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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PAR DIRETORIA DE ENSINO DEPARTAMENTO DE FORMAO DE PROFESSORES E APOIO AO ESTUDANTE COORDENAO DE QUMICA

Qumica Geral Aplicada - Professor Adjair Corra A PERIODICIDADE QUMICA DOS ELEMENTOS 1- Uma breve histria da tabela peridica medida que os elementos qumicos foram sendo descobertos, observou-se semelhanas entre as propriedades fsicas e qumicas em determinados grupos desses elementos. Procurava-se ento uma maneira de selecionar os elementos em conjuntos de propriedades semelhantes. A primeira classificao realmente til surgiu em 1869 com base nos trabalhos apresentados por Lothar Meyer e, principalmente, Dimitri Mendeleyev. O grande cientista russo Mendeleyev props a disposio dos elementos em ordem crescente de massa atmica e colocou-os em grupos ou famlias de tal modo que cada grupo apresentasse elementos com propriedades qumica semelhantes. Um dos mritos desta classificao foi a previso da existncia de alguns elementos. Mendeleyev organizou sua classificao para 60 elementos existentes na poca e ficavam alguns buracos, os quais seriam preenchidos com elementos descobertos posteriormente. Assim, Mendeleyev pde prever algumas propriedades desses elementos desconhecidos. A classificao de Mendeleyev, no entanto, apresentava alguns problemas. Por exemplo, o cobalto e o nquel ficariam em posies contrrias s atuais, se fossem colocados em ordem crescente de massa atmica. Mendeleyev inclusive afirmou que outro critrio de classificao ainda iria ser criado para sanar essas falhas. Com efeito, em 1913, Moseley lanou o conceito de nmero atmico e a tabela de Mendeleyev foi reorganizada. Os elementos foram dispostos em ordem crescente de nmero atmico e ento praticamente chegou-se tabela atual. 2- A classificao atual dos elementos A atual tabela peridica dos elementos dividida em grupos e perodos. Cada coluna vertical denominada grupo ou famlia e cada fila horizontal denominada perodo. Os grupos so divididos em A e B. Os grupos A so enumerados de IA at VIIA, mais o grupo 0. Os elementos destes grupos so conhecidos como elementos representativos, cujo subnvel de maior energia de seus tomos s ou p. Os grupos B so enumerados de IB at VIIIB. Os elementos destes grupos so chamados elementos de transio, e o subnvel de maior energia de seus tomos d. A IUPAC, no entanto, recomenda atualmente, a numerao dos grupos em algarismos arbicos de 1 a 18, da esquerda para a direita. Os perodos so enumerados de 1 a 7 e as duas fileiras localizadas parte da tabela so os elementos actinides e lantanides, que constituem os elementos de transio interna, cujo subnvel mais energtico de seus tomos f. O perodo em que um elemento est localizado indica o nmero de subnveis do elemento. Assim, por exemplo, o fsforo est localizado no 3o perodo, logo, tem 3 camadas ou nveis de energia. Nas famlias A (representativos) e nos grupos IB e IIB, o nmero da coluna indica o nmero de eltrons da camada de valncia do elemento. Assim, o oxignio, por exemplo, que est no grupo 6A, apresenta 6 eltrons na ltima camada. 3- As configuraes eletrnicas Na tabela peridica os tomos so organizados na ordem crescente de seus nmeros atmicos. A periodicidade nas propriedades dos elementos resultado da periodicidade nas configuraes eletrnicas de seus tomos. Pode-se dizer que cada perodo iniciado pela adio de um eltron a uma nova camada, mais externa, denominada camada de valncia . Os eltrons da camada de valncia so grandemente, embora no exclusivamente, responsveis pela maneira dos tomos se combinarem entre si. Quando oito eltrons esto presentes na camada de valncia, sua configurao ns2 np6 e o elemento um gs nobre. Esta uma configurao estvel e os gases nobres tm pouca tendncia a reagir. A configurao ns 2 np6 chamada octeto , porque consiste em um total de oito eltrons, e a generalizao desta configurao de especial estabilidade conhecida como regra do octeto . Muitos elementos adquirem estabilidade atravs do octeto. 4- O raio atmico O raio de um tomo nos informa o seu tamanho, isto , o volume atmico, e no uma coisa fcil de ser calculada. No por dificuldades devido s tcnicas experimentais, mas interpretao dos resultados. Por exemplo, na molcula de H2, o raio covalente (distncia entre os ncleos de dois tomos ligados) de 0,074 nm (0,034 nm por tomo). No diamante, a distncia de ligao entre dois tomos de carbono de 0,154 nm (0,077 nm por tomo). No entanto, na molcula de CH 4 , a distncia entre um tomo de carbono e um tomo de hidrognio, que supostamente seria dada por 0,034 nm + 0,077 nm, ou seja, 0,114 nm, de 0,110 nm. Os mtodos empregados so bem precisos e a discrepncia de 0,004 nm no pode ser desprezada. Isso nos mostra que o raio efetivo do tomo no constante. A contribuio de cada tomo na distncia de ligao total depende da natureza da ligao, que por sua vez, depende, em parte, das propriedades dos tomos. Apesar das dificuldades, possvel reunir um conjunto de dados de raios atmicos aproximados obtidos de medidas de distncias interatmicas. Os resultados demonstram uma variao peridica dos raios atmicos em funo do nmero atmico. O raio atmico decresce ao longo do perodo e abaixo dos grupos. Isso se deve ao fato de que ao longo de um perodo o nmero atmico aumenta, isto , o ncleo contm mais prtons, o que aumenta a carga nuclear. Isso provoca um aumento na fora de atrao exercida sobre os eltrons, aproximando-os do ncleo. Como resultado, o raio atmico diminui. interessante notar que, na srie dos elementos de transio, o decrscimo do raio atmico moderado em relao dos representativos. A estruturao da configurao eletrnica dos elementos de transio caracterizada pelo aumento gradual de eltrons na segunda camada externa (n -1)d , e no na camada de valncia, n. Uma vez que os eltrons so colocados entre o ncleo e a camada de valncia, eles protegem parcialmente os eltrons da camada

