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Termodinmica Notas de Aula

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CEFET-MG NOTAS DAS AULAS DE TERMODINMICA
Baseadas no livro Fundamentos da Termodinmica, 6 Edio,
VanWylen, Sonntag e Borgnakke

1. CAPTULO I COMENTRIOS PRELIMINARES



Fig. 1-1 Desenho esquemtico de uma Central Termoeltrica

Fig. 1-2 Desenho esquemtico de uma Usina Nuclear
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Fig. 1-3 Desenho esquemtico de uma Chamin Solar.


Fig. 1-4 Desenho esquemtico de um Sistema que utiliza
Biomassa.

Fig. 1-5 Desenho esquemtico de uma hdreltrica.

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2. CAPTULO II CONCEITOS E DEFINIES

Etimologia: THEME - CALOR; DYNAMIS FORA

Para a Engenharia: interesse em estudar sistemas e suas
interaes energticas (calor e trabalho) com a vizinhana.

2.1. Sistema Temodinmico / Volume de Controle
Sistema termodinmico: o termo sistema usado pela
termodinmica se refere a uma quantidade definida de matria
envolvida por uma superfcie fechada impermevel ao fluxo de
matria
Vizinhana: tudo que se encontra fora das fronteiras do sistema
Fronteiras (fixa/mvel): superfcie impermevel que envolve o
sistema
Sistema Isolado: no permite que calor (energia) ou trabalho
sejam transferidos pelas fronteiras do sistema
Sistema Fechado: permite somente que energia seja transferida
pelas fronteiras do sistema
Volume de Controle (V.C.): permite o fluxo de massa atravs de
suas fronteiras, ou seja, fluxo de matria e energia
Volume de Controle (fluxo de massa) Sistema (massa fixa)
PESOS
GS
PISTO
FRONTEIRA DO
SISTEMA
SISTEMA: GS
VIZINHANA: PISTO,
PESOS, CILINDRO,
ATMOSFERA

Fig. 2-1 Exemplo de um sistema
2.2. Pontos de Vista Macroscpico e Microscpico
Microscpico: efeitos discretos: alta complexidade exatido
(por exemplo: 6 10
20
equaes para solucionar a posio de
tomos num cubo de 25 mm)
Macroscpico: efeitos globais ou mdios: baixa complexidade
boa preciso
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Meio contnuo: (no ingls: bulk) uma substncia tratada como
contnua, ou seja, o comportamento de cada molcula em
separado considerado como desprezvel
2.3. Estado e Propriedade de uma Substncia
O estado de um sistema identificado por meio de grandezas que
podem ser observadas quantitativamente tais como volume,
temperatura, densidade, etc. Essas grandezas so denominadas
propriedades.
Fases: slida lquida gasosa
Estado: descrito por pelo menos uma fase. determinado pelas
propriedades termodinmicas macroscpicas: por exemplo,
temperatura, presso e massa especfica
Propriedades extensivas: so dependentes da massa da
substncia: m, v, e, u, h, s.
Propriedades intensivas: so independentes da massa da
substncia: V, T, P, E, U, H, S.
Meio contnuo: a propriedade da substncia vlida para todo o
sistema considerado.
Equilbrio trmico: a temperatura do sistema a mesma em
todo o sistema e vizinhanas (T f(x, y, z))
Equilbrio qumico: a composo qumica do sistema permanece
inalterada
Equilbrio termodinmico: quando um sistema no est sujeito
a interaes com a vizinhana e mudanas internas no ocorrem.
Equilbrio mecnico: quando no h nenhuma desequilbrio de
foras dentro do sistema e a fora interna exercida sobre as
fronteiras balanceada por foras externas (P f(t))
2.4. Processos e ciclos
Mudana de estado: alterao de pelo menos uma propriedade
do sistema
Ciclo: Processos em que os estados iniciais e finais so idnticos
Processo: sucesso de mudanas de estado
O estado de um sistema real s pode ser determinado quando ele se
encontra em equilbrio.

Como descrever o estado de um sistema durante um processo?

