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Los isómeros son compuestos que tienen la misma composición atómica pero diferente fórmula estructural (por ejemplo, la serie de las cetoaldosas). En general una molécula con n centros quirales tiene 2n estereoisómeros. El gliceraldehído tiene 21=2; las aldohexosas con cuatro centros quirales, tienen 24=16 estereoisómeros. Los estereoisómeros de los monosacáridos pueden ser divididos en dos grupos, los cuales difieren en la configuración alrededor del centro quiral más lejano del carbono carbonílico (carbono de referencia). Tomemos como ejemplo al gliceraldehído (en fórmulas de proyección de Fisher):

CHO H C OH HO

CHO C H

CH2OH

CH2OH

D-glicerladehído

L-glicerladehído

Figura: representación de los isómeros D y L del gliceraldehído.

Aquellos carbohidratos con la misma configuración en su carbono de referencia que el Dgliceraldehído, son designados como isómeros D (el OH del carbono de referencia está a la derecha), y aquellos con la configuración del L-gliceraldehído, son isómeros L (el OH del carbono de referencia está a la izquierda). Por ejemplo, de las 16 posibles aldohexosas, 8 de ellas son D y las 8 restantes L. Muchas de las hexosas que se encuentran en los organismos vivientes son isómeros tipo D, lo que indica inmediatamente, la estereoespecificidad de las enzimas que las utilizan como substrato. Los monosacáridos poseen actividad óptica y desvían el plano de la luz polarizada hacia la derecha o hacia la izquierda, esta propiedad puede ser cuantificada en un polarímetro. Si la luz gira en sentido de las manecillas de reloj, el compuesto es dextrorrotatorio (dextro: griego, derecha) y se designa con el signo +. Si por el contrario, la luz gira en sentido opuesto a las manecillas del reloj, es levorrotatorio (levo: griego, al contrario) y se designa con -. Los enantiómeros giran el plano de la luz polarizada en direcciones opuestas, pero con magnitudes iguales. Una mezcal con la misma cantidad de + y – se denomina racémica. http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/Los%20isomeros.html
Los isómeros son moléculas que tienen la misma fórmula molecular pero diferente estructura. Se clasifican en isómeros estructurales y estereoisómeros. Los isómeros estructurales difieren en la forma de unión de sus átomos y se clasifican en isómeros de cadena, posición y función. Como ejemplo, dibujemos los isómeros estructurales de fórmula C 2H6O .

Solamente existen dos formas de unir los átomos que generan compuestos diferentes. En el etanol, el oxígeno se enlaza a un carbono y a un hidrógeno. En el dimetil éter está unido a dos carbonos. Se trata de isómeros estructurales puesto que los átomos están unidos de forma distinta en ambas moléculas. Al pertenecer a diferentes grupos funcionales (alcohol y éter) se les clasifica como isómeros de función.

Pentano y 2-Metilbutano son isómeros se cadena, ambos de fórmula C 5H12. El pentano es un alcano con cadena lineal mientras que el 2-Metilbutano presenta una ramificación.

De nuevo obsérvese como los átomos están unidos de forma distinta en ambas moléculas.

Los estereoisómeros se clasifican en isómeros geométricos (cis-trans). también presentan isomería geométrica. Los compuestos cíclicos. Esta restricción puede ser debida a la presencia de dobles enlaces o ciclos.El 2-Pentanol y el 3-Pentanol son isómeros de posición. La isomería cis-trans o geométrica es debida a la rotación restringida entorno a un enlace carbono-carbono. Se llama isómero cis el que tiene los hidrógenos al mismo lado y trans el que los tiene a . En los estereoisómeros los átomos están conectados de igual manera en ambas moléculas. el 2-buteno puede existir en forma de dos isómeros. El isómero que tiene los hidrógenos al mismo lado se llama cis. llamados cis y trans. El grupo hidroxilo ocupa distinta posición en cada molécula. Así. Así. y el que los tiene a lados opuestos trans. debido a su rigidez. La diferencia radica en la distinta orientación espacial de los átomos o grupos de átomos. enantiómeros y diastereoisómeros. Isómeros geométricos.2-dimetilciclohexano puede existir en forma de dos isómeros. el 1.

cloro. La quiralidad está a menudo asociada a la presencia de carbonos asimétricos. pueden existir en forma de dos isómeros. La molécula y su imagen en un espejo son diferentes. Aplicado a la química orgánica. . yodo e hidrógeno. Un ejemplo de carbono asimétrico lo tenemos en la molécula de Bromocloroyodometano. En estos dibujos podemos ver la molécula de Bromocloroyodometano y su enantiómero reflejado en el espejo. Un carbono asimétrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. como puede ser el 2-clorobutano. podemos decir que una molécula es quiral cuando ella y su imagen en un espejo no son superponibles. El carbono está unido a bromo. La relación entre una molécula y su imagen especular no superponible es de enantiómeros. ningún giro permite superponerlas. Quiralidad molecular y enantiómeros La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para designar objetos que no son superponibles con su imagen especular. Isómeros con un sólo carbono asimétrico Compuestos con un carbono asimétrico.lados opuestos. cuatro sustituyentes diferentes que lo convierten en quiral o asimétrico.

etilo e hidrógeno. se une a cuatro sustituyentes diferentes... Regla 2. La presencia del carbono asimétrico (centro quiral) permite la existencia de dos estereoisómeros (enantiómeros) que se diferencian por la diferente disposición espacial de los sustituyentes entorno al carbono asimétrico. que respresentamos por “d”. Si el recorrido es en sentido contrario la configuración del carbono es S. Regla 1. Así. el carbono asimétrico tiene notación R. metilo. que representamos por “a” y el hidrógeno el de menor prioridad. . En la molécula de Bromocloroyodometano. el yodo es el grupo de mayor prioridad. Nomenclatura de enantiómeros Es necesaria una nomenclatura que distinga los estereoisómeros de una molécula. En el ejemplo anterior el grupo de menor prioridad es el hidrógeno (grupo d) y está como puede verse en la figura al fondo del papel (línea discontinua). Si el recorrido es en el sentido de las agujas del reloj. Colocadas de forma adecuada puede verse que son imágenes especulares. Ahora dibujamos una flecha que recorre los grupos en orden a → b → c. que son: cloro.El carbono 2 es asimétrico. Estas moléculas no se pueden superponer mediante giros.Orientar la molécula con el grupo de menor prioridad hacia el fondo del papel. son diferentes. Cahn.Dar prioridades a cada uno de los cuatro átomos o grupos de átomos enlazados directamente al carbono asimétrico. La molécula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a la molécula te tiene el cloro al fondo. en el caso del 2-Clorobutano la notación debe distinguir un enantiómero del otro. Esta prioridad se da por número atómico. Ingold y Prelog desarrollaron unas reglas que permiten distinguir unos estereoisómeros de otros. y que a continuación describo.

. Un cambio de dos grupos supone cambiar la notación del centro quiral.Notación R/S de molécula e imagen Obsérvese que si un enantiómero tiene notación R su imagen especular será S. giramos en el sentido de las agujas del reloj. Veamos un ejemplo: En este caso el grupo de menor prioridad está orientado hacia nosotros. Pero también podemos usar un “truco” que permite conocer de forma sencilla la configuración absoluta de un centro quiral. Notación R/S con grupo de en el plano ¿Cómo damos la configuración absoluta de un centro quiral que tiene el grupo de menos prioridad en el plano? Una solución es girar la molécula para dejar “d” al fondo. pero la notación es S. Así. Esta idea se basa en cambiar el grupo d por el grupo que va al fondo. pero la notación del centro quiral es contraria al giro. Si el grupo d está hacia nosotros (cuña) la configuración del carbono es contraria al giro. Notación R/S con grupo "d" en cuña En los ejemplos anteriores el grupo d siempre queda por detrás del plano formado por los tres sustituyentes de más prioridad. Se dan prioridades.

quimicaorganica. centros de inversión. que son imágenes especulares una de la otra. ejes impropios) hacen que las moléculas sean aquirales. El centro de inversión es un punto respecto al cual todo elemento de la molécula tiene un simétrico.org/estereoquimica/118-actividad-optica. Un plano de simetría divide a la molécula en dos mitades. http://www. Por tanto. La presencia de elementos de simetría (planos.El cambio del hidrógeno por el yodo cambia la notación de la molécula. Después de hacer el cambio el centro quiral tiene notación S. Se dice que son moléculas aquirales. {mosgoogle} Simetría en moléculas quirales: Formas meso Las moléculas que tienen plano de simetría o centro de inversión son superponibles con su imagen especular. la molécula de partida será R.html .

obtendremos los sustituyentes en lados opuestos del plano. Cada estereocentro da lugar a dos configuraciones diferentes y por lo tanto aumenta el número de estereoisómeros en un factor de dos. Las etiquetas eritro y treo están en desuso. a diferencia de los enantiómeros. y lo contrario si en Fisher se encuentran en lados opuestos. mostrará en la proyección de cuñas la etiqueta sin (sustituyentes a lados diferentes del plano). 'Diastereoselectividad' es la preferencia por formación de uno o más diastereómero sobre otro en una reacción orgánica. . Los estereocentros no son imágenes especulares uno del otro. 'Diastereómeros (a veces llamados 'diastereoisómeros) son estereoisómeros que no son enantiómeros. Los enantiómeros de un compuesto con más de un estereocentro también son llamados diastereoisómeros de los otros estereoisómeros del compuesto que no es su imágen especular. mostrará en la proyección de cuñas la etiqueta anti (sustituyentes a lados diferentes del plano). pero no todas. Como es lógico. Cuando se dibuja en la proyección de Fischer el isómero eritro tiene dos sustituyentes idénticas en el mismo lado y el isómero Treo las tiene en lados opuestos. El diastereomerismo se produce cuando dos o más estereoisómeros de un compuesto tienen configuraciones diferentes en una o más. prácticamente se emplean sólo anti y sin. al pasar una Fisher con sustituyentes del mismo lado a proyección en cuñas.Diastereoisómero Los diastereoisómeros o diastereómeros son una clase de estereoisómeros tales que no son superponibles pero tampoco son imagen especular uno del otro. es decir. Los nombres eritro y treo se derivan de aldosa eritrosa (un jarabe) y aldosa treosa (punto de fusión 126° C). Los diastereómeros tienen diferentes propiedades físicas y diferente reactividad. no son enantiómeros. un compuesto con una proyección de Fisher del tipo treo (sustituyentes en lados opuestos). las equivalentes relacionadas. Índice [ocultar]        1 Eritro / treo 2 Estereocentros múltiples 3 Ejemplos 4 Aplicaciones 5 Características 6 Véase también 7 Referencias [editar]Eritro / treo Dos prefijos comunes utilizados para distinguir los diastereoisómeros son eritro y treo (que corresponden a las etiquetas anti y syn respectivamente). Cuando dos diastereoisómeros se diferencian entre sí en un solo estereocentro son epímeros. Cuando se dibuja como una cadena en zig-zag. el isómero eritro tiene dos sustituyentes idénticos en distintos lados del plano (isómero anti). En cambio. Isomería cis-trans y isomería conformacional son también formas de diastereomerismo. Un compuesto con una proyección de Fisher del tipo eritro (sustituyentes del mismo lado). Los diastereoisómeros se diferencian de los enantiómeros ya que estos últimos son los pares de estereoisómeros que difieren de todos los estereocentros y por lo tanto son reflejos uno del otro.

