (junto con los dem´ as estados propios) no sufre ninguna modificaci´ on por efecto de la perturbaci´ on constante. se obtiene (0) En = ψ n H′ (2) ψm H ′ ψn m=n E n −E m (0) (0) (0) (0) ψm (0) (0) = m=n ψm (0) H′ − (0) En (0) ψn (0) Em (1.2.35) y de segundo orden (1. Soluci´ on a) Con la substituci´ on de la perturbaci´ on H ′ = V0 en (1. Por tal motivo.62) A continuaci´ on se considera un ejemplo que ilustra el uso de las expresiones (1.18 CAP´ ITULO 1.60) (0) H ′ ψm . (1.61) en (1.58) en (1.61) en un problema f´ ısico espec´ ıfico.61) donde λ = 1. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) de segundo orden a los niveles de energ´ ıa. tambi´ en se obtiene para las dem´ as correcciones de orden superior.63) resultado que se obtiene al tenerse en cuenta que los estados propios de H 0 son ortogonales. Reemplazando (1.1.36). en el caso del problema f´ ısico considerado en el Ejemplo 1. se encuentra que los niveles de energ´ ıa del sistema perturbado corregidos hasta segundo orden est´ an dados por (0) (0) (0) H ′ ψn + λ2 En = En + λ ψn m=n (0) H ′ ψn ψm (0) (0) 2 En − Em (0) + ··· (1. ψn Por lo anterior. Calcular la correcci´ on de primer orden al estado base y la correcci´ on de segundo orden al nivel de energ´ ıa base.58) y (1.

la correcci´ on a primer orden a la funci´ on de onda del estado base es ψ1 (1) x ⋍− 2ma2 A 15π 3 2 2 sen(3πx/a). Para j impar el resultado es I= 1 8A . a (1. · · · . A partir del cambio de variable u = πx/a se obtiene cos(ju) 1 2A 1 − − I=− π 2 j 2 cos(2u + ju) − 2+j π 0 cos(2u − ju) + 2−j π .61). Por este motivo para obtener una buena aproximaci´ on basta con truncar la suma en el primer termino.5. Esta integral se eval´ ua de manera similar a como se hizo en el numeral (b) del ejercicio (1.1. se tiene (1) ψ1 x =− (0) ψj A sen (πx/a) ψ1 (0) j =1 (0) E1 − (0) Ej ψj (0) x .1.3.68) La correcci´ on de segundo orden a la energ´ ıa del estado base se obtiene a partir de la expresi´ on (1. a). a (1.··· j (j 2 1 − 1)(j 2 − 4) 2 sen(jπx/a). se observa que f (3) = 1/120.67) Llamando f (j ) = 1/j (j 2 − 1)(j 2 − 4). y por lo tanto la sumatoria anterior converge r´ apidamente.65) Se puede comprobar que para j par.66) π2 2 2 (0) (0) Si se tiene en cuenta que E1 − Ej = − (j − 1). entonces la correcci´ on de 2ma2 primer orden a la funci´ on de onda del estado base se escribe como ψ1 (1) x =− 16ma2 A π3 2 j =3. Los antepropios de energ´ ıa tambi´ en es nula. junto con el resultado obtenido en el numeral (a) del ejemplo 1.59). implican que el u ´nico efecto de la perturbaci´ on constante sobre el sistema es realizar un corrimiento constante en el nivel de referencia de la energ´ ıa. es decir En = ψn riores resultados.69) .1). la integral se anula. f (5) = 1/2520. de tal forma que (2) (0) A sen (πx/a) ψ1 ψj (0) 2 E1 = j =1 E1 − Enj (0) (0) . b) Al reemplazar la perturbaci´ on H ′ = −A sen (πx/a) en (1. 2 π j (j − 4) (1.64) Para conocer el valor de los coeficientes de la anterior sumatoria es necesario (0) (0) evaluar la integral I = ψj A sen (πx/a) ψ1 en el intervalo (0. entonces la correcci´ on de segundo orden a los valores (2) (1) (0) H ′ ψn = 0. 0 (1. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA NO DEGENERADOS 19 Debido a que ψn (1) x = 0. De esta manera. (1. (1.

es decir se expande el ket ψn en la base ψn (r ) ψn ∞ m=1 (r ) (0) Cm ψm .74) + ··· + (r ) En (0) ψn (r −2) ψn . se convierte en E1 = − (2) 128ma2 A2 π4 2 j =3. − 1)(j 2 − 4)2 (1.3.72) y se reemplaza (1.··· j 2 (j 2 1 . 225 π 4 2 (1. Esta u ´ltima correcci´ on puede hallarse partiendo de la ecuaci´ on de orden r dada por (1. = (1. Correcci´ on de orden r a los estados cu´ anticos A partir de (1.72) en (1. obteni´ endose que la correcci´ on de segundo orden a la energ´ ıa del estado base es E1 ≈ − (2) 16 ma2 A2 . f (5) = 1/2520. expresi´ on que se puede escribir de forma equivalente como ∞ m=1 Em − En (0) (0) Cm ψ m (r ) (0) = − H ′ − En + (2) En (1) ψn (r −1) (1.73) + ··· + (r ) En (0) ψn (r −2) ψn . Si (0) (r ) . .4.30).5. As´ ı como sucedi´ o en el calculo de la correcci´ on de primer orden a la funci´ on de onda del estado base. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) (0) A sen (πx/a) ψ1 expresi´ on en la que al reemplazar los valores para ψj (0) y (0) E1 − (0) Ej previamente obtenidos. se observa que f (3) = 1/120.20 CAP´ ITULO 1. por causa de la r´ apida convergencia basta con considerar solamente el primer t´ ermino de la sumatoria para obtener una buena aproximaci´ on.71) t 1.70) Llamando g (j ) = 1/j 2 (j 2 − 1)(j 2 − 4). · · · . se concluye que para poder calcular la correcci´ on de orden r + 1 a los niveles de energ´ ıa de un sistema perturbado. es necesario conocer previamente la correcci´ on de orden r de los estados cu´ anticos.34).30) se obtiene H 0 − En (0) (r ) ∞ m=1 Cm ψm (0) = − H ′ − En + (2) En (1) ψn (r −1) (1.

Por lo anterior. se obtiene que la correcci´ on de orden r a los estados cu´ anticos es (r ) ψn = m=n ψm (0) H ′ −E n (1) ψn (r −1) −E n (2) ψm ψn (0) (0) (r −2) E n −E m (0) −···−En (r −1) ψm ψn (0) (1) (0) ψm .76) N´ otese que para el caso l = n se obtiene la expresi´ on (1.72). (1.72). Proyectando la anterior expresi´ on sobre la base Em − En (0) (0) . mientras que para r = 2 se obtiene (2) ψn = m=n (0) ψm (0) En H ′ − En − (1) ψn (1) (0) ψm .1. se obtiene ψn (r −1) (r ) (0) m=n Cm ψl(0) ψm (r ) (0) = − ψl(0) H ′ − En (2) (r −2) (1) + ψl(0) En ψn + · · · + ψl(0) En ψn .78) Cambiando l por m en (1.77) + ··· + (r ) En ψl (r −2) ψn ψl (0) (0) ψn . caso en el que se obtiene El (0) − En (0) Cl (r ) = − ψl(0) + (2) En H ′ − En (0) (1) ψn (r −1) (1. A partir de la expresi´ on anterior se despejan los coeficientes de la expansi´ on (1.3. (1. la expresi´ on anterior queda escrita como Em − En (0) (0) Cm ψ m (r ) (0) m=n = − H ′ − En + (2) En (1) ψn (r −1) (1.58).78) y reemplazando en (1.80) .79). Por lo tanto el inter´ es se centra ahora para l = n.34). (1.75) + ··· + ψl (0) (r ) En (0) ψn (r −2) ψn . (0) Em (1. para r = 1 se obtiene consistentemente el resultado dado por (1.79) Como casos particulares de (1. los cuales quedan escritos como (r ) Cl = ψl(0) H ′ − En (1) ψn (r −1) − En (2) (0) ψl(0) ψn (0) (r −2) − · · · − En (r −1) ψl(0) ψn (1) En − El . TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA NO DEGENERADOS 21 en donde se ha tenido en cuenta que la base ψn (0) corresponde al conjunto de estados propios del operador H 0 . Se puede observar en la u ´ltima expresi´ on que el t´ ermino de la sumatoria que no contribuye es aquel para el que m = n.

· · · . (1.83) el cual es sometido a una perturbaci´ on anarm´ onica dada por H ′ = Ax3 + B x4 . 2n n! con ξ = mω x. 1.22 CAP´ ITULO 1. (1. a continuaci´ on se calcularan las correcciones de primer y segundo orden al nivel de energ´ ıa fundamental y la correcci´ on de primer orden al estado fundamental del oscilador arm´ onico unidimensional sometido a la perturbaci´ on anarm´ onica mencionada. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) Si en la expresi´ on anterior se reemplaza ψn por (1.81) correcci´ on que se puede evaluar en principio. 2 . Se observa que este sistema corresponde a un oscilador arm´ onico unidimensional libre. Como aplicaci´ on del m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones.85) donde el n´ umero cu´ antico toma los valores n = 0. El oscilador anarm´ onico A continuaci´ on se estudia el oscilador anarm´ onico unidimensional.2) para el operador H 0 del oscilador arm´ onico unidimensional libre puede solucionarse anal´ ıtica y exactamente2 . (1. de tal forma que los niveles de energ´ ıa est´ an dados por (0) En = ω n+ 1 2 . 2.86) En el Ap´ endice B se muestra la soluci´ on de la ecuaci´ on de valores propios de H 0 para el oscilador arm´ onico unidimensional libre. 2m 2 (1. sistema descrito por el siguiente operador hamiltoniano H= mω 2 2 p2 x + x + Ax3 + B x4 . (1.4. 2m 2 (1.58). La ecuaci´ on de valores propios (5. al conocerse completamente los estados cu´ anticos y los niveles de energ´ ıa del sistema no perturbado. se encuentra que la correcci´ on de segundo orden a los estados cu´ anticos se puede escribir como (2) ψn = m=n k =n ψm (0) (1) H ′ −E n (0) (1) (0) ψk (0) (0) ψk (0) H ′ ψn (0) E n −E m E n −E k (0) (0) ψm . 1.84) Este sistema es muy importante en la determinaci´ on del espectro vibracional de las mol´ eculas diat´ omicas (ver Capitulo 7). descrito por el operador hamiltoniano H0 = mω 2 2 p2 x + x .82) donde A y B son constantes fenomenol´ ogicas que se determinan de acuerdo a la aplicaci´ on concreta. y las funciones de onda que representan los estados cu´ anticos son (0) x = ψn mω π 1/4 √ ξ2 1 Hn (ξ )e − 2 .

Primero se calcula la correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa fundamental.87) correcci´ on que en la representaci´ on en coordenadas adquiere la forma ∞ E (1) 0 =A −∞ x 3 ψ0 (0) x 2 ∞ dx + B −∞ (0) x x4 ψ0 2 dx. lo anterior depende del valor de la constante fenomenol´ ogica B .91) Como se hab´ ıa mencionado previamente. 2 (1. dada por (0) ψ0 x = mω π 1/4 e− 2 mω x2 .84) en (1. el nivel de energ´ ıa fundamental corregido a primer orden es E0 = ω 3 + B 2 4 2 mω . (1. (1. Lo anterior se realiza reemplazando (1. (1. EL OSCILADOR ANARMONICO 23 siendo Hn (ξ ) los polinomios de Hermite. Por lo anterior la correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa fundamental se origina u ´nicamente en el termino cu´ artico de la perturbaci´ on anarm´ onica y queda escrita como E0 = 2B (1) mω π 1/2 3 8 π 1/2 mω 5/2 3 = B 4 2 mω . obteni´ endose que (0) (1) = ψ0 E0 Ax3 + B x4 ψ0 (0) .89) es una funci´ on par. (1.88) La primera integral se anula debido a que el integrando es una funci´ on impar.92) Para que el valor del nivel de energ´ ıa corregido a primer orden sea una buena aproximaci´ on.35). es decir se requiere que se satisfaga la desigualdad 3 B 4 2 mω < ω .4. Para el caso que se est´ a considerando. el m´ etodo de teor´ ıa de perturbacio(0) nes se puede implementar satisfactoriamente si ∆E < E0 . es necesario que se cumpla que B≪ 2 m2 ω 3 .´ 1. Lo anterior se confirma recordando que x3 es funci´ on impar y que la funci´ on de onda (0) ψ0 x que describe el estado fundamental del oscilador arm´ onico.90) En consecuencia.93) . (1. 3 (1.

94). = 2δm1 . tal como lo indica la expresi´ on (B.94) Resulta conveniente escribir la perturbaci´ on anarm´ onica γ1 x3 + γ2 x4 en t´ erminos † de los operadores de creaci´ on (a ) y destrucci´ on (a).2 del Ap´ endice B se describen algunas propiedades de los operadores creaci´ on y destrucci´ on. el elemento matricial (1. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) A continuaci´ on se procede a calcular la correcci´ on de segundo orden al nivel de energ´ ıa fundamental.96) = δ m1 . = √ 6δm3 .97) en (1.95) queda finalmente escrito como √ 3/2 (0) (0) (1.48).84) en (1. (1. de tal forma que E (2) 0 = m=0 ψm (0) ( A x3 +γ2 B ) E 0 −E m (0) (0) ψ0 (0) 2 .47) y (B. debido a que (0) estos t´ erminos no contribuyen por estar actuando sobre el estado de vac´ ıo ψ0 . se obtiene que (2) E0 (A) = ψm A x3 ψ0 m=0 E 0 −E m (0) (0) (0) 2 (0) = 3 2mω A2 9 (0) (0) E 0 −E 1 + 6 (0) (0) E 0 −E 3 . Teniendo en cuenta las ecuaciones de valores propios de los operadores creaci´ on y destrucci´ on dadas en (B. Para efectos de procedimiento. obteni´ endose (0) aaa† ψ0 ψm (0) = (0) aa ψ1 ψm (0) = = √ (0) a ψ0 ψm (0) 2 ψm a ψ2 (0) = 0. pero se han omitido los t´ erminos que tienen al operador a a la derecha.61). (1. ψm Ax3 ψ0 = 2mω Reemplazando (1.95). Para esto se reemplaza la perturbaci´ on (1.98) 3 En la Secci´ on B. (0) ψm aa† a† ψ0 (0) a† aa† ψ0 ψm (0) (0) = ψm aa† ψ1 (0) a† a ψ1 ψm (0) (0) (0) = (0) = = √ (0) a† ψ0 ψm (0) a† ψ2 2 ψm (0) (0) a† a† a† ψ0 ψm (0) (0) a† a† ψ1 = ψm (0) (0) de tal forma que al sumarse estas cuatro contribuciones. se puede calcular la contribuci´ on de cada uno de los cuatro t´ erminos del elemento matricial (1. Adem´ as.97) A(3δm1 + 6δm3 ).95) donde el operador x3 se ha expresado en t´ erminos de los operadores creaci´ on y destrucci´ on3 . Esta contribuci´ on se puede escribir como (0) Ax3 ψ0 ψm (0) =A 3/2 2mω (0) ψm aaa† + aa† a† + a† aa† + a† a† a† ψ0 (0) . (1. .94).44) del Ap´ endice B.24 CAP´ ITULO 1. (1. se deducen las expresiones para los operadores x3 y x4 en t´ erminos de los operadores creaci´ on y destrucci´ on. inicialmente solo se considera la contribuci´ on del t´ ermino cubico de la perturbaci´ on al elemento matricial que aparece en (1.

(1.105) (1. EL OSCILADOR ANARMONICO 25 (0) (0) (0) ω .100) .107) .97) en la expresi´ on (1. √ (0) (0) (0) (0) ψ4 = 2δm4 .102) (1. proveniente del termino c´ de la perturbaci´ on. ψm a† aa† a† ψ0 = 2 2 ψm √ √ (0) (0) (0) (0) ψm a† a† aa† ψ0 = 2 ψm ψ2 = 2δm2 . que aparece en (1. E3 = 7 2ω en la expresi´ on Al reemplazar los valores E0 = 2 anterior. se observa que diez t´ erminos no contribuyen al elemento matricial por tener al operador a a la derecha y actuando sobre el estado (0) erminos que contribuyen al elemento matricial son fundamental ψ0 . A continuaci´ on se procede a calcular la contribuci´ on del t´ ermino cu´ artico de la perturbaci´ on al elemento matricial que aparece en (1.106) (0) = ψm ψ 0 = δ m0 . mω 2 (1. es (0) ψm B x4 ψ0 (0) = 2 2mω √ √ B 3δm0 + 6 2δm2 + 2 6δm4 .103) (1. √ √ (0) (0) (0) (0) ψ2 = 3 2δm2 .94). Los t´ (0) ψm aaa† a† ψ0 (0) (0) (0) = 2 ψm ψ0 (0) = 2δm0 . se obtiene ψ0 (1) (1) (A) = = m=0 −A ω 2mω (0) 6δm3 ψm (0) E 0 −E m √ 3/2 (0) (0) 6 3 ψ + 1 2mω 3 ψ3 1+ A 3δm (0) 3/2 √ (1. E1 = 3 2ω . Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para el termino cubico. para n = 0. y reemplazar lo obtenido en el elemento matricial (1.45).94). Reemplazando el elemento matricial (1.58). primero es necesario expresar el operador x4 en t´ erminos de los operadores (a† ) y (a). originada en el termino c´ ubico de la perturbaci´ on. ψm aa† a† a† ψ0 = 18 ψm √ √ (0) (0) (0) (0) ψ2 = 2 2δm2 . ahora se puede calcular la correcci´ on ubico de primer orden al estado fundamental ψ0 (A). tal como se indica en (B.104) (1. se encuentra que la correcci´ on a segundo orden a la energ´ ıa del estado (2) fundamental E0 (A). ψm a† a† a† a† ψ0 = 2 6 ψm (0) ψm aa† aa† ψ0 (0) Sumando las anteriores contribuciones.´ 1. Al realizar lo anterior.94). se encuentra que la contribuci´ on del termino cu´ artico de la perturbaci´ on al elemento matricial.101) (1. esta dada por (2) (A) = E0 3 2mω 2 γ1 9 − ω + 6 −3 ω 2 = − 11 8 A 2 mω 1 .99) Teniendo en cuenta que para obtener el resultado anterior ha sido necesario eva(0) (0) luar el elemento matricial ψm γ1 x3 ψ0 . (1.4.

para n = 0. es ψ0 (1) (B ) = m=0 ψm B x4 ψ0 E 0 −E m 2 2mω (0) (0) (0) (1) ψm (0) √ (0) 2 6 ψ4 (0) (0) = B √ (0) 6 2 ψ2 E 0 −E 2 (0) (0) = −B ω 2 2mω √ 3 2 E 0 −E 4 √ (0) (0) ψ2 + 26 ψ4 + (1.58). sumando (1.109) se obtiene que la correcci´ on de segundo orden al nivel de energ´ ıa fundamental es (2) 2 E0 = − 11 8 A 2 mω 1 mω 2 − 21 2 8 B 3 mω 1 . reemplazando (1. en consecuencia. es (2) E0 (B ) = 4 2mω 4 2mω 4 2mω B2 m=0 (3δm0 +6 72 (0) (0) E 0 −E 2 72 −2 ω 3 √ √ 2 2δm2 +2 6δm4 ) (0) E 0 −E m (0) = = B2 B2 mω + 24 (0) (0) E 0 −E 4 (1.112) . lo cual propicia que el valor (1.26 CAP´ ITULO 1. se encuentra (1) que la correcci´ on de primer orden al estado fundamental ψ0 (γ2 ).91). y as´ ı.107) en (1. mω 2 (1. mω 2 A partir de los resultados (1. en un campo magn´ etico perpendicular al eje x.110) Por lo anterior. se encuentra que el nivel de energ´ ıa fundamental corregido hasta segundo orden es E0 = ω 2 3 +4 B 2 mω − 11 2 8 A 2 mω 1 mω 2 − 21 2 8 B 3 mω 1 .111) donde se observa que la correcci´ on de segundo orden es negativa. el resultado (1.107) en (1. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) Reemplazando el elemento matricial (1. puede escribirse como H = AL 2 + B L z + C L y .110).109) + 24 −4 ω 2 = − 21 8 B 1 . proveniente del termino cu´ artico de la perturbaci´ on. mω 2 (1. 1.94) se obtiene que la correcci´ on de segundo orden a la energ´ ıa del estado fundamental. El rotor r´ ıgido El Hamiltoniano de un rotor r´ ıgido. (1. De igual forma.111) sea mas peque˜ no que el valor (1.108) .99) y (1. proveniente del t´ ermino cu´ artico.111) se debe ajustar mejor al valor experimental.5.91) y (1.

As´ ı mismo los niveles de energ´ ıa de H0 se conocen y est´ an dados por   l = 0. − 1. EL ROTOR R´ IGIDO 27 donde L es un n´ umero entero que representa el m´ odulo del vector momento angular. Los estados propios de H0 son conocidos debido a que se conoce H 0 ψl. φ ψl..m (θ. (0) 2 El. −l + 1.ml l l l (0) (0) (1. 2 (1. el operador Hamiltoniano del sistema es H = H 0 + H ′. B y C son constantes con dimensiones tales que H tiene unidades de energ´ ıa. Las letras A. teniendo unidades de 2 . 3.l − 1.m H ′ ψl.115) los cuales se describen en el Ap´ endice C .ml = [A 2 l (l (0) (0) (1.m (θ)Φm (φ).116) Se observa que los niveles de energ´ ıa del sistema libre son niveles que no presentan degeneraci´ on. 2. 1.ml (θ.ml Ly ψl. Para esto se considerar´ a que el t´ ermino C Ly representa la perturbaci´ on. respectivamente.ml = (AL2 + B Lz ) ψl..ml = ψl.35).113) siendo H 0 = AL2 + B Lz y H ′ = C Ly .ml .ml (0) .m = ψl.. Como otra aplicaci´ on de la teor´ ıa de perturbaciones. de tal forma que estos estados en la representaci´ on de coordenadas corresponden a los arm´ onicos esf´ ericos dados por ψl. 0.m C Ly ψl. Ly son las proyecciones del momento angular en las direcciones x y y .ml = A l(l + 1) + B ml . Haciendo uso de (1. (1. donde  m = −l. i Ly = ( L− − L+ ) . φ) = θ. l..ml (0) ψl. φ) = Θl.1.. mientras que Lz .117) =C El operador Ly es (0) ψl. debido a que cada nivel de energ´ ıa del sistema libre tiene solamente asociado un estado cu´ antico. (1.114) =E (0) l. l (1. Por lo anterior. 1.ml (0) (0) = Yl. se calcular´ an a continuaci´ on los niveles de energ´ ıa corregidos hasta segundo orden.118) . la correcci´ on a primer orden de los niveles de energ´ ıa se escriben como (1) (0) (0) El.5..ml + 1) + B (0) ml ] ψl.

ml = (0) L+ ψl.ml i 2 ′ (l + m′ l )(l − ml + 1) ψl.122) l donde.61).m l l l = A 2 l(l + 1) + B ml + 1 c2 ml .120) = 0.ml ψl.m − El.m′ ψl.m − El. (1.m l l (0) i (0) (0) L− − L+ ψl. l )(l + ml + 1) ψl.ml =c 2 m′ l =ml (0) Ly ψl. se tiene que la correcci´ on a segundo orden de los niveles de energ´ ıa est´ a dada por E (2) l. usando (1.m = 0.28 CAP´ ITULO 1.m l l +1 l l −1 (l + ml + 1)(l − ml ) (l − ml + 1)(l + ml ) + −B B (1.ml +1 (0) (1.123) 2 c2 4 2 c2 (l + ml + 1)(l − ml ) (l − ml + 1)(l + ml ) + (0) (0) (0) (0) El.ml = ψl.ml ψl.m′ l 2 Por lo anterior.ml (0) (l + ml )(l − ml + 1) ψl. 2 B (1.m + El.m ′ l (0) 2 l .ml = El.121) Ahora. Debido a lo anterior se cumple que (0) Ly ψl. 2 B Por lo tanto. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) donde los operadores escalera L+ y L− est´ an definidos como L− ψl.ml ψl.m + El.124) = 4 1 c2 ml . los niveles de energ´ ıa corregidos hasta segundo orden son = (0) (1) (2) El.m El.m l (0) (0) (L− − L+ ) ψl.ml −1 .m′ = ψl. para conocerla se requiere evaluar el elemento matricial (0) Ly ψl.m − El.m′ ψ l 2 l.m l (0) (1.125) . obteni´ endose que (1) El. l (1.m′ (0) (0) = − l i (0) (0) ′ (l − m′ . (l − ml )(l + ml + 1) i 2 (0) ψl.119) = . esta correcci´ on se escribe como (2) = Elm l (1.m l (0) (0) El.

17).17). (1. hasta ahora. (1.130) donde ψn N representa los estados cu´ anticos del sistema perturbado normalizaon.129) Por otro lado. ψn son los estados (1. (1. ψk puede escribirse a trav´ es de la expresi´ on (1.126) Para el caso l = k . por bativa. definido de igual forma a trav´ es de (1. son estados ortogonales. hasta orden λ2 en la serie pertures de (1. Para hacerlo se premultiplica el ket ψk .127) por lo tanto el t´ ermino de primer orden en (1.´ DE LOS ESTADOS CUANTICOS ´ 1. puede concluirse que los estados cu´ anticos del sistema perturbado son ortogonales. A continuaci´ on se verifica la afirmaci´ on anterior. obteni´ endose ψl ψk = ψl(0) ψk + λ2 ( ψ l (0) (0) + λ( ψl(0) ψk + ψl (2) (1) + ψl(1) ψk + ψl (1) (0) ) ) + ··· (2) ψk (0) ψk (1) ψk (1.6.126) tambi´ en se anula. que en el m´ teor´ ıa de perturbaciones est´ an descritos por (1.k (0) El − (0) Es (0) Ek − (0) Es = − ψl(1) ψk (1) . As´ ı mismo.58). dos a uno. se puede verificar. Lo anterior sugiere que se requiere renormalizar estos estados a uno para para asegurar que la norma de sus funciones de onda tengan una interpretaci´ on probabil´ ıstica y por ende para garantizar que la matriz de perturbaci´ on sea unitaria. Con el fin de lograr que los estados (1. satisfaci´ endose ψl ψk = ψl(0) ψk (0) = δlk .17).6. descritos aproximadamente por (1. ORTOGONALIDAD Y RENORMALIZACION 29 1.126) se anula.126).17) y ZN es la constante de renormalizaci´ . ψn . se introduce la siguiente condici´ on de renormalizaci´ on ψn N = ZN ψ n . no se tiene ninguna garant´ ıa que los estados cu´ anticos del sistema perturbado. entonces se puede demostrar que ψl (0) (1) ψk = ψl(0) H ′ ψk (0) Ek (0) − (0) El = − ψl(1) ψk (0) .17) est´ en normalizados a uno.17). definido a trav´ el bra ψl . Ortogonalidad y renormalizaci´ on de los estados cu´ anticos etodo de Los estados cu´ anticos del sistema perturbado. el termino de orden cero desaparece. Teniendo en cuenta que (1) en el termino de primer orden de (1. al ser valida la siguiente igualdad: ψl(0) ψk (2) + ψl(2) ψk (0) =− (0) H ′ ψl ψs (0) (0) H ′ ψk ψs (0) s=l.128) Por las razones anteriores. que el t´ ermino de segundo orden en (1. est´ en normalizados a uno. 1/2 (1.

133) donde al tener en cuenta la condici´ on de cuasi-normalizaci´ on (1. A continuaci´ on se encontrar´ a una expresi´ on que permite evaluar a ZN .24).131) La anterior condici´ on implica que la constante de renormalizaci´ on ZN . debe satisfacer −1 ZN = ψn ψn . los estados normalizados ψn riedad. En consecuencia.130) por el (0) bra ψn .134) Lo anterior permite que ZN pueda interpretarse como la probabilidad de que un sistema no perturbado encontr´ andose en el estado cu´ antico n se encuentre en el mismo estado cuando el sistema es perturbado. es decir N N satisfacen la condici´ on de unita- ψn ψn N = 1.132) garantiz´ andose entonces la normalizaci´ on a uno de los estados cu´ anticos del sistema perturbado. 1/2 (1. hasta segundo orden en teor´ ıa de perturbaciones.135) en donde se observa que el primer termino a la derecha es igual a uno debido a que los estados de orden cero est´ an normalizados a uno. se parte de la expresi´ on (1.132) y se tiene en cuenta que los es de (1. (1. Antes de obtener una expresi´ on anal´ ıtica que permita evaluar ZN cabe preguntarse si esta constante tiene alg´ un significado f´ ısico.25). (1. Para efectos pr´ acticos. (1. que se define real.17). obteni´ endose (0) ψn ψn N = ZN 1/2 (0) ψn ψn .30 CAP´ ITULO 1.136) . ZN = 1 + λ2 ψ n ψn (1.135) se reduce a −1 (1) (1) + O ( λ3 ) . de tal forma estados ψn perturbativamente pueden escribirse a trav´ que (0) −1 ψn ZN = ψn ψn = ψn (0) (0) ψn + λ ψn (1) (1) ψn + λ ψn (0) (1) (0) + λ2 ψ n ψn (2) (2) + λ2 ψ n ψn (0) (1) + λ2 ψ n ψn + O ( λ3 ) . la anterior expresi´ on queda escrita como (0) ψn ψn N = ZN . la expresi´ on (1. con el fin de lograr que los estados cu´ anticos del sistema perturbado se encuentren normalizados a uno es necesario conocer la constante de renormalizaci´ on ZN . los cuatro siguientes t´ erminos son cero al tenerse en cuenta la condici´ on de cuasi-normalizaci´ on (1. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) Con lo anterior. Para ´ esto. Para responder esta pregunta se premultiplica (1. (1.

(1. (1.7. Muestre por verificaci´ on directa.7. se encuentra que ZN = ∂En ∂En (0) .136) se convierte en (0) H ′ ψn ψm (0) 2 −1 ZN = 1 + λ2 m=n (0) En − (0) 2 Em + O ( λ3 ) . Ejercicios 1. Si se derivan los niveles de energ´ ıa corregidos hasta segundo orden. . entonces el producto (1) ψn .140) resultado que ha sido verificado hasta segundo orden. 2.138) y por lo tanto la probabilidad de encontrar el sistema perturbado en el mismo estado en que se encuentra cuando el sistema no est´ a perturbado es (0) ψm H ′ ψn (0) 2 ZN = 1 − λ 2 m=n (0) En − (0) 2 Em + O ( λ3 ) . (1. con respecto a los valores propios de energ´ ıa del sistema sin perturbar (0) (En ). (1. puede escribirse (2) (1) (1) (0) como En = − ψn [ H 0 − En ] ψn .136). en (1. EJERCICIOS 31 Ya que la correcci´ on ψn interior ψn (1) (1) esta dada en t´ erminos de (1. para H ′ = 0. puede escribirse como (0) H ′ ψn ψm (0) 2 (1) (1) ψn = ψn m=n (0) En − (0) 2 Em < 1. de acuerdo con la interpretaci´ on probabil´ ıstica que se le ha dado a ZN .58). 1. mientras que la correcci´ on de tercer (1) (1) [ H ′ − En ] ψn orden puede escribirse como En = ψn (3) (1) .139) donde puede notarse que ZN < 1.1. que los estados cu´ anticos de un sistema perturbado ( ψn ) son estados ortogonales. hasta orden λ3 en la serie perturbativa. descrito por el operador H = H 0 + H ′ . dados por (1.62).137) y as´ ı la expresi´ on (1. Muestre que la correcci´ on de segundo orden a los niveles de energ´ ıa de un sistema perturbado.

2 ˆ ′ = 1 k′ x ii) H 2 ˆ . para el sistema perturbado. 7. En ambos casos. Compare los resultados obtenidos con los que se encuentran al resolver exactamente la ecuaci´ on de valores propios del operador H del sistema perturbado. encuentre el nivel de energ´ ıa fundamental corregido hasta segundo orden y la funci´ on de onda del estado fundamental corregida hasta primer orden. es una esfera uniformemente cargada de radio R. Sobre la part´ ıcula comienza a actuar ˆ ′ = Ax una perturbaci´ on parab´ olica cuya forma es H ˆ2 /L2 . 5. Una part´ ıcula libre de masa m se mueve a lo largo del eje x en un pozo infinito de potencial unidimensional de tal forma que est´ a restringida a moverse en el intervalo −L ≤ x ≤ L. Un oscilador arm´ onico libre unidimensional es sometido a una perturbaci´ on ˆ ′ . ˆ ′ = Cx ii) H ˆ2 y ˆ3 . siendo A una constante con dimensiones de energ´ ıa que es peque˜ na con relaci´ on a la energ´ ıa del estado base. 4. Este oscilador es sometido a una perturbaci´ on H ′ cuya forma es ˆ ′ = Ax i) H ˆ2 + B y ˆ3 .5˚ A = 5 x 104 fm. es decir kx = ky . . Considere el ´ atomo de hidr´ ogeno y asuma que el prot´ on en vez de ser una fuente puntual del campo de Coulomb.32 CAP´ ITULO 1. tal que H ˆ ′ = Ax i) H ˆ. y tomando como 2 e2 2 ˆ ′ = − 3e 3 (R2 − 1 r perturbaci´ on H y H ′ = 0 para 3ˆ ) + r ˆ para r < R 2R r > R. Para ambos casos. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT) 3. Calcule las energ´ ıas y las funciones de onda de probabilidad asociadas a los primeros cuatro estados del sistema perturbado corregidas hasta primer orden. as´ ı que el potencial de Coulomb es modificado de la siguiente 3e2 2 manera V (r) = − 2 (R 2 − 1 3 r ) para r < R << a0 y permanece igual R3 2 V (r) = − er para r > R. calcule la correcci´ on de primer orden para los dos primeros niveles de energ´ ıa. La energ´ ıa potencial para el sistema de los dos electrones y el n´ ucleo de carga +Ze es V = − Ze r1 − 2 Ze2 r2 + e2 r12 . 6. Se tiene un oscilador arm´ onico libre bidimensional anisotr´ opico en el que la constante del resorte kx en direcci´ on del eje x es diferente num´ ericamente a la constante del resorte kx en direcci´ on del eje y . encuentre el nivel de energ´ ıa del estado fundamental corregido hasta segundo orden y la funci´ on de onda del estado fundamental corregida hasta primer orden. Considere un ´ atomo de dos electrones. Teniendo en cuenta que el radio nuclear es R 10 fm y que el radio de Bohr es a0 ≃ 0.

Se sugiere tener en cuenta las igualdades planteadas en el ejercicio No. 10.1. 9. EJERCICIOS 33 escrita en unidades c. ¿Se puede solucionar exactamente esta ecuaci´ on? 2 e ′ ˆ = b) Asumiendo que H es una perturbaci´ on que act´ ua sobre el sistema r ˆ12 libre descrito por H 0 = H01 + H02 . Para el problema del rotor r´ ıgido estudiado en la secci´ on 1. donde H0i es el operador Hamiltoniano de un ´ atomo hidrogenoide. 1 de este cap´ ıtulo. respectivamente. Determine bajo que condiciones los niveles de energ´ ıa corregidos hasta segundo orden.140) hasta tercer orden. encuentre la correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa fundamental del a ´tomo de dos electrones. para el caso del rotor r´ ıgido.s. a) Escriba la ecuaci´ on de valores propios para el Hamiltoniano del sistema.. Verifique la validez de la expresi´ on (1.5.125) representan una buena aproximaci´ on. Considere el n´ ucleo en reposo. y r12 es la separaci´ on entre los dos electrones. dados por (1. donde r1 y r2 representan la separaci´ on de los electrones 1 y 2 al n´ ucleo. .g. 8. obtenga la correcci´ on de primer orden a los estados cu´ anticos.7.

34 CAP´ ITULO 1.

TEOR´ IA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Cap´ ıtulo 2

TPIT para niveles de energ´ ıa degenerados
(0) Un nivel de energ´ ıa x-esimo (Ex ) de un sistema mec´ anico-cu´ antico no perturbado se dice degenerado, de orden g , si al resolver anal´ ıtica y exactamente la ecuaci´ on de valores propios del operador H 0 del sistema libre, se obtiene que (0) (0) (0) g estados ( ψ1 , ψ2 , · · · , ψg ), linealmente independientes, tienen asociado (0) el mismo nivel de energ´ ıa Ex . Uno de los sistemas f´ ısicos de mayor inter´ es, para el que sus niveles de energ´ ıa presentan degeneraci´ on, es el a ´tomo hidrogenoide, sistema en el cual los niveles de energ´ ıa quedan definidos por los valores que toma el n´ umero cu´ antico principal (n), es decir n = 1, 2, 3, · · · . En este sistema, los niveles de energ´ ıa presentan degeneraci´ on de orden g = n2 . Otros sistemas de inter´ es que presentan degeneraci´ on en sus niveles de energ´ ıa son el oscilador arm´ onico bi- y tri-dimensional, la part´ ıcula en un pozo de potencial infinito biy tri-dimensional. El desarrollo del m´ etodo de la TPIT, para el caso de niveles de energ´ ıa degenerados, presenta modificaciones con respecto al caso de niveles no degenerados. La raz´ on de lo anterior se debe a que, al existir g estados linealmente indepen(0) dientes asociados al nivel de energ´ ıa Ex del sistema libre, se pueden construir g combinaciones lineales de estos g estados, las cuales pueden tomarse como la correcci´ on de orden cero de los estados cu´ anticos del sistema perturbado. El problema radica en que las g combinaciones lineales son inicialmente desconocidas. Por lo anterior, para calcular la correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa (1) x-esimo (Ex ) del sistema perturbado, se requiere resolver una ecuaci´ on secular (1) de orden g , obteni´ endose g valores para Ex , en principio diferentes. Esto u ´ltimo implica que, como efecto de la acci´ on de la perturbaci´ on sobre el sistema, se puede tener un levantamiento parcial o total de la degeneraci´ on. Este levantamiento de la degeneraci´ on se observa experimentalmente, por ejemplo, en a ´tomos sometidos a la influencia de un campo el´ ectrico uniforme (efecto Stark), o de un campo magn´ etico uniforme (efecto Zeeman an´ omalo). Cabe mencionar que tambi´ en se observa un levantamiento de la degeneraci´ on en el a ´tomo hidrogenoide por efecto

35

36

CAP´ ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS

de perturbaciones que tienen un origen interno, como sucede por ejemplo con la estructura fina o la hiperfina.

2.1.

Degeneramiento de orden dos

Como punto de partida para el desarrollo de la TPIT, caso degenerado, sup´ ongase el ejemplo de un sistema libre cuyo operador Hamiltoniano es H 0 , (0) el cual posee un nivel de energ´ ıa Ex , doblemente degenerado, asociado con los (0) (0) estados ψs y ψt . Por lo anterior, en este ejemplo, se satisfacen las siguientes ecuaciones
(0) (0) (0) , = Ex ψs H 0 ψs

(2.1)

H 0 ψt
(0) (0)

(0)

(0) = Ex ψt

(0)

.

(2.2)

pertenecen a la base del espacio de Hilbert y ψt Los estados propios ψs (H) asociado con el sistema, por lo cual estos dos estados son ortonormales, es (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) ψs = ψt decir ψs ψt ψt = 1 y ψs = ψt ψs = 0. Estos estados forman un subespacio, de dimensi´ on dos, en el espacio de Hilbert. (0) Por lo expuesto anteriormente, se puede construir un estado arbitrario ψx en el espacio H, mediante una combinaci´ on lineal de los estados ψs as´ ı
(0) (0) ψx = α ψs + β ψt (0) (0)

y ψt

(0)

,

,

con α; β ∈ C,
(0)

(2.3)

de modo que aplicando el operador H 0 al estado ψx ecuaciones (2.1) y (2.2): H 0 ψx
(0)

y teniendo en cuenta las

= H 0 α ψs = α H 0 ψs
(0)

(0)

+ β ψt

(0) (0)
(0) = αEx ψs

+ β H 0 ψt + β ψt

(0)

(0) + βEx ψt

(0)

(2.4)

(0) = Ex α ψs

(0)

(0)

,

se obtiene la siguiente ecuaci´ on de valores propios
(0) (0) (0) H 0 ψx = Ex ψx ,

(2.5)

de donde se observa que el estado arbitrario ψx
(0) x

(0)

tiene asociado el mismo valor
(0)

propio de energ´ ıa E que los estados propios y ψt . En el desarrollo del m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones independiente del tiempo, caso no degenerado, se ha supuesto impl´ ıcitamente que los valores propios del sistema sin perturbar son no degenerados. Esto resulta evidente al considerar

(0) ψs

2.1. DEGENERAMIENTO DE ORDEN DOS

37

la ecuaci´ on (1.79), en donde por estar definida la suma, por ejemplo, sobre todos (0) (0) los m = n = s, podr´ ıa llegar a suceder que los valores propios de energ´ ıa Et y Es (asociados con dos estados diferentes m = t = s) fueran iguales, de igual forma a como sucede en el ejemplo de doble degenerancia que se est´ a considerando, y lo anterior estar´ ıa trayendo como consecuencia que la expresi´ on (1.79) fuera indeterminada. Claramente, esta situaci´ on no se presenta si el espectro de H 0 es no degenerado. Por lo tanto, en el m´ etodo perturbativo de la secci´ on anterior, la existencia de degeneraci´ on en el sistema conduce a que las funciones de onda del sistema perturbado dejen de ser continuas. Adicionalmente, si se posibilita la existencia de degenerancia en el sistema sin perturbar, se tendr´ ıa que la correcci´ on de segundo orden a la energ´ ıa, dada por (1.81), tambi´ en ser´ ıa indeterminada. Para poder desarrollar el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones satisfactoriamente, cuando el sistema tiene niveles de energ´ ıa degenerados, se debe formar primero una combinaci´ on lineal de los g estados propios degenerados del sistema (0) libre asociados a un mismo nivel de energ´ ıa Ex y admitir que, si esta superposici´ on es la correcta, entonces el m´ etodo perturbativo trabajar´ a consistentemente. A esta superposici´ on correcta se le llama el estado adecuado, o estado correcto de orden cero. Este es el procedimiento que se aplicar´ a al ejemplo de doble degeneraci´ on que se est´ a considerando. Luego se generalizar´ a a niveles con mayor grado de degeneraci´ on. Si se introduce una perturbaci´ on, descrita por H ′ = λH ′ , a un sistema en el que se cumple (2.1) y (2.2), la degeneraci´ on en general se levantar´ a. Puesto que λ puede incrementarse entre 0 y 1 (o sea la intensidad de la perturbaci´ on puede pasar de cero a su valor m´ aximo), el valor de energ´ ıa Ex , asociado con los dos estados degenerados, se desdoblar´ a, y la diferencia aumentar´ a a medida que λ se incremente. Ex
(0) Ex +A+B (0) Ex +A−B (0) Ex

0

1

λ

Figura 2.1: Desdoblamiento del valor propio Ex , por efecto de la perturbaci´ on.

En el sistema libre, el estado ψx , dado por (2.5), tiene asociado el valor (0) propio de energ´ ıa Ex . Cuando la perturbaci´ on act´ ua en el sistema, como se verifi-

(0)

38

CAP´ ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS

car´ a m´ as adelante a primer orden en la serie perturbativa, hay un desdoblamiento (0) del nivel de energ´ ıa x en dos niveles, uno de mayor valor Ex↑ = Ex +A+B y (0) otro de menor valor Ex↓ = Ex + A − B . Estos niveles de energ´ ıa tienen asociados los estados propios del sistema perturbado ψx↑ y ψx↓ , respectivamente. En la Figura 2.1, se muestra esquem´ aticamente la manera en que el nivel de energ´ ıa (0) Ex se desdobla por efecto de la perturbaci´ on. Si se “apaga” la perturbaci´ on, (0) (0) el sistema regresar´ a al nivel de energ´ ıa Ex . Al mismo tiempo, el estado ψx↑ corresponder´ a a una combinaci´ on de los dos estados propios del sistema sin per(0) (0) (0) a a otra combinaci´ on, turbar, ψs y ψt , y el estado ψx↓ le corresponder´ como se ilustra a continuaci´ on ψ x↑ ψ x↓ Se apaga H ′ − − − − − − − − → Se apagaH ′ − − − − − − − − →
(0) ψ x↑ = α ↑ ψ s + β ↑ ψt (0) ψ x↓ = α ↓ ψ s + β ↓ ψt (0) (0) (0)

, ,

(0)

donde las dos combinaciones son diferentes debido a que en general α↑ = α↓ y β↑ = β↓ . Estas dos combinaciones, que en principio no se conocen, son las correctas para poder desarrollar consistentemente el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones en este caso. Pero el no conocer las combinaciones correctas, es precisamente el motivo por el cual no se puede seguir el mismo procedimiento del caso no degenerado.

2.2.

Correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa x

A continuaci´ on se calcula la correcci´ on a primer orden al nivel de energ´ ıa x para un sistema en el que act´ ua una perturbaci´ on H ′ . El nivel de energ´ ıa x presenta degeneraci´ on de orden dos cuando el sistema no est´ a perturbado. Sin (0) estar presente la perturbaci´ on, el nivel de energ´ ıa Ex tiene asociado dos estados degenerados, que se describen como superposiciones de la forma
(0) (0) + β ψt = α ψs ψx (0)

,

(2.6)

siendo α y β par´ ametros ajustables, en general complejos, no conocidos. Estos estados, son los estados correctos de orden cero y una vez se conozca la correcci´ on a primer al nivel de energ´ ıa x, ser´ a posible determinar los valores de los coeficientes de las dos superposiciones, es decir se conocer´ an completamente las correcciones de orden cero a los estados asociados al nivel de energ´ ıa x del sistema perturbado. El sistema mec´ anico-cu´ antico perturbado est´ a descrito por el operador H y la ecuaci´ on de Schr¨ odinger a resolver es H ψ x = Ex ψ x , con H = H 0 + λH ′ , (2.8) (2.7)

´ DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERG´ 2.2. CORRECCION IA X

39

donde H ′ representa una peque˜ na perturbaci´ on independiente del tiempo. La ecuaci´ on de Schr¨ odinger (2.7) no se puede solucionar exactamente, y por lo tanto se resolver´ a de forma aproximada, a trav´ es del m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones. Por lo anterior, los estados y los valores propios, soluci´ on de (2.7), se escriben como
(0) (1) (2) ψx = ψx + λ ψx + λ2 ψ x + ··· ,
(0) (1) (2) Ex = Ex + λEx + λ2 Ex + ··· .

(2.9a) (2.9b)

Reemplazando (2.9a), (2.9b) y (2.8) en (2.7), agrupando en t´ erminos de potencias de λ, se obtiene la ecuaci´ on (1.26). Esta ecuaci´ on se puede reescribir como H 0 + λH ′ + λ2 H 0 − λH ′
(0) ψx + λ H 0 + λH ′ (1) ψx

(2) (0) (0) (0) (1) (1) (0) ψx + · · · = Ex ψx + λ Ex ψx + Ex ψx

(2.10)

(0) (2) (1) (1) (2) (0) + Ex ψx + Ex ψx + λ2 Ex ψx

+ ··· .

El desarrollo del m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones, que se har´ a a continuaci´ on, se limitar´ a hasta primer orden. Por lo cual la ecuaci´ on anterior se reduce a
(0) (1) (1) (0) (0) (1) (0) (0) ψx + Ex ψx + λ Ex = E (0) ψx + λH 0 ψ x + λH ′ ψ x H 0 ψx

,

en donde al tenerse en cuenta la ecuaci´ on de valores propios del operador H 0 , se obtiene la ecuaci´ on de primer orden dada por
(1) (0) (0) (1) (1) (0) . ψx + Ex ψx = Ex + H 0 ψx H ′ ψx

(2.11)

En esta ecuaci´ on aparecen los estados de orden cero y orden uno. El inter´ es se (1) centra en obtener la correcci´ on a primer orden al nivel de energ´ ıa x (Ex ), nivel que cuando no hay perturbaci´ on es doblemente degenerado. A continuaci´ on se sigue un procedimiento similar al llevado a cabo en el capitulo anterior, pero con dos diferencias: la primera, que en ´ este caso se tienen (0) (0) on (2.11), dos bra, ψs y ψt , con los cuales se puede premultiplicar a la ecuaci´ y la segunda, que ψx es, en ´ este caso, una combinaci´ on lineal dada por (2.6). (0) obteni´ endose Por lo anterior, primero, se premultiplica (2.11) por el bra ψs
(0) (1) (0) (1) (0) (0) (1) (0) (0) (0) , Ex ψx + ψs = ψs Ex ψx H 0 ψx + ψs H ′ ψx ψs

(0)

y si se usa la ecuaci´ on de valores propios de H 0 , la expresi´ on anterior queda escrita como
(0) (0) (1) (0) (0) . ψs ψx = Ex ψs H ′ ψx

(2.12)

40

CAP´ ITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS

Reemplazando (2.6) en (2.12) se tiene
(0) (0) + β ψt H ′ α ψs ψs (0)
(1) (0) = Ex ψs

(0) α ψs + β ψt

(0)

,

expresi´ on que puede escribirse como
(0) (0) (0) α ψs H ′ ψs + β ψs H ′ ψt

(0)

(1) (0) (0) (1) (0) = αEx ψs ψs + βEx ψs ψt

(0)

(1) = αEx ,

la cual a su vez se puede escribir de una forma m´ as compacta de la siguiente manera
′ ′ (1) αHss + βHst = αEx .
(0) Si ahora se premultiplica a la ecuaci´ on (2.11) por el bra ψb , se tiene (0) (0) (0) (0) (1) ψx , = Ex ψt H ′ ψx ψt

(2.13)

(2.14)

ecuaci´ on en la que si se reemplaza (2.6) se obtiene
(0) (0) (0) α ψt H ′ ψs + β ψt H ′ ψt

(0)

(0) (0) (1) (0) (1) = αEx ψt ψs + βEx ψt ψt

(0)

(1) = βEx .

Esta u ´ltima expresi´ on se puede escribir de forma m´ as compacta como
′ ′ (1) αHts + βHtt = βEx .

(2.15)

En las ecuaciones (2.13) y (2.15) se ha usado, para los elementos matriciales de H ′ , la notaci´ on
(0) ′ H ′ ψj = ψi Hij

(0)

,

(2.16)

donde las sub´ ındices i y j , para este caso de doble degeneraci´ on, toman los valores t y s. La soluci´ on del sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15) permite conocer (1) la correcci´ on de primer orden Ex , al suponerse que se conocen los elementos ′ ′ se pueden matriciales Hij . Esto u ´ltimo es cierto, debido a que los elementos Hij calcular al ser conocida la perturbaci´ on que act´ ua sobre el sistema H ′ y por (0) (0) ser conocidos los estados propios del sistema sin perturbar ψi y ψj . Para solucionar el sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15), resulta conveniente escribir las dos ecuaciones de forma matricial, as´ ı      ′ H′ α α Hss st (1)      = Ex  . (2.17) ′ H′ β β Hts tt

´ DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERG´ 2.2. CORRECCION IA X

41

Usando la notaci´ on compacta matricial, la ecuaci´ on (2.17) se puede escribir como
(1) H ′ a = Ex a,

(2.18)

donde H′ se denomina la matriz de perturbaci´ on, y para el ejemplo en consideraci´ on es una matriz 2x2 dada por   ′ H′ Hss st , H′ =  ′ ′ Hts Htt

(2.19)

mientras que α es un vector columna, que en este caso es de dos componentes y que se escribe como   α a =  . β La ecuaci´ on (2.18), de forma equivalente, toma la forma
(1) H ′ − Ex I a = 0,

(2.20)

donde para que exista soluci´ on, se debe cumplir que
(1) det H′ − Ex I =0

(2.21)

La ecuaci´ on (2.21) se denomina ecuaci´ on secular y su soluci´ on en este caso tiene dos ra´ ıces, siendo ambas las correcciones de primer orden a la energ´ ıa del nivel x. Para solucionar la ecuaci´ on secular (2.21), se reemplaza (2.19) y se eval´ ua el (1) determinante, obteni´ endose una ecuaci´ on cuadr´ atica para Ex dada por
(1) Ex

2

(1) ′ ′ ′ ′ ′ ′ − Ex Hss + Htt + Hss Htt − Hst Hts = 0,

cuyas dos soluciones tienen la forma
′ + H′ ± Hss tt ′ + H ′ )2 − 4 ( H ′ H ′ − H ′ H ′ ) (Hss ss tt tt st ts

E

(1) x

=

2

,

y donde al efectuar operaciones dentro de la expresi´ on subradical se obtiene que las dos soluciones toman la forma
(1) Ex ↑ = A + B,

(2.22) (2.23)

E

(1) x↓

= A − B,

y de esta forma se (1) obtiene el estado correcto de orden cero asociado con la correcci´ on Ex ↑ .1). (2. Estados correctos de orden cero Una vez se ha calculado la correcci´ on a primer orden a la energ´ ıa. H ′ ψs = Hts = ψt En consecuencia.25) Este desdoblamiento originado por la perturbaci´ on. es mostrado diagram´ aticamente en la Figura (2.29) . y se denotan los coeficientes en este caso como α↓ y β↓ . es decir (0) + β ↑ ψt ψ x↑ = α ↑ ψ s (0) (0) . corregido hasta primer orden. es posible obtener los estados correctos (1) de orden cero.17). (2. con las cuales es posible encontrar los valores de α↑ y β↑ . se reemplaza la correcci´ on Ex on (2. (1) De manera an´ aloga. se obtiene que el estado correcto de orden cero asociado es (0) + β ↓ ψt ψ x↓ = α ↓ ψ s (0) (0) . En el desarrollo (Hss (Hss tt tt st 2 2 ′ anterior. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS 1 ′ + H′ ) y B = 1 ′ − H ′ )2 + 2(H ′ )2 . (2. el nivel de energ´ ıa x. 2.42 CAP´ ITULO 2. si se reemplaza Ex↓ en la ecuaci´ on (2. (2.24) (2. se ha tenido en cuenta que el operador H es herm´ ıtico y por lo tanto se cumple que siendo A = (0) ′ H ′ ψt = ψs Hst (0) (0) H ′ ψt = ψs (0) ∗ (0) (0) ′ .27) donde los coeficientes satisfacen la condici´ on |α↑ |2 + |β↑ |2 = 1. por lo cual      ′ H′ α↑ α↑ Hss st (1)      = Ex  (2. se ↑ en la ecuaci´ denotan los coeficientes en este caso como α↑ y β↑ . obteni´ endose el desdoblamiento del nivel de energ´ ıa x .28) (0) la cual es originada en la condici´ on de normalizaci´ on a uno del estado ψ↑ .26) ↑ ′ H′ β β Hts ↑ ↑ tt de donde se obtienen las siguientes dos ecuaciones (1) ′ ′ Hss − Ex ↑ α↑ + Hst β↑ = 0. (0) Ex↓ = E x +E (2) x↓ (0) = Ex A − B.3. (1) ′ ′ α↑ Hts + Htt − Ex ↑ β↑ = 0. se ha desdoblado de la siguiente manera (1) (0) (0) Ex↑ = E x + Ex ↑ = Ex + A + B.17). Para esto.

entonces ψs X = ψt ν . = (µ − ν )Hst ′ = 0. y por lo tanto. caso degenerado. inicialmente desconocidos. se puede calcular la correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa x como si fuera un caso no degenerado. Hst ı ψs estados correctos para ser usados en el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones. son forma que µ = ν . sean estados simult´ aneos de H 0 y H ′ . entonces. H ′ = ˆ 0. Si ψs y ψt son estados propios de X con valores propios diferentes. por separado. entonces es necesario usar la ecuaci´ on (2. es decir se satisfacen las (0) (0) (0) (0) = ν ψt .3. si es posible encontrar una base adecuada en la que los estados propios del sistema sin perturbar. Sea X un operador herm´ ıtico que conmuta con H ′ . Si no es posible encontrar un operador X que tenga tales caracter´ ısticas. Se toman como estados del sistema no perturbado los estados propios simult´ aneos de H ′ y X .2. y as´ y ψt .27) y (2.22).29) son los dos estados propios del sistema sin (0) perturbar. H ′ ψt (0) (0) = µ ψs H ′ ψt (0) (0) − ν ψs H ′ ψt (0) (0) H ′ ψt = (µ − ν ) ψ s (0) ′ = 0. tambi´ en son estados propios del operador H ′ . que la matriz de perturbaci´ on H′ sea diagonal. caso no degenerado. La suposici´ on es X. por lo tanto Hst Como ense˜ nanza de este teorema se puede decir lo siguiente: si se tiene un problema con estados degenerados. Es decir. han sido obtenidos a trav´ es de la soluci´ on de la ecuaci´ on secular asociada con el problema de doble degeneraci´ on. (0) (0) (0) (0) µ y ψt X = ψs Ya que X es herm´ ıtico. formando una base adecuada. entonces. los estados propios del sistema sin perturbar. ESTADOS CORRECTOS DE ORDEN CERO 43 donde los coeficientes satisfacen la condici´ on de normalizaci´ on |α↓ |2 + |β↓ |2 = 1. H ′ ψt ψs (0) =0 (0) X H ′ ψt = ψs (0) (0) H ′ X ψt − ψs (0) . de tal y X ψt ecuaciones de valores propios X ψs = µ ψs ′ = 0. luego (0) X. y debido a que µ = ν . En consecuencia. En particular. Lo anterior trae como consecuencia. Teorema 1. asociados con el mismo valor propio de energ´ ıa degenerado Ex . (2. entonces (0) ψs X. el operador herm´ ıtico X se puede identificar con el operador H 0 y as´ ı. se puede usar el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones. se puede buscar un operador herm´ ıtico X que conmute con H ′ . . Estos dos estados. a primer orden.30) Los estados correctos (2. (0) (0) (0) (0) Demostraci´ on.

Ex H ′ ψs ↑ = Hss = ψs (1) (0) ′ Ex H ′ ψt ↓ = Htt = ψt (0) . Para obtener estas correcciones. Las expresiones (2. a continuaci´ on. para el caso ψx↑ .34) La anterior ecuaci´ on. esta correcci´ on se obtiene como si fuera un problema no degenerado.35) . la doble degeneraci´ on del nivel de energ´ ıa x se levanta. la ecuaci´ on (2.33) denotar´ an respectivamente por ψx↑ y ψx↓ . corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa. Ex↑ y Ex↓ . (0) (2. las cuales est´ an dadas por (1) ′ (0) (0) . Cada uno de los niveles Ex↑ y Ex↓ tiene asociado un estado propio del operador H del sistema perturbado. (2. 2. se parte de la ecuaci´ on de primer orden dada por (2. H ψ x↓ = E x↓ ψ x↓ . la correcci´ on a primer orden a la energ´ ıa se eval´ ua usando la expresi´ on (1. es encontrar las correcciones de primer orden a los estados propios del sistema perturbado ψx↑ y ψx↓ .11). que por efecto de la perturbaci´ on que act´ ua sobre el sistema. correcciones que se (1) (1) (1) (1) ψx = − H ′ − Ex (1) (0) ψx . se pueden encontrar directamente las dos correcciones de primer orden al nivel de energ´ ıa x. de la siguiente manera H ψ x↑ = E x↑ ψ x↑ .24) y (2.17) se escribe de la siguiente manera      ′ α α Hss 0 (1)      = Ex  .35). Correcci´ on de primer orden a los dos estados Previamente se encontr´ o. queda escrita como (0) H 0 − Ex (1) ψ x↑ = − H ′ − E x ↑ (1) ψ x↑ .44 CAP´ ITULO 2. y adem´ as.4. en el sistema perturbado existen dos niveles de energ´ ıa diferentes.25) permiten obtener los dos niveles de energ´ ıa. y como consecuencia. (2. ′ β β 0 Htt (2. con lo cual.32) (2. o en otra palabras. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS en el ejemplo de doble degeneraci´ on que se est´ a estudiando.31) En la anterior ecuaci´ on se puede observar que ya no es posible obtener una ecuaci´ on secular. pero escrita de la siguiente forma (0) H 0 − Ex El prop´ osito.

ψm (2. en esta sumatoria se pueden suprimir los valores s y t.t (0) (0) H ′ ψt H ′ ψs + β ↑ ψm α↑ ψ m (0) (0) ( Ex − Em ) (0) (0) (0) ψm .38) La anterior ecuaci´ on.40) En la anterior expresi´ on el sub´ ındice l es mudo.41) Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para encontrar (↓) (1) on de primer orden al estado ψx es ψx↑ . para l = s.39) de donde es posible despejar el coeficiente de la expansi´ on (1) Cl = α↑ ψl(0) H ′ ψs (0) (0) El(0) − Ex + β↑ ψl(0) H ′ ψt (0) . CORRECCION 45 Recordando que los estados propios del operador H 0 constituyen un conjunto completo ortonormal.4. se obtiene que la correcci´ ψ x↓ = (1) ∞ m=s. (2. debido a que Es = Et = (0) Ex . por tal motivo se puede reemplazar l = m en (2. (2. se observa que cuando la sumatoria (0) (0) toma los valores m = s. se obtiene ∞ m=1 (1) (0) (1) (0) (0) − Ex Cm ψ m = − H ′ − Ex Em ↑ ψ x↑ . t.27) se obtiene ψl (0) ∞ m=s. y substituir el resultado en (2.42) .t (0) (0) (1) (0) Em − Ex Cm ψm = − ψl(0) (1) H ′ − Ex ↑ (0) + β ↑ ψt α↑ ψ s (0) . Por esta raz´ on. obteni´ endose que la (↑) correcci´ on de primer orden al estado ψx es ψ x↑ = (1) ∞ m=s.35) y teniendo en cuenta la ecuaci´ on de valores propios 0 de H . entonces es posible escribir que (1) ψ x↑ = ∞ m=1 (1) (0) Cm ψm . se convierte en (0) Cl El(0) − Ex (1) ψl(0) ψl (0) (0) = −α↑ ψl(0) H ′ ψs − β↑ ψl(0) H ′ ψt (0) . t no hay contribuci´ on.36) Reemplazando (2.40). Premultiplicando la ecuaci´ on (2. (2.´ DE PRIMER ORDEN A LOS DOS ESTADOS 2.37) por el bra ψl(0) y substituyendo (2.t (0) (0) H ′ ψt H ′ ψs + β ↓ ψm α↓ ψ m (0) (0) ( Ex − Em ) (0) (0) (0) . (2. (0) (2. (2.36).37) En el lado derecho de la ecuaci´ on anterior.36) en (2.

de forma equivalente. . . + Ex.46) se obtiene la ecuaci´ on secular dada por (2. . Degeneramiento de orden g Sup´ ongase ahora el ejemplo de un sistema libre.21) (1) det H′ − Ex I = 0. entonces en este caso la ecuaci´ on (2. . j = 1.g . .      . i. . 2.46 CAP´ ITULO 2. i=1 j = 1. . (1) (0) + Ex. . (2. . (2.49) . (1) Ex. H ′   α2  2g       21 22 (1)    = Ex   . H1 g   α1   1  11 12       α2   H ′ H ′ . (2.g = Ex (2.      ′ ′ ′ αg αg Hg1 Hg2 . Considerando que el sistema es ′ perturbado mediante H . . el cual posee un valor propio Ex con degeneraci´ on g . ··· . .18) (1) H ′ a = Ex a.g Ex.   .46) A partir de (2. . 1.43)  . se representan como (1) Ex. (2. es decir Ex . cuya (1) variable es la correcci´ on a primer orden al nivel de energ´ ıa x.1 = Ex 1. ··· .  (2. .47) Al tomar el determinante se obtiene una ecuaci´ on polin´ omica de orden g . Ex. que al ser solucionada conduce a g ra´ ıces. descrito por el opera(0) dor Hamiltoniano H 0 .43).5. . en general distintas. . los cuales corregidos a primer orden se expresan como (1) (0) + Ex.   . . Estas g ra´ ıces. . . todos con el mismo valor propio de energ´ ıa. g. se puede escribir de la siguiente manera g ′ (1) αi Hji = αj Ex . .  . (1) (0) . . .17) est´ a dada por      ′ α H ′ H ′ .45) o de forma m´ as compacta como (2. . (2. es decir existen g niveles de energ´ ıa distintos.       ..44) La ecuaci´ on matricial (2. Ex. 2. (1) Ex. 2. g. . cada una representando una posible correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa x. Hgg donde los elementos matriciales est´ an definidos como (0) ′ Hij = ψj H ′ ψi (0) .48) El anterior hecho implica que para el sistema perturbado podr´ ıa darse un levantamiento total de la degeneraci´ on. es decir en el sistema sin perturbar hay g estados propios linealmente independientes. . . TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS 2.2 = Ex 2.

.2 .54) .51) Los g estados de (2. g .2 .50) de una forma tal que se satisfacen las siguientes g ecuaciones de valores propios H ψx. y donde las correcciones de primer orden est´ an dadas por (1) ∞ m=1. (0) (0) (0) (1) ψx. en caso contrario.6. H ψx.g . . g (0) = α1 ψx. ψx.55) 0. (2. est´ an dados por 1 ψ1 ψx. (0) (1) (2.6.1 . PART´ ICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO 47 Los anteriores niveles de energ´ ıa del sistema corregidos hasta primer orden tienen asociados los siguientes estados cu´ anticos del sistema perturbado ψx. .2. · · · .g ψx.g . 0 ≤ y ≤ a. pueden expresarse como ψx. 0 ≤ x ≤.g ψ1 (0) . ··· . Part´ ıcula en un pozo bidimensional perturbado Como una aplicaci´ on del m´ etodo de TPIT (caso degenerado). (2.1 + ψx. 2.g = ψx. se considera una part´ ıcula de masa m en presencia de un potencial bidimensional. + · · · + αg g + α2 ψ2 j siendo los coeficientes αi obtenidos en cada caso.43). .1 = ψx.2 = α1 ψ1 (0) 1 + α2 ψ2 2 + α2 ψ2 (0) 1 (0) + · · · + αg ψg .2. reemplazando cada una de las g ra´ ıces de (2. (2. ∞.53) siendo j = 1.1 ψx.2 .2 + ψx.52) (0) (1) ψx.2 = Ex. de la forma V (x. y ) = λxy. . ψx. H ψx. 2. (2. donde los estados correctos de orden cero.··· .g + ψx. 2 (0) + · · · + αg ψg .1 = Ex.g .1 = α1 2 ψx.1 . 0 < y < a. 0 < x < a.2 ψx. corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa. y ) = y sometida a la perturbaci´ on H ′ (x. (0) (0) .···g j (0) H ′ ψ1 ψm α1 (0) j (0) H ′ ψg ψm + · · · + αg (0) (0) ( Ex − Em ) (0) (0) ψm .47) en la ecuaci´ on matricial (2. ψx.g = Ex. (0) g (0) ψg .50).2 = ψx.1 . ··· .j = (2.

las energ´ ıas del nivel base (nx = ny = 1). Se puede ver entonces. corregida primer orden est´ a dada por (1) (0) = 2ǫ + + E11 E11 = E11 λa2 .59) (2. respectivamente. est´ an dados por (0) = En x ny π2 2 2 (n + n2 y ). 2ma2 x ny π 2 nx π sin x sin y . 4 = a2 4 La energ´ ıa del nivel base. Las correcciones a primer orden del estado base y del segundo nivel excitado.48 CAP´ ITULO 2. (2.56) (2.35).57) (0) = ψn x ny De esta forma. la correcci´ on a primer orden del segundo nivel excitado es (0) (1) H ′ ψ22 E22 = ψ22 (2.58) (2. del primer estado excitado (nx = 1 y ny = 2 o nx = 2 y ny = 1) y del segundo estado excitado (nx = ny = 2) son (0) E11 = (0) E12 2π 2 2 = 2ǫ.61) = 4λ a2 4λ a2 a 0 x sin2 a2 4 πx dx a = λa2 . a a a (2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS Los niveles de energ´ ıa y las funciones de onda del sistema sin perturbar. que el primer nivel de energ´ ıa excitado es degenerado.63) (0) .60) (0) E22 =8ǫ. con ǫ = π2 2 2ma2 . < 2ǫ → λ < 4 ma4 As´ ı mismo. La correcci´ on del estado base es (0) (1) E11 = ψ11 H ′ ψ11 (0) = 4 a2 a 0 0 a sin a 0 πy πx πy πx sin λxy sin sin dxdy a a a a y sin2 πy dy a (2. 2ma2 (0) =E21 = 5ǫ.62) de donde se tiene λa2 4π 2 2 . 4 (2. se calculan de forma tradicional usando (1.

81 π 4 La ecuaci´ on matricial que se quiere solucionar es      A B α1 α1 (1)      = Ex . H′ =  (2. se realiza el procedimiento descrito en la secci´ on anterior.69) (2. se calculan los elementos de la matriz perturbaci´ on H′ dada por   (0) (0) (0) (0) H ′ ψ21 ψ12 H ′ ψ12 ψ12 . 4 (2. la energ´ ıa del segundo estado excitado corregida a primer orden queda escrita como (0) (1) E22 = E22 + E22 = 8ǫ + λa2 .64) por lo tanto.2. se puede escribir como   A B . H′ =  B A (2. PART´ ICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO 49 = 4 a2 4λ a2 a 0 0 a sin a2 4 a2 4 2πx a = sin 2πy a λxy sin 2πx a sin 2πy a dxdy = λa2 . Como primer paso. B A α2 α2 y de esta forma (2.66) (0) (0) (0) (0) ′ ′ ψ21 H ψ12 ψ21 H ψ21 (0) ψ12 H ′ ψ12 (0) (0) = ψ21 H ′ ψ21 (0) = λa2 = A. 4 (2. 4 (2.68) = sin 0 πx sin a − 8 a2 9 π2 xdx 0 sin = − 8 a2 9 π2 256 λa2 = B. as´ ı como sus respectivos estados correctos de orden cero.70) .65) donde Para calcular la correcci´ on a primer orden a la energ´ ıa del primer nivel excitado.6.66).67) (0) H ′ ψ21 ψ12 (0) (0) H ′ ψ12 = ψ21 (0) = 4λ a2 4λ a2 4λ a2 a 0 a 0 a sin πx sin a 2πy a 2πx a = xy sin 2πx a a sin 2πy a πy dxdy a sin πy ydy a (2.

en (2.71) (2.50 CAP´ ITULO 2.70). por lo tanto. (2. 2 =A + B = 1+ . det(H′ − Ex I) = 0 → det  (1) B A − Ex (2. el estado correcto de orden cero asociado a la energ´ ıa Ex.75) (2.1 = E12 + Ex.79) se requiere que se cumpla α2 = − α1 . de (2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS (1) Por lo tanto. Bα1 + Aα2 = (A − B )α2 = Aα2 − Bα2 . (2.76) de donde se concluye que para que sea v´ alido lo siguiente Reemplazando (2. (Figura 2. 1 =A − B = λa2 λa2 256 λa2 − = 4 81 π 4 4 λa2 4 32 9π 2 1− 32 9π 2 .    = Ex.71) se obtiene una ecuaci´ on polin´ omica de orden dos en Ex dada por (1) 2 (A − Ex ) − B 2 = 0. se tiene la ecuaci´ on matricial      α1 α1 A B (1)  . (2.73). dando lugar a dos diferentes niveles de energ´ ıa (0) (1) (0) Ex. 2 = E12 + A + B. (2. (1) cuya soluci´ on conduce a dos ra´ ıces de Ex que se pueden escribir como la cual tiene soluci´ on no trivial. 1 = E12 + A − B.72) (1) Ex.2) que debido al efecto de la perturbaci´ on H ′ .1 = α1 ψ12 + α2 ψ21 (0) (0) (0) (2.73) (1) Ex.77) (2.80) = α1 ψ12 − ψ21 (0) (0) .1 es ψx.78) (2.2 = E12 + Ex. (0) (1) (0) Ex.81) . (2.  1 α2 α2 B A Aα1 + Bα2 = (A − B )α1 = Aα1 − Bα1 . se levanta. (0) la degeneraci´ on de la energ´ ıa del primer estado dada por E12 .74) Se puede ver entonces. si se satisface   (1) A − Ex B (1)  = 0.

7. A continuaci´ on se considera.82) Similarmente. El efecto Stark.83) 2.1 = E12 +A−B (0) (0) E12 = E21 = 5ǫ E11 = 2ǫ + A (0) E11 = 2ǫ Figura 2.1 = √ 2 ψ12 − ψ21 (0) (0) (0) .1 . Este fen´ omeno.3).2 = √ 2 ψ12 + ψ21 (0) (0) . tal como se muestra en la Figura (2. Experimentalmente se observa que la degeneraci´ on de los niveles de energ´ ıa de Bohr que se presenta en los a ´tomos libres se levanta parcialmente como consecuencia de la perturbaci´ on del campo el´ ectrico exterior. . (2. uniforme y paralelo al eje z . se obtiene que el estado correcto de orden cero asociado al nivel de energ´ ıa Ex.70).2 es 1 (0) ψx. conocido como efecto Stark. reemplazando (2. un a ´tomo hidrogenoide en presencia de un campo el´ ectrico exterior.2 = E12 +A+B (0) Ex. 51 λ=1 E22 = 8ǫ + A λ=0 (0) E22 = 8ǫ (0) Ex.74) en (2. (2. como una aplicaci´ on del m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones independiente del tiempo caso degenerado.2: Diagrama de energ´ ıa para el pozo bidimensional perturbado por H ′ = λxy Al normalizar el estado ψx. tiene su origen en la fuerza electrost´ atica que produce el campo el´ ectrico (E ) sobre el electr´ on. se obtiene que este queda escrito como 1 (0) ψx. EL EFECTO STARK.2.7.

al tener en cuenta las correcciones de estructura fina. o ′ perturbaci´ on. y as´ ı es posible describir el efecto Stark satisfactoriamente calculando los niveles de energ´ ıa corregidos hasta primer orden. La fuerza electrost´ atica que ′ ∂H = −eE . Para poder aplicar el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones. 2m r ˆ (2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS El efecto Stark puede describirse satisfactoriamente a trav´ es del m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones. si E es suficientemente peque˜ no. por lo general. siendo −e realiza el campo E sobre el electr´ on del a ´tomo es Fz = − ∂z la carga el´ ectrica del electr´ on. El campo el´ ectrico se puede escribir como E = E uz . como se estudiar´ a m´ as adelante. siempre y cuando la perturbaci´ on sea peque˜ na.84). La energ´ ıa potencial el´ ectrica sobre el electr´ on. a primer orden. con Z el n´ umero de protones en el n´ ucleo. Este u ´ltimo hecho se logra. siendo la intensidad del campo (E ) constante en todos los puntos del espacio. se requiere que el campo el´ ectrico exterior sea peque˜ no en comparaci´ on con el campo el´ ectrico interior. al operador Hamiltoniano del a ´tomo hidroge2 2 p Ze −k .3: Atomos hidrogenoides en presencia de un campo el´ ectrico uniforme. est´ a dada por H = eE z . con lo cual se cumple que H ′ ≪ H 0 . La carga positiva del n´ ucleo produce un campo el´ ectrico interno sobre el electr´ on del orden V de 109 m . como se mencionar´ a mas adelante.84) siendo posible identificar en (2. se consiguen campos el´ ectricos de m´ aximo V 106 m . En el laboratorio. E = E uz ´ Atomos hidrogenoides uz ´ Figura 2. y noide libre H 0 = 2m r ˆ al operador Hamiltoniano que representa la perturbaci´ on H ′ = eE z ˆ.52 CAP´ ITULO 2. se produce un levantamiento de la degeneraci´ on de los niveles . Sin embargo. El sistema perturbado queda definido a trav´ es del operador Hamiltoniano H= Ze2 p2 −k + eE z ˆ.

Como se puede ver en el Ap´ endice C. θ. Adicionalmente. Para ´ atomos hidrogenoides libres. y el n´ umero cu´ antico de proyecci´ on del momento angular (m) en la direcci´ on del eje z toma valores enteros en el intervalo −l ≤ m ≤ l. en el Ap´ endice C. .0 H ψ1.m = Rnl (r)Ylm (θ. Los valores propios de energ´ ıa (niveles de Bohr) est´ an dados por (C. a trav´ es de la expresi´ on (C.31). . caso no degenerado. es decir (0) ′ (1) E1 = ψ1 . se determina que las funciones de onda del a ´tomo hidrogenoide son pares si l es par e impares si l es impar. En particular. son perturbaciones intr´ ınsecas en el a ´tomo.7. el n´ umero cu´ antico de momento angular (l) toma los valores l = 0.0. θ. (0) (0) (2.0.l′ .87) = 0.2. n2 (2. Debido a que este nivel no tiene degeneramiento. θ. si m′ = m. ly l′ igual paridad. Este resultado tiene inter´ es pr´ actico puesto que permite simplificar la evaluaci´ on de los elementos de la matriz de perturbaci´ on. representando en el espacio de coordenadas a los diferentes estados cu´ anticos del sistema.l. En estas funciones.0 = (0) ψ1.5) y Ylm (θ.l.85) donde el n´ umero cu´ antico principal (n) toma los valores n = 1. φ) e E zψ1. quedan escritas como (C. puesto que para este caso l = 0 y m = 0. se puede resolver anal´ ıticamente de forma exacta tal como se muestra en el Ap´ endice C. φ) los arm´ onicos esf´ ericos definidos por (C. es decir la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on y la interacci´ on del dipolo magn´ etico asociado al esp´ ın del electr´ on con el campo magn´ etico producido por el movimiento relativo del n´ ucleo respecto al electr´ on.0 (r. . 53 de energ´ ıa del orden de 10−4 eV. Las funciones onda de probabilidad. . Por ejemplo.m > (2.0.8). 1. entonces la correcci´ on de primer orden (1) E1 a la energ´ ıa del estado base E1 es evaluada usando el m´ etodo TPIT. y para que el desdoblamiento por efecto Stark sea menor al de estructura fina. EL EFECTO STARK.3) E (0) n m = 2 2 Ze2 4πε0 2 1 .86) siendo Rnl (r) la parte radial de la funci´ on de onda (C. φ)dr (0)∗ (0) . se muestra que  = 0. Debido a lo anterior. ly l′ diferente paridad. para poder distinguir el desdoblamiento de los niveles de energ´ ıa debido al efecto Stark del originado por estructura fina. Las perturbaciones que producen la correcci´ on de estructura fina.4): ψnlm (r. φ) = r ψn.. .0 (r. la ecuaci´ on de valores propios de H 0 . Se sabe que el grado de degeneramiento de los niveles de energ´ ıa del a ´tomo hidrogenoide libre es g = n2 . es decir siempre est´ an presentes y por lo tanto el desdoblamiento de estructura fina es intr´ ınseco en el a ´tomo. la paridad de las funciones de onda queda determinada por el n´ umero cu´ antico l. para el nivel de energ´ ıa fundamental n = 1 se tiene que g = 1.2. si m′ = m.0. . se requiere que el campo el´ ectrico V 5 exterior sea del orden o menor a 10 m .m′ |z |ψn. 2. 2. (0) (0) < ψn′ . φ).

De esta manera.0 (r.92) . (0) En ausencia de campo el´ ectrico. E (0) 2 (0) 1 (0) E1 = −3.0 . el n´ umero cu´ antico de momento angular toma los valores l = 0.1 .6 eV Z 2 . el primer nivel de energ´ ıa excitado E2 tiene degeneraci´ on g = 4.−1 . (2. 1.88) (0) 2 as´ ı que la correcci´ on de primer orden al nivel de energ´ ıa base es (1) E1 = 0. es decir (1) H ′ a = E2 a.1. la energ´ ıa del estado fundamental E1 corregida hasta primer orden es (0) (1) E1 = E1 + E1 =− m 2 2 Ze2 4πε0 2 + 0 = −13. Esto u ´ltimo es cierto ya que las funciones de onda tienen igual paridad ′ (l = l = 0) y ya que z es una funci´ on impar. θ.89) Este resultado se obtiene al tenerse en cuenta que el argumento de la integral es impar. Por lo tanto. mediante el uso de la ecuaci´ on (2. Con n = 2.0.1.     (0) m=1 −→ ψ2. calculamos la correcci´ on de primer orden E2 al primer nivel de energ´ ıa excitado. 1. Estos estados se escriben como: Para l = 0 −→ m = 0 −→ ψ2. (2.54 CAP´ ITULO 2.1. φ) zdr.4 eV Z 2 .    (0) Para l = 1 −→ m = −→ ψ2.  (0)  m = −1 −→ ψ2.46). Para l = 0 el n´ umero cu´ antico de proyecci´ on del momento angular en la direcci´ on del eje z toma el valor m = 0. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS = eE ψ1. −1.91) El objetivo a continuaci´ on es determinar cual es el efecto que tiene la perturbaci´ on sobre el primer nivel de energ´ ıa excitado que denotaremos por E2 . (2. Para (1) determinar este efecto.0 . (2. mientras que para l = 1 se tiene que m = 0. = 2 = E1 2 4 (0) El valor de este nivel de energ´ ıa es (2.90) con lo cual el efecto del campo el´ ectrico no es observable a primer orden en el nivel de energ´ ıa fundamental.0. existen 4 estados cu´ anticos que tienen (0) asociado el mismo valor de energ´ ıa E2 .

