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efectuándose la conversión del 50 % de A en 5 min. 2. CA.SO2 + O2 → 2. Calcúlese el tiempo adicional necesario para que la conversión sea del 75%. Repítase el problema anterior si la cinética es de segundo orden. El volumen inicial de una mezcla gaseosa es de 1000 m3 y contiene 28% de dióxido de azufre y 72% de aire. 3. Calcúlese el coeficiente cinético para la desaparición de A en la reacción de primer orden en fase gaseosa 2A → R si la presión se mantiene constante y el volumen de la mezcla reaccionante disminuye el 20% en 3 min. B y D se combinan para dar R y S de acuerdo con la ecuación estequiométrica:( A + B + D → R + S ) y después de transcurrir la reacción hasta una extensión significativa la ecuación cinética observada es: rR = k a) Calcule el orden de reacción. Las sustancias químicas A. 2. determinar el tiempo necesario para alcanzar el 50% de conversión. cuando la mezcla de partida contiene 80% de A.Ingeniería de las reacciones químicas 1. CACBCD CR b) Para explicar las experiencias cinéticas han sido propuestos los dos mecanismos siguientes que implican la formación de un compuesto intermedio activo: K1 → A + B ← X * +R K2 MECANISMO I K3 D + X * → S K1 → A + D ← Y * +R K2 MECANISMO II K3 B + Y * → S ¿Están de acuerdo estos mecanismos con los datos cinéticos? 1 . Un líquido A se descompone de acuerdo con una cinética de primer orden. La constante cinética de reacción es de 200 dm3 mol. s Si la velocidad de reacción viene dada por –rA= k. la reacción se lleva a cabo a una presión y temperatura constantes de 1485 Kpa y 227ºC.CB.SO3 4.

98*109 dm3 mol.482 3600 0.1 mol/dm3 ¿Qué concentración de etileno habrá al transcurrir 9 s la reacción? 6. Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierte en producto el 75% de un líquido reactante. metano. obtenidos a volumen constante: CA [M] T [s] 0.700 0 0. Determinar la velocidad específica (k) y el orden de reacción a partir de los siguientes datos experimentales.250 14400 7.5.570 1800 0.s dm3 k4 = 9. butano e hidrogeno.5*10−3 s −1 k3 = 5. calcúlese la cantidad convertida en media hora.s Con una concentración inicial de etano de 0.s k2 = 2. Sea la reacción A→ Productos.418 5400 0. procede por el siguiente mecanismo.53*108 mol.71*104 s −1 k5 = 3.330 9000 0. con un orden de reacción igual a 0. 2 . Si la reacción es irreversible. Se cree que la descomposición térmica del etano a etileno. Iniciación k1 * (1) C2 H 6  → 2CH 3 donde k1 = k1(C2 H 6 ) Propagación k2 * * (2) CH 3 + C2 H 6  → CH 4 + C2 H 5 k3 * (3) C2 H 5  → C2 H 4 + H * donde donde donde k2 = k2(C2 H 6 ) k3 = k3(C2 H 4 ) k4 = k4(C2 H 6 ) * k4 (4) H * + C2 H 6  → C2 H 5 + H2 Terminación (5) k5 * 2C2 H 5  → C4 H10 donde k5 = k5(C H * ) 2 5 Si a 1000° K las constantes son: k1 = 1.3*106 dm3 mol.Ingeniería de las reacciones químicas 5.