3 R) y D -treonina (2 R. siendo n.allo . mientras que los restantes dos isómeros son D . [editar]Ejemplos El Ácido tartárico contiene dos centros asimétricos.y L -imágenes especulares. enantiómeros.treonina (2 S. (natural) ácido tartárico L-(+)-ácido tartárico D-(-)-ácido tartárico ácido mesotartárico ácido dextrotartárico ácido levotartárico (1:1) .Otro componente treo es la treonina.treonina (2 R. La forma meso es un diastereoisómero de otras formas. y no todas pueden ser imágenes idénticas no sobrepuestas. Esto se aplica salvo en casos donde la molécula tiene forma meso. pero dos de los "isómeros" son equivalentes y juntos se denominan compuesto meso. Las posibilidades continuarán multiplicándose ya que existen centros más asimétricos en una molécula. 3 S) y D . Esta configuración no es visualmente activa. 3 R) [editar]Estereocentros múltiples Si una molécula contiene dos átomos de carbono asimétricos.allo . L -treonina (2 S. En general. L . El diastereoisómero eritro se llama allo-treonina. el número de isómeros configuracional de una molécula puede determinarse calculando 2 n . es decir . el número de centros quirales en una molécula. hay hasta 4 configuraciones posibles. 3 S) & nbsp. uno de los aminoácidos esenciales. & nbsp.

Dentro del grupo de los diastereómeros se encuentran los isómeros cis-trans (antes conocidos como isómeros geométricos). veámoslo en el ácido tartárico: COOH | (R) (S) H-C-OH | H-C-OH | COOH COOH | HO-C-H | H-C-OH | COOH (S) (S) Un ejemplo de los diastereómeros cis-trans es el ácido 2-butenodioico. [editar]Características Los diastereoisómeros difieren en sus propiedades físicas y químicas. los confórmeros o isómeros conformacionales y. Se debe tener en cuenta también el ejemplo de la estereoquímica de ketonization de enoles y enolatos. los isómeros que pertenecen a distintas parejas de enantiómeros. en las moléculas con varios centros quirales.DL-ácido tartárico "ácido racémico" Las familias de 4. al contrario que los diastereoisómeros. cristalización o cromatografía. de dos diastereoisómeros. Después de preparar los diastereoisómeros. dos picos fueron vistos cuando los analizaron mediante NMR. Este conocimiento es aprovechado en la síntesis quiralpara separar una mezcla de enantiómeros. éstos son separados por cromatografía o recristalización. Si una molécula tiene varios centros quirales obtendremos diastereómeros cambiando la configuración absoluta de uno de los centros quirales y manteniendo la del resto. Por lo tanto. [editar]Aplicaciones Como se ha explicado anteriormente. que tiene 2 estereoisómeros: . Este es el principio de la resolución quiral. dos enantiómeros tienen propiedades químicas idénticas. Por ello pueden separarse mediante procedimientos de destilación. 5 y 6 carbonos carbohidratos contienen muchos diastereoisómeros debido a la gran cantidad de centros asimétricos en estas moléculas.

los isómeros estructurales difieren en que teniendo la misma fórmula global. sus átomos están unidos entre sí de diferente manera. A toda esta especie de compuestos se les llama estereoisómeros. El 1-clorobutano y el 2-clorobutano. El 2metilpentano y el n-hexano son un ejemplo de isomería de cadena. todos aquellos compuestos químicos que poseen igual fórmula global.Ácido E-2-butenodioico (ácido fumárico). están constituidos con los mismos elementos y en la misma proporción pero tienen diferente estructura química. es decir. El etanol y el dimetiléter son isómeros funcionales. poseen igual fórmula global pero difieren en la posición del halógeno en la cadena.-ESTEREOQUÍMICA INTRODUCCIÓN Los isómeros estructurales Se definen como isómeros.wikipedia. y según su posibilidad de transformación entre un estereoisómero y otro. Los isómeros espaciales o estereoisómeros Existe otro tipo de isómeros en los cuales tiene prioridad la distribución espacial de sus átomos. por lo tanto se les llama isómeros de posición.org/wiki/Diastereois%C3%B3mero 7. En resumen. es posible encontrar varios tipos de isómeros llamados estructurales. De esta manera. Ácido Z-2-butenodioico (ácido maleico). Esto debe considerarse como una consecuencia natural de la tridimensionalidad de las moléculas. Son entes físicos reales que se mueven en un espacio tridimensional. https://es. pueden distinguirse dos subclases: .

aparecen isómeros configuracionales como el eclipsado y alternado. para obtener otro isómero conformacional. sobre su enlace C-C.CONFORMACIONALES ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES Esquema Nº1 Los estereoisómeros llamados conformacionales son aquellos en los que solo basta. uno y otro se distinguen por su contenido de energía potencial la que se genera por interacción entre sus átomos constituyentes. H H fijo Figura Nº1 H C C H rotar H H Ya nos hemos encontrado con ellos al estudiar el análisis conformacional de los alcanos y cicloalcanos. la rotación sobre uno de sus enlaces simples C-C. H H H H (A) alternada H H HH H H H H (B) eclipsada . Recordemos que si se hacen rotar los grupos metilo del etano por ejemplo.

Estructura Nº3 En el caso del butano. aparecen además de los mencionados. con su forma silla y bote H H H H H H H H H H H H H H H H H H conformación SILLA Esquema Nº3 H H H H conformación BOTE HH Por otro lado. . anti. Cis para denotar que los sutituyentes están al mismo lado del doble enlace carbono-carbono en los alquenos disustituidos o al mismo lado del plano del anillo en los compuestos cíclicos y trans en lados opuestos al doble enlace y plano del anillos. rompiendo y formando enlaces. el ciclohexano. Ejemplos típicos de estos isómeros son el cis y trans de los alquenos y cicloalcanos. CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 H CH3 H H HH HH H H H gauche 2 HH CH H 3 eclipsado2 3 H CH3 H anti 4 eclipsado 1 Estructura Nº4 También puede verse esta clase de isomería en compuestos cíclicos tales como. los estereoisómeros configuracionales son aquellos que tienen restricción de movimiento que les impide pasar de un isómero a otro y esto solo puede hacerse. otros tales como el gauche.

H C C CH3 Estructura Nº1 H CH2CH3 Br Br H cicloalcano cis H alqueno cis CH3 Cl C H C C6H5 Br cicloalcano trans H H H alqueno trans Estructura Nº2 Si quiero pasar desde un isómero cis al trans. luego girar una parte de la molécula y luego reconstruir nuevamente el enlace. CIS R CIS H C C H romper y rotar R' volver a unir R H TRANS C C H R' Esquema Nº2 . tengo primero que romper un enlace.

es importante saber representar las moléculas espacialmente.Proyección de Cuña: Aquí el trazo sólido que se engruesa en forma de cuña.. Por ejemplo.Proyección de Caballete: En este caso. LAS MOLÉCULAS TRIDIMENSIONALES Y SU REPRESENTACIÓN. puede ser representada en el espacio de varias maneras. la molécula aparece como si se estuviera mirando en perspectiva. utilizando distintos tipos de modelos moleculares llamados proyecciones: H H C H C H H H etano en dos dimensiones Estructura Nº5 1. permanecerán sin interconvertirse. sobre la superficie del papel. En estereoquímica. en condiciones normales.. la molécula de etano que se muestra más abajo dibujada en dos dimensiones. indica que el enlace se proyecta por encima del plano del papel. . H H H H H H 2. por lo que las moléculas. el trazo punteado hacia atrás del plano del papel y el continuo y delgado.La transformación entre estos isómeros implica una considerable cantidad de energía (alrededor de 65 Kcal/mol en alquenos) en la primera etapa. oblicuamente desde arriba y los enlaces son trazos delgados y continuos.

El átomo de carbono que queda más próximo al espectador está representado por un punto desde el cual emergen radialmente los tres enlaces carbono-hidrógeno. Sin embargo. H H H H H H 4.Proyección de Newman: Esta representación mira la molécula a lo largo de un enlace carbono-carbono.H H H H H H 3. El átomo de carbono posterior y más lejano al espectador.. H H H H H H H H H H H H . El enlace carbono-carbono queda sobre el plano del papel.. es la visión desde una posición superior de ellas. Los trazos horizontales son los enlaces que emergen desde el plano del papel hacia el espectador. hay que tener en mente y respetar las convenciones que están implícitas en este tipo de dibujo.Proyección de Fischer: Esta forma de representar las moléculas. Esto significa que. lo que se encuentra normalmente en literatura es el dibujo de la derecha. El dibujo de la izquierda demuestra esta situación. está representado por un círculo desde cuyo perímetro salen radialmente también los otros enlaces carbono-hidrógeno. Los trazos punteados son los enlaces que se proyectan hacia atrás del plano del papel alejándose del espectador.