0 . para conocerla en su totalidad solamente hace falta evaluar los elementos (0) (0) (0) (0) matriciales ψ2.1.0 corresponde a la integral (0) ψ2.  0 0 0 0     0 0 0 0 es decir. para este caso.−1 z ψ2. (0) (0) (2.0 (r) = ψ2.0 z ψ2.0 .0 z ψ2.1.1.1 ψ2.1.0.0.0 (r ) y ψ2.0 .1.0 z ψ2.0 (r) (0) y ψ2.1 (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) Cada elemento matricial es una integral.0.96) es decir.1.1. se hace uso de los criterios expresados en (2.1.1.0 ψ2.0  eE  (0) (0)  ψ (0) z ψ (0) ψ2.1. la matriz H′ se reduce a   (0) (0) 0 0 0 ψ2.0.87).0 y ψ2.2.1.1 z ψ2.0  2.0 z ψ2.0.0 (r ) son reales y en consecuencia ψ2.1.0 (r) = ψ2.1. (0) (0) ψ2.1.l′ .1.0 z ψ2.1. ψ210 (2.m . EL EFECTO STARK.0 ∞ π 2π = 0 0 0 ∗ (r) z ψ200 (r) r2 dr sen θ dθ dφ.−1    (0) (0) ψ2. Pero ya que m′ = m = 0.    H ′ H ′ H ′ H ′  α3  α  3  31 32 33 34           ′ H′ H′ H′ α4 α4 H41 42 43 44 (2.1 z ψ2.1.0.0.1.0.−1 z ψ2.0 z ψ2.0 z ψ2.0 = ψ2. Para simplificar la evaluaci´ on de algunas de ellas.0.94)  La matriz de perturbaci´ on H′ es  (0) (0) (0) (0) ψ2.0.1 ψ2.1.1.1. Este hecho implica que ψ2 . entonces (0) (0) ∗   (0) (0) ψ2.m′ H ′ ψ2.0.0.0 (r) .0.1. Al hacer esto.0 z ψ2.95) .0 ψ2. El elemento matricial ψ2.−1 z ψ2.93) (2.0 ψ2.1.0 0 0 0   H′ = e E  (2.1.0   (0) (0) (0) (0)  ψ2 ψ2.0 z ψ2.1.0 z ψ2.1.0  (0) (0) (0) (0) ψ2.7.0.−1 z ψ2.0 z ψ2. es      ′ H′ H′ H′ α1 α1 H11 12 13 14            ′ α2  ′ H ′ H ′  α2   H21 H22   23 24     (1)    = E2    .1.0 z ψ2.−1 (0) (0) (0) (0) eimφ = 1.−1   .0.l.1. con lo cual (0) (0) (0) ∗ (0) (0) ∗ ψ2.0 z ψ2.0 z ψ2.1.1.97) .1 ψ2.0.0 = ψ2. solo se requiere evaluar un elemento matricial para conocer totalmente (0) (0) a la matriz de perturbaci´ on.0    (0)  (0)  ψ2.1.1. 55 donde los elementos matriciales de H′ est´ an dados por ′ Hij = ψ2.1 z ψ1. (0) (0) cuya forma expl´ ıcita.−1 ψ2.0.1.0.1.0.0 z ψ2.0 z ψ2.1 2.1.0 z (0) ψ2.1.0.

Por lo anterior.101) y as´ ı. 24  (2.97) se escribe como ψ2.99) r r 1 2π = 32π 1 − 3 cos θ 3 r a 4 2− r a Con el cambio de variable u = ∞ 0 r .0 (r)Y00 (θ. a (2.0.102) .1 (r)Y10 (θ. 0   0 0 (2. entonces el elemento matricial (2. (2.0.0 (r) y ψ2.1.0 (r) = R2.0 = (0) (0) 1 72a = 3a.0. se tiene a ∞ r a 4 r 2− a e r −a dr = a 0 u4 (2 − u) e−u du (2.0 z ψ2. la matriz de perturbaci´ on toma la forma  0 3aeE 0    3aeE 0 0  H′ =   0 0 0   0 0 0   0  . el elemento matricial (2.100) = a [2(−24) − (−120)] = a(120 − 48) = 72a. dr = a du. φ) = (0) (0) (0) 1 32π 1 32π 1 a 1 a 3/2 r −r e 2a cos θ.1.0 (r) est´ an dadas por ψ2. r 4πε0 2 en donde a = es el radio de Bohr.56 CAP´ ITULO 2.0 (r) = R2.98) r a ψ2. φ) = (0) 3/2 2− e− 2a . TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS Teniendo en cuenta que z = r cos θ y dado que las funciones de onda ψ2.97) mZe2 se convierte en (0) ψ2.1.0 z (0) ψ2.1.0 ∞ π 2π = 0 0 0 1 32π 1 a 3 r r r cos θ cos θ 2 − a a π 0 0 ∞ e− a r2 dr sen θ dθ dφ e− a dr.0.

El nivel de energ´ ´ ıa E2 se desdobla en tres niveles debido al campo el´ ectrico. se le conoce como efecto Stark .1 = E2. Cabe destacar que el levantamiento de la degeneraci´ on del primer nivel de energ´ ıa excitado no fue total. 2 2.2. E = 0. 57 Una vez conocida la matriz H′ . A este desdoblamiento.1 = E2. En la Figura 2.104) E2. 3 2. en el sistema . (0) E2.2 = E2 λ=0 λ=1 (0) E2. 4 el primer nivel de energ´ ıa excitado corregido hasta primer orden se desdobla en tres y estos niveles de energ´ ıa se escriben como (0) E2.1 2.4: Ilustraci´ on del efecto Stark para el primer nivel de energ´ ıa excitado de un (0) atomo hidrogenoide.4. ahora se tienen tres valores de energ´ ıa diferentes. Por lo anterior. EL EFECTO STARK. el primer nivel de energ´ ıa excitado se ha desdoblado en tres.3 = E2 + 3aeE (0) E2 (0) E2. se ilustra el efecto Stark para el primer nivel de energ´ ıa excitado.47) se escribe como (1) − E2 3aeE 0 0 (1) − E2 0 0 0 (1) − E2 det H − E 1 = ′ (1) 2 (1) 3aeE −E2 0 0 0 0 0 (1) = E2 2 (1) E2 2 − 9a2 e2 E 2 = 0. es decir.4 = E2 − 3aeE Figura 2. (0) 2 (1) (2. que se observa experimentalmente en los niveles de energ´ ıa de Bohr. que por efecto de la perturbaci´ on. Es decir. (2. la ecuaci´ on secular (2. Este hecho implica. (0) (0) E2.4 = E + (1) E2. por efecto de la perturbaci´ on hubo un levantamiento parcial de la degeneraci´ on en el sentido de que ahora.3 = E2 + E2. Las ra´ ıces son (1) (1) (1) (1) en consecuencia E2 = 0.7.4 =E (0) 2 − 3aeE . E = 3 ae E y E = − 3 ae E . . Las 4 ra´ ıces de esta 2 2 (1) (1) 2 ecuaci´ on se obtienen a partir de E2 = 0 y E2 = (3aeE ) .103) (1) la cual corresponde a un polinomio de grado 4 en E1 .3 = E2 + 3aeE .2 = E2 .

se procede a determinar los estados correctos de orden cero asociados.−1 .2 = E2 es el que es doblemente degenerado. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS perturbado. Para las dos primeras ra´ ıces E2 = E = 0.2 = α3 (0) (0) (0) (0) (0) (0) (2. De estos tres niveles de energ´ ıa. 2 2 | α3 | (2.1.58 CAP´ ITULO 2.110) . Por lo anterior. Para la tercera ra´ ız E = 3aeE . (0) (0) (0) (0) (2. Estos coeficientes se encuentran reemplazando en la ecuaci´ on matricial las ra´ ıces de la ecuaci´ on (1) (1) secular.1.1. Entonces α1 = 0. para este caso.1 + α4 ψ2. satisfacen las relaciones 1 2 1 2 | α3 | + | α4 | = 1.105) Cada uno de los cuatro estados correctos queda completamente especificado mediante la determinaci´ on de los coeficientes de la superposici´ on. Tal como se indic´ o en la subsecci´ on anterior. 0 × α3 = 0. mientras que α3 y α4 son arbitrarios y no se pueden determinar. un estado correcto de orden cero es una combinaci´ on lineal de los g = 4 estados degenerados. debido a la normalizaci´ on de los estados cu´ anticos. 2 2 ψ2.1 + α4 ψ2. cada uno de los cuatro estados correctos se construyen a trav´ es de una superposici´ on de la forma ψ2 (o ) = α1 ψ2. 0 × α4 = 0. se tienen cuatro estados cu´ anticos asociados con estos tres niveles de (0) energ´ ıa.  0 3aeE    3aeE 0    0 0   0 0 (1) 2. 3aeE × α2 = 0. Por lo tanto.−1 .0. α2 = 0.1.  α α     3 3 0 0         α4 α4 0 0 (2. ψ2. los estados correctos de orden cero asociados con estas dos ra´ ıces son desconocidos y tienen la forma 1 1 ψ2.0 + α2 ψ2.109) + 2 2 | α4 | = 1.1 = α3 ψ2.108) donde los coeficientes.−1 .1. se cumple que .1. el nivel E2. 3 la ecuaci´ on matricial se escribe como     α1 0 0 α1         α  α2  2 0 0          = 3aeE   .1 = E2.1 + α4 ψ2.107) (2.   0 α3  0 0 0 0            0 α4 0 0 0 0 de donde se encuentra que 3aeE × α1 = 0. 2      0 3aeE 0 0 α1  0       α  0    2    3aeE 0 0 0      (2.106)   =  .0 + α3 ψ2. Una vez que se han determinado las correcciones de primer orden a la energ´ ıa.1.1 2.

A partir de estas relaciones se cumple que α1 = −α2 .4 = √ 2 200 − 210 . −3aeE α3 = 0 y −3aeE α4 = 0. 59 obteni´ endose las siguientes relaciones: 3aeE × α1 = 3aeE × α2 . (2. (0) (0) (0) (2.1.114) donde los coeficientes de la superposici´ on satisfacen la condici´ on de normalizaci´ on 4 2 4 2 4 4 4 2 dada por |α1 | +|α2 | = 1.2. 3aeE × α3 = 0 y 3aeE × α4 = 0. As´ ı. el estado correcto asociado con la tercera ra´ ız es 3 3 ψ2. el primer nivel de energ´ ıa excitado E2 tendr´ ıa asociado cuatro estados cu´ anticos degenerados. debido a la condici´ on de normalizaci´ on.3 = α1 ψ2.0 + α2 ψ2.113)    = −3aeE    . entonces 2|α1 | = 1.115) Si la perturbaci´ on estuviera apagada en el sistema (es decir no hubiera campo (0) el´ ectrico). (2. 1 1 4 = −√ 4 = √ y α2 . De esta manera. Teniendo en cuenta que α1 = −α2 . (2. entonces 2|α1 | = 1. EL EFECTO STARK.0 . dados por los estados correctos de orden cero (2. Lo anterior significa.7.111) donde. el cuarto estado correcto de de donde se tiene que α1 2 2 orden cero es 1 (0) ψ2. el tercer estado correcto de orden cero 2 est´ a dado por 1 (0) ψ2. (0) (1) Por u ´ltimo. α3 = 0 y α4 = 0. Por consiguiente.112) y (2.0 (0) (0) .0. Por lo anterior.4 = −3aeE . Por lo tanto.0. el estado correcto de orden cero asociado con la cuarta ra´ ız tiene la forma: 4 4 ψ2.0 + ψ2. 1 3 3 de donde α1 = α2 = √ . α3 = 0 y α4 = 0. para este caso se tiene que α1 = α2 .3 = √ 2 ψ2. estos cuatro estados degenerados son el punto de partida para implementar el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones y de esta forma determinar las correcciones a primer orden a la energ´ ıa del primer nivel excitado. que cuando el sistema est´ a perturbado.107). .108). (2.115). para la cuarta ra´ ız E2 .4 = α1 200 + α2 210 . los coeficientes de la superposici´ on 3 2 3 2 3 3 3 2 satisfacen la relaci´ on |α1 | + |α2 | = 1 y puesto que α1 = α2 .   0 α α     3 3 0 0 0           α4 α4 0 0 0 0 (2. el estado correcto de orden cero asociado se encuentra a partir de la ecuaci´ on matricial:      α1 0 3aeE 0 0 α1          α   α2    2  3aeE 0 0 0       (2.1.112) obteni´ endose las siguientes relaciones: 3aeE α1 = −3aeE α2 .

TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS 2. a trav´ es del uso del m´ etodo de la TPIT. (ii) la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on. el cual consiste en que un haz de a ´tomos neutros es sometido a un campo magn´ etico no uniforme. n2 Si se llama a la constante 10−3 e2 1 ∼ = αE = = 7. Estos desdoblamientos pueden ser predichos por la mec´ anica cu´ antica. Son varias las evidencias experimentales que sustentan la hip´ otesis sobre la existencia del esp´ ın electr´ onico. el n´ umero cu´ antico asociado con la proyecci´ on del esp´ ın en la direcci´ on del eje z (ms ) toma los valores −s ≤ ms ≤ s. el cual se origina a trav´ es de dos tipos de perturbaciones: (i) la interacci´ on entre el momento dipolar magn´ etico de esp´ ın con el campo magn´ etico producido por el prot´ on en su movimiento relativo respecto al electr´ on (interacci´ on esp´ ın electr´ onico con orbita nuclear). Experimentalmente. Lo anterior quiere decir. En esta secci´ on se estudia el desdoblamiento de estructura fina. que en el espectro de energ´ ıas cada una de las l´ ıneas corresponde realmente a un conjunto de l´ ıneas ligeramente separadas entre si por diferencias de energ´ ıas menores a diezmil´ esimas de electron-voltio. El haz de a ´tomos despu´ es de .297352533(27) × 4πε0 c 137. indicando en cada caso el origen f´ ısico y el orden de magnitud de cada uno de ellos. Estos desdoblamientos de los niveles de energ´ ıa de Bohr se pueden explicar si se tiene en cuenta que al interior del a ´tomo existen ciertas perturbaciones que est´ an presentes de forma natural En la tabla 2. la cual se obtiene al considerar el primer t´ ermino de la expansi´ on para la expresi´ on relativista de la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on.60 CAP´ ITULO 2. Para el caso del electr´ on ms = ± 2 . 2 n2 (2. puesto que ella representa la intensidad de la interacci´ on electromagn´ etica y por tal motivo es una constante fundamental de la f´ ısica. se le denomina constante de estructura fina. En general. se observa que los niveles de energ´ ıa de Bohr para a ´tomos libres presentan varios tipos de desdoblamientos.03599976(50) entonces estos niveles quedan escritos como (0) 2 En = αE me c2 Z 2 .8. (C. Resulta conveniente mencionar que el electr´ on es un fermi´ on de esp´ ın 2 . caso degenerado. a primer orden. cuyo valor es adimensional.116) A la constante αE . Su significado f´ ısico es muy importante.3) Estructura fina del ´ atomo hidrogenoide Los niveles de energ´ ıa de Bohr del a ´tomo hidrogenoide est´ an dados por 2 (0) En = me c2 2 e2 4πε0 c Z2 . para una part´ ıcula de esp´ ın s. a trav´ es de espectroscop´ ıa de alta resoluci´ on.1 se indican algunos de los desdoblamientos observados en los a ´tomos hidrogenoides. Una de ellas es el experimento de Stern-Gerlach.

1: Algunos desdoblamientos observados en los ´ atomos hidrogenoides. Otra evidencias experimentales son el desdoblamiento de estructura fina y el efecto Zeeman. pasar por el aparato Stern. Energ´ ıas de Bohr 2 Z 2 m c2 ∼ αE e Estructura fina -Interacci´ on del esp´ ın electr´ onico con la o ´rbita 4 Z 4 m c2 ∼ αE e nuclear. en situaciones f´ ısicas que involucran al ´ atomo hidrogenoide sometido a una perturbaci´ on dada. 2. 2 Z 2 (α 2 Z 2 m c 2 ) = αE e E -Correcci´ on relativista a ≈ 10−5 Energ´ ıas de Bohr la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on. ≈ 10−7 Energ´ ıas de Bohr me 4 4 2 mp αE Z me c me 2 2 2 2 2 mp αE Z (αE Z me c ) ≈ 10−8 Energ´ ıas de Bohr Corrimiento Lamb ∼ Estructura hiperfina En este caso mp representa a la masa del prot´ on. previamente presentado. este u ´ltimo mostrando una divisi´ on de las l´ ıneas espectrales at´ omicas cuando el a ´tomo se coloca en presencia de un campo magn´ etico externo.8. se presentan a continuaci´ on las dos bases de estados propios del operador Hamiltoniano asociado al ´ atomo hidrogenoide libre. . Base acoplada y no acoplada Como una aplicaci´ on del Teorema 1. Cuadro 2. con lo cual el c´ alculo de la correcci´ on a primer orden a los niveles de energ´ ıa se simplifica. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE 61 Espectro de energ´ ıa orden de magnitud origen f´ ısico Interacci´ on de Coulomb entre la carga del electr´ on y la carga del n´ ucleo.8. 5 Z 5 m c2 ∼ αE e Cuantizaci´ on del campo 3 2 Z 2 m c2 ) = αE Z 3 ( αE e de Coulomb. puesto que lo que busca es que la matriz de perturbaci´ on que se calcule sea diagonal. -Interacci´ on entre la carga del electr´ on y el momento de cuadripolo el´ ectrico del n´ ucleo. como consecuencia de los dos estados de proyecci´ on del esp´ ın.Gerlach se divide en dos.1. Cabe resaltar que el usar una base u otra en un problema espec´ ıfico depende exclusivamente de la forma que tenga la perturbaci´ on.´ 2. con las cuales tradicionalmente se describen los estados cu´ anticos de este sistema. -Interacci´ on del esp´ ın nuclear con la orbita electr´ onica.

Por esta raz´ on al conjunto { ψn.ms } se le denomina la base no acoplada. Estos estados propios se denotan de la (0) forma ψn. y teniendo en cuenta que el operador H 0 conmuta con J 2 y Jz .ml . por lo cual J 2 = ( L + S ) 2 = L 2 + S 2 + 2S · L . S 2 y Sz . Sz . Estos estados propios se denotan como (0) (0) ψn.j.l.s. S 2 .ml . entonces los estados propios de H 0 tambi´ en son estados propios simult´ aneos de ´ estos operadores.s.j. resulta adecuado tener en cuenta que J = L + S. Lz . y por lo tanto: 1 S · L = (J 2 − L2 + S 2 ).119) (2. que se est´ a considerando.l. Lz . 2 (2. como es el caso de la perturbaci´ on esp´ ın-´ orbita. Si en la perturbaci´ on H ′ . es decir en t´ erminos de los operadores de momento angular orbital y de momento angular de esp´ ın.62 CAP´ ITULO 2.118) (2. y 0 ′ as´ ı H .s. Este hecho facilitar´ ıa el c´ alculo de la correcci´ on a primer orden a los niveles de energ´ ıa. La contribuci´ on a primer orden a la correcci´ on de estructura fina proveniente de la interacci´ on ep´ ın-´ orbita se calcula usando la base acoplada. debido a que se pude definir los operadores de momento angular total como: J 2 = L2 + S 2 y Jz = Lz + Sz .117) lo cual indica que una perturbaci´ on de este tipo deber´ ıa trabajarse en la base acoplada puesto que en esta base la matriz de perturbaciones ser´ ıa diagonal. puesto que en esta base la perturbaci´ on H ′ = AS·L conmuta con H 0 . S 2 . L2 . Por otro lado. Al conjunto de estados propios { ψn. Debido a que H 0 conmuta con cada uno de los operadores L2 . los n´ umeros cu´ anticos l y ml respecto a s y ms son (0) independientes tambi´ en. entonces se pueden describir los estados cu´ anticos del ´ atomo hidrogenoide en t´ erminos de los estados propios simult´ aneos de los operadores H 0 . aparece un t´ ermino de la forma S · L.s. J 2 y Lz . Puesto que los operadores de momento angular orbital L2 y Lz y los operadores de momento angular de esp´ ın S 2 y Sz son operadores independientes.l. mientras que . L2 .l. H = 0. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS Las funciones de onda del ´ atomo hidrogenoide que representan los estados cu´ anticos de este sistema est´ an escritas en la base de estados propios simult´ aneos de los observables H 0 .mj . El trabajar en una base u otra se ilustra a continuaci´ on con el c´ alculo de la estructura fina.mj } se le conoce como la base acoplada debido a que los operadores L2 y S 2 est´ an acoplados por medio de 2 J .ms .

mj . S 2 .j. J 2 y Jz . s.j.s. es decir ′ H = H 0 + Heo = 1 Ze2 p2 − + G( r ) S · L . Por lo tanto. Heo =ˆ 0.2. En presencia de la interacci´ on esp´ ın-´ orbita. solamente es necesario calcular los elementos ′ de la diagonal pues en esta base H 0 . (0) (2.j ′ .´ 2. j. (1) Denotando con Eeo a la correcci´ on de primer orden a los niveles de energ´ ıa proveniente de la interacci´ on esp´ ın-orbita y trabajando en la base acoplada. H 0 . Interacci´ on de esp´ ın electr´ onico con ´ orbita nuclear El electr´ on siente un campo magn´ etico producido por el n´ ucleo debido a que para ´ el.1 se hace la deducci´ on completa de la perturbaci´ on producida por la interacci´ on esp´ ın-´ orbita.j.s′ . Para las dos contribuciones que se calcular´ an a continuaci´ on. Heo conmuta con L2 .l. Sin embargo.j ′ . para el c´ alculo de H′ .l. L2 y con J 2 ≡ L + S.l′ . visto de manera cl´ asica.s′ .s. Lz y Sz no son adecuados.m′ (0) j 1 r)(J 2 2 G(ˆ − L2 − S 2 ) ψn.8.mj j (0) (0) = ψn′ . 1 .m′ G(ˆ r)S · L ψn. para el c´ alculo de H′ mientras que los estados propios simult´ aneos de los operadores L2 . ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE 63 la correcci´ on a primer orden proveniente de la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on.120) donde G(r) est´ a dado por (D.j. el Hamiltoniano total del ´ atomo se puede escribir como D.m′ Heo ψn. H no conmuta con S ni con ′ L. Luego usando la base acoplada. 2m 4πǫ0 r (2. 2.121) Por conveniencia de la notaci´ on. esto significa que en la base no acoplada.s. S 2 .8.l.l′ .16). los estados propios simult´ aneos de los operadores L2 . las matrices de perturbaci´ on resultan diagonales. Si se escoge apropiadamente la base. se tiene que (1) ′ Eeo = ψn′ . Heo = 0.mj = n. si lo son. la matriz de perturbaci´ on H′ se simpli0 fica. A partir de la energ´ ıa potencial de orientaci´ on del dipolo magn´ etico del electr´ on en el campo magn´ etico producido por el n´ ucleo1 se puede establecer una perturbaci´ on para el ´ atomo hidrogenoide debida a la interacci´ on esp´ ın-´ orbita y as´ ı.j ′ . Puesto que G(ˆ En el Ap´ endice D. el n´ ucleo es una carga movi´ endose.mj j (0) (0) = ψn′ .17. podr´ ıa calcularse en cualquiera de las dos bases.l′ . l.l. los estados cu´ anticos del sistema libre en lo que (0) r) act´ ua sigue se escribir´ an como ψn.mj .s′ . y esta base no dia′ gonalizar´ ıa la matriz de perturbaci´ on.s.

me e2 (2. 2 16πε0 m2 c r ˆ e (2. entonces la anterior expresi´ on se puede escribir como (1) Eeo = n′ G(ˆ r) n r) n n′ G(ˆ n′ G(ˆ r) n l′ s′ j ′ m′ j 1 2 1 2 1 2 2 (J − L2 − S 2 ) lsjmj 2 = = = [j (j + 1) − l(l + 1) − s(s + 1)] [j (j + 1) − l(l + 1) − s(s + 1)] l′ s′ j ′ m′ j lsjmj l ′ l δ s′ s δ j ′ j δ m ′ j mj 2δ 2 1 Ze2 3 n′ 3 n [j (j + 1) − l(l + 1) − 4 ]. 3 r ˆ3 n3 (l + 1)(l + 1 2) a a= de manera que (1) Eeo = 4πε0 2 . TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS solamente sobre la parte radial de los estados. = 1 2 2 16πε0 me c a 3 n4 l(l + 1)(l + 2 ) Teniendo en cuenta que (0) En =− (2. n2 a n′ 1 n r ˆ2 = Z2 .124) 2 Ze2 Z3 3 ] [j (j + 1) − l(l + 1) − 4 1 2 3 3 16πε0 m2 e c n (l + 1)(l + 2 ) a Z 4 e2 2 n [j (j + 1) − l(l + 1) − 3 4] 1 .64 CAP´ ITULO 2. graphs and mathematical tables.125) me 2 2 Ze2 4πε0 2 1 .123) 1 se resuelven por el m´ etodo de la matriz gern neratriz (Quantum Mechanics de Pauling-Wilson) o el m´ etodo de funciones hipergeom´ etricas (Handbook of mathematical functions with formulas.126) .122) donde n′ 1 n = r ˆ3 ∗ Rnl (r ) 1 Rnl (r)r2 dr ≡ r3 1 r3 . Abramowitz and Stegun) Las integrales de la forma n′ 1 n r ˆ = Z . n2 (2. 1 ) a2 n3 (l + 2 n′ con 1 Z3 n = . (2.

´ 2.128) Por lo anterior (2. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE 65 entonces m2 e n = 4π 4 4 Ze2 4πε0 4 1 ( E )2 (0) n .131) se convierte en (1) 2 Eeo = αE Z2 (0) n En . el numerador del factor que aparece en (2. luego 1 1 |l − 2 | ≤ j ≤ l + 2 .130) en (2.125) se puede escribir como (1) Eeo = (0) 2 ( En ) n[j (j + 1) − l(l + 1) − 3 4] . 2 2n l(l + 1 2) (2.130) entonces reemplazando (2. 1 2 me c l(l + 1)(l + 2 ) (2. por lo cual (2. el numerador en este caso es j (j + 1) − l(l + 1) − 3 4 1 = (l − 2 )(l + 1 2 ) − l(l + 1) − 3 4 = −(l + 1). 2 n2 (2. 1 2 2n (l + 2 )(l + 1) (2. En el problema que se est´ a considerando s = 1 2 .131) es j (j + 1) − l(l + 1) − 3 4 3 = (l + 1 2 )(l + 2 ) − l(l + 1) − 3 4 = l.132)  Para j = l − 1 2 .8.131) Se tiene que J = L + S. 1 2n2 l(l + 1)(l + 2 ) (2.129) Puesto que (0) 2 En = − αE me c2 Z 2 .131) se convierte en (1) 2 Eeo = − αE Z2 (0) n En .133) . se tienen dos casos   |l − 1 |. y por las reglas de adici´ on del momento angular se satisface |l − s| ≤ j ≤ l + s.129) se obtiene (1) 2 Eeo = − αE Z2 3 (0) ] n[j (j + 1) − l(l + 1) − 4 En . (0) me 16πε0 (En )2 2 (2. Por consiguiente. de tal forma que (2. 2 j= l + 1 . 2  Para j = l + 1 2 . (2.127) luego a 3 n4 = Z 4 e2 1 .

pero sin embargo si se consideran correcciones relativistas. En el caso del a ´tomo hidrogenoide En ∼ 10 eV ≪ me c2 = energ´ ıa cin´ etica 2m0 0. es decir.134) (2. Esto significa que se tiene una buena descripci´ on en el r´ egimen no relativista. Tomando (D. la correcci´ on a primer orden debido a la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica y teniendo en cuenta que la matriz de (1) perturbaci´ on es diagonal. los niveles de energ´ ıa de Bohr se encuentran en el r´ egimen no relativista. Por conveniencia se usar´ a la (1) base acoplada. 2me entonces el t´ ermino perturbativo se puede reescribir as´ ı ′ = − Hr 2 1 0 − V (ˆ H r ) 2me c2 1 (H 0 )2 − H 0 V − V H 0 + V 2 . se puede verificar que en la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on. est´ a dada por ′ (1) Er = n′ l′ s′ j ′ m′ j Hr nlsjmj En el Ap´ endice D. se debe introducir una correcci´ on relativista2 . (2. la descripci´ on debe mejorar. 2me p2 2me 2 1 p4 p2 ′ − + V (ˆ r ) = H 0 + Hr .511 M eV . 2 2me 8 m3 ec (2.32) como la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on.8. entonces el operador Hamiltoniano del a ´tomo hidrogenoide es H= con H0 = p2 + V (ˆ r ). en el Hamiltoniano del a ´tomo hidrogenoide. Correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on Si se escribe la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on en su versi´ on relativista.32) se puede considerar como una perturbaci´ on respecto al valor de la 2 p (0) .3. entonces Er . 2 . TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS 2. El segundo t´ ermino de (D.2 se hace deducci´ on del t´ erminos que da cuenta de la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on.136) Si se tiene en cuenta que: p2 = H 0 − V (ˆ r ).135) ′ Hr 1 p4 1 =− =− 3 2 8 me c 2me c2 . Denotando con Er .66 CAP´ ITULO 2.137) Para este caso se puede usar la base acoplada o la no acoplada a la hora de calcular lo correcci´ on a primer orden a la energ´ ıa. =− 2me c2 (2.

entonces se pueden reemplazar las cantidades an2 y a2 n4 por las relaciones que se presentan en (2.140) A continuaci´ on se eval´ uan los elementos matriciales de la anterior expresi´ on n′ l′ s′ j ′ m′ j V nlsjmj = 1 Ze2 nlsjmj n′ l′ s′ j ′ m′ j 4πε0 r ˆ =− Ze2 Z . as´ ı  2 2 1 1 (1) (0) 2 (0) Z e  En Er =− + 2 E 2 e2 n 2 1 Z 2me c 4πε0 − (0) 4πε0 2En .144) Si en el u ´ltimo t´ ermino de la expresi´ on (2.´ 2. (2.141) y (2.138) se puede escribir como (1) Er =− 1 n′ l′ s′ j ′ m′ j 2me c2 1 2me c2 (0) En (0) En 2 (0) (0) − En V − V En +V2 nlsjmj =− 2 (0) − En n′ l′ s′ j ′ m′ j V nlsjmj (0) ′ ′ ′ ′ ′ 2 nlsjmj − n′ l′ s′ j ′ m′ j V nlsjmj En + n l s j mj V .144).138) Teniendo en cuenta que los estados nlsjmj H 0 es un operador herm´ ıtico H 0 nlsjmj (0) = En nlsjmj son estados propios de H 0 y que y 0 ′ ′ ′ ′ ′ (0) n′ l′ s′ j ′ m′ j H = n l s j mj En .142) Reemplazando (2. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE 67 =− 1 n′ l′ s′ j ′ m′ j 2me c2 (H 0 )2 − H 0 V − V H 0 + V 2 nlsjmj . se pueden obtener las siguientes relaciones Z 2 e2 1 an = − .139) entonces (2. 3 2 (l + 1 2 )n a (2.140).143) Esta u ´ltima expresi´ on se puede reescribir de una forma m´ as conveniente si se tiene en cuenta. (2. (2. (2.142) en (2. (0) 4πε0 2En 2 a n = 2 4 Z 2 e2 4πε0 2 1 (0) 4 En 2.8. (2. se obtiene (1) Er =− 1 2me c2 (0) En 2 (0) + 2En Ze2 Ze + 4πε0 n2 a Z2 .143) se multiplica y divide por n. que a partir de las expresiones para el radio y los niveles de energ´ ıa de Bohr. 2 (4πε0 )2 n3 (l + 1 2 )a Ze2 4πε0 2 = (2.141) 4πε0 n2 a De forma similar se tiene que 2 nlsjmj n′ l′ s′ j ′ m′ j V = Ze4 1 n′ l′ s′ j ′ m′ nlsjmj j 2 (4πε0 ) r ˆ2 Z2 Ze2 .

151) . se tiene que: De forma similar. es decir (1) (1) (1) Eef = Eeo + Er . para el caso de j = l + (1) (1) (1) 2 Eef Z2 = Eeo + Er = − αE 1 2 se tiene que 3− 4n 1 l+ 2 (2.145) Despu´ es de algunos pasos algebraicos. (2. pero ya que. se escribe como (1) 2 Eef Z2 = − αE (0) En 4n2 3− 4n j+1 2 . al tenerse en cuenta que l = j + 1 2 .68 CAP´ ITULO 2. expresi´ on que.146) 2. se obtiene que la correcci´ on relativista a los niveles de energ´ ıa de Bohr est´ a dada por (1) Er = 1 2 (0) Z 2 αE En 4n2 4n −3 .149) 1 . para el caso j = l − 2 (1) 2 Eef Z2 = − αE (0) (0) En n 2 En 2 Z − α E 2n2 l(l + 1 4n2 2) 3− 4n l+ 1 2 (2. para este caso j = l + 1 on de estructura fina es 2 .147) Por lo anterior.8. (2.4. l+ 1 2 (2. (2.150) 2 = − αE Z2 (0) En 4n2 3− 4n l .148) (0) (0) En n 2 En 2 Z − α 1 E 2n2 (l + 2 )(l + 1) 4n2 2 = − αE Z2 (0) En 4n2 3− 4n l+1 . Correcci´ on de estructura fina (1) La correcci´ on de estructura fina Eef se obtiene considerando simult´ aneamente las correcciones de esp´ ın-´ orbita y relativista. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS + Z 2 e2 4πε0 2 Z 2 e2 4πε0 1 2 4 (0) 2 En 1 n   1 l+ 2  (2. entonces la correcci´ (1) 2 Z2 Eef = − αE (0) En 4n2 3− 4n j+1 2 .

3 = − 2 1+ 1+ . la correcci´ on de estructura fina − 4 es del orden de 10 eV .2 .4 eV 4 1 4 2 αE ( 2 − 3 ) = −3. l = 0.4 eV 4 2 4 1+ 2 5αE 16 2 αE 16 . E2. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO HIDROGENOIDE 69 Puesto que la correcci´ on se estructura fina (2.j = En − αE Z2 (0) En 4n2 3− 4n j+1 2 n j+ − 3 4 . j = 1 2 .6 eV 4 1+ 2 αE ( 2 − 3 ) = −3. 1 y E2.153) =− Z 2 13. con n = 1.j = En + Eef . entonces estos niveles de Bohr corregidos hasta primer orden. l = 0. (2. Por lo anterior.152) donde se han rotulado los niveles de energ´ ıa de Bohr. 6 eV n2 1+ 2 Z2 αE n2 1 2 Por ejemplo. se pueden escribir como (1) (0) En. Para n = 2. 1 = − 2 13. j = 1 2 .81 × 10−4 eV ≪ E1 = −13. Para l = 0. para el ´ atomo de hidr´ ogeno. j = los niveles de energ´ ıa E2.151). 2 2 = −13. 1.´ 2. Z = 1.6 eV 2 2 αE = −3. corresponde a la correcci´ on de primer orden a los niveles de energ´ ıa de Bohr.6 eV donde ∆E = − 1+ (0) = E1 + ∆E. se tiene E 1 1. mediante los n´ umeros cu´ anticos n y j . (2. Como se observa en los tres anteriores niveles. 13.6 eV. Entonces. Por esta raz´ on para detectar esta correcciones se requiere de . los niveles de energ´ ıa de Bohr corregidos hasta primer orden est´ an dados por (0) 2 En.4 eV αE 4 (0) = −1.6 eV 4 13. se tienen E2. la cual es muy peque˜ na en comparaci´ on con los niveles de energ´ ıa de Bohr.8.6 eV 1 + αE 2 αE 4 1 2 1 + 1 2 − 3 4 = −13. 3 2 2 1 2 3 . Con l = 1.

j = 0. con n = 3 hay un ∆E para l = 0 y l = 1. Para un ´ atomo hidrogenoide.5: Diagrama de energ´ ıas para la estructura fina del ´ atomo de hidr´ ogeno.70 CAP´ ITULO 2. 2 . Estos desdoblamientos se representan gr´ aficamente en la Figura 2. Con l = 2. Efecto Zeeman Cuando un ´ atomo se coloca en presencia un campo magn´ etico exterior uniforme Bext . luego j = 5 2.5. 2. 1. es el momento de dipolo magn´ etico asociado con el momento m e L es el momento de dipolo magn´ etiangular de esp´ ın del electr´ on y µLe = − 2m . 2. los niveles de energ´ ıa se desdoblan. Con l = 0 se tiene un valor de j = 2 .9. con n = 2 hay un ∆E para l = 0 y l = 1 y otro para l = 1. 2. para n = 1 hay un ∆E . la perturbaci´ on realizada por Bext est´ a dada por Hz = −(µSe + µLe ) · Bext . 3 l=2 (D )  5    2 j= 3 2    1 2 j= 1 2 espectroscop´ ıa de alta resoluci´ on. dos para l = 1 y l = 2 5 y otro para l = 2 con j = 2 . 2 ≤ j ≤ 2 . 1 1 1 3 3 5 3 |1 − 2 | ≤ j ≤ 1 + 2 . Resumiendo. Este fen´ omeno se conoce como efecto Zeeman.154) donde µSe = − e S . 1 Para n = 3. ′ (2. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS n=3 5 j=2 j=3 2 1 j=2 n=2 3 j=2 j=1 2 n=1 l=0 (S ) j= 1 2 ∆E l=1 (P )  1 2 2 j= Figura 2. o sea j = 2 . Para l = 1.

EFECTO ZEEMAN 71 co asociado con el momento angular orbital del electr´ on (L).297352533 × 10−3 . se obtiene que la intensidad de Bint es Bint = 13.j.054571596 × 10−34 J. = 1.j. µB = 9. se puede estimar de la siguiente manera Bint = 1 e2 e 2 e = 3 2 4πǫ0 me c a0 4πǫ0 c 2me ce2 a3 0 2 . es decir Sprom = S·L J.2.l.156) El valor del campo magn´ etico interior. Por esta raz´ on la perturbaci´ on se puede escribir como ′ Hz = e (L + 2S) · Bext . 4πε0 me c2 r3 (2. J2 (2.157) = α E µB Teniendo en cuenta que αE = 7.mj (2.274 × 10−24 J/T. l. Los n´ umeros cu´ anticos adecuados son n. es decir |Bint | = Ze 1 | Le | .s. L y S est´ an acoplados.160) . j y mj (pero no ml y ms debido a la presencia del acoplamiento esp´ ın-´ orbita).s. s. De esta manera.9. Efecto Zeeman de campo d´ ebil (Efecto Zeeman an´ omalo) Para el caso en el que |Bext | ≪ |Bint |. En particular el valor promedio en el tiempo de S es s´ olo su proyecci´ on a lo largo de J.511 × 10−10 m. La correcci´ on a primer orden a los niveles de energ´ ıa es (1) ′ Ez = ψn.s. Es importante mencionar que J es constante y que L y S precesan r´ apidamente alrededor del eje fijo. e = 1.155) La naturaleza del desdoblamiento Zeeman depende radicalmente de la intensidad del campo magn´ etico exterior.159) Teniendo en cuenta que J = L + S. entonces J + S = L + 2S. ce2 a3 0 (2.mj Hz ψn. 2m (2.l.158) (0) (0) = e Bext L + 2S 2me (2. entonces la estructura fina domi′ puede ser tratada como una peque˜ na y Hz na perturbaci´ on. 9 T.602176468 × 10−19 C y a0 = 0. c = 299792458m/s. en relaci´ on a la intensidad del campo magn´ etico interior que se origina por el movimiento relativo del electr´ on respecto al n´ ucleo y que es el origen de la interacci´ on esp´ ın-´ orbita.

TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS Pero L = J − S.6 eV 1 + 2 αE 4 ± µB Bext .164) con gJ el factor de Land´ e dado por gJ = 1 + j (j + 1) − l(l + 1) + 3/4 . l = 0. |Bext | ≫ |Bint |. (2.72 CAP´ ITULO 2. (2. j = l + s = 1/2 (1) y mj = ±1/2. de manera que gJ = 2 y as´ ı Ez = ±µB Bext por lo que E1 = −13. de manera que el efecto Zeeman domina. 2j (j + 1) (2. as´ ı que L 2 = J 2 + S 2 − 2J · S . ml y ms (pero no j y mj debido a que el momento angular total no se conserva en la presencia del torque). se tiene por lo tanto que (1) Ez = J .161) = 2 [j (j + 1) + s(s + 1) − l(l + 1)]. entonces 1 S · L = (J 2 + S 2 − L2 ) 2 2 (2.162) Puesto que el esp´ ın del electr´ on es s = 1/2. s.166) Efecto Zeeman de campo fuerte (Efecto Zeeman fuerte) En este caso. l. (2.165) La energ´ ıa total ser´ a entonces la suma de la parte de estructura fina y la (0) (1) (1) contribuci´ on Zeeman En = (En + Eef ) + Ez . Tomando por ejemplo el caso en el que n = 1. . con Bext en la direcci´ on z . entonces L + 2S = J + S = J + = 1+ S·L J J2 (S · L) J J2 j (j + 1) − l(l + 1) + 3/4 = 1+ 2j (j + 1) Si se escoge Bext = Bext u ˆz .163) e Bext gJ u ˆz · J 2m e e = Bext gJ Jz = Bext gJ mj 2m 2m (2. Los n´ umeros cu´ anticos adecuados son ahora n.

a ) Estudie la degeneraci´ on de los cuatro primeros niveles de energ´ ıa de este sistema libre. V 0 (x. 2. 2.2.l. en caso contrario.53).l.6eV + µB Bext (ml + 2ms ). n2 (2. proveniente de la estructura fina es ′ ′ ) ψn. + Heo Eef = ψn. 2m (2.ml . pero para este caso en el t´ ermino esp´ ın-´ orbita se cumple que S · L = Sx Lx + Sy Ly + Sz Lz = 0 + 0 + 2 ml ms (2.ms = − 13. y.171) donde se observa que Eef es indeterminado para cuando l = 0. z ) = ∞ .167) y las energ´ ıas sin perturbaci´ on son En. Ejercicios 1. b ) Si ahora se introduce una perturbaci´ on constante dada por  A . . si 0 < x < a/2. en caso contrario. Sea una part´ ıcula libre de masa m sometida a un potencial c´ ubico infinito tridimensional dado por  0 .168) La correcci´ on a primer orden a estos niveles. 0 < y < a. Obtenga expl´ ıcitamente la expresi´ on (2.10. 0 < z < a. corregida a primer orden en teor´ ıa de perturbaciones.170) De manera que colocando todo junto Eef = (1) 13. (2. EJERCICIOS 73 El operador hamiltoniano es Hz = ′ e Bext (LZ + 2SZ ) = µB Bext (ml + 2ms ). si 0 < x < a. encuentre la energ´ ıa del primer estado excitado. 0 < y < a/2.10.ml .169) La correcci´ on relativista es la misma.ml .ms (Hr (1) (0) (0) (2.ms .6 eV 2 3 αE − n3 4n (1) l(l + 1) − ml ms l(l + 1/2)(l + 1) . ′ H = 0 .

corregidas hasta primer orden en teor´ ıa de perturbaciones. dado por V 0 (x. Para los dos casos encuentre los estados correctos de orden cero correspondientes y realice un diagrama de energ´ ıas donde describa el efecto de la perturbaci´ on sobre el levantamiento parcial o total de la degeneraci´ on.74 CAP´ ITULO 2. Considere una part´ ıcula de masa m en un pozo infinito bidimensional de lado a. calcule las energ´ ıas de los dos primeros estados excitados. Contraste el diagrama de energ´ ıa para los casos λ = 0 y λ = 1. . b ) Si ahora se somete la part´ ıcula a un potencial perturbativo de la forma ˆ ′ (ˆ H x. Adicionalmente obtenga los estados correctos de orden cero correspondientes a los cinco niveles de energ´ ıa obtenidos a primer orden. y ˆ) = Ax ˆy ˆ. 4. para el estado base de a ´tomos hidrogenoides no se presenta el fen´ omeno de efecto Stark lineal (correcci´ on a primer orden a la energ´ ıa).172) a ) Cu´ ales son los tres primeros niveles de energ´ ıa de ´ este sistema? Estudie la degeneraci´ on de estos niveles de energ´ ıa. Muestre que en el efecto Stark lineal. 3. Como fue posible observar. 0 < x < a. 6. obtenga las correcciones de primer orden para los tres primeros niveles de energ´ ıa. si 0 < x < a o. y ) = 0. 0 < y < a ∞. ˆ ′ (ˆ H r) = B x ˆy ˆ. c ) Encuentre los estados correctos de orden cero correspondientes. en caso contrario (2. Calcule la correcci´ on a segundo a la energ´ ıa del estado base de un ´ atomo hidrogenoide en presencia de un campo el´ ectrico uniforme independiente del tiempo (similar al que se consider´ o al estudiar el efecto Stark lineal). cuando act´ ua un potencial perturbativo de la forma a) b) ˆ ′ (ˆ H r) = Ar ˆ2 = A(ˆ x2 + y ˆ2 + z ˆ2 ). La correcci´ on que se obtiene se conoce como efecto Stark cuadr´ atico. el nivel de energ´ ıa n = 3 de un a ´tomo hidrogenoide se desdobla en cinco componentes igualmente espaciadas y obtenga la separaci´ on entre las componentes en electr´ on-voltios. d ) A partir de los niveles de energ´ ıa del sistema perturbado corregidos a primer orden y asociados a los tres primeros niveles de energ´ ıa del sistema libre. Sea una part´ ıcula de masa m en un potencial arm´ onico is´ otropo tridimensional. 5. realice un diagrama de energ´ ıas donde se observe el levantamiento de la degeneraci´ on por efecto de la perturbaci´ on. 0 < y < a. TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS c ) Encuentre los estados correctos de orden cero correspondientes.

10. a ) Obtenga y explique f´ ısicamente la perturbaci´ on de estructura hiperfina. obteniendo expl´ ıcitamente el desdoblamiento y realizando un diagrama de energ´ ıas. EJERCICIOS 75 7. siendo S el esp´ ın del electr´ on y F el esp´ ın del n´ ucleo. Con respecto al efecto Zeeman a ) Estudie el efecto Zeeman para Bext ≈ Bint (efecto Zeeman de campo intermedio) b ) Para los casos de efecto Zeeman fuerte y an´ omalo estudie el caso n = 2 en cada situaci´ on. Obtenga expresiones anal´ ıticas.1 cm. 8. . Obtenga la radiaci´ on de longitud de onda λ ≃ 21. correspondiente a la transici´ on entre los estados F = 1 y F = 0 que tienen asociado momento angular nulo (l = 0) para el a ´tomo de Hidr´ ogeno.2. b ) Calcule el desdoblamiento de los estados con l = 0 del a ´tomo de Hidr´ ogeno a primer orden. c ) Realice un estudio num´ erico que permita lograr un mejor entendimiento de este problema y de sus aplicaciones. siendo F = S + I .

TPIT PARA NIVELES DE ENERG´ IA DEGENERADOS .76 CAP´ ITULO 2.

a primer orden en la serie perturbativa. En este sistema. Esto hace que el sistema cambie su energ´ ıa y pase de un estado estacionario a otro. justo cuando empieza a actuar la perturbaci´ on. Desde un punto de vista general. el efecto de la perturbaci´ on sobre el sistema se manifiesta mediante transiciones entre los estados cu´ anticos estacionarios del sistema. al estado estacionario final en el que queda el sistema. que permite estudiar las transiciones posibles entre estados cu´ anticos estacionarios de sistemas en los que act´ uan perturbaciones dependientes del tiempo. Si el sistema se encuentra bajo la influencia de una fuerza externa al sistema que es dependiente del tiempo. 1. Son varios los sistemas f´ ısicos de inter´ es que pueden estudiarse mediante la teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo. existen dos situaciones en los que sistemas f´ ısicos sobre los que act´ uan cierto tipo de perturbaciones pueden ser estudiados a trav´ es del m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo. en el instante en el que deja de actuar la perturbaci´ on. durante un lapso de tiempo dado. la radiaci´ on electromagn´ etica es una perturbaci´ on que tiene una dependencia temporal arm´ onica que act´ ua sobre a ´tomos que constituyen la materia. Cuando una perturbaci´ on dependiente del tiempo act´ ua en un sistema mec´ anico-cu´ antico. el electr´ on de la 77 . Por medio de la teor´ ıa de perturbaciones a primer orden es posible estimar la amplitud de transici´ on del estado estacionario inicial en el que se encuentra el sistema. Formulaci´ on general En este cap´ ıtulo se desarrolla el m´ etodo de la teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo. los cuales sufrir´ an transiciones entre sus estados cu´ anticos electr´ onicos que son estacionarios.1. El efecto de la radiaci´ on electromagn´ etica sobre la materia ser´ a excitar los ´ atomos. Por ejemplo.Cap´ ıtulo 3 Teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo 3. En particular. la interacci´ on de la radiaci´ on electromagn´ etica con la materia es un ejemplo de mucho inter´ es.

caracterizado por una energ´ ıa E1 . Figura 3.78 CAP´ ITULO 3.1: Interacci´ on de un ´ atomo con una onda electromagn´ etica. (0) 2. que se encuentra en un estado cu´ antico estacionario con energ´ ıa (0) asociada E0 y momentum p1 . se le aplica una perturbaci´ on constante en (0) . p2 Figura 3.2: Interacci´ on de una part´ ıcula con un centro de fuerza. cuando incide una onda electromagn´ etica que lo puede hacer “saltar” al estado estacionario (0) definido con n = 2. E0 .1 se encuentra en el estado estacionario definido por el n´ umero (0) cu´ antico n = 1. Para que esta transici´ on entre los dos estados se pueda presentar. Si el sistema. p1 (0) Centro de fuerza m E0 . se requiere que la onda electromagn´ etica le suministre al electr´ on una cantidad de energ´ ıa justamente igual a ∆E . Un nivel de energ´ ıa E0 de un sistema dado presenta degeneraci´ on. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO La probabilidad de n=2 n=1 +Ze encontrarlo aqu´ ı var´ ıa con el tiempo E2 (0) γ E1 (0) Figura 3. (0) (0) se presenta un cambio en la energ´ ıa del electr´ on dada por ∆E = E2 − E1 . caracterizado por una energ´ ıa E2 . Como consecuencia.

de las correcciones de orden cero.2). la cual se escribe como t´ ermino de energ´ ıa potencial dependiente del tiempo. N´ otese que los estados propios de H 0 dependen del tiempo.3) .1) donde H 0 representa el operador Hamiltoniano del sistema libre y H ′ (t) representa la perturbaci´ on que en general es dependiente del tiempo. Para que esto sea posible se requiere conocer la soluci´ on exacta del problema sin perturbar. entonces se puede aplicar teor´ ıa de perturbaciones. por ejemplo. Para los dos casos anteriores. se aproxima a un centro de fuerza y como consecuencia la trayectoria de la part´ ıcula incidente cambia de tal forma que ahora su momento es p2 .´ GENERAL 3. A trav´ es del m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones se puede plantear una soluci´ on anal´ ıtica aproximada de la ecuaci´ on (3. tal como se representa en la Figura 3. la probabilidad de encontrar el sistema en un cierto estado cu´ antico var´ ıa con el tiempo y se dice que el sistema se encuentra en un estado estacionario. dt (3.1. entonces como consecuencia de la perturbaci´ on el sistema puede pasar a otro estado cu´ antico estacionario con el mismo valor propio de (0) energ´ ıa E0 . esto significa que el problema que se supone resuelto es i d (0) (0) (0) ψ ( t) = H 0 ψ n (t) = E (0) ψn ( t) . pero su energ´ ıa cin´ etica despu´ es de la colisi´ on es la misma que la inicial. FORMULACION 79 el tiempo. pero con un momentum diferente p2 . (0) una part´ ıcula de masa m. En cualquiera de las dos situaciones gen´ ericas previamente mencionadas. o sea. en un proceso de colisi´ on el´ astico donde la direcci´ on de la part´ ıcula incidente cambia por efecto de la acci´ on de una fuerza central dispersora.2) ecuaci´ on que en general no tiene soluci´ on exacta. el operador Hamiltoniano depende expl´ ıcitamente del tiempo H (t) y se puede escribir como H ( t) = H 0 + H ′ ( t) . dada por i d ψ n ( t) = H ( t) ψ n ( t) . Si se cumple que H ′ (t) ≪ H 0 . Entonces el estado con momentum p est´ a cambiando con el tiempo y por lo tanto tambi´ en la probabilidad de encontrar el sistema en un determinado estado. con energ´ ıa E0 y momento p1 . (3. todos (0) con la misma energ´ ıa E0 pero cada uno teniendo un valor diferente de momento p. Entre los estados con momentos asociados p1 y p2 existen muchos estados intermedios.1) se puede describir mediante la soluci´ on de la ecuaci´ on de Schr¨ odinger dependiente del tiempo.2. La din´ amica del sistema f´ ısico definido por (3. En esta Figura. dt n (3. Una situaci´ on como ´ esta se presenta. es decir se debe tener un conocimiento completo de los valores y estados propios de H 0 .

se obtiene que (0) (0) (0) H 0 ψn ( t) = En ψn ( t) .9) . Los estados estacionarios satisfacen la relaci´ on de ortonormalidad. se tiene que (0) H 0 ψn i En t (0) (0) .80 CAP´ ITULO 3.4) (0) donde en el factor de fase aparece el valor propio de energ´ ıa En asociado al (0) estado propio ψn del operador H0 . Como se mencion´ o.5) por la fase compleja e− de H 0 y t el tiempo.2) de forma aproximada y para esto se asume que su soluci´ on tiene una forma perturbativa dada por (0) ′ ψ n ( t) = ψ n ( t) + ψ n ( t) . est´ (0) (0) ψn ( t) = ψ n (0) e− i En t (0) . TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO an dados por Los estados ψn (t) . (0) (3. Los elementos de esta base son simplemente los estados (0) ψn multiplicados por un factor de fase complejo. (3. = En ψn H 0 ψn (3. (3. el prop´ osito es solucionar (3.6). llamados estados estacionarios. el conjunto de estados propios ψn es completo y ortonormal. los cuales est´ an relacionados a trav´ es de la ecuaci´ on de valores propios de H0 como (0) (0) (0) .4) en (3. es decir (0) (0) (0) ψm ( t) ψ n ( t) = ψ m ( t) i (0) e i i (0) (0) Em t − En t e (0) ψn =e =e (E m − E n )t (0) (o) (o) (0) (0) ψm ψn i (E m − E n )t δmn . de tal forma que este conjunto forma la base del espacio de Hilbert asociado al sistema.7) con lo cual conjunto de estados estacionarios ψn (t) resulta ser completo y ortonormal.5) es decir. (3. siendo En los valores propios (0) e− i En t (0) (0) (0) = En ψn e− i En t (0) . y por ende este conjunto tambi´ en forma una base del espacio de Hilbert asociado al sistema. Multiplicando (3. (3.6) Reemplazando (3. dado (0) (0) (0) (0) que ψn (t) ψn (t) = ψn ψn = 1.8) de donde se observa que los estados estacionarios preservan la probabilidad.

No obstante.12) en (3. dt n (0) ψ m ( t) (3.2). se convierte en i m ˙ m ( t) e − b i Em t (0) (0) ψm = H ′ ( t) ψ n ( t) .14) por el bra ψl(0) se obtiene i m ˙ m ( t) e − b i Em t (0) (0) ψl(0) ψm = ψl(0) H ′ (t) ψn (t) .3). Ahora substituyendo (3. i (0) ˙ l ( t) = e i b El t ψl(0) H ′ (t) ψn (t) . . (3.1) y (3.15) se podr´ ıa conocer la variaci´ on en el tiempo de (0) en el la amplitud de probabilidad de encontrar la part´ ıcula en el estado ψl tiempo t. ψm (3.12) donde los coeficientes bm (t) son funciones del tiempo y en general son complejos.11) ′ ( t) El estado arbitrario ψn se puede expresar como una superposici´ on de los .1.´ GENERAL 3. esta ecuaci´ on ser´ a de inter´ es cuando se realice la introducci´ on al estudio de la teor´ ıa de colisiones mas adelante. se tiene que i d dt (0) ′ ψn ( t) + ψ n ( t) (0) = H 0 + H ′ ( t) (0) ′ ψn ( t) + ψ n ( t) . esta ecuaci´ on no es muy u ´til desde el punto de vista pr´ actico. se obtiene la ecuaci´ on i d dt bm (t) e− i Em t (0) m ψm (0) − H0 m bm (t) e− i Em t (0) ψm (0) (3. la cual al derivarla con respecto al tiempo y al usar (3. Reemplazando (3. entonces la ecuaci´ on de Schr¨ odinger dependiente del tiempo adquiere la forma i d ′ ′ ψ ( t) − H 0 ψ n ( t) = H ′ ( t) ψ n ( t) . (3. FORMULACION 81 on a orden donde ψn (t) son los estados estacionarios que representan la correcci´ ′ cero y ψn (t) representa la correcci´ on perturbativa.9) en (3.10) y teniendo en cuenta (3. Sin embargo debido a que ψn (t) no se conoce.13) = H ′ ( t) ψ n ( t) .14) Premultiplicando (3. (3.15) A partir de la ecuaci´ on (3. es decir bm (t) e− m i Em t (0) elementos de la base ′ ψn ( t) = (0) bm (t) ψm ( t) = m (0) .11).3).

justo cuando deja de actuar la perturbaci´ on dependiente del tiempo sobre el sistema. Esta perturbaci´ on act´ ua sobre el sistema durante un lapso de tiempo dado. que se ha planteado.18) de donde se encuentra que λ i d (1) (1) ψ a ( t) − H 0 ψ a ( t) dt + λ2 i d (2) (2) ψ a ( t) − H 0 ψ a ( t) dt (0) (1) + ··· = λH ′ ( t) ψ a ( t) + λ2 H ′ ( t) ψ a ( t) + · · · (3.9).11). entonψa (t) . reemplazando (3.9) y (3. Lo primero es tomar H ′ ( t) = λH ′ ( t) . donde λ es el par´ ametro perturbativo que puede tomar valores 0 ≤ λ ≤ 1. justo en el instante en el que comienza a actuar la perturbaci´ ces el efecto de la perturbaci´ on sobre el sistema ser´ a producir una transici´ on a (0) otro estado estacionario. tiene la forma (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO 3.2). El objetivo a continuaci´ on ser´ a obtener una expresi´ on m´ as u ´til.16) como la perturbaci´ on. (3.17) en (3.2. de tal forma que cuando la perturbaci´ on deja de actuar. pase a un estado estacionario ψb (t) en el tiempo t. Si se asume que el sistema se encuentra en un estado estacionario (0) on. por efecto de la perturbaci´ on H ′ (t). que permita evaluar la amplitud de transici´ on de probabilidad de que. se recurre a la teor´ ıa de perturbaciones expl´ ıcitamente. se tiene que i d (1) (2) (1) (2) ( t) + λ2 ψ a ( t) + · · · λ ψa ( t) + λ2 ψ a ( t) + · · · − H 0 λ ψ a dt (0) ′ = λH ′ ( t) ψ a ( t) = λ H ′ ( t) ψ a ( t) + ψ a ( t) (0) = λ H ′ ( t) ψ a (t) + λ ψ (1) (t) + λ2 ψ (2) (t) + · · · .17) Tomando n = a en (3. es decir se desarrolla el mismo m´ etodo de aproximaci´ on en serie usado en la TPIT. (3.11). Puesto que la soluci´ on perturbativa de (3.16) y (3. el sistema se encuentra en el estado estacionario ψb (t) .19) . a continuaci´ on se escribir´ a expl´ ıcitamente la correcci´ on perturbativa ′ (1) (2) ψa ( t) = λ ψ a ( t) + λ2 ψ a ( t) + · · · (0) (3. (3. desde el punto de vista cuantitativo. el sistema encontr´ andose en el estado (0) (0) estacionario ψa (t) en el tiempo t0 .82 CAP´ ITULO 3. por ejemplo ψb (t) .9). C´ alculo de la amplitud de probabilidad Para encontrar una expresi´ on que sea de utilidad.

(2) (3. (3.27) . se puede escribir como superposici´ de la base ψ n ( t) (0) .20) (3.´ 3. (3. se tiene (1) (1) ˙n C ( t) e − i En t (0) (0) ψn = H ′ ( t) e − i Ea t (0) (0) ψa .21) on de elementos El estado arbitrario ψa (t) . . (3. n (3. (1) (3. . . .20) se obtiene: i d dt (1) (0) Cn ( t) ψ n ( t) n − H0 (1) (0) Cn ( t) ψ n ( t) (0) = H ′ ( t) ψ a ( t) . con lo cual (1) ψa ( t) = n (1) (0) Cn ( t) ψ n ( t) .24) Despu´ es de realizar expl´ ıcitamente la derivada en la ecuaci´ on (3.22) de la misma forma.22) en (3. Premultiplicando (3. obteni´ endose expl´ ıcitamente las siguientes ecuaciones i i d (1) (1) (0) ψ ( t) − H 0 ψ a ( t) = H ′ ψ a ( t) . .23) Reemplazando (3.25) por el bra ψb ( t) = ψ b donde C (t) = dCn dt de la base estacionaria.2. (3. se puede obtener que i n (t ) (0) (0) (1) ˙n . el estado arbitrario ψa (t) se puede escribir como: (2) ψa ( t) = n (2) (0) Dn ( t) ψ n ( t) .25) i Eb (0) e t i n (1) ˙n C ( t) e i (E b − E a ) t (o) (0) (0) (0) ψn =e ψb i (E b − E a ) t (o) (0) (0) (0) H ′ ( t) ψ a . dt a d (2) (2) (1) ψ ( t) − H 0 ψ a ( t) = H ′ ψ a ( t) . dt a .24) y de reemplazar la forma expl´ ıcita de los estados estacionarios. CALCULO DE LA AMPLITUD DE PROBABILIDAD 83 Esta u ´ltima ecuaci´ on se satisface orden por orden.26) ψb de donde es posible obtener ˙ (1) (t) = ψ (0) H ′ (t) ψ (0) i C a b b eiωba t .

Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para obtener (1) Cb (t).31) n =a (0) Premultiplicando la anterior expresi´ on por ψb (t) .23) en (3. se obtiene que ˙ (2) (t) = 1 D b i (1) ′ ( t) C n (t)eiωba t . en el tiempo t0 .32) por lo tanto la probabilidad de transici´ on de encontrar el sistema en el estado estacionario b es (0) Pb (t) = | ψb ( t ) ψ a ( t ) | 2 = | Bb ( t ) | 2 .27) es de inter´ es pr´ actico ya que como se conocen los estados (0) (0) cu´ anticos ψa y ψb del sistema sin perturbar.29) (1) que en principio permite conocer Cb (t) como funci´ on del tiempo. (3.21). es decir justo cuando empieza a actuar la perturbaci´ on. Dn ( t) ψ n (3.28) La expresi´ on (3. Hbn (3. reemplazando (3. (3. (3.33) . se puede escribir este estado corregido hasta segundo orden como (0) (1) (2) ψ a ( t) = ψ a ( t) + ψ a ( t) + ψ a ( t) (0) ( t) + = ψa (0) (1) ( t) + Cn ( t) ψ n (0) (2) ( t) Dn ( t) ψ n n n (0) (1) (0) (2) (0) = ψa ( t) + C a ( t) ψ a ( t) + D a ( t) ψ a ( t) + n =a (0) (1) ( t) + Cn ( t) ψ n (0) (2) ( t) . TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO siendo ωba las frecuencias de Bohr. se tiene que la amplitud de probabilidad de transici´ on del estado estacionario a al estado estacionario b es (0) (1) (2) ψb ( t) ψ a ( t) = C b ( t) + D b ( t) = Bb ( t) .84 CAP´ ITULO 3. (3.30) n Pero cu´ al es el significado f´ ısico de Cb (t) y Db (t)? Para conocer dicho significado se realiza el siguiente procedimiento. definidas como ωba = (0) (0) Eb − Ea . se puede realizar expl´ ıcitamente la integral sobre el tiempo y obtener la expresi´ on i t0 t (0) (0) H ′ ( t) ψ a ψb C b ( t) = C b ( t0 ) − (1) (1) eiωba t dt. (0) Si el sistema se encuentra en el estado estacionario ψa (t) .

3. en caso contrario. PERTURBACION 85 (1) (t) es la correcci´ on a primer orden a la amplitud de probabilidad De esta forma Cb (0) en el instante t = t0 . A continuaci´ on de considerar´ an diversas formas de perturbaci´ on H ′ (t) y se evaluar´ a en cada caso la amplitud de probabilidad de transici´ on a primer orden. puesto que en el instante (0) t0 . Sup´ ongase que un sistema f´ ısico arbitrario descrito por H 0 . ′ (3. Hba ( t) = ψ b (3. pase de que el sistema encontr´ andose en el estado ψa al estado ψb .29) se concluye que Cb (t0 ) = 0.34) para este caso es Cb (τ ) = − i 0 τ ′ iωba t dt Hba e =− i τ ′ Hba 0 eiωba t dt . resulta muy complicado evaluar la amplitud de probabilidad hasta segundo orden.29) se convierte en C b ( t) = − (1) (0) i t0 t ′ Hba (t)eiωba t dt. puesto que ser´ ıa necesario obtener expl´ ıcita(2) mente Db (t) a partir de (3. la evainfinitos elementos matriciales Hbn n b luaci´ on de la amplitud de probabilidad de transici´ on se realizar´ a solamente hasta primer orden. Pero esto no es posible en la pr´ actica. (3.30). el sistema se encuentra en el estado estacionario ψa (t) y por lo tanto. por efecto de la perturbaci´ on. Db (t) es la correcci´ Por lo anterior en (3.´ CONSTANTE 3.36) H ( t) = 0 .34) ′ est´ donde los elementos matriciales Hba an dados por (0) (0) ′ H ′ ( t) ψ a . ya que se necesitar´ ıa sumar sobre todos los infinitos estados del sistema y evaluar los ′ (t) = ψ (0) H ′ (t) ψ (0) . es perturbado ′ por H (t) definido en (3. en el tiempo t.3 se representa el comportamiento en el tiempo de H ′ (t). 3.36). τ ). Consid´ erese una perturbaci´ on constante H ′ . 0 ≤ t ≤ τ. De forma similar (2) on a segundo orden a la amplitud de probabilidad. La perturbaci´ on H ′ (t) se puede escribir como  H ′ (r) = cte. Por lo anterior. que es “encendida” en el tiempo t0 = 0 y “apagada” en el tiempo t = τ . Perturbaci´ on Constante En la Figura 3. entonces (3.35) Desde el punto de vista pr´ actico.3. Ya que la perturbaci´ on constante act´ ua durante el intervalo (0. la expresi´ on (3.

ωba ) = (3. (3. 2 ωba 1 − cos(ωba τ ) . 2 ωba (3. (3.41) Para estudiar este resultado se define la funci´ on F (τ. De esta forma la correspondiente probabilidad de transici´ on es ∗ Pb (τ ) = |Cb (τ )|2 = Cb (τ )Cb (τ ) = 2 ′ Hba 2 2 τ 4 sen2 ωba 2 2 ωba (0) = ′ 2 Hba 2 (1 − cos(ωba τ )) .39) e ωba τ 2 . TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO H ′ ( t) H ′ (r ) 0 τ t Figura 3.86 CAP´ ITULO 3. (3.3: Perturbaci´ on constante =− ′ dado por con Hba i ′ Hba eiωba t iωba τ 0 =− ′ Hba (eiωba τ − 1) .37) (0) ′ (0) Hba = ψb H ′ ψa . ωba (3.38) ωba τ 2 Usando la relaci´ on eiωba τ − 1 = 2i sen la expresi´ on (3.42) . en el instante inicial t = 0.40) Cabe recordar que Cb (τ ) representa la amplitud de probabilidad de transici´ on (0) de que el sistema encontr´ andose en el estado estacionario ψa . en el tiempo t = τ .37) se convierte en Cb (τ ) = − ′ Hba ωba τ 2i sen ωba 2 ωba τ 2 e . por efecto de la perturbaci´ on constante H ′ pase al estado ψb . con b = a.

τ (3. ωba ) ∼ τ πδωba . x2 lo cual sugiere que si τ es grande.4: Comportamiento de F (τ. las transiciones de un estado a a un estado b. con τ fijo − 6τπ − 4τπ − 2τπ 2π τ 4π τ 6π τ cuyo comportamiento se muestra en la Figura 3.47) .3. (3. PERTURBACION 87 F (τ. La altura del pico es proporcional a τ 2 . mientras que su ancho es proporcional a 2π/τ . ωba ) y haciendo el cambio de variable x = ∞ −∞ F (τ. ωba ) como funci´ on de ωba . la expresi´ on (3. ωba ).43) se obtiene (3.4. para un valor fijo de τ .46) de esta forma. son aquellos cuyas transiciones a los estados finales b se caracterizan por un valor de ωba que no difiere de cero m´ as que en la cantidad δωba ≈ π . τ (3. ocurrir´ an princi(0) palmente hacia aquellos estados finales cuyas energ´ ıas Eb se encuentren en el ancho de banda δEba ≈ 2π . Esta funci´ on tiene un pico en ωba = 0.´ CONSTANTE 3. entonces F (τ.45) Los estados m´ as probables.41) se puede escribir como Pb (τ ) = ′ 2 Hba 2 2 F (τ. ωba τ 2 .44) Integrando F (τ. (3. ωba )dωba = ∞ −∞ τ 2 sen2 ωba 2 dωba = τ 2 ωba ∞ −∞ sen2 (x) dx = τ π. Con la definici´ on de F (τ. ωba ). ωba ) τ 2 /2 ωba Figura 3.

2 (3. Pb (τ ) ′ |2 |Hba 2 Figura 3.88 CAP´ ITULO 3.5. esta expresi´ on se convierte en Pb (τ ) = ′ 4 Hba 2 (∆E )2 sen2 ωba τ . 4 (3.41).5: Comportamiento de la probabilidad de transici´ on Pb (τ ) cuando ωba → 0. Con la definici´ on ωba = ∆E/ . y debido a que esta perturbaci´ on act´ ua en un tiempo τ . Si la transici´ on es tal que la energ´ ıa no perturbada es estrictamente conservada (ωba → 0). (3. Este resultado tiene que ver con la relaci´ on de incertidumbre ∆E ∆t ≥ . por inducir transiciones a → b. (3. entonces se observa que sen ωba τ 2 ωba τ ∼ = 2 −→ sen2 ωba τ 2 ω2 τ 2 ∼ = ba .48) ya que las perturbaciones dan una forma de medir la energ´ ıa del sistema.51) como funci´ on de τ .41) es Pb (τ ) ∼ = ′ |2 |Hba 2 4 2 τ2 ωba 4 2 ωba = ′ |2 |Hba 2 τ 2. la incertidumbre relacionada a ´ esta energ´ ıa deber´ ıa ser aproximadamente . Recordando la expresi´ on (3. Si por el contrario se tiene que ωba = 0. 1 τ 2.41) se tienen dos casos δEba ≈ 1.50) con lo cual (3.51) El comportamiento de (3.49) τ Ahora se estudiar´ a la probabilidad de transici´ on como funci´ on de τ . (3. entonces Pb (τ ) est´ a dado por la expresi´ on (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO (0) alrededor de la energ´ ıa Ea . se muestra en la Figura 3.52) .

6).54) 3. con η = π . entonces Ea +δη (0) N= Ea −δη (0) ρb (Eb )dEb . los estados m´ as probables son (0) aquellos cuya energ´ ıas Eb se encuentran en el intervalo (0) (0) ( Ea − δη.6: Comportamiento de la probabilidad de transici´ on Pb (τ ) cuando ωba = 0 cuyos ceros satisfacen la relaci´ on ωba τ 2nπ 2nπ = nπ → τ = = .4. con τ fijo.55).41). Ea + δη ). cuya energ´ ıa se encuentra en este intervalo. τ (3. es necesario tratar la transici´ on envolviendo un grupo de estados b. (3. (3. TASA DE CONTEO Y REGLA DE ORO DE FERMI 89 Pb (τ ) ′ |2 4|Hba (∆E )2 ¯b P τ 2π/ωba 4π/ωba Figura 3.56) representa el n´ umero de estados cuya energ´ ıa se encuentra en el intervalo (3. (0) Denotando ρb (Eb ).4.55) esto indica que en vez de considerar la transici´ on a un estado particular b.3. Tasa de conteo y regla de oro de Fermi Recordando la expresi´ on (3.53) Se observa tambi´ en (ver Figura 3. que la probabilidad de transici´ on oscila alrededor del valor promedio ¯b = P ′ 2 Hba 2 (∆E )2 . 2 ωba ∆E (3. como la densidad de niveles con energ´ ıa Eb . Por lo anterior la probabilidad de transici´ on a primer orden P¯ b de un estado .

60) Este resultado obtenido por Dirac se denomina la regla de oro de Fermi. . hay otro tiempo para la amplificaci´ on y registro de la se˜ nal. ωba )dEb = 2π ′ Hba ρ¯ b (Eb )τ. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO inicial a un grupo de estados final ¯ b es Ea +δη (0) P¯ b ( τ ) = N Pb ( τ ) = 2 (0) Ea −δη (0) Pb (τ )ρ¯ b (Eb )dEb 2 Ea +δη (0) Ea −δη = ′ Hba F (τ.45). ¿Qu´ e pasa durante este tiempo? El aparato puede ignorar otros eventos que hayan sucedido mientras todo el proceso anterior (t ) se llevaba a cabo. ωba )dωba = πτ. (3.58). definida como Wb = 2 2π dP¯ ′ b = ρ¯ Hba b ( Eb ) . ωba )ρ¯ b (Eb )dEb . con lo cual utilizando (3. ωba )dEc = ∞ −∞ F (τ. se ioniza el gas del contador y se produce una avalancha de electrones que constituyen una corriente. para que suceda lo anterior transcurre un tiempo finito. el cual se ve afectado por una perturbaci´ on que ocasiona un cambio del sistema del estado a al estado b.58) ′ y ρ (E ) son cercaAsumiendo que η es suficientemente peque˜ no. que la probabilidad de transici´ on se incrementa linealmente con τ . entonces Hba ¯ b b namente constantes dentro del intervalo de integraci´ on. (3. Este cambio se conoce como evento. dτ (3. A causa de la ocurrencia del evento. se obtiene Ea +δη Ea −δη (0) (0) F (τ.90 CAP´ ITULO 3. Los eventos pueden ser detectados por un instrumento que puede ser una c´ amara de ionizaci´ on o un contador Geiger-M¨ uler. Adem´ as. Esto no sucede instant´ aneamente.59) Se observa. Sea un sistema cualquiera. la funci´ on F (τ. ωba ) satisface (3. para aquellas transiciones que conservan la energ´ ıa. Utilizando la relaci´ on ωba = (Ec − Ea )/ . un nuevo concepto denominado tasa de conteo Wb (probabilidad de transici´ on por unidad de tiempo). Se introduce ahora. (3.57) Para τ suficientemente grande.57) se convierte en P¯ b (τ ) = 2 ′ Hba 2 Ea +δη (0) ρ¯ b ( Eb ) 2 Ea −δη (0) F (τ. y por lo tanto un pico en un instrumento de medici´ on. Durante ese intervalo est´ an variando P (t) y dp dt . (3.cuyo significado f´ ısico es el siguiente.

TASA DE CONTEO Y REGLA DE ORO DE FERMI 91 Eventos Contador Figura 3.62) dEb (0) = 2π ′ Hba ( t) 2 ∞ −∞ (0) δ Eb − Ea ρ¯ b Eb (0) (0) dEb . una luminosidad de 1012 significa que 1012 part´ ıculas unidad de a ´rea en un segundo.4. La tasa de conteo medida por el aparato dentro del ancho ¯ b esta dada por dP¯ 2π b = dt ∞ −∞ (0) ′ ρ¯ Hba ( t) δ Eb − Ea b Eb 2 (0) (0) (0) (0) (0) (0) (3. (0) . teniendo cada haz una luminosidad de este orden. sino un conjunto de eventos. entonces podr´ ıan ocurrir entre 500 a 700 eventos (colisiones entre un electr´ on y un positr´ on) por segundo dentro de un a ´rea muy peque˜ na. En la pr´ actica se observan eventos provenientes de muchas part´ ıculas o sistemas. Mientras el contador real observa un conjunto de eventos provenientes de estados finales b cuyo promedio es ¯ b. Por ejemplo. Se define la luminosidad como el n´ umero de part´ ıculas en un segundo por cm2 . siendo ρEb la densidad final de estados con energ´ ıa Eb .7: Detecci´ on de eventos El contador no esta dise˜ nado para “ver” un solo evento. (3. El contador ideal observar´ ıa un solo evento proveniente de un estado final b.3. El espectro de energ´ ıa aparentemente es un continuo y se dice que el aparato responde a un ancho de energ´ ıa.61) de tal forma que si un haz de electrones y uno de positrones colisionaran. El n´ umero de estados necesarios para que el (0) (0) contador responda en el ancho de energ´ ıa dEb alrededor de la energ´ ıa final Eb est´ a dado por dN = ρEb dEb .

con ǫ → 0. puesto que la corriente no toma un valor fijo instant´ aneamente. b Ea dt (3. existir´ an transiciones prohibidas. dada por H ′ (t) = H ′ (r)eǫt . Perturbaci´ on Exponencial Considere una perturbaci´ on exponencial respecto al tiempo.63) Observamos que esta expresi´ on coincide con (3. donde se observa que H ′ (t) tiene el mismo comportamiento que la corriente el´ ectrica cuando un circuito se enciende. A continuaci´ on se calcula la amplitud de probabilidad de transici´ on usando la H ( t) H ′ (r ) t τ Figura 3. que comienza a actuar en t = −∞ hasta un tiempo t = τ .92 CAP´ ITULO 3. 3.8: Perturbaci´ on exponencial expresi´ on general (3. es decir dependiendo de H ′ (t) y la paridad de las funciones propias. obteni´ endose Cb (τ ) = − i τ ψb H t0 (0) ′ ǫt e (0) ψa e iωba t dt = − i τ ′ Hba −∞ e(ǫ+iωba )t dt =− i ′ Hba e(ǫ+iωba )t ǫ + iωba τ −∞ i ′ e(ǫ+iωba )τ .8 se representa gr´ aficamente esta perturbaci´ on. por lo cual la probabilidad depende del n´ umero de sistemas que se encontraban en el estado a.64) En la Figura 3. A partir de la tasa de conteo se puede determinar cuales son las probabilidades permitidas. que en general ser´ a el estado base.34).60). (3. Esta regla impone restricciones a las transiciones. Esta expresi´ on es diferente de cero cuando el elemento matricial es diferente de cero.5. sino que va aumentando exponencialmente. = − Hba ǫ + iωba . TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO 2 dP¯ 2π ′ (0) b = (t) ρ¯ Hba .

(3.5. entonces τ debe tener un limite para que H ′ (τ ) no sea muy grande y por lo tanto sea v´ alido aplicar teor´ ıa de perturbaciones a primer orden. de que el sistema donde Hba a b realice una transici´ on del estado a al estado b.´ EXPONENCIAL 3.9 se muestra el comportamiento exponencial de la probabilidad de transici´ on como funci´ on del tiempo t = τ .67) ′ (τ ) = ψ (0) H ′ (τ ) ψ siendo Hba .9: Comportamiento exponencial de la probabilidad de transici´ on como funci´ on del tiempo |H ′ |2 2ǫ e2ǫτ dPb (τ ) = ba 2 + ǫ2 2 dt ωba (0) 2 2| ψb H ′ ψa |2 ǫe2ǫ τ ǫ 2 ′ (τ ) = 2 Hba . definida a trav´ es de ∞ (0) f (x) = −∞ δ (x − x′ )f (x′ )dx′ . es Pb (τ ) = ′ |2 |Hba 2 e2ǫτ 2 + ǫ2 ωba .69) . = 2 2 (ω 2 + ǫ 2 ) ωba + ǫ2 ba (0) (3. PERTURBACION 93 C b ( t) = − ′ Hba e(ǫ+iωba )τ (0) ωba − iǫ . para el caso ′ particular x = 0. (3. Resulta mas u ´til escribir la tasa de conteo en a b t´ erminos de la funci´ on delta de Dirac. π x2 + ǫ 2 (3.66) En la Figura 3. La tasa de conteo en este caso es Pb (τ ) ′ |2 |Hba (∆E )2 τ Figura 3. La probabilidad como funci´ on de τ .68) La funcion Delta de Dirac δ (x − x′ ) definida en la ecuaci´ on anterior. Sin embargo. ya que H ′ (t) crece exponencialmente con t = τ .65) ′ = ψ (0) H ′ ψ . se puede escribir como δ (x) = Lim ǫ→ 0 ǫ 1 . (3.

es v´ alido escribir: x2 ǫ = πδ (x).74) .70) En la tasa de conteo (3. + ( ǫ)2 (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO Por lo tanto para el caso en que ǫ → 0.94 CAP´ ITULO 3. se define la funci´ on fǫ (ω ) como: fǫ ( ω ) = 2 ωba con ǫ → 0. Teniendo en cuenta la definici´ on de las frecuencias de Bohr ωba .70).71) se puede reescribir como fǫ ( ω ) = ǫ Eb − Ea (0) (0) 2 = + ǫ2 2ǫ Eb − Ea (0) (0) 2 + 2 ǫ2 = ǫ Eb − Ea (0) (0) 2 .72) se escribe como fǫ ( ω ) = ǫ′ (0) Eb (0) 2 Ea . fǫ (ω ) = πδ Eb − Ea (0) (3. para el caso ǫ → 0 entonces la anterior expresi´ on se convierte en (0) .67). + (ǫ ′ )2 (3. + ǫ2 ǫ . la ecuaci´ on (3.72) Si se define ǫ′ = ǫ.71) En la Figura 3.73) − Teniendo en cuenta la validez de (3. entonces (3.10 se gr´ afica la funci´ on fǫ (ω ).10: Funci´ on de distribuci´ on fǫ (ω ) esta curva es π . Se puede verificar que el a ´rea bajo fǫ ( ω ) −ǫ ǫ ω Figura 3. + ǫ2 (3. (3.

