1º Ano

Engenharia e Tecnologia dos Materiais

Escola Superior de Tecnologia e Gestão

Química Inorgânica Ano Lectivo de 2010/2011

Trabalho Prático 6: Cor em Complexos de Cobre e Níquel

Autores: André Abreu Nº 8567 e Tiago Loureiro Nº 9003

Junho 2011

Responsável: Pedro Pato

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1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Data de entrega: Junho 2011 Trabalho Prático 6: Cor em Complexos de Cobre e Níquel 2 .

tiocianato. cloro. Indo-lhes adicionando diferentes ligandos como a água. nitrato. medimos a luz absorvida por cada uma das nossas soluções o que nos vai dar dados para a construção do gráfico que relaciona a absorvância com o comprimento de onda. nitrito de sódio e cianato. Este trabalho tem como base compararmos os diferentes espectros obtidos a partir da experiencia tendo em vista os diferentes ligandos dos complexos e a partir destes comportamentos esperados de acordo com a série espectroquímica. Derivado do comprimento de onda podemos também calcular os diferentes deslocamentos das nossas soluções usando a formula: 3 . Começamos a nossa experiência por preparar as soluções dos iões complexos de hexaaquacobre (II) e hexaaquaniqel (II). Após adicionarmos os diferentes ligandos as nossas soluções já preparadas.1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Resumo No trabalho prático pretendemos compreender os fundamentos da teoria do campo de cristal e a sua aplicação na explicação da cor de soluções de iões complexos.

.............................................................................................................................................................................................................................................................................................. 3 Introdução ....................................1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Conteúdo Resumo..... 10 Discussão de resultados ....................................................................................... 13 Anexos ........ 5 Procedimento ................................................................. 14 4 ............................................................................................................................................................................................................................ 12 Conclusão ................................................................................ 7 Tratamento de resultados ...................................................................................................

Esta interacção metal-ligando faz com que as cinco orbitais d num complexo octaédrico sofram um desdobramento em dois níveis de energia equivalentes: um primeiro conjunto designado por t2g constituído pelas orbitais dxy. devendo-se este facto.1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Introdução O objectivo do trabalho. dyz. Existem compostos de coordenação mais estáveis do que outros. á adição dos diferentes ligandos para complexos dentro do mesmo ião metálico. as orbitais eg são mais destabilizadas do que as t2g. facto que é traduzido pelo valor das respectivas constantes de estabilidade. possuem na sua estrutura um ou mais átomos com pares de electrões disponíveis para ligação. um segundo com as duas restantes orbitais por eg. os quais podem ser considerados complexos de coordenação. O motivo pelo qual o complexo tende a muda de cor tem a haver essencialmente pelo numero de electrões nas orbitais d. visto que esta foi a cor absorvida pelo ião complexo de hexaaquacobre 5 . Os iões metálicos do bloco d têm a sua volta diversas moléculas de água. dxz. assim como a desdobramentos menores correspondem comprimentos de onda maiores. Visto que os ligandos têm sempre propriedades da base de Lewis. Os complexos dos metais do bloco d. menos a cor vermelha. Há diferenças marcadas quanto à facilidade com que estes grupos se ligam ao átomo ou ião metálico central originando compostos de coordenação ou iões complexos. através da seguinte formula: A luz que passa através da solução vai ser o somatório de todas a cores. pretende-se a compreensão da teoria do campo cristalino e a forma como esta pode explicar a cor que as soluções complexas apresentam. cor em complexos de cobre e níquel. caracterizam-se por apresentarem várias cores. A teoria do campo de cristal é um modelo que descreve a estrutura electrónica dos metais de transição compostos. Podemos verificar o que foi dito anteriormente. Os desdobramentos maiores correspondem comprimentos de onda pequenos.

6 .1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais (II). o mesmo vai acontecer para o ião metálico níquel quando absorveu a radiação laranja o que faz com que a cor observada seja a verde.