IMAGEN ESPECULAR Y QUIRALIDAD Es una experiencia común. Son aparentemente indistinguibles una frente a la otra. Un plano de simetría puede ser considerado como aquel que divide un objeto. El benceno también es un ejemplo de molécula que posee ambos elementos de simetría. las hacen diferentes entre sí. tienen un orden establecido y. no presentan entre ellos ningún elemento de simetría interno como podría ser por ejemplo. desde el cual. Esto se debe a que los dedos de una mano son todos diferentes. Una esfera es el ejemplo más representativo de aquel cuerpo que tiene en su centro geométrico un centro de simetría. la dificultad que se encuentra al tratar de colocar un guante de la mano derecha en la izquierda y vise versa. La molécula de tetracloruro de carbono o el metano son algunos ejemplos simples de cuerpos con un centro de simetría y el núcleo del átomo de carbono de esas moléculas coincide con su centro de simetría.Figura Nº2 ENANTIÓMEROS. Sin embargo. en sentido inverso siempre encontrará una imagen idéntica del otro extremo. ambas poseen propiedades físicas y químicas que efectivamente. Entre los muchos diferentes elementos de simetría que es posible encontrar en una molécula estan: Un centro de simetría es aquel punto dentro de un objeto. de tal forma. un eje o un plano de reflexión. como por ejemplo una molécula. que lo que queda a un lado de ese plano es como la imagen del objeto original que se refleja en un espejo. cualquier proyección que se haga desde él hasta otro punto de ese cuerpo. un centro. .

El metano por ejemplo. m ano izquierda plano de sim etría espej o plano de sim etría Ambas imagenes son superponibles espej o reflejo o m ano derecha Las manos no pueden superponerse TENEDOR Figura Nº3 MANOS Esta misma propiedad puede hacerse extensiva a las moléculas. una es imagen especular de la otra. . tiene una imagen especular que es idéntica a sí misma y puede superponerse puesto que tiene elementos de simetría (seis planos de simetría) La figura Nº4. Son idénticas solo en el sentido de que una es la imagen del reflejo en un espejo de la otra. Así.Centro de simetría del benceno Uno de los planos de simetría del benceno Por ejemplo. Vea el recuadro derecho en la figura Nº3 de más abajo. Sin embargo. si ambos objetos poseen algún elemento de simetría interno. en los cuales siempre quedarán dos de sus átomos de hidrógenos sobre él. En otras palabras. estos pasan a ser superponibles entre sí punto a punto. examinemos nuestras manos.. muestra solo dos de ellos. Un buen ejemplo de este caso es un tenedor como aquel que se muestra más abajo en el recuadro izquierdo. la mano izquierda es idéntica a la imagen que se obtendría colocando la mano derecha frente a un espejo. Esto es algo notable. ¿Se ha fijado usted que aun cuando son idénticas entre sí no pueden superponerse?.

El carbono de esta molécula quedará finalmente unido a cuatro grupos distintos.H H C H H planos de simetria perpendiculares entre si Figura Nº4 Si al metano que posee cuatro átomos de hidrógeno dispuestos espacialmente de manera tal que son seis los planos de simetría que la atraviesan. el número de planos de simetría disminuirá sucesivamente hasta que no quede ninguno de ellos. y no presentará ningún elemento de simetría. B A H C D D B C A H molécula sustituida imagen especular ESPEJO Figura Nº5 . y todos pasando por su centro de simetría. le cambiamos sucesivamente sus átomos de hidrógeno por igual número de átomos o grupos de átomos diferentes. H H H Esquema Nº4 B A H H C D C Este metano sustituido es equivalente a una de nuestras las manos. y para obtener la otra. lo deberemos colocar frente a un espejo y observar su reflejo.

Por ejemplo. . el plano de simetría coincide con el plano del papel. no puede superponerse con su propia imagen especular. la molécula sustituida del metano. simétricamente. deberá estar unido a cuatro grupos o átomos diferentes. que este no debe poseer elementos de simetría tales como planos ejes y centros de simetría. debe tener por lo menos un centro asimétrico o estereogénico. para que una molécula sea quiral. como vimos anteriormente el metano posee varios planos de simetría. Giremos ahora la molécula levantando el lado izquierdo de la figura de manera tal que el plano de simetría quede ahora perpendicular al plano del papel y pueda mirarse la molécula desde otra perspectiva: H (a) (b) H C H (a) H (c) plano de simetría Figura Nº7 Ahora. Los otros dos está: el uno ( b) hacia atrás y el otro (c) hacia delante del plano. Aquellas moléculas que muestran este comportamiento se llaman quirales. Los otros dos átomos de hidrógeno (b) y (c) se proyectan hacia adelante. Un centro asimétrico. Así. significa entonces. y ese centro. plano de simetría lado izquierdo (b) H (a) H H C (c) H (a) Figura Nº6 En este caso. se ven claramente los hidrógenos (a). Dicho de otra manera. que generalmente es un átomo de carbono. hacia ambos lados del plano de simetría. no tiene elementos de simetría.Semejante a lo que sucede con las manos. y el carbono al que están sujetos los cuatro grupos o átomos diferentes es un centro estereogénico o asimétrico. una molécula quiral es aquella que no es superponible con su imagen especular. y los dos hidrógenos (a) han quedado también colocados sobre el plano. que estando sobre el plano de simetría. se proyectan hacia atrás del espectador.

Esto significa que la relación estereoisomérica entre ellas es ser enantiómeros entre sí. Vea la estructura Nº6. esta molécula. Por ejemplo: el 2-bromopropano no es quiral.CH3). por lo tanto constituye un centro asimétrico y la molécula es quiral. es la molécula quiral y su imagen especular.CH2CH3 y – Br. La imagen especular de una molécula quiral es también quiral. En el segundo caso. es aquiral. -H. aparecen sobre cualquier átomo de carbono que esté unido a por lo menos dos grupos idénticos. de los cuatro átomos y grupos de átomos que están unidos al carbono. un carbono con dos grupos iguales no es un centro asimétrico o estereogénico y por lo tanto no contribuye a la quiralidad en la molécula de la que forma parte. Un enantiómero entonces es la imagen especular no superponible de una molécula quiral.CH3. dos de ellos son grupos idénticos (. Por lo tanto. . espejo H H3C C Br un par de enantiómeros Figura Nº8 H CH2CH3 H3CH2C C Br CH3 Un par de enantiómeros. Por lo tanto.Estos elementos de simetría. . H H3C C Br Estructura Nº6 H CH3 H3C C CH2 CH3 Br En el primer caso. Recuerde que una molécula quiral no puede superponerse con su imagen especular. pero en cambio el 2-bromobutano sí lo es. y se la llama enantiómero. . por lo que hay un plano de simetría. el carbono 2 está unido a cuatro grupos diferentes.

Hay algunas reglas que se aplican para distinguir la configuración de los estereoisómeros. Los autores de esta nomenclatura son los mismos Cahn. Aquí vuelve a presentarse el concepto de que para pasar de una configuración a otra hay necesariamente que romper y formar enlaces. solo basta con intercambiar dos de los grupos del centro asimétrico o estereogénico para obtener su enantiómero o imagen especular. y se le asignará con el Nº 1. cualquiera que tomáramos como referencia. Consiste en que hay reglas muy bien definidas que permiten visualizar e identificar el centro estereogénico: g D C B Figura Nº9 A REGLA Nº1: Se ordenan. El ordenamiento tan especial que tiene en el espacio el centro estereogénico de una molécula quiral se llama configuración. solo bastaría con tomar su grupo –CH3 y su grupo –CH2CH3 e intercambiarlos entre sí para obtener la otra estructura o enantiómero. cada enantiómero posee su propia configuración. de mayor a menor según su número atómico todos los átomos unidos directamente al carbono estereogénico. una de la otra mediante la nomenclatura. Se hace evidente que la distribución en el espacio de los grupos unidos a un carbono asimétrico es muy importante y así. En un par de enantiómeros con un centro estereogénico hay dos configuraciones. se verá que difieren entre sí en que poseen intercambiados dos de sus cuatro grupos diferentes. Ingold y Prelog de la nomenclatura CIP que ya revisamos y solo hay una diferencia que la distingue del caso de los alquenos. Al que sigue en prioridad se le dará el Nº 2 y así hasta llegar al grupo de prioridad Nº 4. dada una molécula quiral. que tendrán que ser distinguidas.LA CONFIGURACIÓN.Z en los alquenos. en las figuras de los enantiómeros de arriba. Aquel que tenga mayor número atómico tendrá la primera prioridad. Al observar un par de enantiómeros. NOMENCLATURA PARA LA CONFIGURACIÓN DE LOS ESTEREOISÓMEROS. . Estas son prácticamente iguales a las definidas para distinguir las estructuras estereoisoméricas E. Así. Esto tiene la ventaja de poder dibujarlas a partir de su nombre y viceversa sin que reste duda alguna. y por lo tanto.

H CH2 unido a g C B Figura Nº11 CH2 CH2 CH3 OH O.. solo se debe considerar la primera diferencia encontrada en el proceso de la comparación. entonces.> H PRIORIDAD Figura Nº10 REGLA Nº2: Si más de un átomo. los dos grupos –CH2. por lo que se debe continuar a lo largo del grupo hasta encontrar la primera diferencia. este caso se resuelve examinando los números atómicos de los átomos siguientes dentro del grupo hasta encontrar la primera diferencia.. hasta encontrar la primera diferencia que dará la prioridad correspondiente.H. Según la regla dos. C. Cada átomo está unido a otros tres átomos. directamente unido al carbono del centro asimétrico. se debe continuar la comparación de los números atómicos a través de las cadenas de ambos grupos.H. luego. alejándose del carbono estereogénico.. aquel grupo que contiene oxígeno es el que tiene mayor prioridad de los dos.. No se debe considerar la suma de los números atómicos en el grupo para efectuar la comparación. Veamos ahora un ejemplo concreto: el 2-bromobutano. El carbono del metilo esta unido solo a tres hidrógenos.. en cambio el carbono del etilo está unido a dos hidrógenos y a un . En cambio. no hay duda en que el bromo. Así.. >Cl > F > N > C. tiene el mismo número atómico.I > . como el elemento de mayor número atómico tiene la prioridad Nº1. H Br CH3 Estructura Nº7 C CH2CH3 Observando los átomos directamente unidos al carbono estereogénico y aplicando la primera regla.. se debe comparar el pool de átomos unidos al carbono en cuestión y ganará aquel átomo de mayor número atómico. los carbonos del metilo y del etilo no permiten determinar cual de los dos es prioritario sobre el otro.H En el ejemplo.. (Figura Nº11).no pueden definir su prioridad.