80) . t) = H ′ (r) cos ωt = H ′ (r) eiωt + e−iωt 2 . (3. dada por H ′ (r.75) siendo esta expresi´ on. dt (3.77) Haciendo uso de las identidades ei(ωba +ω)τ − 1 = 2i sen ei(ωba −ω)τ − 1 = 2i sen la expresi´ on (3.76) Al igual que en los dos casos previamente tratados. .´ ARMONICA ´ 3.34) para evaluar la amplitud de probabilidad de transici´ on Cb (τ ) = − i τ (0) (0) H ′ (r. la correspondiente a la regla de oro de Fermi obtenida en el caso de la perturbaci´ on constante de la secci´ on anterior. (3. PERTURBACION (PARTE REAL) 95 con lo anterior la tasa de conteo (3. 3.79) ωba −ω 2 ωba −ω τ 2 i ωba +ω τ 2 ωba +ω 2 e ωba +ω τ 2 + sen i ωba −ω τ 2 ωba −ω 2 e ωba −ω τ 2   . t) ψa ψb eiωba t dt t0 =− i 0 τ ψb H (r ) (0) ′ (0) ψa ei(ωba +ω)t′ + ei(ωba −ω)t 2 dt =− i (0) (0) ψb H ′ (r ) ψa 2 ei(ωba +ω)τ − 1 i(ωba + ω ) + ei(ωba −ω)τ − 1 i(ωba − ω ) .78) (3. (3.6. se usa la expresi´ on general (3. Perturbaci´ on arm´ onica (parte real) Consid´ erese a continuaci´ on una perturbaci´ on arm´ onica.6. (3. que act´ ua en el sistema desde t0 = 0 hasta t = τ .77) se puede escribir como i (0) (0)  sen Cb (τ ) = − ψb H ′ (r ) ψa 2  ωba +ω 2 τ τ ei ei ωba +ω τ 2 .67) se puede escibir como 2 2 dPb (t) (0) ′ (0) = 2 Hba ( t) π δ Eb − Ea .

(3. En este caso resonante se cumple la condici´ on (0) (0) Ea − Eb = ω. En la amplitud de transici´ on (3.81) Esta condici´ on corresponde al segundo postulado de Bohr. se cumple que (0) (0) Ea < Eb . (3. es decir sen ωba +ω 2 ωba +ω 2 τ ei ωba +ω τ 2 → 1. entonces ωba < 0 ya que ω > 0. el segundo t´ ermino de (3. (0) Ea γ (0) Eb Figura 3. Por lo tanto. (3. tiende a uno. −ω ω eiωτ (3. es decir sen(−ωτ ) −iωτ sen(−ωτ ) e =− → 0.96 CAP´ ITULO 3. Para ωba = ω > 0. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO con lo cual es posible identificar dos casos de resonancia en la amplitud de transici´ on Cb (τ ): para ω = ωba y para ω = −ωba .85) . Caso 1: Emisi´ on estimulada.11. (3. entonces 2ω = ω − ωba . para el caso τ → 0. es decir Eb − Ea = ω.84) (0) (0) Caso 2: Absorci´ on resonante. (0) (0) (0) (0) Es decir Eb − Ea = − ω . Por efecto de la perturbaci´ on.80).83) Puesto que en este caso resonante se cumple la condici´ on ω = −ωba . para el caso en que la frecuencia de la perturbaci´ on ω sea alta. Para ωba = −ω . el sistema realiza una transici´ on de un estado de mayor energ´ ıa a un estado de menor energ´ ıa.11: Emisi´ on de un fot´ on el primer t´ ermino.80) tiende a cero. por lo tanto cuando se realiza la transici´ on se produce la emisi´ on de un fot´ on γ de energ´ ıa (0) (0) E γ = ∆E = E a − Eb . o sea que ωba − ω = −2ω . A continuaci´ on se estudiar´ an esos dos casos resonantes conocidos como emisi´ on estimulada y absorci´ on resonante .82) tal como se indica en la Figura 3. por lo cual se cumple que Ea > Eb .

88) 3. se requiere que el sistema absorba energ´ ıa que es suministrada por la perturbaci´ on.80). (3. PERTURBACION EXPONENCIAL 97 Por efecto de la perturbaci´ on. es decir (0) Eb γ (0) Ea Figura 3.7. Para este caso la amplitud de probabilidad de transici´ on (3.89) de tal forma que comienza a actuar en t = −∞.80) tiende a cero.7. para el caso de que la frecuencia de la perturbaci´ on ω sea alta. descrita por el operador H ′ (t) = H ǫ (t) cos ωt = H0 eǫt cos ωt = H0 2 eǫt+iωt + eǫt−iωt .12: Absorci´ on de un fot´ on sen ωba −ω 2 ωba −ω 2 τ ei ωba −ω τ 2 → 1. (3. el primer t´ ermino de (3. es decir sen ωba −ω 2 ωba −ω 2 τ ei ωba −ω τ 2 = sen ωτ → 0. Lo anterior implica que la transici´ on se realiza si el sistema absorbe un fot´ on γ . Perturbaci´ on arm´ onica exponencial Consid´ erese una perturbaci´ on arm´ onica exponencial respecto al tiempo. En este caso.´ ARMONICA ´ 3. ω eiωτ (3.86) tal como se muestra en la Figura 3. el sistema realiza una transici´ on de un estado de menor energ´ ıa a un estado de mayor energ´ ıa.87) Puesto que en ´ este caso resonante se cumple que 2ω = ωba + ω . se cumple que ωba − ω → 0.12. (3. y por lo tanto este t´ ermino tiende a uno. Para que esto sea posible.34) es Cb (τ ) = − i τ (0) ψb H0 2 (0) ψa eǫt+i(ωba +ω)t + eǫt+i(ωba −ω)t dt −∞ . en el segundo t´ ermino de (3. hasta t = τ . cuya energ´ ıa es (0) (0) E γ = ∆E = E b − Ea = ω.

se presentan dos casos resonantes (0) (0) (0) (0) Caso 1: Para Ea − Eb = ω > 0. Inicialmente se considera la ecuaci´ on de movimiento de una part´ ıcula de masa m y carga q en presencia de un campo electromagn´ etico dada por 2 − 2m ∇2 − e2 ie A·∇+ A2 (r. Siguiendo el mismo desarrollo realizado para obtener la tasa de conteo (3. Mediante el uso de la teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo.75). es decir encontraremos cuales son las transiciones entre los estados del a ´tomo que pueden ocurrir por efecto de la perturbaci´ on. En este caso se tiene absorci´ on resonante de un fot´ on de energ´ ıa (0) (0) E γ = ∆E = E b − Ea = ω. considerando la interacci´ on electromagn´ etica como una interacci´ on dependiente del tiempo. (3.92) (3.91) Debido a la aparici´ on de dos funciones delta de Dirac con argumentos diferentes. (3.90) La amplitud de transici´ on anterior tiene la misma forma que la obtenida en el caso de la perturbaci´ on exponencial. Interacci´ on de la radiaci´ on electromagn´ etica con la materia La interacci´ on de la radiaci´ on electromagn´ etica con la materia es un fen´ omeno de mucha importancia en el estudio de la estructura y propiedades de la materia. t) ψ (r) = Eψ (r). En esta secci´ on el inter´ es se centra en el estudio de la interacci´ on de la radiaci´ on electromagn´ etica con ´ atomos hidrogenoides. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO =− 1 (0) ψb H0 2 (0) ψa eǫτ +i(ωba +ω)τ ωba + ω − iǫ + eǫτ +i(ωba −ω)τ ωba − ω − iǫ .98 CAP´ ITULO 3. es decir el problema se restringe a una . se encuentra para este caso que π dPb (τ ) = dτ 2 (0) ψb H0 2 (0) ψa 2 (0) (0) (0) (0) δ Eb − Ea + ω + δ Eb − Ea − ω .94) ecuaci´ on que es obtenida en detalle en el Ap´ endice E. se cumple Ea > Eb . dada por la expresi´ on (3. (3. Con el fin de simplificar el problema se considera la situaci´ on est´ atica. mc 2mc2 (3. pero para este caso se tienen dos t´ erminos exponenciales.65). En este caso se tiene emisi´ on estimulada de un fot´ on de energ´ ıa (0) (0) E γ = ∆E = E a − Eb = ω. se cumple Ea < Eb .93) 3. (0) (0) (0) (0) Caso 2: Para Eb − Ea = ω > 0. centramos el inter´ es en determinar las transiciones posibles entre los estados electr´ onicos.8.

entonces seg´ un (3.8. Reemplazando (3.97) y (3.94). 8mc2 (3. dada por 1 1 A = − r × B = − (yBz − zBy )ex + (zBx − xBz )ey + (xBy − yBx )ez . se estudia la importancia de los t´ erminos que dependen de A en (3. se tiene que e2 e2 2 ( r × B ) ψ ( r ) = r 2 B 2 − (r · B 2 ) ψ (r ) 8mc2 8mc2 = e2 B 2 2 (x + y 2 )ψ (r ). se tiene ie ˜ ]ψ (r) = − ie [r · B × ∇]ψ (r) = e B · r × ∇ψ (r) [r × B · ∇ 2mc 2mc 2mc i = e e B · Lψ (r) = BLz ψ (r).100) . 2mc 8mc2 (3. entonces se puede estimar la magnitud relativa de las contribuciones de los dos t´ erminos considerados.95). INTERACCION CON LA MATERIA 99 part´ ıcula cargada en presencia de un campo magn´ etico uniforme en la direcci´ on del eje z . z Realizando una elecci´ on particular del potencial vectorial A.96) Con la escogencia particular de A dada por (3. Se observa que la contribuci´ on del segundo t´ ermino respecto al primero.97) De igual forma.94) se obtiene 2 − 2m ∇2 − e e2 B 2 2 BLz + (x + y 2 ) ψ (r) = Eψ (r).99) Teniendo en cuenta que Lz ψ (r) ∼ ψ (r) y que (x2 + y 2 )ψ (r) ∼ a2 0 ψ (r ).98) Ahora.95) se observa que. 9 × 109 gauss (3. es del orden de e2 B 2 a2 0 8mc2 e 2mc B 1 e2 B ∼ = 4 c ae2 0 ∼ = B . 2mc 2mc (3. reemplazando (3.94). 2 2 (3. en general.95) en el tercer t´ ermino de (3. el campo magn´ etico B es consistentemente escrito como B =∇×A= 1 2 Bx +1 2 Bx e x + B y e y + B z e z .100) Desde el punto de vista experimental.98) en (3. sustituyendo (3. B = B e ˆ .94). los campos magn´ eticos disponibles en el laboratorio tienen intensidades del orden de B 104 gauss. (3.´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3.95) en el segundo t´ ermino de (3.

implica que el operador hamiltoniano para un electr´ on en presencia de un campo electromagn´ etico. la eliminaci´ on del t´ ermino que contiene a A2 en (3. A(r.102) Este operador hamiltoniano se puede escribir como H = H 0 + H ′ ( t) . de tal forma que H0 = H ′ ( t) = 1 Ze2 p2 − . (3.103) se describe un a ´tomo hidrogenoide libre (operador H0 ). A·p − c 4πǫ0 r (3. sometido a la acci´ on de un potencial de Coulomb es (ver ecuaci´ on (E. se puede escribir como H ′ ( t) = e iωt A0 (r)e−iωt + A∗ · p.105) (3. Con lo anterior.31) en el Ap´ endice E) H= 1 2m p2 + 1 Ze2 2e . La ecuaci´ on de Schr¨ odinger (3. sometido a la acci´ on de un campo electromagn´ etico (operador H ′ (t)).94). 0 (r)e (3. 0 (r)e mc (3. Este campo electromagn´ etico est´ a descrito por el operador potencial vectorial A.106) Reemplazando (3. t) = i mc ∂t (3. con el operador (3.104) (3.94) se puede exprimir como 2 − 2m ∇2 − ie ∂ψ (r. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO el tercer t´ ermino de (3.101).103) es decir. por lo tanto a nivel de escala at´ omica.107) Asumiendo que el ´ atomo interact´ ua con la radiaci´ on electromagn´ etica a partir del tiempo inicial t0 = 0 y hasta un tiempo t = τ . en buena aproximaci´ on.101) Para escribir (3. 2m 4πǫ0 r e A ( r . t) = A0 ei(k·r−ωt) + A∗ 0e iωt = A0 (r)e−iωt + A∗ . t) · ∇ ψ (r.105).100 CAP´ ITULO 3. entonces la amplitud de transici´ on . cuya forma corresponde a la de una onda plana dada por −i(k·r−ωt) A(r. Esto justifica f´ ısicamente.94) es seis ordenes de magnitud m´ as peque˜ no que el segundo t´ ermino y por lo tanto su contribuci´ on es despreciable. t) · p . se tiene que la perturbaci´ on dependiente del tiempo.106) en (3. t). el campo magn´ etico B se puede aproximar a un campo uniforme. mc (3.101) se ha tenido en cuenta que la amplitud de la onda electromagn´ etica es muy grande en comparaci´ on con a0 .

el a ´tomo (0) (0) emite un fot´ on γ de energ´ ıa ∆E = Ea − Eb = ω (ver Figura 3. (3. INTERACCION CON LA MATERIA 101 de que el ´ atomo encontr´ andose en el estado ψa estado (0) ψb (0) en el tiempo t = 0. se identifican dos casos resonantes: (a) emisi´ on estimulada. el primer t´ ermino tiende a cero. Se observa que en la funci´ on dependiente de τ . (3.109). En este caso. est´ a dada por i 0 τ (0) ψb Cb (τ ) = − e mc iωt (0) A0 (r)e−iωt + A∗ · p ψa 0 (r)e eiωba t dt i e (0) (0) =− ψb A0 (r) · p ψ a mc τ ei(ωba −ω)t dt 0 τ i e − mc ψb (0) A∗ 0 (r) ·p (0) ψa 0 ei(ωba +ω)t dt ei(ωba −ω)τ − 1 i(ωba − ω ) =− − i e (0) (0) A0 (r) · p ψ a ψb mc (0) (0) ψb A∗ 0 (r) · p ψ a i e mc ei(ωba +ω)τ − 1 i(ωba + ω ) . la amplitud de transici´ on se escribe como Cb (τ ) = − − sen ωba2−ω τ i e (0) (0) ψb A0 (r) · p ψ a τ ωba −ω mc τ 2 ei ωba −ω τ 2 sen ωba2+ω τ i e (0) (0) ψb A∗ ( r ) · p ψ τ 0 a ωba +ω mc τ 2 ei ωba +ω τ 2 . Mediante el uso de las identidades (3.109) para este caso es Cb (τ ) = − i e (0) ψ (0) A∗ τ.109) Se observa que tal como sucedi´ o en el caso de la perturbaci´ on arm´ onica. en la amplitud de transici´ on (3. entonces Ea > Eb .8. para cuando ωba = ω. Por lo cual la amplitud de transici´ on (3. para cuando ωba = −ω y (b) absorci´ on resonante. pase a un en el tiempo t = τ .78) y (3.79) en (3.110) .108). 0 (r) · p ψ a mc b (3. Cuando (0) (0) Eb − Ea (0) (0) = −ω . Caso a. mientras que el segundo tiende a 1.108) (0) (0) donde ωba = (Eb − Ea )/ .´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3.11).

(3.111). la probabilidad de transici´ on es Pb (τ ) = |Cb (τ )|2 = Caso b. con lo cual la amplitud de probabilidad de transici´ on (3. es decir. se pueden reescribir a trav´ es del uso de la denominada aproximaci´ on de dipolo el´ ectrico. se considerar´ a espec´ ıficamente el caso de emisi´ on estimulada.13.113). es decir para el estado base. r de r ∼ a0 (esto tambi´ en ocurre para los dem´ as estados cu´ anticos). En este caso. el electr´ on tiene mayor probabilidad de encontrarse a distancias del orden de r ∼ a0 . Se observa que |R10 (r)|2 toma valores dominantes alrededor |R10 (r)|2 a0 Figura 3. (3.13: Distribuci´ on de probabilidad de Rnl (r).111) y (3. l = 0. entonces Eb > Ea . para el caso n = 1. Como se puede observar en (3. dadas por las expresiones (3.111) (0) (0) = ω .112) siendo la probabilidad de transici´ on Pb (τ ) = e2 2 m2 c2 (0) (0) A0 (r) · p ψ a ψb 2 τ 2. ψ (0) A0 (r) · p ψa mc b (3.113) Las probabilidades de transici´ on para los dos casos resonantes. Cuando (0) (0) Eb − Ea e2 2 m2 c2 (0) (0) ψb A∗ 0 (r) · p ψ a 2 τ 2.12). Teniendo en cuenta que las funcioelemento matricial aparece A∗ 0 (r) = A0 e nes propias de H0 contienen la funci´ on radial Rnl (r). cuya funci´ on de distribuci´ on tiene la forma mostrada en la Figura 3. el a ´tomo (0) (0) absorbe un fot´ on γ de energ´ ıa ∆E = Eb − Ea = ω (ver Figura 3.102 CAP´ ITULO 3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO con lo cual.109) se escribe como Cb (τ ) = − i e (0) τ. Para realizar lo anterior. en el ∗ −ik·r .

para valores de r peque˜ nos.104). ψb z ψa (3. Estas longitudes de onda. consid´ erese un operador z asociado a la coordenada z . z ψa i (0) ψ (0) pz ψa .z 2m 4πε0 r 2m 4πε0 r 2 2 p2 pz pz x + py + pz . z = p2 p2 1 Ze2 Ze2 1 − . La justificaci´ on f´ ısica de esta aproximaci´ on est´ a en que a nivel at´ omico la amplitud de la onda electromagn´ etica es aproximadamente constante. m b (3.8. m (3.116) entonces considerando el cumplimiento de la anterior igualdad. son tales que λ >> a0 .z − . El elemento matricial asociado a este conmutador es (0) (0) (0) (0) (0) (0) − ψb = ψb z H 0 ψa ψb H 0 z ψa [ H 0 .z 2m 2m = = = 1 1 ( pz [ pz .´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3. los siguientes elementos matriciales se pueden escribir como (0) (0) ψb =− H 0 . Entonces se cumple que [H 0 . INTERACCION CON LA MATERIA 103 del n´ ucleo. z ] se puede calcular expl´ ıcitamente H 0.z = . Esta aproximaci´ on se denomina de dipolo el´ ectrico. la amplitud de la onda A∗ 0 es constante.114) lo cual significa que si r es muy peque˜ no. es del orden de ν ∼ 10 Hz .111) mediante las siguientes consideraciones.115) Teniendo en cuenta que el conmutador [H 0 . z ] ψa (0) (0) = Eb − Ea (0) (0) . lo cual implica longitudes de onda del orden de λ ∼ 10−7 m. la parte radial de la onda electromagn´ etica se puede expandir en serie de Taylor −ik·r A∗ (r) = A∗ = A∗ 0e 0 1 − ik · r + 1 (k · r) 2 + · · · 2! ≈ A∗ 0. Para justificar por qu´ e la aproximaci´ on mencionada se denomina de dipolo el´ ectrico. entonces A∗ (r) es aproximadamente constante. Inicialmente. Esto se puede justificar si se tiene en cuenta que la frecuencia caracter´ ıstica de las ondas electromagn´ eticas 15 que producen transiciones electr´ onicas en el a ´tomo. z ] = 0. (3. siendo H 0 el operador hamiltoniano del ´ atomo hidrogenoide libre (3.117) .z = . z ] pz ) = ( − i 1 pz − i 1 pz ) 2m 2m i pz . Con lo anterior. a continuaci´ on se procede a reescribir la amplitud de transici´ on (3. z ] + [ p z . y por lo tanto se puede asumir que para r ∼ a0 .

(3. se observa que la probabilidad de que el a ´tomo (0) (0) realice una transici´ on de un estado ψa . ψ (0) p ψa m b (3.118) Realizando el mismo procedimiento para las dem´ as componentes espaciales. la transici´ on es posible. dentro de la aproximaci´ on de dipolo el´ ectrico se deducir´ an las reglas de selecci´ on que permitir´ an conocer si una transici´ on puede ocurrir o no. la transici´ on es prohibida.119) en (3. la probabilidad de transici´ on (3. con lo cual se justifica el nombre de la aproximaci´ on. m b o lo que es lo mismo (0) (0) − Ea Eb (0) (0) =− r ψa ψb i (0) . (0) (0) (0) (0) depende del elemento matricial ψb p ψa . (3. como efecto de la interaccion del a ´tomo con la radiaci´ on electromagn´ etica.120) o (3. o equivalentemente de ψb r ψa .119) Teniendo en cuenta la aproximaci´ on de dipolo el´ ectrico.120) se obtiene que Pb (τ ) = im e2 (0) (0) A∗ Eb − Ea 0· 2 m2 c2 e2 (0) (0) Eb − Ea 4 c2 2 2 (0) (0) r ψa ψb τ2 = (0) (0) A∗ 0 · ψ b er ψ a 2 τ 2.120) Al reemplazar (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO Comparando (3.121). en t = τ .117) con (3. y.121) (0) (0) donde se observa que el elemento matricial queda escrito como ψb er ψ a . A continuaci´ on. . siendo er un momento de dipolo el´ ectrico. Si estos elementos matriciales son cero. Se puede extender el anterior resultado al caso vectorial obteni´ endose que (0) (0) Eb − Ea (0) (0) ψb =− xe ˆ ˆ ˆ x + ye y + ze z ψa i (0) ψ (0) px + py + pz ψa . m b (3. z .104 CAP´ ITULO 3. se encuentra que en general se cumple (0) (0) Eb − Ea (0) (0) =− ψb j ψa i (0) ψ (0) pj ψa .115) se tiene (0) (0) Eb − Ea (0) (0) ψb z ψa =− i (0) ψ (0) pz ψa . si son diferentes de cero.111) se escribe como Pb (τ ) = e2 2 m2 c2 (0) (0) ψb A∗ 0 · p ψa 2 τ2 = e2 (0) (0) A∗ 0 · ψb p ψa 2 m2 c2 2 τ 2. a un estado ψb . en t = 0. A partir de (3. m b siendo j = x.

es decir si se cumple ∆ml = 0. p+ = L z . Por lo anterior se estima inicialmente bajo que (0) (0) circunstancias el elemento matricial ψb pz ψa es diferente de cero. lo que determina que se cumpla la ecuaci´ (0) (0) ψb pz ψ a = 0.123) (0) ′ ′ ′ (0) = (m′ = (m′ l − ml ) n l ml pz nlml . Reglas de selecci´ on para ml Para deducir las reglas de selecci´ on respecto al n´ umero cu´ antico ml . p x + i L z .126) Es decir.122) Lo anterior significa que si cualquiera de los tres elementos matriciales es diferente de cero. INTERACCION CON LA MATERIA 105 3. pz ′ ′ ′ n l ml = (m − m′ l ) n l ml pz n l ml = 0.125) En el caso ml = m′ on (3. El conmutador del operador Lz con el operador p+ es L z . se parte de la expresi´ on (3.8. l la transici´ (0) Para conocer cuando los elementos matriciales ψb px ψ a son diferentes de cero. pz = 0. + A∗ + A∗ A∗ 0z ψb pz ψa 0y ψb py ψa 0x ψb px ψa (3. es decir se parte del elemento matricial del conmutador [L (0) (0) (0) (0) (0) (0) ψb L z . (3.124) Se observa que la anterior ecuaci´ on se satisface para el caso ml = m′ l . l − ml ) ψb pz ψa Teniendo en cuenta que Lz .127) . py = i py + i ( − i px ) = px + i py (3.1.´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3. si se cumple que ml = m′ on es prohibida. Para que Pb (τ ) = 0. se requiere que (0) (0) (0) (0) (0) (0) = 0.124) es que l . (3. la transici´ on es posible. se define el operador p+ como (0) (0) y ψb py ψ a (0) p+ = px + i py . pz ]. (3. es decir para que la transici´ on sea posible.8. Para esto ˆ z . es decir n′ l′ m′ l L z . pz ψ a = ψb L z pz ψ a − ψb pz L z ψ a (0) = ψb (0) (0) (0) − ψb mlb pz ψa pz mla ψa (0) (0) = ( mlb − mla ) ψb pz ψ a (3.120). el elemento matricial debe ser cero.

al comparar (3. se puede escribir como (0) (0) ψb L z . entonces.132) es decir el elemento matricial n′ l′ m′ l p+ n l ml es diferente de cero. para ´ este caso es v´ alido que L z .106 CAP´ ITULO 3.129) y (3. El elemento matricial del conmutador anterior. p+ n l ml = n′ l′ m′ l p+ n l ml . (3.131) la cual es v´ alida si se cumple que m′ l − ml = 1. (3. p− ψ a = ψb ψb (0) (0) p− ψ a = (m′ l − ml ) ψb (3. p− = L z . (3. si se cumple que entre los estados inicial y final se tiene una diferencia en el n´ umero cu´ antico de proyecci´ on del momento angular en la direcci´ on del eje z dada por ∆ ml = 1.130) se tiene la igualdad ′ ′ ′ (m′ l − ml ) n l ml p+ n l ml = n′ l′ m′ l p+ n l ml . seg´ un (3. si se define el operador p− como p− = px − i py . Por lo tanto el elemento matricial para Lz . p− conduce a (0) (0) (0) (0) (0) (0) p− L z ψ a − ψb L z p− ψ a L z .129) Este mismo elemento matricial. px − i L z . p+ n l ml ′ ′ ′ = n′ l′ m′ l Lz p+ n l ml − n l ml p+ Lz n l ml ′ ′ ′ = (m′ l − ml ) n l ml p+ n l ml .130) Luego. De forma an´ aloga.133) (3.134) (3. (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO = ( px + i py ) = p+ .135) . p+ ψ a (0) (0) ψb p+ ψ a n′ l′ m′ l L z . py = i py − i ( − i p x ) = i py − px = − ( px − i py ) = − p− . p+ ψ a = n′ l′ m′ l (3.128) L z .128) es (0) (0) ψb = L z .

la cual se satisface si se cumple alguna de las siguientes condiciones para el n´ umero cu´ antico ml ∆ml = 0. ± 1. valores que los elementos matriciales ψb De manera similar al caso de las reglas de selecci´ on para ml .142) Por lo tanto. p− ψ a ψb (3. y. (3. Primero se calcular´ a el elemento matricial i = z .134) entonces se tiene px =1/2(p+ + p− ) (0) (3. los elementos matriciales ψb px ψ a (0) y ψb py ψ a son diferentes (0) (0) p+ ψ a de cero. puedan tomar. z . (0) En conclusi´ on.8.142) ser´ a diferente de cero. para que el elemento matricial (0) (0) ψb p− ψa sea diferente de cero se debe cumplir que m′ l − ml = −1.137) con lo cual.127) y (3. Lo anterior es posible si ∆ml = +1 y ∆ml = −1 respectivamente.141) 3. (0) es decir.140) (0) ipx =1/2(p+ − p− ). (3. para lo cual se parte de (0) (0) = ψ n ′ l ′ m′ z ψ n l ml ψb z ψa l (0) (0) . INTERACCION CON LA MATERIA 107 =− (0) (0) . para el caso en que alguno de los elementos matriciales ψb (0) y ψb p− ψ a sea diferente de cero. (3.´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3. con i = x. se parte de la expresi´ on para Pb (τ ) dada en (3. la transici´ on es posible si se cumple la condici´ on dada por (3. la variaci´ on en el n´ umero cu´ antico ml entre los estados inicial y final debe ser ∆ ml = −1.136) De acuerdo a las dos u ´ltimas l´ ıneas de la igualdad.139) (3.8. si cualquiera de estos tres elementos matriciales es diferente de cero. Teniendo en cuenta (3.121). la cual se puede escribir como Pb (τ ) = (0) (0) e2 Eb − Ea 4 c2 2 (0) (0) x ψa A∗ 0x ψb (0) (0) (0) (0) z ψa y ψa + A∗ +A ∗ 0z ψb 0y ψb 2 τ 2. que la probabilidad Pb (τ ) sea diferente o no de cero depende de los (0) (0) i ψa . la probabilidad (3.2.138) (3. Regla de selecci´ on para el n´ umero cu´ antico l Para deducir las reglas de selecci´ on respecto al n´ umero cu´ antico l.122).

se parte de ψb (0) (3. m′ (3. 2l + 1 2l + 1 (3.144) Teniendo en cuenta que los polinomios asociados de Legendre satisfacen la condici´ on π Pl′ l (cos θ) Plml (cos θ) sen θ dθ = δll′ 0 m′ 2(l + ml )! .108 CAP´ ITULO 3.147) 0 ∝δl′ (l+1) (0) ∝δl′ (l−1) (0) De esta forma. l + |ml | = 2l + 1 0 π m′ Pl′ l l − |ml | l Plm −1 sen θ dθ + 2l + 1 m′ (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO ∞ 2π π = 0 dr 0 dφ 0 ∗ ∗ dθ Φ∗ m′ (φ) Θl′ m′ (θ ) Rn′ l′ (r ) r cos θ l l × Rnl (r) Θlml (θ) Φml (φ) r2 sen2 θ. Para calcular ahora el elemento matricial i = x.148) x (0) ψa ∞ π 2π = 0 r dr 0 2 sen θ dθ 0 ∗ ∗ dφ Φ∗ m ′ ( φ ) Θ l ′ m ′ ( θ ) Rn ′ l ′ ( r ) l l × r sen θ cos φRnl (r)Θlml (θ) Φml (φ).149) . I = 0 si l′ = l − 1 o l′ = l +1. Por lo tanto.143) I= 0 Pl′ l (cos θ) cos θ Plml (cos θ) sen θ dθ. si se cumple que ∆l = l′ − l = ± 1. (3. La integral sobre θ es π (3.145) y haciendo uso de la identidad cos θ Plml = l + |ml | ml l − |ml | + 1 ml Pl−1 + Pl+1 . (2l + 1)(l − ml )! (3. el elemento ψb z ψa es diferente de cero.146) la expresi´ on (3.144) se convierte en π I= 0 m′ l + |ml | Pl′ l 2l + 1 π l Plm −1 sen θ dθ + 0 Pl′ l m′ l − |ml | ml P sen θ dθ 2l + 1 l+1 π l Pl′ l Plm +1 sen θ dθ .

155) .142) es diferente de cero. en la base acoplada n′ l′ s′ j ′ m′ j J z . para calcular el elemento matricial i = y se tiene en cuenta que ψb (0) y (0) ψa ∞ π 2π = 0 r dr 0 2 sen θ dθ 0 ∗ ∗ dφ Φ∗ m ′ ( φ ) Θ l ′ m ′ ( θ ) Rn ′ l ′ ( r ) l l × r sen θ sen φRnl (r)Θlml (θ) Φml (φ).151) I1 = 0 m′ Pl′ l ml l Plm +1 − Pl−1 sen θ dθ 2l + 1 π m′ Pl′ l 0 ∝ δl′ . I1 es diferente de cero si se cumple que l′ = l + 1 o l′ = l − 1. Reglas de selecci´ on para mj Para deducir las reglas de selecci´ on para mj . es decir. INTERACCION CON LA MATERIA 109 en donde la integral sobre θ es π I1 = 0 Pl′ l (cos θ) sen θ Plml (cos θ) sen θ dθ. (3. y por lo tanto el resultado es el mismo.153) Finalmente. si se satisface la condici´ on (3. 2l + 1 (3. (3.152) 0 ∝ δl′ . (3.153).´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3. I = 0 si se cumple (3.154) donde la integral sobre θ es la misma que en el caso anterior. pz nlsjmj .8. la probabilidad (3. m′ (3. se parte del elemento matricial. o lo que es lo mismo ∆l = l′ − l = ± 1.l−1 Por lo tanto.l+1 l Plm +1 sen θ dθ 1 I1 = 2l + 1 1 − 2l + 1 π l Pl′ l Plm −1 sen θ dθ . m′ (3. con lo cual las transiciones son posibles. En conclusi´ on.8.3.150) y teniendo en cuenta la identidad sen θPlml −1 = se tiene π ml l Plm +1 − Pl−1 .153). 3.

se obtiene que ′ ′ ′ ′ ′ (m′ j − mj ) n l s j mj pz nlsjmj = 0. generalmente. pz = Lz . En la emisi´ on estimulada (Figura 3. ya que no se conocen expl´ ıcitamente las funciones en la etodos base acoplada nlsjmj . Utilizando la desigualdad triangular. (3.141)) resulta ∆mj = 0.158) ′ Esta ecuaci´ on se satisface si m′ j = mj . j y j ′ est´ an relacionados por |j − jF | ≤ j ′ ≤ j + jF . en la absorci´ on resonante. Para ambos casos se cumple J ′ = J + JF . (3.155) se tiene ′ ′ ′ ′ ′ n′ l′ s′ j ′ m′ j Jz pz nlsjmj − n l s j mj pz Jz nlsjmj = 0. pz + Sz .126) a (3. En el caso mj = mj . se tiene que el conmutador Jz . ± 1. Reglas de selecci´ on para j Para hallar las reglas de selecci´ on para j no se puede emplear el m´ etodo seguido para las de l.8.11) se emite un fot´ on. (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO Considerando el esp´ ın del electr´ on. Aprovechando algunos resultados experimentales. utilizando un hecho experimental: La conservaci´ on del momentum angular total J . se absorbe un fot´ on (Figura 3. (3. (3. por el contrario.159) Siguiendo el mismo procedimiento que se emple´ o para las reglas de ml (expresiones (3. En nuestro caso se har´ a uso del segundo m´ etodo.156) y reemplazando en (3. pz = 0.4.110 CAP´ ITULO 3.157) Considerando la ecuaci´ on de valores propios de Jz . se usan dos m´ 1.161) donde J ′ representa el momentum angular total inicial del a ´tomo. JF representa el momentum angular del fot´ on y J representa el momentum angular total final del ´ atomo. pz es Jz . 0 0 (3. pz = Lz + Sz . Por medio de los coeficientes de Clebsch-Gordan.12).162) . Para conocerlas.160) 3. (3. se debe cumplir n′ l′ s′ j ′ m′ j pz nlsjmj = 0. 2.

(3.8. se tiene j − 1 ≤ j ′ ≤ j + 1.163) por lo tanto de (3.162). Finalmente para el caso j ′ < 1.´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3.162). Para el caso j ′ > 1.164). se tienen 3 casos: j ′ > 1 .163) y (3. j ′ = j y j ′ < 1. Las reglas de selecci´ on para j est´ an determinadas por ∆j = j ′ − j. ± 1. se obtiene |j − 1| ≤ j ′ ≤ j + 1. entonces j ′ = j + 1 y por lo tanto ∆j = 1.164) (3.173) (3.166) (3. se tiene que m′ j = mj + mF .174) (3.167) (3.170) (3. a partir de (3. y por tanto ∆j = 0. . ± 1. INTERACCION CON LA MATERIA 111 Teniendo en cuenta que el momentum angular del fot´ on corresponde an su esp´ ın. Para el caso j ′ = j j − 1 ≤ j ′ ≤ j + 1.165) (3. ± 1. Por otro lado. y como jF = 1.172) (3. y de esta forma se tiene que j ′ = j − 1 o: ∆j = −1.171) (3.169) (3. y por lo tanto se tiene que las reglas de selecci´ on para mj son ∆mj = 0.168) (3. entonces JF = SF . se cumple j − 1 ≤ j ′ ≤ j + 1. entonces mF = 0. cuyo valor es 1. Por lo tanto las reglas de selecci´ on para j son ∆j = 0. luego jF = 1 y por lo tanto reemplazando en (3.

176) ∗ se tiene que de (3. se tiene que k · r = kx.178) (0) En esta u ´ltima expresi´ on.ml dy = 0. (3.l.l′ .l.175) Si la onda se propaga a lo largo de x.m′ (0)∗ l −i ∂ ∂z ψn. si ψn. si ψn.m′ (0)∗ l −i ∂ ∂z ψn.l.l′ .ml dz = 0. es decir A∗ 0 ⊥ k.177) (3. (3.l. (0) (3.l. entonces ∞ −∞ (0)∗ ψn′ .ml dz.175) es ∞ ∞ ∞ (0) ∗ ψb (0) e−i k ·r A∗ 0 (0) · p ψa = dx −∞ ∞ −∞ ∞ dy −∞ dz ψb e−ikx ∗ (0) A∗ 0y py + A0z pz ψa = −∞ −∞ ∞ ∞ A∗ 0y e −ikx ∞ dx dz −∞ ∞ ψn′ .180) .179) Por otro lado.m′ (0)∗ l −i ∂ ∂y ψn.ml fuese impar con relaci´ on a z . (0) (3. y como la onda electromagn´ etica es transversal. (3.ml fuese par entonces relaci´ on a z .ml dy (0) + −∞ −∞ A∗ 0z e −ikx dx dy −∞ ψn′ .l′ .l.8.175) solo sobreviven los t´ erminos con A∗ 0y y A0z y por lo tanto (3. Transiciones prohibidas Si no se considera la aproximaci´ on de dipolo el´ ectrico.l′ .ml fuese impar con relaci´ on a y .m′ (0) l ∂ (0) ψ es impar con ∂z n.l.l′ . Si ψn′ .5.m′ l −i ∂ ∂y ψn. la probabilidad de transici´ on es proporcional a (0) Pb (τ ) ∝ ψb e−i k ·r A∗ 0 (0) · p ψa . entonces se tiene (0) ∞ −∞ (0) ψn′ .m′ (0) l ∂ (0) ψ es impar con relaci´ on a y y ∂y n.l′ . TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO 3.l.112 CAP´ ITULO 3.ml fuese par entonces si ψn′ .

la cual se encuentra a una temperatura T .183) 3. el n´ umero de a ´tomos promedio permanece constante. Estas absorben energ´ ıa de las ondas y luego emiten. entonces la transici´ on es absolutamente prohibida. Ek (3. 4. Dentro de la cavidad hay ondas electromagn´ eticas chocando contra las paredes. Para estudiar el fen´ omeno se puede seguir el m´ etodo de Einstein que se basa en las siguientes suposiciones 1. (3. 2. Einstein supuso .ml y ψn′ . (3.l. emite espont´ aneamente un fot´ on. puesto que la integral es cero. lo cual proporciona energ´ ıa al electr´ on que salta entonces a un estado excitado y al regresar emite un fot´ on. (0) (0) 3. Como un ejemplo.182) Debido a fluctuaciones cu´ anticas se puede crear un par electr´ on positr´ on. Nk . El n´ umero de ´ atomos. Emisi´ on espont´ anea Es un fen´ omeno que se presenta cuando un a ´tomo aislado con un electr´ on. si ψn. La distribuci´ on espectral de la energ´ ıa de la cavidad es la de un cuerpo negro. consid´ erese una cavidad con un agujero (un cuerpo negro).l′ . Sea Nlk el n´ umero de transiciones por unidad de tiempo del estado k al estado l.6. Nk la poblaci´ on del nivel k y Rlk es la tasa de probabilidad de transiciones del estado k al estado l por unidad de tiempo. Continuamente est´ an ocurriendo los dos fen´ omenos de emisi´ on estimulada y absorci´ on resonante. de cada nivel obedece la distribuci´ on de Boltzmann a una temperatura T de equilibrio Nk = N0 e− kT . Para explicarlo hay que tener en cuenta que el campo electromagn´ etico es un sistema cu´ antico formado por una superposici´ on de osciladores arm´ onicos. Su energ´ ıa esta dada por E= ∞ i=1 ω Ni + 1 2 . Esta emisi´ on ocurre sin que intervenga ninguna fuerza externa y por esto se llama espont´ anea.8. Como T es constante. INTERACCION CON LA MATERIA 113 En conclusi´ on.m′ tienen la misma paridad (ambas pares o aml bas impares).8.181) El estado de m´ ınima energ´ ıa E0 del campo electromagn´ etico es diferente de cero y se tiene para Ni = 0: E0 ≈ ∞ i=1 ωi = ∞.´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3.

190) Dado que Nkl representa el n´ umero de transiciones de l a k por unidad de tiempo. y para la emisi´ on estimulada ′ Nlk = Nl Rkl = Nl Bkl ρ ¯(νkl ).188) (3. (3.184): Nk Blk ρ ¯(νlk ) = Nl Bkl ρ ¯(νkl ).184) donde Blk es el coeficiente de Einstein de absorci´ on resonante y ρ ¯(νlk ) es la densidad monocrom´ atica de energ´ ıa. tanto de emisi´ on estimulada como espont´ anea. o sea la energ´ ıa por unidad de volumen y por unidad de intervalo de frecuencia.187) Teniendo en cuenta (3.189) donde Skl es la tasa de probabilidad de transiciones o emisi´ on espont´ anea. (3. En el caso de emisi´ on espont´ anea.191) Usando la hip´ otesis (3.185) (3. la cual es igual a la de emisi´ on estimulada Skl = Akl . Nkl (3. y que Rlk = Blk ρ ¯(νlk ). es decir que el n´ umero de a ´tomos que emiten es igual al que absorben.114 CAP´ ITULO 3.186) (3. En el caso de absorci´ on resonante se tiene Nlk = Nk Rlk = Nk Blk ρ ¯(νlk ). por lo tanto es posible escribir que ′′ ′ = Nl Bkl ρ ¯(νkl ) + Nl Akl + Nkl Nkl = Nkl = Nl (Bkl ρ ¯(νkl ) + Akl ) (3. TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO que el n´ umero de ´ atomos que emiten es igual al n´ umero de a ´tomos que absorben Nlk = Nkl .192) . se tiene ′′ = Nl Skl . (3.184). entonces Nk Blk ρ ¯(νkl ) = Nl (Bkl ρ ¯(νkl ) + Akl ) (3.

Blk ρ ¯(νlk ) y por lo tanto ρ ¯(νkl ) = Blk e Akl hνlk /kT − Bkl . se obtiene ρ ¯ νlk Figura 3.14: Densidad monocrom´ atica de energ´ ıa Akl Blk e hνlk /kT − Bkl = 8πν 3 h c3 1 e hνlk /kT −1 . se tiene Bkl ρ ¯(νkl ) + Akl = eh νkl /kT .193) e− kT El e− kT Ek =e E l −E k kT = ehνlk /kT . (3.197) Por lo tanto Bkl = Blk y Akl 8π h ν 3 = Blk c3 (3. se tiene que (Figura 3.196).195) con (3.8.198) . INTERACCION CON LA MATERIA 115 =⇒ y de la hip´ otesis (2) se tiene Nk = Nl Nk Bkl ρ ¯(νkl ) + Akl = . Nl Blk ρ ¯(νlk ) (3. (3.´ DE LA RADIACION ´ ELECTROMAGNETICA ´ 3.196) e h νlk /kT −1 e igualando (3.194).193) con(3.194) Comparando (3. (3.14) ρ ¯(νkl ) = 8π hν 3 c3 1 . (3.195) Por otro lado de la hip´ otesis (1).

Ejercicios 1. Una part´ ıcula de carga q y masa m se halla. Despu´ es de campo el´ ectrico homog´ eneo de la forma E = E0 e− τ e haber transcurrido un tiempo suficientemente largo (t → ∞): a ) Cu´ al es la fracci´ on de a ´tomos en el estado 2p a primer orden? b ) Cu´ al es la fracci´ on en el estado 2s? 3. existe una peque˜ na probabilidad de presentarse la emisi´ on espont´ anea. Un sistema de ´ atomos de hidr´ ogeno en el estado base se encuentra contenido entre las placas de un capacitor de placas paralelas.9. Sobre ella act´ ua un campo el´ ectrico variable que viene dado en funci´ on del tiempo por la expresi´ on A E ( t) = √ πτ e−(t/τ ) 2 (3.201) t donde n es un estado propio del Hamiltoniano correspondiente al n´ umero cu´ antico n y la suma corre de n = N − s a n = N + s. (3. con N ≫ s ≫ 1 a ) Muestre que el valor de expectaci´ on del desplazamiento var´ ıa sinosoidalmente con la amplitud 2 N mω . TEOR´ IA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO =⇒ Akl = 8π h ν 3 Blk c3 luego Akl ≪ Blk . 3. 2. Un voltaje tipo pulso se aplica al capacitor en el tiempo t0 = 0 para producir entre las placas un ˆz (t ≥ 0). Un estado dependiente del tiempo ψ (t) del oscilador est´ a dado en t = 0 por 1 ψ (0) = √ 2s n (3.199) Pero es diferente de cero y por lo tanto. b ) Relacione este resultado con la variaci´ on en el tiempo de un oscilador arm´ onico cl´ asico. para el tiempo t = −∞ en el nivel fundamental de un oscilador lineal arm´ onico.200) Encu´ entrese a primer orden en la teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo la probabilidad de que dicha part´ ıcula “salte” al primer nivel excitado del oscilador para t → ∞. Un oscilador arm´ onico unidimensional tiene masa m y frecuencia angular ω . .116 CAP´ ITULO 3. Disc´ utase el resultado en los l´ ımites adiab´ atico (τ ≫ 1/ω ) e instant´ aneo (τ ≪ 1/ω ).

es decir En = ψn |H |ψn . El principio variacional provee un m´ etodo sistem´ atico de aproximaci´ on y se convierte en la base para una clase de simples pero poderosos m´ etodos. para un sistema que en general podr´ ıa consistir de varias part´ ıculas en tres dimensiones y de una funci´ on de energ´ ıa potencial arbitraria. Si la ecuaci´ on (4. (4.1) se pudiera resolver exactamente.2) As´ ı la energ´ ıa del estado ψn est´ a dada por el valor esperado de H sobre la norma al cuadrado de la funci´ on de onda. 4. tal escogencia ser´ ıa de poco valor a menos que se tenga una forma de estimar el error y sistem´ aticamente mejorar los resultados. (4. descrito por un hamiltoniano H tal 0 ′ que la notaci´ on H = H + H no es posible. ψn | ψn 117 (4.3) . Es posible adicionalmente mostrar que el m´ etodo de perturbaciones es un caso especial de la teor´ ıa variacional. entonces el m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones no se puede implementar y se hace necesario recurrir a m´ etodos m´ as poderosos.1.Cap´ ıtulo 4 Principio Variacional Si se tiene un sistema mec´ anico-cu´ antico. Puede ser posible usar la intuici´ on f´ ısica para conjeturar una razonable funci´ on de onda para el sistema y usar ´ esta para calcular las energ´ ıas.1) sobre la base. Formalismo general Para conocer la din´ amica de un sistema se requiere solucionar la ecuaci´ on de Schr¨ odinger independiente del tiempo H | ψ n = En | ψ n . se conocer´ ıa el conjunto de estados cu´ anticos {|ψn } ortogonales y los niveles de energ´ ıa del sistema. de tal forma que ψ n | H | ψ n = ψ n | En | ψ n .1) Esto es. pero. y en este caso se podr´ ıa proyectar (4. con H ′ peque˜ no en comparaci´ on a 0 H .

PRINCIPIO VARIACIONAL en donde se ha tenido en cuenta que en general. ϕx | ϕx (4. Teniendo en cuenta caracter´ ısticas tales como las condiciones de frontera y los grados de libertad con los cuales se describe el sistema. E [ϕx ].118 CAP´ ITULO 4. es decir Ex = ψx | H | ψx . Si se pudiera solucionar (4.4) pero como esto no es posible. ψx | ψx (4.(4. por ejemplo el estado x-´ esimo. se propone solucionar la Eq.1) a partir del planteamiento de una funci´ on de onda de prueba que describa de forma aproximada el estado cu´ antico en que se encuentre el sistema. se satisfacer´ ıa (4. se plantear´ a una soluci´ on aproximada de (4.1) no se puede solucionar exactamente.5) de tal forma que |ϕx es una funci´ on de onda aproximada que describe el estado |ψx . se denomina funci´ on de onda de prueba. El m´ etodo que se plantea a continuaci´ on. se plantea que es posible describir de forma aproximada la funci´ on de onda que describe el estado cu´ antico en que se encuentra el sistema. que se construye en t´ erminos de uno o varios par´ ametros.7) .6) de manera que E [ϕx ] es una funcional. adem´ as de un poco de intuici´ on f´ ısica. En general. por ejemplo el estado base o fundamental. denominado m´ etodo del principio variacional . que se construye teniendo en cuenta las coordenadas y las condiciones de frontera del sistema. depende del valor de la funci´ on ϕx . Pero el problema radica precisamente en que (4. en general no coincide con el valor exacto Ex y de esta forma E [ ϕx ] − E x = ϕx | H | ϕx − Ex = 0.1) exactamente. Suponiendo que el sistema se encuentra en un estado espec´ ıfico. Esta funci´ on de onda aproximada. por lo tanto se tiene que E [ ϕx ] = ϕx | H | ϕx . y se asume que no se conoce exactamente la funci´ on onda ψn que describe el estado en que se encuentra el sistema.1) dada por H | ϕx = E [ ϕx ] | ϕx . cada uno de los estados cu´ anticos del sistema estar´ ıa descrito por una funci´ on de onda de prueba aproximada. En principio. es decir. (4. El valor de energ´ ıa del estado x-´ esimo. la funci´ on de onda de prueba no est´ a normalizada a uno inicialmente. los estados no est´ an normalizados a uno. ϕx | ϕx (4. El inter´ es se centrar´ a inicialmente en suponer que el sistema se encuentra en un estado dado. por lo que se plantea una soluci´ on aproximada. Ya que E [ϕx ] es un valor obtenido de forma aproximada. depende de la escogencia de la funci´ on de onda ϕx (r).3).

Se observa de (4. se tiene que E [ ϕx ] − E x = = ϕx | E x | ϕx ϕx | H | ϕx − ϕx | ϕx ϕx | ϕx (4. Claramente un n´ umero no limitado de funciones de prueba ϕx se podr´ ıan tener. la energ´ ıa es estacionaria con respecto a peque˜ nas variaciones arbitrarias de la funci´ on de onda alrededor de su ”valor verdadero”.7). La funci´ on de onda de prueba se puede construir de la siguiente manera ϕx (r) = ψx (r) + aF (r). que sea razonablemente cercana a ψx . en general real. entonces la energ´ ıa E [ϕx ] ser´ a una buena aproximaci´ on al valor verdadero de energ´ ıa Ex . (4.8) donde a es un par´ ametro constante. pero introduciendo el t´ ermino aF (r). la funci´ on de onda de prueba depende de las coordenadas del sistema y debe satisfacer correctamente las condiciones de contorno del problema.10) a 2 F | ( H − Ex )| F .9). ϕx | ϕx y reemplazando (4.´ DEL PRINCIPIO VARIACIONAL 4. 4. La funci´ on de onda ϕx se debe construir guiados por la intuici´ on y por el conocimiento que se tiene del sistema y su comportamiento. E [ϕx ] difiere de Ex en una cantidad que es de segundo orden en a. De esta manera. M´ etodo variacional El principio variacional asegura que si se puede encontrar una funci´ on de onda de prueba ϕx . La funci´ on ϕx se construye de una forma flexible y esto es posible si ella depende de . Como ya se mencion´ o. Partiendo de (4. Esto significa que si a es peque˜ no. DERIVACION 119 4.10) que si ϕx = ψx . y F (r) es una funci´ on que depende del mismo conjunto de coordenadas que ψx (r) y satisface las mismas condiciones de frontera. ser´ a posible obtener una variaci´ on arbitraria de ψx alrededor del ”valor verdadero”. se obtiene: E [ ϕx ] − E x = = ψx + aF |(H − Ex )|ψx + aF ϕx | ϕx (4.8) en (4.2.3. Derivaci´ on del principio variacional Sup´ ongase por el momento que se conoce el valor exacto de la funci´ on ψx .2. entonces E [ϕx ] = Ex .9) ϕx | ( H − E x ) | ϕx . ϕx | ϕx Es decir. entonces ϕx estar´ a pr´ oximo a ψx y entonces E [ϕx ] ser´ a pr´ oximo a Ex .

16) . . ϕ. Prueba del principio m´ ınimo variacional Si se tiene un sistema mec´ anico cu´ antico para el cual la soluci´ on de la ecuaci´ on de valores propios de H no es conocida. β. (4. Por lo tanto la funci´ on de ψn prueba se puede expandir en esta base ϕ = n Cn ψ n . Para calcular E0 se elige una funci´ on integrable cuadrada. δα δβ (4. .15). Ya que E [ϕx ] se calcula a partir de la Eq. el problema se reduce a minimizar E [ϕx ] con respecto a los par´ ametros variacionales. As´ ı la funci´ on de prueba ϕx = ϕx (α. es decir E [ ϕx ] ≥ E 0 . As´ ı.120 CAP´ ITULO 4.1. De hecho. satisface un principio m´ ınimo variacional. γ. . normalizada a la unidad.3. . es posible que E [ϕx ] tome valores diferentes. . β. .6).14) la cual se conoce como funci´ on de prueba. entonces obviamente H exceder´ ıa E0 .(4. siendo la mejor escogencia de par´ ametros la que hace m´ as peque˜ no a E [ϕx ]. Se puede mostrar que existe un m´ ınimo valor esperado de H que se aproxima a E0 . βc . = 0. (4. si sucediera que ϕ fuera uno de los estados excitados. γc .15) ϕ H ϕ ≡ H ≥ E0 .12) encontr´ andose los valores de αc . de manera que E [ϕx ] es una cota superior sobre E0 . esto es (4. γc que son cr´ ıticos y de esta forma se tiene que Emin [ϕx ] = E (αc . pero el teorema establece lo mismo para cualquier funci´ on arbitraria φ. . esto es δE [ϕx ] = δE δE δα + δβ + . se parte del hecho que las funciones propias de H no son conocidas. PRINCIPIO VARIACIONAL varios par´ ametros que se puedan escoger libremente. es posible conocer la energ´ ıa del estado fundamental E0 usando el principio variacional.11) donde E0 es la energ´ ıa exacta del estado base. γ. Para demostrar (4. . . Como los par´ ametros variacionales en ϕx pueden cambiarse. Es decir. . (4. es decir ϕ ϕ = 1. (4.) ≥ E0 .) tiene cierta flexibilidad gracias a los par´ ametros variacionales α. . . el valor de expectaci´ on de H en el estado ϕ (presumiblemente incorrecto) es un sobre-estimado de la energ´ ıa del estado base. βc . pero sin embargo ellas forman un conjunto completo ortonormal y definen el espacio de Hilbert del sistema.13) 4.

17): ϕ H ϕ = m Cm ψ m n Cn En ψ n = m n ∗ Cm Cn En ψ m ψ n = m n ∗ Cm Cn En δmn = n En | Cn | 2 .´ 4.24) . METODO VARIACIONAL 121 con ψn . (4. H = H (b). Esto permite ajustar el valor esperado de H . tal que H ψ n = En ψ n . entonces utilizando (4.3. esto es δ H = ∂ H δb = 0. calculando el valor esperado de H .23) La funci´ on de prueba se elige de tal manera que dependa de un par´ ametro de prueba ajustable b.19). (4. se obtiene ϕ H ϕ |Cn |2 = 1. (4.22) luego H ≥ E0 .17) Cm ψ m n Cn ψ n = m n ∗ Cm Cn δmn = | Cn | 2 . ∂b (4. A partir de (4. (4. o sea ϕ = ϕ(b) y por lo tanto el valor esperado de H ser´ a funci´ on de b.14). se tiene ϕ H ϕ = n En | Cn | 2 E0 n |Cn|2 = E0 . (4.19) Por otro lado.21) La energ´ ıa del estado base es la menor. se tiene ϕ H ϕ = m Cm ψ m H n Cn ψ n = m Cm ψ m n Cn Hψn . (4.20) y usando (4.16) se tiene que ϕ ϕ = m ∗ Cn Cn = n (4.18) y teniendo en cuenta (4. en particular se puede minimizar.

entonces ′ ′ ϕ′ n ψ1 = ϕn ψ2 = .26) y por lo tanto E [ϕ′ ıa exacta del estado n ] es una cota superior sobre la energ´ excitado n-´ esimo En . n − 1. (4.28) ϕ(x) = A e−bx . El hamiltoniano del sistema est´ a dado por H= 1 p2 + mω 2 x2 . Si la funci´ on de prueba ϕ′ n es escogida para ser exactamente ortogonal a las funciones propias exactas ψk para k = 1.28) ∞ 1= ϕ ϕ = −∞ A∗ e−bx Ae−bx dx 2 2 = |A|2 ∞ e−2bx 2 −∞ dx = |A|2 π . es decir E [ ϕ′ n ] ≥ En . . . y A una constante de normalizaci´ on. tengamos en cuenta que en general estamos interesados en conocer la energ´ ıa En del sistema cuando se encuentra en un estado excitado n-´ esimo. .122 CAP´ ITULO 4. en esta secci´ on se encontrar´ a la energ´ ıa fundamental del oscilador arm´ onico unidimensional partiendo de la funci´ on de prueba 2 (4. Para esto. . = ϕn ψn−1 = 0. Entonces se parte de una funci´ on de prueba ϕ′ .30) . donde b es una constante o par´ ametro ajustable. PRINCIPIO VARIACIONAL El valor m´ ınimo de H se obtendr´ a cuando δ H = 0. all´ ı H a E0 . 2b (4.29) y A se obtiene normalizando la funci´ on de onda (4. normalizada a la unidad. .27) 4. (4. (4. 2.25) El principio m´ ınimo E [ϕ] ≥ E0 puede generalizarse a estados excitados. de tal forma que la energ´ ıa n aproximada del sistema cuando se encuentra en el estado n-´ esimo es ′ H = ϕ′ n H ϕn ≥ E n . es decir H min min es cercano = H (bmin ) ∼ = E0 . 2m 2 (4.4. Oscilador arm´ onico unidimensional Como una aplicaci´ on del m´ etodo variacional. .

(4.´ 4.32) se tiene Ahora se calcular´ a H = T + V .34) x −∞ 2 −2bx2 e ∞ dx = −∞ xxe −2bx2 x 2 dx = − e−2bx 4b 1 + 4b −∞ ∞ ∞ −∞ e−2bx 2 dx = de modo que (4.34) es 1 . 4b 2 dx . y por lo tanto: ∞ 2 |A|2 −2b  ∞ e−2bx 2 dx + 4b2 ∞ −∞ −∞ x2 e−2bx dx .33)  ∞ x2 e −2bx2 −∞ Esta u ´ltima integral se eval´ ua por partes escogiendo dv = xe−2bx dx. v=− 1 −2bx2 e .  2 (4.35) T =− 2m | A |2 (4.32) se obtiene que 2b T =− |A|2 − 2 + 4b2 2m |A| u = x. du = dx. | A |2 4b| A |2 2m (4. OSCILADOR ARMONICO UNIDIMENSIONAL 123 de modo que |A| = 2 2b →A= π 2b π 1 /4 .30) se puede obtener una expresi´ on u ´til ∞ −∞ e−2bx 2 dx = 1 .36) .31) A partir de (4. (4.4. 4b| A |2 2 2b −2b 4b2 + = . Partiendo primero con T T = ψ 2 p2 ψ 2m |A| 2 ∞ =− 2m e−bx 2 −∞ d2 dx2 e−bx 2 dx  2 =− 2m y usando (4. |A|2 (4.

124 CAP´ ITULO 4.42) Para saber cual de los dos valores se escoge.46) .24) y entonces se tiene que 2 2m y por lo tanto = m2 ω 2 8b2 de donde b2 = m2 ω 2 .43) y por lo tanto para que esta sea mayor que cero se debe tomar bmin = mω .44) Entonces. 8b2 (4.40) Para que H sea m´ ınimo se bebe cumplir (4. se toma la segunda derivada de (4. 2 (4.37) −∞ = mω 2 1 1 = mω 2 | A |2 . se ha visto que para el oscilador arm´ onico se tiene En = ω n + 1 2 luego E0 = ω .39) Derivando con respecto al par´ ametro variacional b.45) Por otro lado. el m´ ınimo valor esperado de la energ´ ıa es H min = H (bmin ) = = ω . 2 mω mω 2 2 + 2m 2 8 mω 2 (4. 2 4b| A |2 8b 2b (4. 8b (4. 2 (4.41) bcrit = ± mω . 4 2 (4. PRINCIPIO VARIACIONAL Ahora para el valor esperado de V se tiene: V = ψ 1 2 1 mω x ψ = mω 2 | A |2 2 2 2 ∞ e−bx 2 x2 e−bx dx 2 (4. 4b3 (4.39): d2 H db2 = mω 2 . se obtiene: d H db 2 = 2m − mω 2 . 2 (4.38) Por lo tanto el valor esperado de la energ´ ıa es H = T + V = 2m + mω 2 .

48) Para normalizar la funci´ on de onda de prueba.53) 2 ∞ 0 dr r2 e− a r = | A |2 2b . a3 (4. ´ Atomo hidrogenoide con interacci´ on de Coulomb Para encontrar la energ´ ıa del estado fundamental del a ´tomo de hidr´ ogeno. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION 125 Entonces. mω 2 (4. El hamiltoniano del sistema est´ a dado por H= 1 e2 p2 − .´ ´ DE COULOMB 4.49) b (4.50) es: |A| y por lo tanto | A |2 = 4b3 .51) entonces (4.50) utilizando dr = r2 sen θ dr dθ dφ y teniendo en cuenta que la parte angular de la funci´ on de onda del ´ atomo de hidr´ ogeno ya est´ a normalizada el problema se reduce a una integral de la forma ∞ 0 xn e−c x dx = n! cn+1 . (4. 2m 4πε0 r (4. utilizando el m´ etodo variacional. 4. en este caso se cumple H Y la funci´ on de prueba con A = ϕ( x ) = 2 π min = E0 . se hace 1 = ϕ ϕ = | A |2 dr e− a r e− a r b b . 2b 3 a 2 (4.5. con a el radio de Bohr y b un par´ ametro ajustable.52) .47) es: mω x2 2b 1/4 π 1 /4 yb= mω 2 1 /4 e− 2 . se elige como funci´ on de prueba ϕ( r ) = A e − a r .5. (4.

55) 2b T =− | A | 2 − 2m a e2 | A |2 =− 4πε0 ∞ 0 2 ∞ 0 re 2b −a r dr + b a 2 ∞ 0 2b r2 − a r dr . e  (4. PRINCIPIO VARIACIONAL El valor esperado para T es 2 T =− con ∇2 r = Entonces.59) 2ma2 − e2 b .56) y en (4. b b (4. (4.54) 1 d r2 dr r2 d dr .56) Para el valor esperado de V se tiene V e b b −a r 1 −a r 2 r dr r e e2 =− | A |2 4πε0 ∞ 0 r e− 2br a dr (4. 4 b2 (4.61) .126 CAP´ ITULO 4. 4πε0 a Minimizando este valor esperado d H db se obtiene: 2b = 2b ma2 − e2 =0 4πε0 a mae2 . se obtiene:  2m | A |2 ∞ 0 − r 2 e − a r ∇2 r e a r dr. 4πε0 2 (4.60) ma2 = e2 .57). la integral ∞ 0 r e− 2br a dr = 1 2b 2 a = 1 a2 . 4πε0 a entonces bcr´ ıtico = (4.57) Utilizando en (4.58) se tiene H = T + V : 2 H =− =− = 2m 2 | A |2 − − 2b 1 a a 4 b 2 + b a 2 1 a 4 b 3 − e2 | A |2 4πε0 1 a 4 b 2 4b3 2m a3 2 b2 2a a + 4b 4b − e2 4b3 4πε0 a3 a2 4b2 (4.

6.67) donde µ = mc/ .62) (4.66) Esta igualdad. Reemplazando (4.68) . entonces bcritico = 1. 2 2 n2 (4. como en el ejemplo anterior. c2 ∂t Consideremos la ecuaci´ on de Klein-Gordon en tres dimensiones. ´ Atomo hidrogenoide con interacci´ on de Yukawa (fot´ on masivo) 1 ∂φ(r. Como la segunda derivada de H cumple: d2 H db2 entonces H (bcri ) = H y de esta manera se tiene H min min . de la soluci´ on del a ´tomo de hidr´ ogeno se tiene En = − y por lo tanto en este caso: E0 = H 0. 4.69) (4. 2 2 = ma2 >0 (4. t) + µ2 φ(r.67) se asume como la correspondiente a ondas planas. t) = (4. es decir φ(r. c2 (4. t).6. (4. 1 4πε0 2 me4 1 .67) se llega a que k 2 + µ2 − ω2 = 0. As´ ı ∇2 φ(r. ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION 127 Teniendo en cuenta que a = 4πε0 m e2 .65) (4. La soluci´ on de (4. t) = ei(k·r−ω t) .64) Por otro lado.63) = e2 m2 a2 e4 mae2 − 2ma2 (4πε0 )2 4πε0 a 4πε0 2 1 4πε0 2 2 =− me4 = H 2 2 0. se tiene debido a la escogencia particular que se hizo de la funci´ on de onda de prueba.´ ´ DE YUKAWA (FOTON ´ MASIVO) 4.68) en (4.

t). la constante de normalizaci´ on est´ a dada por la relaci´ on (4.74) donde m es la masa del electr´ on. es posible estimar la energ´ ıa de ligadura de un ´ atomo de “hidr´ ogeno” con este potencial. Tal como se obtuvo con el potencial de Coulomb. De esta manera. con µ = 0. se satisfacer´ ıa la ecuaci´ on de Klein Gordon en el l´ ımite est´ atico ∇2 φ(r.72) donde µ = mγ c/ .53) y el valor esperado de la energ´ ıa cin´ etica estar´ a dado por:   ∞ ∞ 2 2 2b 2b b 2 b T =− | A | 2 − r2 e− a r dr re− a r dr + 2m a a 0 0 = 2 b2 2ma2 . r (4. que es la ecuaci´ on de Laplace. La funci´ on de onda del estado base se describe por la expresi´ on (4. cuya soluci´ on es el potencial de Coulomb φc (r ) = k . el potencial de Coulomb se reemplaza por el potencial de Yukawa. PRINCIPIO VARIACIONAL En el l´ ımite est´ atico de la ecuaci´ on de Klein-Gordon. si el fot´ on tuviera una masa diferente de cero. t) = 0. t) = µ2 φ(r. El hamiltoniano del sistema es H= e2 p2 − 2m 4πε0 e −µ r r . (4.73) se le da el nombre de potencial de Yukawa .73) (4. Con una funci´ on de prueba apropiada. es ∇2 φ(r. Al potencial dado en (4.48).71) (4.128 CAP´ ITULO 4.75) Para el valor esperado del potencial se tiene que: VY e2 =− | A |2 4πε0 e2 | A |2 =− 4πε0 ∞ 0 ∞ 0 2b − a +µ r dr e− a r e−µ r e− a r r2 dr re e2 | A |2 4πε0 1 2b + a µ b 1 r b =− 2 . (4. r (4.70) Si el fot´ on tuviera una masa peque˜ na. ecuaci´ on de Poisson que tiene como soluci´ on el potencial φ(r ) = k −µ r e = φY (r ).

76) se puede escribir como VY =− e2 µa 3 µ2 a2 a2 + . − a 4 b2 (4.79) 2 /(me2 ). .76) Si se asume que µ a ≪ 1. 4 b3 (4..77) Conservando los t´ erminos hasta de segundo orden en µ. − µ + 4πε0 a 4m 4πε0 Finalmente la funci´ on de prueba se puede escribir como ϕ( r ) = 2 2 1− 3 4µ a a 3/2 e − 3 (1− 4 µ2 a2 ) r a .81) bcr´ ıtico ≃ 1. 4 Teniendo ahora en cuenta la segunda derivada de H : d2 H db2 entonces H min 2 (4.83) = H (bcri ) 2 (4.6.80) = 2b ma2 − e2 4πε0 1 3 µ2 a = 0.´ ´ DE YUKAWA (FOTON ´ MASIVO) 4. 4πε0 4 bcr´ ıtico entonces 3 µ2 a 2 . −µ+ a 4 b (4. entonces (4.84) (4. se tiene d H db y as´ ı bcr´ ıtico = Recordando que a = 4πε0 e2 3 µ2 2 m a 2 1− 2 a .82) = ma2 − e2 4πε0 3 µ2 a > 0.81) (4. 4 b2 cr´ ıtico (4. finalmente se llega a H = T + VY = 2 b2 2ma2 − e2 4πε0 b 3 µ2 a .78) Minimizando este valor esperado. y de esta forma 3 2 2 bcr´ ıtico = 1 − µ a . ATOMO HIDROGENOIDE CON INTERACCION 129 =− e2 a2 | A |2 2 4πε0 4b 1 µa 1+ 2b 2 . bcr´ ıtico = 1 − y como µ a ≪ 1 entonces podemos considerar que al lado derecho de la ecuaci´ on (4.85) = 2ma2 − e2 3 2 2 e2 µ.. (4. | A |2 4 + 1 − b2 4πε0 b 4 b2 (4.

130 CAP´ ITULO 4. 2 2 B = C1 + 2C1 C2 S12 + C2 . entonces las funciones A (4. Para minimizar la funcional energ´ ıa (4. N´ otese que H12 = H21 y S12 = S21 . M´ etodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz) Consiste en un m´ etodo sistem´ atico u ´til.93) ∂E [ϕ] ∂E [ϕ] ∂C1 + ∂C2 = 0. la funci´ on de onda de prueba se construye como 2 ϕ= i=1 Ci φ i = C1 φ 1 + C2 φ 2 .91) 2 2 A = C1 H11 + 2C1 C2 H12 + C2 H22 . (4. las cuales representan los dos estados cu´ anticos del sistema.89).87) 4. B (4. ∂C1 ∂C2 (4. que satisfacen las condiciones de frontera y que dependen de las coordenadas del sistema. PRINCIPIO VARIACIONAL =2 1 3 2 − µ a a 4 3/2 e− a + 4 µ a r 3 2 2 r .90) (4. no necesariamente ortogonales.86) Si mγ = 0 entonces µ = 0 y por lo tanto se tiene que ϕ( r ) = 2 a3/2 e−r/a . para el caso de un sistema con dos estados.7. el cual se construye restringiendo las funciones de onda de prueba. a depender linealmente de los par´ ametros variacionales. Por ejemplo. se deriva con respecto a los par´ ametros variacionales ∂E [ϕ] = de esta forma se tiene ∂E [ϕ] 2C1 H11 + 2C2 H12 2A(C1 + C2 S12 ) = − =0 ∂C1 B B2 (4.88) donde los C1 y C2 son los par´ ametros variacionales y las funciones de onda φ1 y φ2 son funciones reales normalizadas a uno. Con esta funci´ on de prueba. (4. (4.89) y Sij = φi φj . funcional energ´ ıa correspondiente es E [ ϕ] = donde si se define Hij = φi H φj y B se escriben como ϕ H ϕ ϕ ϕ = A .92) .

se tiene E [ ϕ] ϕ ϕ = ϕ H ϕ N N N N ∗ Cj Ci φ j H φ i . N.100) Utilizando la notaci´ on Hij = φi H φj N N y Sij = φi φj se tiene (4. ∂Ci i = 1. aplicando el principio variacional. 2. Por lo anterior se obtiene la siguiente ecuaci´ on cuadr´ atica E 2 − (H12 − S12 E )2 − (H11 + H22 )E + H11 H22 = 0. se obtienen los coeficientes correspondientes de la superposici´ on (1) (1) E1 → C1 y C2 (2) (2) E2 → C1 y C2 (4.99) entonces.1. Generalizaci´ on a sistemas de N estados Si ahora se supone que el sistema de inter´ es posee N estados cu´ anticos. . N.´ 4.102) . (4.97) (4. H12 − S12 E H22 − E C2 (4. METODO VARIACIONAL LINEAL (RAYLEIGH-RITZ) 131 ∂E [ϕ] 2C2 H22 + 2C1 H12 2A(C2 + C1 S12 ) = − = 0. Reemplazando los valores de estas ra´ ıces en (4.95) Para obtener una soluci´ on no trivial se requiere que el determinante de la matriz se igual a cero.94) (4. ∗ E j = i i= i Cj Ci φ j φ i = j = i i= i (4. (4. ∂C2 B B2 Estas dos ecuaciones que se pueden reescribir en forma matricial como    H11 − E H12 − S12 E C1     = 0.7.) ∂E = 0. . entonces la funci´ on de onda de prueba se generaliza como N ϕ= i=1 Ci φ i . 3. .7. 2. 3.96) cuya soluci´ on conduce a dos ra´ ıces E1 y E2 . (4.98) 4. .101) j = i i= i ∗ Cj Ci (Hji − E [ϕ]Sji ) = 0.95). Minimizando E [ϕ] respecto a los par´ ametros Cj (j = 1.

i = 1. (4. Esto es posible para los sistemas en los que sea posible que el operador hamiltoniano del sistema se pueda separar como H = H 0 + H ′ . en la que E es la incognita. el cual se determina al imponer la condici´ on de que ϕn est´ e normalizada. Se asume que la funci´ on de onda variacional lineal ϕ se construye como superposici´ on de las funciones de (0) onda ψn que representan los estados propios de H 0 .105) Por el principio variacional. se obtiene una ecuaci´ on algebraica de orden N . (4. PRINCIPIO VARIACIONAL se obtiene un conjunto de N ecuaciones homog´ eneas lineales en las que los par´ ametros Cj no son conocidos N j =i Cj (Hij − ESij ) = 0.. Al escribir expl´ ıcitamente el determinante anterior. La soluci´ on de esta ecuaci´ on conduce a N ′ (i = 1.106) Una expresi´ on para optimizar la funci´ on de onda variacional lineal ϕn correspon′ en las ecuaciones seculares diente a la ra´ ız n-´ esima. 2. . (4.). es decir la funci´ on de onda de prueba est´ a dada por N ϕ= i=1 Ci ψ i . Para la soluci´ on no trivial se debe satisfacer det(H − E S) = 0. (0) (4. 3. 2. donde H 0 representa el operador hamiltoniano del sistema libre y H ′ representa una perturbaci´ on peque˜ na. las cuales satisfacen ra´ ıces.132 CAP´ ITULO 4.7.103) Estas ecuaciones son las ecuaciones seculares. por lo anterior se cumple ′ ′ ′ E1 > E1 . se sabe que la ra´ ız m´ as peque˜ na es una cota superior. es decir se cumple una de las condiciones necesarias para poder aplicar teor´ ıa de perturbaciones. 3. N. E2 > E2 . lo cual implica que la ecuaci´ on de valores propios 0 de H se ha solucionado anal´ ıticamente de forma exacta.. es posible derivar la teor´ ıa de perturbaciones no degenerada.EN > EN .2. . Por lo anterior se conoce la din´ amica del sistema libre. que se denotan como Ei ′ ′ ′ ′ E1 ≤ E2 ≤ E3 .. . se obtiene sustituyendo En ( n) (4.107) . y solucionando para los coeficientes Cj en t´ erminos de uno solo. . De hecho todas la ra´ ıces son cotas de las energ´ ıas exactas del sistema. Derivaci´ on de la teor´ ıa de perturbaciones no degenerada Como caso particular del m´ etodo variacional lineal.103). esto es E1 > E1 . ′ para la energ´ ıa del estado base. . N..104) donde los elementos de H y S son los Hij y Sij respectivamente. ≤ EN . 4. (4.

se tiene N j =1 (n ) ′ − En δij ) = 0.109) Esta u ´ltima expresi´ on se puede escribir en forma matricial y por lo tanto solucionando el determinante y despreciando los t´ erminos de m´ as alto orden en λ. 3.. se (1) ≈ (0) ψn + j =n (0) H ′ ψn ψj (0) E (0) n −E (0) j ψj (0) . las energ´ ıas del estado base y del primer estado excitado del oscilador arm´ onico unidimensional descrito ˆ ′ (x) = Ax H 0 por sometido al potencial H ˆ. . OSCILADOR ARMONICO UNIDIMENSIONAL CON EL METODO VARIACIONAL LINEAL 133 (0) ψj Puesto que Sij = ψi (0) Hij = ψi H ψj (0) = δij . (n = 1. (4.103). . Oscilador arm´ onico unidimensional con el m´ etodo variacional lineal Se utiliza el m´ etodo variacional lineal para obtener. La funci´ on de onda perturbada corregida a primer orden se obtiene al solucionar las ecuaciones seculares y descartando los t´ erminos de m´ as alto orden en λ.).8. est´ a dado por H =H 0 + H ′ . (4. Cj (Ei(0) δij + λHij (4.´ ´ 4. Los coeficientes Cj son expandidos como Cj = aj + λaj + λ2 aj + .. (4. El hamiltoniano del sistema.. N.108) ′ = ψ (0) H ′ ψ donde Hij . (4.112) y aj . la funci´ on de onda variacional contiene todas las funciones de onda no perturbadas y entonces se obtiene el mismo resultado que la teor´ ıa de perturbaciones. . 2. Si se hace H ′ → λH ′ . Sustituyendo en las ecuaciones seculares y resolviendo para los aj encuentra N ′ ψn (0) (0) (1) (2) (4.110) Si se hubieran tenido en cuenta los t´ erminos de m´ as alto orden de obtendr´ ıa N (0) (0) (0) ′ H ′ ψn + + ψn ≈ En En j =n (0) H ′ ψn | ψj (0) (0) (0) En − Ej |2 + .8.111) Si en el sistema se tiene que N → ∞.113) 4. el ′ resultado es una expresi´ on algebraica que conduce a las ra´ ıces En ′ (0) ′ (0) (0) (0) En ≈ En + Hnn ≈ En + ψn H ′ ψn . reemplazando las anteriores i j expresiones en (4.. los elementos de la matriz hamiltoniana son (0) = ψi H 0 + H ′ ψj (0) (0) (0) ′ = Ei(0) δij + Hij .

118) Por otro lado.95). Para resolver la ecuaci´ on (4.119) ′ >E . PRINCIPIO VARIACIONAL H0 = − 1 ∂2 + k x2 . se hab´ ıa obtenido en secciones anteriores que la energ´ ıa exacta del estado base del sistema es E0 = A2 1 . donde φ1 = ψ0 y φ2 = ψ1 son las funciones de onda correspondientes al estado base y al primer estado excitado del oscilador arm´ onico unidimensional. en la expresi´ on (4. Con esta notaci´ on.. obtenemos una ecuaci´ on cuadr´ atica cuyas ra´ ıces son 1 2A2 . 2m ∂x2 2 (0) 2 (4..116) E = ω± ω 1+ 2 m ω3 El valor m´ ınimo de ´ esta energ´ ıa se obtiene escogiendo el signo negativo. primero se calculan los elementos H11 = ψ0 (0) H ψ0 (0) = 1 1 ω + A φ0 x φ0 = ω 2 2 3 ω φ0 φ1 + A φ0 x φ1 = A 2 3 3 ω + A φ1 x φ1 = ω. entonces se puede utilizar la expansi´ on (1 + x)1/2 = 1 + (1/2)x − . siendo ′ .. 2 2 H12 = ψ0 H22 = ψ1 (0) H ψ1 H ψ1 (0) (0) = = 2mω (4.96).96). La energ´ ´ esta la energ´ ıa del estado base del sistema E0 ıa del primer estado ′ excitado E1 se obtiene entonces escogiendo el signo positivo.116). con lo cual se obtiene ′ E0 ≈ ′ E1 ≈ (0) 1 A2 ω− + . Reemplazando los anteriores resultados en (4.117) (4. donde En = ω (n + 1/2). (4. 2 2mω 2 (4. ω− 2 2mω 2 (4. la ecuaci´ on (0) (0) (0) 0 0 de valores propios de H se escribe como H ψn = En ψn ..120) . se obtiene C1 = √ A 2m ω 3 C0 .114) (0) La funci´ on de onda de prueba esta dada por (4. S12 = 0. y de esta forma se puede observar que se cumple que E0 0 Al reemplazar (4.115) (0) (0) y como Sij = ψi ψj = δij entonces S11 = 1 .134 CAP´ ITULO 4.. 2 2mω 2 3 A2 ω+ + . Si se cumple que A ≪ m ω 3 . (4.88)... H ′ = Ax.117) en la primera ecuaci´ on de (4.

