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Amalgames: évolution, propriétés mécaniques, électrochimiques et biologiques

1.

GENERALITES • • Définition: all. métallique (poudre Ag,Sn,Cu: limailles ou sphères)+ Hg (seul métal liquide à t°ambiante). Matériau très utilisé ‣ champ d’indication large ‣ tolérance à la manipulation ‣ espérance de vie (10 ans) ‣ formation aux mat. adh. insuffisante ‣ cout ∺ qualité et longévité restauration 1836: Taveau propose l’amg d’Ag (all binaire Ag-Hg) 1896: Black définit composition d’un alliage amg et cavités normes ADA 1926 1975: all. non ɣ2 ᵩ dispersées puis HCSC (R corrosion, fluage), particules sphériques (↘Hg ) Critiques, de moins en moins utilisé dans les facultés ‣ absence d’adhésion (pas de mouillage) ‣ dégradation dans le milieu buccal (corrosion, fluage: d’orig méc, se déforme et remonte sur les bords de la cavité) ‣ aspect inesthétique ‣ conducteur thermique ‣ biocompatibilité années 80: polémique sur la toxicité du Hg qd mise en oeuvre, restauration (appareils de mesure) Hg: 40 à 50% amg→39,40%, moins toxique lorsqu’il est allié. Effets systémiques du Hg: neuro, néphro, reproduction. LSD: hyperexcitabilité, tremblement. Voies de contamination (Toumelin 2007): ‣ peau de chamois ‣ renversement de flacon ‣ amalgamateur défectueux ‣ insertion, condensation, modelage, polissage, dépose ‣ intr contaminés ‣ déchets et capsules (séparateur d’amg) Restrictions: femmes enceintes, maladie rénale Conseil supérieur d’hygiène publique de France: ‣ capsules ‣ recueil des déchets ‣ séparateurs ‣ masque, gants ‣ fraisage sous spray et aspiration ‣ digue ‣ polissage: spray d’eau avec faible pression ‣ amg non ɣ 2 ‣ locaux ventilés sans parquet ni moquette

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2.

CATEGORIES MORPHOLOGIQUES DE POUDRES D’ALLIAGES • influencent propriétés amg via composition chimique, granulométrie, état de surface. POUDRE DE LIMAILLES métal fondu→lingot→tr d’homogénéisation sous le liquidus (400°C,diffusion) refroidissement: vitesse calculée. Si Ag Sn: ᵩ β ou ɣ suivant vitesse copeaux puis recuit pour éliminer contraintes (sinon var.vol. après prise) tamis pour granulométrie éventuel tr. surface par acide pour ➚ réactivité

2.1.
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2.2.
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POUDRE SPHERIQUE atomisation du métal fondu, gouttelettes (refroidissement rapide sous jets d’eau) ou sphères (refr lent sous argon dans colonne de pulvérisation) contrôle précis de la granulométrie traitements thermiques d’homogénéisation + lavages acides TAILLE DES PARTICULES Granulométrie importante= cinétique de prise lente (cf surface développée des grains < par ∺ masse) Granulométrie faible: expansion↘ act. partic. petites ou moy. mélangées (5 à 100μ, moy 15 à 35μ): prise et R COMPARAISON LIMAILLES/SPHERES Sphérique: ‣ néc. moins de Hg car étalement plus facile, cinétique de prise augmente même si SD<copeaux. ‣ tps prise<: désav. au niveau manip. mais moins de risque de fracture après 1h. ‣ modelable: R friction <. POUDRES MIXTES Act.: mélanges limailles-sphères ou sphères-lim: compromis manip. et propr.

2.3.
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2.4.

2.5.

3.

LES DIFFERENTS ELEMENTS ET LA REACTION DE PRISE

3.1.

LES DIFFERENTS ELEMENTS Ag: ‣ ‣ Sn: ‣ ‣ ‣ Cu: ‣ ‣ Zn: ‣ ‣ ‣ 40 à 70% composition, + Hg= ɣ1 R méc 22 à 30 % max, +Hg=ɣ2 amalgamation, plasticité, ↘expansion et tps de prise ⊝ mécanique, électrochimique 2 à 40% se combine à Sn pour améliorer ⊝: ɳ’ pour éviter ɣ 2, précipités <2% controversé: ➚ expansion prise désoxydant lors coulée: s’unit à oxygène ↘corrosion initiale et intégrité marginale

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Pfois composants mineurs: Pd/In... Ce sont les propriétés des phases binaires qui influent sur les propriétés des amg LES DIFFERENTES PHASES 1) Diagramme Ag-Sn (schéma) Amg modernes basés su Ag3Sn: limites de composition très étroites Si Sn>26.8% en poids: ɣ+ Sn→Sn se combine à Hg α: inutilisable, expansion ++ avec Hg β: idem car cristaux hétérogènes ɣ : Ag3Sn est la seule utilisable (+ 300mV)