de valncia da fora de atrao exercida pelo ncleo. Esse efeito, chamado de efeito de blindagem, reduz a carga nuclear efetiva, mantendo os eltrons de valncia do tomo. Portanto, o raio atmico ao longo das sries dos elementos de transio no decresce to rapidamente como nas dos representativos. No final da srie dos elementos de transio, a subcamada (n -1)d se aproxima de sua populao mxima, 10 eltrons, aumentando o efeito de blindagem; consequentemente, as repulses inter-eletrnicas entre a camada (n -1)d e a camada de valncia compensam quase completamente o aumento na carga nuclear, acarretando um menor aumento no tamanho do raio, principalmente na sries dos elementos de transio interna, onde a subcamada (n -2)f , que preenchida ao longo do perodo, comporta um grande nmero de eltrons (14, no mximo). Num mesmo grupo, o raio atmico aumenta e, nos elementos representativos, esse aumento bastante pronunciado. A carga nuclear crescente no grupo, e o ncleo tende a atrair mais fortemente os eltrons, porm, o nmero de camadas eletrnicas tambm crescente. Portanto, as repulses inter-eletrnicas compensam essa atrao nuclear, aumentando o raio atmico. 5- O raio inico Um caso interessante que devemos denotar em relao ao raio de um tomo a alterao no tamanho deste quando o tomo se transforma em um on. O raio de um on chamado raio inico . Quando comparamos um tomo neutro com seu on, a carga efetiva do ncleo sobre os eltrons permanece constante, pois o nmero atmico no se altera. Porm, como o nmero de eltrons em um on sempre diferente do nmero de eltrons do tomo neutro, ocorrer uma diferena no raio atmico decorrente dessa situao. Por exemplo, um tomo de sdio, cuja configurao 1s2 2s2 2p6 3s1, quando perde seu eltron 3s , logicamente, perde tambm a terceira camada, o que leva reduo do raio. Alm disso, o menor nmero de eltrons facilita a atrao nuclear sobre a nuvem eletrnica, contribuindo para a reduo do raio. Podemos generalizar que um ction sempre menor do que o tomo neutro que o originou. Por outro lado, o cloro, por exemplo, cuja configurao 1s 2 2s2 2p5 , quando recebe um eltron, aumenta seu nmero de eltrons e, consequentemente, as repulses inter-eletrnicas na sua camada 2p . Isso contribui para uma expanso da nuvem eletrnica, que aumenta o raio inico. Portanto, um nion sempre maior do que o tomo neutro que o originou. importante ressaltar que s se deve fazer comparaes entre ons isoeletrnicos ou entre um on e seu tomo neutro. Outras comparaes no teriam sentido. 6- Raio covalente e raio de Van der Waals Alm do raio atmico e do raio inico, podemos ainda falar em raio covalente e raio de Van der Waals. O raio atmico corresponde ao raio do tomo em seu estado neutro, ou seja, sem se combinar; o raio inico corresponde ao raio de um on, ou seja, do tomo que forma uma ligao inica; logicamente, o raio covalente, corresponde ao raio de um tomo que forma uma ligao covalente. O raio covalente menor que o raio inico, devido ao fato de o tomo no receber eltrons, mas compartilhar, fazendo com que a expanso da nuvem eletrnica seja menos intensa, j que o eltron no pertence somente a um tomo. Para exemplificar o conceito de raio de Van der Waals vamos imaginar uma substncia diatmica no estado slido. Nesse estado as molculas encostam-se umas s outras. Podemos esquematizar as molculas desenhando tomos com raios aparentes. Ento tem-se a impresso de que uma molcula est distanciada uma da outra. Veja que o raio de Van der Waals, portanto, corresponde metade da distncia entre os ncleos de dois tomos da substncia que se encostam e pertencem a molculas diferentes. Trata-se de uma distncia intermolecular. 7- A energia de ionizao Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia fornecida for suficiente, o eltron pode ser completamente removido do tomo, originando um on positivo (ction). O eltron mais facilmente removvel aquele que possui maior energia (ltimo a ser distribudo segundo as regras de Hund), e est menos atrado pelo ncleo. A energia de ionizao a energia mnima necessria para remover um eltron de um tomo isolado, no seu estado fundamental. Uma vez que um tomo isolado est livre da influncia de tomos vizinhos, o termo implica um tomo no estado gasoso. No caso de ons com mais de um eltron removvel dizemos que a energia necessria para remover o primeiro eltron a primeira energia de ionizao . Para o segundo eltron, a segunda energia de ionizao , e assim por diante. A energia de ionizao geralmente dada em kJ / mol (quilojoules por mol). A energia de ionizao tambm uma propriedade peridica, e varia com o nmero atmico. Em geral, quanto maior a carga nuclear do elemento, maior a atrao dos eltrons pelo ncleo, e mais difcil a sua ionizao. Portanto, a energia de ionizao tende a aumentar atravs do perodo. Contudo, existem casos que fogem a essa regra. O boro, por exemplo, tem energia de ionizao menor do que a do berlio. O mesmo vale para o oxignio comparado com o nitrognio. Estas irregularidades podem ser explicadas da seguinte maneira: no boro, o eltron a ser removido est no orbital 2p, enquanto que no berlio est no orbital 2s. Um eltron 2s est mais firmemente preso ao ncleo do que um eltron 2p, o que conduz menor energia de ionizao do boro, mesmo com maior carga nuclear. Alm disso, os eltrons 2s do boro podem blindar parte dessa carga do seu eltron 2p. No caso do oxignio, a primeira energia de ionizao mais baixa do que o esperado, porque o eltron removido de um orbital 2p que contm um segundo eltron. Dois eltrons ocupando um mesmo orbital repelem-se com maior intensidade do que se estivessem em orbitais diferentes. A repulso inter-eletrnica facilita a remoo do eltron. No tomo de nitrognio no h tal repulso. Irregularidades anlogas s encontradas no boro e no oxignio so igualmente explicveis nos demais perodos sucessivos.