REGLA Nº3: Los átomos unidos por enlaces múltiples. Figura Nº13 Los números entre paréntesis indican el orden de prioridad de los grupos unidos al carbono estereogénico. al átomo o grupo de átomos de menor prioridad. Al metilo le corresponderá la prioridad Nº 3 y al hidrógeno la Nº 4. se aplican estas al estereoisómero y se resuelve su configuración. se deben tratar como si hubiese igual número de enlaces simples entre los átomos involucrados.carbono que es la primera diferencia encontrada y por tanto el grupo etilo tiene la segunda precedencia o prioridad Nº 2 después del bromo. Ahora el centro estereogénico deberá mirarse de una manera tal que deje detrás de él. C O O C H equivale a C H Figura Nº12 C O C N equivale a N C N C N Veamos un ejemplo de la regla Nº 3: este carbono está unido a tres oxígenos O (2) C OH (1) Br CH (4) 3 C C (3) N este carbono esta unido a tres nitrógenos. . Una vez fijada de esta manera las prioridades de los grupos unidos al centro asimétrico.

TRANSFORMACIÓN DE PROYECCIONES DE CUÑA A FISCHER. . moviéndose en el sentido que lo hacen los punteros de un reloj.D g átomo o grupo de átomos de menor prioridad g A D B Nº1 Figura Nº14 A B Nº2 Si la prioridad de los átomos o grupo de átomos es: A(1) > B(2) > D(3) > g(4) Entonces A será 1. y aquello corresponde por “convención” a la configuración R. Aquí R y S son enantiómeros e imágenes especulares entre sí. D g A R Nº1 Figura Nº15 D g B A S Nº2 B A la estructura Nº2. B será 2 etc. Es la configuración S. le corresponde la configuración en la cual la curva describe un movimiento en sentido contrario a la estructura Nº1. describe una curva A-> B -> D o 1-> 2-> 3. En la estructura Nº1 de la figura Nº15. contrario al movimiento de los punteros del reloj. es decir. la lectura de las prioridades de los grupos.

Así por ejemplo. hace que el bromo se ubique a la izquierda de esta línea y el metilo a la derecha emergiendo ambos desde el plano del papel. . ya que no es la única. entre otros. Este giro a su vez. los grupos o átomos que en la proyección de cuña están sobre el plano del papel deben quedar en la proyección de Ficher en extremos opuestos de la misma línea vertical que los une. Para este caso particular. y cada cual podrá elegir la que más le acomode. (2) CO2H (1) Br CH (4) 3 Br (1) HO2C (2) (4) CH Configuración (S) 3 C (3) CN CN (3) Figura Nº16 Por otro lado. puesto que se está intercambiando un par de grupos o átomos del centro estereogénico. hay que preocuparse que al hacer estas transformaciones no alterar la configuración del centro asimétrico. es comenzar dejando el grupo de menor prioridad ( Nº4) sobre uno de los extremos del eje vertical para dejarlo proyectado hacia atrás en la proyección de Fischer . Un buen criterio. y en general es también válido. Si no se cumple con esta precaución se corre el riesgo de dibujar el enantiómero o imagen especular.Esta transformación es una más de las existentes. la transformación como se plantea siguiendo estas indicaciones es: H (4) (1) Br (3) CH3 H (4) (1) Br CH3 (3) (2) CH2CH3 C CH2CH3 (2) Configuración (S) eje imaginario Esquema Nº5 Al girar la molécula en 90º alrededor del eje imaginario para que el grupo etilo y el hidrógeno queden hacia atrás. permitiendo entonces leer directamente de la figura el sentido del giro y definir la configuración sin más complicaciones. deja el plano definido por el hidrógeno (4) el carbono estereogénico y el etilo (2) como una recta.

sobre todo para quienes no están familiarizados con el tema. Tomemos por ejemplo. la adición de ácido bromhídrico a un ciclohexeno sustituido: CH3 CH3 H HBr CH3 CH3 . en Fischer resulta en un cambio de configuración: H (4) H (4) (1) Br (2) CH2CH3 (3) CH3 (1) Br (3) CH3 C CH2CH3 (2) Configuración (S) Hay cambio de configuración de (S) Figura Nº17 Configuración (R) a (R) REGLAS NEMOTÉCNICAS SIMPLES EN LA ESTEREOQUÍMICA DE LOS CICLOS Trabajar con ciclos en estereoquímica. suele ser un problema serio. si dejamos el grupo Nº 4 y el grupo Nº 3 unidos por la misma línea vertical al igual que lo hicimos con el hidrógeno y el etilo anteriormente. Esto se origina en el uso ambiguo de las proyecciones.Por otro lado.

. atrás y adelante. abajo. lo cual hace difícil e incierto la determinación de sus configuraciones. son estructuras espacialmente indefinidas cuando se trata de encontrar la configuración.. Para evitar estas dificultades.El ciclo debe mantenerse siempre en el plano del papel.Lo que queda hacia delante ( ) del plano del papel y lo que queda hacia atrás ( ) deben ser dibujadas aproximadamente como la continuación del lado del polígono. recurrir a una representación de cuña siempre que nos propongamos respetar algunas reglas simples y fáciles de recordar: REGLA Nº1. No están bien definidas las posiciones arriba. H H R CH3 REGLA Nº2 .(por arriba) Br CH3 (a) CH3 CH3 Br CH3 (por abajo) CH3 CH3 (b) Br Tanto (a) como (b). podemos como alternativa. como puede verse en el dibujo: .

la adición sigue como sabemos: .. están perfectamente definidas las posiciones de todos los elementos importantes para la estereoquímica.Los grupos de átomos o átomos que están sobre el plano están representados por cuñas sólidas y los gropos que están hacia atrás del plano por cuñas segmentadas como se muestra en el ejemplo de más abajo: Cl 4 5 3 H 2 R 6 H CH3 1 (A) Así. y el hidrógeno está hacia atrás. hacia el espectador. En el átomo de carbono 3 el átomo de cloro está saliendo. en la figura del estereoisómero (A). junto al metilo y el hidrógeno involucrados están en el plano del papel. como puede representarse la reacción de adición de HBr sobre la molécula (A) Según Markovnikov. tomando en cuenta estas normas. La molécula (A) es la (R)-3-cloro-1-metilciclohexeno.H H Sobre el plano Bajo el plano REGLA Nº3. Veamos ahora. El doble enlace C=C.

Cl Br (por arriba) Cl R CH3 Cl R Br (por abajo) R H R S H CH3 (a) Br H Br (b) CH3 Determinar ahora la configuración del nuevo centro quiral.3R)-1-bromo-3-cloro-1-metilciclohexano (b) (1R. según las proyecciones obtenidas. y el nombre completo de estos estereoisómeros es respectivamente: (a) (1S. Sus enantiómeros respectivos (c) y (d) son: . es tarea fácil.Cl R H H CH3 (A) HBr Cl R H H H CH3 El ataque del bromuro puede ser por arriba del plano o por debajo del plano para producir finalmente (a) y (b) .3R)-1-bromo-3-cloro-1-metilciclohexano La relación estereoquímica entre ellos es ser diastereoisómeros.

H CH3 S R Br (c ) Cl Br H S S CH3 (d) Cl El nombre de los diatereómeros (c) y (d) es: (c) (1R.3S)-1-bromo-3-cloro-1-metilciclohexano Otro ejemplo. en el cual puede observarse la aplicación de estos criterios nemotécnicos es la reacción de Br2 en CCl4 al ( R)-3-meticiclopenteno.3S)-1-bromo-3-cloro-1-metilciclohexano (d) (1S. CH3 H (por arriba) (a) CH3 H R H Br2/CCl4 CH3 CH3 H CH3 (por abajo) (b) R Br CH3 H + Br R Br H + Br .

3-dimetilciclopentano CH3 H (b) + Br (por arriba) R (d) S S Br H Br CH3 Y el nombre de (d) es: (1S.2R.2-dibromo-1.3R)-1.CH3 H R (a) + Br (por abajo) (c) R R CH3 Br Br H El nombre de ( c) es: (1R.2-dibromo-1.3-dimetilciclopentano PROBLEMA: Dada la siguiente proyección de Fischer para la estructura (A): .2S.3R)-1.

una molécula quiral de configuración R puede ser dextrógira o levógira. LOS ESTEREOISÓMEROS Y LA LUZ POLARIZADA. que es medida en un instrumento llamado polarímetro. además de la reactividad y velocidad de reacción en procesos no bioquímicos. Punto de fusión. Sin embargo. Esta rotación. La física clásica. solubilidad (en solventes aquirales). no hay ninguna relación entre estos hechos. Su relación deberá ser determinada experimentalmente y una vez que se ha determinado esta relación.H C2H5 (A) CH3 H OH Br CH3 Determine la configuración de cada uno de los centros estereogénicos. puede ser hacia el lado izquierdo (-) levógira o hacia el lado derecho (+) dextrógira. . es decir. nos dice que un rayo de luz posee ondas que vibran en numerosos planos perpendiculares a la propagación. punto de ebullición. por ejemplo. PROPIEDADES DE LOS ENANTIÓMEROS Todas las propiedades físicas y químicas que no dependen de la simetría. Hay tendencia a asociar la configuración R o S al sentido o dirección de la desviación del plano de la luz polarizada. es capaz de interaccionar con la luz polarizada y girar su plano de vibración. densidad. Un enantiómero. sin embargo. hay algunas propiedades del mundo físico que sí dependen de la quiralidad. son comunes a ambos enantiómeros. La relación entre configuración R o S y dirección de la rotación del plano de la luz polarizada solo puede ser determinada experimentalmente. podemos estar seguros que su enantiómero S rotará la luz polarizada en sentido contrario. Pueden darse todas las combinaciones posibles entre estas dos variables. Por ejemplo: R(+) o R(-) y S(+) o S(-) indistintamente.