4. usando como funci´ on de prueba la del estado fundamental del oscilador arm´ onico tridimensional dada por: ψ( r ) = donde a es el par´ ametro de ajuste. A trav´ es del m´ etodo variacional obtenga un valor aproximado de energ´ ıa del nivel fundamental del ´ atomo de hidr´ ogeno. (4.9.88) es (0) ϕ = C0 ψ 0 + √ A 2 mω 3 ψ1 (0) . 3.124) 2 2m dx 2 Muestre que la funci´ on ϕ1 (x) = x ϕ0 (x) es una elegible funci´ on de prueba para el primer estado excitado y obtenga un estimado variacional para la energ´ ıa de este nivel.4. EJERCICIOS 135 Con este resultado. donde φ0 (x) y φ2 (x) son los estados propios del oscilador arm´ onico libre para n = 0 y n = 2 respectivamente. 0. Aplicando el m´ etodo variacional lineal considere el oscilador arm´ onico uni4 dimensional sometido a un potencial V (x) = β x . donde a se comporta como par´ ametro variacional.9. obtenga el l´ ımite superior para la energ´ ıa del estado base de un oscilador arm´ onico unidimensional descrito por 1 d + mω 2 x2 . Ejercicios 1. Asumiendo como funci´ on (0) (0) (0) (0) de onda de prueba ϕ = c0 φ0 (x) + c2 φ2 (x). (4.122) 4. | x| ≥ a (4. 2. entonces. H=− 2 .123) 2a π 3/4 e (− a r ) 2 .121) y exigiendo que la funci´ on de onda est´ e normalizada ϕ ϕ = 1 → |C0 |2 = 1. | x| < a . usando la funci´ on de prueba: ψ = N e−ατ . se puede escribir: (0) ψ ≈ eiθ ψ0 + √ A 2 mω 3 ψ1 (0) . Use el principio variacional para estimar la energ´ ıa del estado base del oscilador arm´ onico tridimensional. Encuentre c2 como funci´ on de c0 y obtenga ϕ. encuentre la energ´ ıa y compare el resultado con el obtenido perturbativamente. la funci´ on de onda dada por (4. (4. y iθ − iθ como (e )(e ) = 1 . Tomando como funci´ on de onda de prueba ϕ0 ( x ) = (a 2 − x 2 )2 .

PRINCIPIO VARIACIONAL .136 CAP´ ITULO 4.

Parte II ´ METODOS DE ´ EN APROXIMACION SISTEMAS DE VARIAS PART´ ICULAS 137 .

.

2) se escribe como 2 − 2m 0 (0) (0) (0) ∇2 r + V ( r ) ψ n ( r ) = En ψ n ( r ). el cual es funci´ ˆy hamiltoniano H 0 = H 0 (r. Mec´ anica cu´ antica de una part´ ıcula Consid´ erese un sistema libre constituido por una part´ ıcula de masa m some0 tida a la acci´ on de un potencial V (r). Este sistema est´ a descrito por el operador ˆp ˆ). En representaci´ on de coordenadas los estados cu´ anticos se describen por funciones de (0) (0) onda de probabilidad dadas por ψn (r ) = r ψn .1) La ecuaci´ on de Schr¨ odinger independiente del tiempo para este sistema es (0) (0) (0) H 0 ψn = En ψn . + V 0 (r 2m (5. Luego en representaci´ on de coordenadas la ecuaci´ on (5.2) donde el conjunto ψn forma una base completa ortonormal de estados propios.3) ˆ y momentum p ˆ de la part´ Los operadores posici´ on r ıcula satisfacen las siguientes ecuaciones de valores propios ˆ r r =r r 139 (5. (0) (5. que constitute la base del espacio de Hilbert H del sistema. on de los operadores posici´ on r ˆ de la part´ momentum p ıcula y cuya forma general corresponde a la suma del ˆ2 ˆ).Cap´ ıtulo 5 Mec´ anica cu´ antica de un sistema de part´ ıculas 5.4a) .1. es ˆ = p mas el operador energ´ ˆ 0 (r operador energ´ ıa cin´ etica T ıa potencial V 2m decir H0 = ˆ2 p ˆ). (5.

entonces los estados cu´ anticos no s´ olo estar´ an definidos por el n´ umero cu´ antico n asociado con las coordenadas de posici´ on.1. (5. p p ′ = δ (3) (p − p ′ ). y tambi´ en satisfacen las relaciones de ortogonalidad r r ′ = δ (3) (r − r ′ ).6c) 5.140 ´ ´ CAP´ ITULO 5.8) .1). 0. Por lo anterior. (5. . (5. (5. (5. .4b) donde r representa el estado de una part´ ıcula localizada en r y p representa el estado de una part´ ıcula con momento p. . .σz (0) = En Φ(0) n.5b) donde 1 denota el operador identidad de H). Los valores posibles que puede tomar σz son expl´ ıcitamente σz = σ − 1. .7) lo cual indica que al considerar el grado de libertad interno de la part´ ıcula se introduce una degeneraci´ on g = 2σ + 1 en los estados cu´ anticos del sistema. . la ecuaci´ on de valores propios para H 0 es H 0 Φ(0) n. debido a que le operador energ´ ıa potencial solamente depende de las coordenadas de posici´ on de la part´ ıcula.σz . cumpli´ endose que r p = 1 2π 3/2 (5. Part´ ıcula con un grado de libertad interno Si se asume que la part´ ıcula tiene un grado de libertad interno (como el esp´ ın σ . por ejemplo).6b) ei p·r .1.5a) dp p p = p = 1. Estos estados satisfacen las siguientes relaciones de completez dr r r = d3 r r d3 p p r = 1. entonces existen 2σ + 1 valores posibles que puede tomar σz (n´ umero cu´ antico de proyecci´ on del esp´ ın en la direcci´ on del eje z ). Lo anterior se debe a que si la part´ ıcula tiene esp´ ın σ . sino que tambi´ en lo estar´ an por el n´ umero cu´ antico σz asociado con las coordenadas de la proyecci´ on del esp´ ın en la direcci´ on del eje z . . MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS ˆ p p =p p . . σ + 1. (5.6a) (5. El operador hamiltoniano del sistema libre constituido por una part´ ıcula con grado de libertad interno es el mismo que para el caso de la part´ ıcula sin grado de libertad interno (5.

−1/2 . (5. H 0 Φn. dados por la expresi´ on (5.1. (0) Φn. (0) Φn. (5. 0. H 0 Φn. Los valores posibles del n´ umero cu´ antico σz . mientras que en un segundo ejemplo consideramos el caso de que la part´ ıcula sea un bos´ on de esp´ ın 1.11) (5. es decir (0) H 0 Φn.0 .1 .9) lo cual significa que para este caso todos los niveles de energ´ ıa presentan degene(0) ramiento de orden 2.−1/2 que satisfacen las siguientes ecuaciones de valores propios (0) H 0 Φn. MECANICA CUANTICA DE UNA PART´ ICULA 141 A continuaci´ on vamos a mostrar dos ejemplos que muestran como de acuerdo al valor del esp´ ın de la part´ ıcula. son 1 1 σz = − 2 .12) La part´ ıcula es un bos´ on de esp´ ın σ = 1.13) Los niveles de energ´ ıa presentan degeneramiento de orden 3. son dos estados cu´ anticos diferentes por que las coordenadas de esp´ ın asociadas son diferentes. se tiene diferente orden de degeneraci´ on en los niveles de energ´ ıa del sistema. para un mismo nivel de energ´ ıa En existen dos (0) (0) estados cu´ anticos dados por Φn. 2. los valores posibles del n´ umero cu´ antico σz .1 = En Φn. La part´ ıcula es un fermi´ on de esp´ ın σ = 1 2. −1.´ ´ 5.8). los dos estados cu´ anticos aunque tengan las mismas coordenadas de posici´ on asociadas (que implican una misma energ´ ıa).1/2 . (5.8).1/2 y Φn. proveniente del hecho que los valores que puede tomar σz en cada caso son diferentes.0 = En (0) (0) (0) (0) .−1/2 = En (0) (0) (0) (0) (5. es decir. son para este caso σz = 1.1/2 = En Φn. Para este caso. dados por la expresi´ on (5.10) es decir. Vamos a considerar en un primer ejemplo el caso de que la part´ ıcula que constituye el sistema libre sea un fermi´ on de esp´ ın 1/2. En este caso existen (0) tres ecuaciones de valores propios asociadas a un mismo nivel de energ´ ıa En .

. H 0 Φn. (5. se puede definir los estados de posici´ on y de esp´ ın r σz de tal forma que sean estados propios simult´ aneos tanto del operador de posici´ on r como del operador de esp´ ın σz .14) Las funciones de onda de probabilidad que representan los estados cu´ anticos del sistema libre constituido por una part´ ıcula que tiene un grado de libertad interno (es decir los estados cu´ anticos en representaci´ on de coordenadas) se escriben como (0) Φ(0) n.17) ıcula localizada en el punto r con El ket r σz representa el estado de una part´ una proyecci´ on de esp´ ın σz . como por ejemplo un t´ ermino de interacci´ on tipo esp´ ın-orbita.4a).−1 = En (0) (0) (5. siendo claro que los niveles de energ´ ıa del sistema dependen solamente de las coordenadas de posici´ on de la part´ ıcula y que el papel del esp´ ın de la part´ ıcula es introducir una degeneraci´ on para los niveles de energ´ ıa. σz rσz = σx rσz .σz = r σz Φn.15) en (5. rσz r ′ σz (5.20) es decir. en analog´ ıa con los estados propios del operador de posici´ on r en (5.−1 . (5. entonces la ecuaci´ on Schr¨ odinger independiente del tiempo que se obtiene es la misma que para el caso de la part´ ıcula sin grado de libertad interno.σz (0) (0) (0) = ψn ( r ) χσz ( σ z ) . debido a que el operador hamiltoniano del sistema libre no involucra t´ erminos que dependen del esp´ ın de la part´ ıcula. definidos caso. ψn = En H 0 ψn (5.20). es decir r r σz = r r σz .19) Reemplazando (5. encontramos que la ecuaci´ on de Schr¨ odinger independiente del tiempo para el sistema libre que involucra una part´ ıcula con grado de libertad interno se escribe como (0) (0) (0) .15) es la funci´ on de onda de coordenadas de posici´ on y donde ψn (r ) = r ψn on de onda de coordenadas de esp´ ın.18) mientras que la de ortogonalidad est´ a dada por (3) ′ ′δ = δ σz σz (r − r ′ ).16) (5. (5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS (0) Φn. Para este χσz (σz ) = σz χσz es la funci´ ˆ = r.142 ´ ´ CAP´ ITULO 5. La condici´ on de completez para estos estados se expresa como d3 r rσz σz =±1/2 rσz = 1.

24) Si ahora se asume que las dos part´ ıculas son id´ enticas. representadas mediante el vector posici´ on r1 . Si se asume que las part´ ıculas son id´ enticas. r2 ). r2 ). r2 ). MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE 2 PART´ ICULAS 143 5. r2 )|2 dr1 dr2 = 1.25) .21) entonces la ecuaci´ on de valores propios del operador hamiltoniano.n2 (r1 . se requiere que la cantidad |ψn1 . representadas por el vector posici´ on r2 . r2 ) = ψa ( r1 ) ψ b ( r2 ) . Si el operador hamiltoniano del sistema de dos part´ ıculas. (5. De esta forma. en representaci´ on de coordenadas. y de las coordenadas de la part´ ıcula 2. lo cual es cierto la funci´ on de onda satisface la condici´ on de normalizaci´ on (0) (r1 . 2m1 2m2 (5.23) Si las dos part´ ıculas que constituyen el sistema son no interactuantes entre s´ ı. no cambian si se intercambian las part´ ıculas. la funci´ on de onda del sistema de 2 part´ ıculas es solamente funci´ on de las coordenadas de la part´ ıcula 1.´ ´ 5. | ψn 1 . r 2 ) ψ n ( r1 . r2 )|2 dr1 dr2 represente la probabilidad de encontrar la part´ ıcula 1 en el volumen dr1 y la part´ ıcula 2 en el volumen dr2 . es 2 − 2m1 ∇2 1− 2 2m2 (0) (0) (0) ∇2 ( r1 . Para que la interpretaci´ on probabil´ ıstica de la funci´ on (0) de onda sea correcta. r 2 ) = E n ψ (0) (r1 . La funci´ on de onda que representa un estado del sistema de dos part´ ıculas se escribe como ψ (r1 . Mec´ anica cu´ antica de un sistema de 2 part´ ıculas Inicialmente sin considerar grado de libertad interno para las dos part´ ıculas.n2 1 .n2 n1 . se escribe como H0 = p2 p2 1 + 2 + V (0) (r1 . (5.2. entonces sus masas ser´ an iguales (m1 = m2 = m). y si se asume ahora que la (0) part´ ıcula 1 se encuentra en el estado ψa (r1 ) de part´ ıcula simple y la part´ ıcula (0) 2 se encuentra en el estado ψb (r2 ) de part´ ıcula simple.n2 (r1 . r2 ) representa una amplitud de proba(0) bilidad.21) ahora se escribe como H (0) = p1 2 p2 2 + + V (0) (r1 .n2 (5. r2 ). el cual se considera como un sistema libre.22) 2+V 1 . entonces en mec´ anica cu´ antica no se distinguir´ a la part´ ıcula 1 de la part´ ıcula 2. entonces la funci´ on de onda que representa el estado en que se encuentra el sistema de dos part´ ıculas se escribe como (0) (0) ψ (0) (r1 . entonces su norma al cuadrado |ψn1 . r2 )|2 representa una funci´ on densidad de probabilidad.n2 (0) Puesto que la funci´ on de onda ψn1 . 2m 2m (5. Lo anterior significa que los observables f´ ısicos del sistema.2.n2 (r1 . es decir sus coordenadas de posici´ on son independientes. el operador hamiltoniano del sistema (5.

30) (5. 2) P12 ψE σ1 σ2 (1. definido como P12 ψE σ1 σ2 (1. Intercambiando “1” y “2”. (5. Dado que V (0) (r1 . La ecuaci´ on de valores propios (5.26) As´ ı P12 tiene la propiedad de que a partir de dos intercambios sucesivos 1 → 2 y 2 → 1. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS ψ a ( r1 ) (0) ψ a ( r2 ) (0) r1 ψ b ( r2 ) r2 a) (0) r2 ψ b ( r1 ) r1 b) (0) Figura 5. r1 ). 2)]ψE σ1 σ2 (1. 2) = 0 → H. se obtiene H (1.28) puede escribirse como H (1. 2) = P12 H (1.29) (5.27) (5. 1). .31) (5. 2). r2 ) = V (0) (r2 . entonces H (0) (1. b) Si las dos part´ ıculas del sistema son id´ enticas e indistinguibles. 1) Ahora se introduce el operador intercambio P12 . P12 = 0. 2) = ψE σ2 σ1 (2.22) ser´ a entonces H (1. 2) P12 − P12 H (1.26). 1) = EψE σ2 σ1 (2.144 ´ ´ CAP´ ITULO 5. 1) = P12 EψE σ1 σ2 (1. 1). 2) = EψE σ1 σ2 (1. (5. y por lo tanto [H (1. desde el punto de vista mec´ anico-cu´ antico los observables f´ ısicos son los mismos si las dos part´ ıculas son intercambiadas. 2)ψE σ2 σ1 (2. y utilizando (5.1: a) Cada una de las dos part´ ıculas del sistema se puede encontrar en un estado de part´ ıcula simple diferente. Con lo cual. (5. 2)ψE σ1 σ2 (1. 2) = EψE σ2 σ1 (2. 2). 2) = H (0) (2. se tiene el estado original (P12 )2 = 1.32) por lo cual sus valores propios son P12 = +1 (funci´ on sim´ etrica) y P12 = −1 (funci´ on antisim´ etrica). 2)ψE σ1 σ2 (1.28) (5.

2)].1. 3. y la antisim´ etrica: ψ (A) (1. establece que 1. 2.37) . N fermiones en un pozo de potencial unidimensional.3/2.3. 1. N2A (5. bajo el intercambio de 2 part´ ıculas. 3) = 1 [ψ (1.5. . La funci´ on de onda antisim´ etrica se construye como ψ (A) (1.3. Para dos part´ ıculas la funci´ on de onda sim´ etrica. 1) N3A − ψ (3. 2) + ψ (1. El principio de Pauli El Principio de Pauli es una ley de la naturaleza que implica que la simetr´ ıa o antisimetr´ ıa. 3) + ψ (2. ) est´ an descritos por funciones de onda completamente antisim´ etricas. 1.34) Para el caso de un sistema con 3 part´ ıculas.33) donde N2S es una constante de normalizaci´ on. . Sistemas constituidos por part´ ıculas id´ enticas de esp´ ın semi-entero (esp´ ın 1/2. 1. 3) + ψ (2. N2S (5. 2.35) + ψ (3. 2)]. 1)]. . es una caracter´ ıstica de estas y no es algo que se pueda arreglar en la preparaci´ on del estado inicial. 1)]. .36) 5. 2) − ψ (1. 2. 2. (5. Tales part´ ıculas son llamadas fermiones y obedecen la estad´ ıstica de Fermi-Dirac. 2) = 1 [ψ (1. 2) + ψ (2. que fue descubierta por Pauli.2. 2) = 1 [ψ (1. 1) + ψ (3. se tiene que la funci´ on de onda sim´ etrica es ψ (S) (1. Esta ley. 3) + ψ (2.1. 1) + ψ (3. 3. 2) − ψ (2. 3) − ψ (2. El hamiltoniano de este sistema esta dado por N H= i=1 Hi . 1) N3S (5. se puede construir como ψ (S) (1. 2. 2. 3.. 3. 2. Sistemas constituidos por part´ ıculas id´ enticas de esp´ ın entero (esp´ ın 0.. 3) = 1 [ψ (1. Tales part´ ıculas son llamadas bosones y obedecen la estad´ ıstica de Bose-Einstein. (5. EL PRINCIPIO DE PAULI 145 5. 1.3. ) est´ an descritos por funciones de onda completamente sim´ etricas.

2 y para 3 fermiones 1 ψ (A) (1. o.41) (5. . . . σN ).σ (1..39) Esta ecuaci´ on tiene la forma de un determinante. N ) = EψE. es ψ n 1 ( r1 ) ψ n 1 ( r2 ) · · · ψ n 1 ( rN ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 2 ( r2 ) · · · ψ n 2 ( rN ) 1 ( A) √ ( r . la funci´ on de onda antisim´ etrica es 1 ψ (A) (1. . . con E = E1 + E2 + · · · + EN . . 2. . sin considerar el grado de libertad interno ψE (1. . σ k ) . (5. N! . .42) (5. σ2 ) · · · ψnN σN (rN . .n . . N ) = ψn1 σ1 (r1 .40) (5. 1 2 N . . . Para un sistema de N fermiones el determinante de Slater. 3) = √ ψn1 (r1 )ψn2 (r2 )ψn3 (r3 ) − ψn1 (r2 )ψn2 (r1 )ψn3 (r3 ) 6 + ψ n 1 ( r2 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r1 ) − ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r2 ) ψ n 3 ( r1 ) + ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r2 ) − ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r2 ) . · · · .38) La ecuaci´ on de valores propios de la part´ ıcula k-´ esima es H k ψ n k σ k ( rk . enton ces Hi = p2 i + V (x i ). 2.σ (1. ψ n N ( r1 ) ψ n N ( r2 ) · · · ψ n N ( rN ) (5.σ (1.146 ´ ´ CAP´ ITULO 5. r . llamado el determinante de Slater. σ k ) = E n k ψ n k σ k ( rk . . 2. . 2) = √ [ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) − ψn1 (r2 )ψn2 (r1 )]. Una soluci´ on de HψE. 2.44) (5. . . . es ψE. Para dos fermiones.n . . 1 2 N .43) (5. 2. σ1 )ψn2 σ2 (r2 . sin considerar grados de libertad internos para los fermiones. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS donde al suponer que los fermiones no interact´ uan entre s´ ı. . . N ).45) (5. N ) = ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) · · · ψnN (rN ). . .46) . r ) = ψn . . 2m (5.

en la representaci´ on de coordenadas. . . . . . . r 2 .. La base ortonormal can´ onica de HN es construida a partir del producto tensorial: n1 . . rN ) = r1 . . rN n1 . (5. . Espacio de Hilbert del Sistema de N part´ ıculas id´ enticas no interactuantes (sin grado de libertad interno) El espacio de Hilbert de estados para un sistema de N part´ ıculas id´ enticas. rN |2 < +∞. r2 .´ 5. definidas en el espacio de configuraci´ on de las N part´ ıculas. . . La funci´ on de onda ψN (r1 . . r2 . rN . (5. rN ) que representa la amplitud de probabilidad de encontrar las N part´ ıculas en las posiciones r1 . La relaci´ on de ortonormalidad de dos estados de la base es ′ ′ n1 n2 .47) Por definici´ on el espacio de Hilbert HN es el producto tensorial de los N espacios de Hilbert H de part´ ıcula simple HN = H ⊗ H ⊗ H ⊗ · · · ⊗ H .49) La part´ ıcula simple i-´ esima tiene asociado un espacio de Hilbert H definido por una base completa ortonormal de estados propios de part´ ıcula simple ni . Estos estados.4. nN ≡ n1 ⊗ n2 ⊗ · · · ⊗ nN . . . satisface la condici´ on ψN ψN y esta definida como: ψ N ( r1 . drN |ψN (r1 . N veces (5.50) Los estados definidos de N part´ ıculas en esta parte del desarrolo se escriben usando un corchete curvo para hacer notar que se trata de estados que no est´ an simetrizados ni antisimetrizados. . . nN = r1 ⊗ · · · ⊗ rN n1 ⊗ · · · ⊗ nN (5. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PART´ ICULAS IDENTICAS NO INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO) 147 5.54) = r1 n 1 r2 n 2 · · · rN n N = ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r2 ) · · · ψ n N ( rN ) . r 2 . . . . r N ψ N .53) (5.48) = dr1 . es el espacio HN de funciones integrables cuadradas complejas de norma finita. . . son las funciones de onda de estados de N part´ ıculas ψn1 n2 . . nN n′ 1 n2 · · · nN = ′ n′ 1 ⊗ · · · ⊗ nN n1 ⊗ · · · ⊗ nN (5. . .4.nN (r1 .. . . r N ) = r1 . . . . (5. .55) . . r2 .52) (5. .51) (5.

. . r p 2 . ..148 ´ ´ CAP´ ITULO 5. . . MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS = n1 n′ 1 ′ n2 n′ 2 · · · nN nN N (5. y la relaci´ on de completez de los estados de N part´ ıculas de la base es 1= n1 .56) (5. r2 )) = P21 (ψn1 (r2 )ψn2 (r1 )) (bosones). . . . .nN n1 n2 . N ). . . (5. . . r2 ) = P12 ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) = ψn1 (r2 )ψn2 (r1 ) P12 ψn1 n2 (r1 . . r2 . r p N ) = 1p ( r 1 . nn )(n1 n2 . δnn n′ . .60) donde (p1 .n2 . A continuaci´ on veremos algunos ejemplos de permutaciones Permutaci´ on de 2 part´ ıculas en un sistema de dos part´ ıculas id´ enticas e indistinguibles P12 ψn1 n2 (r1 .1 = 1 N veces = n1 n1 n1 n2 (5. p2 . . . . (5. . rp2 . ... nn (5. . . rN ). . pN ) representa alguna permutaci´ on p del conjunto (1. . es claro f´ ısicamente que el espacio HN es generado por combinaciones lineales del producto de funciones de onda de part´ ıcula simple. . un sistema de bosones est´ a descrito por una funci´ on de onda sim´ etrica bajo el intercambio de un par de bosones. . Como lo establece el principio de Pauli.2. . La funci´ on de onda de N fermiones es completamente antisim´ etrica y satisface ψ (rp1 . .. .. (fermiones). . r2 ) = P12 ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) = −ψn1 (r2 )ψn2 (r1 ) P21 (P12 ψn1 n2 (r1 . p2 . r N ) . .. . . . rpN ) = (−1)p (r1 . .. .nN nN ⊗ nN − 1 ⊗ · · · ⊗ n1 n2 n2 · · · nN nN nN ⊗ nN − 1 ⊗ · · · ⊗ n1 n N = 1 . . .n2 . . . 1 . .. un sistema de fermiones est´ a descrito por una funci´ on de onda antisim´ etrica bajo el intercambio de un par de fermiones y.N) de part´ ıculas id´ enticas e indistinguibles. La funci´ on de onda de N bosones es completamente sim´ etrica y satisface ψ ( r p 1 .57) = δn1 n′1 δn2 n′2 . 2. Hasta el momento no se ha tenido en cuenta la propiedad de simetr´ ıa de las funciones de onda. pN ) a su forma original (1. . .58) = n1 .59) Es decir..61) donde (−1)p denota el signo o paridad de la permutaci´ on y esta definida como la paridad del n´ umero de transposiciones de 2 part´ ıculas que pasa la permutaci´ on (p1 . r 2 .

r2 . nN 1 1 ≡√ N! ξ P n1 . 5.62) donde P es la paridad de la permutaci´ on y ξ es +1 para bosones y ξ es −1 para fermiones. (bosones). r N ) .´ 5. En general. nN . . Estados simetrizados o antisimetrizados de N part´ ıculas (Indistinguibilidad de part´ ıculas id´ enticas) Los estados ortogonales de N part´ ıculas simetrizadas o antisimetrizadas (o sea describiendo bosones o fermiones) son:1 n1 . . r3 ) = P23 ψn1 (r1 )ψn2 (r2 )ψn3 (r3 ) = ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r2 ) P23 ψn1 n2 n3 (r1 . Dos permutaciones de 2 part´ ıculas en un sistema de tres part´ ıculas P12 (P23 ψn1 n2 n3 (r1 . se tiene ψ ( rP 1 . r2 . r2 )) = P21 (−ψn1 (r2 )ψn2 (r1 )) = (−1)2 ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) = ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) (bosones). . . P12 (P23 ψn1 n2 n3 (r1 . r2 . rP N ) = ξ P ψ ( r1 .4. . Permutaci´ on de 2 part´ ıculas en un sistema de tres part´ ıculas P23 ψn1 n2 n3 (r1 . r3 )) = P12 (−ψn1 (r1 )ψn2 (r3 )ψn3 (r2 )) = (−1)2 ψn1 (r3 )ψn2 (r1 )ψn3 (r2 ) = ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r2 ) (fermiones). .63) Se usa la notaci´ on | } para hacer notar que se trata de estados no normalizados. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PART´ ICULAS IDENTICAS NO INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO) 149 = 12 ψ n 1 ( r 1 ) ψ n 2 ( r 2 ) = ψ n 1 ( r 1 ) ψ n 2 ( r 2 ) P21 (P12 ψn1 n2 (r1 .4. r3 )) = P12 (ψn1 (r1 )ψn2 (r3 )ψn3 (r2 )) = ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r2 ) (bosones). . P (5. . r2 . rP 2 . (5. (fermiones). r2 .1. r3 ) = P23 ψn1 (r1 )ψn2 (r2 )ψn3 (r3 ) = − ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r2 ) (fermiones). . adoptando una notaci´ on unificada para bosones y fermiones.

. r2 ) + (1)1 ψn1 n2 (r1 . .. P12 ψn (r1 .66) 1 ( A) ψn (r1 . . 1 n2 1 n2 2 (fermiones) (5. r2 ) . r2 ) = √ (−1)0 ψn1 n2 (r1 . P (5.150 ´ ´ CAP´ ITULO 5. r 2 .A) ( r1 . r 2 ) .68) 5.67) (boson) (5. r2 . en el mismo estado cu´ antico de part´ ıcula simple e . r2 ) + (−1)1 ψn1 n2 (r1 . r2 ) = √ [ψn1 (r2 )ψn2 (r1 ) + ψn1 (r1 )ψn2 (r2 )] = ψn 1 n2 1 n2 2 1 ( A) (S ) P12 ψn (r1 . est´ an descritos por la funci´ on de onda antisim´ etrica 1 ψ e ( r1 ) ψ e ( r2 ) ψee (r1 . r2 ) 1 n2 2! 1 = √ [ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) + ψn1 (r2 )ψn2 (r1 )] 2! (bosones). se obtiene 1 (S ) (S ) ( r1 .nN (r1 . (5.. se tiene 1 ψn1 = √ (1)0 ψn1 (r1 ) = ψn1 (r1 ) 1! 1 ψn1 = √ (−1)0 ψn1 (r1 ) = ψn1 (r1 ) 1! Para dos part´ ıculas.. . . uno localizado por el vector r1 y otro por r2 . r2 ) = √ 2! ψe (r1 ) ψe (r2 ) . r2 ) = √ [ψn1 (r2 )ψn2 (r1 ) − ψn1 (r1 )ψn2 (r2 )] = −ψn ( r1 .64) con ξ = 1 para bosones y ξ = −1 para fermiones.5. r2 ) 1 n2 2! 1 = √ [ψn1 (r1 )ψn2 (r2 ) − ψn1 (r2 )ψn2 (r1 )] 2 1 ψ n 1 ( r1 ) ψ n 1 ( r2 ) =√ 2 ψ n ( r1 ) ψ n ( r2 ) 2 2 Aplicando la permutaci´ on P12 . se tiene 1 (S ) ψn (r1 .65) (fermion) (5. r N ) ≡ √ ψn n . Principio de Exclusi´ on de Pauli Dos fermiones.n 1 2 N N! ξ P ψn1 n2 . r2 ) = √ (1)0 ψn1 n2 (r1 . rN ). MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS o en t´ erminos de funciones de onda: 1 (S. Por ejemplo: Para 1 part´ ıcula.

por ejemplo la siguiente 1 ( A) P13 ψn ( r1 . Para 3 part´ ıculas las funciones de onda. r 2 . r 3 ) ≡ √ 1 n2 n3 3! (−1)P ψn1 n2 n3 (r1 . sim´ etrica o antisim´ etrica.70) 1 ( A) ψn ( r1 .72) . son 1 (S ) (1)P ψn1 n2 n3 (r1 . r2 . r 2 . luego la probabilidad de que esto ocurra es cero tambi´ en. r 2 . 2 La funci´ on de onda es cero. r3 ) ψn ( r1 . PRINCIPIO DE EXCLUSION 151 1 (5. r 3 ) = √ ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r2 ) ψ n 3 ( r1 ) − ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r2 ) 1 n2 n3 6 + ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r2 ) − ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r2 ) ψ n 3 ( r3 ) + ψ n 1 ( r2 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r3 ) − ψ n 1 ( r2 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r1 ) (5.71) Se observa que si se hace una permutaci´ on de dos part´ ıculas. 6 ψ n 3 ( r1 ) ψ n 3 ( r2 ) ψ n 3 ( r3 ) (5. Este resultado se conoce como Principio de exclusi´ on de Pauli.69) = √ [ψe (r1 )ψe (r2 ) − ψe (r2 )ψe (r1 )] = 0.5. Esto quiere decir que este estado de dos part´ ıculas esta completamente excluido.´ DE PAULI 5. r3 ) P 1 = √ ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r2 ) ψ n 3 ( r3 ) − ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r2 ) 6 + ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r2 ) − ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r2 ) ψ n 3 ( r1 ) + ψ n 1 ( r2 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r1 ) − ψ n 1 ( r2 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r3 ) ψ n 1 ( r1 ) ψ n 1 ( r2 ) ψ n 1 ( r3 ) 1 = √ ψn2 (r1 ) ψn2 (r2 ) ψn2 (r3 ) (fermiones). r 3 ) ≡ √ 1 n2 n3 3! P 1 = √ ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r2 ) ψ n 3 ( r3 ) + ψ n 1 ( r1 ) ψ n 2 ( r3 ) ψ n 3 ( r2 ) 6 + ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r1 ) ψ n 3 ( r2 ) + ψ n 1 ( r3 ) ψ n 2 ( r2 ) ψ n 3 ( r1 ) + ψn1 (r2 )ψn2 (r3 )ψn3 (r1 ) + ψn1 (r2 )ψn2 (r1 )ψn3 (r3 ) (bosones). r2 . (5.

. (5.76) El hamiltoniano de cada part´ ıcula satisface la ecuaci´ on de valores propios: Hi (i )ψ ai (i ) = Ei ψ ai (i ). . 5.77) (5. 2. σ i ) ψ n i σ i ( ri . .aN (1. utilizando (5. N )ψa1 a2 . . . . r 3 ) . . si de los tres fermiones. con N (5. r 3 ) = √ ψ e ( r1 ) ψ e ( r2 ) ψ e ( r3 ) 6 ψ e ( r1 ) ψ e ( r2 ) ψ e ( r3 ) = ψn1 (r1 )(0) − ψn1 (r2 )(0) + ψn1 (r3 )(0) = 0. . r 2 . o. .80) y ψa1 a2 .152 ´ ´ CAP´ ITULO 5. . 2. por ejemplo las part´ ıculas 2 y 3 se encuentran en el mismo estado de part´ ıcula simple e . 2.. 1 n2 n3 (5. .. . σ i ) para i =1. σ i ) El hamiltoniano del sistema satisface H (1. 2.. σ i ) = E i ψ n i σ i ( ri . . N ).aN (1. . N.aN (1.1. .. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS ( A) = −ψn ( r1 . (5. . . N ) = Eψa1 a2 . Sistema de N part´ ıculas id´ enticas e indistinguibles no interactuantes (con grado de libertad interno) El operador hamiltoniano del sistema es N H (1. N ) = i=1 Hi (i ). .79) E= i=1 Ei . .81) .75) donde H i ( i ) = H i ( ri . . . . .78) (5.. . r2 . 2. (5.76) H i ( ri .74) ψ ( A) n1 ee y por lo tanto este estado de 3 part´ ıculas no est´ a permitido (Principio de exclusi´ on).5.. 2. (5. (5. entonces ψ n 1 ( r1 ) ψ n 1 ( r2 ) ψ n 1 ( r3 ) 1 ( r1 .73) entonces. o sea ψe (r2 ) y ψe (r3 ). ψaN (N ). N ) = ψa1 (1)ψa2 (2) .

k. Pjk (5. . (5. . . PRINCIPIO DE EXCLUSION 153 (5.84) este operador intercambia coordenadas de posici´ on y esp´ ın de la part´ ıcula j con las coordenadas de posici´ on y esp´ ın de la part´ ıcula k. . 2 ψ = p Pjk ψ. .87) De esta forma: 2 = 1 → p2 = 1. j. . . .. .82) Operador Permutaci´ on (Intercambio de dos part´ ıculas) Como ya vimos en la secci´ on anterior. .).aN (1. . . . j. . . .83) (5. se tiene una funci´ on de paridad par (p = 1) Pjk ψ (.86) (ii) Pjk ψ = pψ . j. . k. k. . . ..) = ψ (. .88) entonces p = ± 1 son los valores propios del operador paridad. Propiedades del operador permutaci´ on (i) 2 = 1. .) . . k. . . . N ) = ψa1 a2 . . Para sistema de bosones (funci´ on de onda sim´ etrica). .) = ψ (. . k.aN (1. . . . . j. Pjk 2 Pjk ψ = ppψ = p2 ψ.89) y para sistema de fermiones (funci´ on antisim´ etrica).´ DE PAULI 5. j. N ). . . .. . k. .5. se tiene una funci´ on de paridad impar (p = −1) Pjk ψ (. . .85) es decir 2 ψ = ψ. . . Pjk (5. k. . . . Abreviadamente Pjk ψ (. . (5. j. j. . (5. . j. .90) .. . .) . para part´ ıculas id´ enticas e indistinguibles se introduce el operador permutaci´ on como Pjk → operador permutaci´ on. . . . .) = −ψ (. . . (5. 2. . Pjk (5. Actuando sobre una funci´ on de onda Pjk ψa1 a2 . . . k. 2.

. . .). k. . . . j. el car´ acter sim´ etrico o antisim´ etrico (paridad) de la funci´ on de onda se conserva en el tiempo. . . N ) = H1 (1) + · · · + Hk (k ) + Hj (j ) + · · · + HN (N ). . 2. . Pjk = 0. .). .96) De esta forma. 2. .99) = 0. . .)Pjk ψ (. . k. . . j.95) o (H Pjk − Pjk H )ψ = 0 → H. . N ).)ψ (. k. j. (5. . . k. Pjk = 0. j. (5. . (5. j.93) (5. H (. .94) Y utilizando el operador paridad Pjk . . . j. 2. . N ) = H1 (1) + · · · + Hj (j ) + Hk (k ) + · · · + HN (N ) (5. . . se puede escribir como H (1. .)ψ (. . se tiene d Pjk dt luego d i Pjk dt = 0. . . j. . . se puede escribir: H (. . j. . . (5. . (5. k. . . . . . j. .97) Si = 0 y H. . . H. . . k. t i (5.91) con el intercambio de j con k. x = 0.) = Pjk H (. k. En nuestro caso. .154 ´ ´ CAP´ ITULO 5. k.92) es decir: H (1. . k.98) y por lo tanto x es constante en el tiempo.100) . .) = Eψ (. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS (iii) El operador hamiltoniano. j. . . . j. x + ∂x ∂t . . . k. se tiene i ∂x ∂t x = dt H. N ) =H (1. 2. . (5. entonces x = 0. se tiene H (1. . . . . k. . En general. . . . . . . . . . . . (5. .

2) = E ψab (1. y ψab (1. E = E1 + E2 .105) (5.101) De esta forma la paridad de la funci´ on de onda se conserva en el transcurso del tiempo. En este caso el hamiltoniano del sistema satisface: H (1.´ DE PAULI 5. (5. el operador hamiltoniano es H = H1 + H2 = p2 p2 1 + 2.5.110) (5.111) Cab ψa (1) ψb (2). H1 (1) ψa (1) = E1 ψa (1).103) (5. con grado de libertad interno (sin interacci´ on) Para este sistema.b (5. 2)ψab (1. (5. (5.107) (5. 2). Sistema de dos part´ ıculas id´ enticas e indistinguibles.104) Por ejemplo. 2) = a.106) (5. se tiene H (1. H2 (2) ψb (2) = E2 ψb (2). se tiene H (1. para dos electrones no interactuantes.108) Cuando los dos electrones interact´ uan. 2) =ψa (1) ψb (2). ψab (1.112) . 2) = H1 (1) + H2 (2) + H12 (1. 2) ψab (1. (5.102) (5. con E = E1 + E2 + E12 . 2) es el t´ ermino de interacci´ on. 2m 2m (5. 2) = E ψab (1.109) donde H12 (1. 2). 2) = H1 (1) + H2 (2). PRINCIPIO DE EXCLUSION 155 y entonces Pjk = Constante. 2). La ecuaci´ on de valores propios es H (1.

114) siendo ξ = 1 para bosones. y por lo tanto el factor de normalizaci´ on es 1 |A| = √ 2 (5.117) . 2) = A [ψa (1) ψb (2) + ξ ψa (2) ψb (1)]. las funciones de onda sim´ etricas o antisim´ etricas son ψab (1. 2m 4πε0 r1 2m 4πε0 r2 4πε0 |r1 − r2 | (5. Los estados propios del sistema de dos part´ ıculas son ortogonales y normalizados a 1. (5.113) Cuando no hay interacci´ on.116) dr1 dσ1 ψb (2) 1 2 dr2 dσ2 + ψb (1) 1 dr1 dσ1 ψa (2) 1 2 dr2 dσ2 +ξ ∗ ψa (1) ψb (1) dr1 dσ1 0 ∗ (2) ψa (2) dr2 dσ2 ψb 0 +ξ ∗ ψb (1) ψa (1) dr1 dσ1 0 ∗ ψa (2) ψb (2) dr2 dσ2 0 = | A |2 [1 + 1 + 0 + 0] = 2 | A |2 . 1 = ψab ψab .115) ×A [ψa (1) ψb (2) + ξ ψa (2) ψb (1)] dr1 dr2 dσ1 dσ2 = | A |2 ψa (1) 1 2 2 (5.156 ´ ´ CAP´ ITULO 5. ξ = −1 para fermiones y A es el factor de normalizaci´ on. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS Por ejemplo para el ´ atomo de Helio H = H1 + H2 + H12 = p2 e2 1 2e2 p2 1 2e2 1 1 − + 2 − + . Por facilidad se considera el caso de part´ ıculas no interactuantes. En representaci´ on de coordenadas 1= ∗ ∗ ∗ ∗ A∗ [ψb (2) ψa (1) + ξ ψb (1) ψa (2)] (5.

Como ms = ms1 + ms2 .124) o sea que en este caso 0 ≤ s ≤ 1.120) 5. (5. se considera la interacci´ on espin-´ orbita despreciable. es H (1. 1. 5. 2) = E ψ12 (1. En este caso. r2 ) + H (σ1 . σ2 ). con ψ12 (1. 2) ψ12 (1. 2) = 0. r2 ) es la funci´ on de onda de posici´ on y χ(σ1 . s . Para un sistema de 2 part´ ıculas. s2 = 2 . 2) = H (r1 . y sus posibles valores est´ an dados por | s1 − s2 | ≤ s ≤ s1 + s2 . entonces ms1 = ± 1 ın del sistema de dos 2 . σ2 ) es la funci´ on de onda de esp´ ın.6. 2).1. σ2 ) = φ(r1 .125) 1 → m = −1. 2) = A a. r2 ) χ(σ1 . s= (5. (5. ms2 = ± 2 . (5.b Cab [ψa (1) ψb (2) + ξ ψa (2) ψb (1)]. Si el estado cu´ antico del fermi´ on 1 es igual al del fermi´ on 2 entonces ψaa (1. 2) = ψ (r1 . 0.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES. (5. se tiene ψab (1.121) donde φ(r1 . σ1 . Funci´ on de onda de espin para dos fermiones Si las dos part´ ıculas son fermiones (electrones en particular). en coordenadas.´ Y ESP´ 5.122) (5. cuya ecuaci´ on de valores propios. 157 En el caso de interacci´ on. el operador hamiltoniano est´ a dado por H (1. El esp´ electrones se nota con s.6.119) = 0. r2 .118) El principio de exclusi´ on de Pauli se verifica tanto en el caso de interacci´ on como en el caso sin interacci´ on. se tiene entonces respecto al n´ umero ms  0 → ms = 0. Sistemas con coordenadas de posici´ on y esp´ ın independientes. y por lo tanto la probabilidad de tener el sistema en ese estado es Paa = ψaa 2 (5. σ2 ).123) (5. sus espines son 1 1 1 s1 = 2 .

se comienza por averiguar cuales son los valores propios de χ1 . 2 1 1 2. 3. 2 1 1 2.127) = α1 α2 . χ3 . χ2 . −2 1 1 2. (5. Cuando los dos electrones tienen esp´ ın hacia abajo χ2 = 1 1 2.158 ´ ´ CAP´ ITULO 5. Definiendo primero el operador S como S = S1 + S2 entonces 2 2 S2 = S 2 = (S1 + S2 )(S1 + S2 ) = S1 + S2 + 2 S1 · S2 . −2 1 1 2.132) (5.126) (5. 2 1 = √ ( α1 β 2 + α2 β 1 ) . Cuando los dos electrones tienen esp´ ın hacia arriba χ1 = 1 1 2. 2 En este caso s = 0 y ms = 0. −2 = β1 β2 . Cuando el electr´ on 1 tiene esp´ ın hacia abajo y el 2 tiene esp´ ın hacia arriba χ4 1 =√ 2 1 1 2. −2 + 1 1 2. (5.133) . Adoptando la notaci´ on αi =Proyecci´ on del esp´ ın sobre z hacia arriba = βi =Proyecci´ on del esp´ ın sobre z hacia abajo = se tendr´ an las siguientes funciones χi 1. 2 1 1 . −2 − 1 1 2. Cuando el electr´ on 1 tiene esp´ ın hacia arriba y el 2 tiene esp´ ın hacia abajo χ3 1 =√ 2 1 1 2. 2.− . 2 1 1 2. (5.131) Para verificar que en efecto los n´ umeros s y ms son los que se han dado. . 2 En este caso s = 1 y ms = 0. −2 1 1 2.130) 4. 2 2 (5.129) En este caso s = 1 y ms = −1. (5. (5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS Es decir hay cuatro estados de esp´ ın. 2 1 = √ ( α1 β 2 − α2 β 1 ) .128) En este caso s = 1 y ms = 1. χ4 bajo la acci´ on de los operadores S 2 y Sz . 2 2 1 1 .

2 (5.134). se tiene S1 · S2 = 1 (S1 + S2 − + S1 − S2 + ) + S1z S2z .142) Aplicando en primer lugar S 2 a χ1 S 2 χ1 = α1 α2 χ1 .137) (5. 2i S2 + − S2 − . 2i (5.135) (5.138) S1y = (5.6. 2 S2 + + S2 − . Entonces S1x = S1 + + S1 − .147) 2 S1 χ1 2 = S1 α1 α2 = 2 1 1 2 2 + 1 α1 α2 = 3 4 2 α1 α2 = 3 4 2 χ1 (5. 2 (5. (5. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES.144) se desarrollan por separado cada uno de los t´ erminos de (9. (5.139) S2y = (5.141) y por lo tanto.136) S2x = (5. 2 S1 + − S1 − .145) . 159 de donde: S1 · S2 = 1 2 2 2 [S − S1 − S2 ] = S1x S2x + S1y S2y + S1z S2z . S2 ± = S2x ± i S2y .140) Reemplazando estas ultimas expresiones en (5. (5. (5.143) 2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 − + S1 − S2 + + 2 S1z S2z y teniendo en cuenta la ecuaci´ on de valores propios de S 2 : S 2 χ1 = 2 s(s + 1) χ1 .134) Esta expresi´ on se puede modificar con el uso de los operadores escalera que se definen a continuaci´ on S1 ± = S1x ± i S1y .´ Y ESP´ 5.133) es: 2 2 S 2 = S1 + S2 + S1 + S2 − + S1 − S2 + + 2 S1z S2z .

(5.144). 0 De manera similar: S1 − S2 + χ1 2 S1z S2z χ1 = S1 − S2 + α1 α2 = S1 − α1 S2 + α2 = 0 0 (5. (5. con esto Sz χ1 = S1z + S2z α1 α2 = S1z α1 α2 + α1 S2z α2 = 1 2 (5. y por lo tanto s = 1. comparando (5. se aplica primero el operador 2 S S 2 χ2 2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 − + S1 − S2 + + 2 S1z S2z χ2 .146) (5. (5. (5.154) Teniendo en cuenta la ecuaci´ on de valores propios de Sz Sz χ1 = ms χ1 . (5.157) Desarrollando por separado cada uno de los t´ erminos 2 S1 β1 β2 = 2 1 1 2 2 + 1 β1 β2 = 3 4 2 β1 β2 = 3 4 2 χ2 . se tiene que s(s + 1) = 2.156) Procediendo de manera an´ aloga con el estado χ2 . Para aplicar ahora el operador Sz al estado χ1 .151) Comparando (5.151) con (5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS 2 S2 χ1 2 = S2 α1 α2 = 3 4 2 α1 α2 = 3 4 2 χ1 (5.155) se tiene que ms = 1.160 ´ ´ CAP´ ITULO 5.154) con (5.158) .153) α1 α2 + α1 1 2 α2 = α1 α2 = χ1 .147) se tiene S 2 χ1 = 3 4 2 + 3 4 2 + 1 2 2 χ1 =2 2 χ1 .150) Reemplazando los anteriores t´ erminos en (9.148) = 2 S1z S2z α1 α2 = 2 S1z α1 S2z α2 =21 2 1 2 (5.152) (5.147) S1 + S2 − χ1 = S1 + S2 − α1 α2 = S1 + α1 S2 − α2 = 0.155) entonces. se tiene en cuenta que Sz = S1z + S2z .149) 2 α1 α2 = 1 2 2 α1 α2 = 1 2 χ1 (5. (5.

ms = se obtiene que S1 + β1 = S1 + S1 + α1 = 0 1 2 (s ∓ ms )(s ± ms + 1) s. √ (5.168) Recordando que S± s.6. 2 S1z S2z β1 β2 = 2 S1z β1 S2z β2 = 2 − 2 (5. (5. −1 2 = 1·1 1 2 . (5.´ Y ESP´ 5. 161 2 S2 β1 β2 = 3 4 2 χ2 .162) Reemplazando los anteriores t´ erminos en (5.166) 2 2 = S1 + S2 + S1 + S2 − + S2 + S1 − + 2 S1z S2z y desarrollando los t´ erminos de esta ecuaci´ on por separado.164) (5. De la misma manera.144).171) .165) χ2 − 1 2 χ2 =− χ1 .155). (5. De manera similar: S2 + S1 − β1 β2 = 0.163) Y al comparar con la ecuaci´ on de valores propios (5.159) (5.167) 2 S2 χ3 2 = S2 1 √ 2 ( α1 β 2 + α2 β 1 ) = 1 √ 2 2 2 α2 β2 + β1 S2 α1 S2 = 3 4 2 χ3 . se tiene 2 S1 χ3 2 = S1 1 √ 2 ( α1 β 2 + α2 β 1 ) = 1 √ 2 2 2 β 1 α2 = S1 α1 β2 + S1 3 4 2 χ3 (5. se tiene s = 1.157): S 2 χ2 = 3 4 2 + 3 4 2 + 1 2 2 χ2 =2 2 χ2 . aplicando S 2 a χ3 S 2 χ3 = 1 √ 2 ( α1 β 2 + α2 β 1 ) χ3 . 1 2 = α1 (5.161) β1 − 2 β2 = 1 2 2 χ2 . y comparando con (5. se tiene ms = −1. 1 = −2 (5. (5.160) S1 + S2 − β1 β2 = 0. Aplicando ahora el operador Sz Sz χ2 = S1z + S2z β1 β2 = S1z β1 β2 + β1 S2z β2 . SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES.169) . ms ± 1 .170) (5. (5.

172) .179) (5.175) (S1+ S2− + S2+ S1− ) χ3 = √ α1 β 2 + √ α2 β 1 2 2 2 = √ ( α1 β 2 + β 1 α2 ) = 2 El u ´ltimo t´ ermino de (5. (5.180) en (5.181) y comparando con la ecuaci´ on de valores propios (5. 1 2 = √ 1·1 1 2 .166) est´ a dado por 2 S1z S2z χ3 = 2 S1z S2z = = 2 √ 2 2 √ 2 2 1 √ 2 2 χ3 . (5.168). se tiene s = 1. (5. (5.144).176) ( α1 β 2 + α2 β 1 ) (5. se tiene S 2 χ3 = 3 4 2 + 3 4 2 + 2 − 1 2 2 χ3 =2 2 χ3 . (5. Reemplazando (5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS S1 − β1 = 0 S1 − α1 = S1 − y por lo tanto: S1+ S2− χ3 = S1+ S2− = = 1 √ 2 1 √ 2 1 √ 2 1 2 (5.173) ( α1 β 2 + β 1 α2 ) (S1+ α1 )(S2− β2 ) + (S1+ β1 )(S2− α2 ) α1 β 2 = √ 2 2 α1 β 2 .166). −1 2 = β1 .174) De manera an´ aloga S2+ S1− χ3 y de esta forma 2 2 = √ 2 2 α2 β 1 .178) α2 (5.162 ´ ´ CAP´ ITULO 5.167). (5.177) (5.180) (S1z α1 S2z β2 + S1z β1 S2z α2 ) 2 α1 − 2 β2 + − 2 β1 2 =− 2 χ3 . (5.176) y (5. Aplicando ahora Sz : Sz χ3 = S1z + S2z 1 √ 2 ( α1 β 2 + β 1 α2 ) .

´ Y ESP´ 5. χ2 ( σ 1 . σ2 ). Por otro lado. σ2 ) =χ1 (σ2 .188) (5. σ 2 ) = β ( σ 1 ) β ( σ 2 ) . 1 χ3 (σ1 .182) 2 2 2 2 Y comparando con (5. cada uno de los n´ umeros cu´ anticos dados. σ2 ).186) α α = β β = 1. α β = β α = 0. (5.185) (5.187) Los estados de esp´ ın. los estados se comportan P12 χ1 (σ1 .189) (5. procediendo de manera an´ aloga a (5.195) (5. σ2 ) = √ [α(σ1 )β (σ2 ) − α(σ2 )β (σ1 )]. (5.193) (5.190) (5.182) Sz χ4 = 0. 2 1 χ4 (σ1 . escritos como funciones de onda son χ1 ( σ 1 . entonces se cumple χi χj = δij . se llega a S 2 χ4 = S2 1 √ 2 ( α1 β 2 − β 1 α2 ) = 0 (5. P12 χ3 (σ1 .184) y entonces ms = 0. σ1 ) = α(σ2 )α(σ1 ) = χ1 (σ1 . σ2 ) = √ [α(σ1 )β (σ2 ) + α(σ2 )β (σ1 )]. (5. para cada estado χi . σ1 ) = −χ4 (σ1 . σ1 ) = β (σ2 )β (σ1 ) = χ2 (σ1 .194) (5. (5. σ1 ) = χ3 (σ1 . SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES. σ2 ) =χ2 (σ2 .155). P12 χ2 (σ1 . P12 χ4 (σ1 . σ2 ). entonces ms = 0. σ 2 ) = α ( σ 1 ) α ( σ 2 ) . Finalmente. σ2 ) =χ4 (σ2 . Efectuando un procedimiento similar para χ4 . 163 = = 1 √ 2 1 √ 2 (S1z α1 )β2 + (S1z β1 )α2 + α1 (S2z β2 ) + β1 (S2z α2 ) α1 β 2 − β 1 α2 − α1 β 2 + β1 α2 = 0. al principio de esta secci´ on. σ2 ) =χ3 (σ2 .192) (5.183) luego s = 0. puesto que α y β satisfacen (5. σ2 ). 2 Respecto al intercambio.191) .6. Con esto se comprueban.

164 ´ ´ CAP´ ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS Donde se puede ver que χ1 (σ1 .68) respectivamendonde ψn1 n2 (r1 . 2 y por lo tanto.198) (5. la funci´ on de onda total es Φ1. σ2 ).199) an dadas por (5. bajo el intercambio. 1 n2 (A ) Φ3 (1. respecticas. y se notan χS ( σ . 2) =ψn ( r1 . σ 2 ) .201) (5. r2 ) χ4 ( σ 1 . ψ00 (r1 . 2) =ψn ( r1 . σ ). entonces ψ00 (r1 . ] 1 χ(A) (σ1 .197) (5. σ 2 ) .2.203) (5. es decir los dos fermiones se encuentran en el mismo estado de part´ ıcula simple 1 (A ) ψaa (r1 . r2 ) = √ [ψa (r1 )ψa (r2 ) − ψa (r2 )ψa (r1 )] = 0.4 (1. σ 2 ) . r2 )χ(A) (σ1 . 2 1 χ(A) (σ. σ2 ). r2 ) =[ψ0 (r1 )ψ0 (r2 ). 1 n2 (S ) (A ) (A ) (A ) (A ) (S ) (A ) (S ) (A ) (S ) (5.204) (5. En el caso de n1 = a = n2 . σ2 ) = √ [α(σ1 )β (σ2 ) − α(σ2 )β (σ1 )]. σ ) = √ [α(σ )β (σ ) − α(σ )β (σ )] = 0. (A ) (5. y se nota χA 4 (σ1 . r2 ) χ2 ( σ 1 .206) . = ψ 0 ( r1 ) ψ 0 ( r2 ) √ 2 β (σ 1 ) β (σ 2 ) (A ) (A ) (S ) (A ) (5. 2) =ψn ( r1 . r2 ) est´ te. La funci´ on χ4 (σ1 . 2) =ψ00 (r1 . y χ3 (σ1 .202) Si los dos electrones se encuentran en el estado base de part´ ıcula simple n1 = n2 = a = 0.67) y (5. son funciones sim´ etriS (σ . 1 n2 (A ) Φ2 (1.205) (5. σ2 ). si se tienen dos electrones.200) (5. σ2 ) α (σ 1 ) α (σ 2 ) 1 . σ ). χ2 (σ1 . la funci´ on de onda total debe ser completamente antisim´ etrica y por lo tanto puede ser (A ) Φ1 (1. χS (σ . σ ).196) (5. σ2 ). r2 ) χ3 ( σ 1 . 2 y entonces se tiene que Φ1 (1. 2) = 0. 1 n2 (S ) Φ4 (1.3. r2 ) =0. σ 2 ) . r2 ) y ψn1 n2 (r1 . 2) =ψn ( r1 . Finalmente. σ2 ) es antisim´ etrica. r2 ) χ1 ( σ 1 . χ 1 2 1 2 1 2 1 2 3 vamente.

Por lo tanto las funciones de onda del sistema solamente depender´ an de las coordenadas de posici´ on.6.212) . de tal forma que sobre cada uno de los dos escalares act´ ua un potencial arm´ onico. Sistema de dos part´ ıculas id´ enticas interactuantes de esp´ ın nulo. El operador hamiltoniano del sistema esta dado por H= p2 1 1 p2 1 2 1 2 + k x2 + + k x2 1 2 + k (x 1 − x 2 ) . el nivel de energ´ ıa base del sistema libre es (0) (0) (0) E0 = E0 + E0 = 1 2 ω+ 1 2 ω = ω.S (0) (0) ψ0 (x 1 . 165 5. encontrar los dos primeros niveles de energ´ ıa del sistema corregidos hasta primer orden. el cual se obtiene cuando las dos part´ ıculas se encuentra en el estado base de part´ ıcula simple. En = En 1 n2 1 2 (5. es decir el esp´ ın de cada una de ellas es s1 = 0 y s2 = 0. con i = 1. Por lo tanto. x 2 ) = ψ 0 (x 1 ) ψ 0 (x 2 ) = mω π e− mω 2 x2 1 +x2 . (5. 2m 2 2m 2 2 H0 H′ (5. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION IN INDEPENDIENTES. los niveles de energ´ ıa del sistema libre se pueden escribir como (0) (0) (0) + En .210) (0) donde los niveles de energ´ ıa de cada una de las dos part´ ıculas son En = ω (n i + i k . es decir cuando n1 = n2 = 0. con lo cual el potencial del sistema libre es V (0) (x1 .207) Si los dos escalares interact´ uan entre s´ ı por medio del potencial V ′ (x 1 . (5. El sistema libre est´ a constituido por dos osciladores arm´ onicos unidimensionales no interactuantes. x 2 ) = 1 2 k (x 1 − x 2 )2 . sometidas a la acci´ on de un potencial arm´ onico lineal Consid´ erese un sistema libre formado por dos part´ ıculas escalares (de esp´ ın nulo). 2 y ω = m estado de m´ ınima energ´ ıa. x2 ) = 1 2 2 k (x 2 1 + x 2 ). El estado base del sistema est´ a definido como el 1/2). (5.208) y si se toma que este potencial representa una perturbaci´ on sobre el sistema libre.211) El estado base est´ a descrito por la funci´ on de onda simetrizada (0).´ Y ESP´ 5. Por lo anterior. con los cual ms1 = 0. (5.2. los estados del sistema estar´ an descritos por funciones de onda completamente sim´ etricas bajo el intercambio de las dos part´ ıculas.6.209) Estas part´ ıculas son bosones (part´ ıculas escalares de esp´ ın cero). Por ser las part´ ıculas bosones. ms2 = 0.

se obtiene a partir de (0) (0) ˆ ′ (0) En = ψn H ψn . (5. ψ1 (x 1 . .218) A partir de las expresiones para x y x2 en t´ erminos de a y a† .223) 2mω 2mω 3 .219) (5.213) mientras que la funci´ on de onda completamente sim´ etrica bajo el intercambio de dos bosones escalares. x 2 ) = √ ψ 0 2 con (0) ψ0 (x i ) = (5. H x1 . 0 x 1 = 1 x 0 = 0 x2 0 = 1 x2 1 = . es 1 (0) (0) (0) (0) (0). (5. por lo tanto la correcci´ on a primer orden a estos niveles de energ´ ıa. que representa el primer estado excitado.220) (5. mω 2 2 xi . La energ´ ıa del primer nivel excitado es (0) (0) (0) (0) (0) 1 = ω (0 + 1 + E0 = E1 + E1 = E0 E1 2 ) + ω (1 + 2 ) = 2 ω. la correcci´ on a primer orden al nivel de energ´ ıa base es (1) (0) E0 = ψ0 (x 1 .214) mω π √ 2π 1/4 e− 2 3/4 mω x2 i .222) (5.215) (5.S (x 1 ) ψ 1 (x 2 ) + ψ 1 (x 1 ) ψ 0 (x2 ) . x 2 ) . Con lo anterior. x 2 ) 1 2 2 1 k x2 1 + 2 k x2 − k x1 x2 (0) ψ0 (x1 .166 ´ ´ CAP´ ITULO 5. (5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS El primer nivel de energ´ ıa excitado se tiene cuando una de las dos part´ ıculas se encuentra en el primer estado excitado de part´ ıcula simple (n = 1) y la otra se encuentra en el estado base (n = 0). (5. se puede demostrar que 0 x 0 = 1 x 1 = 0. (Ap´ endice B).216) (0) ψ1 (x i ) = mω π xi e − Se observa que para este caso los dos primeros niveles de energ´ ıa no son degenerados. x ˆ2 ) = k x 1+ 2 − kx 2 2 (5.221) (5.217) donde el oprador perturbaci´ on es 1 1 ˆ ′ (ˆ ˆ2 kx ˆ2 ˆ1 x ˆ2 . 2mω 0 x2 1 = 1 x2 0 = 0.

En 1936.1.225) As´ ı. 2mω (5.5. Si se substrae el efecto de la interacci´ on de Coulomb en la dispersi´ on pp. x 2 ) = 1 √ 2 1 √ 2 (0) (0) (0) (0) ψ0 (x 1 ) ψ 1 (x2 ) + ψ 1 (x 1 ) ψ 0 (x 2 ) (0) (0) (0) (0) ψ0 (x 1 ) ψ 1 (x2 ) + ψ 1 (x 1 ) ψ 0 (x 2 ) 1 2 2 1 k x2 1 + 2 k x2 − k x1 x2 · = 1 2 1 2 k 2mω +1 2k 2mω 3 2mω +1 2k + 2mω +1 2k 2mω 3 2mω −k = 1 k . A partir del an´ alisis de los datos obtenidos por dispersi´ on pp y pn a bajas energ´ ıas (del orden de 1 M eV ) (figura 5. 5.226) (5. x 2 ) 1 2 2 1 k x2 1 + 2 k x2 − k x1 x2 (0) ψ1 (x 1 . se encuentra que las fuerzas hadr´ onicas presentes en las dos dispersiones pp y pn .2).7.227) (0) (1) E1 = E1 + E1 =2 ω+ 5.7. la naturaleza de las fuerzas que manten´ ıan ligado al n´ ucleo era a´ un misteriosa.7. hechos cruciales acerca de la fuerza nuclear surgieron.224) La correcci´ on a primer orden al primer nivel de energ´ ıa excitado es (1) (0) E1 = ψ1 (x 1 . El Isoesp´ ın y los nucleones Independencia de la carga el´ ectrica de las fuerzas hadr´ onicas En 1932 cuando el neutr´ on fue descubierto. 2mω k . 2mω (5. los dos primeros niveles de energ´ ıa del sistema corregidos hasta primer orden se escriben como (0) (1) E0 = E0 + E0 = ω+ k . 2 mω 2mω 2mω (5. EL ISOESP´ IN Y LOS NUCLEONES 167 (0) (0) ψ0 (x1 )ψ 0 (x2 ) (0) (0) = ψ0 (x 1 ) ψ 0 (x 2 ) 1 2 2 1 k x2 1 + 2 k x2 − k x1 x2 (0) (0) ψ0 (x 2 ) ψ 0 (x2 ) (0) (0) ψ0 (x 1 ) ψ 0 (x 1 ) = 1 2 (0) (0) k ψ0 (x 1 ) x 2 1 ψ 0 (x 1 ) (0) 2 (0) +1 2 k ψ 0 (x 2 ) x 2 ψ 0 (x 2 ) (0) (0) (x 1 ) − k ψ0 (x 1 ) x 1 ψ 0 (0) (0) (x 2 ) ψ0 (x 2 ) x 2 ψ 0 = = 1 2 k 2mω +1 2k 2mω k .

2933318 ± 0. con interacci´ on hadr´ onica. Breit. Rev.2: Dispersi´ on pp y pn. pero su presencia hace que sus masa sean ligeramente diferentes: Sin interacci´ on electromagn´ etica. Evidencia fundamental para determinar la independencia de la carga el´ ectrica de las fuerzas nucleares se conoce desde 1937 (E. Condon and R. Con interacci´ on electromagn´ etica. . se pod´ ıan considerar como 2 estados de una misma part´ ıcula que se denomin´ o nucle´ on N (W.D. Phys. 5. Wigner. El isoesp´ ın del nucle´ on La independencia de la carga el´ ectrica de las fuerzas nucleares conduce a la introducci´ on de un nuevo n´ umero cu´ antico conservado. Rev. Este grado de libertad interno introduce una degeneraci´ on g = 2I + 1 = 2. 51 (1937) 95). con interacci´ on hadr´ onica. qp = 1. se propuso que sin la interacci´ on electromagn´ etica los dos estados presumiblemente tendr´ ıan la misma masa. mp = mn .U. Phys.168 ´ ´ CAP´ ITULO 5.00004 MceV 2 mp = 938.00004 MceV 2 . qn = 0.P.0000005 MceV 2 . Presek. Experimentalmente se encuentra ∆ m = mn − mp ≈ 1. Este resultado ha sido probado por el estudio de las masas de 3 H y 3 He.7. Physik 77 (1932) 1). Con la evidencia experimental de la independencia de la carga el´ ectrica de las fuerzas hadr´ onicas. 50 (1936) 825). Feenberg and E.229) . mp = mn . pn y nn.27200 ± 0. Z. (5. En 1932. E. el isoesp´ ın (I ). los constituyentes del n´ ucleo at´ omico.228) El nucle´ on tiene asociado un n´ umero cu´ antico de isoesp´ ın I = 1/2. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS p Prot´ on proyectil p Prot´ on blanco Prot´ on p n Neutr´ on blanco E ∼ M eV E ∼ M eV Figura 5. Heisenberg.2. tienen igual intensidad e igual rango (G. Heisenberg propuso que el neutr´ on y el prot´ on. lo cual ha conducido a iguales valores para las interacciones pp. Hoy en d´ ıa se tiene certeza de lo anterior y no solo es v´ alida esta independencia para los nucleones sino para los bariones.56533 ± 0. (5. mn = 939.

El sistema es invariante bajo rotaciones del vector isoesp´ ın en cualquier direcci´ on. I = 0. La tercera componente del vector isoesp´ ın se denota con I3 . −2 qp = 1 qn = 0 (5. (5. permitiendo que se tenga una clasificaci´ on de la gran variedad de bariones y mesones conocidos. Se puede decir que con solamente la interacci´ on hadr´ onica presente. As´ ı.230) Esto es. 2 1 1 2.7. se asocia el prot´ on.3. Hh + Hem . (5. Significa que los 2 estados quedan caracterizados por la proyecci´ on del isoesp´ ın en una direcci´ on espec´ ıfica del espacio de isoesp´ ın. I3 y para este caso I = 1/2 prot´ on neutr´ on 1 1 2.234) 5. 2I + 1 valores posibles. los 2I + 1 estados podr´ ıan tener la misma masa.232) Por lo tanto. (5. Pero si la interacci´ on electromagn´ etica est´ a presente. I3 = −1/2 → n.5. lo cual se verifica para los dos estados del nucle´ on. el vector isoesp´ ın I puede colocarse en cualquier direcci´ on. Invarianza del Isoesp´ ın Con la introducci´ on del isoesp´ ın y sin considerar la interacci´ on electromagn´ etica. I = 0. para el caso I = 1/2 se tiene: I3 = 1/2 → p.235) donde Hh significa que en el sistema est´ a presente solamente la interacci´ on hadr´ onica y que en este caso los g = 2I + 1 estados con diferentes valores de I3 son degenerados. es decir estos g estados tienen la misma energ´ ıa (masa). se destruye la isotrop´ ıa del espacio de isoesp´ ın y de esta forma la interacci´ on electromagn´ etica rompe la simetr´ ıa. As´ ı. En otras palabras. el prot´ on y el neutr´ on corresponden a dos estados de una misma part´ ıcula.236) .7. existe una invariancia rotacional en el espacio de isoesp´ ın. EL ISOESP´ IN Y LOS NUCLEONES 169 Por lo tanto existen 2 estados con el mismo valor de energ´ ıa (masa) en ausencia de la interacci´ on electromagn´ etica. esto es Hh . los estados se representan por I. → − Si solamente est´ a presente la interacci´ on hadr´ onica. E = mc2 . El isoesp´ ın posee las mismas propiedades que el momento angular orbital o de esp´ ın. Los valores posibles son −I I3 I (5. como un estado del nucle´ on con I3 = 1/2 y al neutr´ on con I3 = −1/2.231) (5.233) (5. La carga de la part´ ıcula es q = e(I3 + 1/2). Este hecho puede ser generalizado al resto de los hadrones.

239) 1 1 2.244) . prot´ on y neutr´ on. . 2 (5. y entonces Hh + Hem Hh + Hem 1 1 2.243) en (5.243) donde Q representa el operador carga el´ ectrica q y est´ a conectado a I3 por: Q = e I3 + Si se introduce (5. y existen dos estados degenerados Hh Hh 1 1 2. I3 = 0. 2 . −2 es decir los dos estados del nucle´ on. Cuando se introduce la interacci´ on electromagn´ etica (o sea se perturba el sistema). se asume la existencia de un espacio de isoesp´ ın con su tercera componente conectada a la carga de la part´ ıcula por una relaci´ on lineal de la forma q = aI3 + b.237) = mN = mN 1 1 2. (5. −2 (5. la degeneraci´ on se levanta H = Hh + Hem . (5.241) (5.170 ´ ´ CAP´ ITULO 5. Si se tiene en cuenta que en general. en todos los eventos f´ ısicos en los que intervienen part´ ıculas elementales o part´ ıculas compuestas (hadrones) siempre la carga el´ ectrica se conserva. (5. (5. tienen la misma masa. Q = 0. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS Por ejemplo sin la interacci´ on electromagn´ etica presente el nucle´ on est´ a descrito por el hamiltoniano H = Hh .240) = mN = mN 1 1 2. En general. de donde se concluye que la tercera componente del isoesp´ ın se conserva a´ un en presencia de la interacci´ on electromagn´ etica.245) 1 2 . −2 Esto nos indica que la teor´ ıa de perturbaciones puede ser usada para un problema de este tipo. . entonces Hh + Hem . 2 1 1 2. (5. −2 1 1 2.242) 1 1 2.238) (5. 2 .244) se tiene: Hh + Hem .

EL ISOESP´ IN Y LOS NUCLEONES 171 lo que indica que conservaci´ on de la carga el´ ectrica q implica conservaci´ on de la tercera componente del isoesp´ ın I3 . I3 = i I1 . a trav´ es de un operador unitario cuya acci´ on implica una rotaci´ on en el espacio de isoesp´ ın en un ´ angulo ω alrededor de la direcci´ on α. (5. I2 .7.253) se satisface I 2 I. (5.254) .5.250) (5. I3 = I3 I. se puede demostrar que las 3 componentes del vector isoesp´ ın I satisfacen: I1 . a´ un en presencia de la interacci´ on electromagn´ etica. → − En el caso del momento angular ordinario. I = 0. El mismo argumento se sigue en el caso del isoesp´ ın.248) − → (5. Y para el operador I3 se satisface I3 I. I3 = I (I + 1) I. donde se satisface que Hh . y por lo cual Hh . (5. as´ ı U2 (ω ) = e−iω α· I .252) (5.246) Mediante cierto procedimiento algebraico. U α ˆ (ω ) = 0.251) (5. Se dice entonces que I3 es un buen n´ umero cu´ antico. en completa analog´ ıa con los operadores de esp´ ın.249) (5. I3 . las relaciones de conmutaci´ on de J se pueden obtener del operador unitario −iδ n ˆ· J / Un . I1 = i I2 .247) → − Por lo anterior. I2 = i I3 .255) (5. I3 . ˆ (δ ) = e − → (5. Definiendo ahora el operador 2 2 2 I 2 = I1 + I2 + I3 . I3 .

pero sus combinaciones si lo son I± = I1 ± i I2 . para el 1 . La carga promedio de un multiplete de isoesp´ ın es igual a b Nq = b.3: Bariones para I = 0. Para encontrar la constante b se nota que el rango de I3 va de −I a +I . MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS 3 donde los valores de I son I = 0. .   ms = 1 s = 1 ms = −1 Estado triplete. La carga promedio de un multiplete es determinada a trav´ es de: Y = 2 Nq = 2 q e (5.256) (5.257) 5. 1 I3 I . desde la perspectiva de los estados de esp´ ın. Isoesp´ ın de part´ ıculas Teniendo en cuenta que los mesones est´ an constituidos por quark-antiquark. y los de I3 son −I decir 2I + 1 valores posibles para cada I . es decir. puesto que: I± I. 2 .7. (5. 2. I3 = (I ∓ I3 )(I ± I3 + 1) I. 1.258) . Las componentes I1 e I2 no son directamente observables.172 ´ ´ CAP´ ITULO 5. dos fermiones. (5. . s = y sistema de dos fermiones s1 = 1 2 2 2 s = 0 ms = 0 Estado singlete. es 2 .   ms = 0 Hem prendida Λ0 Ω− I3 = 0 I3 = 0 Hem apagada I=0 I=0 B E Y 0 Nq 0 −1 Λ0 = uds Ω− = sss 1 −1 1 −3 −2 Figura 5.4. la constante a se determina como e a=e .259) . I3 + 1 . .

2 .5.7: Mesones para I = 1 .4: Bariones para I = 1 .7. EL ISOESP´ IN Y LOS NUCLEONES 173 E 0 Y 1 Nq 1 2 Hem apagada Hem prendida I3 = 1/2 I3 = −1/2 p = uud n = udd B I = 1/2 N } } 1 Figura 5. } } 1 −1 0 0 Hem apagada Hem prendida I3 = 1/2 K + = us − B 0 E 0 Y 0 Nq 0 I = 1/2 K K =u ¯s I3 = −1/2 K 0 = d¯ s ¯ 0 = ds ¯ K Figura 5. 2 Hem apagada Hem prendida I3 = 1/2 I3 = −1/2 Ξ0 = uss Ξ− = dss B E Y Nq 1 2 I = 1/2 Ξ 1 −2 −1 − Figura 5.5: Bariones para I = 1 . 2 Hem apagada Hem prendida I3 = 1 Σ+ = uus Σ0 = uds Σ− = dds B E Y Nq I=1 Σ I3 = 0 I3 = −1 Figura 5.6: Bariones para I = 1.

De esta forma. la cual se define como: Y = B + E.261) 5. en general q = e I3 + 1 Y 2 = e I3 + 1 1 B+ E . x2 ) = 1 2 2 k (x 2 1 + x 2 ). x 2 ) = 1 2 k (x 1 − x 2 )2 . (5. de tal forma que el potencial del sistema libre es V (0) (x1 .263) Si se toma este potencial como una perturbaci´ on.8: Mesones para I = 1. se mueven sobre el plano xy . de masa m y esp´ ın cero. Sobre cada uno de los dos fermiones act´ ua un potencial arm´ onico. Ejercicios 1. } 0 0 0 0 o sea q = 1 2 eY . Sobre cada una de las part´ ıculas 2 /2). MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS Hem apagada Hem prendida I3 = 1 ¯ Π+ = ud Π0 = 1 √ 2 B E Y Nq I=1 Π I3 = 0 I3 = −1 ¯) (u¯ u − dd Π− = d¯ u Figura 5.8. 2 2 (5. Considere un sistema de dos fermiones de esp´ ın 1/2 que se mueven sobre el eje x. (5. con Y la hipercarga. los fermiones interact´ uan entre s´ ı por medio del potencial V ′ (x 1 . y2 . z 3 ) = 1 2 2 k ( x 1 − y2 ) 3 + 1 2 k ( y2 + z 3 ) . Adicionalmente estas part´ ıculas interact´ uan entre s´ ı a trav´ es del potencial V ′ ( x 1 .174 ´ ´ CAP´ ITULO 5.262) Adicionalmente. (5. 2. 3.264) . con i = act´ ua un potencial arm´ onico de la forma V (0) = k (x2 / 2 + y i i 1. calcule las energ´ ıas de los dos primeros niveles del sistema corregidas hasta primer orden. (5. Un sistema de tres part´ ıculas escalares id´ enticas e indistinguibles. 2.260) donde B n´ umero bari´ onico y E n´ umero de extra˜ neza (presencia de quark extra˜ no s en el hadr´ on correspondiente).

4. Los estados de esp´ ın de un sistema de tres fermiones de esp´ ın s = 1/2. y2 ) = 1 2 1 k (x 1 − x 2 )2 + 2 k ( y1 + y2 ) 2 . (5. x 2 . se mueven sobre el plano xy . de los estados de esp´ ın de 2 de los 1 3 electrones) S = 2 . calcule la energ´ ıa de nivel base del sistema corregida hasta primer orden. Un sistema de dos fermiones id´ enticos e indistinguibles. se representan por 12 χS S.265) Tomando este potencial como una perturbaci´ on.MS con S12 = 0. de masa m y esp´ ın 1/2. 2. Se puede verificar que los estados de .8. 1 (Representando el esp´ ın.5. con i = 1. un potencial arm´ onico de la forma V 0 = k (x2 / 2 + y i i Adicionalmente estos fermiones interact´ uan entre s´ ı a trav´ es del potencial V ′ ( x 1 . calcule la energ´ ıa de nivel base del sistema corregida hasta primer orden. EJERCICIOS 175 Y 2 ∆− = ddd 1 ∆+ = uud ∆++ = uuu Π− −2 −1 Ξ− Π0 Π+ 1 2 q/e − 1 Ξ0 Ω− −2 Figura 5.MS = χ1 ⊗ χ1 2 2 S12 ⊗ χ1 2 . Sobre cada una de loss fermiones act´ ua 2 /2). Tomando este potencial como una perturbaci´ on. S.9: Relaci´ on entre n´ umero de hipercarga Y y carga el´ ectrica q para varios hadrones (bariones). y1 . 2 y −S ≤ MS ≤ S . 3.

de este sistema son: 1 χ0 1 1 = √ (↑↓↑ − ↓↑↑). .− 3 2 2 a ) Determine cu´ ales de estos estados son completamente sim´ etricos. . 1 de esp´ ın s = 2 . c ) Escriba las funciones de onda de posici´ on y de esp´ ın de cada uno de los estados asociados a los tres primeros niveles de energ´ ıa. no interactuantes. . 2 2 6 1 χ1 3 1 = √ (↑↑↓ + ↑↓↑ + ↓↑↑). 2 2 1 χ1 1 = √ (↑↓↓ + ↓↑↓ + ↓↓↑) 3 . 2 2 3 χ1 3 3 = ↑↑↑.¿Cu´ al es la degeneraci´ on de cada nivel? d ) C´ omo se ve reflejado el principio de exclusi´ on de Pauli en cada uno de los estados del punto anterior? Para cada nivel de energ´ ıa. . . b ) Si se tiene un sistema de tres fermiones id´ enticos. masa m. sometidos a un potencial 1 V (x) = kx2 2 Determine los estados cu´ anticos de posici´ on asociados a los tres primeros niveles de energ´ ıa. completamente antisim´ etricos. − 2 2 2 1 χ1 1 = √ (↑↓↓ + ↓↑↓ −2 ↓↓↑) 1 . 2 2 2 1 χ0 1 1 = √ (↑↓↓ − ↓↑↓) .176 ´ ´ CAP´ ITULO 5. MECANICA CUANTICA DE UN SISTEMA DE PART´ ICULAS esp´ ın posibles. semi-sim´ etricos o semi-antisim´ etricos. − 2 2 3 χ1 =↓↓↓ 3 . − 2 2 6 1 χ1 1 1 = − √ (↑↓↑ + ↓↑↑ −2 ↑↑↓). muestre este hecho en un estado asociado espec´ ıfico.

2m 2m 4πε0 r1 4πε0 r2 4πε0 | r1 − r2 | H= (6. resolviendo el problema mediante el uso del m´ etodo de teor´ ıa de perturbaciones y comparando los resultados con los obtenidos usando el m´ etodo variacional.1 se muestra el sistema del a ´tomo de dos electrones. ´ Atomo de dos electrones En esta secci´ on se calcular´ an las energ´ ıas del nivel base y del primer nivel excitado del ´ atomo de dos electrones.1) e1 r1 r2 P P N N | r1 − r2 | e2 ´ Figura 6.Cap´ ıtulo 6 ´ Atomos multielectr´ onicos 6. En la Figura 6. cuyo hamiltoniano est´ a dado por p2 e2 p2 Z e2 Z e2 1 1 + 2 − − + .1.1: Atomo de dos electrones 177 .