La velocidad de esterificación está dada por: Donde. a una presión inicial de 1 atmósfera. Para el cálculo de las concentraciones se supone despreciable el HCl. b) conversión de equilibrio. min). La reacción de descomposición del N2O estequiometría: 2 N 2O → es de segundo orden.Ingeniería de las reacciones químicas 8. Los resultados obtenidos fueron: t [seg. La reacción de esterificación de ácido acético(Ac etanoico) y alcohol etílico: H3C O C OH + k1 H3C CH2 OH k2 O H3C C O CH2 CH3 + H2O Se realiza en presencia de agua y ácido clorhídrico (que actúa como catalizador).10 -4 -rA = k1 CA CB .] Ptotal [mmHg] 450 327 900 391 1400 450 3700 624 Determine la ecuación cinética si la reacción es irreversible.10-4 lt/(mol . 180 kg de alcohol etílico y una concentración de HCl igual a la empleada para obtener las constantes de velocidad. k1 = 4.min) y k2 = 1. La densidad puede suponerse constante e igual a 1. 9. calcular la conversión de N2O alcanzada en ese tiempo.042 g/cm3. 3 . 10% inertes y 10% N2.k2 CC CD lt/(mol . 10. es: k = 977 cm3 mol * seg Calcular la presión parcial del N2O y la del inerte al cabo de 1 minuto de operación cuando se carga un reactor discontinuo de volumen constante con una mezcla gaseosa compuesta por 80% de N2O. con la siguiente 2 N 2 + O2 y la velocidad específica de reacción a 895 ºC. Asimismo. Se desea conocer: a) conversión al cabo de 120 min.76.63. Se carga un reactor discontinuo que opera a 90 ºC con 380 lt de una solución acuosa que contiene 90 kg de ácido acético. El dimetil éter se descompone en fase gaseosa de acuerdo a la siguiente ecuación estequiométrica: (CH 3 ) 2 O → CH 4 + H 2 + CO Con el objeto de determinar la expresión cinética que gobierna esta descomposición se llevó a cabo una experiencia en un reactor tanque discontinuo a volumen constante y el avance de la reacción se siguió midiendo la evolución de la presión total del sistema. La experiencia fue isotérmica a 497 ºC Y el éter se cargó puro a 250 mmHg.

37 La estequiometría de la reacción de primer orden es: 2 A → R + S Se desea producir R en un reactor discontinuo de 200 lt de capacidad. Los datos recogidos a volumen constante fueron los siguientes.2 396 53.2 372 14.10*10-3 1140 1. operando a 100 ºC.5 383 30. La descomposición de (CH3)2O (especie A) se lleva a cabo a 777 ºK.6 360 6. empleando cantidades equimoleculares de hidrógeno y monóxido de nitrógeno.Ingeniería de las reacciones químicas 11. el que se alimenta con una mezcla de 80% de A y 20% de inertes.7 406 4 .0 372 11. Se realizaron cuatro experiencias con distintas concentraciones iniciales de A y se tomo el tiempo necesario para reducir esa concentración inicial a la mitad.88*10-3 ¿Calcule la constante cinética y el orden de reacción? n Si − rA = k A . t [min] pA [atm] 0 1 20 0.6 360 7. a partir de los siguientes datos a volumen constante. o b) con una del 80%.10 [seg ] T [ºC] 2. Donde T=300° K 2 H 2 + 2 NO → N 2 + 2 H 2 O PTo [mmHg] T1/2 [s] 200 265 240 186 280 115 320 104 326 67 14. en un reactor discontinuo.13*10-3 665 6.5 383 39.C A 13. t [seg] CAo [mol/dm3] 590 8. determinar en que caso se obtendrá una mayor producción horaria de moles de R: a) con una conversión de A del 90%.8 396 67.10 [seg ] T [ºC] 4 -1 4 -1 4. Calcule E1 y E2 para la descomposición de la ciclobutanona a partir de los siguientes datos: k1.44*10-3 900 3. Los datos de la siguiente tabla corresponden a la descomposición en fase gaseosa del reactivo A puro en un reactor a volumen constante.5 406 k2. 12. Calcule el orden global de la siguiente reacción irreversible. Teniendo en cuenta que se requieren 8 minutos para carga y descarga del reactor.