El plano de la luz polarizada coincide con el eje del prisma. es decir: aquel valor de rotación óptica obtenida cuando la concentración del estereoisómero puro (R o S). Al definir las condiciones experimentales de la medición. El ángulo de giro se mide en grados y según el sentido de este giro calificará la sustancia en dextrógira (+) si la desviación es a la derecha o levógira (-) si es hacia la izquierda. llamado espato de Islandia. se expresa en gramos por centímetro cúbico. que son utilizados para medir la magnitud del giro del plano de la luz polarizada cuando se hace pasar esta a través de la solución que contiene una sustancia ópticamente activa. La longitud de la celda l donde se coloca la muestra. Para comparar los valores de rotación óptica de diferentes sustancias ópticamente activas. en un portamuestra de l = 1 dm de longitud en el sentido del paso de la luz. Dos planos de luz polarizada colocados perpendicularmente entre sí impiden el paso de la luz polarizada. que es de 589 nanómetros nm correspondiente a la línea D del sodio. ejes de los prismas Muestra O fuente luminosa Prismas Ocular O luz polarizada emergente Esquema simplificado de un polarímetro Figura Nº19 La magnitud de la desviación obtenida en el polarímetro se llama rotación observada obs y depende de las variables como la concentración c. [  ]t . hay girar el prisma más próximo al ocular. Entonces para restablecer la oscuridad en el objetivo. Entre ambos prismas se coloca la solución problema. la longitud del camino que la luz polarizada debe atravesar dentro de la muestra. se expresa en decímetros. y finalmente la longitud de onda  de la luz utilizada. Un polarímetro posee dos prismas con sus ejes dispuestos perpendicularmente entre sí de manera que el campo del ocular del instrumento se observa oscuro al no dejar pasar la luz proveniente de la fuente luminosa.sentido de la propagación luz no polarizada Figura Nº18 prisma luz polarizada Este caos vibracional puede alterarse si se coloca un prisma de carbonato de calcio cristalino. en la trayectoria de este rayo de luz. El efecto que se logra es la alineación de los diferentes planos de vibración en un solo plano lo que se conoce como luz polarizada. es decir. es necesario estandarizarlos. es de c = 1 g/mL. Este principio es usado en la construcción de los polarímetros. se obtiene la rotación óptica específica. a una temperatura de t = 25ºC y utilizando como fuente luminosa el de una lámpara de vapor de sodio con longitud de onda  = 589 nm . La temperatura t (que generalmente es 25ºC) puesto que es una variable que incide en la densidad de la sustancia problema. el campo del ocular se ilumina debido a que la sustancia ha girado el plano de la luz polarizada. el número de moléculas de la sustancia problema con las que la luz polarizada se encuentra en su camino al pasar a través de la muestra. es decir. Si esta es ópticamente activa.

con S dextrógiro en concentraciones iguales. su imagen especular se comporta como una especie totalmente ajena frente a la misma enzima. pero. Como es de esperar. Bioquímicos y Químico Farmacéuticos. por ejemplo. La configuración de los estereoisómeros. Para los bioquímicos. plantea la posibilidad de que una mezcla de enantiómeros R levógiro. interacciona con una enzima en algún proceso vital. debido a que el 50% (en concentración) de ella es dextrógira y el otro 50% es levógira. cobra mucha importancia para los Biólogos. por ejemplo. índice de refracción etc. ópticamente activo. cancelen su actividad óptica observada en ellos separadamente. un enantiómero puede ser un potente antibiótico en cambio su imagen especular ser totalmente inactivo frente a la misma bacteria. y el otro. si l es igual a 1 y si c es igual a 1 entonces la Rotación Específica es: Fórmula Nº2 [  ]t  = obs La rotación específica es una constante física del compuesto isomérico puro. que lo caracteriza al igual que el punto de fusión. un racemato o mezcla racémica será aquella sustancia química sin propiedades ópticas. densidad. la posición del plano de la luz polarizada no se altera. Entonces. Para los últimos. MEZCLA RACÉMICA. . Una sustancia (enantiómero) dextrógira (+). en sentido opuesto al de su imagen especular el enantiómero levógiro (-) Esta situación. un enantiómero S. el R.Fórmula Nº1 [  ]t  = obs / (l) (c) Entonces. desviará el plano de la luz polarizada en un ángulo exactamente igual.

en esos casos. el producto de la reacción presentará rotación óptica la que será una fracción del valor que muestre el . el bromuro podrá atacarlo por cualquiera de los dos lados. una molécula aquiral como el 1-buteno al reaccionar con ácido bromhídrico. pero como son enantiómeros y están en igual proporción en el producto de la reacción. este intermediario será atacado por el ion bromuro. (Vea el esquema Nº7) camino (a). sufre el ataque del protón según la regla de Markovnikov y pasa en una primera etapa lenta. presentando entonces rotación óptica. Por lo que la concentración de ambas moléculas quirales será de un 50% para cada una. por el camino (b). Una es imagen especular de la otra.Hay muchas reacciones en química orgánica que producen mezclas racémicas. sobre todo en aquellas en que hay sustitución o adición. Cuando sucede esto se dice que ha habido racemización completa y el producto es denominado como: (+/-)-2-bromobutano No siempre los productos de las reacciones son mezclas racémicas. Así por ejemplo. producirá el estereoisómero (S) La probabilidad de que el ataque sea por arriba es igual a que sea por abajo . la actividad óptica de una se cancelará con la de la otra. Si lo hace por arriba. una será dextrógira y la otra será levógira. dando como resultado esta mezcla racémica ópticamente inactiva. Como se verá posteriormente. produce un estereoisómero con configuración (R) y si el ataque es por abajo. La relación que hay entre ellas es ser enantiómeros entre sí. Br (a) H3C C H CH2CH3 Configuración (R) H3C C H CH2CH3 H3C (b) C Br Configuración (S) Esquema Nº7 + Br CH2CH3 H Ambos estereoisómeros del 2-bromobutano son ópticamente activos por separado. algunas veces se produce más de un enantiómero que del otro. por un intermediario que es un carbocatión de estructura plana. Posteriormente. H H C C + H Br aquiral CH2CH3 H 1-buteno molécula aquiral Esquema Nº6 H3C C H CH2CH3 carbocatión plano Como este carbocatión intermediario es plano porque el carbono tiene hibridación sp2.

50º.5D) Resolviendo.XS )([ R ]tD) Fórmula Nº5 Sustituyendo los valores conocidos en la relación matemática. la de su enantiómero será el mismo valor pero con signo opuesto. se obtiene para XS el valor de 0. obs = XS ([ S ]tD) + ( 1 .67 y para XR el valor de 0. . se expresa la relación de más arriba en función de una sola variable. dicho de otra manera. un alcohol parcialmente racémico el que una vez colocado en un polarímetro muestra una rotación observada de obs = +4. La reacción involucrada se muestra mas abajo: H5C2 H3C C H7C3 Br H2O calor C2H5 HO C CH3 C3H8 + H5C2 H3C C H7C3 OH Configuración (R) Configuración (S) Configuración (R) Producto = Esquema Nº8 Alcoholes enantiómeros Si el producto de reacción muestra actividad óptica.5 = XS (+13. Por ejemplo si se toma el enantiómero puro (R)-3-bromo-3metilhexano y se lo calienta en agua. entonces en este caso se cumple que: XS + XR = 1 De aquí XR = 1 – XS Fórmula Nº4 Y reemplazando. Supongamos que la rotación específica del enantiómero (S) es: [  ]tD = +13. se produce después de un tiempo. De manera que cada enantiómero en la mezcla producto contribuye de manera proporcional a su concentración en la rotación óptica observada de la mezcla. uno de los enantiómeros se produjo en mayor cantidad. tenemos: +4. esto quiere decir que la racemización no fue completa. Como se tiene una sola ecuación con dos incógnitas será necesario expresar una en función de la otra para resolverla. Esto se consigue sabiendo que la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla debe ser igual a uno. entonces es posible determinar la composición enantiomérica de la mezcla de reacción.5) + (1 – XS )(-13. más el producto de la rotación específica del otro enantiómero (R) por su fracción molar.33. entonces se puede aplicar la relación siguiente: obs = XS ([ S ]tD) + XR ([ R ]tD) Fórmula Nº3 que dice que la actividad óptica o rotación óptica observada del producto de la reacción será proporcional al producto de la rotación específica del enantiómero (S) por su fracción molar.enantiómero puro que esté en exceso.5º. Supongamos además que la fracción molar del alcohol (S) es XS y la del alcohol (R) es XR. Si se conoce la rotación específica de los alcoholes quirales.

-Si la rotación específica del (R)-3-meti-2-butanol es = +16º. el alcohol de configuración (S) está en mayor proporción en la mezcla y utiliza un 33% de su concentración para cancelar la actividad óptica del alcohol de configuración (R). calcule la composición porcentual de la mezcla (R) y (S) de estereoisómeros en el producto de la reacción. Fischer nos da la forma ideal de representar moléculas estereoisómeras con más de un centro asimétrico. Uno R y el otro S. por lo que son dos estereoisómeros.. a. MOLÉCULAS CON VARIOS CENTROS ESTEREOGÉNICOS. el producto de reacción arroja una lectura de -4.Al multiplicar por 100 se obtiene que el alcohol (S) está participando en un 67% de la mezcla y el otro alcohol enantiómero en un 33%. H H Br Cl Cl Br CH3 R CH3 S Un par de enantiómeros con un solo centro asimétrico Estructura Nº8 . LOS DIASTEREÓMEROS. El exceso de (S) es el responsable de la rotación óptica observada en el producto de reacción.6º en el polarímetro. PROBLEMAS: 1.Al someter a hidrólisis el (R)-2-bromo-3-metilbutano en una mezcla de agua y acetona (50% y 50%) respectivamente. Ya se vio previamente que una molécula quiral con un centro estereogénico posee imagen especular. Como puede verse.

también son imágenes especulares entre sí. y por lo tanto son enantiómeros.2-dicloro-1-fenil-2metilbutano. deberá haber por cada centro estereogénico. la estructura (1) que es R-R tiene su imagen especular en la estructura (4) que es S-S. y como son dos centros asimétricos. la estructura (1) no es imagen especular de la (2) ni de la (3) Su relación estereoisómera es diferente.Aquí hay que recordar que en la figura. En un par de estereoisómeros. Cuando se trata de una molécula con dos centros asimétricos o estereogénicos. Queda claro que no todas las estructuras son enantiómeros con todas. es diastereomérica. un par de enantiómeros R. (Estructura Nº10) . deberemos esperar cuatro estructuras isoméricas que se relacionan entre sí de acuerdo con: H R R H S R H R S H S S A D B E B D A E A E B D B E A D H 1 Estructura Nº9 H 2 H 3 H 4 Como puede verse en la estructura Nº9. las estructuras (2) y (3) que son S-R y R-S respectivamente.S. como ejemplo de lo aseverado más arriba: 1. Por ejemplo. Aquí. cuando difieren en por lo menos en una configuración de un centro estereogénico y por lo tanto no es imagen especular y además no son superponibles. los hidrógenos y los metilos están hacia atrás del plano del papel. se dice que una de ellas es diatereoisómera con relación a la otra. En cambio. Consideremos la molécula siguiente. A su vez. será el doble o sea cuatro estereoisómeros. los halógenos de las dos moléculas están proyectados hacia el espectador.