O deslocamento dos máximos de absorção pode assim ser relacionado com a correspondente energia de desdobramento.NaCl.5H2O. A manipulação desta solução deve ser realizada na hotte. é indispensável a utilização de óculos de segurança e de luvas. a ordenação dos ligandos de acordo com essa energia de desdobramento pode ser comparada com a série espectroquímica. Segurança Especiais cuidados de segurança: . cianeto de sódio 7 . Material Copos de 50 mL Pipetas volúmetricas e graduadas Balões volumétricos Etiquetas Reagentes  CuSO4. cloreto de sódio  NaCN. É também nocivo por contacto com a pele. nitrato de níquel hexahidratado  NH3.Ni(NO3)2. Por isso.O amoníaco é muito corrosivo! Os seus vapores são irritantes para as vias respiratórias.6H20. amoníaco (1:2) . Por sua vez. sulfato de cobre pentahidratado .1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Procedimento A influência dos ligandos na energia de desdobramento do campo do cristal é avaliada através do registo do espectro de absorção (de radiação visível) de soluções que contém diversos iões complexos de interesse.

Se necessário adicione mais amoníaco para obter uma solução límpida.1 M adicione 10 mL de água e 3 gramas de NaCN. Preparação dos iões complexos de níquel(II) 1. c) A 10 mL da solução de sulfato de cobre 0.1 mol L-1 a) Dilua a solução anterior com água (1:1). substituindo (na sua preparação) a solução de cobre(II) por água. Prepare uma solução de nitrato de níquel 0. Preparação dos iões complexos de cobre (II) 1. c) A 10 mL da solução de nitrato de níquel 0. B. Prepare uma solução de sulfato de cobre 0. b) A 10 mL da solução de sulfato de cobre 0. a) Dilua a solução anterior com água (1:1). Prepare brancos adequados para cada uma das soluções de complexo de cobre(II). Se necessário adicione mais amoníaco para obter uma solução límpida. Prepare brancos adequados para cada uma das soluções anteriores de complexo de níquel(II).1 M adicione 10 mL de água e 3 gramas de NaCN 2. 2. d) A 10 mL da solução de sulfato de cobre 0.1 M adicione 10 mL de água e 4 gramas de NaCl.1 M adicione 10 mL de água e 4 gramas de NaCl.1 mol L-1. d) A 10 mL da solução de sulfato de cobre 0. b) A 10 mL da solução de nitrato de níquel 0. Registo dos espectros de visível dos iões complexos 8 . substituindo (na sua preparação) a solução de níquel(II) por água.1 M adicione 2 mL de solução de amoníaco (1:2). C.1 M adicione 2 mL de solução de amoníaco (1:2).1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Método Execução A.

1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Utilizando um espectrofotómetro registe os espectros de cada uma das soluções que preparou na gama de comprimentos de onda entre 450 e 900nm. Registe os valores dos comprimentos de onda dos máximos de absorção. Uso os respectivos brancos para estabelecer a linha de base. 9 .

1091 CN400 1.335 Tabela 2: Valores das absorvâncias das soluções de iões complexos de níquel (II) 2.5 0.232 NH3 594 0.0 300 400 500 600 700 800 900 1000 comprimento de onda (nm) Figura 1: Gráfico da absorvância em função do comprimento de onda do ião míquel (II) 10 .704 Cl866 1.0 0.0 1.5 Absorvância água amoníaco cloreto cianeto 1.110 Cl724 0.229 NH3 608 1.898 CN400 0.073 Tabela 1: Valores das absorvâncias das soluções de iões complexos de cobre (II) Soluções Comprimento de Absorvância onda H2O 722 0.1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Tratamento de resultados Soluções Comprimento de Absorvância onda H2O 812 0.

5 0.0 0.5 Absorvância água amoníaco cloreto cianeto 1.0 300 400 500 600 700 800 900 1000 comprimento de onda (nm) Figura 2: Gráfico da absorvância em função do comprimento de onda do ião cobre (II) Cálculo da energia de desdobramento do campo de cristalino: Para o ião cobre (II): ( ( ( ( ) ) ) )  H2O:  Cl-:  CN-:  NH3: Para o ião níquel (II):  H2O:  Cl-:  CN-:  NH3: ( ( ( ( ) ) ) ) 11 .0 Engenharia e Tecnologia dos Materiais 1.1º Ano 2.

