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Ejercicios resueltos. Ejercicio 1 (muestra como se describe una celda electroqumica y se predice su potencial normal).

Se colocan en sendos vasos de precipitados, soluciones cidas de FeSO 4 y KMnO4. Se conectan ambos vasos de precipitados por un puente salino y se sumergen electrodos de platino en ellos, conectndose a travs de un voltmetro. Represente esquemticamente la pila y determine el potencial normal de la misma asumiendo concentraciones 1M de todos los solutos que intervienen. Lo primero es escribir las semiceldas, para lo cual utilizamos la tabla de potenciales normales de reduccin. En ella encontramos que:

Entonces la reaccin transcurrir como la oxidacin del in hierro(II) a hierro(III) (tiene el potencial de reduccin menor que el de la reduccin del permanganato) y la reduccin del permanganato a manganeso(II). La pila la representaremos como:

Ejercicio 2 (Describe la dependencia del potencial de reduccin con la concentracin de las especies oxidadas y reducidas). Determine el potencial de la reaccin de oxidacin del estao(II) a estao(IV) por el bromo lquido (actividad unidad), siendo la concentracin de estao(II) 0.05M y la de los iones estao(IV) y bromuro 0.0001M. El primer paso es determinar los potenciales normales de ambos procesos:

Entonces la ecuacin de Nernst quedar:

1.- Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre sumergida en una
disolucin de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd2+ 1 M. Halla la fem de esta pila. Datos E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V. Solucin: La fem de la pila es la fem estndar, ya que las concentraciones son 1 M. Como el potencial de reduccin mayor es el de Cu este se reducir y el de Cd se oxidar, por tanto las reacciones que tendrn lugar en la pila sern: Reduccin (ctodo) : Cu2+ + 2 e- } Cu E0 = 0,34 V Oxidacin ( nodo ) : Cd } Cd2+ + 2 e- E0 = 0,40 V Reaccin global de la pila : Cu2+ + Cd } Cu + Cd2+ E0 = 0,32 + 0,40 = 0,72 V Obsrvese que al escribir la reaccin de oxidacin para el electrodo de Cd se ha cambiado el signo del potencial normal de reduccin, ya que ste es el proceso inverso.

2.- Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una disolucin de


ZnSO4 y un electrodo de plata en disolucin de AgNO3 1,0 M. Las disoluciones estn a 250 C. Determina cul es el ctodo y cul es el nodo, escribe las reacciones de la pila, indica el sentido de flujo de los electrones y calcula la fem de la pila. Datos: E0 ( Zn2+/Zn) = -0,76 V ; E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V. Solucin: El electrodo que tenga el potencial normal de reduccin mayor se reducir actuando como ctodo. El de menor potencial se oxidar actuando como nodo.

Las reacciones que tendrn lugar en la pila son: Oxidacin en el nodo : Zn } Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V Reduccin en el ctodo : 2 Ag+ + 2 e- } 2 Ag E0 = 0,80 V Reaccin global : Zn + 2 Ag2+ } Zn2+ + 2 Ag Se cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido de la semirreaccin, es decir hemos escrito la reaccin de oxidacin. Se ha multiplicado por 2 la semirreaccin de reduccin con objeto de ajustar la reaccin global y, sin embargo, el potencial de electrodo no vara, ya que se una propiedad intensiva. Como la reaccin global de la pila es suma de las dos semirreacciones, su potencial es tambin la suma de los dos potenciales parciales: Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V Es decir: E0pila = E0ctodo - E0nodo La notacin abreviada de la pila ser: Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)

3.- Determina si la reaccin redox que se expresa mediante la ecuacin inica siguiente es espontnea o no, en condiciones estndar. Cu2+ (aq) + Cr(s) } Cu(s) + Cr3+ (aq) Datos: E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cr3+/Cr) = -0,74 V Solucin: La reaccin escrita arriba es la suma de stas dos semirreacciones: Semirreaccin de reduccin: 3 (Cu2+ + 2 e- } Cu) E0 = 0,34 V Semirreaccin de oxidacin: 2 (Cr } Cr3+ + 3 e- ) E0 = 0,74 V Reaccin global: 3Cu2+ + 2Cr } 3Cu + 2Cr3+ E0 = 0,34 + 0,74 = 1,08 V

Como el potencial de la reaccin inica global es positivo y relativamente elevado, la reaccin ser espontnea y prcticamente total.

4.- Determina si la reaccin redox que siguiente es espontnea o no: Bromo + cloruro de potasio } bromuro de potasio + cloro. Datos : E0(Br2/2Br-) = 1,06 V ; E0 ( Cl2/2Cl-) = 1,36 V

Solucin: La reaccin inica que tiene lugar es la siguiente: Br2 + 2 Cl- 2 Br- + Cl2 Que es la suma de estas dos semirreacciones: Semirreaccin de oxidacin: 2Cl- Cl2 + 2 e- E0 = -1,36 V Semirreaccin de reduccin: Br2 + 2 e- 2 Br- E0 = 1,06 V Reaccin global: Br2 + 2 Cl- 2 Br- + Cl2 E0 = -0,30 V Como el potencial de la reaccin inica global es negativo la reaccin no ser espontnea. La reaccin espontnea ser la inversa.

5.- Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo todo el oro contenido en un litro de disolucin 0,1 M de cloruro de oro (III)? Solucin: Al pasar una corriente elctrica por una disolucin de AuCl3, se producen las siguientes semirreacciones en los electrodos: Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Au3+ + 3 e- Au Semirreac. de oxidacin, en el nodo, polo (+) : 2Cl- Cl2 + 2 eEn un litro de disolucin 0,1M de AuCl3 hay 0,1 mol de iones Au3+ y la masa de Au que tenemos que depositar ser: n de moles. Masa molar del Au Teniendo en cuenta las leyes de Faraday: m = M Q/n F

0,1. M= M.Q/3.96500 ; Q = 28950 C 6.- Para platear una pulsera, colocada como ctodo, se hace pasar durante 2 horas una corriente de 0,5 A a travs de un litro de disolucin de nitrato de plata, inicialmente 0,1 M. Calcula: a. El peso de plata metlica depositada en la pulsera b. La concentracin de ion plata que queda finalmente en la disolucin

Solucin: En la electrlisis de una disolucin de nitrato de plata que est totalmente disociada en iones NO3- e iones Ag+, se deposita plata metlica en la pulsera que acta como ctodo segn la semirreaccin: Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Ag+ + e- Ag Teniendo en cuenta que Q = I t = 0,5 A 3200 s = 3600 C La masa de plata depositada ser: m = 107,8 g 3600 C / 1 96500 m = 4,02 g de Ag Para calcular la concentracin de ion plata que quedar al final en la disolucin, lo primero que hemos de hacer es calcular la concentracin inicial de ion plata en el litro de disolucin de nitrato de plata 0,1 M 1 L 0,1 mol/L 107,8 g/mol = 10,78 g de Ag+ Como se han depositado 4,02 g de Ag, quedarn en la disolucin: 10,78 - 4,02 = 6,76 g Ag+ en un litro. La concentracin final ser: 6,76 /107,8 = 0,063 M