al igual que 2 con 3. en los albores de la estereoquímica.Cl H 1 CH3 2 C C Cl CH2CH3 Estructura Nº10 Al tener dos centros estereogénicos. que en realidad. es la descripción muy somera de lo que encontró Luis Pastear a mediados del siglo XIX. 2 y 3 son estructuras diastereómeras de 1 y 4 y viceversa. las estructuras isómeras 1 y 4 son enantiómeros entre sí. Pero. Pasteur se encontró al estudiar los residuos cristalinos que se producen durante la preparación del vino. Esta experiencia nos sirve para definir otro concepto: los compuestos meso. con un compuesto que poseía dos centros asimétricos o estereogénicos. LOS COMPUESTOS MESO Véase ahora otro ejemplo. Este es el ácido tartárico o . C1 y C2. esta molécula debería presentar cuatro estereoisómeros: H 1 H R R 1 H S R 1 H Cl Cl 1 Ph Cl Cl C2H5 Cl Cl Ph Ph R S Cl H5C2 S S Ph Cl 2 2 C2H5 H5C2 2 2 CH3 1 1R-2R Estructura Nº11 CH3 2 1S-2R CH3 3 1R-2S CH3 4 1S-2S Aquí.

con toda seguridad. En todo caso. COOH 2 COOH 2 Plano se simetría H H H H R S OH OH HO HO S R 3 3 COOH COOH 4 1 Espejo 2R-3S 2S-3R Cada cuadrante es imagen especular hacia abajo o hacia el lado Esquema Nº9 Parecieran ser imágenes especulares. la existencia de cuatro estereoisómeros. si tomamos cualquiera de los estereoisómeros 1 o 4 y lo colocamos en un polarímetro. se observa efectivamente presentan un plano de simetría (la mitad superior de cada molécula es el reflejo o imagen de la parte inferior) Hay que recordar que la existencia de un elemento de simetría interno en una estructura hace que la molécula sea aquiral.ácido 2. dextrorrotatorio (+). sin . La razón de este hecho aparentemente anormal. encontramos que ninguno de ellos posee actividad óptica a pesar de que a primera vista son enantiómeros entre sí. Ahora bien. con dos centros asimétricos que implican según lo hemos visto. ambos presentarían. los estereoisómeros 2 y 3 son un par de enantiómeros y uno de ellos será. es que cada una de ellas tiene un plano de simetría interno entre los carbonos 2 y 3. si fuesen colocados en un polarímetro por separado. Estos son: COOH 2 COOH 2 COOH 2 COOH 2 H H R S OH OH H HO R R OH HO H H S S H OH HO HO S R H H 3 3 3 3 COOH 1 2R-3S Estructura Nº12 COOH 2 2R-3R COOH 3 2S-3S COOH 4 2S-3R Observando bien. poseen dos centros asimétricos cada uno en C2 y C3. el otro por supuesto. sin embargo.3-dihidroxibutanodioico. levorrotatorio (-) Esto habría que determinarlo experimentalmente. actividad óptica sobre el plano de la luz polarizada.

un compuesto meso es aquel estereoisómero que posee un plano de simetría interno que hace: que lo que esté a un lado de dicho plano.2-dihidroxi-1.2-difenil-1. Este razonamiento es válido para los dos estereoisómeros 1 y 4.90 0. Por último.7 etc centros quirales impares. es aquella que dice que dentro de los compuestos lineales no se comportarán como meso aquellos que tengan 3. Esto es un fenómeno interno de la molécula y funciona como un racemato interno. deberá presentar actividad óptica haciendo girar el plano de la luz polarizada hacia algún lado. punto de ebullición y por supuesto actividad óptica diferente a la que presentan sus otros estereoisómeros. las propiedades físicas del ácido tartárico demuestran este hecho: Actividad óptica (+) dextro (-) LEVO (+/-) MESO Tabla Nº1 Ángulo de rotación +11. En estas sustancias el plano de la luz polarizada no se altera o desvía hacia ningún lado y se presentan como aquirales. C3 que es el otro centro estereogénico e imagen especular de C2. Lo que quiere decir que ambas estructuras son el mismo estereoisómero. que los compuestos meso presentan propiedades físicas como: solubilidad. En resumen. tienen ese plano interno de simetría que hace que la actividad óptica se cancele.2-dihidroxietano. sea la imagen especular de lo que esté al otro lado del plano.5.embargo. OH OH C C H H 1. Por ejemplo.2difeniletano Estructura Nº13 . Otra consideración importante a tener presente. y la parte inferior de la molécula. es decir.00 Punto de fusión ºC 170 170 140 Solubilidad en H2O G/mL a 25ºC 147 147 120 Otro ejemplo. deberá presentar también actividad óptica y esta deberá hacer girar el plano de la luz polarizada hacia el lado contrario y en exactamente la misma magnitud cancelándose internamente la actividad óptica. muestra una estructura meso.90 -11. un argumento igualmente contundente es aquel que dice que. cabe mencionar aquí. cada una de ellas es superponible con la otra. punto de fusión. La configuración de los centros estereogénicos que están en lados opuestos del plano es contraria y por lo tanto su actividad óptica o quiralidad se cancela internamente. si C2 es un centro estereogénico. lo constituye el 1. Finalmente queda un tercer argumento: Si se gira el estereoisómero 1 o 4 en 180º sobre sí mismo. que al igual que el ácido tartárico. Ambas estructuras son aquirales.

6 0.3S.0 Punto de fusión 120 120 139 Solubilidad en H2O G/mL a 20ºC 0.3S.3R. pueden verse los 8 estereoisómeros del 2.6 -97.4-dibromo-3-hexanol.3S.4R H R R R 4 H S R R 4 H S S R 4 C2H5 H Br Br OH CH3 Br H Br C2H5 OH CH3 Br HO Br C2H5 H CH3 3 3 3 2 2 2 H 2R.4R H 2S. Más abajo.4S H 2R.3R.25 Si se tiene un tercer centro asimétrico en una molécula.4R H 2R.3R. nos encontramos con 8 estereoisómeros. H R S S 4 H R R S 4 H Br OH Br R S S 4 C2H5 HO H3C Br H Br C2H5 H H3C C2H5 HO Br Br H CH3 3 3 3 2 2 2 H 2S.Actividad óptica (+) dextro (-) levo (+/-) MESO Tabla Nº2 Ángulo de rotación +97.4R H 2S.4S .

el número de estereoisómeros esperados será igual a: (2n) Fórmula Nº6 Donde n es el número de centros estereogénicos en la molécula. # de centros estereogénicos... es lícito hacer los siguientes cambios en estas proyecciones.R-S..S-S R(R-R.3S... muchos En general.H S R S 4 H S S S 4 Br H H3C C2H5 OH Br Br HO H3C C2H5 H Br 3 3 2 2 H 2S.4S Esto quiere decir que: el número de estereoisómeros aumenta en un factor de dos por cada centro estereogénico existente en la molécula. 1 2 3 .. Antes de proseguir.S-R. Dada una estructura de cuñas de un estereoisómero como la que se muestra en la figura Nº20. sería bueno hacer algunas consideraciones sobre el manejo de las proyecciones de cuña como representación de estereoisómeros de varios centros asimétricos y su transformación a proyecciones de Fischer... N Tabla Nº3 # de estereoisómeros 2=21 4=22 8=23 ..S R-R...4S Estructura Nº14 H 2S...R-S..R-S.. con dos centros estereogénicos. sin alterar la configuración de sus centros estereogénicos: ..3R..S-R.S-S) .S-R. 2n Configuraciones R.S-S) + S(R-R.

Esta misma operación es posible de hacer con el otro centro asimétrico y así lograr colocar los hidrógenos hacia atrás. al colocar verticalmente el enlace de los carbonos estereogénicos. Nótese que a la izquierda quedarán los grupos R y R’ (en la proyección de cuña estos se proyectan hacia el espectador) y los hidrógenos que están proyectados hacia atrás quedarán a la derecha de la vertical. siempre que cada grupo sea cambiado a la posición siguiente. . porque es directa la lectura de la configuración si es que hubiera que determinarla: Br R R' (S) H H Br R' H (S) (R) Br R H (R) Br mantener fijo Figura Nº22 El movimiento efectuado en los tres grupos superiores del estereoisómero no cambia su configuración. Esto es permitido.Br R H R' (S) (R) Br H H R (S) (R) Br R' H Br giro en 180º para dejar los bromos al mismo lado Figura Nº20 El giro en 180 grados de una parte de la molécula sobre el enlace C-C que une los dos centros estereogénicos no altera su configuración. La otra parte de la molécula debe mantenerse fija. Este giro nos deja los átomos de bromo al mismo lado y sobre el plano del papel lo que permite hacer fácilmente la transformación a la proyección de Fischer. sin saltarse a la posición subsiguiente. Los bromos quedarán hacia atrás del plano del papel como lo exige la proyección de Fischer: Br R H Br Figura Nº21 R' (S) (R) Br H R R' (S) (R) Br H H Es aconsejable dejar los hidrógenos hacia atrás. El movimiento es equivalente a rotar la parte móvil de la molécula alrededor del enlace C-C de los centros estereogénicos.

ALGUNAS REACCIÓNES DE ADICIÓN QUE GENERAN CENTROS ESTEREOGÉNICOS.-Un alqueno Cis o Trans R H Cis Estructura Nº15 R' H R H Trans H R' B). siempre que se respeten esas simples reglas implícitas.. Hay numerosas reacciones capaces de generar centros estereogénicos.. sin alterar su configuración.Con alquenos terminales.Con alquenos cíclicos y cíclicos ramificados. Entre ellas están las de sustitución nucleofílica (ver el capítulo 8. con las siguientes reacciones: . etc. Y darán origen a centros asimétricos.. página 182) y las reacciones de adición a dobles enlaces en sustratos tales como: A).Alqueno en A con R igual a R’ C). R H R H H Estructura Nº16 H H R puede ser H H D).mantener fijo Br R R' (S) H H Br R' H (S) R H (R) Br (R) Br mantener fijo Figura Nº23 Todas estas operaciones pueden aplicarse para cambiar de posición cualquier grupo en un centro estereogénico.