Processo ideal ou quase-esttico:
equilbrio termodinmico infinitesimal, ou seja, todos os estados pelos
quais o sistema passa podem ser considerados como estados de
equilbrio
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Processo isotrmico: processo a temperatura constante
Processo isobrico: processo a presso constante
Processo isovolumtrico: processo a volume constante
Processo adiabtico: processo em que calor no atravessa as
fronteiras do sistema
Processo reversvel: o estado inicial do sistema envolvido pode
ser restaurado sem efeitos mensurveis no sistema e na sua
vizinhana (processo ideal)
Processo irreversvel: o estado inicial do sistema envolvido no
pode ser restaurado sem efeitos mensurveis no sistema e na sua
vizinhana (processo real)
2.5. Unidades de Massa, Comprimento e Fora
Massa: m [Kg] ou [kmol]
Comprimento: [m]
Tempo: t [s]
Fora: F [N] = [kgm/s] (2 Lei de Newton: ma F )
2.6. Energia
Pode ser definida como a capacidade de pruduzir um efeito. Ex.
Energia potencial intermolecular, energia cintica molecular, energia
intermolecular.
2.7. Massa Especfica e Volume Especfico
Massa especfica:
|
.
|

\
|
=
V
m
V V
'
lim [kg/m]
Volume especfico:

=
1
v [m/kg]
Volume especfico em frao molar: Mv v = [m/kmol]
Massa molecular da substncia: M [kg/kmol]
2.8. Presso
Componente normal da fora dividida pela rea
A
F
p
n
A A

=

lim [Pa] ou [atm], [bar], [psi=lbf/in]
ALg A p mg A p
atm atm
+ = + Lg p p p
atm
= =
L altura da coluna de fluido [m]
g acelerao da gravidade [m/s]
manmetro: mede a presso relativa diferena entre a presso no
recipiente e a presso atmosfrica

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0
p
p
p
abs,1
abs,2
atm
Manmetro comum
p = p - p
abs,1 atm
Manmetro de vcuo
p = p - p
atm abs,2
Barmetro:
presso atmosfrica
p

Fig. 2-2 Relaes entre as medidas de presso.
2.9. Igualdade de Temperatura
Propriedade de difcil definio.
Igualdade de temperatura quando dois corpos colocados em
contato no apresentam alteraes em qualquer propriedade
mensurvel.
2.10. Lei Zero da Termodinmica
Quando dois corpos apresentam a mesma temperatura de um
terceiro corpo, h igualdade de temperatura entre eles.
2.11. Escalas de Temperatura
CELSIUS: T(C) = T(K) - 273,15
RANKINE: T(R) = 1,8T(K)
FAHRENHEIT: T(F) = T(R) - 459,67
T(F) = 1,8T(C) + 32

Fig. 2-3 Escalas de Temperatura.
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3. CAPTULO III PROPRIEDADES DE UMA
SUBSTNCIA PURA
O conhecimento do comportamento das substncias atravs de suas
propriedades fundamental na anlise de processos e sistemas
termodinmicos.
3.1. A Substncia Pura
Definio: substncia pura aquela que apresenta composio
qumica invarivel e homognea.
Caractersticas: pode ser encontrada em vrias fases sem
alterao da composio qumica. Ex.: gua (ar no substncia
pura, mas pode ser assim considerado)
Sistema compressvel simples: consiste de um sistema
constitudo por uma substncia compressvel simples. (substncia
compressvel: apresenta mudanas significativas na densidade
quando a presso varia)
3.2. Equilbrio de Fases Vapor-Lquido-Slida de uma
Substncia Pura
As figuras abaixo apresentam diagramas esquemticos das relaes
entre p, v e T para uma substncia pura. Elas mostram que uma
substncia pura pode existir somente na fase de vapor, lquido ou
slido em determinadas faixas de temperatura, presso e volume
especfico. Para esses diagramas pode-se concluir que:
O ponto crtico o ponto alm do qual no existe calor latente
de vaporizao e nenhuma outra caracterstica relacionada como a
mudana de fase. Ponto de inflexo (inclinao nula) na curva de
presso; no h um processo de vaporizao a temperatura
constante (exemplo: temperatura e presso crticas da gua:
374,14 K e 22,09 kPa)
Presso, temperatura e volume especfico no ponto crtico so
propriedades conhecidas como presso crtica p
c
, temperatura
crtica T
c
e volume especfico crtico v
c
.
Na regio de lquido-vapor, o vapor de uma mistura em equilbrio
chamado vapor saturado e o lquido, lquido saturado. Portanto:
Lquido saturado: estado em que uma substncia pura se
encontra na fase lquida a temperatura e presso de saturao;
Vapor saturado: estado em que uma substncia pura existe
como vapor na temperatura de saturao.
Presso de saturao: presso na qual ocorre a vaporizao de
uma substncia pura a uma dada temperatura
Temperatura de saturao: temperatura na qual ocorre a
vaporizao de uma substncia pura a uma dada presso
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C
u
r
v
a