4 mol/cm3.07 Determine el orden de reacción y la velocidad específica mediante el método diferencial 18.0*10-5 0.20 208 0.89 5 2.40 Ambos experimentos se llevan a volumen constante. Determine a.25 8 1.10-3 [s] Cc [mol/cm3] 0 0 69 0.005 0. se obtuvo: tiempo.20 240 0.1*10-5 0.005 0. La isomerización irreversible A → B se efectúa en un reactor por lotes y se obtuvieron los siguientes datos: t [min] CA [mol/dm3] 0 4 3 2. Si T=373° K y la reacción sigue una cinética elemental. c para la ecuación de velocidad: de los siguientes datos: r = k * (C A ) * (C B ) * (CC ) a b c a partir r [ Ms −1 ] C A0 CB 0 M M 5. 16.4 mol/cm3 y CB0= 1000 mol/cm3.25 17. se han obtenido los siguientes datos empleando el componente gaseoso puro A: t [min] pA [mmHg] 0 760 2 600 4 475 6 390 8 320 10 275 2.015 2.30 485 0.01 0.5*10-5 0.40 En un segundo experimento con CA0 = 0.01 14. en un experimento llevado a cabo con CA0= 400 mol/cm3 y CB0= 0. Para la reacción A + B → C + D.30 360 0.01 CC 0 M Calcúlese k para ésta reacción.Ingeniería de las reacciones químicas 15. 5 .01 0. b.35 ∞ 0. dedúzcase la ecuación cinética que 17.5 R 12 240 14 215 ∞ 150 La estequiometría de la descomposición es A represente satisfactoriamente esta descomposición.01 0.0*10-5 0.65 15 0.02 0.005 0.5 0.35 ∞ 0.01 5.45 10 1 12 0.01 0. En un reactor discontinuo de volumen constante. se obtuvieron los siguientes datos: tiempo [s] Cc [mol/cm3] 0 0 120 0.

en un baño a temperatura constante de 139. 3 [O2 ] 2 b) Sugiérase un mecanismo en dos etapas para explicar esta cinética. e indíquese como podría comprobarse el mecanismo sugerido. mezcladas en un tubo sellado. El análisis se basa en el hecho de que el producto (sal de amonio cuaternaria) esta completamente ionizado y la concentración de bromuro. luego se analiza el contenido. a) Demuestre que el siguiente mecanismo está de acuerdo con las experiencias cinéticas. y a intervalos de tiempo se sacaba un tubo y enfriaba para detener la reacción.257 34 3 0. La reacción en fase líquida entre la trimetil-amina y el bromuro de n-propilo fue estudiada sumergiendo tubos cerrados conteniendo los reactivos. k1 → A + A ← A * +A k2 A * → R + S k3 b) Sin embargo pueden suponerse varios mecanismos para explicar la cinética de primer orden. La descomposición de A. 2. obteniéndose los siguientes datos: Determinación Conversión t [min] 1 0. ¿qué experimentos adicionales se han de realizar y que resultados pueden alcanzarse? 3.4 ºC. Con este objeto.1 mol/lt de cada reactivo.112 13 2 0. Se sabe por experiencia que la descomposición del Ozono (O3) en fase homogénea transcurre de acuerdo con la reacción cinética: − rO 3 a) Indique el orden global de la reacción.367 59 4 0. Para afirmar cual de estos mecanismos es el correcto es necesario aportar argumentos convincentes a su favor. se rige por una ecuación cinética de primer orden.Ingeniería de las reacciones químicas PROBLEMAS ADICIONALES 1. a 400 °C y presiones comprendidas entre 1 y 10 atm. Se colocaban en el baño. puede ser titulada. [O ] = k.552 120 La solución inicial contenía bromuro de n-propilo y trimetil-amina en benceno con 0. La reacción es: H 3C CH 3 N CH 3 CH 3 + H 3C CH 2 CH 2 Br H 3C N + CH 2 CH 2 CH 3 + Br - CH 3 6 .