2 2 n2 i (6. r2 ) = ψ n ( r1 ) ψ n ( r2 ) .1.8) (0) (0) (0) (0) Siendo ψn ( r1 ).9) con i=1.10) .7) y los valores propios de energ´ ıa son (0) (0) (0) E (0) = En = En + En . de la forma Hi0 = 2 2m ∇2 i − 1 Ze2 .6). Tratamiento perturbativo.3) H′ = e2 1 . 2− 4πε0 r1 2m 4πε0 r2 (6.2) 2m ∇2 1− 2 1 Ze2 1 Ze2 − ∇2 . las funciones propias toman la forma (0) (0) (0) ψn ( r1 .4) El operador hamiltoniano del sistema sin perturbar. 4πε0 | r1 − r2 | (6. se tiene (0) (0) (0) Hi ψ n ( ri ) = E n ψ n i li m i ( r i ) . donde 0 0 H 0 = H1 + H2 =− 2 (6.1. 4πε0 r (6.2. H 0 . En 2 1 1 l1 m 1 2 l2 m 2 propios de (6. (6.5) con i=1.2 y donde (0) =− En i 1 4πε0 2 Z 2 e4 m 1 . se ha definido como la suma de dos operadores hamiltonianos tipo a ´tomo hidrogenoide. 1 l1 m 1 n 2 l2 m 2 1 l1 m 1 2 l2 m 2 (6.178 ´ ´ CAP´ ITULO 6. ψn y En los estados propios y los valores ( r2 ). ATOMOS MULTIELECTRONICOS 6. i i li m i (0) (6. 1 n2 1 2 (6. Para usar la teor´ ıa de perturbaciones se parte de la soluci´ on de la ecuaci´ on de valores propios H 0 ψ (0) = E (0) ψ (0) .6) Sin considerar inicialmente los grados de libertad internos. Correcci´ on de primer orden a la energ´ ıa del nivel fundamental El hamiltoniano anterior se puede escribir como H = H 0 + H ′.

14) Reemplazando (6. σ2 )dσ1 dσ2 e2 4πε0 ∗ ∗ dr1 dr2 ψ100 ( r1 )ψ100 ( r2 ) e2 = 4πε0 Z a 6 e− 2Zr1 a e− 2Zr2 a 1 ψ100 ( r1 )ψ100 ( r2 ) | r 1 − r2 | π2 1 r1 r2 dr1 dr2 dΩ1 dΩ2 . (6. de esta manera (0) (1) E11 = ψ11 H ′ ψ11 (0) = × χ∗ 4 (σ1 .12) La funci´ on de onda que describe este estado es (0) (0) (0) ψ0 ( r1 . σ 2 ) = ψ 0 ( r1 . a= 4πε0 2 . r2 ) = (0) Z a 3 e− Zr1 a e− Zr2 a π .6 eV ). σ 1 . y entonces de la anterior ecuaci´ on (0) (0) E0 = E11 = 2(2)2 (−13. (6.13) siendo ψ100 ( ri ) = (0) Z a 3/2 2e √ −Zri a 4π . r2 ) χ( σ 1 . .8 eV. r2 .17) . (6.1. . σ2 ) es impar y antisim´ etrica. ATOMO DE DOS ELECTRONES 179 con ni = 1. . σ1 . la funci´ on de onda que describa los dos electrones debe ser una funci´ on de onda antisim´ etrica bajo el intercambio de coordenadas espaciales y de esp´ ın de los electrones. Como consecuencia la (0) funci´ on ψ0 ( r1 . | r1 − r2 | (6. me2 (6. (6. El estado fundamental del ´ atomo de dos electrones corresponde al estado de menor energ´ ıa. σ2 ) = 2 (α1 β2 − β2 α1 ) es impar y antisim´ etrica bajo el intercambio de los dos electrones. σ 2 ) . r2 . r2 ) = ψ100 ( r1 ) ψ100 ( r2 ) es funci´ on par y sim´ etrica bajo el inter1 √ cambio de los dos electrones y χ(σ1 .16) (0) (0) (0) donde ψ0 ( r1 . 2. (6. σ2 ) = χ4 (σ1 .13) se obtiene ψ 0 ( r1 .14) en (6.´ 6.15) Puesto que los dos electrones son id´ enticos. se procede a calcular la correcci´ on de primer orden a la energ´ ıa del nivel fundamental. σ2 )χ4 (σ1 . es decir para n1 = n2 = 1 (0) (0) (0) (0) E0 = E11 = E1 + E1 =− 1 4πε0 2 Z 2 e4 m 2 = −2Z 2 (13.11) Para el ´ atomo de Helio se tiene Z = 2. Luego una descripci´ on adecuada del estado fundamental es (0) (0) ψ0 ( r1 . Ahora. r2 ) = ψ100 ( r1 ) ψ100 ( r2 ) .6 eV ) = −108.

21) = 4πδl0 δm0 .17). φ2 )dΩ1 dΩ2 = ∗ Ylm (θ1 . φ )Y ∗ (θ . (6. se obtiene (1) E11 = 1 4πε0 Z a Z a ∞ 6 e2 (4π )2 π2 2 2 ∞ e− r1 2Zr1 2 a r1 e− 2Zr2 2 a r2 0 r< dr1 dr2 .22) 1 = 4πε0 1 Z a 6 4 e 2 2 dr1 r1 e − 2Zr1 a 2Zr2 a en el ap´ endice F se explica otro m´ etodo para el calculo de la integral (6. Para resolver la integral anterior se usa el teorema de adici´ on de los arm´ onicos 1 esf´ ericos. Usando todo lo anterior en (6. φ2 )dΩ2 . φ)Y00 (θ. r2 1 ∞ 0 r1 2 − dr2 r2 e 0 (6. (6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS donde dΩi = sen θi dθi dφi para i = 1. dado por 1 = 4π | r1 − r2 | l r< 1 Y ∗ (θ . φ)dΩ = δll′ δmm′ =⇒ Ylm (θ. 1 r> 1 = 4πε0 6 4 e dr1 0 0 2 r2 dr2 1 2 − 2Zr1 − 2Zr2 r e a e a r1 1 + r1 2 r2 dr2 1 2 − 2Zr1 − 2Zr2 r e a e a . 2. φ ) l+1 lm 1 1 lm 2 2 2l + 1 r> l=0 m=−l ∞ l (6.20) = √ √ 4πδl0 δm0 4πδl0 δm0 . (6. . φ1 )dΩ1 ∗ Ylm (θ2 .18) Teniendo en cuenta la normalizaci´ on de los arm´ onicos esf´ ericos Ylm (θ. φ1 )Ylm (θ2 .180 ´ ´ CAP´ ITULO 6.17). φ)dΩ = y con esto ∗ ∗ Ylm (θ1 . √ 4πδl0 δm0 . φ)Yl′ m′ (θ. φ)dΩ = δl0 δm0 .19) 1 se tiene con Y00 = √ 4π Ylm (θ.

26) y (6. (6. (6. (6. se tiene r1 r 0 2 e 2Zr − a a dr = − 2z =− 3 2 r1 2Z a 2 + 2r1 2 2Z +2 a e− +2 2Zr1 a −2 3 a a 2 − 2Zr1 r1 e a − 2r1 2Z 2Z a 2Z 2 e− 2Zr1 a a 2Z . ATOMO DE DOS ELECTRONES 181 ∞ + 0 2 dr1 r1 e − 2Zr1 a ∞ r1 dr2 r2 e− 2Zr2 a . entre los l´ ımites dados en (6.27) en (6.24) r e− dr = − a ra − 2Z 2Z 2 e− 2Zr a =− 2rZ +1 a e− 2Zr a .´ 6.1. (6. . 5 Z a 6 42 e2 a 2Z 1 1 a − 4 2 2Z 5 +2 a 2Z .23) En esta u ´ltima expresi´ on se requiere hacer la evaluaci´ on de las siguientes integrales r 2 e− 2Zr a dr = − r2 a a − 2r 2Z 2Z 3 2 −2 + a 2Z 3 e− 2Zr a a =− 2Z 2Zr a 2Zr a 2 4rZ +2 a a 2Z 2 e− 2Zr a .25) Evaluando estos resultados.23) E (1) 11 1 = 4πε0 Z a 6 4 e 2 2 a − 2Z ∞ 0 3 r1 e − 4Zr1 a dr1 a −2 2Z ∞ 0 2 ∞ 0 2 − r1 e 4Zr1 a dr1 a −2 2Z ∞ 0 3 ∞ 0 r1 e − 4Zr1 a dr1 a +2 2Z ∞ 0 3 r1 e − 2Zr1 a dr1 a + 2Z = 1 4πε0 3 r1 e − 4Zr1 a dr1 a + 2Z 5 2 2 − r1 e 4Zr1 a dr1 .27) Reemplazando (6. (6.23).26) ∞ r1 r e− 2Zr a dr = − = 0 + − r1 2Z −1 a 2 e− 2Zr1 a 2Zr1 a a r1 e − a + 2Z 2Z e− 2Zr1 a .

6 eV. esta energ´ ıa se puede escribir como E11 = −54.975 eV.30) Se observa entonces una discrepancia entre los dos valores. se parte tomando como funci´ on de onda de prueba ψ ( r1 . La energ´ ıa del estado base.0 eV (6. 8 5 1 me2 = e2 Z = 8 4πε0 4πε0 2 (1) E11 = 34 eV.4 eV − 24.8 eV.8 eV + 34 eV = −74. Esta es la energ´ ıa requerida para remover un electr´ on del estado base al infinito.28) Entonces la energ´ ıa del estado fundamental corregida a primer orden es (0) (1) E11 = E11 + E11 = −108.33) que es la energ´ ıa de ionizaci´ on. r2 ) = ψ100 (r1 )ψ100 (r2 ). 2 8 8 (6.31) Experimentalmente se encuentra que la energ´ ıa del estado base est´ a dada por (6.30).2. (6. F´ ısicamente se puede atribuir esta diferencia al hecho que la perturbaci´ on no es peque˜ na. a orden cero para el a ´tomo de Helio (Z = 2) es (0) (0) (0) E11 = E1 + E1 = −54. lo cual indica que la teor´ ıa de perturbaciones no trabaja muy bien a primer orden.32) donde el primer electr´ on tiene una energ´ ıa de −54. (6.2) 6.8 eV.4 eV − 54.(Figura 6.4 eV = −108. 6 eV ). (6.1.6 eV = −79. Tratamiento variacional (para el estado fundamental) Para utilizar el m´ etodo variacional en el caso del a ´tomo de dos electrones.4 eV y el segundo. ATOMOS MULTIELECTRONICOS 6 42 e2 5 4 a 2Z 5 = 2 1 2 e 4πε0 Z a 5 . (6.34) . requiere para desprenderse del a ´tomo una energ´ ıa (exp) Eion = −24. Como se ob(0) (1) serva E0 ≈ E0 . 1 4πε0 e4 Zm 5 5 = 4(13.29) Experimentalmente el valor de la energ´ ıa del estado fundamental es (exp) E11 = −78. Un concepto importante para tener en cuenta es el de energ´ ıa de ionizaci´ on. menos ligado al n´ ucleo.182 1 = 4πε0 Z a ´ ´ CAP´ ITULO 6. (6.

b) N´ ucleo de carga efectiva Z ∗ atomo de dos electrones (Figura 6.38) .4 eV Z=2 Figura 6.3a). (6. (6. 4πε0 2a (6. (6. ǫ1 corresponde a la energ´ ıa fundamental de un a ´tomo hidrogenoide cuyo n´ ucleo tiene carga Z ∗ ǫ1 = − 1 Z ∗2 e2 .2: Primer estado excitado del ´ atomo de Helio. Z ∗ ser´ a el par´ ametro variacional.37) ψ100 (r ) est´ a normalizada a 1 y por lo tanto la funci´ on de prueba tambi´ en ψ ∗ ( r1 . En la ecuaci´ on (6. r2 )dr1 dr2 = 1.3: a) Atomo de dos electrones.1. se reemplaza por un n´ ´ ucleo de carga efectiva Z ∗ con un electr´ on alrededor de ´ el (ver Figura 6.6 eV e1 . La ecuaci´ on de valores propios que describe a cada electr´ on est´ a dada por 1 Z ∗ e2 p2 − 2m 4πε0 r ψ100 (r ) = ǫ1 ψ100 (r ). −24.36) donde a es el radio de Bohr. Este apantallamiento surge debido a la densidad de probabilidad del otro electr´ on. Con esto ψ100 (r ) estar´ a dada por ψ100 (r ) = Z ∗3 πa3 1/2 e− Z∗r a .´ 6.35) donde se considera qu´ e hay un Z ∗ efectivo debido al apantallamiento ocasionado por la repulsi´ on entre los electrones. ATOMO DE DOS ELECTRONES 183 e2 .3b). El e1 e2 e1 Zp ∗ Zp a) b) ´ Figura 6. r2 )ψ ( r1 . −54.35).

4πε0 a Y finalmente I3 I3 = ∗ ∗ ψ100 ( r1 )ψ100 ( r2 ) e2 1 ψ100 (r1 )ψ100 (r2 )dr1 dr2 4πε0 | r1 − r2 | . se tiene a (6.39) = I1 + I2 + I3 . Z∗ . ATOMOS MULTIELECTRONICOS El valor esperado de la energ´ ıa ser´ a H = ψ H ψ = ψ100 ψ100 H ψ100 ψ100 = ∗ ∗ ψ100 ( r1 )ψ100 ( r2 ) p2 1 Ze2 p2 1 + 2 − 2m 2m 4πε0 rl − 1 e2 1 Ze2 − ψ100 (r1 )ψ100 (r2 )dr1 dr2 4πε0 r2 4πε0 | r1 − r2 | (6. 4πε0 a I2 est´ a dado por I2 = ∗ ψ100 ( r2 ) p2 1 Ze2 2 − ψ100 (r2 )dr2 2m 4πε0 r2 ψ ∗ (1)ψ (1)dr1 (6. donde I1 = ∗ ψ100 ( r1 ) 1 Ze2 p2 1 ψ100 (r1 )dr1 − 2m 4πε0 r1 ∗ ψ100 ( r2 )ψ100 (r2 )dr2 = ∗ ψ100 ( r1 ) 1 Ze2 1 1 p2 1 − − Z ∗ e2 + Z ∗ e2 ψ100 (r1 )dr1 2m 4πε0 r1 4πε0 r1 4πε0 r1 (Z ∗ − Z )e2 4πε0 ∗ ψ100 (dr1 ) = ∗ ψ100 (r1 )ǫ1 ψ100 (r1 )dr1 + 1 ψ100 (r1 )dr1 r1 (6.184 ´ ´ CAP´ ITULO 6.41) I1 = ǫ 1 + (Z ∗ − Z )2 Z ∗ .42) 1 ψ100 (r2 )dr2 r2 (6.40) = ǫ1 + Con 1 r1 ( Z ∗ − Z ) e2 4πε0 = 1 r1 .43) = ∗ ψ100 ( r2 ) 1 Z ∗ e2 (Z ∗ − Z )e2 p2 2 − ψ100 (r2 )dr2 + 2m 4πε0 r2 4πε0 ∗ ψ100 I2 = ǫ 1 + (Z ∗ − Z )2 Z ∗ .

47) en (6.47) Reemplazando (6. (6.39).1.48) Para el ´ atomo de Helio.45) 1 e2 4πε0 a 1 e2 4πε0 a H = Esta es la expresi´ on a minimizar. 2 (6.43) y (6.45) finalmente se obtiene H min 1 e2 = E0 = 4πε0 a 1 e2 = 4πε0 a 1 e2 4πε0 a 5 Z− 16 2 − 2Z Z − 2 5 16 + 5 8 Z− 5 16 5 Z− 16 5 16 5 −2 Z − 16 2 E0 = − Z− .50) .975 eV E0 (6. experimental y calculada por teoria de perturbaciones son exp = −78. por lo tanto 1 e2 d H = dZ ∗ 4πε0 a de donde 2Z ∗ − 2Z + 5 =0 8 =⇒ 2 2Z ∗ − 2Z + 5 8 = 0. ATOMO DE DOS ELECTRONES 185 = 5 1 e2 Z ∗ .44) en (6.´ 6.(6. se tiene Z = 2 por lo tanto de la ecuaci´ on anterior variac E0 = E0 =− 5 1 e2 2− 4πε0 a 16 = −77. se obtiene H = ǫ1 + =− = 2e2 5 1 e2 Z ∗ 2 ( Z ∗ ) 2 e2 + (Z ∗2 − ZZ ∗ ) + 4πε0 2a 4πε0 a 8 4πε0 a 5 −Z ∗2 + 2Z ∗2 − 2ZZ ∗ + Z ∗ 8 5 Z ∗2 − 2ZZ ∗ + Z ∗ 8 (6.46) Z∗ = Z − 5 .38 eV. 8 4πε0 a (Z ∗ − Z )e2 Z ∗ ( Z ∗ − Z ) e2 Z ∗ 5 1 e2 Z ∗ + ǫ1 + + 4πε0 a 4πε0 a 8 4πε0 a (6.41). 16 (6.49) Las energias del nivel base.44) Reemplazando (6. (6.

1.53) L + S − (L − S ) + 1 = 2S + 1 Y si L S entonces S−L luego la multiplicidad de J es L + S − (S − L) + 1 = 2L + 1. la energ´ ıa obtenida con el m´ etodo variacional resulta mejor aproximaci´ on a los resultados experimentales.56) (6. J L + S.8 eV (6.52) |L − S | Si L > S entonces L−S luego la multiplicidad de J es J L + S. Esta notaci´ on depende de la base que se use: a) Base no acoplada o acoplamiento L − S (momento angular-esp´ ın.55) (6. respecto al valor obtenido por perturbaciones.1.54) (6. (6. Estados excitados Notaci´ on espectrosc´ opica En los diagramas de energ´ ıa se hace uso de la notaci´ on espectrosc´ opica. (6. En este acoplamiento se cumple LT = L1 + L2 + L3 + · · · ST = S1 + S2 + S3 + · · · J = LT + S T .1. 6.3.186 ´ ´ CAP´ ITULO 6.51) Por lo tanto. ATOMOS MULTIELECTRONICOS pert E0 = −74. por ejemplo esp´ ın-´ orbita) Valor de L 0 1 2 3 Se nota el estado con 2s+1 L j Letra S P D F de acuerdo a J L + S.3. 6. (6.57) .

.1. ya que los dos electrones son part´ ıculas indistinguibles que pueden cambiar sus posiciones sin consecuencias medibles. 0 nota Cabe recordar que el estado de cada electr´ on se denota de la manera nl. s1 = 2 . 1 1 1 . J 2 = L2 + S 2 .1. por lo tanto | L − s| 0 y entonces j = 0. Por ejemplo. la funci´ on de onda a lo m´ as puede cambiar de signo cuando los dos electrones son intercambiados. L = 0.62) j j | L + s| 0.61) De esta manera el estado asociado al nivel fundamental se nota 1 S0 . Como −s ms s y 1 2 l2 = 0. (6. 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g Tratamiento perturbativo Para construir la funci´ on de onda. previamente se deben hacer algunas consideraciones debido al intercambio. luego 2s + 1 = 1. seg´ un la siguiente tabla l letra 6. ≡ S j = 0.2. para el estado fundamental n1 = 1. n2 = 1. . En otras palabras para el primer nivel de energ´ ıa corregido a primer orden se tiene el estado 1S . ms2 = 1 ms1 = − 2 2 .58) JT = J1 + J2 + · · · La notaci´ on espectrosc´ opica que se usar´ a en este ejemplo es la de acoplamiento L − S. (6.59) entonces s = 0 y L = l1 + l2 = 0. (6. En este acoplamiento se tiene J 1 = L1 + S 1 . . l1 = 0. ms = ms1 + ms2 = 0. ATOMO DE DOS ELECTRONES 187 b) Acoplamiento J − J . . donde el n´ umero cu´ antico principal n se reporta con n´ umeros enteros positivos y se asignan diferentes letras a cada n´ umero l. (6. − 1 2 s 1 2 + 1 2 .60) (6. Como el intercambio de dos electrones no debe afectar |Ψ12 |2 . .´ 6.3. . . . s2 = 2 .

ATOMOS MULTIELECTRONICOS De esta manera.63) siendo ψi . Debido al principio de exclusi´ on de Pauli.67). a la soluci´ on que es sim´ etrica (o antisim´ etrica) bajo el intercambio de electrones. r ) por la funci´ o n de esp´ ın sim´ e trica (triplete). por teor´ ıa de perturbaciones de primer orden. r12 e2 = ψ 1 (r2 )ψ 2 (r1 ) ψ 1 (r2 )ψ 2 (r1 ) . r2 ) = √ (ψ1 (r1 )ψ2 (r2 ) ± ψ1 (r2 )ψ2 (r1 )). o sea. Estas integrales son J12 = ψ1 (r1 )ψ2 (r2 ) K12 e2 ψ 1 (r1 )ψ 2 (r2 ) . con i = (ni li mi ). (1) (6. a0 2n2 a0 2n2 1 2 (6. E12 = En (6. 12 1 2 De esta manera. Es decir. le corresponde el signo m´ as (o menos).188 ´ ´ CAP´ ITULO 6.65) 1 n2 on a orden cero) est´ a dada por donde En1 n2 (la correcci´ (0) =− En 1 n2 (1) (0) (6. para part´ ıculas de esp´ ın 1/2 la funci´ on de onda ”total”.69) (6.70) . la correcci´ on a primer orden a los niveles de energ´ ıa puede ser escrita como E12 = J12 ± K12 . la funci´ on de onda espacial sim´ etrica Ψ+ ( r . debe ser antisim´ etrica.64) en (6. A partir de esto. con Rni li (r) las funciones radiales y Yli mi (Ω) los arm´ onicos esf´ ericos. r 12 1 2 ) debe ser multiplicada por la funci´ on de esp´ ın antisim´ etrica (singlete).64) e2 Z 2 e2 Z 2 − . 1 (0)± Ψ12 (r1 . el producto de la funci´ on de onda espacial y la funci´ on de onda de esp´ ın. funciones de onda hidrogenoides que tienen la forma ψni li mi (r) = Rni li (r)Yli mi (Ω).67) Reemplazando (6. y la funci´ on de onda espacial antisim´ etrica Ψ− ( r . r12 (6.68) donde el signo m´ as (menos) corresponde a la funci´ on de onda espacial sim´ etrica (antisim´ etrica) y J12 es llamada la integral de Coulomb (o integral directa) y K12 es llamada la integral de intercambio . la energ´ ıa del sistema. Ψ r12 12 (6.66) y E12 (la correcci´ on a primer orden) puede ser calculada de E12 = (1) Φ12 (0)A ˆ ′ Φ(0)A H 12 = Ψ12 (0)± e2 (0)± . 2 (6. es (1) (0) + E12 .

y por tanto. El estado base es sim´ etrico en el espacio. 1 4π δλl δµm (6.nl =e2 ∞ λ λ=0 µ=−λ 4π 2λ + 1 ∞ 0 dr1 0 ∞ dr2 λ r< λ+1 r> 2 2 ∗ ∗ (r2 )R10 (r2 )r1 Rnl (r1 )r2 R10 (r1 )Rnl ∗ ∗ dΩ1 Y00 (Ω1 )Yλµ (Ω1 )Ylm (Ω1 ) ∗ dΩ2 Ylm (Ω2 )Yλµ (Ω2 )Y00 (Ω2 ).72) reducen a 41 olo sobreviven los t´ erminos para los cuales λ = 0 y π δλ0 δµ0 . la integral de intercambio se eval´ ua de una manera similar. se presenta un corrimiento en la energ´ ıa entre los estados singlete y triplete. Para los estados excitados. de tal manera que en este caso las integrales angulares se Y00 = Y00 4π dr1 0 ∞ dr2 1 2 2 2 2 R (r1 )Rnl ( r2 ) r1 r2 . Habr´ a entonces tanto estado singlete como triplete. Rnl (r1 )r2 (r2 )R10 (r2 )r1 (r1 )Rnl R10 (6. la expresi´ on para la integral directa queda Jn1 l1 . la dr1 0 ∞ dr2 l r< l+1 r> 2 2 ∗ ∗ . r> 10 (6.74) En este caso.1. s´ olo puede ser un singlete. r12 Expandiendo 1/r12 en polinomios de Legendre y usando la ley de cosenos y el teorema de adici´ on de los arm´ onicos esf´ ericos se obtiene que para la integral directa J1s.´ 6.nl =e 2 ∞ λ ∞ dr1 0 ∞ dr2 λ r< λ+1 r> 4π 2λ + 1 λ=0 µ=−λ 0 2 2 2 2 ( r2 ) r1 r2 R10 (r1 )Rnl ∗ dΩ1 |Y00 (Ω1 )|2 Yλµ (Ω1 ) dΩ2 |Ylm (Ω2 )|2 Yλµ (Ω2 ). obteniendo K1s.71) ± ψ100 (r1 )ψnlm (r2 ) e2 ψ100 (r2 )ψnlm (r1 ) . Sabemos que ∗ = √1 . (6.75) . ATOMO DE DOS ELECTRONES 189 A partir de la ecuaci´ on anterior vemos que a causa de la indistinguibilidad de los electrones. Ya que s´ µ = 0.nl = e2 1 2l + 1 ∞ 0 De esta manera. las integrales angulares se reducen a integral de intercambio queda como K1s. asumimos que uno de los dos electrones est´ a en el estado base. de manera que estos estados se deber´ an a las transiciones de s´ olo uno de los dos electrones. cuyas energ´ ıas estar´ an dadas por ± (0) E1 + ψ100 (r1 )ψnlm (r2 ) snl =E e2 ψ100 (r1 )ψnlm (r2 ) r12 (6.73) Ahora.n2 l2 = e2 ∞ 0 Las integrales angulares son producto de tres arm´ onicos esf´ ericos. teniendo el estado singlete la energ´ ıa m´ as alta.

Transitions energies for excited states of helium An evaluation of two simple approximation techniques. 2 (6. Am. La funci´ on de onda triplete se escribe 1 triplete ψ1 ( r1 . l1 = 0.79) (6. n2 = 2. r2 .80) 1s 2p → l1 = 0. La notaci´ on para los estados asociados a cada nivel. Por lo tanto sin perturbaci´ on se nota este estado 1s 2s → l1 = 0. n2 = 1.J. se tienen l = 0.77) Est´ a funci´ on se llama parahelio. . Para el primer nivel excitado se tiene n1 = 1.2 . es as´ ı 2s+1 Lj . l2 = 0.76) Para el estado singlete. es (0) (0) (0) (0) (0) (0) E12 = E21 = E1 + E2 = E2 + E1 = Z 2 (−13. se tiene que la correcci´ on a orden cero a la energ´ ıa (expresi´ on (6. s2 = y por lo tanto 2 2 | s1 − s2 | s s1 + s2 =⇒ 0 s 1. l2 = 1. Schroeder. (6. Para el primer estado excitado se tiene que n1 = 1 y n2 = 2 o ´ n1 = 2 y n2 = 1. Para el primer caso n1 = 1.. 60. ml1 = 0. J. (6. 1. L el momento angular orbital. σ2 ) = √ [ψ100 (r1 )ψ2lm (r2 ) − ψ2lm (r1 )ψ100 (r2 )] χtriplete (σ1 σ2 ). la funci´ on de onda se escribir´ a 1 singlete ψ1 ( r1 . (6. ± 1 y −s ms s. Suponiendo el caso del ´ atomo de Helio (Z = 2). 2 ”M. Waxer and B. j el momento angular total. L. ATOMOS MULTIELECTRONICOS De una forma m´ as o menos anal´ ıtica se puede hacer el c´ alculo de la energ´ ıa de los primeros niveles excitados.L. σ1 . s1 = . l2 = 0. para n = 2.J. se obtiene que j = L + S = 0.66)). Weida.78) a la cual se le llama ortohelio.M. n2 = 2 o ´ n1 = 2. σ2 ) = √ [ψ100 (r1 )ψ2lm (r2 ) + ψ2lm (r1 )ψ100 (r2 )] χsinglete (σ1 σ2 ) 2 (6. Whitten. σ1 . 1 1 ml2 = 0. r2 . Si s = 0 entonces 2s + 1 = 1 y como L = l1 + l2 = 0.6 eV 4 = −68 eV.190 ´ ´ CAP´ ITULO 6. 6 eV ) + Z 2 −13. Phys. 467473(1992)”. T. donde 2s + 1 es la multiplicidad del estado.81) s puede tomar los dos valores pues ms = ms1 + ms2 = 0. corregidos.

2. De esta forma. en este caso se tiene (1) E22 = ψ H′ ψ = e2 4πε0 dr1 dr2 |ψ2l0 (r1 )|2 |ψ2l0 (r2 )|2 El diagrama de energ´ ıas se muestra en la Figura 6.6 se muestra el aspecto del respectivo diagrama de energ´ ıas.1.3 P . 2s + 1 = 3.3 P . | L − s| j L = 1 ≡ P. j 1. (6. Angel H. Las expresiones obtenidas para la integral de Coulomb y de intercambio (expresiones (6. 1. 0 1 2 Teniendo en cuenta todo lo anterior.75)). Gavil´ an. 1. se pueden abordar de forma num´ erica. Por lo tanto la notaci´ on es 3 P . 0. tambi´ en hay dos posibilidades para s = 0. (6. Se puede ver en ”Maria E.86) 1 . En la Figura 6.1. (6. j = L + s = 0 + 1 = 1 entonces la notaci´ on es 3 S1 . Para s = 1 2s + 1 = 3. Para el segundo caso l1 = 0 l2 = 1 L = 1. obteni´ endose los valores para los primeros estados excitados3 . para algunos estados excitados el resultado se puede ver en la Tabla 6. Perturbative and variational calculations of energy levels for two-electron atoms ” 3 . 0 j 2.´ 6. l + s. 1 2 4 4 = −Z 2 6.82) (6. ATOMO DE DOS ELECTRONES 191 Luego la notaci´ on para el estado asociado es 1 S0 .85) (6.84) luego j = 0. el diagrama de energ´ ıa ser´ a entonces el mostrado en la Figura 6.73) y (6. 1. La energ´ ıa de este estado a orden cero es 13.6 eV 13. | L − s| j L + s. Carlos J.6 eV (0) (0) (0) E2 = En + En = Z2 − + Z2 − .87) | r1 − r2 | Volviendo ahora a la correcci´ on de la energ´ ıa.5. Si l1 = 0.8 eV. Quimbay. La comparaci´ on se hace respecto al valor experimental proporcionado por NIST Atomic Spectra Database. Para el segundo estado excitado se tiene n1 = 2 . n2 = 2.4. (6. entonces ml1 = 0 y si l2 = 1 entonces ml1 = −1. 1 j = L + s = 1. Para s = 0 se tiene 2s + 1 = 1.83) entonces la notaci´ on es 1 P1 . Cuando s = 1. En particular para Z=2 (0) E2 = −27. Cruz.2 eV.

3 P . . 1D 2 (2 p) (2 p) 1P 1 )( (2s (0) E22 = −27.7 eV ) 2p 1S 0 s) (2s)(2 (2s)(2s) (2s)(2p) (2p)(2p) Figura 6.8 eV (1s)(2s) Figura 6.4 eV 1S 0 -108.5: Diagrama de energ´ ıa para el ´ atomo de dos electrones.4: Diagrama de energ´ ıa para el ´ atomo de dos electrones. ATOMOS MULTIELECTRONICOS +K −K (2 p) (1 s) 1P 1 3 P .3 P 0 1 2 +K (1s -68 eV s) )(1 3S 1 1S 0 −K -74. seg´ un el m´ etodo de perturbaciones.192 ´ ´ CAP´ ITULO 6. en el segundo estado excitado.

en eV.89) a a 24 0 0 que es simplemente la funci´ on hidrogeniode 2p usual.0 11.3 14.417 11.93692 19.n2 l2 34. con q como el par´ ametro variacional que representa la carga apantallada.02339 19.444 J1s.777 -55. Para dar un ejemplo de la forma en la que se usa una funci´ on de onda de prueba para un estado excitado.444 -60.21804 22.2p ] = Ψ1s2p |H ˆ1 |ψ100 + ψ21m |H ˆ2 |ψ21m + Ψ1s2p |e2 /r12 |Ψ1s2p = ψ100 |H donde (6.1 5.412 5. Se construye ahora el funcional E [Ψ] para el estado excitado 1s2p ˆ |Ψ1s2p E [Ψ1s.45398 20.4 12.92033 % Estados 1s2 1s2s 3 S 1s2s 1 S 1s2p 3 P 1s2p 1 P 1s3s 3 S 1s3s 1 S E (0) -108.389 -55.929 +0.718 ∆Eteo -1.0 -60. ∆Eteo = En.721 -53. La comparaci´ on experimental se hace con las medidas de los niveles de energ´ ıa con respecto al nivel base.314 +0.3. la funci´ on onda de prueba para el estado 1s2p tiene ahora la forma 1 Ψ± 1s2p = √ (Ψ100 (r 1)Ψ21m (r 2) ± Ψ100 (r 2)Ψ21m (r 1)).208 5. q ).3.863 -55. ATOMO DE DOS ELECTRONES 193 ∆Eexp (NIST ) 19.8 9 1. un apantallamiento en el cual el electron 1s experimenta la acci´ on de la carga nuclear completa. de manera que la funci´ on de onda de prueba estar´ a dada por el producto de las funciones hidrogenoides Ψ1s2p = ψ100 (r1 .61579 20. (6.346 -54.0 -68.1. con el m´ etodo perturbativo.0 -68.91) .81963 20.194 -0.´ 6.07971 20. como en el estado base.1: Niveles de Energ´ ıa del ´ atomo de He.41128 19.l − E1s2 6. (6.88) 1 q 3/2 qr ψ2lm (r2 . Z )ψ2lm (r2 . i Hasta ahora no se ha tenido en cuenta el intercambio entre los dos electrones en la funci´ on de onda de prueba. es necesario construir las funciones de prueba.08148 14.90) ˆ i = p2 − Ze2 /ri es el operador hamiltoniano para el a donde H ´tomo de un electr´ on.4 Tabla 6.n2 l2 Etotal -74. se usar´ a el m´ etodo introducido por Weida et.1.417 13.412 K1s. El estado excitado 1s2p se supone.194 +1.8 -57. q ) = √ e−(qr/2a0 ) Ylm (Ω).71848 22. al para el a ´tomo de Helio. Para considerar este hecho. Tratamiento variacional Para los estados excitados. 2 (6.96410 21. y el electr´ on 2p experimenta la acci´ on de una carga efectiva q .8 -68.0 -68.929 -0.314 17.208 13.

2.92) Donde se puede ver que los tres primeros t´ erminos. Debido a que el fen´ omeno de intercambio no afecta el apantallamiento. + ψ100 (r1 )ψ21m (r2 )|e2 /r12 |ψ100 (r1 )ψ21m (r2 ) (6.4 eV s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 0 1 = 34 eV ∆E = E 0 1S 0 → J = 0. considerando el a ´tomo de Helio. Reemplazando (6. .90). j = 0 (1 s) s = s1 + s2 = 1 l = l1 + l2 = 0 E (0) 1 = −68 eV (1s)(2s) (1s)(2p)            J 20     K20 { 1S 0 3S 1 → J = 1.194 ´ ´ CAP´ ITULO 6. 0 3P 2. j = 2.0 → J = 0. haciendo uso de otras funciones de prueba. ´ este es el funcional que se minimiza. j = 1 J21 pert E1 = −54 eV              K21 { (2 p) s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 1 1P 1 → J = 2. es decir el t´ ermino de intercambio. j = 1 (1s s) )(2 l2 = 0 s = s1 + s2 = 1 l = l1 + l2 = 0 n1 = 1 l 1 = 0 n1 = 1 l 1 = 0 n2 = 2 n2 = 2 l2 = 0 E11 = −74. j = 0 (0) E0 = −108. el cual no tiene en cuenta el u ´ltimo t´ ermino de la ecuaci´ on anterior. seg´ un el m´ etodo perturbativo.8 eV (1s)(1s) n1 = 1 l 1 = 0 n2 = 1 l 2 = 0 Figura 6. podemos escribir el funcional de energ´ ıa total como ˆ |Ψ1s2p E [Ψ1s2p ] = Ψ1s2p |H ˆ1 |ψ100 (r1 ) + ψ21m (r2 )|H ˆ2 |ψ21m (r2 ) = ψ100 (r1 )|H ± ψ100 (r1 )ψ21m (r2 )|e2 /r12 |ψ100 (r2 )ψ21m (r1 ) .1. Para varios estados excitados. simplemente. ATOMOS MULTIELECTRONICOS s = s1 + s2 = 0 l = l1 + l2 = 1 → J = 1. Para los siguientes estados excitados se utiliza el mismo procedimiento para calcular ´ este funcional.6: Diagrama de energ´ ıa para el ´ atomo de dos electrones. conforman el funcional que saldr´ ıa considerando que los electrones son distinguibles. 1. los resultados se encuentran en la Tabla 6.91) en (6.

890 -0.108 +1.890 6.721 1.n2 l2 K1s. para evitar t´ erminos repetidos.231 1. La materia es el´ ectricamente neutra. por lo tanto ms = ± 2 n = 1.018 1. en eV. del potencial coulombiano de interacci´ on de cada electr´ on con el n´ ucleo.´ ´ 6. ∆Eteo = E1s2 − En.583 20.2180 % Estados 1s2 1s2s 3 S 1s2s 1 S 1s2p 3 P 1s2p 1 P q E0 J1s. ´ Atomos multielectr´ onicos Existen m´ etodos basados en el principio o m´ etodo variacional que permiten estudiar ´ atomos multielectr´ onicos. | rj − ri | (6. el estado base n = 1 .9641 21.8196 20.029 -58.159 -58.n2 l2 Etotal -77. Por ejemplo para el a ´tomo de Litio Z = 3 H= p2 p2 p2 1 1 + 2 + 3 − 2m 2m 2m 4πε0 3e2 3e2 3e2 + + r1 r2 r3 + e2 4πε0 1 1 1 .7 6.2.93) En la u ´ltima sumatoria se escribe j < i y no j = i simplemente. La comparaci´ on experimental se hace con las medidas de los niveles de energ´ ıa con respecto al nivel base. por el m´ etodo variacional.2. l = 0.719 6.435 +0. es decir que los a ´tomos son electr´ onicamente neutros.95) .108 18.898 6. q es la carga apantallada en cada caso. Hidr´ ogeno Z = 1. (6.719 -64.799 6. para un ´ atomo de Z electrones hay Z t´ erminos id´ enticos (1 para cada electr´ on).491 19. ATOMOS MULTIELECTRONICOS 195 ∆Eteo ∆Eexp (NIST) 19. Se nota 1s −→ 1 .94) M´ as adelante ser´ a conveniente tener presente la configuraci´ on electr´ onica de algunos ´ atomos en el estado base.4 2 Tabla 6.492 -64. Por lo tanto el operador hamiltoniano del sistema es Z H= i=1 1 p2 i − 2m 4πε0 Z i=1 Ze2 1 + ri 4πε0 Z j<i e2 .492 -65.231 1.6158 20.52 -59. l = 0. + + r12 r13 r23 (6.937 -56. aparecen los t´ erminos de interacci´ on de cada electr´ on con los dem´ as.2: Niveles de Energ´ ıa del ´ atomo de He.435 -1. Entonces. y por lo tanto tienen igual n´ umero de electrones y de protones.361 18.018 -65.898 6. Con ellos se reduce el problema al de un electr´ on orbitando alrededor de un n´ ucleo apantallado.1 11.l 6. Adem´ as.

1 5. Por el principio de exclusi´ on de Pauli 1 1 uno de ellos debe tener ms = 2 y otro ms = − 2 . l4 = 0. En una subcapa cerrada (o llena) est´ a contenido el m´ aximo n´ umero de electrones que se pueden acomodar de acuerdo al principio de exclusi´ on de Pauli. Litio Z = 3. Dos electrones pertenecen a la misma subcapa si tienen igual n´ umero n e igual n´ umero l. l1 = 0. ms1 = 2    1 (6. la suma de ml es cero (6. l3 = 0 lo cual se nota 2s por lo tanto para Li se nota (1s)2 2s = He 2s  1 electr´ on 1 →  . l2 = 0.       1 n2 = 1. ms1 = 2 . m = . ms = 1 2. ms2 = − 2 . dos electrones con n1 = n2 = 1 y l1 = l2 = 0 se diferencian entre ellos por el n´ umero ms . n1 = 1. l1 = 0. ms3 = ± 1 electr´ on 3 → 2.100) . 4. n4 = 2.97) n2 = 1. (6. l1 = 0. 1 ms = − 2 . l3 = 0. Para una misma subcapa cerrada.98)  1  n = 2 . l = 0. Dos electrones pertenecen a la misma capa si tienen igual n´ umero n.99) ML = ml =−l ml = 0. Ahora se tendr´ an en cuenta algunas definiciones Berilio Z = 4. Se nota 1s y ya que hay dos electrones la notaci´ on ser´ a (1s)2 . ATOMOS MULTIELECTRONICOS Helio Z = 2 se nota 1s1s = (1s)2 −→ n1 = 1. ms2 = − 2 . electr´ on 2 →     n3 = 2. −l l ml l. ms1 = − 2 1. l = 0 . Para una misma subcapa cerrada ms = ± 2 Ms = ms ms = 0. 2 2 2 (1s) (2s) = (He)(2s) −→ (6. (6.196 ´ ´ CAP´ ITULO 6. l4 = 0 y se diferenciar´ a del tercero por ms  1 n1 = 1. El cuarto electr´ on tendr´ a n4 = 2 . l1 = 0. 2. l2 = 0. 3.96) Estado base dos electrones con n1 . El tercer electr´ on debe tener n3 = 2 . 3 3 s  3 2     1 . n2 = 1.

(H ′ (1. el sistema est´ a descrito por el operador hamiltoniano Z H= i=1 p2 1 i − 2m 4πε0 Ze2 = ri Z Hi .103) satisface la ecuaci´ on de valores propios de la forma H i φ ai ( i ) = E i φ ai ( i ) .102) La ecuaci´ on de valores propios de este operador es H ψ =E ψ . . Usando la aproximaci´ on de dipolo el´ ectrico para estos a ´tomos tambi´ en se deducen reglas de selecci´ on para las transiciones.´ ´ 6. Esta simetr´ ıa permite reducir el problema de un a ´tomo multielectr´ onico a un electr´ on orbitando un n´ ucleo (el problema es de fuerza central). . . dr1 dr2 . a′ 1 (6. t) + · · · (6.106) (6.104) (6. t) + H ′ (2. esta tiene la forma H ′ (t) = H ′ (1.105) (6. Ms = 0 y ML = 0 indican que hay simetr´ ıa esf´ erica. La matriz (o los elementos matriciales) de perturbaci´ on se puede escribir como ψ H ′ ( t) ψ = ··· φ∗ (1) .107) De manera que primero se soluciona la ecuaci´ on anterior. . L = 0. (6. . s = 0.101) Cada uno de los t´ erminos da cuenta de la interacci´ on de la radiaci´ on (perturbaci´ on) con cada uno de los electrones. 2. Sin considerar por ahora la interacci´ on entre electrones. . t) + H ′ (3. i=1 (6. Cada operador hamiltoniano Hi = 1 Ze2 p2 i . − 2m 4πε0 ri (6. cuyas funciones de onda ser´ an ψ (1. . Z ) = φa1 (1)φa2 (2) . . y la energ´ ıa E = E a1 + E a2 + · · · + E aZ .2. . ATOMOS MULTIELECTRONICOS 197 6. y despu´ es se aplica teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo para calcular las amplitudes de transici´ on. . Considerando la radiaci´ on electromagn´ etica como una perturbaci´ on dependiente del tiempo. t) + H ′ (2. φaZ (Z ). . .108) . t) + · · · )φa1 (1) . .

H ′ (1. s2 . y esta debe satisfacer ∆l = ±1.110) o en forma general φ∗ (i)H ′ (i. t)φa1 (1)dr. 2. ATOMOS MULTIELECTRONICOS Las reglas de selecci´ on ser´ an v´ alidas a nivel de cada configuraci´ on electr´ onica sin considerar la interacci´ on entre los electrones. s1 . φ∗ a′ 1 (6.116) . Para cada uno de ellos se tienen integrales de la forma ··· φ∗ (1)φ∗ (2) . L. a′ a′ 1 2 (6. dr1 dr2 . y el primer estado excitado es (1s)(2s).114) con H ′ (t) la perturbaci´ on dependiente del tiempo. a′ i (6. (6. solamente un electr´ on puede sufrir transici´ on. . (6.112) Por ejemplo para el ´ atomo de Helio. mj . . En la aproximaci´ on de dipolo el´ ectrico en H ′ (t) no interviene el esp´ ın. tienen la forma n ′ L ′ S ′ J ′ H ′ ( t) n L S J . . . El segundo estado excitado es (1s)(2p).198 ´ ´ CAP´ ITULO 6. (6.113) n1 . l2 . t)φai (i)dri = δa′i ai . (6. t)φa1 (1)φa2 (2) .115) por lo tanto para que la probabilidad de transici´ on no sea nula. A nivel de configuraciones. el electr´ on en el estado final debe tener el mismo esp´ ın que en el estado inicial. debido a la interacci´ on de la onda electromagn´ etica plana incidente con los electrones. entonces. Los elementos de la matriz de transici´ on. . l1 . El elemento de la matriz de transici´ on se puede entonces escribir como n ′ L ′ J ′ H ′ ( t) n L J S ′ S = n′ L′ J ′ H ′ (t) n L J δSS′ . n2 . por lo tanto la transici´ on entre estos dos estados es permitida. luego una transici´ on entre estos dos estados no es permitida. Al comparar con el estado fundamental ∆l = 1. O sea la transici´ on es posible si ∆S = 0. S.109) las cuales a su vez contiene integrales de la forma (1)H ′ (1. . En el acoplamiento de Russell-Sander (L − S ) los estados se representan como (6. En este caso ∆l = 0. J.111) Con esto se pueden deducir algunas conclusiones 1. . el estado fundamental es (1s)2 = (1s)(1s).

Eionizaci´ on = −24. ±1. (6.1.´ ´ 6. Se debe cumplir la ley de la paridad la paridad del estado inicial debe ser diferente de la paridad del estado final ∗ ψa ′ r ψa dr = impar ∗ r ψa ′ ψa dr.8 eV .0 (per ) .6 eV (0) = −27.0 (exp) .119) de manera que para que la transici´ on sea posible ∆mL = 0.8 eV .117) (6. ∆L = ±1. ∆J = 0. 3.38 eV E .E1 = −68 eV (pert) = −74.E1 = −34 eV 1S 0 3S 1 (0) . impar impar (6. ±1.121) . Se debe conservar el momento angular total J ∆mJ = 0.E0 Figura 6.5 eV .120) (6. (6.2 eV .7: Transiciones permitidas para el ´ atomo de Helio.2.−24.E0 = −78.975 eV 1S 0 (0) = −108.118) 4. ±1.E0 (var ) = −77.E2 1P 1 1S 0 1P 1 3P 2. ATOMOS MULTIELECTRONICOS 199 L=0 -0 L=1 L=2 1D 2 .

N ).127) ri → ∞. De esta manera. 4πǫ0 ri (6.125) A medida que ri es m´ as peque˜ no. N ). ri → 0. De hecho. ATOMOS MULTIELECTRONICOS Con estas reglas algunas transiciones permitidas para el a ´tomo de Helio se ilustran en la Figura 6. escribimos ahora el operador hamiltoniano (6. el potencial sentido por el electr´ on est´ a dado por Vc ( ri ) = − 1 Ze2 + 4πǫ0 ri N −1 i=1 1 e2 4πǫ0 ri =− 1 Ze2 + Ci . (6. 4πǫ0 ri (6. 2.124) donde Sc (ri ) es un potencial esf´ ericamente sim´ etrico. se usa la aproximaci´ on de campo central. 6. en el que cada electr´ on se mueve en un potencial efectivo que representa la atracci´ on del n´ ucleo y el efecto promedio repulsivo de los dem´ as electrones N − 1. Aproximaci´ on de campo central El Hamiltoniano que describe el a ´tomo multielectr´ onico (expresi´ on (6.123) Una buena aproximaci´ on es tomar como potencial efectivo sobre cada electr´ on Vc ( ri ) = − 1 Ze2 + Sc ( r i ) . (6.200 ´ ´ CAP´ ITULO 6. el potencial efectivo central debe ser tal que Vc (ri ) −→ − 1 Ze2 .93) como N H= i=1 p2 i + 2m N i=1 N Vc ( ri ) − i=1 1 Ze2 + 4πǫ0 ri i<j 1 e2 − 4πǫ0 rij Z Vc ( ri ) . si electr´ on i-´ esimo se encuentra cerca del n´ ucleo (rij ≈ rj ). N ) = E Φ(1. 4πǫ0 ri e2 −Z + N − 1 Vc (ri ) −→ .128) . funciones de onda antisim´ etricas de los N electrones.126) Por lo tanto. 2. Por esta raz´ on. el electr´ on i-´ esimo se mueve en un potencial aproximado por 1 Ze2 Vc ( ri ) = − + 4πǫ0 ri N −1 i=1 1 e2 e2 = 4πǫ0 ri 4πǫ0 −Z + N − 1 ri . Con la aproximaci´ on rij ≈ ri y (rij )−1 ≈ (ri )−1 . i=1 (6.7. el apantallamiento de los N − 1 electrones sobre la carga +Ze es menos pronunciado. la ecuaci´ on de Schr¨ odinger no se puede resolver exactamente.122) siendo Φ(1. 4πǫ0 ri (6. · · · .93)) satisface la ecuaci´ on de valores propios H Φ(1.3. · · · . 2. (6. Sin considerar grados de libertad internos. · · · . la cual est´ a basada en el modelo de part´ ıcula independiente.

123). se cumple que Vc (ri ) −→ − N 1 e2 . b) El t´ ermino de perturbaci´ on H I debe resultar lo m´ as peque˜ no posible para poder aplicar la teor´ ıa de perturbaciones.8: Electr´ on externo fuera de un conjunto de subcapas cerradas. tal como se muestra en la Figura 6. Se observa que en este caso H I es peque˜ no pues los dos t´ erminos que lo forman representan la misma cosa (el primero es la interacci´ on exacta entre los electrones y el segundo es una aproximaci´ on a esta interacci´ on). (6. fuera e− +Ze+ .130) N H = i<j I 1 e2 − 4πǫ0 rij N Sc (ri ). Vc . i=1 (6.131) El potencial Sc (ri ) es un potencial central esf´ ericamente sim´ etrico.´ DE CAMPO CENTRAL 6.129) Sumando y restado el t´ ermino i=1 Sc (ri ) en (6. 4πǫ0 ri ri → ∞. i=1 (6. el operador hamiltoniano del 0 + H I con sistema se puede escribir como H = Hc N 0 = Hc i=1 p2 i − 2m N i=1 1 Ze2 + 4πǫ0 ri N Sc (ri ).8. Cuando se tiene un electr´ on externo en un a ´tomo neutro (con N = Z ). APROXIMACION 201 Para un ´ atomo neutro. Luego se puede aplicar el m´ etodo de perturbaciones. −(Z − 1)e− Figura 6. El t´ ermino N Sc (ri ) se escoge con los siguientes criterios i=1 a) Se escoge de tal manera que se pueda resolver el problema de valores propios para H 0 . es decir N = Z . de un conjunto de subcapas cerradas.3.

133) y el operador hamiltoniano del sistema sin perturbar es 0 Hc = p2 1 e2 − . rZ ). 4πǫ0 r 4πǫ0 r 4πǫ0 r Nube electr´ onica (6.135) con K =   Z i=1 1 . 2m 4πǫ0 r (6. con ψ ψ = 1. (6. la ecuaci´ on de valores propios est´ a dada por 4πε0  Z 2 2 e Ze p2 i  ψ ( r1 . . el potencial se reduce al de un a ´tomo de Hidr´ ogeno Vc′ (r) = − 1 e2 .137) . φ Z ( rZ ) . . . . .202 est´ a dado por ´ ´ CAP´ ITULO 6. El apantallamiento se introduce a trav´ es de una funci´ on de onda de prueba ψ ( r1 . . ATOMOS MULTIELECTRONICOS Vc ( r ) = − 1 Ze2 1 (Z − 1)e2 1 e2 + =− . . rZ ) = Eψ ( r1 . La interacci´ on es entonces una fuerza central. se aplica el m´ etodo variacional seg´ un el cual el problema es el de un n´ ucleo con carga Z ∗ e y un electr´ on de carga −e. . . .132) Int. Otros m´ etodos de aproximaci´ on Aproximaci´ on de Hartree Recordando que para un ´ atomo de Z electrones el hamiltoniano es Z H= i=1 p2 Ze2 i −K 2m ri Z +K i>j e2 | ri − rj | (6. r2 .1.134) El anterior ejemplo sirve para entender la tabla peri´ odica (Tabla 6. 6. r2 .3).138) (6. +K −K 2m ri | ri − rj | i>j (6.136) la cual es una ecuaci´ on diferencial de 3z dimensiones.4. Esta ecuaci´ on se puede resolver en el computador para a ´tomos livianos. con el n´ ucleo por lo tanto. Sin antisimetrizar ψ . . r Z ) = φ 1 ( r1 ) φ 2 ( r2 ) . 6. 4πǫ0 r (6. . . r2 . .4.

6 24. .4. .6 6. .35 1. . . φZ  p2 Ze2 i −K 2m ri Z +K i>j . . 0. Z 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 . . . . . OTROS METODOS DE APROXIMACION 203 Radio (˚ A) 0.3 8. (Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)6 . . 18 19 .78 0. . . ConFiguraci´ on (1s) (1s)2 (He)(2s) (He)(2s)2 (He)(2s)2 (2p) (He)(2s)2 (2p)2 (He)(2s)2 (2p)3 (He)(2s)2 (2p)4 (He)(2s)2 (2p)5 (He)(2s)2 (2p)6 (N e)(3s) (N e)(3s)2 (N e)(3s)2 (3p) . 15.3 11. 1S 0 . . .31 . 36 . . Ar K .3 14. Elemento H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al . . (6.28 1. . Kr . . .4 21.3 .66 2.59 1.´ ´ 6. φZ | ri − rj | Z i=1 = φ1 . . . . Cada funci´ on de onda de part´ ıcula simple estar´ a entonces normalizada φi φj = δij .71 1.62 0.80 .04 0. . .   e2  φ1 . . Tabla 6. . .6 5. . .0 . .4 9.29 1. . T´ ermino espectral 2S 1/2 1S 0 2S 1/2 1S 0 2P 1/2 3P 0 4S 3/2 3P 2 2P 3/2 1S 0 2S 1/2 1S 0 2P 1/2 Potencial de ionizaci´ on(eV) 13. . .0 .16 .52 0. .139) Se calcula luego el valor esperado de la energ´ ıa en ese estado. obteni´ endose H = ψ H ψ . . .5 13. . 1S 0 2S 1/2 .8 4. . .53 0.45 0. . 14. 0. . .3: Tabla peri´ odica.6 5.1 7. .40 0.6 17. El dato de la u ´ltima columna se obtiene con el pico de la densidad de carga del orbital exterior. (N e)(3s)2 (3p)6 (Ar)(4s) . .

t´ ermino a t´ ermino.143) (6. Para el segundo t´ ermino −λ d3 ri Fi∗ ( ri ) i Ze2 Ze2 φ i ( ri ) + φ ∗ ( r ) Fi ( ri ) . a primer orden en λ λ ∗ d 3 ri [ φ ∗ i ( ri ) Fi ( ri ) + φi ( ri ) Fi ( ri )] = 0.139).140) Si los φi ( ri ) son funciones de part´ ıcula simple que minimizan H .204 Z ´ ´ CAP´ ITULO 6. (6. deber´ ıa cambiar H en un t´ ermino de orden λ2 .141) en (6. se tiene Primer t´ ermino Z i=1 − d 3 ri φ ∗ i ( ri ) Z 2 2m ∇2 λFi ( ri ) + λFi∗ ( ri ) − i 2 2 2 2m ∇2 φ i ( ri ) i =λ i=1 d3 ri Fi ( ri ) − 2m ∗ + Fi∗ ( ri ) − ∇2 i φi 2m ∇2 i φ i ( ri ) . de donde d3 ri |φi ( ri ) + λFi ( ri )|2 = 1.142) La alteraci´ on debe ser tal que se cumpla (6. entonces una alteraci´ on de estas funciones por una cantidad infinitesimal φi ( ri ) → φi ( ri ) + λFi ( ri ).144) Reemplazando (6. esto es.145) Para obtener esto se integra primero por partes dos veces y se usa el hecho que Fi ( ri ) debe desaparecer en el infinito para tener una variaci´ on aceptable de las funciones integrables cuadradas.146) y para el tercer t´ ermino λe2 i>j j d 3 ri d 3 rj 1 | ri − rj | 2 Fi∗ ( ri )φi ( ri ) + Fi ( ri )φ∗ i ( ri ) | φ j ( rj ) | .140) y calculando los t´ erminos lineales en λ. i i ri ri (6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS = i=1 d 3 ri φ ∗ i ( ri ) − Z 2m ∇2 i − Ze2 φ i ( ri ) ri +e 2 i>j j =1 d 3 ri d 3 rj | φ i ( ri ) | 2 | φ j ( rj ) | 2 | ri − rj | (6.141) = H + O (λ2 ). (6. (6. es decir H → H ′ (6.

152) .147).149) d 3 rj ∇2 + e2 i − 2m ri | ri − rj | j =i y una expresi´ on similar para los t´ erminos complejo conjugados  − 2 2m ∇2 i − Ze2 ri + e2 j =i d 3 rj La relaci´ on (6. es decir. + Fj∗ ( rj )φj ( rj ) + Fj ( rj )φ∗ j ( rj ) | φ i ( ri ) | No se puede igualar a cero al conjunto de la suma ya que. (6. multiplicamos cada una de las relaciones de ligadura (6.´ ´ 6. ya que se han realizado variaciones locales en las funciones a trav´ es de las Fi ( ri ) y Fi∗ ( ri ). Notando los multiplicadores con −ǫi se tiene d3 ri Fi∗ ( ri ) − + e2 i= j j 2 i 2m ∗ ∇2 i φi ( ri ) − Fi ( ri ) Ze2 φ i ( ri ) ri d3 ri d3 rj Fi∗ ( ri ) | φ j ( rj ) | 2 φ i ( ri ) | r i − rj | (6. | ri − rj | )| 2  (6. Pero introduciendo los multiplicadores de Lagrange.145). movi´ endose en un potencial Vi ( ri ) = − Ze2 + e2 ri d 3 rj j =i | φ j ( rj  ∗ φ i ( ri ) = ǫ i φ i ( ri ) . ya que las ligaduras de Fi ( ri ) dadas. (6. El total puede ser igual a cero.146) y (6.148)   2 2 2 | φ j ( rj ) |  Ze − φ i ( ri ) = ǫ i φ i ( ri ) .148) −ǫi d3 ri Fi∗ ( ri )φi ( ri ) + (t´ erminos conjugados complejos) = 0.151) donde el primer t´ ermino es el potencial atractivo de Coulomb y el segundo es un potencial repulsivo debido a la densidad de carga de los otros electrones.144). (6. As´ ı de (6.144) por una constante (el multiplicador) y adicionamos la suma a los tres t´ erminos (6. se tienen en cuenta. | ri − rj | (6.150) | φ j ( rj ) | 2 . Los coeficientes de Fi ( ri ) y Fi∗ ( ri ) pueden desaparecer separadamente en cada punto ri . OTROS METODOS DE APROXIMACION 205 (6.149) corresponde a una ecuaci´ on de valores propios de energ´ ıa para un electr´ on “i′′ localizado en ri . Como la densidad de carga de los otros electrones ρj ( rj ) = − e | φ j ( rj ) | 2 .147) 2 . Fi ( ri ) esta restringida a (6.4.

(6. φZ (Z ) (6. . . donde σi se refiere al estado de esp´ ın (siz = ± 2 ). . . Z ) = φ1 (1) φ2 (2) · · · . estas ser´ an funciones que pueden ser 1 rotuladas por ni . esto es. 2. . . 2. que hace el trabajo num´ erico m´ as sencillo. La ecuaci´ on (6. .156) 6. Z ) = E ψ (1. mi . | ri − rj | (6. 2 − 2m ∇2 i + Vc ( ri ) φ i ( ri ) = ǫ i φ i ( ri ) . . σi . . Z ) = ψ ( r1 . .157)  +k −k 2m ri | ri − rj | i=1 i>j con ψ (1. M´ etodo de aproximaci´ on de Hartree-Fock Cuando se considera el grado de libertad interno en las funciones de onda. pero es al menos una ecuaci´ on en 3 dimensiones.155) con φi ( ri ) = φi (r. . . el problema de valores propios para la energ´ ıa de un a ´tomo con Z electrones tiene la forma   Z Z 2 2 2 Ze e pi  ψ (1.149) conduce a funciones propias que se reproducen a s´ ı mismas. . li . problema con simetr´ ıa central (6. . 2. donde Ri es la funci´ on radial y Yi los arm´ onicos esf´ ericos. . . Z ). σ1 . σ2 . .4.2. en el sentido en que su inserci´ on en el potencial que aparece en (6. Una simplificaci´ on may´ uscula del problema ocurre cuando Vi ( ri ) se reemplaza por su promedio angular Vi ( ri ) = dΩ Vi ( ri ) 4π (6.149) se pueden descomponer en funciones radial y angular. ϕ) = Ri (r)Yi (θ. . (6.158) . 2. σZ ). r2 .149) es una ecuaci´ on integral complicada. se debe buscar un conjunto auto-consistente de φi ( ri ).206 ´ ´ CAP´ ITULO 6. θ. rZ . la funci´ on de prueba tendr´ a la forma ψ (1. ATOMOS MULTIELECTRONICOS no se conoce.153) y entonces el potencial auto-consistente se convierte en central Vi ( ri ) = − Ze2 + e2 ri d 3 rj j =i | φ j ( rj ) | 2 = Vc ( ri ) . .154) y as´ ı las soluciones auto-consistentes obtenidas de (6. . ϕ).

.nN ( r1 ...5.σZ ) .. P S (6. σ2 )... Z ) ≡ 1 . 2! En donde ∆ǫi ≈ 0. e − γ Z2 r ) . Por ejemplo para un ´ atomo de dos electrones se tiene S 1 A A √ ( r .n n . 2) ≡ ψa 2 1 1 2 n . rN ) χA (σ1 .. EJERCICIOS 207 La ecuaci´ on (6. . . . (6. 2. Realizando un procedimiento similar al seguido en la aproximaci´ on de Hartree. Use como funciones de onda de los electrones individuales las funciones de onda hidrogenoides.aZ 1 √ Z! ξ P ψn1 ..σ2 .159) Si ξ = 1 se tiene χA y si ξ = −1 se tiene χS . c es determinada de las condiciones de normalizaci´ on de la funci´ on de onda ψ200 y γ de la condici´ on de ortogonalidad de las funciones ψ100 y ψ200 .. . Teniendo en cuenta los efectos de intercambio..5. donde Z1 y Z2 son par´ ametros variacionales. .. Por lo tanto se observa que el resultado final no difiere mucho del obtenido con el m´ etodo de Hartree. de la siguiente manera para un electr´ on en el estado 1s la funci´ on es ψ100 = 2Z1 y para un electr´ on en el estado 2s ψ200 = c Z2 3/2 − Z2 r 2 (1 3/2 −Z1 r e . r ) + ξψ ψ (1 . . r ) χ (σ 1 .158) tiene en cuenta el principio de exclusi´ on de Pauli si se antisimetriza (esto quiere decir que todos los electrones deben estar en diferente estado cu´ antico) ( A) ψa (1. σ 2 ) ( r .6.160) ∇2 − + e2 d 3 rj 2m i ri | ri − rj | j =i 6.n2 .149) pero modificada por un t´ ermino adicional   2 2 2 | φ ( r ) | Ze j j −  φi ( ri ) = (ǫi + ∆ǫi ) φi ( ri ). . . r2 . se encuentra una ecuaci´ on de valores propios como (6. .n .a2 .. encuentre por medio del m´ etodo variacional la energ´ ıa del estado base del a ´tomo de Litio.a 1 2 1 2 1 2 2! S 1 ≡ √ φn1 ( r1 ) φn2 ( r2 ) + ξφn1 ( r2 ) φn2 ( r1 ) χA (σ1 . Compare el resultado obtenido con el valor experimental. Ejercicios 1.

s2 = 1 . Encuentre la carga nuclear efectiva (parcialmente apantallada) y determine la mejor cota superior para la energ´ ıa del estado base en cada caso. 2 D. Usando los resultados obtenidos en la secci´ on anterior para los iones de H − + y Li (cada uno de dos electrones. 3 P. Considere los siguientes estados 1 2s+1 Lj )que pueden surgir de D. s2 = 1/2 . s2 = 1 . c ) s1 = 1/2 . 3 G. Considere los estados 1 D. 3 H ¿Cu´ ales son los posibles valores de J asociados en cada caso? 6. 5 H . l = 2. e ) s = 1/2 .208 ´ ´ CAP´ ITULO 6. 3 S. 4. ¿Cu´ al es su momento magn´ etico? De esta forma. l = 4. Dado que en cada caso los estados consisten de 2 part´ ıculas id´ enticas en sus estados de esp´ ın posibles m´ as grande. l = 3. Considere el estado m´ as bajo del orto-helio. 5 P. l = 1. d ) s1 = 1 . d) y e) si las part´ ıculas son id´ enticas? 5. ¿Qu´ e estados est´ an excluidos para los numerales c). ATOMOS MULTIELECTRONICOS 2. 4 F. tipo Helio. l = 3. pero cargas nucleares Z = 1 y Z = 3 respectivamente). 3. Liste los estados espectrosc´ opicos (en la forma la combinaci´ on a ) s = 1/2 . 2 P. b ) s = 2 . calcule la interacci´ on con un campo magn´ etico externo. ¿Cu´ ales de los estados est´ an prohibidos por el principio de exclusi´ on de Pauli? . 5 G.

Las mol´ eculas m´ as simples son aquellas que involucran dos n´ ucleos. As´ ı. En su estado de m´ as baja energ´ ıa.1)).1: Mol´ ecula de H2 forma como sucede en ´ atomos multielectr´ onicos.Cap´ ıtulo 7 Mol´ eculas Diat´ omicas De igual forma a como los ´ atomos son agregados de electrones y un n´ ucleo simple. para la mol´ ecula m´ as simple de todas (Figura (7. 3 para el electr´ on y 3 para el movimiento relativo a los dos protones. los n´ ucleos son a´ un libres de moverse. lo cual nos da informaci´ on sobre la din´ amica del sistema molecular. hay 6 grados de libertad. Esto sucede con frecuencia cuando suficiente energ´ ıa es transferida al sistema. las mol´ eculas son estables. es decir las mol´ eculas diat´ omicas. lo cual significa que se requiere cierta cantidad de energ´ ıa para disociarlas en sus a ´tomos componentes. Se puede abordar la din´ amica de las mol´ eculas usando el hecho de que los n´ ucleos 3 ) y as´ N son mucho m´ as masivos que los electrones ( M ≫ 10 ı su movimiento es Me 209 . lo cual conduce a un incremento del n´ umero de grados de libertad del problema. De la e− r1 r2 e+ R e+ Figura 7. las mol´ eculas son agregados de electrones y varios n´ ucleos. Las mol´ eculas son sistemas m´ as complejos que los a ´tomos puesto que despu´ es que la energ´ ıa del centro de masa se fija en el espacio. una soluci´ on de la ecuaci´ on de Schr¨ odinger en muchas dimensiones es posible solo num´ ericamente o a trav´ es de otros m´ etodos de aproximaci´ on.

1. habr´ a un hamiltoniano para los electrones. entonces se tendr´ an transiciones Rotacionales de los n´ ucleos.1) donde V ( Rj . (7. ri ) = Eφ( Rj . Dados K electrones y N n´ ucleos. ri ). ∇2 j + V ( Rj .3) . de otro lado.210 ´ ´ CAP´ ITULO 7. Para un conjunto dado de coordenadas nucleares. ri ) representa el potencial de interacci´ on coulombiana entre los electrones y los n´ ucleos. En forma gen´ erica este potencial es K K N V ( Rj . νvib son las frecuencias vibracionales en el infrarrojo cercano y νrot son las frecuencias rotacionales en el infrarrojo lejano. Electr´ onicas. El operador hamiltoniano del sistema est´ a dado por K 2 N 2 H= i=1 − 2m ∇ + 2 i j =1 − 2Mj ∇2 j + V ( Rj . M´ etodo de Born-Oppenheimer Considere una mol´ ecula de K electrones y N n´ ucleos.2) La ecuaci´ on de valores propios para el operador hamiltoniano es   K  2 N 2 i=1 − 2m ∇ + 2 i j =1 − 2Mj  φ( Rj . 7. De esta forma el movimiento de los electrones se toma como si los n´ ucleos estuvieran fijos en el espacio. entre los electrones entre si y entre los n´ ucleos entre si. El movimiento de los n´ ucleos. ri ) = i=1 V ( ri ) + i<k V ( ri − rk ) + j<l V ( Rj − Rl ) = V ( ri ) + V (Rj ). MOLECULAS DIATOMICAS mucho m´ as bajo. con h νrot ≃ 10−2 h νvib . h νvib ≃ 10−2 h νelec . Vibracionales de los n´ ucleos. el valor propio m´ as bajo de este depender´ a de esas coordenadas y su valor m´ ınimo determinar´ a las posiciones de los n´ ucleos. est´ a en un campo promedio debido a los electrones. (7. donde νelec son las frecuencias electr´ onicas en la zona visible y ultravioleta. ri ) (7. ri ).

donde las variables son las posiciones de los electrones y los par´ ametros las posiciones de los n´ ucleos. Se supone entonces. la funci´ on de onda de cada uno de los electrones satisfacer´ ıa p2 + V ( r ) ψ n ( r ) = En ψ n ( r ). es posible entender a la energ´ ıa potencial de interacci´ on entre los n´ ucleos. Multiplicando (7. METODO DE BORN-OPPENHEIMER 211 El m´ etodo de Born-Oppenheimer se propone obtener una soluci´ on de (7.4) Si nos olvid´ aramos de la energ´ ıa potencial de interacci´ on entre los n´ ucleos. se tendr´ ıa p2 + V ( r ) + C ψ n ( r ) = ( En + C ) ψ n ( r ). los n´ ucleos fijos en el espacio.7) por Wn y sumando sobre n.1.5) Si la energ´ ıa potencial se incrementara en un valor constante C .7) Esta expresi´ on representa la ecuaci´ on de movimiento electr´ onica. (7. las energ´ ıas se han incrementado en un valor constante igual a la energ´ ıa potencial de interacci´ on entre los n´ ucleos. 2m (7. Esto es K i=1 2 − 2m ∇2 i + V ( Rj . ri ) . el efecto de haber corrido el origen de la energ´ ıa potencial implica un incremento constante de los valores propios.3) se obtiene 2 n K N 2 − 2m Wn ( Rj ) i=1 ∇ ψn ( Rj . ri )Wn ( Rj )ψn ( Rj . o sea V ( r ) → V ( r ) + C .´ 7.6) es decir. ri ).3) tiene la forma φ( Rj . En esta ecuaci´ on de valores propios para las energ´ ıas de los electrones.8) +V ( Rj .3) considerando. ri ) = E n Wn ( Rj )ψn ( Rj . si se plantea la ecuaci´ on de valores propios para los electrones. Luego. ri ) − 2 i j =1 2Mj ∇2 j [Wn ( Rj )ψn ( Rj . (7. Reemplazando (7. a primera aproximaci´ on. ri ). ri )ψn ( Rj . ri ). ri )] (7.4) en (7. ri ) = n Wn ( Rj )ψn ( Rj . ri ) = Un ( Rj )ψn ( Rj . ri ) ψn ( Rj . 2m (7. ri ) + Wn ( Rj )V ( Rj . se tiene 2 n K − 2m Wn ( Rj ) i=1 ∇2 i ψn ( Rj . como un valor de energ´ ıa en el que se incrementa los valores propios de energ´ ıa. que la soluci´ on de (7.

15) De esta forma se obtiene la ecuaci´ on de movimiento nuclear N j =1 2 − 2Mj ∇2 Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) = E Wn ( Rj ). ri ) · ∇j Wn ( Rj ). ri )∇j Wn ( Rj ) + Wn ( Rj )∇j ψn ( Rj . Teniendo en cuenta que 2 2 ∇2 j [Wn ( Rj )ψn ( Rj . (7. con esto se tiene 2 ∇2 j [Wn ( Rj )ψn ( Rj . (7.13) de donde puede obtenerse que N n 2 − j =1 2Mj ∇2 j Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) − E Wn ( Rj ) ψn ( Rj . ri )∇2 j Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj )ψn ( Rj .12) Reemplazando ahora (7.11) los t´ erminos subrayados son peque˜ nos. (7.9) en (7. ri ). (7. ri ) = 0.8) N n 2 Un ( Rj )Wn ( Rj )ψn ( Rj .16) . ri )] ≃ ψn ( Rj .10) Wn ( Rj )ψn ( Rj . se obtiene N n 2 − j =1 2Mj ψn ( Rj . ri ) − =E n j =1 2Mj ∇2 j [Wn ( Rj )ψn ( Rj . (7.9) Reemplazando (7.10). (7. ri ) =E n Wn ( Rj )ψn ( Rj . ri ) +2∇j ψn ( Rj .212 ´ ´ CAP´ ITULO 7. (7. ri ). ri )∇j Wn ( Rj ). ri )] (7. pues la variaci´ on de los n´ ucleos es peque˜ na (se mueven lentamente en relaci´ on a los electrones) y son despreciables respecto al primer t´ ermino.14) y por lo tanto N j =1 2 − 2Mj ∇2 j Wn ( Rj ) + Un ( Rj )Wn ( Rj ) − E Wn ( Rj ) = 0.12) en (7. ri )] = ψn ( Rj . ri ). MOLECULAS DIATOMICAS = n Wn ( Rj )Un ( Rj )ψn ( Rj .

  Rno 2Rno   Uno .17) satisface  0. MOLECULAS DIATOMICAS 213 7.´ ´ 7.2.2. (7.18) Un ( R ) = −Uno .3.17) donde Uno es el valor m´ ınimo que toma este potencial. Mol´ eculas diat´ omicas La mol´ ecula m´ as sencilla que se puede considerar.2: Mol´ ecula diat´ omica. es la mol´ ecula diat´ omica. (7. Para este sistema se tienen + dos casos (Figura 7.2) La mol´ ecula H2 (N = 2. y la mol´ ecula de H2 (N = 2. se deriva con respecto a R y luego se iguala a cero 2 d Un = 0 = Uno − dR an e− 2(R−Rno ) an + 2 an e− R−Rno an .19) . Para estudiar el espectro rotacional y vibracional de las mol´ eculas diat´ omicas e− e+ R1 R2 R + Mol´ ecula de H2 e− e+ R1 R2 R Mol´ ecula de H2 e+ r1 r2 e+ e− r1 Figura 7. el cual se describe por medio del potencial de Morse (potencial fenomenol´ ogico. e− an − 2 e an = 0 R = 0. R → ∞. Para ver que −Uno es el valor m´ ınimo del potencial. (7. la cual est´ a constituida por dos n´ ucleos (N = 2). Por lo tanto la curva del potencial Un ( Rj ) tiene la forma mostrada en la Figura 7. El potencial de Morse (7.      R = Rno .) Un ( R ) = Uno e− 2(R−Rno ) an − 2e − R−Rno an . Rno es la posici´ on de equilibrio y an es un par´ ametro fenomenol´ ogico. K = 2). K = 1). hay que considerar el potencial de interacci´ on entre los n´ ucleos.

se deriva nuevamente d 2 Un dR2 4 an (7. se tiene un valor m´ ınimo del potencial (Un )m´ ın = −Uno . = Uno an an an (7. .3: Potencial de Morse entonces −e − 2(R−Rno ) an +e − R−Rno an =0→e − R−Rno an = 1.21) = Uno R=Rno e− 2(R−Rno ) an − 2 an e− (R−Rno ) an R=Rno = Uno 2 2 4 − > 0. MOLECULAS DIATOMICAS Rno R −Uno Figura 7.214 Un ( R ) ´ ´ CAP´ ITULO 7. Uno corresponde a la energ´ ıa de disociaci´ on de la mol´ ecula.22) En resumen. Por lo tanto el potencial tiene un valor cr´ ıtico en Rno . y Un (Rno ) = −Uno . Para ver que este valor corresponde a un m´ ınimo.20) condici´ on que se cumple para R = Rno . (7. y una posici´ on de equilibrio en R = Rno .

16) para dos n´ ucleos. R2 ) Wn (R1 .24) (7. De esta forma. R2 ) = E Wn (R1 .1. luego (7. se obtiene 2 2 − con 2MT ∇2 cm − 2µ ∇2 R + Un (R) Wn (Rcm .2. R2 ). La ecuaci´ on (7.32) se convierte en la ecuaci´ on nuclear 2 − 2µ ∇2 R W n ( R ) + Un ( R ) W n ( R ) = E W n ( R ) . Por consiguiente.27) es 2K 2 2 (7. ∇2 R + Un e 2K 2 (7. R) = eK ·Rcm Wn ( R ). (7. se tiene 2 2 − 2M1 ∇2 1− 2M2 ∇2 2 + Un (R1 . R).23) En el Ap´ endice G. (7. la ecuaci´ on (G.25) A partir de (7.28) 2MT − 2µ 2 K ·Rcm Wn ( R ) = EeK ·Rcm Wn ( R ).16) para el caso de un n´ ucleo de masa µ.29) 2µ ∇2 R + Un W n ( R ) = E− 2MT − Wn ( R ). se tiene simetr´ ıa esf´ erica y la soluci´ on se podr´ a escribir como Wn ( R ) = Fn (R) Ykmk (θ.25) representa un problema de fuerza central debido a que el potencial de Morse s´ olo depende de la posici´ on. MOLECULAS DIATOMICAS 215 7. M1 + M 2 2 (7. µ M1 M2 Si M1 = M2 . Espectro rotacional y vibracional El problema de los dos n´ ucleos se puede reducir a un problema de fuerza central a la cual est´ a sometida una part´ ıcula de masa reducida µ tal que 1 1 1 = + . como en la mol´ ecula de H2 o H2 sometida al potencial de Morse V (R) = Un ( R ).26) y utilizando la aproximaci´ on de masa reducida.31) .27) Wn (Rcm . (7.30) En la Figura 7.1 se describe la manera de hacer esto. entonces µ= M1 M2 M = . R) = E Wn (Rcm .2. (7. φ).4 se ilustra la transformaci´ on del problema de los dos n´ ucleos al de uno de masa µ. (7.´ ´ 7. de modo que para la + part´ ıcula de masa reducida. (7.25) es equivalente a la ecuaci´ on (7.

+ 2 µ 2 µ R2 Por lo tanto el hamiltoniano del sistema es H= (7. para la part´ ıcula de masa µ en presencia de un potencial central.4: El problema de dos n´ ucleos se ha convertido en el problema de una part´ ıcula de masa reducida µ sometida a un potencial central. se tiene 2 − con 2µ ∇2 R = p2 K2 R . ˙2 y por lo tanto la energ´ El momento angular orbital es l = µ r2 θ ıa se puede expresar como E= 1 l2 1 µr ˙2 + + V (r) = constante. R (7. 2 2 µ r2 (7. MOLECULAS DIATOMICAS µ M1 R1 R2 M2 RCM CM Figura 7. con Fn (R) = Xn (R ) .. 2 1 ˙2 = energ´ µ r2 θ ıa cin´ etica de rotaci´ on.34) 1 ˙ 2 ) + V (r ).216 ´ ´ CAP´ ITULO 7.32) Cl´ asicamente. 2 V (R) = energ´ ıa potencial. + 2 µ 2 µ R2 (7.35) K ≡ momento angular orbital.36) . µ (r ˙ 2 + r2 θ 2 (7. se tiene que la energ´ ıa es E= con 1 µr ˙ 2 = energ´ ıa cin´ etica del movimiento lineal.33) Para el caso cu´ antico. K2 p2 R + Un ( R ) .