3.2.
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2) Diagrammes Ag-Hg et Hg-Sn expliquent la prise (schémas: pas à connaître) ɣ1: Ag2Hg3 (terminologie dentaire) ɣ2 Sn7Hg ou Sn8Hg, struct. hexagonale (- 250 mV) Hg: Tf= -38.9°c, plus d’affinité pour Ag que pour Sn

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Si Hg> 46% : ɣ2 se forme qque soit le type d’amalgame 3) Après mélange l’amg est basé sur le système Ag-Hg-Sn (ternaire) 4) + Cu pour ➚ Résist., sous la dépendance de Ag-Cu (eutec) et Sn-Cu (transfo périct) ɛ: Cu3Sn ɳ’: Cu6Sn5 (-180mV) LA REACTION DE PRISE mat plastique après trituration→ durcit progressivement après condensation. 3 ᵩ: Imprégnation: diffusion à l’état solide via lacunes (Hg dans all, Ag et Sn dans Hg) Amalgamation: début R chim Hg et all, formation d’une structure cristalline avec pls ᵩ (dissolution puis précipitation puis cristallisation) Cristallisation: durcissement

3.3.
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4.

LES DIFFERENTS AMALGAMES

4.1.

AMALGAMES CONVENTIONNELS (Cu<6%) ‣ Composition: ‣ Ag (63-70%) Sn (26-28%) et Cu (ternaires) évt + Zn 0-2% (quaternaires) ‣ ɣ et β + pas ou peu ɛ ‣ souvent limailles ‣ R prise: ‣ ɣ + Hg → ɣ1 70%, stable corrosion + ɣ2 10% instable corrosion + ɣ 20% résiduel ‣ ɣ1 en premier (affinité Ag), CFC: matrice, cohésion ‣ plus il y a de Hg, moins il reste de ɣ ‣ Propriétés ‣ mécaniques↘ ‣ fluage ➚ ‣ corrosion➚ ‣ modif taille et forme partic améliorent mais résultats limités

4.2.

AMALGAMES A HAUTE TENEUR EN Cu

4.2.1.

A PHASES DISPERSEES

‣ Composition: ‣ 1963: poudre conventionnelle (limaille)+ all. eutectique Ag-Cu (sphér) (72-28%) ‣ Cu 9 à 20% en poids (min 12%) ‣ R prise: ‣ 1) ɣ + Hg → ɣ1 + ɣ2 + ɣ ‣ 2) AgCu + ɣ2 →ɳ’+ ɣ 1 ‣ ɣ2 est éliminée pendant le durcissement ‣ Propriétés ‣ ➚ propr méc (précipités d’E >, bloquent dislocations) ‣ disparition quasi totale de ɣ2 en une semaine ➚propr méc, ↘corrosion ‣ fluage ↘

4.2.2.

HCSC (High Copper Single Composition)

‣ Composition: ‣ 1974: particules homogènes Ag (40-60%)-Sn (22-30)-Cu(13-30)(Cu incorporé lors de la fonte du lingot) ‣ Composition métallurgique de la poudre= ɣ + ɛ ‣ R prise:

ɣ + ɛ + Hg → ɣ1 + ɳ’ + ɣ + ɛ résiduels

‣ particules limailles: formation temporaire de ɣ2 ‣ particules sphères: Sn réagit directement avec ɛ pour donner ɳ’ ‣ Propriétés ‣ ➚ propr méc (précipités d’E >, bloquent dislocations) ‣ bonne R corrosion ‣ fluage négligeable

1.
‣ ‣ ‣ ‣

CLASSIFICATION AFNOR type 1: all. ternaires à faible teneur en Cu type 2: all. à haute teneur en Cu, se rapprochant dispersion de phase type 3: all. à haute teneur en Cu, composition unique type 4: all. de composition originale ou contenant d’autres composants

2.

LES PROPRIETES PHYSIQUES

2.1.

VARIATIONS DIMENSIONNELLES En plus du choix des composants (Ag et Cu ➚, Zn et Sn ↘) et du traitement thermique (➚expansion, origine inconnue) lors de la fabrication des poudres:

2.1.1.
‣ ‣

AU COURS DE LA PRISE- norme: -0,15 à +0,2% Amg modernes: contraction car ɣ1<vol initiaux Ag et Hg sauf si Hg >> expansion

Partic petites (porosités s’éliminent + facilement, réactivité ➚ d’où ɣ↘ et retrait➚), trituration ➚ (méc), condensation ➚(élimination Hg sauf pour sphériques), favorisent retrait. INFLUENCE CONTAMINATION Si Zn, contamination sang ou salive entraîne expansion après 3 jours qui peut se poursuivre des mois: dégagement d’H2 pression, douleurs pulpaires et dégradation marginale ou expansion si prise lente.

2.1.2.

2.1.3.

VARIATIONS THERMIQUES

‣ α 22 à 28 10-6/°C, dentine 8,3 et émail 11,4

2.1.4.

CONSEQUENCES Amalgame rigide conséquences accentuées. Dégradation marginale, si expansion,

douleurs pulpaires, fractures.