8- A afinidade eletrnica Um tomo pode receber um eltron, tornando-se um on negativo (nion). Esse processo normalmente acompanhado por uma liberao de energia e tal energia mede o quo fortemente o eltron se liga ao tomo. A afinidade eletrnica de um tomo definida como a quantidade de energia envolvida no processo em que um tomo isolado gasoso, no seu estado fundamental, recebe um eltron, formando um nion. Como a energia liberada, a quantidade de energia para o processo negativa (das convenes termoqumicas). Portanto, quanto mais negativo for o valor da afinidade eletrnica, maior a tendncia do tomo receber o eltron. Isso, porm, no impede que alguns elementos tenham afinidade eletrnica positiva, o que indica uma baixssima tendncia a receber eltrons. o caso do berlio e do magnsio. As afinidades eletrnicas, em geral, tm valores menos negativos ao longo de um grupo (descendo), porque a camada de valncia est progressivamente mais distante do ncleo, e a blindagem da camada interna efetiva na compensao do aumento da carga nuclear. Como a energia de ionizao, a afinidade eletrnica tambm expressa em kJ / mol. 9- A eletronegatividade Numa ligao covalente, o par eletrnico compartilhado entre dois tomos. Isto significa que o par atrado simultaneamente para o ncleo de ambos os tomos, resultando numa competio pelos eltrons. Esta atrao medida por uma quantidade chamada eletronegatividade, que definida como a tendncia relativa de um tomo em atrair o par de eltrons da ligao . A eletronegatividade tende a crescer da esquerda para a direita atravs de um perodo na tabela peridica devido ao aumento da carga nuclear. Essa tendncia geralmente uniforme entre os elementos representativos. Atravs de uma srie de transio, a eletronegatividade apresenta algumas irregularidades na crescimento da esquerda para a direita, resultantes da variao na efetividade do efeito de blindagem. Indo para baixo num grupo, a eletronegatividade decresce medida que a camada de valncia se torna mais afastada do ncleo e medida que o efeito de blindagem compensa amplamente o aumento da carga nuclear. Assim, os elementos com maior eletronegatividade so os ametais direita, particularmente os da parte superior diretia da tabela peridica. Os elementos com as mais baixas eletronegatividades so os metais, particularmente os que se encontram na parte inferior esquerda da tabela peridica. EXERCICIOS PENSE NISSO... "...E nunca considerem seu estudo como uma obrigao, mas sim como uma oportunidade invejvel de aprender, sobre a influncia libertadora da beleza no domnio do esprito, para seu prazer pessoal e para o proveito da comunidade qual pertencer o seu trabalho futuro." Albert Einstein PROPRIEDADES PERIDICAS DOS ELEMENTOS Os exerccios seguintes esto diretamente relacionados com a matria de Qumica Geral. So apresentados vrios tipos de exerccios resposta longa, resposta curta, de associao com os objetivos de alertar o estudante para as vrias abordagens possveis. ainda de salientar que nas respostas apresentadas pretendemos destacar os aspectos que consideramos mais importantes e consequentemente em algumas delas poder encontrar informao adicional. 1. Justifique a seguinte afirmao: Em geral o raio atmico e a energia de ionizao tm variaes peridicas opostas. 2. Justifique a seguinte afirmao: Os elementos que tm elevadas energias de ionizao apresentam, em geral, afinidades eletrnicos mais negativas. 3. Relembre os conceitos de Eletronegatividade, energia de ionizao e eletroafinidade de um elemento. Estabelea uma relao entre estas trs grandezas e justifique a sua resposta. 4. Repare na afirmao seguinte: De uma maneira geral o raio atmico e a energia de ionizao apresentam variaes peridicas semelhantes. Classifique-a de Verdadeira ou Falsa, justificando a posio que tomar. 5. O quadro seguinte apresenta as primeiras energias de ionizao (EI) dos elementos do segundo perodo da tabela peridica: Elemen Li Be B C N O F Ne tos EI1 (eV) 5.4 9.3 8.3 11.3 14.5 13.6 17.6 21.6 Com base nestes valores refira-se, justificando: a) variao da 1 energia de ionizao ao longo de um perodo. b) Ao fato do valor da 1 energia de ionizao do oxignio ser menor do que o esperado.