φ) = E Ykmk (θ. se considera el caso particular k = 0 con lo cual la ecuaci´ on nuclear (7. haciendo una expansi´ on en serie de Taylor Un ( R ) = −Uno + A(R − Rno ) + B (R − Rno )2 + C (R − Rno )3 + · · · donde Un (Ro ) = −Uno . (7.36) en (7.31).41) (7. es la energ´ ıa potencial rotacional.40) 2 k (k + 1) 2 µ R2 De esta forma. (7.43) Para estudiar el espectro vibracional. (7. Reemplazando (7. + Uequiv n 2 µ dR2 2 (7.37) ˆ2 Utilizando la ecuaci´ on de valores propios de K K 2 Ykmk (θ.39) se puede escribir como − d2 Xn (R ) = En Xn . la ecuaci´ on (7.25) se obtiene p2 K2 R + + Un ( R ) 2 µ 2 µ R2 Xn (R ) Xn (R ) Ykmk (θ.2. 2 µ dR2 2 (7. Si se consideran peque˜ nas oscilaciones alrededor de la posici´ on de equilibrio Rno . φ).45) .43) es − d2 Xn + Un ( R ) X n = E n X n . (7.´ ´ 7. se puede aproximar el potencial Un ( R ) alrededor de este punto.42) 2 k (k + 1) 2 µ R2 (7. MOLECULAS DIATOMICAS 217 donde se ha tomado V (r) = Un ( R ) (el potencial de morse).5). R R (7.38) se tiene que la correspondiente ecuaci´ on unidimensional equivalente es − d2 Xn + Un ( R ) X n + 2 µ dR2 2 2 k (k + 1) X n = En X n . φ) = 2 k (k + 1) Ykmk (θ. 2 µ R2 (7. φ).39) La energ´ ıa potencial equivalente se define entonces como Uequiv = Un ( R ) + n donde Un ( R ) es la energ´ ıa de interacci´ on entre los n´ ucleos.46) (7.44) Esta expresi´ on s´ olo depende de la distancia entre los n´ ucleos (Figura 7.

la ecuaci´ on nuclear (7. MOLECULAS DIATOMICAS Un ( R ) R R Ro − Uo Figura 7.218 ´ ´ CAP´ ITULO 7.44) (con k = 0) se reduce a − d2 + Bx2 + Cx3 + Dx4 + · · · Xν (x) = E Xν (x) 2 µ dx2 2 (7.50) . se obtiene Un (x) + Uno = Bx2 + Cx3 + Dx4 + · · · (7.47) R =R o = A = 0. que tiene la forma de un potencial anarm´ onico. (7.5: Potencial de Morse alrededor de la posici´ on de equilibrio.49) Con este potencial. R =R o (7.48) R =R o Llevando el origen de coordenadas a Ro por medio del cambio de variable x = R − Ro . se cumple d Un ( R ) dR y por lo tanto d Un ( R ) dR = A + 2B (R − Ro ) + 3C (R − Ro )2 = 0. en la posici´ on de equilibrio estable. Adem´ as.

para obtener el espectro rotacional. 2 2 µ Ro (7. (7. 2 µ dx2 2 (7.54) Por otro lado. suponiendo B = 2 ′ baciones. . 2 µ R2 para R = Ro es F ( Ro ) 2 F ( Ro ) K Ykmk (θ.4.φ) = 2 2 2 µ Ro 2 µ Ro = Entonces la energ´ ıa rotacional es Ek = 2 k (k 2 k (k 2 (7. . 2. . El operador hamiltoniano en este caso es H = H 0 + H ′ con H0 = − d2 + Bx2 . la vibracional) del estado fundamental. se tiene el caso ya estudiado en la secci´ on 1.2. 1.53) con ν = 0. en la cual se encontr´ o que la energ´ ıa (en este caso.56) + 1) . se puede aproximar de manera aceptable el valor de energ´ ıa a Eν ≈ ω ν + 1 2 . es decir K2 F (R) Ykmk (θ. ≡ n´ umero cu´ antico vibracional. . siendo H la perturbaci´ on.52) H ′ = Cx3 + Dx4 . y tratando el problema con teor´ ıa de perturEntonces.37). MOLECULAS DIATOMICAS 219 donde se ha notado con Xν (x) a la parte de la funci´ on Xn correspondiente al movimiento vibracional.´ ´ 7.φ) + 1) F (Ro ) Ykmk (θ.51) (7. se tiene en cuenta que el t´ ermino angular en la expresi´ on (7.φ) . 2 2 µ Ro (7. corregida a segundo orden es Eν = ω ν + 1 2 3 +4 D 2 µω − 11 8 C2 2 µω 1 µ ω2 − 21 8 D2 3 µω 1 µ ω2 + ··· (7. 1. . φ). .57) con k = 0. ≡ n´ umero cu´ antico rotacional Esta energ´ ıa corresponde a la energ´ ıa del rotador r´ ıgido con separaci´ on R − R0 = cte. 1 µ ω 2 . .55) k (k + 1) Ykmk (θ. Si las oscilaciones son muy peque˜ nas. 2.

Utilizando la teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo. se toman solo los dos primeros t´ erminos D ( R ) ≅ D 0 + D 1 ( R − R0 ) .220 ´ ´ CAP´ ITULO 7. Para establecer estas reglas se usa la aproximaci´ on de dipolo el´ ectrico a la radiaci´ on electromagn´ etica (secci´ on 3.2.6). MOLECULAS DIATOMICAS 7. por lo tanto. z N2 θ N1 p y φ x Figura 7. pero como en casos estudiados anteriormente.2. el momento de dipolo el´ ectrico (Figura 7. es decir para que la probabilidad de transici´ on sea diferente de cero. los elementos matriciales de transici´ on son k c A∗ o · (Do + D1 (R − R0 )) 0 . los elementos matriciales para la amplitud de probabilidad de transici´ on del estado base a otro estado son k A∗ · p 0 ≈ k cA∗ o · eR 0 (7.61) (7.60) . existen reglas de selecci´ on para estas transiciones. D se puede desarrollar en serie alrededor de la posici´ on de equilibrio estable entre los dos n´ ucleos D ( R ) = D 0 + D 1 ( R − R0 ) + D 2 ( R − R0 ) 2 + · · · (7. De esta forma.59) Considerar s´ olo vibraciones peque˜ nas alrededor de esa posici´ on de equilibrio (con D0 = eR0 ).6: Momento de dipolo el´ ectrico. El momento de dipolo el´ ectrico est´ a variando con la distancia entre los n´ ucleos. (7.8) con la mol´ ecula diat´ omica. Existir´ an transiciones entre diferentes niveles de energ´ ıa si la mol´ ecula interact´ ua con radiaci´ on electromagn´ etica. Reglas de selecci´ on Para el espectro vibracional y rotacional hay un valor base de energ´ ıa Ek = 0 y Eν = 2ω .58) con e R = D.

φ) cos θ sen θ dθ dφ. φ). (7.66) Considerando el segundo t´ ermino en la primera integral de (7. para la parte vibracional. En resumen. φ) R2 dR sen θdθ dφ R ∗ Xν ′ [Doz + D1z (R − Ro )] Xν dR Yk∗′ m′ (θ. Para este caso se tiene ′ ∗ Xν ′ Doz Xν dR = Doz Xν Xν =0 si ν = ν ′.64) (7. la probabilidad de transici´ on depende de la ortogonalidad de los arm´ onicos esf´ ericos Ykmk . depende de la componente radial. ± 1.62) Considerando s´ olo las componentes z . de manera ∗ X debe ser impar y esto sucede si que para probabilidad diferente de cero Xν ′ ν ′ ∆ ν = ± 1. El caso es igual a uno estudiado anteriormente. El segundo t´ ermino es = 0 si ν = ν .2.67) El primer t´ ermino de esta expresi´ on. contiene a R que es impar.63). la regla de selecci´ on para las transiciones entre niveles del espectro vibracional se expresa como ∆ν = 0.´ ´ 7. MOLECULAS DIATOMICAS 221 siendo el ket k k = Xν (R ) Ykmk (θ. (7. se tiene ∗ Xν ′ D1z R Xν dR − ∗ Xν ′ D1z Ro Xν dR = ′ ∗ Xν ′ D1z R Xν dR − D1z Ro Xν Xν (7. φ) Ykmk (θ. k (7.63) Entonces.68) . (7.65) La probabilidad de transici´ on. ± 1. se tiene k c A∗ oz Dz 0 = ∗ Xν ′ Y ∗′ ′ (θ. de modo que se tienen las reglas de selecci´ on para las transiciones entre niveles del espectro rotacional ∆ k = ± 1. φ) A∗ oz c [Doz + D1z (R − Ro )] R k mk · cos θ = A∗ oz c Xν Ykmk (θ. R (7. ∆ mk = 0.

En la Figura 7.69) . 7. consid´ erese primero la mol´ ecula de H2 (Figura 7. de acuerdo a estas reglas.7: Diagrama de energ´ ıas y transiciones en los espectros rotacional y vibracional.222 ´ ´ CAP´ ITULO 7. N´ otese adem´ as que si ∆ν = 0 el espectro es puramente rotacional. la ecuaci´ on de 2µ R valores propios de la energ´ ıa de la mol´ ecula diat´ omica es La energ´ ıa cin´ etica nuclear est´ a descrita por − 2 2 − 2µ ∇2 R − 2 2m ∇2 r − e2 |r − R 2| − e2 |r + R 2| + e2 R φ( R. MOLECULAS DIATOMICAS k=3 k=2 k=1 k=0 ν=2 k=3 k=2 k=1 k=0 Espectro rotacional Espectro rotacional y vibracional ν=1 Figura 7.7 se muestra el aspecto del diagrama de energ´ ıas para estos espectros.3.2. r ) = E φ( R.8). Espectro electr´ onico + Para estudiar el espectro electr´ onico. r ). ∇2 . Entonces. y el espectro es vibracionalrotacional. y si ∆ν = ± 1 hay cambios tanto en ν como en k . La energ´ ıa rotacional es menor que la energ´ ıa vibracional Erot = h νrot ≈ 10−2 h νvib . (7.

MOLECULAS DIATOMICAS 223 r− R 2 r+ R 2 M e + −R 2 CM R R 2 M e + + Figura 7. La ecuaci´ on electr´ onica o ecuaci´ on de valores propios para la energ´ ıa del electr´ on (7. r ). el electr´ on estar´ a ligado a un n´ ucleo Z = 2 y la energ´ ıa de ligadura ser´ a −13.7). Antes de estudiar la ecuaci´ on de valores (7.6 eV .6 Z 2 eV = −54. se puede escribir en las coordenadas r y R. (7. La energ´ ıa electr´ onica como funci´ on de R interpola suavemente entre estos dos 2 valores.8: Mol´ ecula de H2 .72) La ecuaci´ on de valores propios (7.4 eV .70). Cuando la energ´ ıa de repulsi´ on e R se adiciona a esta. el electr´ on estar´ a ligado a uno de los protones y la energ´ ıa del sistema es −13.9. se tiene φ( R.´ ´ 7. como 2 − 2m ∇2 r − e2 |r − R 2| − e2 |r + R 2| + e2 R ψn ( R. Cuando R → 0 y se deja por fuera la repulsi´ on prot´ on-prot´ on.71) donde Wn ( R ) satisface la ecuaci´ on 2 − 2µ ∇2 R W n ( R ) + Un ( R ) W n ( R ) = E W n ( R ) . aparece la curva para U(R). r ) = Un ( R ) ψn ( R. r ) = n′ Wn′ (R) ψn′ ( R. la energ´ ıa de un a ´tomo de hidr´ ogeno simple. (7.2. (7.72) ya fue estudiada para obtener el espectro vibracional y rotacional de la mol´ ecula. Se observa que tiene la forma del potencial de Morse y existe un valor de energ´ ıa m´ ınimo en el que un prot´ on y un a ´tomo de hidr´ ogeno existen . Para R muy grande. r ).70) Utilizando el m´ etodo de Born-Oppenheimer. se estudiar´ a el comportamiento del potencial que aparece en esta ecuaci´ on. el cual se representa gr´ aficamente en la Figura 7.

( las funciones de onda del estado base del electr´ on ligado a cada uno R R de los protones). Ya que los dos n´ ucleos son id´ enticos. R ) ≡ ψ1 ( r. Lo importante del an´ alisis anterior sobre el potencial es que existe una base f´ ısica para usar el m´ etodo variacional tomando como funci´ on de prueba una funci´ on de a ´tomo hidrogenoide. 7.73) . R ). con una funci´ on de onda de prueba que refleje algo de la situaci´ on f´ ısica del problema.224 ´ ´ CAP´ ITULO 7. pero se emplear´ a el principio variacional. (7. Por lo tanto se pueden tomar combinaciones lineales que sean tambi´ en funciones propias del operador paridad.6 U( R ) energ´ ıa electr´ onica −54. MOLECULAS DIATOMICAS eV e2 R Repulsi´ on coulombiana entre protones R Ro −13.70) podr´ ıa resolverse usando coordenadas el´ ıpticas. R ) y ψ100 (r2 . el operador hamiltoniano es invariante bajo cambios r → −r y R → −R. Con esto se representa el valor esperado de la energ´ ıa que se aproxima a la energ´ ıa electr´ onica. el hamiltoniano es sim´ etrico bajo reflexiones en el plano que bisecta la l´ ınea que los une. donde r1 = |r − 2 | y r2 = |r + 2 |.9: Comportamiento del potencial de la ecuaci´ on (7.70). Orbitales Moleculares Una funci´ on de prueba razonable es una combinaci´ on lineal de ψ100 (r1 . esto es. ligadamente. R ) = 1 π a3 o e− |r−R/2| ao .3. Estas son combinaciones par e impar de ψ100 (r1 .4 Figura 7. La ecuaci´ on (7. Esta es la energ´ ıa de disociaci´ on de la mol´ ecula.

.3. (7. entonces d r 3 ′ e − |r ′ −R| ao e−r /ao (7. R) . integral traslapada=S (R) (7. (7. Para aplicarlo se toman ψg ( r. R ) ψ2 ( r. y puede ser calculada como S (R ) = d3 r ψ1 ( r. = d3 r e − e− (7. R ) ≡ ψ2 ( r.75) (7. Los factores de normalizaci´ on est´ an dados por 1 2 = ψ1 ± ψ2 ψ1 ± ψ2 C± = ψ1 ψ1 + ψ2 ψ2 =2± 2 ± 2 ψ1 ψ2 d3 rψ1 ( r.79) ′ 1+ R2 R + 2 ao 3ao e−R/ao . R) + ψ2 ( r. R) = C− (R) ψ1 ( r.78) Haciendo el cambio de variable r = r ′ − 1 S (R ) = π a3 o = 1 R 2.7. R ) . R) − ψ2 ( r.76) 1 donde los sub´ ındices g y u denotan a la funci´ on par e impar respectivamente. ψu ( r. El m´ etodo que se utilizar´ a con estas funciones de prueba se llama m´ etodo de combinaci´ on lineal de orbitales at´ omicos (LCOA). R) = C+ (R) ψ1 ( r. ORBITALES MOLECULARES 225 y ψ100 (r2 .74) Estas son las funciones de onda de prueba del electr´ on con cada uno de los protones. Esto proviene de las palabras alemanas gerade (par) y ungerade (impar). R) .77) La integral que aparece en esta expresi´ on se llama integral traslapada. R ) = 1 π a3 o e− |r+R/2| ao . y se denominan orbitales moleculares (OM). R ) 1 π a3 o |r −R/2| ao |r+R/2| ao . R ) ψ2 ( r.

R ) ψ1 2 | r + R/2 | . R ) = E1 + e2 − e2 R (7.6 eV .u = 1 ψ 1 ± ψ 2 H 0 ψ 1 ± ψ 2 = U( R ) 2(1 ± S (R)) 1 2(1 ± S (R)) ψ2 H0 ψ1 ψ 1 H0 ψ 1 ± ψ 1 H0 ψ 2 .82) ψ 1 H 0 ψ 1 = E1 + De manera similar se encuentra que ψ1 H0 ψ2 = e2 R 1+ R ao e−2R/ao .80) donde se ha usado el hecho de que existe simetr´ ıa bajo R → −R.81) El primer t´ ermino es la energ´ ıa del estado base.83) ∗ d 3 r1 ψ 1 ( r. (7. (7. −13.84) . R ) ψ ( r. el segundo. R ) = E1 + e2 R S (R ) − e2 ∗ ( r.226 ´ ´ CAP´ ITULO 7.81) e −2 | r −R/2 | ao | r + R/2 | =− 1 R 1+ R ao e−2R/ao + 1 . R )|2 | r + R/2 | . ψ1 ( r. R ) e2 e2 e2 p2 e − − + 2m | r − R/2 | | r + R/2 | R d3 r | ψ1 ( r. La integral que aparece en el tercer t´ ermino es 1 πa3 o d3 r luego (7. R ) E1 + e2 e2 − R | r + R/2 | d3 r ψ2 ( r. Evaluando los elementos matriciales que aparecen en la anterior ecuaci´ on ψ1 H0 ψ1 = ∗ d3 r ψ 1 ( r. MOLECULAS DIATOMICAS El valor esperado de H0 en los dos estados es H g. la repulsi´ on prot´ on-prot´ on y el u ´ltimo es la energ´ ıa potencial electrost´ atica debida a la distribuci´ on de carga electr´ onica alrededor de un prot´ on siendo atra´ ıdo por el otro prot´ on. 1 ± S (R ) ψ 1 H0 ψ 1 + ψ 2 H0 ψ 2 ± ψ 1 H0 ψ 2 = ± = (7. R (7.

85) e−R/ao e2 ao 1+ e2 R R ao = E1 + R R2 + 2 ao 3ao e−R/ao − R2 3a2 o e−R/ao = E1 e−R/ao + E1 e2 ao R ao e−R/ao + E1 e−R/ao + e−R/ao + e−R/ao + e2 R −R/ao e2 − e 3a2 ao o e−R/ao − e2 R −R/ao .7. (7. .91) e −y =Ug. se encuentran R0 y U0 .90) y por lo tanto (7. (7. La Figura 7.10 mues- tra la energ´ ıa como funci´ on de R/ao y . se tiene 2 7 E1 2 −y ψ1 H0 ψ2 = −E1 e−y + E1 e−y + E1 ye−y + y e . Minimizando H g.88) (7. R ) ψ ( r. (7. ORBITALES MOLECULARES 227 La integral del tercer t´ ermino es d3 r luego ψ1 H0 ψ2 = E1 + e2 R e2 R S (R ) − 1+ e2 ao 1+ R ao ∗ ( r. se obtiene ψ 1 H 0 ψ 1 = E1 − ψ1 H0 ψ2 = 2 E1 (1 + y ) e−2y .u 1 ± (1 + y + y2 3 ) e−y − 2(1 + y) e−y (7. (7.80) es H = E1 1− 2 y 2 (1 + y )e−2y ± (1 − y )(1 + y + y2 3 ) g.89) S (R ) = 1+y+ e −y .u respecto a R. R ) ψ1 2 | r + R/2 | = 1 ao 1+ R ao e−R/ao .3. y 2 y y2 3 1+y+ y2 3 (7.87) 1− e−y + 2(1 − y)e−y E1 .u (R).86) e a2 o Llamando R/ao = y y e2 /ao = −2E1 . y 3 3 De esta forma.

mientras la impar (u) no.06 ˚ A 1. Entonces la funci´ on de onda de prueba no es tan compacta como deber´ ıa ser. como se ilustra en la Figura 7.4 eV 1. MOLECULAS DIATOMICAS Uu ( R ) Ug ( R ) primera segunda valor experimental  −13. la funci´ on de onda deber´ ıa aproximarse a la de un i´ on He+ .36 eV     −16. donde la contribuci´ on atractiva est´ a maximizada.4.76 eV  2. La raz´ on es que cuando R es peque˜ no. difiriendo un poco del m´ ınimo. + donde hay solo Ya que hay dos electrones (en contraste a la mol´ ecula de H2 . La diferencia entre las soluciones par (g ) e impar (u) es que en la primera el electr´ on tiene m´ as alta probabilidad de ser localizado entre los dos protones. Se podr´ ıa perfeccionar el c´ alculo introduciendo una carga efectiva para el prot´ on y minimizar H0 con respecto a aquel par´ ametro en adici´ on a R. se observa que la soluci´ on par (g ) conduce a ligadura.228 E ´ ´ CAP´ ITULO 7.10: Energ´ ıa en funci´ on de R/ao y .8 eV         valor    experimental         −15. debe bajar la curva obtenida. En nuestra aproximaci´ on. Mol´ ecula de H2 Consiste de dos protones y dos electrones. cosa que no sucede. La soluci´ on exacta. En la segunda el electr´ on tiende a ser excluido de la regi´ on entre los dos protones y no hay nada entre ellos. seg´ un el principio variacional.3 ˚ A R Soluci´ on exacta de Eg (R) Figura 7.6 eV                           1.11. g 7.

el principio de exclusi´ on de Pauli y el esp´ ın electr´ onico hacen la diferencia respecto al caso anterior.95) . r2 ) = 1 [ψA ( r1 ) + ψB ( r1 )] [ψA ( r2 ) + ψB ( r2 )] 2 [1 + S (RAB )] orbitales moleculares orbitales moleculares funci´ on sim´ etrica χsinglete antisim´ etrica (7.94) + no es m´ as que la expresi´ on de los hamiltonianos para la mol´ ecula de H2 . B . r12 RAB (7.93) e2 e2 + . uno).4. intuitivamente se toma como funci´ on de onda de prueba un producto de dos funciones + 1s σg para la mol´ ecula de H2 . − 2m rAi rBi (7. MOLECULA DE H2 229 1 r12 2 r 1A r 2A r 1B r 2B A RAB B Figura 7.11: Mol´ ecula de H2 .92) Entonces el Hamiltoniano depende u ´nicamente de las coordenadas del electr´ on i relativas al n´ ucleo. es decir ψ g ( r1 . Rotulando los protones con A. Se calcular´ a la cota m´ as alta de U(RAB ) a trav´ es de la construcci´ on del valor de expectaci´ on de H con una funci´ on de onda de prueba.´ 7. y los electrones con 1 y 2. el hamiltoniano tiene la forma H = H1 + H2 + donde Hi = e2 e2 p2 i − . RAB (7. Ya que Hi = Hi + e2 .

85 ˚ A.75 eV. (7.101) Luego. r12 (7.100) (7.230 ´ ´ CAP´ ITULO 7. exp Ro = 0.97) Si se eval´ ua e2 on RAB . MOLECULAS DIATOMICAS ψ g ( r1 .74 ˚ A.68 eV.98) (7. r2 ) =  1 2 [1 + S (RAB )]  · (ψA ( r1 ) ψA ( r2 ) + ψB ( r1 ) ψB ( r2 )) + (ψA ( r1 ) ψB ( r2 ) + ψB ( r1 ) ψA ( r2 )) χsinglete t´ ermino i´ onico t´ ermino covalente producto de orbitales moleculares (7.96) El valor esperado de H es entonces H = ψg H. ψg = ψg H1 − e2 RAB + H2 − e2 RAB + e2 r12 e2 r12 e2 RAB + e2 RAB ψg e2 RAB = ψ g H1 ψ g + ψ g H2 ψ g + ψ g = U(RAB ) + U(RAB ) + ψg H = 2 U(RAB ) − e2 + RAB ψg e2 r12 ψg − ψg ψg ψg − e2 ψg .99) Los valores experimentales son Uexp o = −4. . se ψg y se minimiza con respecto a la separaci´ r12 encuentra que la energ´ ıa de ligadura y separaci´ on internuclear est´ an dadas por ψg Uvar o = −2. la aproximaci´ on no es buena y hace falta incluir de nuevo la carga apantallada para mejorar el c´ alculo variacional. (7. var Ro = 0.

105) ψ B 1 = E1 . (7. M´ etodo de Heitler-London (Valence Bound) 1 ψA ( r1 ) ψB ( r2 ) + ψA ( r2 ) ψB ( r1 ) χsing 2 [1 + S 2 (RAB )] (7.5.5.102) En este m´ etodo se usa como funci´ on de prueba. (7.107) − e2 r A2 + e2 r12 + e2 RAB ψ A1 ψ B 2 + ψ A1 ψ B 2 1 1 + S2 2E1 − e2 RAB − e2 r A1 + e2 r12 + e2 RAB ψ A2 ψ B 1 = 2E1 + 1 + S 2 − 2e2 ψA1 1 rB 1 ψ A1 ∗ ∗ ψA 1 ψ B 1 ψ B 2 ψ A2 r12 (7.104) ψ A2 = E 1 ψ A2 . ψ B 1 .´ 7.103) es H = 1 1 + S2 ψ A1 ψ B 2 2E1 − e2 rB 2 e2 rB 1 e2 rB 1 = T1 + T 2 − e2 r A1 − e2 r A2 − e2 rB 2 + e2 r12 + e2 rAB ψ A1 ψ B 2 + ψ A2 ψ B 1 . se tiene que ˆ es el valor esperado de H ψ H ψ = 1 ψ A1 ψ B 2 + ψ A2 ψ B 1 H ψ A1 ψ B 2 + ψ A2 ψ B 1 2(1 + S 2 ) 1 ψ A1 ψ B 2 + ψ A2 ψ B 1 1 + S2 − donde T1 − T2 − T1 − T2 − Por lo tanto (7.108) − 2e2 S ψA1 1 r A1 ψ B 1 + e2 | ψ A1 | 2 | ψ B 2 | 2 + e2 r12 . METODO DE HEITLER-LONDON (VALENCE BOUND) 231 7. (7.106) ψ B 2 = E2 ψ B 2 . (7. para simplificar escritura. r2 ) = Definiendo ψA ( ri ) ≡ ψAi . para el principio variacional ψ ( r1 . y ψB ( ri ) ≡ ψBi .103) e2 rA1 e2 rA2 e2 rB 1 e2 rB 2 ψ A1 = E 1 ψ A1 . (7.

145. 73. 2. 165. 03. . muestre que la energ´ ıa rotacional puede escribirse como Ej = A J (J + 1) + B [J (J + 1)]2 + · · · Determine los coeficientes A y B (el u ´ltimo es el efecto de distorsi´ on centr´ ıfuga). Si el momento de inercia de la mol´ ecula se calcula usando la nueva separaci´ on internuclear. Finalmente en la Figura 7. relativa a la probabilidad de que la mol´ ecula se encuentre en su estado base vibracional a temperatura T = 300 K ? 4. 30. si el gas de mol´ eculas se encuentra a una temperatura de 300 K ? 3.232 ´ ´ CAP´ ITULO 7. E0 HL R0 = 0. vibracional y rotacional.12 se muestra el aspecto del espectro de energ´ ıa de la mol´ ecula teniendo en cuenta la parte electr´ onica. ¿Cu´ al es la raz´ on del n´ umero de mol´ eculas de HCl en un estado con J = 10 al n´ umero en un estado con J = 0. est´ e excitado. En la mol´ ecula de HCl se ha observado algunas l´ ıneas de absorci´ on con n´ umeros de onda (en cm −1 ) 83. a ) ¿Cu´ al es la longitud de onda de la radiaci´ on emitida en la excitaci´ on vibracional m´ as baja? b ) ¿Cu´ al es la probabilidad de que el primer estado vibracional. 7.6.87 ˚ A. MOLECULAS DIATOMICAS Evaluando cada uno de los t´ erminos anteriores y minimizando se encuentra que (HL) = −3.110) Estos dos valores mejoran un poco respecto al resultado experimental.14 eV.109) (7. (7. 03. La frecuencia de vibraci´ on de la mol´ ecula de CO en su estado m´ as bajo es ν0 = 2 × 1013 Hz . 103. 51. 124. Considere la energ´ ıa vibracional y rotacional de una mol´ ecula en la aproximaci´ on 1 J (J + 1) 2 Ej (R) = mω 2 (R − R0 )2 + 2 2mR2 Encuentre la posici´ on donde la energ´ ıa es un m´ ınimo. 86 a ) ¿Son estas l´ ıneas transiciones vibracionales o rotacionales? b ) ¿Cu´ ales son sus frecuencias caracter´ ısticas? c ) ¿Qu´ e valores de J corresponden a estas y cual es el momento de inercia del HCl? d ) Estime la separaci´ on entre los n´ ucleos. Ejercicios 1. 185.

.12: Espectro de la mol´ ecula diat´ omica.7.6. EJERCICIOS 233 E R n=2 ν=6 ν=5 ν=4 ν=3 n=1 ν = 2 k=3 k=2 k=1 ν=1 ν=0 Figura 7.

MOLECULAS DIATOMICAS .234 ´ ´ CAP´ ITULO 7.

Parte III ´ A LA INTRODUCCION TEOR´ IA DE COLISIONES Y ´ A LA MECANICA ´ CUANTICA RELATIVISTA 235 .

.

dividido en tres partes: (a) el espectro rotacional. (b) el espectro vibracional. las caracter´ ısticas del decaimiento no dependen del modo particular de excitaci´ on. moleculares y nucleares.1. en los cuales ´ este permanece durante tiempos enormemente grandes comparados con los tiempos de colisi´ on y por lo tanto es posible separar el decaimiento del proceso de excitaci´ on. han sido ampliamente exploradas a trav´ es de la espectroscop´ ıa.1 En particular.6 × 10−9 s la cual es muy grande comparada con el tiempo caracter´ ıstico de excitaci´ on de 2 × 10−17 s. el a ´tomo en el estado base es excitado por proyectiles (estos pueden ser electrones de un tubo de descarga o tambi´ en fotones) y entonces se observan los fotones emitidos cuando el a ´tomo regresa del estado excitado al estado base o a otro estado de menor energ´ ıa. Por ejemplo. puesto que t´ ıpicamente la dispersi´ on resonante est´ a acompa˜ nada de un fondo de dispersi´ on no resonante. y la separaci´ on de las dos es normalmente complicada. de origen nuclear. la u ´nica t´ ecnica experimental conocida es la de dispersi´ on de diversas part´ ıculas cuando chocan con blancos espec´ ıficos. En cierto sentido se puede entender a la espectroscop´ ıa como un proceso de dispersi´ on. pero frecuentemente la vida media de ´ estos no es lo suficientemente larga como para permitir una separaci´ on entre la excitaci´ on y el decaimiento.Cap´ ıtulo 8 Introducci´ on a la teor´ ıa de colisiones Las estructuras at´ omicas. de origen La vida media del estado 2p del ´ atomo de hidr´ ogeno es de 1. La espectroscop´ ıa molecular se realiza gracias a procesos de dispersi´ on en los cuales un haz (por ejemplo de electrones) incide sobre una mol´ ecula. figura 8. la cual ha sido posible debido a la existencia de los estados base. En n´ ucleos y tambi´ en en part´ ıculas elementales existen niveles de energ´ ıa. Cuando se intenta tener informaci´ on sobre la naturaleza de los constituyentes de la materia y de sus interacciones sobre escalas at´ omicas y subat´ omicas. T´ ıpicamente este proceso de excitaci´ on no se describe como una colisi´ on ya que el a ´tomo tiene niveles de energ´ ıa muy bien definidos. 1 237 . y como resultado del proceso se obtiene el espectro molecular. cuyo rango de energ´ ıas es del orden de ∼ 10−4 eV (infrarrojo lejano).

con rango de energ´ ıas del orden de ∼ 1 eV (visible y ultravioleta cercano). La energ´ ıa asociada a este proceso es del orden de ∼ 1 M eV . (c) Espectro electr´ onico.3.1: Espectroscop´ ıa molecular. figura 8. En otro proceso llamado dispersi´ on Rutherford.2. e− E0 ∼ 1 eV Mol´ ecula ∆E ∼ 1 eV e− EF = E0 Figura 8. En la espectroscop´ ıa at´ omica. Tanto la part´ ıcula incidente como el blanco se toman como si fueran part´ ıculas sin . emiti´ endose radiaci´ on en el rango del visible o ultravioleta cercano (espectro at´ omico de origen electr´ onico). INTRODUCCION IA DE COLISIONES d ∼ 10−10 m radiaci´ on electr´ on.2: Espectroscop´ ıa at´ omica.5 × 10−10 m radiaci´ on e− E0 ∼ 1 eV atomo ´ ∆E ∼ 1 eV e− EF = E0 Figura 8.238 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. un n´ ucleo de helio (He++ ) incide sobre un n´ ucleo pesado siendo desviado como se ilustra en la figura 8. nuclear. el haz incide sobre un a ´tomo. En la figura 8. del orden de ∼ 1 eV .4 se ilustra de manera general un proceso de dispersi´ on. a0 ∼ 0. con energ´ ıas del orden de ∼ 10−2 eV (infrarrojo cercano). de origen electr´ onico.

p es el momento del electr´ on incidente y q es el momento transferido al blanco.6).3: Dispersi´ on Rutherford. (a) Representaci´ on en momento. r Trayectoria cl´ asica p′ θ p q = p − p′ Z1 e Ze (a) Trayectoria cl´ asica. El potencial de interacci´ on electrost´ atica es: V (r ) = k Z1 Ze2 .4: Proceso de dispersi´ on. En este caso se presentan dos tipos de colisi´ on: el´ astica o inel´ astica.4b se ilustra la representaci´ on de la colisi´ on en el espacio de momentos.7b respectivamente. r En 8. Los resultados de los experimentos de colisiones son expresados por medio de cantidades conocidas como secciones eficaces de dispersi´ on. Otro caso de part´ ıcula incidente sin estructura sobre part´ ıcula blanco con estructura. En este caso incide una part´ ıcula sin estructura sobre una part´ ıcula blanco con estructura. estructura. La dispersi´ on de electrones por n´ ucleos se representa en la figura 8. El a ´ngulo de dispersi´ on es θ.5. En estos procesos el rango de energ´ ıas es del orden de ∼ 1 GeV .239 d ∼ 10−15 m He++ E0 ∼ 1 M eV N´ ucleo ∆E ∼ 1 M eV He++ EF = E0 Figura 8.7a y 8. las cuales est´ an directamente relacionadas con el comportamiento asint´ otico de . En este cap´ ıtulo se desarrollan los conceptos elementales relacionados a los problemas de colisiones.4a se muestra la situaci´ on cl´ asica. es la dispersi´ on de electrones por nucleones (figura 8. Figura 8. y en la figura 8. Las dos situaciones se representan a trav´ es de los diagramas de Feynmann en las figuras 8. El rango de energ´ ıas es del orden de ∼ 102 M eV .

240

´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

d ∼ 10−15 m

e−
E0 ∼ 250 M eV − 1 GeV

N´ ucleo

e−

∆E ∼ 102 M eV

EF = E0

Figura 8.5: Dispersi´ on de electr´ on por n´ ucleos.

d ∼ 10−17 m

e−
E0 ∼ 4,5 − 25 GeV

Nucle´ on ∆E ∼ 10 GeV

e−

EF = E0

Figura 8.6: Dispersi´ on de electr´ on por nucleones.
JET Hadrones

E ′, p ′ e− e− E, p

Prot´ on Prot´ on

E , ph , m Eh , ph , m

′ h

E ′, p ′ e− e− E, p

′ Eh , ph ′ , m

Eh , ph , m

(a) Colisi´ on el´ astica.

(b) Colisi´ on inel´ astica.

Figura 8.7: Diagramas de Feynmann para representar la colisi´ on de electrones con nucleones.

las soluciones estacionarias de la ecuaci´ on de Schr¨ odinger. Primero se dar´ a una definici´ on de secci´ on eficaz v´ alida tanto en la formulaci´ on cl´ asica como en la cu´ antica. A continuaci´ on se desarrollar´ a la t´ ecnica de separaci´ on del movimiento del centro de masa, que permite que el problema de colisi´ on de dos part´ ıculas que interact´ uan entre si a trav´ es de un potencial que depende de la distancia, V (r),

´ EFICAZ Y LUMINOSIDAD 8.1. SECCION

241

se reduzca al de una part´ ıcula de masa reducida sometida a un potencial central. En seguida, se estudiar´ a la dispersi´ on de una part´ ıcula debido a un potencial central y se introduce el m´ etodo de corrimiento de fase en el contexto de la aproximaci´ on de ondas parciales. Posteriormente se introduce la llamada aproximaci´ on de Born, y por u ´ltimo se considera la dispersi´ on de Rutherford originada 1 por un potencial de Coulomb Vc (r) ∼ r .

8.1.

Secci´ on eficaz y luminosidad

Como se se˜ nal´ o previamente, las colisiones son los procesos m´ as importantes usados para estudiar la estructura en f´ ısica subat´ omica. El comportamiento de una colisi´ on es expresado normalmente en t´ erminos de una secci´ on eficaz. Para definir la secci´ on eficaz, se asume un haz de part´ ıculas incidentes sobre un blanco, el cual se comporta como un centro dispersor (o un conjunto de estos). Consid´ erese inicialmente una part´ ıcula con energ´ ıa E incidiendo sobre un blanco, como se muestra en la figura 8.8. La part´ ıcula es desviada por un centro dispersor, de modo que emerge con un ´ angulo θ respecto a la direcci´ on inicial. El par´ ametro de impacto es b. De manera m´ as general, se tienen part´ ıculas incidiendo dentro de un parche

Part´ ıcula incidente

θ

b Centro dispersor
Figura 8.8: Part´ ıcula incidiendo sobre un centro dispersor.

infinitesimal de ´ area dσ , llamada secci´ on eficaz de dispersi´ on, dentro de un correspondiente ´ angulo s´ olido dΩ (figura 8.9). dσ El factor de proporcionalidad D(θ) ≡ se llama secci´ on eficaz diferencial de dΩ dispersi´ on. En t´ erminos del par´ ametro de impacto y el a ´ngulo acimutal φ ( figura 8.9), se puede expresar dσ = b db dφ y dΩ = sen θ dθ dφ, de modo que: D (θ ) = b db dφ b = sen θ dθ dφ sen θ db . dθ (8.1)

242

´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Ya que θ es t´ ıpicamente una funci´ on decreciente de b, la derivada es normalmente negativa y por eso se toma el valor absoluto. La secci´ on eficaz total, es la integral de D(θ) sobre todo el a ´ngulo s´ olido: σtot = D(θ) dΩ. (8.2)

En otras palabras, esta es el ´ area total del haz incidente que es dispersado por el blanco. Por ejemplo, en el caso de una esfera dura de radio R que dispersa R2 part´ ıculas ligeras, la secci´ on eficaz diferencial de dispersi´ on es D(θ) = y as´ ı la 4 secci´ on eficaz total es: σtot = R2 4 dΩ = π R 2 . (8.3)

La secci´ on eficaz tiene unidades de a ´rea y estas se relacionan con las dimensiones subat´ omicas en barns (b) o fracciones decimales de barns, donde 1 b = 10−28 m2 = 100 f m2 , siendo 1 f m = 1 F ermi = 10−15 m. Finalmente, se supone que se tiene un haz de part´ ıculas incidente, con intensidad uniforme (o luminosidad como se le conoce en f´ ısica de part´ ıculas), la cual se define como: dσ φ

dΩ = (sen θ dθ)dφ

b b dφ db dθ dσ = (b dφ) db = b db dφ θ

Figura 8.9: Part´ ıcula incidiendo sobre un ´ area.

´ DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

243

L ≡ n´ umero de part´ ıculas incidentes por unidad de a ´rea por unidad de tiempo. El n´ umero de part´ ıculas contenidas en el a ´rea dσ (y que son dispersadas en el a ´ngulo dΩ), por unidad de tiempo es: dN = L dσ = L D(θ) dΩ, as´ ı: D (θ ) = 1 dN . L dΩ (8.5) (8.4)

Esta es la definici´ on de secci´ on eficaz diferencial, ya que hace alusi´ on a cantidades que se obtienen f´ acilmente en el laboratorio. Si el detector acepta part´ ıculas dispersadas dentro de un ´ angulo s´ olido dΩ, simplemente censa el n´ umero de part´ ıculas por unidad de tiempo N , lo divide por dΩ, y normaliza a la luminosidad del haz incidente.

8.2.
8.2.1.

Aproximaci´ on de ondas parciales
Sistema de dos part´ ıculas con interacci´ o n V ( r)

Consid´ erese el caso tridimensional de dos part´ ıculas de masas m1 y m2 , interactuando a trav´ es de un potencial V (r) que depende exclusivamente de la separaci´ on entre las part´ ıculas, r = x2 + y 2 + z 2 . Considerando inicialmente que las dos part´ ıculas no interact´ uan entre s´ ı, el hamiltoniano del sistema est´ a dao por: H= cuya ecuaci´ on de valores propios es:
2

p2 p2 1 + 2 , 2m1 2m2

(8.6)

− donde

2 m1

∇2 1−

2

2 m2

∇2 2

ψ ( r1 , r2 ) = E ψ ( r 1 , r2 ) ,

(8.7)

ψ (r1 , r2 ) = φ(r1 ) φ(r2 ) = C ei k1 ·r1 +i k2 ·r2 , y E = E1 + E2 , siendo
2 k1 =

(8.8)

(8.9)

2m1 E1
2

,

2 k2 =

2m2 E2
2

.

(8.10)

244

´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

Con el cambio de coordenadas r = r1 − r2 , y utilizando las expresiones para el centro de masa: m1 r1 + m2 r2 , m1 + m2 MT = m1 + m2 , 1 1 1 = + , µ m1 m2 R= se encuentra que la energ´ ıa es: E=
2 K2

(8.11)

(8.12) (8.13) (8.14)

2MT

+

2 k2

=

P2 p2 + , 2MT 2µ

(8.15)

donde se han usado las definiciones P = K , y p = k . La funci´ on de onda escrita en las nuevas coordenadas es: ψ (r, R) = C eiK ·R+ik·r , (8.16)

donde la primera parte de la exponencial, es la correspondiente a la funci´ on de onda del centro de masa y el segundo t´ ermino a la funci´ on de onda de la part´ ıcula de masa reducida µ. Cuando hay interacci´ on, el potencial entre las part´ ıculas depende de la distancia | r1 − r2 | = r. En coordenadas r1 , r2 , el hamiltoniano del sistema es: H= y en coordenadas R y r: H= p2 P2 + V (r ). + 2MT 2µ (8.18) p2 p2 1 + 2 + V ( | r1 − r2 | ) , 2m1 2m2 (8.17)

La ecuaci´ on de valores propios de este hamiltoniano es:
2

2MT

∇2 R−

2

∇2 r + V (r )

ψ (r, R) = E ψ (r, R).

(8.19)

Teniendo en cuenta que el potencial V (r) solo depende de la coordenada r, la soluci´ on ψ (r, R) se puede escribir como: ψ (r, R) = C eiK ·R φ( r ). (8.20)

´ DE ONDAS PARCIALES 8.2. APROXIMACION

245

Reemplazando (8.20) en (8.19) se obtiene que:
2

− donde

∇2 r + V (r )

φ( r ) = E1 φ( r ),

(8.21)

E1 = E −

2K 2

2MT

.

(8.22)

As´ ı, el problema de los dos cuerpos interactuando se ha reducido al de una part´ ıcula de masa µ sometida a un potencial central V(r).

8.2.2.

Part´ ıcula en potencial central

Sea una part´ ıcula de masa µ movi´ endose en un campo de fuerza central, y sea r ´ el vector que indica su posici´ on con respecto a un sistema de coordenadas, el hamiltoniano del sistema es: H= p2 + V (r ), 2µ (8.23)

cuya ecuaci´ on de valores propios esta dada por:: H ψ ( r ) = E ψ ( r ). (8.24)

Teniendo en cuenta que el operador H conmuta con el operador momento angular orbital L: H, r × p = H, L = 0, entonces el momento angular es una constante de movimiento para la part´ ıcula movi´ endose en un potencial central. Los operadores H , Lz y L2 tambi´ en conmutan entre s´ ı: H, Lz = H, L2 = Lz , L2 = 0, por lo tanto, las funciones propias de energ´ ıa tambi´ en son funciones propias de Lz y L2 . De esta forma, en coordenadas esf´ ericas, estas funciones deben ser de la forma ψ ( r ) = RE (r) Ylm (θ, φ). En el ap´ endice G.2 se demuestra que p2 se puede escribir como: p2 =
2 ∂ L2 − r2 r2 ∂r

(8.25)

r2

∂ ∂r

,

246

´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES

de donde se obtiene que T es: T =
2 p2 ∂ =− 2 2µ 2µ r ∂r

r2

∂ ∂r

+

L2 . 2µ r2

(8.26)

Teniendo en cuenta que la ecuaci´ on (8.24) se puede escribir como: T + V (r ) ψ ( r ) = E ψ ( r ), entonces, reemplazando (8.26) en la anterior expresi´ on, se obtiene: − ∂ 2 2µ r ∂r
2

(8.27)

r2

∂ ∂r

+

L2 + V (r ) ψ ( r ) = E ψ ( r ). 2µ r2

(8.28)

Reemplazando ahora (8.25) en (8.28): − ∂ 2 2µ r ∂r
2

r2

∂ ∂r

+

L2 + V (r) RE (r) Ylm (θ, φ) = E RE (r) Ylm (θ, φ), 2µ r2

y teniendo en cuenta la ecuaci´ on de valores propios de L2 : L2 Ylm (θ, φ) = se obtiene: − ∂ 2 2µ r ∂r
2 2

l (l + 1) Ylm (θ, φ),

r2

∂ ∂r

+

l(l + 1) 2µ r2

2

+ V (r) RE (r) = E RE (r),

(8.29)

la cual se puede escribir como: − 1 d 2µ r dr
2

r

d dr

+

l(l + 1) 1 d − Rnlm (r) + V (r) Rnlm (r) = E Rnlm (r). r dr r2 (8.30)

Se observa entonces que no hay dependencia sobre m. As´ ı, para un l dado siempre habr´ a degeneramiento de orden (2l + 1), ya que todos los valores de m tendr´ an la misma energ´ ıa. Luego, omitiendo el ´ ındice m en la funci´ on radial, (8.29) se puede escribir como 2 d d2 + 2 dr r dr Rnl (r) − 2µ
2

V (r ) +

l(l + 1) 2µ r2

2

Rnl (r) +

2µ E
2

Rnl (r) = 0. (8.31)

APROXIMACION 247 Asumiendo que los potenciales que se considerar´ an estar´ an restringidos a aquellos (sin considerar el potencial de que vayan a cero en r → ∞ m´ as r´ apido que 1 r Coulomb que se estudiar´ a mas adelante). El potencial V (r) se altera por la adici´ on de un potencial centr´ ıfugo de repulsi´ on V (r ) → V (r ) + l(l + 1) 2µ r2 2 .36) Esta es una ecuaci´ on unidimensional con las siguientes condiciones: 1.32) Introduciendo la notaci´ on Unl (r) = r Rnl (r).34) (8.31) se obtiene: l(l + 1) 1 d2 Unl (r) 2µ + 2 E − V (r ) − 2 r dr 2µ r2 o equivalentemente ´ d2 Unl (r) 2µ l(l + 1) + 2 E − V (r ) − 2 dr 2µ r2 2 Unl (r) = 0. r (8. entonces estos potenciales de inter´ es deber´ an satisfacer la condici´ on: r →∞ l´ ım r V (r) = 0 (8.35) = 1 d2 Unl (r) . se sigue que Rnl (r) = Teniendo en cuenta que d2 2 d + 2 dr r dr Unl (r) d2 = 2 r dr = d dr Unl (r) r + 2 d r dr Unl (r) r 1 1 d Unl (r) − 2 Unl (r) r dr r 1 Unl (r). r dr2 2 entonces reemplazando este resultado en la ecuaci´ on (8.2. .33) 1 2 1 d Unl (r) − 2 Unl (r) + r dr r r = 1 d2 Unl (r) 1 dUnl (r) 1 dUnl (r) − 2 − 2 r dr2 r dr r dr + 2 2 dUnl (r) 2 Unl (r) + 2 − 3 Unl (r) 3 r r dr r (8. r Unl (r) = 0. (8.´ DE ONDAS PARCIALES 8.

36) son: d2 Ul l(l + 1) − Ul ≈ 0.37) Debido a que la funci´ on de onda se anula en r → 0.38) en (8.38) . INTRODUCCION IA DE COLISIONES 2. Se requiere que Unl (0) = 0. para que la funci´ on de onda sea finita en el origen.10). y que la probabilidad de encontrar la part´ ıcula en el centro de fuerza es cero. r2 (8.10: Potencial efectivo debido a la adici´ on de un potencial centr´ ıfugo. l(l + 1) s r ≈ 0. −l. Reemplazando (8. dr2 r2 (8. Por ejemplo.248 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. para un potencial V (r) cuadrado (figura 8. se propone como Ansatz: Ul ( r ) ∼ r s . los t´ erminos dominantes de (8.37): s(s − 1)rs−2 − luego s(s − 1) − l(l + 1) = 0. V (r ) l(l + 1) 2µ r2 2 r Veff (r) V0 (r) Figura 8. y por lo tanto s=  l + 1. Las anteriores condiciones significan que la part´ ıcula se encuentra sometida a un potencial efectivo. en el l´ ımite r → 0 (cerca al origen).

40) d3 r | ψ ( r ) | 2 r2 dr d Ω | Rnl (r) Ylm (θ. o sea la soluci´ on que se comporta l +1 como r .40) ser´ a d 2 Ul − α2 Ul = 0. (8. la funci´ on de onda debe desaparecer en el infinito.´ DE ONDAS PARCIALES 8. As´ ı que para E < 0 se puede escribir: 2µ E 2 = −α 2 .2. La soluci´ on que se comporta como r−l se llama irregular. φ) |2 = 0 ∞ = 0 ∞ r2 dr | Rnl (r) |2 dΩ| Ylm (θ. Rl (r) ∼ r −l −1 Para r → ∞. las soluciones son de la forma:  r l  Soluci´ on regular.39) Soluci´ on irregular. (8.44) (8. φ) |2 = 0 | Unl (r) |2 dr. dr2 La condici´ on de normalizaci´ on de la funci´ on de onda implica que 1= ∞ (8. dr2 siendo su soluci´ on asint´ otica: Ul ( r ) ∼ e − α r . se llama soluci´ on regular.36) se pueden despreciar los dos u ´ltimos t´ erminos: d2 Ul 2µ E + 2 Ul ⋍ 0. (8.34).43) . En t´ erminos de R(r). en la ecuaci´ on (8. teniendo en cuenta (8.41) luego. APROXIMACION 249 La soluci´ on que satisface la condici´ on U(0) = 0. (8.42) y la ecuaci´ on (8.

46) eikr r .49) . la ecuaci´ on radial (8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES Si E > 0 se tiene: 2µ E 2 = k2 .49) se escribe como: d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + − Rl + Rl = 0.2. dr2 cuya soluci´ on asint´ otica es: Ul (r) ∼ eik r .47) (8.50) Con el cambio de variable ρ = k r.3.45) y la ecuaci´ on (8. 2 dr r dr r2 con k2 = 2µ E 2 (8.51) . ρ ρ d ρ2 (8. (8. 8. De esta forma se obtiene finalmente que: Rl (r) ≈ (8.250 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8.35). a partir de (8.31) es: 2 d l(l + 1) d2 + − Rl (r) + k 2 Rl (r) = 0. se comporta como una onda esf´ erica con origen en el centro de fuerza. (8. (8.40) ser´ a d 2 Ul + k 2 Ul = 0. Como a´ un est´ a presente la barrera de potencial centr´ ıfugo. (8. f´ acilmente se demuestra que: d2 2 d + dρ2 ρ d ρ Ul 1 d2 = Ul .48) es decir. la soluci´ on para r grandes. d ρ2 ρ dρ ρ2 Definiendo U(ρ) = ρ R(ρ). es decir el de una part´ ıcula libre. Part´ ıcula libre: Ondas planas y expansi´ on en arm´ onicos esf´ ericos Consid´ erese el caso particular V (r) = 0.

´ DE ONDAS PARCIALES 8. ρ cos ρ sen ρ − .53) (8.2. ρ y la soluci´ on irregular. dρ2 ρ2 Para l = 0. j o ( ρ) = ρ j 1 ( ρ) = sen ρ cos ρ − . i ρ h(2) 0 ( ρ) = − 1+ . las soluciones pueden expresarse en t´ erminos de las funciones de Bessel esf´ ericas. (8. ρ2 l 1 d ρ dρ l cos ρ . h(1) 2 ( ρ) = e −i ρ iρ . La soluci´ on regular es: j l ( ρ) = −ρ l d 2 U0 +U0 = 0. (1) ∗ h(2) l (ρ) = jl (ρ) − inl (ρ) = [hl (ρ)] (8. APROXIMACION 251 Este resultado permite escribir (8. 3 3i − 2 ρ ρ h(1) 1 ( ρ) = − ei ρ ρ i ei ρ ρ 1+ . ρ cos ρ . ρ 1 d ρ dρ l sen ρ .  ρ R0 (ρ) =  − cos ρ Soluci´ on irregular.54) Las primeras de estas funciones son: h(1) 0 ( ρ) = ei ρ iρ . las combinaciones de estas funciones son las funciones esf´ ericas de Hankel: h(1) l (ρ) = jl (ρ) + inl (ρ).52) Para un l arbitrario. tambi´ en llamada funci´ on esf´ erica de Neumann. ρ2 no = − n1 = − n 2 ( ρ) = − j 2 ( ρ) = Para valores grandes de ρ. ρ2 ρ 3 1 − 3 ρ ρ cos ρ − 3 sen ρ. y las soluciones son U0 = sen ρ y U0 = − cos ρ: d ρ2  sen ρ  Soluci´ on regular.52) es (8. ρ2 ρ 1 3 − 3 ρ ρ sen ρ − 3 cos ρ. Se pueden considerar ahora dos casos especiales: .51) como: d2 Ul l(l + 1) − Ul + Ul = 0. es: n l ( ρ) = − − ρ Las primeras de estas funciones son: sen ρ .

para ρ grande.62) ψ ( r ) = 0. 2µ o tambi´ en ∇2 + 2µ E 2 (8. Para ρ ≫ l. las expresiones asint´ oticas son: j l ( ρ) ≈ 1 sen(ρ − ρ lπ 2 ).58) i i(ρ−lπ/2) e .57) n l ( ρ) ≈ − y de esta forma se tiene: h(1) l ( ρ) ≈ − La soluci´ on regular en el origen es: Rl (r) = jl (ρ). (8. . INTRODUCCION IA DE COLISIONES 1. La ecuaci´ on de valores propios para el hamiltoniano de part´ ıcula libre de masa µ est´ a dado por: p2 ψ ( r ) = E ψ ( r ). ρl+1 (8.59) (8.60) Usando (8. es: Rl (r) ≈ 1 sen(kr − kr 1 2ikr lπ 2) Rl (r) ≈ − Rl (r) ≈ i 2 e−i(kr−lπ/2) − ei(kr−lπ/2) kr − e−i(kr−lπ/2) ei(kr−lπ/2) kr . (8. la forma asint´ otica de la expresi´ on anterior. Cerca al origen.57). 1 cos(ρ − ρ lπ 2 ).252 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. 1 · 3 · 5 · · · (2l + 1) 1 · 3 · 5 · · · (2l − 1) → Irregular. ρ (8. (8.61) Esto es v´ alido para kr ≫ 1 que corresponde a la zona de radiaci´ on en o ´ptica. ρ ≪ l. y por lo tanto: j l ( ρ) ≈ ρl → Regular.56) 2.55) n l ( ρ) ≈ − (8.

4. ∞ l=0 (2l + 1) − e−i (kr−lπ) 2 ikr + eikr 2 ikr Pl (cos θ).61) y por lo tanto la onda plana propag´ andose en la direcci´ on del eje z se escribe como: ei kz = i 2 ∞ l=0 (2l + 1) il e−i(kr−lπ/2) kr − ei(kr−lπ/2) kr Pl (cos θ).3) que la onda plana puede escribirse como una expansi´ on de arm´ onicos esf´ ericos de la forma: e ikz =e ikr cos θ = ∞ l=0 (2l + 1) il Rl (r)Pl (cos θ).11 se representa esquem´ aticamente un haz de part´ ıculas libres movi´ endose en la direcci´ on del eje z y representadas por un paquete de ondas 2 V´ ease el Ap´ endice G.´ DE ONDAS PARCIALES 8.66) = 2iµ En el l´ ımite asint´ otico (ρ → ∞). APROXIMACION 253 Con k 2 = 2µ E 2 . la soluci´ on de onda plana en el l´ ımite asint´ otico queda descrita en t´ erminos de dos funciones de onda esf´ ericas: una entrante (signo negativo en el exponencial) y una saliente (signo positivo en el exponencial).2. (8.67) Es decir. (8. µ (8.63) cuya soluci´ on es de la forma: ψ ( r ) ≈ e ik · r . la expresi´ on anterior es: ∇2 + k 2 ψ ( r ) = 0.64). con la funci´ on de onda plana dada por (8.64) Si se escoge k a lo largo del eje z . se tiene en cuenta que jl (ρ) est´ a dada por (8. (8. (8.68) Dispersi´ on de onda plana por centro dispersor En la figura 8.2. entonces claramente se observa que (8. (8. el flujo asociado es:2 j= 2iµ ψ∗ ∇ ψ − ψ ∇ ψ∗ = 2iµ e − ik · r ( i k ) e ik · r − e ik · r ( − i k ) e − ik · r ik + ik = k . Si se tiene en cuenta que il = eilπ/2 .4.65) Luego. se puede demostrar (Ap´ endice G. .67) se puede expresar como: eik·r = 8.

La conservaci´ on de las part´ ıculas obliga a concluir que la presencia de un potencial radial dispersor V (r).254 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. (8. a trav´ es de un coeficiente Sl (k ). u ´nicamente puede alterar la onda plana incidente (8.69) la cantidad: ∞ l=0 (8. que por conservaci´ on del flujo de part´ ıculas debe estar sujeto a la condici´ on: | Sl (k ) |2 = 1. Sumando y restando a (8.70) (2l + 1) eikr 2ikr Pl (cos θ). incidiendo sobre un centro dispersor (caracterizado por un potencial de dispersi´ on V (r)). las cuales tienen su origen en el centro dispersor (r = 0). (8. el efecto del potencial dispersor solamente puede verse reflejado en la parte de la funci´ on de onda saliente.71) se obtiene que el haz de part´ ıculas dispersadas est´ a descrito por la funci´ on de onda .69) es decir.11: Representaci´ on esquem´ atica de la dispersi´ on de un haz de part´ ıculas.68) de la siguiente forma: ψ( r ) ≈ ∞ l=0 (2l + 1) − e−i(kr−lπ) 2 ikr + Sl ( k ) ei kr 2 ikr Pl (cos θ). Como consecuencia de la interacci´ on de las part´ ıculas con el centro dispersor se tiene un haz de part´ ıculas dispersadas representadas por un paquete de ondas esf´ ericas. INTRODUCCION IA DE COLISIONES Ondas esf´ ericas salientes (part´ ıculas dispersadas) Ondas planas incidentes r=0 z Part´ ıculas incidentes Ondas planas salientes (part´ ıculas no dispersadas) centro dispersor V (r) Figura 8.

su determinaci´ on es el objetivo de los experimentos de dispersi´ on.2. (8. Este proceso se ilustra en la figura 8. (8. entonces (8. (8. 2ik (8.73) donde F (θ) es la amplitud de dispersi´ on dada por: F (θ ) = con Fl (k ) = Sl (k ) − 1 . en donde aparece un detector con el cual se barre una secci´ on eficaz y de esta forma es posible conocer el n´ umero de part´ ıculas por unidad de tiempo que entran en el. La parte del haz que si interact´ ua con el blanco queda representada por una onda esf´ erica saliente. es necesario tener en cuenta que en los procesos de colisi´ on en realidad lo que est´ a incidiendo sobre el blanco es un haz de part´ ıculas.73). APROXIMACION 255 ψ( r ) ≈ ∞ l=0 (2l + 1) − e−i(kr−lπ) 2 ikr + ei kr 2 ikr ∞ Pl (cos θ) Sl (k ) − 1 eikr Pl (cos θ) .12. M´ etodo de corrimiento de fase Consid´ erese un haz de part´ ıculas de masa µ y de luminosidad conocida que incide sobre un centro dispersor e interact´ ua con este a trav´ es del potencial paso .5. Para entender el significado f´ ısico de la funci´ on de onda (8.72) puede escribirse como: ψ ( r ) ≈ eikz + ∞ l=0 (2l + 1) Fl (k ) Pl (cos θ) eikr r =A eikz + F (θ) eikr r .73). Se debe cumplir por conservaci´ on del flujo que el n´ umero de part´ ıculas incidente es igual al n´ umero de part´ ıculas dispersadas m´ as el n´ umero de part´ ıculas no dispersadas.2.72) 2ik r + (2l + 1) l=0 Haciendo uso del hecho que una onda plana propag´ andose en la direcci´ on del eje z est´ a dada por (8.75) ∞ l=0 (2l + 1) Fl (k ) Pl (cos θ). Este haz no dispersado quedar´ a descrito por la onda plana de la ecuaci´ on (8.74) La amplitud de dispersi´ on F (θ) describe la dependencia angular de la onda esf´ erica saliente.67). 8. Una parte del haz incidente propag´ andose en la direcci´ on z no interact´ ua con el blanco y por lo tanto no se dispersa.´ DE ONDAS PARCIALES 8.

(8.77) r > a. . Mientras que para r < a se tiene la soluci´ on regular ′ Rl (r ) = A j l (k ′ r ). (8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES Haz de part´ ıculas dispersadas Detector θ lab z Haz de part´ ıculas incidentes Haz de part´ ıculas no dispersadas Figura 8. la soluci´ on radial est´ a dada por las funciones esf´ ericas de Hankel (expresi´ on (8.53)). (8.78) Teniendo en cuenta que para r grandes.76) La ecuaci´ on radial (8. con k = 2µ E 2 (8.80) con k′ = 2µ(E + V0 ) 2 . entonces para r > a la soluci´ on es: Rl (r) = hl (k r) = B jl (k r) + C nl (k r).256 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. (8.31) para este problema se puede escribir como: d2 Rl 2 dRl l(l + 1) 2µ + − Rl + 2 (V0 + E )Rl = 0 2 2 dr r dr r 2µ E d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + − Rl + 2 Rl = 0 2 2 dr r dr r r < a. dado por: V (r ) =   − V0 0 r < a.79) . r > a.12: Representaci´ on esquem´ atica de un proceso de colisi´ on en el laboratorio. V (r).

(8.86) El factor que acompa˜ na a la onda esf´ erica saliente convencionalmente se escribe como: C + iB ≡ −e2iδl (k) . (8.84) entonces se obtiene que: C + iB z1 eiδ = = −iδ = e2iδ .79).85) 2 = 1 + iB/C 1 − iB/C = 1.81) Bjl (ρ) + Cnl (ρ) = k′ ρ=ka d j l ( ρ) 1 d ρ j l ( ρ) . la soluci´ on radial en el l´ ımite asint´ otico describiendo la onda .88) (8. 1 − iB/C 1 + iB/C (8. z2 = C − iB = C 2 + B 2 e−iδ . APROXIMACION 257 Teniendo en cuenta la continuidad en r = a. es: Rl (r) = = B C sen(kr − lπ/2) − cos(kr − lπ/2) kr kr B 2ikr ei(kr−lπ/2) − e−i(kr−lπ/2) e−i(kr−lπ/2) + − C 2kr e−i(kr−lπ/2) + ei(kr−lπ/2) .82) La soluci´ on asint´ otica (8. ρ= k ′ a (8. teniendo en cuenta (8. C − iB o equivalentemente C = − tan δl (k ).83) = −C + iB 2kr C + iB C − iB ei(kr−lπ/2) de donde se observa que si B/C es real. entonces se tiene: C + iB C − iB Si definimos: z1 = C + iB = C 2 + B 2 eiδ . B (8.´ DE ONDAS PARCIALES 8.57) y (8.87) De esta forma. dada por la condici´ on: 1 dRl Rl dr entonces se debe satisfacer: k dnl l B dj dρ + C dρ r =a = ′ 1 dRl ′ dr Rl r =a .58). (8. C − iB z2 e (8.2.

se puede escribir como: constante sen(kr − lπ/2 + δl (k )).14: Soluci´ on para el caso de potencial repulsivo con l = 0. La l´ ınea a trazo continuo (soluci´ on para V = 0) est´ a corrida una fase δl (k ) respecto a la anterior. (8. Se ha tomado l = 0. (8.89) Rnl (r) ≈ r donde δl (k ) indica un corrimiento de fase.13: Soluci´ on radial para el caso de potencial atractivo. En las figuras 8.90) .83) se puede reescribir como: Rl (r) = (B − iC ) − e−i(kr−lπ/2) 2ikr + e2 i δl (k) ei(kr−lπ/2) 2ikr .13 y 8.14 se ha graficado las soluciones con l = 0 para los casos de potencial atractivo y repulsivo respectivamente.258 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. esf´ erica saliente. La linea punteada indica la soluci´ on con V = 0. INTRODUCCION IA DE COLISIONES δl (k ) U(r) = rR(r) r − V0 Sol para V = 0 Figura 8. V0 δl (k ) Sol para V = 0 r U(r) = rR(r) Figura 8. La soluci´ on radial asint´ otica (8.

puede entenderse como el de una onda plana incidente viajando en la direcci´ on del eje z hacia un centro dispersor con el que interact´ ua a trav´ es de un potencial V (r). la funci´ on de onda que describe las part´ ıculas dispersadas por este potencial tiene la forma: ψ( r ) ≈ ∞ l=0 (2l + 1) − e−i(kr−lπ) 2ikr + nl (k ) e2 i δl (k) eikr 2ikr Pl (cos θ).3. As´ ı.´ ´ EFICAZ 8.90) en (8. De esta forma el problema se reduce a determinar la amplitud de dispersi´ on F (θ). el problema de la dispersi´ on de un haz de part´ ıculas incidentes interactuando con un centro dispersor. la amplitud de dispersi´ on F (θ) por (8.94) 8. desde el punto de vista cu´ antico. es decir. respectivamente.91) expresi´ on que ha sido obtenida reemplazando (8. es: dP = | ψincidente |2 dV = | A |2 (vdt)dσ.92) sujeto a la condici´ on de conservaci´ on de flujo | Sl (k ) |2 = 1.3. La funci´ on de onda que representa a las part´ ıculas salientes (dispersadas y no dispersadas) est´ a dada por (8. la probabilidad de dispersi´ on en una direcci´ on dada por el ´ angulo θ y relacionar esta con la secci´ on eficaz diferencial.93) Reemplazando (8.95) .73) en el l´ ımite asint´ otico (es decir para la zona de radiaci´ on kr ≫ 1). La probabilidad que la part´ ıcula incidente viajando a velocidad v en la direcci´ on del eje z pase a trav´ es del ´ area infinitesimal dσ (figura 8. Por lo anterior. C´ alculo de secci´ on eficaz Como se mencion´ o en la secci´ on anterior. para este caso se debe cumplir que 0 nl (k ) 1. Si a (8. la presencia del potencial paso solamente puede alterar la forma de la onda plana incidente a trav´ es de un factor multiplicativo nl (k ) que acompa˜ na a la onda esf´ erica saliente.65). (8.92) en (8. (8.71). el factor multiplicativo Fl (k ) por (8. (8.74).75) y Sl (k ) para este caso por: Sl (k ) = nl (k ) e2i δl (k) .75) es posible verificar que: Fl (k ) = 1 − nl (k ) cos 2 δl nl (k ) sen 2 δl +i . 2k 2k (8.91) se le suma y se le resta la cantidad (8. es posible obtener que el haz de part´ ıculas saliente est´ a descrito por la funci´ on de onda (8. (8. produciendo una onda esf´ erica saliente y una onda plana saliente que representan al haz de part´ ıculas dispersadas y al haz no dispersado.15) en el tiempo dt. CALCULO DE SECCION 259 Por conservaci´ on del flujo de part´ ıculas.73).

es decir dP = | ψdispersada |2 dV = Igualando (8. la cual es igual a la probabilidad de que la part´ ıcula emerja despu´ es dentro del correspondiente ´ angulo s´ olido dΩ (figura 8.15: Elemento de volumen dV = (dσ )v dt.98) Teniendo en cuenta que la secci´ on eficaz total σtot es: σtot = dσ = | F (θ) |2 dΩ.260 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. r2 (8.96) se obtiene: dσ = | F (θ) |2 dΩ.99) . (8. as´ ı: D (θ ) = dσ = | F (θ ) | 2 .95) con (8.16: Elemento de ´ angulo s´ olido. vdt rd (r se n φ dφ r r dθ θ θ) dθ ds = r sen θdθ r dφ = r2 sen θdθ dφ = r 2 dΩ dV = ds(vdt) = (vdt)r2 dΩ r sen θ Figura 8.96) de donde se concluye que la norma de la amplitud de dispersi´ on F (θ) es igual a la secci´ on eficaz diferencial de dispersi´ on. (8. dΩ dσ dΩ = dΩ (8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES v dt v dσ Figura 8.97) | A |2 | F |2 (v dt)r2 dΩ.16).

102) en (8. 4k 2 (8. CALCULO DE SECCION 261 entonces para conocer la secci´ on eficaz total de un proceso dispersivo es necesario evaluar previamente la amplitud de dispersi´ on F (θ).2.3. consideremos nuevamente el problema de las part´ ıculas dispersadas por el potencial paso.3. en el cual el flujo de part´ ıculas se conserva (no hay p´ erdida de flujo).100) l′ =0 Teniendo en cuenta que (ver ap´ endice G. la amplitud de dispersi´ on est´ a dada por (8.99). Para este problema es f´ acil verificar que con Fl (k ) dado por (8. 4k 2 (8. Para este tipo de proceso dispersivo. (8.5. entonces | Fl (k ) |2 = = nl (k ) sen 2δl 2k 2 + 1 − nl cos 2δl 2k 2 2 2 n2 l (sen 2δl + cos 2δl ) + 1 − 2nl cos 2δl 4k 2 = n2 l + 1 − 2nl cos 2δl . 8.101) Como ejemplo.103) . estudiado en la secci´ on 8. Dispersi´ on el´ astica El proceso de dispersi´ on de un haz de part´ ıculas por un centro dispersor estudiado en la secci´ on 8.101) se obtiene que la secci´ on eficaz total de dispersi´ on es: σelas = 4π ∞ l=0 (2l + 1) 1 + n2 l − 2nl cos 2δl . (8.5): dΩ Pl∗ (cos θ) Pl′ (cos θ) = entonces (8. 2l + 1 4π δll′ 2l + 1 (2l + 1) Fl∗ (k ) l′ (2l′ + 1)Fl′ (k ) = 4π (2l + 1)| Fl (k ) |2 .1.´ ´ EFICAZ 8.74) en (8.74).100) puede escribirse como: σelas = ∞ l=0 ∞ l=0 4π δll′ .102) Reemplazando (8.4 es un proceso dispersivo el´ astico. La secci´ on eficaz total en procesos de dispersi´ on el´ astica se obtiene reemplazando (8.2. es decir σelas = ∞ l=0 (2l + 1)Fl∗ (k )Pl∗ (cos θ) ∞ (2l′ + 1)Fl′ (k )Pl′ (cos θ) dΩ .94).

3. la secci´ on eficaz dar´ a cuenta de esta p´ erdida de flujo. (8. se describen por las funciones: ψno-dis ( r ) = A ∞ l=0 ∞ l=0 (2l + 1) i e−i(kr−lπ) 2kr Pl (cos θ).69)) por: ψsal ( r ) = A ∞ l=0 (2l + 1) − e−i(kr−lπ) 2 ikr + Sl ( k ) eikr 2 ikr Pl (cos θ) = ψno-dis ( r ) + ψdis ( r ). (8. (8.105) donde los haces de part´ ıculas salientes no dispersadas y dispersadas respectivamente. el haz de part´ ıculas saliente ψsal ( r ) est´ a descrito (ecuaci´ on (8.107) Debido a que el inter´ es se centra en conocer el flujo radial del haz de part´ ıculas salientes. En este tipo de procesos. (8.104) = k k ˆz .107) un t´ ermino arbitrario l. Teniendo en cuenta que las part´ ıculas incidentes est´ an descritas por ψinc ( r ) = ikz Ae . Por ejemplo en (8. el flujo de part´ ıculas no se conserva.106) y (8.262 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. Dispersi´ on inel´ astica El proceso de dispersi´ on inel´ astica es aquel en el que hay p´ erdida de flujo.106) ψdis ( r ) = A (2l + 1) Sl (k ) eikr 2kr Pl (cos θ).106).2. INTRODUCCION IA DE COLISIONES 8. entonces el flujo de part´ ıculas incidentes es: jinc = 2iµ → → ∗ − ∗ − ψinc ∇ ψinc − ψinc ∇ ψinc (8. se considerar´ a en (8. se toma: ψno-dis ( r ) ⋍ i 2k e−ikr r Pl (cos θ). es decir. = u µ µ En el l´ ımite asint´ otico.108) El flujo radial de part´ ıculas salientes no dispersado es entonces: jno-dis = 2iµ → − → ∗ − ∗ ∇ ψno-dis − ψno-dis ∇ ψno-dis ψno-dis ˆr u − i 2k = eikr r 2iµ i (−ik )e−ikr r − e−ikr 2k r2 .

110) el flujo radial de part´ ıculas dispersadas es: jdis = k µ | Sl (k ) |2 1 (2k )2 ˆr u . 2 4k r (8.3.101). esto es.114) Reemplazando (8. CALCULO DE SECCION 263 − = k µ i 2k e−ikr r ˆr u . l (k ) 2 4k r2 (8.113) por el flujo incidente (8. 2k r (8.109) 1 (2k )2 Si se toma ahora un t´ ermino particular de (8. 4k 2 (8.´ ´ EFICAZ 8.113) Teniendo en cuenta que la amplitud de dispersi´ on es la raz´ on entre el flujo perdido y el flujo incidente.114) en (8. entonces el flujo neto perdido para cada valor de l es: jno−dis − jinc = k µ 1 ur 1 − | Sl ( k ) | 2 2 . r2 (8.115) l . (8. y as´ ı (8. | jinc |2 > 2 | jdis + jno-dis | . entonces dividiendo (8.104) se obtiene: | Fl (k ) |2 = 1 1 − n2 l (k ) .111) Ya que en el caso de colisiones inel´ asticas el flujo no se conserva. r2 − i (ik )eikr r − eikr 2k r2 (8.112) Puesto que Sl (k ) = nl (k )ei 2δl (k) entonces | Sl (k ) |2 = n2 l (k ).107): ψdis ( r ) ≈ − i eikr Sl (k ) Pl (cos θ).112) queda escrito como: jno−dis − jinc = k µ ur 1 1 − n2 . se obtiene que la secci´ on eficaz total de dispersi´ on inel´ astica es: σinelas = π k2 (2l + 1)[1 − n2 l (k )].

127) . + k2 − − 2 2 dr r2 Multiplicando (8.125) Si V ′ (r) ≈ 0 → δl′ = 0.120) U′ l d 2 Ul dr − dr2 ∞ 0 Ul d 2 U′ 2µ l dr = 2 2 dr 2µ 2 ∞ 0 ∞ 0 (V (r) − V ′ (r))U′ l Ul dr (V (r) − V ′ (r))U′ l Ul dr. podemos escribir: (8. 2 2 dr r2 A partir de (8.117) (8.121) k sen(δl′ − δl ) = (8. entonces se tiene: k (δl′ − δl ) = y asi: δl′ = δl − 2µ k 2 ∞ 0 2µ 2 ∞ 0 ∆V U 2 l dr.124) es: δl = − de donde: δl = − πµ 2 0 ∞ 2µk 2 0 V ( r ) U2 l dr. (8.119) (8.36). Ul = sen kr − πl + δl 2 para r → ∞. C´ alculo del corrimiento de fase d 2 Ul l(l + 1) 2µV (r) + k2 − − Ul = 0. (8. 2 l+ 2 ∞ (8.3.123) ∆V U 2 l dr.118) Si V ′ (r) difiere muy poco de V (r).126) (kr)rdr.124) En particular. U′ l ≈ Ul . (8. (8. (8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES 8.264 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. y por lo tanto del problema no perturbado se tiene: Ul ( r ) = πkr J 1 (kr). entonces (8. si el potencial dispersor es peque˜ no.116) con k = 2µE/ 2 . entonces (8. 2 2 dr dr Integrando la anterior expresi´ on: U′ l ∞ 0 (8.116) es: d 2 Ul l(l + 1) 2µV ′ (r) Ul = 0. entonces la teor´ ıa de perturbaciones es aplicable. y donde Ul (0) =0.119) por Ul y rest´ d 2 U′ d 2 Ul 2µ l − U = 2 (V (r) − V ′ (r))U′ l l Ul .116) por U′ andolas . V (r)Jl2 +1 2 (8.3.122) Si ahora ∆V = V − V ′ ≈ 0. se obtiene: l y (8.

4. y es necesario dar cuenta del retroceso de la part´ ıcula blanco. mientras que los experimentos son llevados con una de las part´ ıculas inicialmente en reposo (excepto en los experimentos de aceleradores de part´ ıculas donde dos haces colisionan). 2 2 2 con µ la masa reducida.130) En c´ alculos de dispersi´ on. El centro de masa del sistema se mueve hacia la derecha con velocidad m1 v1 v ¯ CM Figura 8. en general. es necesario realizar una correcci´ on a los resultados te´ oricos para que puedan ser comparados con el experimento.17: Centro de masa de m1 y m2 .1. Sistema de coordenadas Consid´ erese inicialmente el problema cl´ asico de una part´ ıcula de masa m1 aproxim´ andose a una part´ ıcula blanco de masa m2 con una velocidad v1 tal como se muestra en la figura 8. 8.17. APROXIMACION 265 8.129) (8.4. m1 + m2 (8. Sin embargo.4. Aproximaci´ on perturbativa En la secci´ on anterior se enfatiz´ o sobre la importancia que tiene la secci´ on eficaz por ser el puente de contacto entre la teor´ ıa y el experimento. m1 + m2 (8. dada por: µ= m1 m2 . puesto que la energ´ ıa potencial es efectivamente cero salvo en regiones muy . La raz´ on de esta correcci´ on se debe a que un proceso de dispersi´ on es fundamentalmente un proceso de dos cuerpos mas que un proceso de uno solo. El estudio de las interacciones de los dos cuerpos muestra que no existe ninguna dificultad de car´ acter matem´ atico para que este sistema no sea equivalente al sistema de un cuerpo en el que el centro de masa est´ a en reposo. (CM ). La teor´ ıa normalmente presenta los resultados en el sistema de centro de masa. la energ´ ıa cin´ etica representa la energ´ ıa total del sistema.128) 2 La energ´ ıa cin´ etica total 1 2 m1 v1 se divide en una parte relativa al movimiento del centro de masa y otra relativa al movimiento con respecto al centro de masa: 1 1 1 2 2 m1 v1 = (m1 + m2 )¯ v 2 + µ v1 .´ PERTURBATIVA 8. Los datos son obtenidos en el sistema de laboratorio y es conveniente ver como ellos se transforman de un sistema a otro. m2 v ¯= m1 v1 .

se muestra en la figura 8. (8. (8. as´ ı que cada part´ ıcula sale de la colisi´ on con la misma velocidad con que lleg´ o. (b). se sigue que todos los cuatro momentos. son iguales en magnitud. entrantes y salientes.135) .131) 2 2 donde L significa laboratorio y C centro de masa. (a).17. Puesto que para colisiones el´ asticas la energ´ ıa cin´ etica no cambia. En t´ erminos de la velocidad inicial v1 . y del sistema centro de masa. ′ v1 ′ vC m1 θL v1 CM m2 ′ v2 m1 vC v ¯ θC CM vC m2 ′ vC (a) En sistema de laboratorio (b) Desde el sistema centro de masa Figura 8. La conveniencia del sistema de centro de masa se debe ′ ′ = vC .18: Colisi´ on de dos part´ ıculas vista a partir del sistema de laboratorio. se deben distinguir dos energ´ ıas: 1 1 2 2 mv1 . las velocidades de la figura 8. de entrada en las f´ ormulas te´ oricas se debe usar: µ m2 EC = EL = EL .18 se encuentran relacionadas por → − → − vL = vC + v ¯. y as´ ı. vL = vC + v ¯.134) Ya que los dos sistemas se encuentran en movimiento relativo con una velocidad → − v ¯ . Estas velocidades son: m2 m2 vC = v1 = v ¯. De esta forma la energ´ ıa cin´ etica cambia de una forma tal que la energ´ ıa total sea constante. EC = µ v 1 . = vC y vC al hecho que vC Se observa que el proceso de dispersi´ on resulta m´ as simple de describir en el sistema centro de masa.132) m1 m1 + m2 EL = El proceso de colisi´ on que sigue de la figura 8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES peque˜ nas donde las interacciones se dan. ya que en todo instante las dos part´ ıculas tienen igual y opuesto momento. m1 + m2 (8. Las energ´ ıas dadas en conexi´ on con los datos experimentales de dispersi´ on son energ´ ıas de laboratorio.18. (8.266 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8.133) m1 + m2 m1 vC = m1 v1 = ¯ v. (8.

m1 /m2 + cos θC (8. 1 + cos θC .137) vc sen θC .4.19: Diagrama vectorial de velocidades para m2 < m1 y m2 est´ a dado por m´ ax sen θL = vc m2 = . La expresi´ on (8. v ¯ + vc cos θC Un caso particular se presenta si m1 ≈ m2 (por ejemplo en la dispersi´ on neutr´ onprot´ on). vc > v ¯ m1 . el ´ angulo de dispersi´ on m´ as grande que puede ocurrir vc vL θL − → v ¯ θC vL vc θC → − ¯ θL v m2 m1 . APROXIMACION 267 Al enfocar la atenci´ on en la trayectoria de la part´ ıcula incidente. vc < v ¯ Figura 8.´ PERTURBATIVA 8. La conexi´ on entre los ´ angulos de dispersi´ on de los dos sistemas. seg´ un la figura 8.19. 2 sen θC 1 = tan 2 θC .136) mientras que para m2 m1 .135) como se muestra en la figura 8. v ¯ m1 (8.19.137) se reduce a: tan θL = o equivalentemente θL = 1 θC . todos los a ´ngulos son posibles. Se observa que si m2 < m1 . es para los dos casos: tan θL = o lo que es lo mismo: tan θL = sen θC . es conveniente representar el posible proceso de dispersi´ on a trav´ es de un diagrama vectorial de (8. m2 < m1 .