d
e

S
u
b
lim
a

o
Curva de
Vaporizao
C
u
r
v
a

d
e

F
u
s

o
Lquido
Slido
Vapor
Ponto Crtico
B
A
T
A B
p
A
T
p
B
p
T
P
o
n
t
o

T
r
i
p
l
o

Fig. 3-1 Diagrama p-T para uma substncia que se expande na
solidificao.
P
o
n
t
o

T
r
i
p
l
o
C
u
r
v
a

d
e

F
u
s

o
C
u
r
v
a

d
e

S
u
b
l
i
m
a

o
Slido
Vapor
T
Curva de
Vaporizao
Ponto Crtico
Lquido

Fig. 3-2 Diagrama p-T para uma substncia que se contrai na
solidificao.
As seguintes observaes podem ser feitas a partir das Fig. 3-1 e
Fig. 3-2:
Ponto triplo: ponto no qual as trs fases (slida, lquida e
gasosa) podem coexistir em equilbrio (exemplo: temperatura e
presso da gua no ponto triplo: 0,01 C e 0,6113 kPa)
Sublimao: processo no qual uma substncia pura passa
diretamente da fase slida para a de vapor
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Curva de Sublimao: curva ao longo da qual a fase slida pode
existir em equilbrio com a fase de vapor
Vaporizao: processo atravs do qual o fluido passa da fase
lquida para a fase de vapor
Curva de Vaporizao: Curva ao longo da qual a fase lquida
pode existir em equilbrio com a fase de vapor
Fuso: processo atravs do qual o fluido passa da fase slida para
a fase lquida
Curva de Fuso: Curva ao longo da qual a fase slida pode
existir em equilbrio com a fase lquida
Estado A: (Fig. 3-1) lquido sub-resfriado ou lquido comprido
Estado B: (Fig. 3-1) vapor superaquecido
Superfcies p-v-T:


Fig. 3-3 Diagrama p-v-T
para uma substncia que se
expande na solidificao
Fig. 3-4 Diagrama p-v-T para
uma substncia que se contrai na
solidificao.












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Diagrama T-v:
Lquido
Vapor
Ponto Crtico
T
v
L
i
n
h
a
s

d
e

P
r
e
s
s

o
C
o
n
s
t
a
n
t
e
Mistura
Lquido-Vapor
Linha de
Lquido saturado
Linha de
Vapor saturado
p < p
1 2
p < p
3 2
3
p < p
c
c
p
p > p
4 c

Fig. 3-5 Diagrama T-v para uma substncia pura.

Diagrama p-v:
Lquido Vapor
Ponto Crtico
P
v
L
i
n
h
a
s

d
e

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
C
o
n
s
t
a
n
t
e
Mistura
Lquido-Vapor
Linha de
Lquido saturado
Linha de
Vapor saturado
T < T
1 2
T
c
T < T
2 c
T > T
c 3

Fig. 3-6 Diagrama p-v para uma substncia pura.




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Diagrama T-s:
Lquido
Vapor
Ponto Crtico
T
s
Linhas de Presso
Constante
Mistura
Lquido-Vapor
Linha de
Lquido saturado
Linha de
Vapor saturado

Fig. 3-7 Diagrama T-s para uma substncia pura.

Diagrama h-s:

Lquido
Vapor
Ponto Crtico
h
s
Linhas de Presso
Constante
Mistura
Lquido-Vapor
Linha de
Lquido saturado
Linha de
Vapor saturado
Linhas de Temperatura
Constante

Fig. 3-8 Diagrama h-s (Mollier) para uma substncia pura.







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Diagrama h-s:
Lquido
Vapor
Ponto Crtico p
h
Linhas de Presso
Constante
Mistura
Lquido-Vapor
Linha de
Lquido saturado
Linha de
Vapor saturado
Linhas de Temperatura
Constante
Linhas de Temperatura
Constante

Fig. 3-9 Diagrama p-h (Mollier) para uma substncia pura.
3.3. Propriedades Indenpendentes de uma Substncia Pura
O estado de uma substncia pura simples compressvel definido
por duas propriedades independentes.