6. Considere a seguinte tabela de dados de Energia de Ionizao, I, em kJmol1, dos elementos P a T (que no representam smbolos qumicos): ELEMENTO I1 I2 I3 I4 I5 P Q R S T 1 090 900 648 494 577 2 350 1 760 1 370 4 560 1 820 4 610 14 800 2 870 6 940 2 740 6 220 21 000 4 600 9 540 11 600 6 280 13 400 14 800 37 800

Com base nestes valores indique: a) Um elemento que d origem a ons de carga +3 b) O nmero de eltrons de valncia do elemento Q c) Um elemento de transio d) Um elemento do grupo I da Tabela Peridica (metal alcalino)

7. Observe atentamente as representaes da Figura 1:

(a)

(b)

(c)

(d)

Faa corresponder cada uma das representaes indicadas de (a) a (d), s seguintes espcies, justificando a sua escolha: I. Na II. Na+1 III. K IV. Mg2+ 8. Considere os seguintes esquemas: X + 496 kJ X+ + e + X + 4568 kJ X2+ + e X2+ + 6905 kJ X3+ + e X + 52,2 kJ X + e Identifique: a) O valor da afinidade eletrnica do elemento X b) O valor da 2 Energia de Ionizao do elemento X c) A propriedade, do elemento X, representada por 496 kJmol1 9. Leia atentamente a seguinte afirmao: As espcies qumicas, 11Na+, 10Ne, e 9F- apresentam o mesmo valor de raio por serem isoeletrnicas. Classifique-a de Verdadeira ou Falsa e justifique a sua opo. 10. Apresente uma justificao para o fato de os tomos de magnsio (12) apresentarem um raio superior aos tomos de enxofre (16).