La tasa de conteo que mide el detector no depende del sistema de coordenadas en que sea observada.141) y tambi´ en se encuentra que: vL sen θL = vC sen θC .141).139) Para evaluar la derivada.144) Realizando la derivada respecto a cos θC y reemplazando en (8.142) y reemplazando (8. L (8. se obtiene que: sen θC vL = = sen θL vC 1 + 2γ cos θC + γ 2 . (8. y las descripciones en el laboratorio y en el centro de masa son las mismas.140) se obtiene: cos θL = γ + cos θC 1 + 2γ cos θC + γ 2 . Para lo anterior es necesario trasladar los datos de laboratorio a coordenadas de centro de masa. Los resultados experimentales son normalmente publicados en coordenadas del centro de masa. se reescribe (8. (8.145) . L (8.143) en (8.140) De la figura (8. Ahora se estudiar´ a como se transforma la secci´ on eficaz de dispersi´ on de un sistema de coordenadas a otro.143) (8. (8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES Para m2 ≫ m1 . sen θC / sen θL γ= m1 vc = .137) como: cos θL = γ + cos θC .139) se encuentra: dσ dΩ =R C dσ dΩ .138) en la que los ´ angulos φ son el mismo. m2 v ¯ (8. De esta forma se puede escribir que: dσ dΩ = C dσ dΩ L d(cos θL ) sen θL dθL = sen θC dθC d(cos θC ) dσ dΩ . Estas son las coordenadas en las que los c´ alculos son hechos. L (8.19) se encuentra que: 2 2 vL = (¯ v + vC cos θC )2 + vC sen2 θC 2 =v ¯2 + vC + 2¯ v vC cos θC . se observa que tan θL = tan θC .268 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. as´ ı: dσ dΩ sen θC dθC dφ = C dσ dΩ sen θL dθL dφ. Reemplazando vL por (8.

(1 + 2γ cos θC + γ 2 )3/2 (8. cambiando su momento y ahora queda descrita por una onda plana de momento kb .20.4.´ PERTURBATIVA 8. Cabe mencionar que para obtenerlas se han usado las leyes de conservaci´ on del momento y la energ´ ıa. esto conduce a la . La part´ ıcula incidente se describe a trav´ es Momento inicial k Centro dispersor Mo m ent o kb fin al Detector Figura 8. El inter´ es se centra en calcular la probabilidad de que tal transici´ on se de por unidad de tiempo.4.2. sec 2 L (8. se obtiene que (8. Este centro dispersor est´ a descrito por un potencial d´ ebil de corto rango.147) Las anteriores relaciones no son relativistas y por tanto no se usan en f´ ısica de part´ ıculas.145) es dσ dΩ = C 1 4 dσ dΩ 1 θC . El sistema se ilustra en la figura 8. usando la teor´ ıa de transiciones dependientes del tiempo desarrollada en el cap´ ıtulo 3.146) Para el caso particular de masas iguales.20: Estados de momento inicial y final en un proceso dispersivo de una onda plana viajando hacia el centro dispersor de momento k . Aplicado a un haz de muchas part´ ıculas. que hasta donde se sabe son v´ alidas en el tratamiento cu´ antico del problema. APROXIMACION 269 donde R= 1 + 2γ cos θC . 8. Por efecto de la interacci´ on con el centro dispersor la part´ ıcula se dispersa. Tratamiento a primer orden En esta secci´ on se considerar´ a la dispersi´ on de una part´ ıcula como la transici´ on de un estado inicial de momento inicial a un estado final de momento diferente pero de igual energ´ ıa.

INTRODUCCION IA DE COLISIONES figura de tasa de conteo.270 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. ny y nz son enteros (positivos.3.152) 8. (8.148) n Lo anterior es posible ya que cuando las part´ ıculas dejan el centro dispersor. El potencial dispersor (presente en el centro dispersor) H ′ causa las transiciones del estado inicial a un grupo de estados dispersados ψS . (8.150) en (8. negativos o cero). se obtiene: (0) 2πρ¯ dσ b ( Ea ) (0) (0) ψb H ′ ( t) ψ a = dΩ LdΩ 2 . ny y nz representa un estado de movimiento de la part´ ıcula. La soluci´ on general de la ecuaci´ on de i k · r Schr¨ odinger para este problema es una onda plana ψ ( r ) = Ae con condiciones de periodicidad dadas por kx = 2πnx . son libres. lo cual se hace suponiendo 3 la part´ ıcula libre. entonces la probabilidad de encontrar la part´ ıcula en el estado ψb en un tiempo t es: Pb = | Cb (t) |2 . dΩ L dΩ (8. Sea la funci´ on de onda de part´ ıcula libre depen(0) (0) diente del tiempo representando el estado inicial ψa y sea ψb el estado final contado por el detector luego de la interacci´ on con el centro dispersor.152) hace falta calcular ρ¯ b (Ea ). Una combinaci´ on espec´ ıfica de nx . entonces reemplazando (8. L ky = 2πny . (8. Densidad de estados (0) En la expresi´ on (8. los cuales (0) se expanden en t´ erminos de los estados de part´ ıcula libre ψn : ψS = n (0) C n ( t) ψ n ( t) = (0) −iEn t/ C n ( t) ψ n e . L donde nx . . L kz = 2πnz .150) Recordando que la secci´ on eficaz diferencial de dispersi´ on se puede escribir como 1 dN (θ) dσ = .4.151). en direcci´ on al detector. en un volumen Q = L . (8.149) y por lo tanto la tasa de conteo que observa el detector dentro de un ancho de estados ¯ b es (Regla de oro de Fermi): d Pb 2π = dt (0) (0) ψb H ′ ( t) ψ a 2 (0) ρ¯ b (Ea ) = dN (θ ). El hamiltoniano H representa la energ´ ıa cin´ etica de la part´ ıcula incidente y dispersada libre.151) dN donde L es la luminosidad y es la fracci´ on de part´ ıculas detectadas por el dΩ contador correspondientes a un elemento de a ´ngulo s´ olido.

z. En el espacio de fase. una part´ ıcula de momento fijo p tiene asociado un volumen total (igual al n´ umero posible de estados de movimiento) dado por: N= dN = Q 2π dp = Q 2π p2 dp dΩ .154) de donde se puede concluir que el volumen en el espacio de fase ocupado por un estado cu´ antico es (2π )3 . y. define un n´ umero de estados: dN = dnx dny dnz = o lo que es lo mismo: dN = Q Q dk = dp. un elemento de volumen dnx dny dnz .153) Q dkx dky dkz . se puede escribir como: dN = dx dy dz dpx dpy dpz d 6φ = . uno por unidad de volumen en tres dimensiones. La situaci´ on en dos dimensiones. px . pz . en donde se observa que hay un estado por unidad de a ´rea en el diagrama.21.´ PERTURBATIVA 8. py . (2π )3 (2π )3 (8.4. (2π )3 Resulta conveniente reconsiderar esto en t´ erminos de un elemento de volumen en un espacio de fase de seis dimensiones cuyas coordenadas son x.21: Densidad de estados en el caso bidimensional. entonces dN . 3 (2π ) (2π )3 (8. De esta forma. Si el elemento de volumen Q es peque˜ no. APROXIMACION 271 ny 5 4 3 2 1 0 0 1 2 ρ dθ ρ nx 3 4 5 6 Figura 8. es representada gr´ aficamente en la figura 8.

INTRODUCCION IA DE COLISIONES p Q = (2π )3 0 p2 dp dΩ = Q 4 Q π p3 = Ve .22: Cono direccional en el espacio de momentos. en el espacio de momentos. el numero total de estados posibles para una part´ ıcula de momento fijo p. de donde p2 a = | pa | = | pb | = pb ) entonces. a (2π )3 Para el cono direccional con momento l´ ımite p (figura 8. es igual Q veces el volumen de la esfera Ve .22).157) La part´ ıcula libre no relativista de masa µ que incide sobre el centro dispersor tiene un momento fijo pa .155) donde Ve es el volumen de la esfera de radio p.156) Regresando a la definici´ on de la densidad de estados ρb (E ). As´ ı. (0) (0) dEa dP dEa (8. (2π )3 (2π )3 3 (8. aunque el 2µ 2µ . se observa que la densidad de estados en el ancho de estados ¯ b que el detector puede medir es: (0) ρ¯ b ( Ea ) = N¯ dP dN¯ b = b . Esta part´ ıcula es dispersada cambiando su estado de movimiento para tener un momento pb . el volumen en el dΩ θ dVc = 1 3 p dΩ 3 Figura 8.272 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. Q veces el volumen del cono dVc . o sea al n´ umero de estados por unidad de rango de energ´ ıa. Ya que se est´ a considerando una disper(0) (0) si´ on completamente el´ astica y por tanto la energ´ ıa se conserva. (Ea = Eb o lo 2 2 pb pa 2 2 2 que es lo mismo = . (2π )3 3 (2π )3 (8. (2π )3 De esta forma el n´ umero total de estados N¯ b es: espacio de fase es N¯ b = Q Q 1 3 dVc = p dΩ.

Secci´ on eficaz de dispersi´ on Ahora se puede evaluar la secci´ on eficaz diferencial dada por (8. ψa (8. donde se ha asumido que inicialmente se encuentra en un estado de momento bien definido pa .´ PERTURBATIVA 8. p2 (0) La energ´ ıa de la part´ ıcula incidente. con momento de magnitud p.158) y (8.159) en (8. La densidad de part´ ıculas del haz incidente es Q−1 . De esta forma la funci´ on de onda normalizada est´ a dada por: (0) = Q−1/2 ei ka ·r . es Ea = . es decir |pa | = |pb | ≡ p. El centro dispersor se caracteriza por producir una perturbaci´ on H ′ (t) sobre la part´ ıcula. tiene velocidad v = = .4. La part´ ıcula incidente.162) que tambi´ en llena completamente el volumen Q.4.4. se concluye que la densidad de estados en el ancho ¯ b que el detector puede medir es: ρ¯ b = Qµ Qµ p dΩ = (2π )3 (2π )3 k dΩ. (0) dEa p De la expresi´ on (8. la energ´ ıa se conserva y entonces | ka | = | kb | ≡ k .160) 8. (8. En este estado la part´ ıcula queda descrita por la funci´ on de onda plana: ψb (0) = Q−1/2 ei kb ·r . 2µ de donde se obtiene que: µ dp = .156) es posible obtener: p2 d Ω dN¯ b . puesto que ´ esta puede identificarse con la densidad de probabilidad.159) (8. µ µ Ya que la luminosidad (L) del haz incidente es el n´ umero de part´ ıculas (N ) que .23). Debido a que la colisi´ on es el´ astica.158) y por lo tanto reemplazando (8. =Q dp (2π )3 (8. El estado de esta part´ ıcula se representa por una funci´ on de onda plana de momento pa = ka que uniformemente llena el volumen Q. Se ha considerado una part´ ıcula simple dentro de un volumen Q.152). APROXIMACION 273 momento de la part´ ıcula incidente puede cambiar por efecto del centro dispersor su magnitud permanece igual. (8. al p k tener momento bien definido de magnitud p = k .157).161) La part´ ıcula incide sobre un centro dispersor y es dispersada cambiando su estado de movimiento a pb = kb (figura 8.

INTRODUCCION IA DE COLISIONES Detector kb θ ka Centro dispersor Figura 8.24). A ∆t (8. atraviesan una secci´ on transversal de a ´rea A en un tiempo ∆t.163) entonces. o sea d = v ∆t. µ (8. se encuentran ocupando un volumen V = Ad. donde d es la distancia m´ axima recorrida por algunas part´ ıculas en el tiempo ∆t. durante el tiempo ∆t las N part´ ıculas que han atravesado la secci´ on transversal de ´ area A.24: Volumen V = Ad ocupado por las N part´ ıculas que atraviesan la secci´ on transversal A en el tiempo ∆t.164) . (figura 8. d = v ∆t − → N A N Figura 8. De esta forma el volumen V es: V = Ad = A k ∆t.23: Diagrama en el espacio de momentos de la dispersi´ on de una part´ ıcula de masa µ. es decir: L= N .274 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8.

pues conduce a conclusiones algunas veces enga˜ nosas. reemplazando (8.160) y (8.5.169) fue obtenido por primera vez por Max Born en 1926.167).166) N N = . 8. lo cual se hace una vez conocida la forma del potencial dispersor. introduciendo los estados no perturbados ψa y ψb dados por (8.169). se obtiene dσ = dΩ µQ 2π 2 2 (0) (0) ψb H ′ ( t) ψ a 2 . Aunque este resultado no es del todo satisfactorio. se obtiene: F (θ ) = − µ 2π 2 Q 1 Q1/2 e−ikb ·r 1 Q1/2 eika ·r V ( r ) dr . entonces. El truco impl´ ıcito en la expresi´ on (8. ψb 2π (8. A∆t µQ (8. entonces la la norma al cuadrado de la amplitud de dispersi´ on ( dΩ amplitud de dispersi´ on queda escrita como: F (θ ) = − µQ (0) (0) H ′ ( t) ψ a . para conocer F (θ) (0) (0) ′ hace falta u ´nicamente evaluar la integral ψb H (t) ψa .´ PERTURBATIVA 8.163) se obtiene que la luminosidad se puede escribir como: L= k .169) donde el signo menos se ha introducido por convenci´ on. contiene un excelente truco que permite entender los procesos de colisi´ on de una forma directa. V A µk ∆t (8. Si la perturbaci´ on H ′ es una interacci´ on que se puede describir por una funci´ on (0) (0) potencial V ( r ).4.162) en (8.165) Reemplazando (8.161) y (8. µQ (8. La aproximaci´ on de Born El resultado (8.166) en (8. APROXIMACION 275 En el volumen V hay N part´ ıculas.167) Finalmente. As´ ı.168) Teniendo en cuenta que la secci´ on eficaz diferencial de dispersi´ on corresponde a dσ = | F (θ) |2 ). en la expresi´ on de secci´ on eficaz diferencial (8.169) es suponer que la funci´ on de onda exacta en las vecindades del centro dispersor no es muy diferente de la que se tendr´ ıa en ausencia del potencial dispersor. as´ ı la densidad de part´ ıculas es: Q−1 = de donde: N k = .152). (8.4.

se puede realizar sobre las variables angulares φ y cos η . entonces (ka − kb ) · r = k · r = kr cos η.25: Definici´ on del vector k .25): k = ka − kb . es decir con simetr´ ıa esf´ erica.172) (8. la integraci´ on angular de (8.173) y η es el ´ angulo entre los vectores k y r. donde k . (8.170) dada por ∞ 0 π 2π r dr 0 2 sen η dη 0 dφ eikr cos η V (r). Si V ( r ) es un potencial central. es: θ k = 2ka sen 2 (8. INTRODUCCION IA DE COLISIONES =− µ 2π 2 ei(ka −kb )·r V ( r ) dr. Eligiendo como eje polar el vector k . dado por: (figura 8. k = ka − kb N´ otese que Q se cancela.170) se puede realizar sin dificultad.171) (8. obteni´ endose ∞ 4π 0 sen kr V (r)r2 dr. La integral en (8. En la gr´ afica θ es el ´ angulo de dispersi´ on y | ka | = | kb | = ka . kr .170) ka θ kb Figura 8. lo cual es natural si se tiene en cuenta que la secci´ on eficaz no depende del tama˜ no del laboratorio.276 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. la longitud de k .

µ) = A r r e −µ r .4. Secci´ on eficaz de Rutherford Debido a su importancia.6. obtenido con la teor´ ıa de perturbaciones dependiente del tiempo en la aproximaci´ on de primer orden.174) Este resultado est´ andar de la aproximaci´ on.´ PERTURBATIVA 8.4. Al final de los c´ alculos se har´ a µ → 0 y as´ ı se recuperar´ a el rango infinito del potencial. APROXIMACION 277 de donde.175) en (8. 0 (8. Con el fin de calcular la amplitud de dispersi´ on para el potencial de Coulomb. se conoce como primera aproximaci´ on de Born debido a que el reemplazo de las funciones de onda se hace con las funciones del sistema sin perturbar. (8. + k2 (8.2 no se puede usar en este caso. es necesario introducir un factor de convergencia µ y escribir Vc ( r ) = A e2 e2 → Vc (r.177) y por lo tanto la secci´ on eficaz diferencial puede escribirse como dσ = dΩ 2µ Ae2 2 k2 2 = Ae2 (0) 4Ea 2 1 sen4 (θ/2) . se obtiene: F (θ ) = F (k ) = − 2µ 2 Ae2 k ∞ 0 dr e−µr sen(kr) =− 2µ Ae2 2 µ2 1 . (8. El largo rango del potencial 1/r implica que muchas de la formulaciones de la teor´ ıa de dispersi´ on no son directamente aplicables a este potencial y en particular la aproximaci´ on de ondas parciales introducida en la secci´ on 8. 8.178) . El potencial dado por (8.170) se puede escribir como 2µ F (θ ) = − 2 k ∞ sen(kr)V (r) r dr.174).176) Tomando el l´ ımite µ → 0. k2 (8.175) es el de Yukawa con un rango finito de aproximadamente R ∼ 1/µ. la amplitud de dispersi´ on para el haz de part´ ıculas cargadas dispersadas v´ ıa el potencial de Coulomb es: F (k ) = − 2µ Ae2 2 1 . se considera como un ejemplo de aplicaci´ on de la primera aproximaci´ on de Born el caso de la dispersi´ on de una part´ ıcula cargada debido a el potencial de Coulomb. (8.175) para la interacci´ on de dos cargas de igual signo ± e. Reemplazando (8.

Bromley. Leonard I. En la figura 8. 1968. Rev. lo cual es un comportamiento u ´nico de la dispersi´ on de Coulomb mostrando de manera sugestiva la u ´nica correspondencia con el resultado cl´ asico.26: Secci´ on eficaz diferencial para la dispersi´ on de Rutherford de ox´ ıgeno ionizado sobre n´ ucleos de oro ilustrando la f´ ormula de Rutherford. Phys. Esto ha sido verificado para muchos sistemas. (V´ ease Quantum Mechanics.178) puede f´ acilmente generalizarse a la dispersi´ on de cargas Z1 e por un potencial de carga Z2 e por el simple reemplazo de e2 → Z1 Z2 e2 . Datos tomados por Bromley. Mc Graw Hill International Editions. INTRODUCCION IA DE COLISIONES dσ (θCM ) mb/ster dΩ 108 107 106 105 104 103 102 0 20 40 60 80 100 120 θCM F´ ormula de Rutherford Iones de O16 sobre Au Figura 8. donde se ha usado el hecho que k = 2ka sen(θ/2) y ka = 2mEa El resultado (8.) . (0) . D. J. Schiff. 123 (1961) 878. Almqvist.A. confirm´ andose experimentalmente la dependencia caracter´ ıstica de la forma 1/ sen4 (θ/2).278 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8.178) es la misma secci´ on eficaz de Rutherford obtenida usando t´ ecnicas puramente cl´ asicas y se observa que cuando la secci´ on eficaz queda (0) descrita en t´ erminos del observable energ´ ıa Ea . El resultado (8. Kuehner and E. Z1 = 2) por n´ ucleos de oro (Z2 = 79). Kuehner y Almqvist (1961). y quien lo hizo por primera vez fue Ernest Rutherford en 1911 para la dispersi´ on de part´ ıculas α (n´ ucleos de Helio.26 se muestra los datos de dispersi´ on de n´ ucleos de ox´ ıgeno (Z1 = 8) sobre n´ ucleos de oro.A. esta no contiene expl´ ıcitamente factores de . La expresi´ on exacta para la amplitud de dispersi´ on de Coulomb puede obtenerse al solucionar la ecuaci´ on de Schr¨ odinger en coordenadas parab´ olicas.

8. √ a 2mV0 . Si la velocidad de los n´ ucleos satisface v ≪ ma a ) La dispersi´ on es esf´ ericamente sim´ etrica. c ) La longitud de dispersi´ on es b ≡ − l´ ım tan δ0 /k k →0 b = a(1 − con y= tan y y ). en la aproximaci´ on de Born. con k2 = 2mE 2 y k′ = 2 2m(V0 + E ) 2 . Consid´ erese la dispersi´ on de part´ ıculas de masa m por el potencial paso atractivo finito tridimensional  −V0 para r < a. calcule las secciones r eficaces diferencial y total. muestre que: el cual representa una fuerza nuclear entre el neutr´ on y un n´ ucleo. El potencial V (r) es A V (r) = − e−µr . Calcule la secci´ on eficaz diferencial y la secci´ on eficaz total para los casos de bajas energ´ ıas (k · r → 0) y altas energ´ ıas. El campo de Coulomb del n´ ucleo es apantallado por los electrones orbitales a una distancia µ−1 del orden de un radio de Bohr. b ) El corrimiento de fase δ0 para la onda S se puede escribir como ′ k δ0 = arctan( k ′ tan k a) − ka.5. r > a. Ejercicios 1. . Usando la aproximaci´ on de Born. V (r ) = 0 para r > a. 3. Neutrones de masa m y energ´ ıa E est´ an incidiendo sobre un potencial atractivo esf´ ericamente sim´ etrico dado por: V (r ) = − V0 [2mm]0 r < a.5. EJERCICIOS 279 8. 2. Consid´ erese la dispersi´ on de part´ ıculas cargadas con un a ´tomo neutro.

3 MeV son dispersados por una hoja delgada de aluminio. Se observa que el n´ umero de protones dispersados hacia atr´ as es 0.  6 2 2    16π a V0 µ 4 a Encuentre tambi´ en el corrimiento de fase δ0 para este potencial y discuta la relaci´ on entre δ0 y el espectro discreto. Considere la colisi´ on de part´ ıculas id´ enticas con una energ´ ıa de interacci´ on V (r). determine el cambio en el valor de δ0 . Protones con energ´ ıa de 0. Encuentre los niveles discretos para una part´ ıcula en el potencial atractivo: V (r) = −V0 e−r/a para l = 0.96 veces el valor predicho por un potencial de Coulomb. para k0 a ≪ 1. q6 Haciendo uso de este resultado. Especifique si se trata de una interacci´ on atractiva o repulsiva. Realice un tratamiento num´ erico de este ejercicio. a V (r ) = Realice un estudio num´ erico de este problema. 7. . 4. INTRODUCCION IA DE COLISIONES d ) La secci´ on eficaz es    4π a2  tan k0 a −1 k0 a 2 σ0 = para k0 ≈ 0.280 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8. Interpretando esta discrepancia como debida a los efectos de blindaje y suponiendo que la correspondiente modificaci´ on del potencial afecta sensiblemente solo a la onda s. 6. 8. Determine el desfasamiento y la amplitud de la onda s debidos al potencial q δ (r − a). Encuentre la secci´ on eficaz efectiva para la dispersi´ on de part´ ıculas id´ enticas en el caso de fuerzas de corto rango. plante´ e una situaci´ on f´ ısica de dispersi´ on y realice un estudio num´ erico del ejercicio. 5. Demuestre que la secci´ on diferencial de dispesi´ on en la aproximaci´ on de Born debida a una barrera esf´ erica de radio R y de altura constante V0 es dσ = dΩ 2mV0 2 2 (sin(qR) − qR cos(qR))2 . a > 0.

(b) V (r) = V0 e−αr . (b) Cu´ al es la secci´ on eficaz total en el l´ ımite de baja energ´ ıa. la secci´ on eficaz diferencial y total de dispersi´ on para los siguientes potenciales: (a) V (r) = V0 e−α 2 r2 .8. Compare el resultado con la secci´ on eficaz geom´ etrica πa2 . En cada caso realice un estudio num´ erico del proceso de dispersi´ on.5. Si el fot´ on tuviera masa (mγ < 10−50 g ). 10.179) V (r ) = ∞ . Considere la dispersi´ on de una part´ ıcula por una esfera impenetrable tal que 0 . (a) Encuentre una expresi´ on para el corrimiento de fase de la onda s(l = 0). r<a siendo a el radio de la esfera. r>a (8. 11. (c) Realice un estudio num´ erico de este ejercicio. . Determine en la aproximaci´ on de Born. EJERCICIOS 281 9. determine num´ ericamente el cambio que tendr´ ıa la secci´ on eficaz diferencial de Rutherford.

INTRODUCCION IA DE COLISIONES .282 ´ A LA TEOR´ CAP´ ITULO 8.

9.1 Esta ecuaci´ on sigue de la natural relaci´ on no relativista de la mec´ anica cl´ asica.2) V´ ease E.Cap´ ıtulo 9 Introducci´ on a la mec´ anica cu´ antica relativista En esta secci´ on se extender´ a la ecuaci´ on de Schr¨ odinger no relativista a la descripci´ on del movimiento de una part´ ıcula que tiene una velocidad cercana a la de la luz. por ejemplo el mes´ on π . Un hecho caracter´ ıstico de las ecuaciones de onda relativistas es que el esp´ ın de la part´ ıcula es construido dentro de la teor´ ıa desde el comienzo y no puede ser adicionado despu´ es. 283 . Physik 81 (1926) 109. Schr¨ odinger.1. La ecuaci´ on de esp´ ın 1/2 debida a Dirac que describe el movimiento de un electr´ on. Dos ecuaciones relativistas son consideradas aqu´ ı: La ecuaci´ on de esp´ ın 0 debida a Schr¨ odinger que sirve para describir el movimiento de las part´ ıculas escalares. pero cada una de ellas es consistente con las ecuaciones de transformaci´ on de Lorentz de la teor´ ıa de la relatividad especial. una extensi´ on relativista. E= p2 2m (9.1) entre la energ´ ıa y el momento de una part´ ıcula a la correspondiente relaci´ on relativista E 2 = c2 p 2 + m2 c4 1 (9. tal como Pauli adicion´ o el esp´ ın electr´ onico a la ecuaci´ on no relativista de Schr¨ odinger. Esta extensi´ on se puede hacer de varias formas. Ecuaci´ on relativista de Schr¨ odinger Schr¨ odinger desarrollo paralelamente a la ecuaci´ on de onda no relativista. Ann.

se puede definir 2 (9.12) . ψ ∂ µ ∂µ ψ ∗ + k 2 ψψ ∗ = 0 (9. −∂ i (9.8) De manera que la versi´ on covariante de (9.9) y por ψ la ecuaci´ on (9. La ecuaci´ on de Schr¨ odinger no relativista para la part´ ıcula libre es: i 2 ∂ψ p2 =Hψ =Eψ = ψ=− ∇2 ψ ∂t 2m 2m (9.284 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9.6) es: 2 + m2 c2 2 ψ=0 −→ m2 c2 2 ∂ µ ∂µ ψ + k 2 ψ = 0 (9. c ∇ ψ + m2 c4 ψ (9.10) multiplicando por ψ ∗ la ecuaci´ on (9.9) es: ∂ µ ∂µ ψ ∗ + k 2 ψ ∗ = 0 (9.3) Es decir.5) ∂2ψ =− ∂t2 →2 2 2− 2 c2 .6) se puede escribir como: (9.6) Al organizar t´ erminos y dividir por →2 m2 c2 1 ∂2ψ − − ∇ ψ + ψ=0 2 c2 ∂t2 Ahora. la energ´ ıa y el momento pueden ser representados por operadores diferentes que act´ uan sobre la funci´ on de onda ψ E→i ∂ . ∂t → − p → −i ∇ (9. se tiene: ψ ∗ ∂ µ ∂µ ψ + k 2 ψ ∗ ψ = 0.11).11) (9.4) La ecuaci´ on de Schr¨ odinger relativista para la part´ ıcula libre es: i por tanto. − 2 ∂ ∂t 2 → − ψ = c2 (−i ∇ )ψ + m2 c4 ψ (9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA donde ahora E incluye la energ´ ıa en reposo mc2 .9) con k2 = La ecuaci´ on conjugada de (9. −∇ c ∂t = ∂ 0 .7) = → − 1 ∂2 − ∇ 2 = ∂ µ ∂µ c2 ∂t2 con ∂µ = → − 1 ∂ .

´ RELATIVISTA DE SCHRODINGER ¨ 9. . luego J es la densidad de corriente el´ ectrica. −Ji ) Entonces J0 = cρ = B ψ ∗ 1 ∂ψ 1 ∂ψ ∗ −ψ c ∂t c ∂t −→ ρ= B c2 ψ∗ ∂ψ ∗ ∂ψ −ψ ∂t ∂t (9.19) (9. la cantidad ρ=B ψ∗ ∂ψ ∂ψ ∗ −ψ ∂t ∂t (9.16) (9. Por no tener signo definido.14) donde B es una constante por determinar. ρ no se puede considerar como la densidad de → − part´ ıculas y se le atribuye el significado de densidad de carga. se tiene la ecuaci´ on de continuidad ∂ µ Jµ = 0 donde Jµ = (J0 .18) (9.14) se obtiene ∂ µ ψ ∗ ∂µ ψ − ψ∂µ ψ ∗ = 0 llamando Jµ = B (ψ ∗ ∂µ ψ − ψ∂µ ψ ∗ ) (9.21) se conserva. −Ji ) = (cρ .13) y (9.1.13) (9.15) (9.22) (9.20) (9. ECUACION 285 expresiones que pueden escribirse equivalentemente como ∂ µ ψ ∗ ∂µ ψ + k 2 ψ ∗ ψ = 0 ∂ µ ψ ∂µ ψ ∗ + k 2 ψψ ∗ = 0 restando (9.17) → − → − Ji = B ψ ∗ ∇ i ψ − ψ ∇ i ψ ∗ Ya que ∂ µ Jµ = ∂ 0 J0 + ∂ i Ji = → − − → 1 ∂ cρ + ∇ · J = 0 c ∂t entonces se tiene la ecuaci´ on de continuidad → − → ∂ρ − +∇· J =0 ∂t es decir.

En el caso no relativista ψ representa una onda plana monocrom´ atica (porque es soluci´ on de (9.286 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9.29) = ω .25) con (9. se toma en cuenta que el l´ ımite no relativista se debe recuperar. se tiene: ρ= B c2 (9. como: (9.24) Bm ψ∗ ψ (9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA Para fijar el valor de B . t ) = A ei (k·r−Et/ o tambi´ en.19).29) en (9. t ) = e−iEt/ ψ ( r ) Sustituy´ endola en (9. t ) = A ei (k·r−ω t) Al reemplazar (9. comparando (9. la densidad de corriente es: Jµ = i e ∗ (ψ ∂ µ ψ − ψ ∂ µ ψ ∗ ) 2m (9. se tiene que la ψ ( r.26) B= y por tanto.23) eiEt/ ψ∗( r ) − iE e−iEt/ ψ ( r ) − e−iEt/ ψ ( r ) BE ∗ ψ ψ c2 iE eiEt/ ψ∗( r ) ρ = −2i y puesto que E = mc2 .30) p . E ) (9.6). y teniendo en cuenta que k = ecuaci´ on se satisface si − 2 − iE 2 ψ = − 2 c2 − p2 2 ψ + m2 c4 ψ (9.25) Esta cantidad debe coincidir con la densidad de carga no relativista ρ = e ψ∗ ψ as´ ı.26) Si se supone que la soluci´ on de (9. con E = h ν = ω .31) .6) tiene la forma: ψ ( r.27) (9.28) i e 2m (9. entonces: ρ = −2i (9.3)): ψ ( r.

1.20) y con (9.38) (9.32) k 2 + m2 c4 (9.27): ρ= Ji = i e 2mc2 ψ∗ ∂ψ ∗ ∂ψ −ψ ∂t ∂t (9.´ RELATIVISTA DE SCHRODINGER ¨ 9.34) (9. pero no le fue posible pues en aquella ecuaci´ on tambi´ en se predicen soluciones de energ´ ıa negativa.19).37) Al sustituir estas soluciones en las expresiones para la densidad de corriente dada por (9.35) se tiene una ambig¨ uedad en el signo de la energ´ ıa.39) → − → − i e ψ∗ ∇ i ψ − ψ ∇ i ψ∗ 2m Sustituyendo (9. E = ± E0 Y en resumen se obtiene que E=± ω=± m2 c4 + c2 p 2 m2 c4 + c2 2k2 2 (9.35a) (9.38) se obtiene: ρ+ = i e ∗ ∗ ψ+ (− i ω ) ψ + − ψ + (i ω )ψ + 2mc2 (9. la teor´ ıa predice soluciones de energ´ ıa positiva y negativa. (9. Precisamente fue la intenci´ on de eliminar las soluciones de energ´ ıa negativa lo que condujo a Dirac a plantear su ecuaci´ on. E 2 ψ = c2 p2 ψ + m2 c4 ψ = (c2 p 2 + m2 c4 )ψ Entonces ( ω )2 = c 2 es decir. Es decir. ECUACION 287 por tanto. (9.35b) N´ otese que en las ecuaciones (9.33) con E0 = m2 c4 + c2 p 2 (9.36) (9. Las dos soluciones son: ψ+ = A+ e−i ωt+i k·r ψ− = A− ei ωt+i k·r donde ψ+ corresponde a ω = E > 0 y ψ− a ω = E < 0.40) .36) en (9.

1. t ) Para el caso no relativista (Ap´ endice E) el hamiltoniano del sistema es: H= 1 2m p− e A c 2 + eφ −→ E − eφ = 1 2m p− e A c 2 (9.1. luego ρ + = e | A+ | 2 > 0 Por otra parte ρ− = eω ∗ i e e E0 ∗ ∗ ψ− (i ω ) ψ − − ψ − (− i ω )ψ − =− ψ ψ− = − 2 | A− |2 (9.48) .43) 2mc2 mc2 − mc si e>0 (9. t ) (9.47) → − ψ ( r. t ) → − → − → − − → = − 2 c2 ∇ 2 + 2 i e c A · ∇ + i e c ( ∇ · A ) + e2 A 2 + m2 c4 ψ ( r. t ) = (−i c ∇ − e A)2 ψ ( r. las soluciones de energ´ ıa positiva corresponden a part´ ıculas con carga positiva. Movimiento de una part´ ıcula de carga e en un campo electromagn´ etico definido por φ( r.42) En el l´ ımite no relativista E0 = mc2 .44) De manera que para e > 0.288 as´ ı ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9. t ) y A ( r.46) se tiene: ∂t (9.46) → − ∂ y p → −i ∇ en (9. en tanto que las de energ´ ıa negativa corresponden a cargas negativas. entonces: ρ − = − e | A− | 2 < 0 si e>0 (9. 9. t ) ∂ ∂φ ∂2 − 2ie φ − ie + e2 φ 2 2 ∂t ∂t ∂t ψ ( r. t ) + m2 c4 ψ ( r. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA ρ+ = eω ∗ e E0 ψ ψ+ = | A+ |2 mc2 + mc2 (9.45) En el caso relativista (E − e φ)2 = (c p − e A)2 + m2 c4 reemplazando E → i ∂ i − eφ ∂t o sea: − 2 2 (9.41) En el l´ ımite no relativista E0 = mc2 .

ECUACION 289 Teniendo en cuenta la condici´ on de Lorentz (ecuaci´ on (H.48) se puede escribir como: c ∂t − 2 ∂2 ∂ − 2ie φ + e2 φ 2 2 ∂t ∂t ψ ( r.49) se obtiene: − 2 (9. o sea.1. .53) se obtiene: − 1 d r2 dr r2 d dr + l(l + 1) (E − e φ)2 − m2 c4 R = R 2 c2 r2 (9.54) en (9. t ) (9.11) del ap´ endice ??) − − → 1 ∂φ → + ∇ · A = 0. 1.55) Si se toma E = mc2 + E ′ y se asume que E ′ ≪ mc2 . A = 0 con E = 0 y en particular φ( r ) esf´ ericamente sim´ etrico.53) → − (E − e φ)2 − m2 c4 U( r ) − ∇ 2 U( r ) = 2 c2 Ecuaci´ on que puede ser separada en coordenadas esf´ ericas con U( r ) = U(r. φ) reemplazando (9.49) La ecuaci´ on (9. . t ) → − → − = − 2 c2 ∇ 2 + 2 i e c A · ∇ + e2 A 2 + m2 c4 ψ ( r.52) → − − → Para el caso particular en que se tiene B = 0.) (9. θ.52) es: [− →2 2 2− c ∇ + m2 c4 ] U( r ) = [E − e φ]2 U( r ) (9. (9. φ) = R(r)Ylm (θ. e φ ≪ mc2 : (E − e φ)2 2 c2 − m2 c4 = (mc2 + E′ − e φ)2 2 c2 − m2 c4 m2 c4 1 + = E ′ −e φ mc2 2 c2 2 − m2 c4 .49) puede separarse con respecto a r y t. entonces (9.51) → − → − = − 2 c2 ∇ 2 + 2 i e c A · ∇ + e2 A 2 + m2 c4 U( r )e−iEt/ Entonces [ E − e φ ] 2 U( r ) = [ − →2 2 2− → − c ∇ + 2 i e c A · ∇ + e2 A 2 + m2 c4 ] U( r ) (9. t ) = U( r )e−iEt/ Reemplazando (9. 2.´ RELATIVISTA DE SCHRODINGER ¨ 9. asumiendo que: ψ ( r.50) − iE 2 − 2ie φ − iE + e2 φ2 U( r )e−iEt/ (9.54) (l = 0. .50) en (9.

2E γ y E es expresado en t´ erminos de λ reemplazando α en (9.58) α = cλ α = as´ ı.55) puede escribirse como: 1 d ρ2 dρ con γ≡ Z e2 .55) puede obtenerse para el caso e φ(r) = −Z e2 r−1 .60) (9. Esta situaci´ on representar´ ıa un ´ atomo hidrogenoide donde la part´ ıcula en (9.62) y observemos el comportamiento asint´ otico para ρ → ∞. entonces (9. 2 c2 λ≡ 2E γ cα (9.55) no puede ser un electr´ on por no tener esp´ ın. Niveles de energ´ ıa en un campo de Coulomb Una soluci´ on exacta de (9.58) ρ2 dR dρ + λ 1 l(l + 1) − γ 2 − − ρ 4 ρ2 R=0 (9.57) se obtiene: d2 F + dρ2 2 −1 ρ dF λ − 1 l(l + 1) − γ 2 + − dρ ρ ρ2 F =0 (9. Si se hace el cambio de variable ρ = αr.63) . c α2 ≡ 4(m2 c4 − E 2 ) . con F (ρ) un polinomio de orden finito en ρ.62) en (9.57) El par´ ametro λ se determina por la condici´ on de contorno sobre R cuando ρ = ∞.59) γ2 + E 2 = m2 c4 λ2 −→ E2 = m2 c4 1+ γ2 λ2 (9.2.61) Asumamos que la soluci´ on de (9. Reemplazando (9.56) y se obtiene el l´ ımite no relativista. E2 entonces E = mc2 1 + γ2 λ2 −1/2 2 2E γ cλ 2 = 4(m2 c4 − E 2 ) 2 c2 (9.290 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA = −e φ m2 c4 1 + 2 Emc + · · · − m2 c4 2 2 c2 ′ = 2m 2 (E ′ − e φ) (9.57) es de la forma R ( ρ) = F ( ρ) e − 2 ρ 1 (9.1. 9.

65) como: ρ2 con n′ = λ − s − 1 −→ λ = n′ + s + 1 (9.67) existen en ρ = 0 y ρ = ∞ si n′ es cero o m entero positivo.67) 2 dρ dρ (9. as´ ı que R (r ) ∼ r s para r ∼ 0 (9.71) Reemplazando (9. se asume que la soluci´ on de (9.64) Si ρ = 0 en esta ecuaci´ on.70) una positiva y otra negativa para l > 0.64) en (9.1.63).66) Las soluciones de (9.68) d2 L dL + ρ [2(s + 1) − ρ] + ρn′ + s(s + 1) − [l(l + 1) − γ 2 ] L = 0 (9.65) a0 = 0 . Para l = 0.´ RELATIVISTA DE SCHRODINGER ¨ 9. Reemplazando (9.63) es de la forma F ( ρ) = ρ s ( a 0 + a 1 ρ + a 2 ρ2 + · · · ) ≡ ρ s L ( ρ) y as´ ı F(ρ) es finita para ρ = 0. se obtiene: ρ2 d2 L dL + ρ [2(s + 1) − ρ] + ρ (λ − s − 1) + s(s + 1) − l(l + 1) + γ 2 L = 0 2 dρ dρ (9. los dos valores de s son negativos. ECUACION 291 Ahora. se sigue que s(s + 1) − [l(l + 1) − γ 2 ] = 0 s(s + 1) = l(l + 1) − γ 2 Escribiendo (9. donde s satisface la ecuaci´ on s2 + s − [l(l + 1) − γ 2 ] = 0 1 1 1 + 4[l(l + 1) − γ 2 ] s=− ± 2 2 1 2 2 = − ± (l + 1 2) − γ 2 1/2 1/2 (9.68) pero con el signo positivo para cualquier l: λ = n′ − 1 2 2 + (l + 1 2) − γ 2 1/2 +1 .70) en (9.69) 1/2 1 1 (2l + 1)2 − 4γ 2 =− ± 2 2 (9. s 0 (9.

61) y (9.73) Reemplazando (9. 2.) (9.72) dan una estructura fina a los niveles de energ´ ıa no relativistas µ Z 2 e2 2 2 n2 En = − (n = 1. . .74)    1  = mc2 1 −   2   n ′ +  γ2 1/2 1 2 + l+ 1 2 1− γ2 1 l+ 2 2 2     1 = mc 1 −  2  2  1 +  8 n ′ + γ4 1 2 + l+ 1 2 1− γ2 1 l+ 2 2     4   1/2    γ2 2 n′ + 1 2 + l+ 1 2 1− 1 2 γ2 1 l+ 2 2 + ···  1 + 8 n′ + γ4 1 2 + l+ 1 2 1− 1 2 γ2 1 l+ 2 2 + ···    4   (9.75) .72) en (9.72) Las ecuaciones (9.61) se obtiene: mc2 γ2 n′ + 1 2 2 E= 1 + ( 1/2 1 2 −γ 2 l+ 2 ) 1/2  (9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA λ = n′ + 1 2 2 + (l + 1 2) − γ 2 1/2 (9.292 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9. .

Este t´ ermino es muy grande en comparaci´ on al resultado experimental observado en el espectro del hidr´ ogeno.2.76) Donde el primer t´ ermino es la energ´ ıa en reposo.2. ECUACION 293 definiendo n ≡ n′ +     E = mc2 1 −   2 1 2 + l+ 1 2 = n′ + l + 1. 9.´ DE DIRAC 9. el segundo corresponde a los niveles de energ´ ıa del ´ atomo de hidr´ ogeno en reposo. El tercer t´ ermino es la energ´ ıa de estructura fina que remueve la degeneraci´ on de un mismo n y diferente l. el n´ umero cu´ antico total:    + ···     γ2 2 1 γ2 2 n− + ··· 2 l+ 1 2 1 + 8 γ4 1 γ2 + ··· n− 2 l+ 1 2 4   = mc 1 −     γ2 2 n2 γ2 1 nγ 2 + − 4 l+ 1 l+ 1 2 2 2 2 1 + 8   γ4   2  3 nγ  + · · · n4 + 1 2 l+ 2      1 1 γ4 γ2  + = mc 1 − 2  2n 8n4 γ 2 /n 1 γ 2 /n2 3 γ 2 /n3   + + · · · 1− 1 − 2 1 1 1 4 2 l+ 2 l+ 2 l+ 2 2 = mc2 1 − γ2 2n2 1+ γ 2 /n 1 γ 2 /n2 2 1 − 4 l+ 2 l+ 1 2 n 3 1 − 4 l+ 2 n 3 1 − 4 l+ 2 + γ4 8n4 1+ 3 γ 3 /n3 1 + ··· 2 l+ 2 = mc2 1 − = mc2 − γ2 γ4 − 2n2 2n4 mc2 γ 2 mc2 γ 4 − 2n2 2n4 E = mc2 − + ··· mZ 2 e4 mc2 γ 4 n − 1 − 1 + ··· 2 2 n2 2n3 n − 2 (9. Dirac introdujo como condici´ on que la energ´ ıa de la part´ ıcula. Ecuaci´ on de Dirac En su derivaci´ on original de la ecuaci´ on relativista del electr´ on. cuyo cuadrado est´ a dado .

t ) = Hψ ( r.81) a la izquierda por (E + c → − → − → (E + c → α ·− p + β mc2 )(E − c → α ·− p − β mc2 )ψ = 0 2 2 2 2 2 2 E 2 − c 2 αx px + α y py + α z pz + ( α x α y + α y α x ) px py + ( α y α z + α z α y ) py pz + (αz αx + αx αz )pz px − m2 c4 β 4 −mc3 (αx β + βαx )px + (αy β + βαy )py + (αz β + βαz )pz Para que (9.81) (9.78) siendo α y β cantidades por determinar.83) se convierta en E 2 − c2 p 2 − m2 c4 ψ = 0 (9.84) ψ = 0 (9. t ) ∂t (9. se requiere que: 2 2 2 αx = αy = αz = β2 = 1 (9.83) y por tanto. t ) = 0 o i → − ∂ → + i c− α · ∇ − β mc2 ψ = 0 ∂t (9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA E 2 = c2 p 2 + m2 c4 (9. Por lo tanto el operador hamiltoniano m´ as simple que es lineal en el momento y el t´ ermino de masa es: − → H = c→ α ·− p + β mc2 (9.80) − → α ·− p + β mc2 ): Multiplicando (9.77).79) reemplazando H en la ecuaci´ on de Schr¨ odinger dependiente del tiempo dada por i se obtiene: → → (E − c − α ·− p − β mc2 )ψ ( r.294 por ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9. t ) = E ψ ( r. y de tal forma que el cuadrado de (9. para que se satisfaga la ecuaci´ on relativista de la energ´ ıa.85) .78) fuera (9.82) ∂ ψ ( r.77) fuera positiva y propuso que deber´ ıa existir una relaci´ on lineal entre E y p de la forma → → E = c− α ·− p + β mc2 (9.

..  .. ... .. .  = .. . 0 0 0 . . αy αz y β no pueden ser n´ umeros y necesariamente son matrices.   . . . 0 . . .. 0 . 0 . 0 . . 0 .   .   . 0 0 . . . αy αz y β deben ser herm´ ıticas y as´ ı. . 0 . 0 1 0 0 . . . . . Arbitrariamente se escoge β como matriz diagonal. . 0 0 . .   0 0 ... . ya que no conmutan entre si y no conmutan con la matriz que es diagonal. 0 1 0 0 . . . . . . .90) = . . .   0 α x1  0 0 . . αx = .  0 0 . . . . . . 0 0 . ..   .  α x2 0 . 0 . 0 0 (9. .. 0 − 1 0 . 1 0  0 0 . . y as´ ı cada una de las cuatro matrices αx . . 0 0 .. . . 0 0   . . . . . . . . . . . .  0 0 0 .. . Si βj + βl = 0 entonces αx jl = 0. 0 0 . 0 0 . . .87) αx αy + αy αx = αy αz + αz αy = αz αx + αx αz = 0 αx β + βαx = αy β + βαy = αz β + βαz = 0 Como se observa. .. cuadradas. . . 0 . 0 0 . luego la matriz para αx se puede escribir en la forma   . . 0 0 . Inmediatamente se concluye que αx . 0 0 −1   0 0 0 . ... ..2. .. . .. .. . Puesto que los cuadrados de las cuatro matrices son la unidad y as´ ı sus valores propios son +1 y −1. 0 0 . . . . . . . αx 2 . . . . .79) que H es herm´ ıtico.. . .. . . 0 0 0 .. . . 0 0 . ..   . 0 1 0 . . . los cuadrados de las cantidades αx . . . El problema se reduce a encontrar expl´ ıcitamente la representaci´ on en la cual una de estas matrices es diagonal y las otras 3 no lo son. . 0   . . 0 0  .. 0 0 0 .. (9. .89) Aqu´ ı βj y βl son los valores propios de β . − 1 0 0 .   . . .   . 0 1 . . αy αz y β son 1 y cada una de ellas anticonmuta en pares. αx 1     0 0 . . 0 .. . . .86) (9.  0 0 . Ahora considerando la ecuaci´ on matricial αx β + βαx = 0.88) β = . . . 0   . 0 .. . . Para tener una representaci´ on matricial de estas cantidades se debe tener en cuenta en (9. . 0 0 . . el elemento jl de ´ esta es αx jl βj + βl = 0 (9. . y se rearreglan las filas y columnas de tal forma que el valor propio +1 est´ e agrupado dentro de una matriz de rango n y el valor propio −1 dentro de una de rango m. 0 0 . . 0 0 . . . . . . 0 0 .  .. ECUACION 295 (9. . . .   . . 0   . . . . . . . .. . . . 0 0   . .´ DE DIRAC 9. .

. . 1 0. −1 0  0 0 . . .95) (9. . σy σz = − σz σy = i σx σ =1 σ =1 2 z 2 y  . . .91) que satisfacen las ecuaciones σx σy = − σy σx = i σz 2 σx =1 (9. . .  0 1 .98) (9. se debe cumplir que  . . . 0 0  0 −i . . σx = 0 1 1 0 σy = 0 −i i 0 σz = 1 0 0 −1 (9.92) (9. .99) 0 σy σy 0 (9. . 1 0 = αx =  . . . .  . llamadas matrices de esp´ ın de Pauli. . . .93) (9. 0 −i 0 0 . . . . . . 0 0  β= . . . .97) . . .296 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9. 0 0 0 1 .94) σz σx = − σx σz = i σy Por lo tanto. . . 0 −1  0 σx σx 0 (9. . . al tener en cuenta que αx αy + αy αx = 0. se encuentra que αx1 αy1 + αy1 αx1 = 0.  0 0 .  Ahora. conociendo que αy αz + αz αy = 0 αy 1 αz 1 + αz 1 αy 1 = 0 y y αz αx + αx αz = 0 αz 1 αx 1 + αx 1 αz 1 = 0 (9. 0 1 0 0   . INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA y ya que (αx )2 = (αy )2 = (αz )2 = 1 necesariamente se requiere que αx1 αx2 = 1 y αx2 αx1 = 1. . =  . . 0 0 . . . . 0 0 i 0 .  . i 0 αy =  . . .. 0 0  y de esta manera. . . 0 0 1 0   . .96) Una vez que se conoce la forma de αx . lo cual implica que αx1 y αx2 sean matrices cuadradas 2 × 2. Se conocen matrices anticonmutantes 2 × 2. . . es f´ acil verificar que  . . . 0 0. .

1 0 0 0 .103)   0  ψ 3    −1 ψ4   U1     U2      ei (k·r−ω t) = 0    U3       U4  ψ1  0 E − mc2 −cpx + icpy cpz −cpx + icpy cpz 0 E + mc2 (9. 3. .102) en (9.2.101) se obtiene:  E  0   0 0 0 E 0 0 0 0 E 0   0 0 0 0  − cpx  0 0 E 1  0 0 0 −1 1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0   1 0 0 0  − cpy  0 0 i 0  0 1 0 0 0 0 −i 0 0 i 0 0  −i 0  0 0  0 0  − cpz  1 0          E − mc2 0 −cpz −cpx − icpy 0 1  − 1  − mc2  0 0 0 0 0 −cpz −cpx − icpy E + mc2 0  0 0 −1 0   0     0  ψ2  = 0 (9. . .99). . 0 0  0 σz σz 0 (9. t )   ∂ =0 1 + i c α · ∇ − β mc2  i   ∂t ψ3 ( r. Se proponen soluciones de la forma ψj ( r. ECUACION 297 para que se cumplan simult´ aneamente (9. 0 − 1 αz =  . .104) . . t )     ψ2 ( r.101) (j = 1. . .100) es decir. t ). t ) = Uj e i − → (→ p ·− r −Et) Ahora se sabe entonces que (9. .´ DE DIRAC 9. 0 −1 . 4) (9. . . . t ) (9. . se tienen cuatro ecuaciones diferenciales simult´ aneas que son lineales y homog´ eneas en las cuatro ψ ( r.102) Al reemplazar (9. la matriz αz debe tener la forma  .  = . t )     ψ4 ( r.82) tiene la forma   ψ1 ( r. 0 0 1 0 . . 2. 0 0 . . . .

se debe cumplir: E − mc2 det M = 0 −cpz −cpx − icpy 0 E − mc2 −cpx + icpy cpz −cpz −cpx − icpy E + mc2 0 −cpx + icpy cpz 0 E + mc2 =0 2 2 = (E − mc2 )2 (E + mc2 )2 + (c2 p2 z ) − [(−cpx + icpy )(−cpx − icpy )] 2 2 2 2 2 2 − c 2 p2 z (E + mc )(E − mc ) − c pz (E + mc )(E − mc ) 2 2 2 2 = (E 2 − m2 c4 )2 + c2 p2 z + c px + c py 2 2 − 2 c 2 p2 x + c py 2 2 2 2 2 2 − 2(c2 p2 z )(c px + c py ) 2 2 4 − 2c2 p2 z (E − m c ) 2 = (E 2 − m2 c4 )2 + c2 ( p )2 − 2 c2 ( p )2 (E 2 − m2 c4 ) = (E 2 − m2 c4 − c2 ( p )2 )2 = 0 Este determinante es (E 2 − m2 c4 − c2 p 2 )2 ) = 0.106a) (9.106b) (9.106c) (9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA En otras palabras. es decir E+ = + c2 p 2 + m2 c4 (9. E 2 = c2 p 2 + m2 c4 se satisface. as´ ı que la relaci´ on relativista entre E y p.104). se tienen cuatro ecuaciones:   (E − mc2 )U1 − cpz U3 − c(px − ipy )U4     2 (E − mc )U2 − c(px + ipy )U3 + cpz U4   i (k·r−ω t)  e  =0   (E + mc2 )U3 − cpz U1 − c(px − ipy )U2      2 (E + mc )U4 − c(px + ipy )U1 + cpz U2 (E − mc2 )U1 − cpz U3 − c(px − ipy )U4 = 0 (E − mc2 )U2 − c(px + ipy )U3 + cpz U4 = 0 (E + mc2 )U3 − cpz U1 − c(px − ipy )U2 = 0 (E + mc2 )U4 − c(px + ipy )U1 + cpz U2 = 0 (9. Las soluciones expl´ ıcitas se obtienen para cualquier momento p por escogencia de un signo para la energ´ ıa.106d) Estas ecuaciones son homog´ eneas en las U y tienen soluci´ on si el determinante de los coeficientes es cero. Llamando M a la matriz que aparece en (9.105) (9.107) .298 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9.

106b): (E − mc2 ) 1−c(px + ipy ) c(px − ipy ) E+ + mc2 − cpz cpz E+ + mc2 (9.108) U1 = 0 U2 = 1 U3 = U4 = − (9.2.111) U1 = U2 = − U3 = 0 U4 = 1 (9.106).117) .109) Similarmente si se escoge la ra´ ız cuadrada negativa E− = − U1 = cpz E− − mc2 c(px − ipy ) E− − mc2 U2 = c2 p 2 + m2 c4 (9.´ DE DIRAC 9. ECUACION 299 y entonces hay dos soluciones linealmente independientes U1 = 1 U2 = 0 U3 = cpz E+ + mc2 c(px − ipy ) E+ + mc2 U4 = c(px + ipy ) E+ + mc2 cpz E+ + mc2 (9.115) = (E − mc2 ) − = 2 2 c 2 ( p2 x + ipy + pz ) E+ + mc2 E+ − (c2 p 2 + m2 c4 ) =0 E+ + mc2 (9.112) y cada soluci´ on est´ a normalizada en el sentido que ψ ∗ ψ = 1. se reemplazan directamente en las ecuaciones (9.113) = E+ − mc2 − = 2 − E2 2 − (c2 p 2 + m2 c4 ) E+ E+ + = =0 E+ + mc2 E+ + mc2 (9.110) c(px + ipy ) E− − mc2 cpz E− − mc2 U3 = 1 U4 = 0 (9.114) Ahora.106a): (E+ − mc2 ) 1−cpz (px − ipy ) c (px + ipy ) cpz −c 2 E+ + mc E+ + mc2 2 c 2 ( p2 c 2 p2 x + py ) z − E+ + mc2 E+ + mc2 (9. partiendo del t´ ermino de la izquierda en (9.116) De manera similar. partiendo de (9. Por ejemplo.106c): (E− + mc2 ) 1 − cpz c(px − ipy ) c (px + ipy ) cpz − =0 2 E− − mc E− − mc2 (9. Para ver que las anteriores U efectivamente son soluciones. partiendo de (9.

reemplazando en (9.1. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA Finalmente.300 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9.106d): (E− + mc2 ) 1 − c(px + ipy ) En conclusi´ on.119)     2  E+ + mc  i (− →− →  e p · r −E + t )    ψ ( r. t ) =   E− − mc2 0       2 E− − mc (9. t ) =   2 c(px − ipy ) E+ + mc     −cpz Para E− = − c2 p 2 + m2 c4 . se tienen las soluciones:   E+ + mc2       i (− →− → 0   e p · r −E + t )  ψ ( r. Electr´ on relativista en campo electromagn´ etico Teniendo en cuenta que en presencia de un campo electromagn´ etico cp → cp − eA y E → E − eφ (9.123) . t ) =    E+ + mc2 cpz       c(px + ipy )  0  (9.118) c2 p 2 + m2 c4 .2. t ) =   2  E− − mc2  E− − mc     0  cpz  (9.121)   c(px − ipy )      −cpz  i (− →− →  e p · r −E − t )    ψ ( r.122) 9.120) (9. se tienen las soluciones:     c(px + ipy ) i (− →− →  e p · r −E − t )    ψ ( r. para E+ = c(px − ipy ) E− − mc2 − cpz cpz =0 E− − mc2 (9.

125) se convierte en: → − → (E − eφ)2 − (c p − eA)2 − m2 c4 + e c σ ′ · B − i e c − α · E ψ ( r.125) (4) El segundo operador de (2) se puede reducir usando → → − − → → − − → → − − → → (− α · B )(− α · C ) = B · C + i σ′ · ( B × C ) (9.126) − → α · (c p − eA) 2 = (c p − eA)2 + iσ ′ · (ie c B ) = (c p − eA )2 − e c σ ′ · B Los operadores (3) y (4) de (9.127) Reemplazando (9.129) . t ) = 0 (9.128) Si se coloca E = E ′ + mc2 en el l´ ımite no relativista y asumiendo E ′ y eφ peque˜ nos 2 en comparaci´ on a mc y reemplazando (E − eφ)2 − m2 c4 ≈ 2mc2 (E ′ − eφ) en (9.´ DE DIRAC 9. t ) − − α · (cp − eA( r. t )) − βmc2 ψ ( r. y se identifica B = C = c p − eA → → − − → − → − − → (c p − eA) × (c p − eA) = −ce( A × − p +→ p × A ) = ie c ∇ × A = ie cB (9.126) − donde B y C conmutan con → α pero no necesariamente entre si.128) → → − − 2 ′ 2mc2 (E ′ − eφ) − c2 (p − e c A ) + e c σ · B − ie c α · E ψ ( r.125) se pueden reescribir como → − → − ∂A − → → → − + ie c → α · ∇ φ = −ie c− α ·E e− α · (E A − AE ) + ce − α · (φp − p φ) = ie → α · ∂t Luego (9.124) → Multiplicando a la izquierda por E − eφ + − α · (cp − eA) + βmc2 se tiene: − (E − eφ)2 − → α · (c p − eA) (1) (2) 2 → −m2 c4 − (E − eφ)− α · (c p − eA) (3) → +− α · (c p − eA)(E − eφ) ψ = 0 (9. t ) = 0 E′ ψ = → e 1 ie − → − 2 ′ (p − e c A) + eφ − 2mc σ · B + 2mc α · E ψ 2m (9.2. ECUACION 301 entonces → E − eφ( r. t ) = 0 (9.127) en (9.

se tiene i β 1 ∂ − i (β αi )∂ i − mc ψ ( r. la Ec. t ) = 0 c ∂t (9.134) (9. (9.132) Definiendo γ0 = β y γi = βi (i γ0 ∂ 0 − i γi ∂ i − mc) ψ ( r.137)   0 −i  0 0 = 0  0 −i 0  −i 0 = 0 0 0 σ2 − σ2 0 (9. entonces [i (γ0 ∂ 0 − γi ∂ i ) − mc] ψ (x) = 0 (9.2. t ) = 0 c ∂t (9.302 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9.131) y ya que β 2 = 1.2.82) se puede escribir como: i 1 ∂ 1 − i αi ∂ i − βmc ψ ( r.138) . −∂ i ).136) 1 0 γ1 =  0 0 1 0 γ2 =  0 0   0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 −1 0 0 0 −1 0  0 0 0 0  0 0 i −1  0 0 0 0  0 0 −1 1   1 0  0 0 = 0  0 0 −1 0 σ1 − σ1 0 (9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA 9. Ecuaci´ on de Dirac en notaci´ on covariante Al introducir la notaci´ on covariante. t ) = 0 Si se tiene en cuenta que ∂ µ = (∂ 0 .133) con γµ ∂ µ ≡ γ0 ∂ 0 − γi ∂ i se llega al a ecuaci´ on de Dirac en notaci´ on relativista: i γµ ∂ µ − mc ψ (x) = 0 (9.130) multiplicando a la izquierda por β i 1 ∂ β − i (β αi )∂ i − β 2 mc ψ ( r. t ) = 0 c ∂t (9.135) con las matrices de Dirac γµ dadas por 1 0  γ0 = β =  0 0 0 0 1 0 0 0 −i 0 0 1 0 0 0 i 0 0  0 1 0 0 0 0 −1 0  0 0 = 0 −1 0 0 −1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 −1  1 0 = 0 0 (9.

143) La cual se aplica a cada una de las cuatro componentes  ψ 1 (x)  2 − m2 c2 2     ψ 2 ( x )     =0   ψ 3 ( x )      ψ 4 (x) (9. de manera que cada componente tiene la forma ψj ( r.144) Por lo tanto cada una de las componentes de la funci´ on de Dirac satisface la ecuaci´ on de Klein-Gordon. Propiedades de la ecuaci´ on de Dirac mc por la izquierda.140) que se puede escribir como: m2 c2 1 (γ µ γ ν + γ ν γ µ ) ∂ µ ∂ ν − 2 ψ = 0 2 Teniendo en cuenta que γµ γν + γν γµ = 2 gµν .142) − m2 c2 2 (9. t ) = Uj e i → → (− p ·− r −Et) = Uj e →→ i − ( k ·− r −ωt) (j = 1. 4) (9. 2. se tiene gµν ∂ µ ∂ ν − m2 c2 2 (9. se Aplicando el operador γν ∂ ν + obtiene γν ∂ ν + mc γµ ∂ µ − mc ψ (x) = γν γµ ∂ ν ∂ µ − m2 c2 2 ψ=0 (9.3.2.145) . 3.139) 9.2.141) ψ=0 ⇒ 2 ∂ν ∂ ν − ψ=0 m2 c2 2 ψ=0 (9. ECUACION 303 1 0 0 0  0 − 1 = 0 0 1 0 γ3 =  0 0  0 1 0 0 0 0 −1 0  0 0 0 0  0 1 −1 0 0 0 0 −1 1 0 0 0   0 0  0 − 1 = 0   −1 0 0 0 0 0 1 0 σ3 − σ3 0 (9. a la ecuaci´ on de Dirac.´ DE DIRAC 9.

149) ∂ se tiene que ∂t → − → − → → (i ∂ 0 + i − σ · ∇ )(i ∂0 − i − σ · ∇ )ψ = m2 c2 ψ (9.153) → − 1 − (i ∂ 0 − i → σ · ∇ ) φ (L ) mc (9.146) en (9. se llega a que: → − → 1 − − − (i ∂ 0 − i → σ · ∇ ) φ (L ) = m c φ (L ) (i ∂ 0 + i → σ · ∇) mc (9.148) (9.152) en (9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA 9.147). se hace la sustituci´ on − → → → p → (− σ ·− p )2 (9.150).77).154) (9. s´ olo que en esta ocasi´ on dentro de un contexto relativista. se puede escribir lo anterior como E → → − (− σ ·− p) c − y teniendo que → p = −i ∇ y E = i E → → + (− σ ·− p ) = m2 c2 c (9.151) y (9.304 ´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9.152) .146) empleada con ´ exito en el caso no relativista para introducir el esp´ ın. Otra derivaci´ on de la ecuaci´ on de Dirac Existe otra derivaci´ on de la ecuaci´ on de Dirac en la que el sentido f´ ısico es m´ as transparente.150) La ecuaci´ on de Van der Waerden es una ecuaci´ on de segundo orden en t´ erminos de matrices 2x2. De esta manera se tiene una teor´ ıa que contiene tanto al esp´ ın como a la relatividad. se tiene que E2 − p 2 = m2 c2 c2 Haciendo la sustituci´ on de (9.2.152) es claro que → − − m c φ (R ) = − ( i → σ · ∇ ) φ (L ) + i ∂ 0 φ (L ) Al reemplazar (9.147) Ya que E conmuta con p y con los operadores de Pauli. Para ello. Para relacionar esta ecuaci´ on con la ecuaci´ on de Dirac.4. se obtiene que E2 → → → → − (− σ ·− p )(− σ ·− p ) = m2 c2 c2 (9. Partiendo de (9. se introducen los espinores de los componentes φ (L ) = ψ φ (R ) = De (9.151) (9.

158) ∂t quedan escritas como → → −− σ ·− p + → → −− σ ·− p − Ya que |p| = p = E (R ) φ =0 c E (L ) φ =0 c (9.155) → − → (i ∂ 0 + i − σ · ∇ ) φ (R ) = m c φ (L ) y de (9.156) Se observa que las ecuaciones (9. ECUACION 305 (9.153) → − → (− i ∂ 0 + i − σ · ∇ ) φ (L ) = − m c φ (R ) (9.158) lo cual indica que el t´ ermino de masas es lo que produce el acoplamiento entre ( R ) las componentes φ y φ (L ) . .157) (9.163) (9. estas ecuaciones se desacoplan ya que se convierten en → − − (i ∂ 0 + i → σ · ∇ ) φ (R ) = 0 → − − (i ∂ 0 − i → σ · ∇ ) φ (L ) = 0 (9. entonces (9.164) ·p Luego σ|p on del esp´ ın en la direcci´ on del momento y a | representa la proyecci´ esto se le llama helicidad.162) y por lo tanto se obtiene que − → → σ ·− p (R ) φ = φ (R ) |p | − → → σ ·− p (L ) φ = − φ (L ) |p | →− − → (9.160) E .161) (9.156) est´ an acopladas.159) y (9.160) se reescriben como c → → (− − σ ·− p + | p | ) φ (R ) = 0 → → (− − σ ·− p − | p | ) φ (L ) = 0 (9.2.157) y (9. Para el caso a considerar en que m = 0.159) (9. entonces (9.155) y (9.´ DE DIRAC 9. ∂ − Teniendo en cuenta que → p = −i ∇ y E = i .

306

´ A LA MECANICA ´ ´ CAP´ ITULO 9. INTRODUCCION CUANTICA RELATIVISTA

9.3.

Ejercicios

1. Resuelva la ecuaci´ on de Schr¨ odinger relativista para un potencial cuadrado atractivo:   V0 0 r a V (r ) = 0 0>r>a Haciendo uso de las condiciones de continuidad en r = a. V (r ) V0

a

r

Obtenga expl´ ıcitamente una expresi´ on para el m´ ınimo V0 con un a dado que tan solo apantalle una part´ ıcula de masa m. Compare el resultado obtenido en ambos casos. 2. Encuentre la soluci´ on de la ecuaci´ on de Schr¨ odinger relativista que es finita en r = 0 y corresponde a la energ´ ıa potencial eφ = −Ze2 /a para r < a y 2 eφ = −Ze /r para r > a, cuando a es muy peque˜ no. N´ otese que solamente los dos primeros t´ erminos de una expansi´ on en serie de potencias en r se deben tomar. Muestre que la soluci´ on para r > a se aproxima a la correspondiente de signo positivo en el caso tratado en clase 1 1 s=− + (2l + 1)2 − 4γ 2 2 2 cuando a → 0 3. Calcule el espectro de fermiones de esp´ ın 1/2 en un potencial cuadrado unidimensional de intensidad V0 ≤ 0 y ancho a. Para esto descomponga el eje real en tres regiones I, II y III. La regi´ on I definida para x ≤ −a/2, la regi´ on II para −a/2 ≤ x ≤ a/2 y la regi´ on III para x ≥ 0.
1/2

(9.165)

Ap´ endice A

Part´ ıcula en pozo cuadrado infinito
A.1. Pozo unidimensional

A continuaci´ on se resuelve la ecuaci´ on de valores propios (5.3) del operador H 0 , para el caso de una part´ ıcula de masa m restringida a moverse a lo largo del eje x, en el intervalo (0, a), de tal forma que la part´ ıcula es libre en este intervalo, es decir sobre la part´ ıcula no act´ ua ning´ un tipo de potencial, con lo cual para este caso V 0 (x) = 0. En los puntos 0 y a existen barreras infinitas de potencial que no permiten que la part´ ıcula pueda moverse fuera de este intervalo. Por lo anterior, en el intervalo mencionado, el operador Hamiltoniano del sistema libre es H 0 = p2 on de valores propios en representaci´ on x /2m. Para este caso, la ecuaci´ de coordenadas (5.3) es
(0) d2 ψn x (0) (0) = En ψn x . (A.1) 2 2m dx La anterior ecuaci´ on diferencial se puede escribir de forma equivalente como

2

(0) d2 ψ n x 2 (0) + kn ψn x = 0, 2 dx

(A.2)

en donde se ha definido
2 kn =
(0) 2mEn

2

.

(A.3)

La soluci´ on mas general de (A.2) esta dada por
(0) ψn x = A sen kn x + B cos kn x.

(A.4)

Ya que el movimiento de la part´ ıcula libre est´ a restringido al intervalo (0, a), en(0) tonces la soluci´ on planteada debe satisfacer las condiciones de frontera ψn (0) = (0) ψn (a) = 0. La condici´ on de frontera, para el caso x = 0, implica que
(0) ψn (0) = A sen 0 + B cos 0 = B = 0,

307

308

´ APENDICE A. PART´ ICULA EN POZO CUADRADO INFINITO

y as´ ı, la soluci´ on mas general de la ecuaci´ on (A.2) adquiere la forma
(0) ψn x = A sen kn x.

(A.5)

La condici´ on de frontera, para el caso x = a, conduce a
(0) ψn (a) = A sen kn a = 0,

por lo cual se concluye que para poder tener soluciones no nulas en el intervalo (0, a), con A = 0 en (A.5), es indispensable que sen kn a = 0, lo cual es posible si se satisface que kn a = ± π, ± 2π, · · · , o equivalentemente, si se cumple que kn = nπ , a con n = 1, 2, 3, . . . ,

resultado que, teniendo en cuenta (A.3), permite encontrar los niveles de energ´ ıa del sistema
(0) En = 2 k2 n

2m

=

n2 π 2 2 , 2ma2

con n = 1, 2, 3, . . .

(A.6)

Las funciones de onda dadas por (A.5), con n = 1, 2, 3, . . ., para que tengan una adecuada interpretaci´ on probabil´ ıstica deben satisfacer la condici´ on de normalizaci´ on (1.10), es decir
a a

ψn

(0)

(0) ψn

=
0

ψn x

(0)

2

dx =
0

|A|2 sen2 (kn x)dx = |A|2

a = 1, 2

con lo cual, se encuentra que las funciones de onda de probabilidad, que describen los estados mec´ anico-cu´ anticos de la part´ ıcula en el pozo cuadrado infinito unidimensional, est´ an dadas por
(0) ψn x =

2 sen a

nπ a x

,

con n = 1, 2, 3, . . .

(A.7)

Se observa que la energ´ ıa del estado base, definido cuando el n´ umero cu´ antico (0) π2 2 toma el m´ ınimo valor posible (n = 1), es E1 = 2ma2 = ǫ. La energ´ ıa del primer estado excitado (n = 2) es E2 = 4ǫ, mientras que la energ´ ıa del segundo (0) estado excitado (n = 3) es E3 = 9ǫ. Se observa que este sistema unidimensional no presenta degeneraci´ on, es decir existe una correspondencia uno a uno entre el estado cu´ antico y el nivel de energ´ ıa. En otras palabras, a cada uno de los posibles niveles de energ´ ıa del sistema le corresponde solamente un estado cu´ antico.
(0)

A.2. POZO BIDIMENSIONAL

309

A.2.

Pozo bidimensional

A continuaci´ on se resuelve la ecuaci´ on de valores propios (5.3) del operador H 0 , para el caso de una part´ ıcula de masa m restringida a moverse en un rect´ angulo sobre el plano xy , de tal forma que sobre el eje x puede moverse en el intervalo (0, ax ), mientras que sobre el eje y se mueve en el intervalo (0, ay ). La part´ ıcula es libre en este rect´ angulo, es decir sobre la part´ ıcula no act´ ua ning´ un tipo de potencial, con lo cual para este caso V 0 (x, y ) = 0. Sobre el eje y , en las rectas definidas por los puntos x = 0 y x = a, y sobre el eje x, en las rectas definidas por los puntos y = 0 y y = a, existen barreras infinitas de potencial que no permiten que la part´ ıcula pueda moverse fuera de este rect´ angulo. Por lo anterior, dentro del rect´ angulo mencionado el operador Hamiltoniano del sistema 2 libre es H 0 = p2 on de valores propios en x /2m + py /2m. Para este caso, la ecuaci´ representaci´ on de coordenadas cartesianas (5.3) es −
2 d2 d2 (0) (0) − ψ (0) (x, y ). (x, y ) = En ψn x ,ny nx ,ny x ,ny 2m dx2 2m dy 2 2

(A.8)

Debido a que las coordenadas x y y son independientes, asumiendo que las fun(0) (0) (0) ciones propias pueden escribirse como ψnx ,ny (x, y ) = ψnx (x)ψny (y ) y teniendo en cuenta las condiciones de frontera, se encuentra que los estados cu´ anticos est´ an descritos por las funciones de onda normalizadas
(0) (x, y ) = ψn x ,ny

2 ax

2 sen ay

nx π ax x

sen

ny π ay y

,

con nx , ny = 1, 2, 3, . . . , (A.9)

mientras que los niveles de energ´ ıa est´ an dados por
(0) En x ,ny

=

(0) En x

+

(0) En y

π2 2 = 2m

n2 n2 y x + 2 , a2 a x y

con nx , ny = 1, 2, 3, . . .

(A.10)

Ya que se asume que ax = ay , en general para este caso los niveles de energ´ ıa no presentan degeneraci´ on, es decir a cada uno de los posibles niveles de energ´ ıa le corresponde u ´nico estado cu´ antico. Si el pozo infinito de potencial no es rectangular sino cuadrado, es decir ax = ay = a, entonces ahora las funciones de onda de probabilidad describiendo los diferentes estados cu´ anticos est´ an dadas por
(0) (x, y ) = ψn x ,ny

2 sen a

nx π a x

sen

ny π a y

,

con nx , ny = 1, 2, 3, . . . ,

(A.11)

y los niveles de energ´ ıa del sistema son
(0) (0) (0) = + En = En En y x x ,ny

π2 2 n2 + n2 y , 2ma2 x

con nx , ny = 1, 2, 3, . . .

(A.12)

310

´ APENDICE A. PART´ ICULA EN POZO CUADRADO INFINITO

El nivel de energ´ ıa base, correspondiente a la energ´ ıa del estado fundamental definido por los n´ umeros cu´ anticos nx = ny = 1, es decir cuando los n´ umeros (0) (0) 2π 2 2 cu´ anticos toman el m´ ınimo valor posible, est´ a dado por E0 = E11 = 2ma2 = 2ǫ, π2 2 ıa excitado presenta degeneraci´ on g = 2 con ǫ = 2ma2 . El primer nivel de energ´ debido a que el estado definido por la dupleta de n´ umeros cu´ anticos nx = 1, ny = 2, tiene la misma energ´ ıa que el estado definido por la dupleta de n´ umeros (0) cu´ anticos nx = 2, ny = 1. El valor del primer nivel de energ´ ıa excitado es E1 = (0) (0) E12 = E21 = 5ǫ. El segundo nivel de energ´ ıa excitado es no degenerado, al igual que el nivel de energ´ ıa base, ya que solo existe un estado cu´ antico definido por (0) (0) los n´ umeros cu´ anticos nx = 2, ny = 2 con el valor de energ´ ıa E2 = E22 = 8ǫ. El tercer nivel de energ´ ıa excitado, que es doblemente degenerado debido a que existen dos estados cu´ anticos definidos por los n´ umeros cu´ anticos nx = 1, ny = 3 (0) y por nx = 3, ny = 1 con el mismo nivel de energ´ ıa, tiene un valor de E3 = (0) (0) E13 = E31 = 10ǫ. Como se observa, para el sistema definido por la part´ ıcula de masa m en un pozo cuadrado infinito de potencial, existen algunos niveles de energ´ ıa que presentan degeneraci´ on.

A.3.
H 0,

Pozo tridimensional

A continuaci´ on se resuelve la ecuaci´ on de valores propios (5.3) del operador para el caso de una part´ ıcula de masa m restringida a moverse en el espacio dentro de un paralelep´ ıpedo de lados ax , ay y az . La part´ ıcula se mueve libremente dentro del paralelep´ ıpedo, con lo cual se cumple que la energ´ ıa potencial 0 es V (x, y, z ) = 0. Sobre cada una de las seis caras del paralelep´ ıpedo existen barreras infinitas de potencial que no permiten que la part´ ıcula pueda moverse fuera de la regi´ on del espacio definida por las caras del paralelep´ ıpedo. Siguiendo un desarrollo semejante al de los dos casos anteriores, se encuentra que los estados cu´ anticos est´ an descritos por las funciones de onda normalizadas
(0) (x, y, z ) = ψn x ,ny ,nz

2 ax

2 ay

2 sen az

nx π ax x

sen

ny π ay y

sen

nz π az z

, (A.13)

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . ., mientras que los niveles de energ´ ıa est´ an dados por
(0) = En x ,ny

π2 2 2m

n2 n2 n2 y y x + + , 2 2 a2 a a x y y

(A.14)

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . .. Puesto que ax = ay = az , en general los niveles de energ´ ıa no son degenerados. Si ahora la part´ ıcula esta restringida a moverse dentro de un cubo, es decir ax = ay = az = a, entonces los estados cu´ anticos est´ an descritos por
(0) (x, y ) = ψn x ,ny ,nz

2 a

3/2

sen

nx π a x

sen

ny π a y

sen

nz π a z

,

(A.15)

A.3. POZO TRIDIMENSIONAL

311

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . .. Para este caso los niveles de energ´ ıa est´ an dados por
(0) = En x ,ny ,nz

π2 2 2 n2 + n2 y + nz , 2ma2 x

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . . .

(A.16)

As´ ı como sucede con el sistema definido por la part´ ıcula de masa m en un pozo cuadrado infinito de potencial, para el sistema definido por una part´ ıcula de masa m restringida a moverse en un cubo de lado a, existen algunos niveles de energ´ ıa que presentan degeneraci´ on.

312

´ APENDICE A. PART´ ICULA EN POZO CUADRADO INFINITO

dξ 2 cuya soluci´ on es de la forma (0) ψn (ξ ) (0) (B.4) ≈ Ae ξ2 −2 + Be ξ2 2 . d2 ψn (0) .2) Introduciendo el cambio de variable ξ = Kn = mω x. es (0) d2 ψ n x 1 (0) (0) (0) − x = En ψn x . la anterior ecuaci´ on toma la siguiente forma ω d2 ψn (0) (0) − + ξ 2 ψn = Kn ψn . = ξ 2 − Kn ψn dξ 2 (0) (B. el t´ ermino ξ 2 domina sobre Kn y (B. Oscilador unidimensional La ecuaci´ on de valores propios (5. n mω dx2 ω n (B.1) ecuaci´ on diferencial que puede reescribirse como − (0) (0) d2 ψ n x 2En mω 2 (0) x = + x ψ ψ (0) x . en la representaci´ on de coordenadas. dξ 2 (0) o. + mω 2 x2 ψn 2 2m dx 2 2 (B.Ap´ endice B El oscilador arm´ onico cu´ antico libre B.5) 313 .3) Para ξ → ∞.3) se puede aproximar a d2 ψ n (0) ≈ ξ 2 ψn .3) del operador H 0 para el oscilador arm´ onico unidimensional libre. ξ 2 = mω x2 y llamando (0) 2En .1. (B.