97x10-19 J e para o amoníaco 3.<Br.verificarmos que a energia de desdobramento vai variar consoante o comprimento de onda.<CH3CN <NH3 <NO-2 <PPh3 <CN.30x10-19 J. igualmente o do níquel. ou seja. Isto é devido ao cobre e ao níquel têm carga do carga do complexo é neutra.45x10-19 J.<OH<C2O4-2 <H2O <NCS. assim tendo como reacção .<N3. Assim verificamos para os iões de complexos de cobre (II).< H2O < NH3 < CN. Se verificarmos a fórmula . Então diferentes ligantes vão ter desdobramentos uns maiores que os outros. correspondendo a série espectroquímica. resultando em aumentos de energia de transição absorvendo assim comprimentos de onde menores que tem como resultado diferentes cores para os respectivos iões complexos. assim para maiores comprimentos de onda maior a energia de desdobramento.27x10-19 J.97x10-19 J e o amoníaco 3. 12 . para o cianeto 4.<S-2 <SCN. o ião metálico do cobre tendo reacção . obtivemos valores como esperávamos menos o da água e do cloreto que são iguais. Este precipitado pode ser explicado através na adição de amoníaco se vai formar OH.. Já para os iões de complexo de níquel (II) os valores obtidos das energias de desdobramento foram 2.. para a água obteve-se o valor de 2. para o cloreto 2. não havendo interacções logo precipita.<F. a influência da natureza do ligando na cor de iões complexos pode-se dizer que o desdobramento do campo do ligante varia de acordo com a natureza do ligante. esta indica-nos precisamente quais os ligandos de campo mais fraco e os ligandos de campo mais forte.<CO. este valor pode ser explicado com um mal preparação da solução de cloreto. o cianeto obteve 4.<Cl.75x10-19 J para a água.35x10-19 J.75x10-19 J. Na experiência observamos que na adição de diferentes ligantes provoca um maior desdobramento do campo cristalino.<NO2. Assim originando a série espectroquímica: I. Neste trabalho calculámos energias de desdobramentos do campo cristalino através dos comprimentos de onda medidos. assim obtivemos valores como esperávamos.1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Discussão de resultados Na realização da trabalho observamos a formação de um precipitado quando adicionado amoníaco às soluções. para o cloreto 2. Já os iões de complexos de cobre (II) a energia de desdobramento corresponde á série espectroquímica assim temosCl. na sucessiva adição do amoníaco o precipitado vai desparecendo até a solução ficar límpida de cor azul-escura.

Assim foram preparadas iões complexos de cobre (II) e níquel (II) com água.1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Conclusão Com este trabalho tínhamos o objectivo de compreender os fundamentos da teoria do campo cristalino e a sua aplicação na explicação da cor soluções de iões complexos de cobre e níquel. em que as suas energias de desdobramento resultaram num valor igual e esperava-se que a água tivesse maior energia. Os valores obtidos foram de acordo com o esperado excepto nas soluções de iões complexos com água e cloreto. Neste trabalho foram utilizados 4 ligandos. cianeto e amoníaco e depois determinaram-se os comprimentos de onda dos máximos de absorção para determinar as energias de desdobramento para e verificar se correspondiam a sua ordenação da série espectroquímica. assim como a distribuição electrónica dos iões metálicos. as reacções de substituição em iões complexos 13 . Em suma com esta experiência permitiu-nos um maior conhecimento maior sobre a teoria do campo cristalino e a série espectroquímica.

H2O m=n×M=0.01 mol CuSO4.81 g/mol n=c×v=0.9081 g Ni(NO3)2.00 ml = 0.4968 g CuSO4.6H2O 14 .1×0.6H2O) = 290.6H2O m=n×M=0.H2O) = 249.1 mol/L C = 0.01×249.1º Ano Engenharia e Tecnologia dos Materiais Anexos Preparação de CuSO4.01 mol Ni(NO3)2.1 mol/L v = 100.00 ml = 0.6H2O 0.H2O 0.81=2.1 mol/L C = 0.10000 L M (CuSO4.H2O Preparação de Ni(NO3)2.1 mol/L v = 100.1×0.68=2.10000 L M (Ni(NO3)2.01×290.10000=0.10000=0.68 g/mol n=c×v=0.

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