Epoxidación. en medio alcalino. Cis dihidroxilado. 2. (Halohidrinas) 4.Hidroxilación Syn con KmnO4. puesto que el alqueno es plano en los seis átomos involucrados con el doble enlace.Hidroxilación Anti... por arriba según vía (a) para producir (A) o vía (b) para producir (B) .1. 7.. este ataque puede llevarse a cabo por arriba o por debajo de este plano. La primera etapa de esta reacción es la siguiente: R H R' + Br H (a) Br R H R' H + Br Br intermediario Se simula el ataque del bromo por debajo del plano del alqueno Esquema Nº11 En la siguiente etapa el anión bromuro atacará al ion halonio intermediario cíclico. Sea la siguiente reacción general de adición de bromo a un doble enlace de un alqueno CIS: R H Esquema Nº10 R' + H Br2 PRODUCTOS La naturaleza de los productos de esta reacción dependerá del ataque inicial del bromo.Adición de Br2 / CCl4 3. en medio alcalino... 5.Oximercuración-reducción.Hidroboración-oxidación. 6.Adición de Br2 / acuoso.Adición de HBr con o sin peróxido...

dos centros estereogénicos. Cabe preguntar ¿Qué relación estereoisomérica habrá entre ellos? Br R H (A') Esquema Nº14 H R' Br R + H Br R' H (B') R Br H R' R + H Br R' H (B) Br H (A) Br Br Para responder a esa pregunta. En resumen producirá finalmente otros dos estereoisómeros semejantes a (A) y (B): Br R' H H (a') (b') intermediario Esquema Nº13 Br R + Br R H R' R + H Br R' H (B') H (A') Br Br Los cuatro productos estereoisómeros que resultan de la reacción tienen cada uno. La comparación de configuraciones resulta más sencilla en proyecciones de Fischer: Br R H (A') Esquema Nº15 H R' Br R Br R' Br Br R' H (S) (S) H R Br H H Repitiendo la operación para cada estructura: . es necesario determinar la configuración de cada centro estereogénico en cada una de las estructuras y luego compararlas entre sí.(a) R H R' H + Br intermediario Esquema Nº12 (b) Br R Br H R' R + H Br R' H (B) H (A) Br Br La misma secuencia se repite si el primer ataque del bromo se lleva a cabo por arriba del plano del alqueno.

Br R'

H (S) (S) H (A)

R Br

Br R'

H (S) (S) H (A')

H R Br R Br (R) (R) H (B) Br R' R Br

H (R) (R) H (B') Br R'

Esquema Nº16

La observación de estos estereoisómeros, nos permite llegar a las siguientes conclusiones: Las estructuras (A) y (A’) son la misma molécula, al igual que (B) y (B’) Por lo tanto la reacción de adición de bromo a un alqueno de tipo cis produce solo dos estereoisómeros (A) y (B) y la relación que hay entre ellos es que son enantiómeros. (R,R) y (S,S). Si el alqueno es un TRANS,

H R
Estructura Nº17

R' H

los productos que se obtienen al adicionar bromo son: El ataque del bromuro sobre el intermediario, por el lado de arriba: (a)
H R R' H + Br intermediario
Esquema Nº17

(b) Br H

Br

H R' H +

R

Br R' H (B)

R (A)

Br

Br

Ahora el bromuro ataca por el lado de abajo del intermediario:
Br H R H intermediario
Esquema Nº18

Br R' (a') (b') + Br H R (A')

H R' Br H +

R

Br R' H (B')

Br

Los cuatro estereoisómeros producto de la reacción son
Br H R (A')
Esquema Nº19

H (R) (S) Br R' H

R (S) (R) Br (B')

Br R' H H

Br

H R' H

R

Br R' H (B)

R (A)

Br

Br

Aquí nuevamente (A) y (A’) son idénticos, lo mismo que (B) y (B’) Pero en este caso los centros estereogénicos son (R,S) para (A) y (S,R) para (B) (A) y (B) son imágenes especulares no superponibles, es decir son enantiómeros. Si R = R’ entonces (A) = (B) y son meso. RESOLUCIÓN DE UNA MEZCLA RACÉMICA. Una mezcla racémica, es aquella que está formada por concentraciones iguales de dos enantiómeros. Recuérdese que los enantiómeros poseen idénticas propiedades físicas, salvo el sentido de la rotación óptica del plano de la luz polarizada, por lo que resulta imposible separarlos con los métodos corrientes de laboratorio tales como: destilación, recristalización y extracción con solventes racémicos etc. Uno de los métodos más utilizados con este propósito, es aprovechar el hecho de que los diatereómeros poseen, justamente, diferentes propiedades físicas y químicas. Así, es posible tomar una mezcla racémica y tratarla con un reactivo quiral. Se obtiene de ello un par de diastereómeros con propiedades químicas y físicas perfectamente diferentes y por tanto separables.

A(R) 50% + A(S) 50% Enantiómeros formando una mezcla racémica Reactivo quiral B(R)

AB(R,R) AB(S,R) Diastereómeros separables

Los enantiómeros tienen propiedades químicas y físicas indistinguibles
Esquema Nº20

Un ejemplo concreto: El ácido 2-bromopropanoico, posee un centro estereogénico por lo que la mezcla racémica de esta molécula presenta un par de estereoisómeros indistinguibles entre sí, física y químicamente. Al esterificar los componentes de la mezcla racémica con un alcohol quiral, se logra obtener un par de diatereoisómeros como se muestra más abajo:
H H3C S COOH CH3 Br + H Cl Br R COOH ESTERIFICACIÓN Br R COO HO S H H Br H H3C H S COO CH3 S Cl H

CH3 S Cl H

CH3 Mezcla racémica (+/-) Propiedades químicas indistinguibles

CH3

Diastereómeros con propiedades químicas y físicas diferentes

Esquema Nº21

Una vez separados los diastereómeros, aprovechando la diferencia de alguna de sus propiedades físicas, como por ejemplo la solubilidad, le seguirá en este caso particular, un tratamiento con una solución diluida de hidróxido y calentamiento suave para producir la hidrólisis en cada uno de los ésteres. Esto permite recuperar los ácidos enantiómeros separadamente. CONFIGURACIÓN ABSOLUTA Y RELATIVA. La distribución real de los grupos de un centro estereogénico, se llama configuración absoluta. Saber los grados de la rotación del plano de la luz polarizada, provocado por un estereoisómero, como también, conocer la dirección de la rotación, no nos da ninguna información que nos conduzca a la verdadera configuración del estereoisómero. Esta fue la situación del conocimiento en estereoquímica hasta antes de los trabajos de J. M. Bijvoet en 1951. Antes solo podíamos conformarnos con configuraciones relativas. Esto solo podía ayudarnos a hacer compatibles los valores experimentales de actividad óptica con configuraciones de modelos teóricos propuestos. Variaciones estructurales inducidas por transformaciones químicas, hacían también asociar una estructura configuracional propuesta (reglas de nomenclatura CIP) con una rotación específica, pero en todo caso, seguía siendo una configuración relativa. En el año 1951, el Autor citado, usando métodos de rayos X, pudo determinar la configuración absoluta del ácido tartárico. Actualmente hay varias configuraciones absolutas conocidas, como por ejemplo el (S) y el (R) -2-butanol, dextrógiro y levógiro respectivamente. PROBLEMAS DEL CAPÍTULO ESTEREOQUÍMICA: 1.-Resuelva el siguiente problema:
a) Usando fórmulas de proyección adecuadas (Fischer o cuñas) deduzca la estructura del alqueno (A) que origina el estereoisómero (2S,3S)-2,3-dibromo-1-fenilbutano (B) por adición de bromo en CCl4.

b) En la reacción se produce otro estereoisómero (C). Dibújelo adecuadamente y determine la relación estereoquímica que hay con (B). 2.-El Ritalín, cuya estructura se muestra en la figura (F), es un estimulante del sistema nervioso central. En base a esa estructura indique:

H N (F)

C6H5 CHCOOCH3

Ritalín
a). ¿Cuántos estereoisómeros pueden esperarse de esta molécula? b). Haga un dibujo de cada uno de ellos mediante fórmulas espaciales adecuadas (Fischer, cuñas etc.) asignándole la configuración respectiva a cada centro asimétrico que usted señale y c) Determine la relación estereoisomérica que hay entre ellos.

suponiendo que el ataque del Br .Determine su configuración. procede por arriba del plano determinado por el doble enlace. etc. 5. óptimamente inactivo con OsO4 e hidrólisis con bisulfito de sodio (NaHSO3) produce estructuras estereoisoméricas del 1. es: CH3CH2CH CH2 + B2 CCl4 CH3CH3CHBrCH2Br a). ..La reacción de adición de Br2 en CCl4 al 1-buteno.(Anión bromuro). c) Cuales son iguales.-Examine cuidadosamente las siguientes cuatro estructuras estereoisoméricas y diga: a) Cuales son enantiómeros.¿Cuál es la configuración del centro estereogénico que se encuentra en el producto obtenido? 4. b) ¿Qué relación estereoisomérica hay entre esas estructuras? (Enantiómeros.El tratamiento del Cis-1.) c) ¿Cuáles de estas estructuras tiene actividad óptica? Justifique su respuesta..2-difenil-1... CH3 + HBr H ? b).Dibuje la estructura del estereoisómero producto de la reacción que se muestra más abajo...La reacción de adición de HBr a un alqueno es: R CH CH2 + HBr R CH Br CH3 a).2-dihidroxietano.Dibuje la estructura del estereoisómero obtenido.. b). suponiendo que el ataque del anión bromuro sucede solo por debajo del plano del anillo. 6. Diastereómeros . b) Cuales son diastereómeros. a) Identifique la configuración de cada centro estereogénico en los productos de reacción.Meso.2-difeniletano.3.