(B. respecto a ξ se tiene dhn = a1 + 2a2 ξ + 3a3 ξ 2 + · · · = dξ d2 hn = 2a2 + 2 · 3a3 ξ + 3 · 4a4 ξ 2 + · · · = dξ 2 ∞ j =0 ∞ j =0 j a j ξ j −1 . es decir (0) ψn (∞) ≈ (0) A e∞ + B e∞ = 0. (B.8). ξ2 (B.11) Se propone una soluci´ on de (B.3).3) debe dar cuenta del comportamiento para ξ peque˜ nos. dξ 2 dξ (B.10) en (B. y por lo tanto la soluci´ on f´ ısicamente aceptable tiene la forma (0) ψn (ξ ) ∼ e − 2 .12) Derivando (B.5) se tiene que B = 0.12) t´ ermino a t´ ermino.9) resultado que al derivarse nuevamente conduce a d2 ψ n = dξ 2 (0) d2 hn dhn − 2ξ + (ξ 2 − 1)hn dξ 2 dξ e− 2 .8) donde la funci´ on hn (ξ ) da cuenta del comportamiento para ξ peque˜ nos. Derivando (B. ψn (∞) → 0. ξ2 (B.314 ´ ´ ´ APENDICE B. ξ2 (B. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE Teniendo en cuenta que para ξ → ∞. (B. la ecuaci´ on diferencial se convierte en dhn d2 hn − 2ξ + (Kn − 1)hn = 0. x → ∞.8) y (B. ξ2 (B.14) .7) La soluci´ on de (B. (B.10) Reemplazando (B. por lo cual se asume una soluci´ on general de la forma: (0) ψn (ξ ) = hn (ξ )e− 2 . con respecto a ξ .11) en t´ erminos de una serie de potencias en ξ . de la siguiente manera hn (ξ ) = a0 + a1 ξ + a2 ξ + · · · = 2 ∞ j =0 aj ξ j . se obtiene dψn = dξ (0) dhn − ξhn dξ e− 2 .13) (j + 1)(j + 2) aj +2 ξ j .6) entonces en (B.

como es de esperarse para una ecuaci´ on diferencial de segundo orden. k! (B. (B.22) siendo C una constante.17) se convierte en aj +2 ≈ 2 aj . Sin embargo. (B. Desde el punto de vista operativo. Lo anterior conduce. la f´ ormula de recurrencia (B.17) (B. la ecuaci´ on (B.1. la anterior formula permite que dado un a0 .14) en (B.B.15) los coeficientes de la serie deben ser cero. se puedan generar los coeficientes a2 . as´ ı: hpar (ξ ) ≡ a0 ξ + a2 ξ 2 + a4 ξ 4 + · · · 3 5 (B.11) se encuentra que ∞ j =0 [(j + 1)(j + 2)aj +2 − 2jaj + (Kn − 1)aj ] ξ j = 0. . Por lo tanto.16) determina los hn (ξ ) en t´ erminos de dos constantes arbitrarias (a0 y a1 ). a: hn (ξ ) ≈ C 1 ξj ≈ C (j/2)! 1 2k 2 ξ ≈ C eξ . y dado un a1 se puedan generar los coeficientes a3 . OSCILADOR UNIDIMENSIONAL 315 y reemplazando (B. y as´ ı.20) himpar (ξ ) ≡ a1 ξ + a3 ξ + a5 ξ + · · · . no todas las soluciones obtenidas pueden ser normalizadas. . (j/2)! (B. j (B. a5 . (j + 1)(j + 2) (B.1). . a4 .18) donde hpar es la funci´ on par de ξ construida sobre a0 y himpar es la funci´ on impar de ξ construida sobre a1 .23) k . a7 . .13) y (B.19) (B. es decir: (j + 1)(j + 2)aj +2 − 2jaj + (Kn − 1)aj = 0. se puede concluir que en (B.21) donde se puede plantear como soluci´ on aproximada aj ≈ C .12). se obtiene la formula de recurrencia: aj +2 = 2j + 1 − Kn aj . Por conveniencia.16) la cual es completamente equivalente a la ecuaci´ on de valores propios (B. .15) De la unicidad de las expansiones en series de potencias. . (B. los polinomios hn (ξ ) se escriben de la siguiente manera hn (ξ ) = hpar (ξ ) + himpar (ξ ). para ξ grande (donde las potencias mayores dominan). a6 . Para j muy grande. .

(j + 1)(j + 2) (B. la funci´ on de onda del estado fundamental es ψ 0 (ξ ) = a 0 e− 2 . esto implica que a2 = 0. .26) de donde se deduce que los valores propios de energ´ ıa asociados a los estados cu´ anticos del oscilador arm´ onico unidimensional son (0) En = n+ 1 2 ω para n = 0. hay solamente un t´ ermino en la serie (se toma a1 = 0 para eliminar himpar y j = 0 en (B. .27) Si n = 0.25)). tendr´ ıa la siguiente forma: (0) ψn (ξ ) ≈ C e ξ 2 (0) e− 2 ξ2 ≈ Ce 2 . se tiene que ψn (ξ ) → ∞. ω (B. .24) soluci´ on en la que para ξ → ∞. Para que las soluciones sean normalizables la serie de potencias se debe truncar en un valor j entero espec´ ıfico (que se denominar´ a n). 1. a partir de (B. (0) ξ2 (B. 2. se debe cumplir que Kn = 2n + 1 y con lo anterior la f´ ormula de recurrencia es aj +2 = − 2(n − j ) aj . (B. y (B. Este comportamiento para la soluci´ on anal´ ıtica planteada no es f´ ısicamente aceptable para una funci´ on de onda de probabilidad. de tal forma que la f´ ormula de recurrencia conduzca a la restricci´ on an+2 = 0. . Para las soluciones f´ ısicamente aceptables. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE y entonces ψn (ξ ).316 ´ ´ ´ APENDICE B.25) y en consecuencia los valores propios de energ´ ıa se relacionar´ an con los valores de n as´ ı 2n + 1 = (0) 2En . con j = 1. Lo anterior implica que hay que modificar de alguna manera la soluci´ on hasta ahora obtenida.25). por tanto h0 (ξ ) = a0 .29) Para n = 1 se escoge a0 = 0.8).28) (B. conduce a a3 = 0.30) (B. siendo la funci´ on de onda para el primer estado excitado ψ 1 (ξ ) = a 1 ξ e − 2 . por lo tanto h1 (ξ ) = a1 ξ. y as´ ı.31) . (0) ξ2 (B. (0) ξ2 (B.

32) ξ2 . la serie tiene potencias impares. a2 = −2a0 . la perturbaci´ on anarm´ onica H ′ = γ1 x3 + γ2 x4 puede reescribirse convenientemente expresando los operadores x3 y x4 en t´ erminos de los operadores de creaci´ on y destrucci´ on. se escoge a1 = a3 = 0.´ Y DESTRUCCION ´ B. Como consecuencia de todo lo anterior. Si n es impar.1) para el oscilador arm´ onico unidimensional libre. (B. la funci´ on de onda del segundo estado excitado es ψ2 (ξ ) = a0 (1 − 2 ξ 2 )e − (0) (B. se definen los operadores P y X de la siguiente manera 1 P ≡ mω px . H1 = 2ξ.35) Los operadores de momento (px ) y posici´ on (x) del sistema. la soluci´ on de la ecuaci´ on (B.33) En general hn (ξ ) son los polinomios de Hermite de grado n en ξ . Por lo cual h2 (ξ ) = (1 − 2 ξ 2 ) y de esta manera. Tomando j = 0. OPERADORES DE CREACION 317 Para n = 2.2. H2 = 4ξ 2 − 2.36) de manera que el operador H 0 del sistema libre es H0 = mω 2 2 ω p2 x + x = 2m 2 2 P 2 + X2 . Operadores de creaci´ on y destrucci´ on Con el fin de estudiar las correcciones de segundo orden a la energ´ ıa del estado fundamental y la correcci´ on de primer orden al estado fundamental. ellos son H0 = 1. quedan expresados como √ x = mω X. Para comenzar. Si n es entero par. en t´ erminos de estos nuevos operadores. 2 (B. conduce a que los niveles de energ´ ıa est´ an dados por (B.27) y los estados cu´ anticos correspondientes est´ an representados por las funciones de onda (Figura B. px = mω P . 2n n! mω (0) ψn x = √ con ξ = x. El factor multiplicativo se escoge de tal forma que el coeficiente de la potencia m´ as alta de ξ sea 2n .37) . (B. y con j = 2.34) donde Hn (ξ ) son los polinomios de Hermite. X ≡ mω x. B. a4 = 0. (B. (B. Para los primeros valores de n. denotados por Hn (ξ ). la serie tiene solamente potencias pares. H4 = 16ξ 4 − 48ξ 2 + 12. H3 = 8ξ 3 − 12ξ.1): mω π 1/4 ξ2 1 Hn (ξ )e − 2 .2.

41) . 2 2 a − a† = i √ P . EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE (0) ψ0 (ξ ) ψ1 (ξ ) (0) r a r a ψ2 (ξ ) (0) ψ3 (ξ ) (0) r a r a Figura B.38) (B.40) (B. 2 Sumando y restando (B.38) con (B. 2 (B. se obtiene respectivamente 2 a† + a = √ X. Ahora se definen los operadores de creaci´ on (a† ) y de destrucci´ on (a) como 1 a† ≡ √ X − iP .39) de donde es posible escribir los operadores X y P en t´ erminos de los operadores creaci´ on y destrucci´ on 1 X = √ a† + a . 2 (B.318 ´ ´ ´ APENDICE B. 2 1 a ≡ √ X + iP .39). 2 1 iP = √ a − a† .1: Gr´ afica de algunas funciones propias del oscilador arm´ onico.

OPERADORES DE CREACION 319 y por lo tanto. se pueden expresar los operadores x .48) (0) = a† ψn √ n + 1 ψn+1 . (B. aaa + aaa† + aa† a† + a† aa† (B.47) (B.45) Para expresar H 0 en t´ erminos de los operadores de creaci´ on y destrucci´ on. (B.44) + aa† a + a† aa + a† a† a . † † † † P 2 = (−iP )(iP ) = − 1 2 aa + aa + a a + a a . x3 y x4 .37). (0) (0) (B. +a† a† a† x4 = xx 3 = 2 2mω (a)4 + (a)3 a† + (a)2 (a† )2 + aa† aa† + a(a† )3 +(a)2 a† a + aa† (a)2 + a(a† )2 a + a† (a)3 + a† (a)2 a† +a† a(a† )2 + (a† )4 + (a† )2 aa† + a† aa† a + (a† )2 (a)2 + (a† )3 a .46) Las ecuaciones de valores propios de los operadores destrucci´ on y creaci´ on son (0) a ψn = √ n ψ n −1 .43) 3/2 2mω (B. y remplazando ´ este u ´ltimo resultado en (B. sumando las dos anteriores expresiones se obtiene P 2 + X 2 = aa† + a† a. x2 .´ Y DESTRUCCION ´ B. en t´ erminos de a† y a.2. (B. hay 2 2 que escribir X y P en funci´ on de estos operadores X2 = XX = 1 2 aa + aa† + a† a + a† a† . as´ ı x= mω X = 2mω a + a† .42) x2 = xx = x3 = xx2 = 2mω aa + aa† + a† a + a† a† . se tiene H0 = ω 2 aa† + a† a . .

54) justific´ andose de ´ esta forma el nombre del operador N . como N = a† a. (B. (B.51) resultado con el cual es posible concluir que H 0 ψn (0) =ω a† a + 1 2 ψn (0) =ω n+ 1 2 ψn (0) .53) (B. = n ψn N ψn (B. . dado por (B. permite obtener todos los estados mec´ anico-cu´ anticos posibles del sistema.47) y (B. se obtiene H0 = ω 2 1 + a† a + a† a =ω a† a + 1 2 .52) y as´ ı es posible definir el operador n´ umero. Por otro lado. Reemplazando las ecuaciones (B. (B.46). aa† = 1 + a† a. de la siguiente manera 1 (0) a† =√ ψn n! n ψ0 (0) . (B.50) Reemplazando este resultado en H 0 .46). se obtiene H 0 ψn (0) = = ω 2 ω 2 aa† + a† a ψn √ (0) √ √ √ (0) (0) n + 1 n + 1 ψn + n n − 1 + 1 ψn 1 2 =ω n+ (0) ψn (0) = En ψ n . por lo tanto a ψ0 = 0.320 ´ ´ ´ APENDICE B. la relaci´ on de conmutaci´ on entre los operadores a y a† es a. lo cual es coherente respecto a los valores propios del operador hamiltoniano del oscilador arm´ onico unidimensional libre previamente obtenidos. a† = 1. EL OSCILADOR ARMONICO CUANTICO LIBRE La aplicaci´ on sucesiva del operador creaci´ on sobre el estado fundamental. operador que satisface la siguiente ecuaci´ on de valores propios (0) (0) . o.49) Se observa que el operador de destrucci´ on aplicado sobre el estado base. no puede (0) disminuir al estado.48) en la ecuaci´ on (B.

l.l. l = 0. . La funci´ on radial (Rnl (r)) en (C. 1. .l.1.m . H 0 ψn.1) donde k = 1/4πǫo .m = En (0) (0) (C.m = Rnl (r)Ylm (θ. momento angular (l) y proyecci´ on del momento angular (m) en la direcci´ on del eje z . .3) y los estados cu´ anticos quedan representados por las funciones de onda ψnlm (r. . . . 2m r (C. La ecuaci´ on de valores propios de H 0 es (0) ψn. (C. toman los valores n = 1. Paridad de las funciones de onda El operador hamiltoniano H 0 de un a ´tomo hidrogenoide libre. θ.5) . est´ a dado por H0 = Ze2 p2 −k . . φ).4) donde los n´ umeros cu´ anticos principal (n). 2. 2. obteni´ endose que los niveles de energ´ ıa de Bohr para este sistema son (0) En = m 2 2 Ze2 4πε0 2 1 n2 n = 1. . φ) = r ψn. (C. que tiene Z protones en el n´ ucleo. . (0) (0) (C.2) En el curso de Mec´ anica Cu´ antica I se resolvi´ o en detalle esta ecuaci´ on.4) tiene la forma Rnl (r) = 2 na 3 (n − l − 1)! − r e na 2n[(n + l)!]3 321 2r na l l+1 L2 n −l −1 2r na . . (n − 1) −l ≤ m ≤ l. 2.Ap´ endice C ´ Atomo hidrogenoide C.

donde la constante de normalizaci´ on ǫ toma los valores  (−1)m . (C.4) son los arm´ onicos esf´ ericos (Ylm (θ.11) (C.322 ´ ´ APENDICE C. definidos como Lq (x) = e x dq dxq e −x x q . En particular para Z = 1. (C.529 × 10−10 m. φ)) definidos como Ylm (θ. se tiene que el radio de Bohr mZe2 p est´ a dado por aH = 0.8) de tal forma que las funciones Plm (cos θ) representan a los polinomios asociados de Legendre. 4π (l + |m|)! (C. dados por p Lp q +p (x) = (−1) dp Lq (x) . ǫ= 1 . La funci´ on Lq+p (x) representa a los polinomios asociados de Laguerre.7) Algunos de estos polinomios se muestran explicitamente en el Cuadro C.m Plm (cos θ). (C.9) (C. L1 0 =1 1 L0 1 = −x + 1 . para m ≥ 0. con las constantes de normalizaci´ on Clm tomando los valores Cl. Polinomio de Laguerre L0 = 1 L1 = − x + 1 L2 = x2 − 4x + 2 Polinomio asociado L0 0 =1 .1: Algunos polinomios de Laguerre y asociados de Laguerre. para m < 0.6) donde Lq (x) denota a los polinomios de Laguerre. donde la funci´ on angular Θlm (θ) est´ a dada por Θlm (θ) = Cl.10) La funci´ on angular Φm (φ) se define como Φm (φ) = ǫ eimφ .1. Las funciones angulares en (C. dxp (C.m = (2l + 1) (l − |m|)! . ATOMO HIDROGENOIDE siendo a = 4πε0 2 . L1 = −2x + 4 2 L1 2 = 3x − 18x + 18 L3 − x3 + 9x2 − 18x + 6 L4 = x4 − 16x3 + 72x2 − 96x + 24 Tabla C. φ) ≡ Θlm (θ)Φm (φ).12) .

= 3 sen θ cos θ. resulta u ´til estudiar la paridad de las funciones de onda del ´ atomo hidrogenoide. Al hacer la inversi´ on de coorde′ nadas cartesianas. mientras que algunos arm´ onicos esf´ ericos son Y00 = 1 . 4π Y10 = 3 cos θ. en donde se . P1 0 P1 2 = 3 sen2 θ. −y. o equivalentemente x −→ x′ = −x. El cambio en las coordenadas angulares θ′ y φ′ . z ) −→ P ′ = (x′ . se puede determinar con ayuda de la figura C. P2 1 P2 0 2 =1 P2 2 (3 cos θ − 1). z −→ z ′ = −z. Primero se tiene en cuenta que el punto P ′ = (−x. θ. y. tal como se representa en la Figura C.2. claramente se observa que r = r . φ). θ. cuando se calculan correcciones de primer orden a los z P (r. φ se determina de la siguiente manera. φ) θ r y φ x Figura C. φ. θ′ . y −→ y ′ = −y. (C. La paridad de estas funciones se determina considerando el cambio en las coordenadas r.C. −z ). θ. 8π Como se puede observar. niveles de energ´ ıa de Bohr. Para hacer esto se usan coordenadas esf´ ericas.1. al invertir el signo de x. −z ) queda representado por las coordenadas r′ . z ′ ) = (−x. y. = cos θ. z . φ′ . Es decir. 4π Y1±1 = ∓ 3 sen θe±iφ .13) El efecto de esta transformaci´ on sobre las coordenadas r. −y. y ′ . PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA 323 Algunos polinomios asociados de Legendre son 1 = sen θ. se hace la transformaci´ on inversi´ on de coordenadas cartesianas P = (x.1.1: Coordenadas esf´ ericas (r. θ.

por ejemplo R1. Esta funci´ on tiene una forma especifica de acuerdo a los valores que tomen los n´ umeros cu´ anticos n y l. a 84 30 2 e− 3a .1 = R3.0 = 2a−3/2 e− a .2 1r 8 r √ a−3/2 1 − 6a a 27 8 4 r 2 −r = √ a−3/2 e 3a .16) φ −→ φ = π + φ. con la inversi´ on. Entonces. Estas funciones radiales son graficadas en la Figura C. a 2a e− 2a . θ −→ θ = π − θ.14) (C. 1 1r R2. para el a ´ngulo θ′ .0 = √ a−3/2 1 − 3 a 27 a 27 R3.0 = √ a−3/2 1 − 2a 2 r r r 1 R2. las ecuaciones de transformaci´ on de las coordenadas esf´ ericas est´ an dadas por r −→ r′ = r. Para esto.324 z ´ ´ APENDICE C.2: Cambio en las coordenadas θ y φ al invertir las coordenadas cartesianas. estas funciones solamente dependen de r y son funciones pares respecto a la transformaci´ on. φ). y sobre ′ xy para φ . Como se observa.1 = √ a−3/2 e− 2a . inicialmente se determina el efecto sobre la funci´ on radial. han proyectado los puntos P y P ′ sobre el plano yz .15) (C. ′ ′ (C. . r 2r 2 r 2 + R3. al cumplirse que r = r′ .3. ATOMO HIDROGENOIDE P y P θ − π π + φ θ θ′ = y π φ′ = φ x P′ P′ Figura C. r r e− 3a . θ. El objetivo a continuaci´ on es establecer cual es el efecto de la transformaci´ on (0) de las coordenadas esf´ ericas sobre la funci´ on de onda ψnlm (r.

20) . P1 = r.3: Gr´ aficas de la funci´ on Rn.1. son P0 = 1. (C. 2l l! d(−r) l (C. para los primeros valores de l.15).1 Figura C.19) de manera que la paridad de los polinomios de Legendre depende de l debido a que Pl (−r) = 1 dl r 2 − 1 . 2 P3 = 1 5r2 − 3r .17) donde Pl (r) = Pl (cos θ) son los polinomios de Legendre. se tiene que r = cos θ −→ r′ = cos(π − θ) = − cos θ = −r.l (r).0 R2. dados por: Pl (r) = 1 dl l r2 − 1 . A continuaci´ on se determina el efecto de la transformaci´ on sobre los arm´ onicos esf´ ericos.2 r a R3. Al realizar el cambio de variable r = cos θ. los polinomios asociados de Legendre se escriben como Plm (cos θ) = Plm (r) = 1 − r2 |m|/2 d|m| Pl (r) .0 1.1 R3. Para esto primero se determina el efecto sobre la funci´ on Θlm (θ). PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA 325 R R2.18) Los polinomios de Legendre. 2 Dada la transformaci´ on (C. P2 = 1 3r2 − 1 . dr (C.0 R3. 2l l! dxl (C.C.

27) |m|/2 (−1)l (−1)|m| (−1)l+|m| d|m| Pl (r) d(r ) |m|/2 d|m| Pl (r) . se determina el efecto de la inversi´ on espacial sobre las funciones Φm (φ). n d d = (−1)m .23) (C.24) en (C. (C. n d(− r ) dr entonces la expresi´ on (C.24) = (−1)l Pl (r). Para esto se tiene en cuenta que Φm (φ) = Φm (φ′ ) = Φ(π + φ) = ǫ [cos(m(π + φ)) + i sen(m(π + φ))] = cos mπ Φm (φ) = (−1)m Φm (φ).20) queda escrita como Pl (−r) = (−1)l dl r2 − 1 2l l! d(− r ) l (C. (C. . dr2 (C. . d(− r ) (C. .26) se obtiene que Plm (−r) = r2 − 1 = r2 − 1 es decir Plm (−r) = (−1)l+|m| Plm (r).22) .21) (C. d(r ) con lo cual la inversi´ on de coordenadas se manifiesta sobre los polinomios asociados de Legendre Plm (cos θ) a trav´ es de un factor multiplicativo (−1)l+|m| y de esta forma el valor de l + |m| determina la paridad de estos polinomios. d(− r ) dr d d2 = 2 d(− r ) d(− r ) .326 ´ ´ APENDICE C. Ahora.26) Si se reemplaza (C. . . ATOMO HIDROGENOIDE Teniendo en cuenta que d d =− .25) Por lo anterior los polinomios asociados de Legendre tienen la forma Plm (−r) = r2 − 1 |m|/2 d|m| Pl (−r) = r2 − 1 d(− r ) |m|/2 (−1)l d|m| Pl (r) . d d(− r ) = d d(− r ) − d d(r ) = d2 .

m > y n´ ros m y l (0) (0) Con el fin de facilitar la evaluaci´ on de la matriz de perturbaci´ on.32) . θ. φ)) = (1)(−1)l = (−1)l . Finalmente el efecto de la inversion espacial sobre las funciones de onda se manifiesta a trav´ es de su paridad. L z = x py − y px .m′ |z |ψn.l′ . umeElementos de matriz < ψn′ . φ) = (Paridad de Θlm (θ)) · (Paridad de Φm (φ)) = (−1)l+|m| (−1)m = (−1)l (−1)|m| (−1)m . ELEMENTOS DE MATRIZ < ψN ′ .30) es decir la paridad de los arm´ onicos esf´ ericos depende de si l es par o impar.l. si m es impar.m > y el n´ umero cu´ antico m.M > Y NUMEROS M YL (0) (0) 327 es decir Φm (φ′ ) =  Φm (φ) si m es par.31) (0) Como conclusi´ on. Para realizar lo anterior es necesario tener en cuenta que el operador momento angular L = r × p. φ) = (−1)l (−1)m (−1)−m = (−1)l . (C. La paridad de los Ylm (θ.L.2.29) entonces la paridad de los Ylm (θ.m′ |z |ψn.´ C.2. es decir Paridad de ψnlm (r. φ) = (Paridad de Rnl (r)) · (Paridad de Ylm (θ.28) con lo cual la paridad de las funciones Φm (φ) depende del n´ umero cu´ antico m. inicialmente se establece una relaci´ on entre los elementos de (0) (0) matriz < ψn′ . las funciones de onda del a ´tomo de hidr´ ogeno son pares si l es par e impares si l es impar. tiene como componentes cartesianas a los operadores L x = y pz − z py . para el caso del efecto Stark. − Φ (φ) m (C.M ′ |Z |ψN. (C. Si se tiene en cuenta que (−1)−m = 1 = (−1)m (−1)−m −→ (−1)−m = (−1)|m| . φ) queda determinada por Paridad de Ylm (θ. (C. El efecto de la inversi´ on espacial sobre los arm´ onicos esf´ ericos. φ) est´ a dada por Paridad de Ylm (θ.l′ .l.L′ . se manifiesta a trav´ es de la paridad de las funciones Θlm (θ) y Φm (φ). C. (C. Ly = z px − xpz .

l′ .328 ´ ´ APENDICE C.m >= 0.m′ |z Lz |ψn.l.m >= 0.l′ .m >.l.m >= i m|ψn.l′ .l.m′ |z |ψn. Para esto.l′ .l.m′ |Lz z |ψn.37) =(m′ − m) < ψn′ .l. = 0 si m′ = m. x Ly = i i z .m′ |z |ψn.l.l′ . φ)zψn.l′ .  = 0 si m′ = m.m′ |z |ψn.m′ (r.m > (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) (C. al tener en cuenta la ecuaci´ on de valores propios de L m′ < ψn′ .42) .l.m > −m < ψn′ . φ)ψn.40) Se observa que si los n´ umeros l y l′ son ambos pares o impares.34) Lz = ∂ ∂ −y ∂y ∂x A partir de los anteriores operadores se puede escribir el cuadrado del operador momento angular como 2 2 L2 = L2 x + Ly + Lz .m′ | Lz .m > − < ψn′ .m′ |z |ψn. el integrando es impar. primero hay que tener en cuenta que los elementos matriciales son integrales de la forma < ψn′ .l′ .l.m (r.36) (C. par (0) (0) (C.l. φ) zdr.l′ . (C. y por consiguiente < ψn′ . se cumple que < ψn′ . y una relaci´ on de conmutaci´ on de la forma Lz .l. z |ψn.35) En particular el operador momento angular en la direcci´ on del eje z satisface (0) (0) una ecuaci´ on de valores propios de la forma Lz |ψn.m′ |z |ψn.l. ˆz . para este caso.m′ |z |ψn. se obtiene donde.l′ .m >= (0) (0) (0) (0) ψn. (C. (0) (0) (C.m′ |H ′ |ψn. φ)dr.41) y en consecuencia.l.m > (0) (0) (C.l. ATOMO HIDROGENOIDE los cuales en representaci´ on de coordenadas se escriben como Lx = i y ∂ ∂ −z ∂z ∂y .l′ .m >= ψn. θ.m >= 0.m > con respecto a la paridad de las funciones de onda. θ.m′ |z |ψn.l′ .l.39) A continuaci´ on se establece un criterio para evaluar los elementos matriciales (0) (0) < ψn′ . ∂ ∂ −x ∂x ∂z . lo cual implica que: < ψn′ .l′ .l. z = 0 −→ < ψn′ .38) Este u ´ltimo resultado implica que < ψn′ . las cuales quedan determinadas por la paridad de los n´ umeros cu´ anticos l y l′ .l′ . (0) (0) (C. θ.m >= 0.33) (C.m′ (r. θ. (0) (C.m (r.

q v.Ap´ endice D Perturbaciones de la estructura fina D.1. Tambi´ en existe una densidad lineal de carga (λ) asociada con la carga q en movimiento dada por q q . 2m Por lo anterior.3) siendo para este caso gL = 1. Dado que la corriente se puede escribir como I = λv = 2πr entonces el momento dipolar magn´ etico se puede escribir como µ= q qvr qmrv qL vπr2 = = = .1) λ= = ℓ 2πr La carga se puede ver como una corriente I que genera una campo magn´ etico y a la cual se le puede asociar un momento de dipolo magn´ etico µ (ver Figura D. Perturbaci´ on debida a la interacci´ on esp´ ın-orbita Sup´ ongase una carga q . el momento de dipolo magn´ etico orbital del electr´ on es µ= µLe = gL − eL e eL e =− . (D.2) (D.1). Dada la simetr´ ıa del sistema. entonces existe un momento angular orbital dado por L = r × p = r × mv . este momento es µ = I A. donde A = πr2 . 2me (D. 2πr 2 2m 2m o en forma vectorial. el llamado Factor de Lande. 2me 2me e . como q L. de modo que µ = IA. describiendo una trayectoria circular de radio r. Si esta carga tiene una masa m.4) 329 . A la cantidad µLe = (D. Debido a que v es perpendicular a p entonces L = mrv .

es decir B= µ0 I µ0 Ze = . 2me (D.1: Orbita del electr´ on alrededor del n´ ucleo. De esta manera.7) A continuaci´ on se calcula el campo magn´ etico producido por el prot´ on visto desde el sistema en reposo del electr´ on. el n´ ucleo est´ a orbitando como se ilustra en la figura D. el magnet´ on nuclear. Por otro lado. y su valor es µLe = 5. 2 r 2r T (D. si en la expresi´ on (D. 2mp (D. El per´ ıodo de la o ´rbita es Ze (cl´ asicamente).6) siendo gs = 2 para este caso. Desde este punto de vista. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA µ −e I Area= A ´ Figura D. el momento dipolar magn´ etico an´ omalo del electr´ on es µSe = e . entonces el momento dipolar magn´ etico de esp´ ın del electr´ on est´ a dado por µSe = gs −e Se .7883811749(43) × M eV − 11 on se tiene al n´ ucleo del a ´tomo de hidr´ ogeno (el 10 T esla . es µLp = e .2. Si en vez del electr´ prot´ on) describiendo la trayectoria circular. Esta carga orbitando es una espira de corriente I . Por la Ley de Biot-Savart el campo magn´ etico producido T = I por esta espira es proporcional a I .152451238(24) × 10−14 T esla ∼ 10 µLe .2) se reemplaza al momento angular orbital L por el momento angular de esp´ ın Se . se le conoce como el magnet´ on de Bohr.8) .330 ´ APENDICE D. 2me (D.5) M eV −3 tomando el valor µLp = 3.

1.10) (D.2: Orbita del n´ ucleo. T T entonces reemplazando (D. es en general VM = −µ · B . el campo electromagn´ etico se trata cl´ asicamente.8). de orientaci´ on del dipolo magn´ etico del electr´ on en el campo magn´ etico producido por el n´ ucleo. se tiene Le = mvr. En el sistema de reposo del n´ ucleo. 4πε0 me c2 r3 (D.´ DEBIDA A LA INTERACCION ´ ESP´ D. entonces v= T Le = mr con lo cual Le 1 = . 1 . Se est´ a haciendo un tratamiento cl´ asico pues en primera cuantizaci´ on. el n´ ucleo es una carga movi´ endose.11) El electr´ on siente un campo magn´ etico producido por el n´ ucleo debido a que para 1 ´ el. La energ´ ıa potencial. PERTURBACION IN-ORBITA 331 L q = +Ze r −e ´ Figura D.9) 2πr 2πr2 me = . pero la velocidad es 2πr . ε0 c 2 (D. se obtiene B= 1 Ze Le . vista desde el sistema en reposo del electr´ on.10) en (D. VM .9) y (D. T 2πr2 me Teniendo en cuenta que en el sistema internacional de unidades µ0 = 1 .

2). 2 3 4πε0 m2 ec r (D. 4πε0 me c2 r3 (D. el electr´ on est´ a orbitando alrededor del n´ ucleo.15) Definiendo G(ˆ r) = Ze2 1 1 .17) con H0 = y ′ Heo =G(ˆ r ) S · L.18) (D. entonces VM = −µSe · B = − − as´ ı que VM = 1 Ze2 S · L. Con esta correcci´ o n 2 VM = Ze2 1 S · L. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA Como en este caso B est´ a actuando sobre el esp´ ın del electr´ on.332 ´ APENDICE D. cuyo valor es 1 2 . 2m 4πε0 r (D. 57(1989)171.19) V´ ease Am. 2 8πε0 me c2 r3 (D. (Heo ′ Heo = 1 Ze2 S · L. desde el punto de vista cl´ asico.16) el Hamiltoniano del ´ atomo hidrogenoide se escribe como ′ . . 2 8πε0 me c2 r3 (D.14) Con lo anterior aparece una perturbaci´ on para el a ´tomo hidrogenoide que se ′ ) dada por puede llamar interacci´ on esp´ ın-´ orbita. J. Una correcci´ on cinem´ atica aproximada se da introduciendo el factor de precesi´ on de Thomas.13) e Se me · 1 Ze Le . Phys.12) Al hacer el an´ alisis en el sistema en reposo del electr´ on (ver Figura D. H =H 0 + Heo (D. 2 3 8πε0 m2 ec r (D. 2 p2 1 Ze2 − . hay que tener en cuenta que este sistema no es inercial pues.

PERTURBACION IA ´ ´ CINETICA DEL ELECTRON 333 D. 2 2 2me con p = me v.23) = 4 p2 c2 + m2 0c = (D. es Tr = Emec total − Ereposo . versi´ on relativista de (D. (D. 2 1 − (v c) m0 . 2 1 − (v ) c m0 v . Perturbaci´ on debida a la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on El t´ ermino de la energ´ ıa cin´ etica de H 0 para el a ´tomo hidrogenoide es 1 1 p2 Tnr = me v 2 = .20) En representaci´ on de coordenadas. se escribe como 2 Tnr =: 2me ∇2 . (D. es decir Tr = m0 c2 2 1 − (v c) Energ´ ıa total relativista − m0 c2 Energ´ ıa en reposo = mc2 − m0 c2 .´ DEBIDA A LA CORRECCION ´ RELATIVISTA A LA ENERG´ D. este operador no relativista (Tnr ). (D.2.24) .2.21) El t´ ermino de energ´ ıa cin´ etica relativista (Tr ).22) donde m= El momento relativista est´ a dado por p = mv = de modo que 4 p2 c2 + m2 0c = 2 m2 0v 4 c2 + m2 0c 2 1 − (v ) c 2 2 2 4 2 2 2 m2 0 v c + m0 c − m0 c v 2 1 − (v c) 4 m2 0c . 2 1 − (v c) (D.20).

27) (D. N´ otese que si p ≪ m0 c entonces T → 0. ≫ 2 2m0 8 m3 0c (D. 2 1 − (v ) c entonces. La expresi´ on (D.24) y (D. se tiene T + m0 c2 de donde se obtiene que T = 2 4 p2 c2 + m2 0 c − m0 c .28) se puede reescribir como   2 2 p p 1 + 2 2 − 1 = m0 c2  1 + T = m0 c2 − 1 . (D.22) se tiene que m0 c2 = T + m0 c2 . (D.26). 4 m2 2 2 0c . 2 4 = p2 c2 + m2 0c . se tiene p2 1 p4 .334 ´ APENDICE D.32) 1+ 1 2 p m0 c 2 + 1 8 p m0 c 4 + ··· − 1 (D.28) Como p es peque˜ no comparado con m0 c se puede hacer una expansi´ on del radical en la u ´ltima igualdad p m0 c 2 1 2 expresi´ on que corresponde al t´ ermino de energ´ ıa cin´ etica relativista. v 2 = T + m0 c 1 − (c) (D. este t´ ermino puede tomarse como una perturbaci´ on.31) El segundo t´ ermino de (D. ya que para momentos peque˜ nos.32) es la correcci´ on relativista a la energ´ ıa cin´ etica del electr´ on y desde el punto de vista perturbativo.25) (D. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA De la ecuaci´ on (D.30) de tal forma que la energ´ ıa cin´ etica relativista es T = m0 c2 o equivalentemente T = p2 1 p4 + ··· − 2 2m0 8 m3 0c (D.33) .29) m m0 c 0c 1+ = 1+ 1 2 p m0 c 2 + 1 8 p m0 c 4 + ··· . (D.26) Igualando (D.

t) . ∇ × B ( r . t) + ε 0 µ0 ∂t con ε0 µ0 = (E. t) = ε0 − − → → ∂B ∇ × E ( r . t). t) = µ 0 j ( r . c ∂t (E. t ) + ∇ F (r. como E(r. 335 .4) 1 .Ap´ endice E Ecuaciones de Maxwell y ecuaciones de movimiento Las ecuaciones de Maxwell son − − → → 1 ρ( r .1) (E. ∇ · E ( r .2) (E. t) = − ( r . 1 ∂A ( r . t) .7) (E. t) = −∇ Φ(r.5) (E. t) y A(r. t) . t) − 1 ∂F (r.6) Los campos E y B son invariantes bajo las siguientes transformaciones de los potenciales: Φ(r. t) . t). t) − → − − → B ( r . t) . t) = Φ(r. − − → → ∂E ( r . t) −→ Φ′ (r. c2 Los campos E y B se pueden escribir en t´ erminos de los potenciales Φ(r. t) = 0. t) . t) = A ( r. t) = ∇ × A ( r . ∂t − − → → ∇ · B (r.8) A −→ A′ (r.3) (E. c ∂t (E.

t) = 0.15) ∂ 2 A ( r. 2 ∂t ε0 (E. t) . Para el caso .13) ∇2 A ( r ) = − µ 0 j ( r ) .5) y (E. t ) − ε0 µ0 1 ∂ 2 Φ ( r . las ecuaciones (E.9) y (E. t). se obtiene ∇2 Φ ( r . t) − ∇ ε0 µ0 = µ0 j ( r .336 ´ APENDICE E.4). Si se escoge el de Coulomb. t ) = − µ0 j ( r . se eligen Φ(r.14) (E. t) ∇ · A ( r . t ) − ε0 µ0 − − → → ∂ 2 A ( r. t) y densidades de corriente j(r.9) ∇2 A ( r. t).6) en (E.11) ∂ 2 A ( r.12) (E. ∂t2 (E.10) se reducen a ∇2 Φ ( r . t)) = − ρ(r.10) Se puede escoger entre el gauge de Lorentz o el de Coulomb para desacoplar estas ecuaciones. t ) − ε0 µ0 1 ρ( r . t) . para medios materiales donde existen densidades de carga ρ(r. t) + ε 0 µ0 2 ∂t ∂t = µ0 j ( r . t) − ε 0 µ0 ∇2 A ( r. ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO Al reemplazar (E. 2 ∂t ∂t En el caso est´ atico estas ecuaciones son ∇2 Φ ( r ) = − 1 ρ( r ) .1) y (E. t) = − ρ ( r . t) + → − → 1 ∂ − 1 ( ∇ · A (r. se obtiene ∇2 Φ ( r . y con la condici´ on de Lorentz − − → → ∂ Φ ( r . t) − ∇ ∇ · A ( r . t) .10). t) = − ∇2 A ( r. t) . ε0 (E. o sea. entonces.9) y (E. t) y A ( r. c ∂t ε0 (E. t) . ε0 (E.16) Estas son ecuaciones de onda no homog´ eneas. t) = − ε 0 µ0 = 0. t ) ∂ Φ ( r . t ) de forma que satisfagan − − → → ∇ · A (r. (E. t ) ∂ Φ ( r . ∂t en (E.

24) con las cuales se puede obtener la ecuaci´ on de movimiento d2 xi d d m 2 = m (x ˙ i) = m dt dt dt q ˙ =p ˙i − A i.19) (E. t ) 2m 2 H= + q Φ ( r . se tiene ∇2 Φ ( r .22) De las ecuaciones de Hamilton. t) . en donde se sabe que el hamiltoniano del sistema est´ a dado por p− q c A ( r. La fuerza actuando sobre la part´ ıcula es la fuerza de Lorentz. t ) − ε0 µ0 ∂ 2 Φ ( r . t) + × B ( r . ∂t2 (E. se obtiene x ˙i = q ∂H pi − c Ai xi = . entonces la ecuaci´ on de movimiento es m d2 r v = q E ( r . 0e (E.25) (E.21) Para demostrar esta u ´ltima expresi´ on. A dt ∂xk ∂t ∂t (E. t ) = 0. t ) = A′ sen(k · r − ωt + γ ) = A0 ei(k·r−ωt) + A∗ . t) = 0 y j(r.18) Estas son ecuaciones de onda homog´ enea con soluciones de la forma i(k·r−ωt) Φ ( r .23) p ˙i = pi ∂H q ∂xk ∂Ak ∂Φ =− = −q . t ∂pi m (E. t) = Φ ′ + Φ0 e−i(k·r−ωt) .27) pi − q c Ai m = d pi − q c Ai dt (E. ∂t2 (E.337 particular de una regi´ on del espacio sin fuentes de carga ni densidades de corriente (ρ(r.26) .20) Consid´ erese ahora una part´ ıcula de masa m y carga q en presencia de un campo electromagn´ etico. (E. t ∂xi c ∂t ∂xi ∂xi (E.17) ∂ 2 A ( r. c Teniendo en cuenta que ˙ i = d Ai = ∂Ai ∂xk + ∂Ai . t) = 0). t) = 0. t) . 0 sen(k · r − ωt + γ ) = Φ0 e −i(k·r−ωt) A ( r. 2 dt c (E. se parte del estudio de la mec´ anica. t) − ε 0 µ0 ∇2 A ( r.

29) Mientras que respecto al campo de Coulomb. (E.30) Entonces con q = −e el hamiltoniano del sistema ser´ a H= 1 2m 1 2m p+ e A(r. t) + Para el ´ atomo hidrogenoide en presencia de radiaci´ on electromagn´ etica.1 on (campo de radiaci´ on) B Perturbaci´ k E e− Zp ´ Figura E. se tiene − − → → ∇ · A rad = 0.28) = q Ei ( r . se tiene Acoul = 0.1: Atomo hidrogenoide en presencia de un campo electromagn´ etico. c (E.338 ´ APENDICE E. p · A(r.26) es m d2 x i q ∂xk ∂Ak ∂Φ q ∂Ai ∂xk q ∂Ai = −q − − 2 dt c ∂t ∂xi ∂xi c ∂xk ∂t c ∂t = −q ∂ Φ q ∂Ak ∂xk q ∂Ai ∂xk + − ∂xi c ∂xi ∂t c ∂xk ∂t q v × B(r. t) · + 2 A2 (r. t) + A(r. la situaci´ on es la que se ilustra en la figura E. t)i . Φcoul = 1 Ze . t) − c c c 4πε0 r .31) = p2 + 1 Ze2 e e e2 . t) c 2 − 1 Ze2 4πε0 r (E. 4πε0 r (E. Respecto del campo de radiaci´ on electromagn´ etica. Φrad = 0.24). entonces (E. ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO y reemplazando (E.

t) = e− 2 ψ (r) de modo que al reemplazar en (E. en representaci´ on de coordenadas. finalmente la ecuaci´ on de movimiento de la part´ ıcula es 2 − 2m ∇2 − ie e2 A·∇+ A2 (r. (E.32) → → − − Con ∇ · A = 0. t) ψ (r. t) 2mc 2mc2 e− i Et ψ (r) = Eψ (r)e− i Et . 2mc 2mc2 (E. t) ψ (r) = Eψ (r).33).33) En general ψ (r. t) ψ (r. t) A·∇+ . t) ∇ · A ( r . es entonces 2 − 2m ∇2 − → − → ie − ie e2 ∂ ψ ( r .339 La ecuaci´ on de movimiento del sistema. se obtiene: 2 − 2m ∇2 − ie e2 ∂ ψ ( r . se obtiene − 2m ∇2 − ie e2 A·∇+ A2 (r.34) con lo cual. t) = i 2 2mc 2mc ∂t i Et (E. A2 (r. t) − A·∇+ .35) . t) = i 2mc 2mc 2mc2 ∂t (E. A2 (r.

ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO .340 ´ APENDICE E.

Ap´ endice F Soluci´ on de la integral A continuaci´ on se presenta otra forma de resolver la integral (6.1) 1 = |r| kz 4π (2π )3 ei k · r k2 d3 k (F.1: Sistema de coordenadas para la evaluaci´ on de la integral. la integral (F.3) 1 = π ∞ π 0 0 e i k r cos θ 1 sen θ d θ d k = − π 341 ∞ 0 ei k r cos θ ikr π dk 0 (F.1. 1 = |r| ∞ 2π π 0 0 0 4π 2 k sen θ (2π )3 ei k r cos θ k2 dθd φdk (F.2) De acuerdo a la figura F.4) .17): (1) E11 = e2 π2 z a0 6 d r1 d r2 2z 1 e − a 0 (r 1 − r 2 ) | r1 − r2 | (F.2) se escribe: k θ ky φ kx Figura F.

9) 4π (2π )3 (2π )3 2 2 r1 r2 sen θ1 sen θ2 sen θei k · r1 −i k · r2 (F.5) 1 2 = |r| π|r| ∞ 0 1 sen x dx = x |r| π/2 (F.6) (1) = E0 e2 π2 z a0 z a0 2z 6 d r1 6 d r2 4π (2π )3 ei k ·(r1 −r2 ) k2 4π (2π )3 d3 k e − a 0 (r 1 + r 2 ) d3 k 2z (F.2) en (F.10) e − a 0 r 1 − a 0 r 2 d r1 d r2 d θ 1 d θ 2 d k d θ (1) 0 2z (F.7) e2 = 2 π · = e2 π2 2 2 r1 r2 sen θ1 sen θ2 ei k ·(r1 −r2 ) k2 (F.8) e − a 0 (r 1 + r 2 ) d r 1 d r 2 d θ 1 d θ 2 d φ 1 d φ 2 z a0 2z 6 (F.6) Reemplazando (F. SOLUCION 2i = πri Llamando x = kr: ∞ 0 2 sen k r dk = k π ∞ 0 sen kr dk kr (F.342 ´ ´ DE LA INTEGRAL APENDICE F.11) E 4e2 = π z a0 6 2 r1 sen θ1 e 2zr i k ·r1 − a 1 0 I1 d r1 d θ 1 2 r1 sen θ1 e 2zr i k ·r2 − a 2 0 I2 d r2 d θ2 sen θ d k d θ π ∞ I1 = 0 ∞ 0 2 r1 sen θ1 e 2zr i k ·r1 − a 1 0 π ∞ d r1 d θ 1 = − π 0 0 2 − r1 e 2zr i k r1 cos θ1 − a 1 0 sen θ1 d r1 d θ1 = 0 2 r1 e− 2zr1 a0 −ikr1 e i k r1 cos θ1 0 d r1 .

∞ = 0 2 r1 e− 2zr1 a0 −ikr1 ∞ −ikr1 ∞ 0 d r1 + 0 2 r1 e− 2zr1 a0 +ikr1 ikr1  d r1  = 2 Re  con α = 2z a0  r1 e 2zr ikr1 − a 1 0 ik i d r1  = 2 Re − k  ∞ 0 r1 e 2z − −ikr1 + a 0 r1 d r1  − ik ∞ 0 i I1 = 2 Re − k = 2 Re  i d r1 e−α r1 d r1  = 2 Re  k dα − 1 α = 2 Re   1 1 ik α2  −i − ik   ∞ 0 e − α r 1 d r1   i d k dα   = 2 Re  = 2 Re   1 ik 2z a0 − ik −i − 2  = 2 Re  k2  k 2z a0 k 4z 2 a2 0 4izk a0 −  = 2 Re   2   −i −   k 4z 2 a2 0 k2 − 4zki a0 .343 z = uz r θ1 y x Figura F.2: Sistema de coordenadas para la evaluaci´ on de las integrales I1 . I2 .

344  ´ ´ DE LA INTEGRAL APENDICE F. SOLUCION  i = 2 Re − k I1 = a0 Entonces: E (1) 11 4z 2 a2 0 4z 2 a2 0 − k2 2 + + 4zk a0 4zk a0 i 2 − k2 2    8z 2z a0 2 = I2 + k2 4e2 = π z a0 6 π ∞ 0 0 8z a0 π ∞ 0 0 2z a0 2z a0 2 2 2 sen θ d k d θ + k2 4e2 = π z a0 6 64z 2 a2 0 1 2 4 sen θ d k d θ + k2 4e2 = π a0 2z z a0 6 64z 2 2 a2 0 ∞ 0 2z a0 8 dk 1+ k a0 2z 2 4 con x = ∞ 0 k dk 2z = a0 ∞ 0 2z a0 8 1+ k a0 2z 2 4 dx 2z 1 = 2 4 (1 + x ) a0 2 ∞ −∞ dx 5π 2z = 2 4 (1 + x ) 32 a0 Luego: (1) E0 = 8e2 π z a0 6 64z 2 a2 0 a0 2z 8 1 5 2ze2 5 × 210 ze2 5 ze2 5π 2z = 8 = 8 = 32 a0 2 32 a0 2 × 32 a0 8 a0 .

de encontrar a la part´ ıcula 1 en x1 y a la part´ ıcula 2 en x2 : P (x 1 .1) Ya que las part´ ıculas son completamente no correlacionadas. x 2 ) (G.2) U( x 1 . se espera que la soluci´ on de la ecuaci´ on de valores propios − 2 ∂2 ∂2 − 2M1 ∂x2 2M2 ∂x2 1 2 2 (G. r1 x1 M1 r2 x2 M2 x Figura G.1.3) 345 . Su hamiltoniano est´ a dado por: H= p2 p2 1 + 2 2M1 2M2 (G. la probabilidad de encontrar a la part´ ıcula 1 en x1 y a la part´ ıcula 2 en x2 es el producto de las probabilidades independientes. Sistema de dos part´ ıculas Consid´ erese el caso unidimensional de dos part´ ıculas no interactuantes (figura G.1). x 2 ) = E U( x 1 .1: Dos part´ ıculas no interactuantes de masas M1 y M2 .Ap´ endice G Algunas herramientas matem´ aticas para teor´ ıa de colisiones G. x 2 ) = P (x 1 ) P (x 2 ) luego.

5) luego E = E1 + E2 .14) . x 2 ) = A e i k 1 x 1 B e i k 2 x 2 Entonces. X= M1 x 1 + M2 x 2 M1 + M2 (G. Con ella se describir´ a el movimiento del centro de masa.13) es la coordenada del centro de masa. x 2 ) = C e i k 1 x 1 + i k 2 x 2 La soluci´ on (G.11) (G.4) (G. HERRAMIENTAS MATEMATICAS sea separable.3) es de la forma: U( x 1 .3) y dividiendo por U(x1 .8) 2M2 E2 2 φ 2 ( x 2 ) = B e i k2 x2 (G.9) Reemplazando en (G. x 2 ) = φ 1 ( x 1 ) φ 2 ( x 2 ) Reemplazando (G.4) en (G.6) 2M1 E1 2 (G.11) se puede reescribir usando otro tipo de coordenadas: x = x1 − x2 (G.12) (G.346 ´ ´ APENDICE G. x2 ) − 2 d2 φ (x ) 2 d2 φ (x ) 1 1 1 1 2 2 − =E 2 φ1 (x1 ) 2M1 dx1 φ2 (x2 ) 2M1 dx2 2 (G.10) esta coordenada del movimiento relativo indica la separaci´ on entre las part´ ıculas.7) (G. de modo que: U( x 1 . Entonces: − entonces y − as´ ı d2 φ2 (x 2 ) = E2 φ 2 ( x 2 ) 2M2 dx2 2 con 2 k2 = 2 d2 φ1 (x 1 ) = E1 φ 1 ( x 1 ) 2M1 dx2 1 φ 1 ( x 1 ) = A e i k1 x1 con 2 k1 = 2 (G. Seg´ un lo anterior: k1 x1 + k2 x2 = αx + βX = α(x1 − x2 ) + β M1 x 1 + M2 x 2 M1 + M 2 β M2 x 2 β M1 x 1 + = αx1 − αx2 + M1 + M 2 M1 + M 2 (G. finalmente la soluci´ on de (G.4) estas dos soluciones: U( x 1 .

la figura G.1 toma ahora el aspecto de la figura G.22) (G. La energ´ ıa del sistema se puede escribir como: 2 2 2 k1 + E = E1 + E2 = 2M1 2M2 2 k2 (G. x2 ) = U(x.15) Comparando coeficientes: k1 = α+ β M1 .23) .1. En la ecuaci´ on (G. X ) = C eiKX +ikx = C eiKX eikx (G.2. M1 + M 2 k2 = − α + β M2 M1 + M 2 (G.18) (G.21) k 1 M2 − k 2 M1 M1 + M 2 (G. y k es el n´ umero de onda correspondiente al movimiento relativo entre las dos part´ ıculas.G.22) K es el n´ umero de onda correspondiente al movimiento total.20) (G.17) k 1 M1 − k 1 M2 + k 2 M1 − k 2 M2 M1 + M 2 Con la definici´ on que se ha hecho de las coordenadas del centro de masa y la posici´ on relativa entre las part´ ıculas.19) M1 − M2 M1 + M2 (G.16) sumando las dos ecuaciones: k1 + k2 = β Rest´ andolas: k1 − k2 = 2α + β = 2α + Despejando α se tiene: α= Definiendo: k1 + k2 ≡ K k 1 M2 − k 2 M1 ≡k M1 + M2 se puede escribir: U(x1 . SISTEMA DE DOS PART´ ICULAS 347 ordenando t´ erminos: k1 x1 + k2 x 2 = α+ β M1 M1 + M2 x1 + − α + β M2 M1 + M 2 x2 (G.

HERRAMIENTAS MATEMATICAS RCM X R x Figura G. M1 K 2 M1 + M1 + M2 ( M1 + M2 ) 2 2 2 k K.348 ´ ´ APENDICE G.26) Esto se puede escribir como: E= 2K 2 2MT + 2 k2 2µ (G.25) E= 2(M1 + M2 ) + 2 1 1 + M1 M2 (G.27) El primer t´ ermino es la energ´ ıa cin´ etica de la masa total MT = M1 + M2 movi´ endose libremente con momento total K .2: Coordenadas CM y posici´ on relativa entre las dos part´ ıculas.24) Con α ≡ k y β ≡ K 2 E= 2M1 2 k2 + 2 2 k K.20) y (G.21): 2 E= 2M1 2 α+ β M1 M1 + M 2 2 2 + 2M2 −α + 2 β M2 M1 + M 2 2 = 2M1 2 α2 + 2 α β M1 + M1 + M 2 2 α β M2 + M1 + M2 β M1 M1 + M 2 β M2 M1 + M2 2 + 2M2 α2 − (G. Pero seg´ un las definiciones (G. El segundo t´ ermino es la energ´ ıa cin´ etica de una part´ ıcula de masa reducida µ y momento k . M2 K 2 M2 + M1 + M 2 ( M1 + M 2 ) 2 2 M1 K 2 kK + M1 + M 2 2 ( M1 + M 2 ) 2 + 2M2 k2 − = 2 k2 2 2 k2 1 1 + M1 M2 1 1 + M1 M2 2K 2 + 2 2 = 2 + 2 M1 + M2 ( M1 + M2 ) 2 2 k2 K2 (G. . | R | = R = x.

p1 . Se comienza con la definici´ on de L : L2 = ( r × p ) · ( r × p ) = − ( r × p ) · ( p × r ) = −r · [p × (p × r)] = −r · [p(p · r) − p2 r] ya que r.30) Si se escribe U(x.31) con V (x) un potencial de tipo central respecto a una coordenada (la separaci´ on entre las part´ ıculas). x 2 .2. la ecuaci´ on de valores propios tridimensional es: 2 − 2µ ∇2 φ ( R ) + V ( R ) φ ( R ) = ǫ φ ( R ) (G. p2 = r.29) (G. p p = r. P. X ) = eiKX φ(x) se encuentra que la ecuaci´ on para φ(x) es − d2 φ(x) + V (x) φ(x) = ǫ φ(x) 2 µ dx2 2 (G. p = 2i p (G.35) (G. la ecuaci´ on de valores propios es: − 2 ∂2 ∂2 − + V (x) U(x.33) G. cuya energ´ ıa es: ǫ=E− 2K 2 2M (G. X ) = E U(x.34) . p) = As´ ı. la ecuaci´ on de valores propios de una part´ ıcula de masa mu sometida a un potencial V (R). p2 ) = y en las nuevas: H (X. Generalizando. p p + p r. X ) 2MT ∂X 2 2 µ ∂x2 2 p2 p2 1 + 2 + V (x 1 − x 2 ) 2M1 2M2 (G. x.28) P2 p2 + + V (x) 2MT 2µ (G.2. x2 ) = V (x1 − x2 ) entonces en t´ erminos de coordenadas comunes el hamiltoniano es: H ( x 1 . REPRESENTACION 349 Si se tiene en cuenta ahora la interacci´ on entre las dos part´ ıculas V (x1 .32) Esto es.´ DE P 2 G. Representaci´ on de p2 En este ap´ endice se representa el operador p2 en t´ erminos de L2 y las coor2 denadas esf´ ericas.

37) se obtiene: L2 = r · (rp2 − 2i p) − (r · p)(p · r) De (G.39) (G.41) (G. entonces p2 r = rp2 − 2i p De esta forma reemplazando (G.42) en (G.40) en (G. z = −3i 1 Teniendo en cuenta que: L2 = r · (p2 r) − (r · p)(p · r) y ya que el conmutador r. x + py .38) (G.39) L2 = r2 p2 − 2i r · p − (r · p)[r · p − 3i ] = r2 p2 − 2i r · p − (r · p)(r · p) + 3i (r · p) = r2 p2 + i r · p − (r · p)(r · p) Puesto que r·p= r ∂ ∂r (G.36) se puede escribir p · r = r · p − 3i 1 Reemplazando (G.350 y ´ ´ APENDICE G.43) = r 2 p2 + 2 ∂ ∂r ∂ ∂r . HERRAMIENTAS MATEMATICAS p · r − r · p = px x + py y + pz z − x px − y py − z pz = px .40) (G.35) se puede escribir como: rp2 − p2 r = 2i p.36) i Entonces.41) L 2 = r 2 p2 + i r ∂ − ∂r 2 i 2 i r r ∂ ∂r i r ∂ ∂r = r 2 p2 + r ∂ + ∂r r2 ∂ ∂2 +r 2 ∂r ∂r (G.37) (G. p 2 por (G.38) en (G. reemplazando (G. y + pz .42) (G.

Para esto consid´ erese la definici´ on del s´ ımbolo de Levi-Civita:   1 ijk = 123. 132 Permutaci´ on impar de 123     0 Cuando dos o m´ as ´ ındices son iguales Usando la notaci´ on de suma.45) Existe una manera alternativa de llegar al mismo resultado. 213. 231.2.48) = − 2 (δin δjq − δiq δjn ) xi =− =− =− 2 xi ∂ ∂ ∂ ∂ xi − xi xj ∂xj ∂xj ∂xj ∂xi ∂xi ∂xj ∂2 ∂ + xi xi − xi ∂xj ∂xj ∂xj ∂xj ∂xj ∂ ∂ ∂ − xi xj ∂xi ∂xj ∂xi 2 xi 2 xi δij ∂ ∂2 ∂ ∂ ∂ + xi xi − xi − xi xj ∂xj ∂xj ∂xj ∂xi ∂xj ∂xi . se puede demostrar que: ǫijk ǫnqk = δin δjq − δiq δjn (G.46) Las componentes del operador momento angular orbital se pueden reescribir como: Lk = −i ǫijk xi se sigue que: L2 = Lk Lk = − 2 ∂ ∂xj (G.44) ∂ ∂r r2 ∂ ∂r (G. REPRESENTACION 351 Entonces r 2 p2 = L 2 − luego: p2 = 2 L2 − r2 r2 2 2 ∂ ∂r r2 ∂ ∂r (G. 312 Permutaci´ on par de 123     ǫijk = −1 ijk = 321.47) ǫijk ǫnqk xi ∂ ∂ xn ∂xj ∂xq ∂ ∂ xn ∂xj ∂xq (G.´ DE P 2 G.

. Expansi´ on de onda plana en serie de polinomios de Legendre La soluci´ on de (8. Para un valor propio de energ´ ıa existen infinitos estados propios de la forma: ψlm ( r ) = Rl (r)Ylm (θ. φ) (G. φ) (G. . . V (r) = 0.61).50) 2 ∂ L2 − r2 r2 ∂r r2 ∂ ∂r (G. 2.63) a partir de la soluci´ on general (8. y l m l.352 2 ´ ´ APENDICE G.52) donde para el caso particular que se est´ a tratando.63) se puede escribir como una expansi´ on de la forma: ψ ( r ) ⋍ ei k·r = ∞ l alm ( k )jl (kr)Ylm (θ.53) cuyo comportamiento asint´ otico para ρ grande est´ a dado por (8. HERRAMIENTAS MATEMATICAS =− =− r 2 ∇2 − 2 r · ∇ − x i x j r2 ∇2 − 2r 2 ∂2 ∂xi ∂xj 2 ∂ ∂2 − r2 2 ∂r ∂r r2 ∂ ∂r (G. La funci´ on radial RE (r) tiene como soluci´ on las funciones esf´ ericas de Bessel regulares: RE (r) = Rl (r) = jl (ρ) (G. Este infinito conjunto de estados propios degenerados forma un conjunto completo y por tal motivo la soluci´ on m´ as general de (8. Cada valor propio de energ´ ıa de la part´ ıcula libre es infinitamente degenerado. 1.25) debe tener la forma: ψ ( r ) = RE (r)Ylm (θ.51) G.55) l=0 m=−l .49) = − 2 r 2 ∇2 + Entonces ∂ ∂r L 2 = r 2 p2 + de donde se tiene finalmente: p2 = 2 ∂ ∂r r2 ∂ ∂r (G.54) con l = 0. φ) (G.3.

62) (G.57) Esta independencia de ψ ( r ) respecto al a ´ngulo φ implica que en la expansi´ on (G.60) se obtiene que: i u e i ρu = l Cl jl (ρ)uPl (u) = i l l+1 l Cl+1 jl+1 + Cl−1 jl−1 Pl (u) 2l + 3 2l − 1 (G. la expansi´ on de la onda plana se reduce a una expansi´ on en una serie de polinomios de Legendre: e i ρu = ∞ l=0 Cl jl (ρ)Pl (u) (G.58) donde los coeficientes Cl toman unos valores muy particulares.58) por i u y haciendo uso de la siguiente relaci´ on de recurrencia para los polinomios de Legendre: m (2l + 1)uPlm = (l + 1 − m)Plm +1 + (l + m)Pl−1 (G.´ DE ONDA PLANA EN SERIE DE POLINOMIOS DE LEGENDRE G.56) observ´ andose que existe una independencia de la funci´ on de onda respecto al angulo φ.55) solamente se tendr´ a contribuci´ on de los t´ erminos m = 0. EXPANSION 353 Si se escoge k a lo largo del eje z .59) y (G.61) Igualando (G.59) Multiplicando a ambos lados de (G. Para determinar los coeficientes Cl . la onda puede escribirse de la forma ei k·r = eikr cos θ (G. se procede de la siguiente forma: primero se diferencia (G.58) respecto a ρ obteni´ endose: i u e i ρu = l Cl djl Pl dρ (G. Llamando ρ = kr y u = cos θ.3.63) .61) y usando las relaciones de recurrencia que satisfacen las funciones de Bessel esf´ ericas dadas por (2l + 1) jl = ρ [jl+1 + jl−1 ] jl− 1 = d l+1 1 d +1 + (ρ jl ) jl = l+1 dρ ρ j dρ (G. esto es: ´ Lz eikr cos θ = ∂ ikr cos θ e =0 i ∂φ (G.

1. entonces C0 = 1.65) El coeficiente C0 se obtiene al escribir la expansi´ on (G. . es decir: 1 i Cl = Cl −1 2l + 1 2l + 1 o equivalentemente con l = l + 1 en (G.354 se obtiene que: l ´ ´ APENDICE G. la expansi´ on de una onda plana en t´ erminos de los polinomios de Legendre toma la forma: eikz ≡ eikr cos θ = ∞ l=0 (2l + 1) il jl (kr)Pl (cos θ) (G.68) .55) que el comportamiento de jl (ρ) cerca del origen (ρ ≪ l) tiene la forma: j l ( ρ) ⋍ O sea: j0 (ρ = 0) = 00 =1 1 ρl 1 · 3 · 5 · · · (2l + 1) y con P0 (u) = 1.64) Esta u ´ltima expresi´ on debe satisfacerse para cualquier ρ. ∞) (G. . 2.66) (l = 1. .58) para ρ = 0. . En conclusi´ on.67) (l = 0. Para que esto sea cierto es necesario y suficiente que las expresiones entre par´ entesis desaparezcan. 2. HERRAMIENTAS MATEMATICAS 1 i Cl − Cl −1 2l + 1 2l − 1 j l − 1 ( ρ) = l + 1 i 1 Cl + Cl+1 2l + 1 2l + 3 jl+1 (ρ) (G.65): i 1 Cl+1 = Cl 2l + 3 2l + 1 y lo anterior sucede si: Cl = (2l + 1) il C0 (G. . . . ∞) (G. 3. . o sea: eiρu ρ=0 =1= ∞ l=0 Cl jl (ρ = 0)Pl (u) Pero se sabe de (8.

76) 2im − → ∇ψ (G. Para sistemas f´ ısicos en los que el hamiltoniano no depende expl´ ıcitamente del tiempo.69) permite darle un significado de densidad de probabilidad a |ψ ( r )|2 .72) a ambos lados de la igualdad sobre todo el espacio de configuraci´ on: ∂ ∂ |ψ ( r )|2 dr = ∂t ∂t |ψ ( r )|2 dr = dN 1 ∂N = = ∂t dt i ψ ∗ (Hψ ) − (Hψ )∗ ψ dr (G.70) y (G.75) .4.74) La propiedad de conservaci´ on de la norma tiene una simple interpretaci´ on si se introduce la noci´ on de corriente. t) = ψ ∗ F´ acilmente se verifica que: − − → → i ∗ ∇· J = ψ (Hψ ) − (Hψ )∗ ψ (G.73) Para que la norma permanezca constante en el tiempo.72) donde se ha usado (G.70) (G.71). es necesario y (G.´ DE FLUJO: VECTOR CORRIENTE G.4.72) puede siempre colocarse en la forma de una divergencia del vector corriente. y por ende N debe permanecer constante en el tiempo. Las funciones ψ y ψ ∗ deben satisfacer respectivamente la ecuaci´ on de Schr¨ odinger: i i ∂ ψ=Hψ ∂t (G. se define el vector corriente J ( r. Para el caso de una → − part´ ıcula en un potencial escalar. DEFINICION 355 G. es claro que la probabilidad se conserva en el tiempo.71) ∂ ∗ ψ = − (H ψ ) ∗ ∂t Derivando con respecto al tiempo |ψ ( r )|2 se tiene: ∂ |ψ |2 = ψ ∗ ∂t ∂ ψ + ∂t ∂ ∗ ψ ∂t ψ= 1 i ψ ∗ (Hψ ) − (Hψ )∗ ψ (G. Integrando en la ecuaci´ on (G. suficiente que ψ ∗ (Hψ ) dr = (Hψ )∗ ψ dr dN dt = 0. t) en el punto r y en el tiempo t como: − → J ( r. Definici´ on de flujo: Vector corriente La condici´ on de normalizaci´ on de la funci´ on de onda ψ ( r ): N≡ |ψ ( r )|2 dr = 1 (G. El lado izquierdo de (G.

La masa de un fluido contenido en un volumen V dado es igual a la integral de la densidad ρ extendida sobre el volumen. φ) son los arm´ onicos esf´ ericos.77) La relaci´ on (G. De (G. ya que la norma es independiente del tiempo. Si se define el vector densidad de corriente de probabilidad o vector corriente → − J como: → − → − → − J ( r. (G. La masa total permanece constante (conservaci´ on de la norma) si el flujo de la superficie S va a cero en el l´ ımite donde V se extiende sobre todo el espacio. t) = 0 y por tanto el flujo se conserva.80) 2im entonces − − → → ∇ · J ( r. φ) = ǫ (2l + 1)(l − |m|)! 4π (l + |m|)! eimφ Plm (cos θ) (G. t) = ψ∗ ∇ ψ − ψ ∇ ψ∗ (G. o sea el flujo est´ a dado por el vector densidad de corriente de probabilidad (G. Es decir.78) es decir. dados por: Ylm (θ. HERRAMIENTAS MATEMATICAS y as´ ı. G.80).77) se satisface en hidrodin´ amica y representa la ley de conserva→ − ci´ on para un fluido de densidad ρ y corriente J en un medio sin fuente.5. de (G.81) en donde RE (r) es la parte radial de la funci´ on de onda y Ylm (θ.25) ψ ( r ) = RE (r) Ylm (θ. Ortogonalidad de los arm´ onicos esf´ ericos El movimiento de una part´ ıcula de masa µ movi´ endose en una regi´ on del espacio donde act´ ua una fuerza central est´ a descrito por la funci´ on de onda (8. el fluido contenido en V es igual al flujo del vector corriente a trav´ es de la superficie S que encierra ese volumen. φ) (G.82) .77) se obtiene que: − V − − → → ∇ · J dr = − S − → J · ds (G.72) se puede escribir como → − − → ∂ ρ+ ∇ · J =0 ∂t (G.77) se tiene que: − → − → ∇· J =0 (G.356 ´ ´ APENDICE G.79) Esta propiedad es de inter´ es ya que no depende de la forma espec´ ıfica del t´ ermino del potencial en el hamiltoniano.

se tiene que los polinomios asociados de Legendre son los polinomios de Legendre: Pl0 (x) = Pl (x) Por tal raz´ on (G. Para m = 0. φ) = (2l + 1) 0 Pl (cos θ) 4π (G.84) donde x = cos θ.88) para los arm´ onicos esf´ ericos Yl0 (θ. 0)Yl0 (θ.86) en (G. 0) se satisface que: sen θ d θ dφ Yl′0 ∗ (θ.85) La condici´ on de normalizaci´ on de la funci´ on de onda d3 r | ψ ( r ) | 2 = 1 implica que ∞ 0 r2 | Rnl (r) |2 dr = 1 (G.´ ´ G.82) se toma m = 0. as´ ı: Yl0 (θ. 0) = (2l + 1) 0 Pl (cos θ) 4π (G.89) conduce a: 2l + 1 4π 2π π dφ 0 −π sen θ dθ Pl∗ ′ (cos θ ) Pl (cos θ ) = δl l′ (G. entonces en (G. Puesto que el problema dispersivo no depende del a ´ngulo φ.87) | Ylm (θ.5. 0) = δl l′ (G. φ) |2 dΩ = 1 (G.90) .89) Reemplazar (G.88) En particular de (G.83) se escribe como: Yl0 (θ. ORTOGONALIDAD DE LOS ARMONICOS ESFERICOS 357 con ǫ = (−1)m para m 0 y ǫ = 1 para m 0.86) (G.83) Los polinomios asociados de Legendre est´ an dados por: Plm (x) = (1 − x2 )|m|/2 d dx | m| Pl (x) (G.

HERRAMIENTAS MATEMATICAS π sen θ dθ Pl∗ ′ (cos θ ) Pl (cos θ ) = −π 2 δ ′ 21 + 1 l l (G.358 por lo cual ´ ´ APENDICE G.91) En particular. la relaci´ on de ortogonalidad de los polinomios de Legendre es: dΩ Pl∗ ′ (cos θ ) Pl (cos θ ) = 4π δ ′ 2l + 1 l l (G.92) .

6) Las expresiones (H. t ) = − ( r. t ) = ∇ × A ( r. t ) (H. t ) = 0 dt → − → − el campo el´ ectrico E y el magn´ etico B pueden escribirse en t´ erminos de los potenciales escalar φ y el vectorial A como: → − − → → − 1 ∂A E ( r. t ) − ( r. t ) = − ∇ φ( r.7) 359 . t ) c ∂t − → → − − → B ( r.Ap´ endice H Herramientas en mec´ anica cu´ antica relativista H.2) (H. t ) + ∇ F ( r.1) (H. t ) = 4π ρ( r.4) Con la ecuaci´ on de continuidad → − − → dρ ( r. t ) + ∇ · J ( r.5) (H. t ) = A ( r. t ) → − → − − → → 4π − ∂E ( r. t ) c ∂t (H. t) ∇ × B ( r. Potenciales electromagn´ eticos (H. t ) → A′ ( r. t ) = ∂t c → − − → ∇ · B ( r.6) son invariantes bajo transformaciones de calibraci´ on (o transformaciones gauge) de los potenciales de la forma: − → → − A ( r.5)y (H.1. t ) + J ( r. t ) = 0 → − − − → → 1 ∂B ∇ × E ( r.3) Las ecuaciones de Maxwell son: → − − → ∇ · E ( r. t ) (H.

5)y (H. t ) y → − − → − → → ′ − 1 ∂A ′ ′ ( r. t ) E ( r. t ) − como − → → − − → → − 1 ∂2A 1 ∂ − 4π → ∇ × ( ∇ × A ) + 2 2 ( r.13) .360 ´ ´ ´ APENDICE H. t ) = ∇ × A ( r. t )) = ∇ × A ( r. t ) → φ′ ( r.9) y (H. t ) + ∇ 2 2 c ∂t − − → → 1 ∂φ ∇·A+ c ∂t = − 4π → J ( r. t) c (H.11) (H.1) y (H. t ) − ∇2 A ( r. t ) + ∇ ( r. t ) = φ( r.8) → → − − → − − → − → → − → − − → → − = ∇ × A ′ ( r.10) → − → 1 ∂ − ( ∇ · A ) = 4π ρ( r. t ) c ∂t (H. t ) 1 ∂F ( r. se obtiene: −∇2 φ( r. t ) → E = − ∇ φ ( r.2).10) se convierten en: − 1 ∂2A 4π → ( r. t ) + ∇φ= J ( r. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA φ( r. t ) − c ∂t → − − → → ∂F → ∂F → − 1− 1 ∂A 1− = − ∇ φ( r.6) en (H. t ) = 4π ρ ( r. t ) − ∇ ( r. t) c ∂t c ∂t c y ya que − − → → − → → − → − − → ∇ × ∇ × A = − ∇ 2 A( ∇ · A ) entonces: −∇2 A ( r. t ) + − → 1 ∂2A ( r.12) (H. t) 2 2 c ∂t c 1 ∂2φ ( r. t ) + ∇ × ( ∇ F ( r. t ) = B ( r. t ) c ∂t (H. t ) − ya que − → − → B ( r. t ) − ( r. t ) − ∇2 φ( r. t ) = J ( r. t ) c2 ∂t2 (H.9) Con la condici´ on de calibraci´ on de Lorentz → − → 1 ∂φ − +∇·A =0 c ∂t las ecuaciones (H. t ) → B ′ ( r. t ) c ∂t c ∂t c ∂t Reemplazando (H. t ) = E ( r.

t ) (H. J ) la condici´ on de Lorentz se escribe como: ∂α Aα = ∂ α Aα = 0 y las ecuaciones de Maxwell (H. t ) − ∇ φ( r.19) φ.1.18) (H.13) como: 2 (H.´ H. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS 361 Mediante la notaci´ on Aα = (φ . −∂ 3 ) y Aµ = (φ. −∂ 2 . J ) c (H.A = 4π (c ρ .20) (H. A). A) J α = (cρ . t ) = − c ∂t − → → − − → B ( r.15) pues de: ∂ 0 A0 + ∂ i Ai = 0 se sigue → − → 1 ∂φ − +∇·A =0 c ∂t y 1 ∂ − ∇2 c2 ∂t implica 1 ∂2φ − ∇2 φ = 4π ρ c2 ∂t2 1 ∂2A 4π − ∇2 A = J 2 2 c ∂t c (H. − ∇ ) = ∂ 0 . t ) E ( r.21) .12) y (H. −∂ 1 . y ya → − − → que los campos E y B se expresan en t´ erminos de φ y A como: → − − → 1 ∂A ( r. t ) = ∇ × A ( r.17) (H.14) Aα = 4π α J c (H.16) → − Teniendo en cuenta que (∂ µ = (∂ .

25) Fµ ν = gµ γ F γ δ gδ ν      − E x 0 − B x By    =   −E B 0 − Bx    y z   − E z − B y Bx 0   con    0 −1 0 0    =   0 0 0 −1   0 0 0 −1 0 0 0 0 gµ ν (H.27) (H.24) Fµν      E x 0 − Bz By    =  E B 0 − Bx    y z   E z − By Bx 0 o ´ F µ ν = ∂ µ Aν − ∂ ν Aµ por ejemplo F 01 = ∂ 0 A1 − ∂ 1 A0 = −Ex El tensor contravariante es:  0 Ex Ey Ez  (H.22) ∂Ay ∂Az − = −∂ 2 A3 − (−∂ 3 A2 ) = −(∂ 2 A3 − ∂ 3 A2 ) ∂y ∂z (H. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA → → − − las componentes x de E y B son: Ex = − Bx = 1 ∂Ax ∂φ − =− c ∂t ∂x 1 ∂ ∂ Ax + φ c ∂t ∂x = −(∂ 0 A1 − ∂ 1 A0 ) (H.28) .23) El tensor de campo electromagn´ etico contravariante se define como:  0 − Ex − Ey − Ez  (H.26) (H.362 ´ ´ ´ APENDICE H.

definido como: Fµ ν = 1 µν γ δ ǫ Fγ δ 2      Bx 0 Ez − Ey    =   B −E 0 Ex    y z   Bz E y − E x 0 . t) c ∂t c  0 − Bx − By − Bz  (H.30) (H. t )    4π ν J ∂µ F µ ν = → −  c  → − − → → 1 ∂E 4π −  ∇ × B ( r.29) Fµ ν F µ ν Fµ ν F µ ν     =             Entonces: 2 2 2 2 2 2 ) + Bz + By ) − 2(Bx + Ez + Ey T r[Fµ ν F µ ν ] = 2(Ex → − → − = 2 | E |2 − 2 | B |2 Dividiendo por 4 se obtiene la energ´ ıa del campo electromagn´ etico: → → 1 1 − 1 − T r[Fµ ν F µ ν ] = | E |2 − | B |2 4 2 2 Las ecuaciones de Maxwell (H. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS 363 As´ ı:        − E x 0 − B x B y   E x 0 − B z By     =      −E B 0 − Bx  0 − Bx   E y Bz   y z    E z − By Bx 0 − E z − By Bx 0  2 + E2 + E2 Ex y z 2 − B2 − B2 Ex z y 2 − B2 − B2 Ey z x 2 − B2 − B2 Ez y x  0 Ex Ey Ez  0 − Ex − Ey − Ez  (H.2) pueden escribirse como:  − − → → ∇ · E ( r. t ) = 4π ρ ( r.1.31) Con la introducci´ on del tensor de esfuerzo electromagn´ etico Fµ ν .´ H.1) y (H. t ) − ( r. t ) = J ( r.

3) y (H.364 ´ ´ ´ APENDICE H. se tiene i β 1 ∂ − i (β αi )∂ i − mc ψ ( r. t ) = 0 c ∂t y ya que β 2 = 1. −A − → 1 ∂ − .33) ′ A′ µ = φ. t ) = 0 c ∂t .4) pueden escribirse como: (H. t ) H. t ) c ∂t ′ ′ A′ µ = ( φ . ν = 1. t ) o tambi´ en  1 ∂F  φ′ = φ − ( r. t ) = 0 c ∂t La Ec. δ = 3 y cualquier permutaci´ on par    = −1 para cualquier permutaci´ on impar     0 si dos ´ ındices son iguales  − − → → ∇ · B = 0   ∂ µ Fµ ν = 0 → −   → − − → 1 ∂B ∇×E+ = 0 c ∂t     ǫµ ν γ δ Las ecuaciones de Maxwell (H. Ecuaci´ on de Dirac en notaci´ on covariante ∂ 1 + i c αi ∂i − βmc2 ψ ( r. 4. γ = 2.48 al introducir la notaci´ on covariante se puede escribir como: i i multiplicando a la izquierda por β i 1 ∂ β − i (β αi )∂ i − β 2 mc ψ ( r.∇ c ∂t F ( r.2. HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA donde ǫµ ν γ δ es el tensor antisim´ etrico de rango cuatro definido como:   1 para µ = 0. − A ) = Aµ − ∂ µ F ( x ) (H.32) → → − − La invariancia de los campos E y B en los potenciales transformados → − A′ = A + ∇ F ( r. t ) = 0 ∂t 1 ∂ 1 − i αi ∂ i − βmc ψ ( r.

ECUACION 365 Definiendo γ0 = β y γi = βi (i γ0 ∂ 0 − i γi ∂ i − mc) ψ ( r. t ) = 0 Si se tiene en cuenta que ∂ µ = (∂ 0 . entonces [i (γ0 ∂ 0 − γi ∂ i ) − mc] ψ (x) = 0 mc con γµ ∂ µ ≡ γ0 ∂ 0 − γi ∂ i se llega al a ecuaci´ on de Dirac en notaci´ on relativista: i γµ ∂ µ − ψ (x) = 0 con las matrices de Dirac γµ dadas por  1 0 0 0 1 0  γ0 = β =  0 0 −1 0 0 0 1 0 γ1 =  0 0 1 0 γ2 =  0 0 1 0 γ3 =  0 0    0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 −1 0 0 0 −1 0 0 0 −1 0  0 0 0 0  0 0 −1 1 0 0 1 0 0 0 −i 0 0 0 0 −1 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0  0 0 0 0  0 1 0 −1  0 0 0 0  0 0 −1 i   1 0  0 0 = 0  0 0 −1  0 0 = 0 −1 1 0 0 −1 0 0 −1 0 0 0 i 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0  1 0 = 0 0 0 σ1 − σ1 0   0 0  0 − 1 = 0   −1 0 0   −i 0  0 0 = 0  0 0 −i  −i 0 = 0 0 0 σ2 − σ2 0  0 − 1 = 0 0 0 σ3 − σ3 0 Propiedades de la ecuaci´ on de Dirac Aplicando el operador γν ∂ ν + γν ∂ ν + mc γµ ∂ µ − mc por la izquierda a la ecuaci´ on de Dirac γν γµ ∂ ν ∂ µ − m2 c2 2 mc ψ (x) = ψ=0 que se puede escribir como: m2 c2 1 (γ µ γ ν + γ ν γ µ ) ∂ µ ∂ ν − 2 ψ = 0 2 .2.´ DE DIRAC EN NOTACION ´ COVARIANTE H. −∂ i ).

HERRAMIENTAS EN MECANICA CUANTICA RELATIVISTA y teniendo en cuenta que γµ γν + γν γµ = 2 gµν se tiene gµν ∂ µ ∂ ν − ∂ν ∂ ν − 2 m2 c2 2 ψ=0 m2 c2 2 ψ=0 − m2 c2 2 ψ=0 La cual se aplica a cada una de las cuatro componentes      ψ 2 ( x )    =0    ψ 3 ( x )      ψ 4 (x) ψ 1 (x)  2 − m2 c2 2 .366 ´ ´ ´ APENDICE H.

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