2 26 252.34 752 2.28 1452 Determinar k sabiendo que la reacción es de primer orden.04 620 2. La descomposición del peroxido de diterbutileno en fase vapor entre 140 ºC y 160 ºC responde a la siguiente reacción: Produciéndose acetona y etano.2 20 237.Ingeniería de las reacciones químicas Dada la baja concentración de reactivos y por ser la temperatura constante.9 46 297.2) r A = k1 .19 lt seg * mol 2 A → 2 B + 2C ).85 524 2. C A rA = k 2 . (primer orden respecto a A y B 4.3 40 284. Interpretando que nA 1 = nA0 2 b) Ídem a).2 ºC y el volumen constante. C A . La descomposición de acetaldehído en CH4 y CO es una reacción de segundo orden 0.1) (6. 5. C B de primer orden respecto a A de segundo orden. obteniéndose los siguientes datos: t PT 0 179. a) Hallar el tiempo requerido para alcanzar la mitad de la descomposición a una presión constante de 1 atmósfera a 791 ºK.1 Obtener la ecuación cinética. (6. Determinar k1 y k2 para las siguientes supuestas ecuaciones de velocidad y definir cual es la ecuación de velocidad correcta.6 14 221.7 876 3.5 34 271. 6. La disociación. La técnica empleada midió a 190 ºC una cantidad proporcional a la concentración (C ∝ C´) : C´[mol] t [s] 1. CH 3 LCOOLC (CH 3 ) → 2(CH 3 ) LCO + C 2 H 6 Se midió la velocidad de reacción siguiendo con un manómetro el aumento de presión del sistema de reacción gaseosa manteniendo la temperatura a 147. suponemos densidad también constante sin cometer serios errores.5 6 198. interpretando que CA 1 = C A0 2 7 .83 1188 5. en fase líquida del ciclopentadieno ha sido estudiada usando técnicas de cromatografía de gases. caracterizada por una constante de velocidad especifica de a 791 ºK.

452 0. Durante la descomposición térmica de la ciclobutanona se obtiene una mezcla de productos como se muestra por las reacciones competitivas: H 2C − C = O M M H 2C − CH 2 H 2C − C = O M M H 2C − CH 2 k1 → C2H 4 + H 2C = C = O H 2C k2  → M OCH 2 M N CH 2 + CO Escriba la ecuación de velocidad para − dCC 4 H 6 O dt y demuestre que ella es de primer orden. 9.680 0. La vida media para una reacción dada se duplicó cuando se duplicó la concentración inicial de un reactivo. y la constante de velocidad de primer orden para − dCC 4 H 6 O dt a partir de los datos de McGee y Schleifer a 383 ºC. 10-3 [s] 8 (1.xB) 14 20 30 50 90 0.63*10-5 2.68*10-5 0. t (min) 0. 7.31*10-5 0.2*10-7 CC 2 H 4 CC 3 H 6 (M ) (M ) 8.582 0. para CH 4 H 6O = 6. 8 .901 0.745 0. Determine k1.5 0. ¿Cuál es n para este componente. La reacción 2 A + B → C + D + 2 E se llevó a cabo en un reactor discontinuo y se realizaron dos experiencias con distintas concentraciones iniciales.53*10-5 1.787 0.24*10-7 6 2.453 Determine la ecuación cinética.21*10-7 1 0. 1ª Experiencia: CA0= 800 mol/cm3 y CB0=2 mol/cm3 tiempo . k2.Ingeniería de las reacciones químicas c) Hallar el tiempo requerido para llegar a la mitad de la descomposición a volumen constante para una presión de 1 atmósfera a 791 ºK.836 0.318 2ª Experiencia: CA0= 600 mol/cm3 y CB0=2 mol/cm3 tiempo . 10-3 [s] 8 (1.593 0.47*10-7 3 1.xB) 20 50 90 0.5 * 10 −3 M .