CH3 -selineno H H3C CH2 H CH2 .H H5C2 H3C H (A) CH3 Br H3C H Br H CH3 C2H5 (B) H H CH3 C2H5 CH3 Br (C) H Br C2H5 CH3 H CH3 (D) 7. a) Identifique la configuración de cada centro estereogénico en los productos de reacción.El tratamiento del Trans-2-buteno. b) ¿Cuál es la relación estereoisomérica que hay entre esas estructuras? c) Dibuje y diga ¿cuál de ellas tiene actividad óptica? Justifique su respuesta. 7. produce estructuras estereoisoméricas del 2. ópticamente inactivo. b). 8. Indique solamente el número.. b) Dibuje adecuadamente los posibles productos de la reacción y asigne las configuraciones de los carbonos estereogénicos correspondientes.-El -selineno. si el producto en su conjunto posee actividad óptica y porqué. c)... es un producto natural que se encuentra en la planta conocida comúnmente como “apio”.Se hace reaccionar el ácido (2R)-2-metil-3-butenoico con ácido bromhídrico gaseoso y seco: a). Posee dos anillos en su estructura como muestra la figura.Dibuje utilizando estructuras apropiadas y nombre los productos de la reacción.Diga cual es la relación estereoisomérica que hay entre ellos. a) ¿Cuántos estereoisómeros son posibles como productos de la reacción?. con KMnO4 en medio básico.. c) ¿Cuál es la relación estereoisomérica que hay entre ellos? 9. Si usted adiciona HBr gaseoso a la molécula 3-bromo-1buteno.Diga finalmente..3-dihidroxibutano.

a) Asigne la configuración a los centros estereogénicos de la molécula. . sométalo a una reacción con KMnO4 en medio básico: (a). 11.¿Cuál es la relación estereoisomérica que hay entre ellos? (c). CH3 (A) CH CHO Br 2-bromopropionaldehido En el supuesto caso de que el producto de la síntesis correspondiera a: (4S)-4-Br-2-penteno.-Haga un esquema de síntesis de la molécula 4-bromo-2-penteno a partir de 2-bromopropionaldehido (A) y cualquier otro reactivo orgánico e inorgánico necesario...Identifique y dibuje la configuración de cada centro estereogénico en los productos de la reacción. (b). Nómbrela.Complete el siguiente esquema de síntesis: AlCl3 (A) Br (A) NBS Ph3P ) BuLi 2 1) (B) KOH/EtOH HBr (C) + (D) (C) (E) Ph3P Una vez realizado el paso anterior: CHCH3 a) Asigne las estructuras y condiciones correctas a las correspondientes letras del esquema. ¿Cuántos estereoisómeros totales habrían después de la reacción? c) Nombre el -selineno considerando su estereoquímica y las reglas de IUPAC.. b) Si se hace reaccionar el -selineno con el HBr gaseoso y seco. posee un centro estereogénico.Diga cual de ellos es ópticamente activo. 10. incluyendo su configuración. b) A lo menos una de las estructuras que usted debe proponer..

Dada la siguiente proyección de Fischer para la estructura (A): H C2H5 (A) CH3 H OH Br CH3 a) Determine la configuración de cada uno de los centros estereogénicos. meso. ¿Cuál es la relación estereoisomérica entre esos productos de reacción?. .12. deduzca mediante fórmulas espaciales adecuadas ( E o Z ) la estructura del alqueno precursor. a) Dibuje los diferentes estructuras que se han producido en esta reacción y defina la configuración de los diferentes centros estereogénicos en cada uno de ellos. se producen algunas especies estereoisoméricas. etc) b) c) ¿Tiene actividad óptica el producto de reacción o alguno de los estereoisómeros individualmente? 13. b) Si (A) ha sido obtenido mediante la reacción de las halohidrinas.. diastereómeros..Al tratar el ciclopenteno con Br2 en tetracloruro de carbono (CCl4). (Enantiómeros.

muestra un valor de rotación específica [  ]25= +18.¿Qué relaciones estereoisoméricas (enantiómero. cuando es hidratado mediante una reacción de hidroboración-oxidación.. diastereómeros. etc.) hay entre los diferentes estereoisómeros obtenidos? 16. 14... incluyendo la configuración de los centros quirales. etc. que es un antibiótico efectivo para combatir la fiebre tifoidea.Determine la configuración (R.6º y su estructura es: NO 2 HO H NHCOCHCl2 CH2OH (A) H . c). produce varios estereoisómeros: a).Encuentre usted e indique las relaciones estereoquímicas que hay entre estos estereoisómeros: (Enantiómeros.) OH OH H CH2SH H CH2SH (B) CH2SH HO H (D) OH H OH CH2SH OH CH2SH H H CH2SH (A) CH2SH H OH (C) OH H CH2SH 15. colóquele nombre al compuesto (A)..Haga un esquema general de esta reacción de hidratación (sin incluir el mecanismo). b). diastereómero.El Cloranfenicol (A).-El 1-fenil-2-metilciclopropeno.S) de cada uno de los carbonos estereogénicos en los productos..c) Si el grupo hidroxilo tiene mayor prioridad funcional que los halógenos.

./ap/.. En la reacción se produce otro estereoisómero (C).. 18. el producto de reacción arroja una lectura de -4. a) Escriba el mecanismo general de esta reacción. 29 de septiembre de 2009 at 18:57. Hugo Armando Avalos Rueda.Dibuje su enantiómero (B) y calcule./m20029101320estereoquimica.-De una breve explicación del porqué de la lectura (-4. basándose en el mecanismo que de cuenta de la formación de los productos R y S. Carlos Ardel Zurita Cant .doc CLASIFICACION DE LOS ISOMEROS Publicado por Adelina Rosa Almeida Zapata.2º a 25ºC y explique brevemente su respuesta. b.6º en el polarímetro. a.uchile. la composición porcentual de una mezcla de estos estereoisómeros que presenta una rotación observada de +6.3-dibromo-1-fenilbutano (B) por adición de bromo en CCl4.. b) ¿Cuales estereoisómeros se obtendrán como producto de la reacción? c) ¿Cuál es la relación estereoisomérica entre estos productos? mazinger.3S)-2.Las bromohidrinas se producen cuando un alqueno sustrato se hace reaccionar con bromo en agua.cl/.. martes.Al someter a hidrólisis el (R)-2-bromo-3-metilbutano en una mezcla de agua y acetona (50% y 50%) respectivamente. calcule la composición porcentual de la mezcla (R) y (S) de estereoisómeros en el producto de la reacción. Dibújelo adecuadamente y determine la relación estereoquímica que hay con (B).-Si la rotación específica del (R)-3-meti-2-butanol es = +16º. 19.y.a) Usando fórmulas de proyección adecuadas (Fischer o cuñas) deduzca la estructura del alqueno (A) que origina el estereoisómero (2S.. in Introducción Si se pidiera al estudiante escribir una formula ..sisib... 17. Suponga que el sustrato es el Cis-2-penteno.6º).

estructural para el C4H10. Por ejemplo: . es decir. la respuesta correcta podría ser cualquiera de las dos estructuras siguientes: Estos dos compuestos son ISOMEROS Al n-butano y al isobutano se les llama isómeros estructurales. es decir. estos son: ISÓMEROS DE CADENA: Los compuestos tienen distribuidos los átomos de carbonos de la molécula de forma diferente. Pueden contener distintos grupos funcionales o estructuras. porque difieren en el orden de sus enlaces. Isómeros Estructurales Los isómeros constitucionales o estructurales son los compuestos que a pesar de tener la misma fórmula molecular difieren en el orden en que están conectados los átomos. se enlazan diferentes átomos entre si. De la clasificación de los isomeros tenemos la siguiente clasificacion: Aqui se clasifican en una forma mas entendible. tienen los mismos átomos conectados de forma diferente (distinta fórmula estructural).

Metilpronano -----------------------------------------. Propan-2-ol----------------------------propan-1-ol ISÓMEROS DE FUNCIÓN: Son compuestos de igual fórmula molecular que presentan funciones químicas diferentes.Butano ISÓMEROS DE POSICIÓN: Son ccompuestos que tienen las mismas funciones químicas. . pero sobre átomos de carbono con números localizadores diferentes.

Se clasifican por sus propiedades de simetría. que tienen. los mismos enlaces y ordenación entre sus átomos. pero difieren en el modo en que estos átomos están dispuestos en el espacio.. además. en función de ciertos elementos de simetría.-Propan-ol-1 . Estas se dividen en: .-Metoxietan Estereoisómeros Se denomina estereoisómeros a moléculas isómeras.

Por ejemplo: Estereoisómeros configuracionales Son estereoisómeros que tienen la misma forma estructural y diferente arreglo de sus átomos en el espacio pero son estructuralmente estables. convirtiéndose en otro isómero de la misma molécula a temperatura ambiente. Generalmente. por rotación en torno a enlaces simples anti. debido a su facilidad de interconversión. es decir sus átomos no se pueden intercambiar libremente alrededor de los enlaces por que requieren la ruptura e intercambio de los átomos.Estereoisómeros conformacionales Son estereoisómeros que se caracterizan por poder modificar su orientación espacial. No se presenta isomería geométrica si tiene tres o los cuatro sustituyentes . no pueden aislarse físicamente. Estas se dividen en: ESTEREOISOMEROS GEOMETRICOS Se produce cuando hay dos carbonos unidos con doble enlace que tienen las otras valencias con los mismos sustituyentes (2 pares) o con dos iguales y uno distinto. esto genera la formación de imágenes especulares. eclipsada o alternada.

Tampoco puede presentarse con triples enlaces.3-dimetilciclobutano Trans-1. Isomería cis-trans La isomería cis-trans se puede observar en moléculas cíclicas o en moléculas que presenten dobles enlaces.3-ciclobutano . Son estereoisómeros que no pueden convertirse uno en otro sin que se rompa un enlace químico. Hay dos clases: el CIS. Cis-1. son los que están del mismo lado. son los que están de lados opuestos. y el TRANS.iguales.

existen dos isómeros.Isomería cis-trans en ciclos: Los ciclo alcanos tienen dos “caras” o lados debido al plano que contiene el esqueleto carbonado. y si están en lados opuestos es el isómero trans. Si los sustituyentes se encuentran del mismo lado del plano es el isómero cis. cuando en el ciclo hay dos sustituyentes en átomos de carbono distintos. .

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