2.2.

CONDUCTIVITE THERMIQUE ‣ 13X < or, 20X > composite, 37X > dentine liner mvts hydrodynamiques vers la pulpe

3.

PROPRIETES MECANIQUES

3.1.

DURETE ‣ Compatible avec dent et or. ‣ + durs au centre (+ de phase ɣ 2, la moins dure, en périphérie) ‣ Dureté Vickers 300g 24 h (HVN): environ 100. Conv (100)< ᵩ disp(130 < HCSC(160)

3.2.

RESISTANCE EN TENSION ‣ environ 60 MPa ‣ ɣ très supérieure à ɣ1 et ɣ2 ‣

↘ Hg

favoriser sphériques, éviter très petites particules, condensation

3.3.

RESISTANCE EN TRACTION (DIAMETRALE) ‣ Fction du tps écoulé, environ 50 MPa sur 7 jours ‣ HCSC: résistance à la traction précoce ‣ ↘taille partic, ➚Cu,↘Hg,↘trituration, ➚condensation: ➚R RESISTANCE EN COMPRESSION ‣ ➚ avec le temps ‣ HCSC 2X > conv, résistance précoce FLUAGE ‣ Déf: déformation plastique progressive et irréversible qu’un corps subit dans le temps, sous charge cste inférieure à la limite d’élasticité. ‣ Origine: ‣ glissement grains et disloc (ɣ2 grande déform plast ɳ’) ‣ Conséquences: ‣ aplanissement contacts ‣ surcontours ‣ débordements marginaux ‣ fractures Facteur essentiel: t°, proche du solidus de certaines phases Mesure au niveau cylindre sous charge cste 7j HCSC min 100 X> conv (6%) et 9X> ᵩdisp: doit être < 3% Facteurs: nature alliage (not. présence ɣ2), taille partic (mieux grandes), forme (mieux sphères), tr therm, Hg, condensation (ultrasonore augmente)

3.4.

3.5.

‣ ‣ ‣ ‣

4.

RESISTANCE A LA CORROSION

4.1.

CORROSION ELECTROCHIMIQUE ‣ dégradation en profondeur ≠ corrosionchimique: ternissement surface < sulfuration de Ag. ‣ ‣ ‣ ‣ ‣ ‣ Salive= milieu électrolytique Amg= ≠ phases, ≠amgs, âge Couple d’aération différentielle Couplages galvaniques Aires relatives courant pour HCSC 35X< conv

4.2.

FACTEURS INFLUENCANT LA CORROSION ‣ ɣ 2: pot. le plus bas, la plus attaquée par piqûre. ɣ2+ O2→oxydes et sels Sn + Hg libre Hg libre + ɣ →ɣ1 + ɣ2 !!! ‣ ɣ peu attaquée ‣ ɣ1 la plus noble (pellicule protectrice de sels d’Ag) ‣ Importance du polissage ‣ Zn générateur corrosion

‣ conséquences ‣ détérioration marginale ‣ coloration dentine (sulfures Ag, Sn, Zn) ‣ tatouages (sels Ag et Sn) ‣ colmatage surface, effet anti-bactérien oxydes (de Cu)

4.3. 5.

EVALUATION DE LA CORROSION (schémas, cf question corrosion) ‣ courbes potentiel-temps / potentiodynamiques

PROPRIETES BIOLOGIQUES: TOXICITE DES AMALGAMES ‣ Hg quand condensation, polissage, dépose ‣ Dose toxique??? INRS vapeurs et sels 0.1mg/m3 toxique vs 85 à 325μg/m3. Locaux: toxique quand exposition vapeurs toute la semaine 8h par jour. ‣ amg frais= 25% apport journalier alimentaire, vieilli= 1/20ème. ‣ valeurs dans le sang LSD< limites admises. ‣ Pas de preuve scientifique: problème écologique ! (séparateurs) ‣ allergie: lichen plan ? QUALITE DES RESTAURATIONS A L’AMALGAME

6.

6.1.

FABRICANT ‣ Composition: ‣ Cu➚ (cf fractures marginales) ‣ ≠ Zn ‣ Taille des particules et forme: ‣ pas trop petites (cf fractures marginales) ‣ particules sphériques: meilleure condensation ‣ Présentation alliage ‣ Tr. thermiques

mélange

6.2.

OPERATEUR ‣ Choix alliage ‣ ∺ Hg: capsules (1/1 ou >) ‣ Trituration XXX: surtrituration ➚ tps de travail, sph. tps trituration + court ‣ Condensation 30 à 40 N (ni trop fort ni trop peu !), petits apports (cf porosités, trop peu de ɣ) ‣ Brunissage: ➚ adaptation et poli mais couche riche en mercure ‣ Polissage: limite corrosion, élimine couche riche en mercure CAUSES D’ECHEC ‣ Caries II (70% remplacements) ‣ Fractures de l’amg ‣ Fractures dent ‣ Détérioration marginale

6.3.