Fig. 3-10 Entrada de dados para clculo das propriedades
termodinmicas no software CATT.
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3.4. Equaes de Estado para a Fase Vapor de uma
Substncia Compressvel Pura
Constantes dos gases: Descobriu-se experimentalmente que,
para gases a baixa massa especfica, o comportamento p-v-T
aproxima-se de um limite finito quando a presso se aproxima de
zero. Este limite conhecido como a constante dos gases:
|
.
|

\
|
=

T
pV
R
p 0
lim
A constante universal dos gases R definida pela relao:
2
32
O
R R =
sendo R
O2
a constante para o oxignio. O valor de R
K kmol
kJ
K kmol
m kN
K kmol
m N
R 3145 . 8 3145 . 8 5 . 8314 = = =
A relao entre a constante dos gases e a constante universal dos
gases dada por
M
R
R =
sendo M o peso molecular da substncia.
Para um gs ideal, o comportamento p-v-T pode ser dado por
1 =
RT
pV

que pode ser escrito de maneiras alternativas (equao de estado
dos gases)
T R n pV =
mRT pV =
sendo m a massa e n o nmero de moles da substncia.
A razo pV/RT para gases reais est relacionada com o fator de
compressibilidade Z da seguinte maneira
RT
pV
Z =
Para gs ideal, o valor de Z 1. O afastamento de Z em relao a
unidade mede o desvio de corpotamento do gs real em relao ao
previsto pela equao de estado dos gases ideais.
3.5. Tabelas de Propriedades Termodinmicas
Existem tabelas de propriedades termodinmicas de vrias
substncias. Elas consistem, principalmente, de uma listagem de
valores do volume especfico, entalpia, energia interna e entropia para
determinados valores de presso e temperatura. As notaes
comumente usadas so as seguintes:
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l lquido saturado
v vapor saturado
lv vaporizao ou evaporao

Para o estudo dos diagramas termodinmicos sero usados dados
disponveis nas seguintes tabelas:
Tab. B.1.2 Propriedades termodinmicas da gua. gua saturada.
Valores em funo de T
Tab. B.1.3 Propriedades termodinmicas da gua. gua saturada.
Valores em funo de p
Tab. B.1.4 Propriedades termodinmicas da gua. Vapor
superaquecido.
Tab. B.1.5 Propriedades termodinmicas da gua. Saturao
slido-vapor.

Ttulo: a relao entre massa de vapor e a massa total (lquido
mais vapor), quando a substncia est no estado de saturao.
vap liq
vap
m m
m
x
+
=
Como na regio de saturao, todo o lquido est na situao de
lquido saturado e todo vapor est na situao de vapor saturado:
vap vap vap liq liq liq
v m V v m V = = e

m
V
m
V
m
V
v
vap liq
+ = =
vap
vap
liq
liq
v
m
m
v
m
m
v + =
Introduzindo a definio de ttulo dada acima, o volume especfico
pode ser calculado por:
) ( ) ( ) 1 (
liq vap liq vap liq
v v x v v x v x v + = + =
v
liq
volume especfico do lquido saturado [m/kg]
v
vap
volume especfico do vapor saturado [m/kg]

A definio de ttulo pode ser utilizada para qualquer propriedade de
uma substncia na regio de saturao:

U = U
l
+ U
v
u=(1-x)u
l
+xu
v
u=u
l
+xu
lv
u
l
=u
v
-u
l
x=(u-u
l
)/(u
v
-u
l
)

H = H
l
+ H
v
h=(1-x)h
l
+xh
v
h=h
l
+xh
lv
h
l
=h
v
-h
l
x=(h-h
l
)/(h
v
-h
l
)

S = S
l
+ S
v
s=(1-x)s
l
+xs
v
s=s
l
+xs
lv
s
l
=s
v
-s
l
x=(s-s
l
)/(s
v
-s
l
)
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4. TRABALHO E CALOR
4.1. Definio de Trabalho
O Trabalho W realizado por uma fora F, quando o ponto de
aplicao da agindo atravs de um deslocamento dx, definido como:

=
2
1
dx F W

Trabalho Termodinmico: Do ponto de vista macroscpico da
termodinmica, vantajoso relacionar a definio de trabalho com
os sistemas, propriedades e processos. Trabalho pode ser, ento,
definido da seguinte maneira: um sistema realiza trabalho se o
nico efeito sobre o meio puder ser o levantamento de um peso.
Trabalho realizado pelo o sistema: positivo
Trabalho realizado sobre o sistema: negativo
4.2. Unidades de Trabalho
Unidades de Trabalho: 1 J = 1 Nm
Trabalho por unidade de massa:
m
W
w [kJ/kg]
4.3. Trabalho Realizado num Sistema Compressvel Simples
Devido ao Movimento de Fronteira
Considere um sistema contendo gs num cilindro conforme a figura
abaixo:
p
v
Linha de
Vapor saturado
p
p
1
2
v
1
v
2
Gs
A
1
2

Fig. 4-1 Exemplo de trabalho efetuado pelo movimento de
fronteira de um sistema num processo quase-esttico.

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Para qualquer pequena expanso em que o gs aumenta o volume
em dv, o trabalho realizado pelo gs dado por:

=
2
1
dV p W
sendo p a presso exercida sobre o pisto. O intervalo

2
1
dV p a
rea sob a curva no diagrama p-v. Existem inmeras possibilidades
quase-estticas de ir do estado 1 ao estado 2. Portanto, o trabalho
envolvido no processo no funo somente dos estados iniciais e
finais do mesmo, mas, tambm, funo do caminho percorrido entre
esses estados. Por esta razo o trabalho uma funo de linha, ou
seja, trabalho uma diferencial inexata. Exemplo: numa viagem de A a
B, a mudana de energia potencial sempre a mesma ( dado pela
diferena de altura com relao ao nvel do mar) mas o consumo de
gasolina ir depender do caminho escolhido ou do trnsito. Assim,
neste exemplo a energia potencial uma diferencial exata ou uma
funo de estado, mas o consumo de gasolina e o trabalho mecnico
realizado pelo carro dependem do caminho escolhido.
Processo politrpico: Relaes analticas para determinao da
integral:

= =
2
1
2
1 2 1
pdV W W

constante =
n
pV
n
n n
V
V
p
p
V p V p
|
|
.
|

\
|
= =
1
2
2
1
2 2 1 1

n pode variar de - a + , dependendo do processo.
n = 0 Processo isobrico: p = constante
n = + Processo isomtrico: V = constante

Trabalho
( )

= =

=
2
1
1
2
1 1
2
1
1 1 2 2
1 ln
1
1
n
V
V
V p pdV
n
n
V p V p
pdV

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Para gs ideal, tem-se:
1 ln
1
1
) (
2
1
1
2
2
1
1 2
2 2 2
1 1 1
1
2
1
1
1
2
1
2
= =


=
=
=
=
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=

n
V
V
mRT pdV
n
n
T T mR
pdV
mRT V p
mRT V p
mRT pV
RT pv
V
V
p
p
T
T
n
n
n

Para n=1 tem-se
constante = pV
4.4. Outras Formas de Realizao de Trabalho em Sistemas
Fio tensionado:

=
2
1 2 1
dl T W
Pelcula superficial:

=
2
1 2 1
dA I W
Trabalho eltrico

=
2
1 2 1
dt Ei W
4.5. Observaes Finais Relativas ao Trabalho
Existem processos que apresentam mais de uma forma de realizao
de trabalho.
Existem processos que, apesar de envolverem variao de volume, o
trabalho no pode ser calculado com a relao

=
2
1
dV p W , por no se
tratarem de processos quase-estticos.
4.6. Definio de Calor
Definio: Forma de transferncia de energia atravs da fronteira de
um sistema, numa dada temperatura, a um outro sistema (ou meio),
que apresenta um temperatura inferior, em virtude da diferena entre
as temperaturas dos dois sistemas.
4.7. Unidades de Calor
1 J = 1 Nm
Processos adiabticos: sem transferncia de calor Q = 0
O calor uma funo de linha e apresenta diferencial inexata.
2 1
2
1
Q Q=

calor transferido durante um dado processo entre o


estado 1 e o estado 2. [ J ]
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18
dt
Q
Q

&
calor transferido por unidade de tempo [ J/s ].
m
Q
q transferncia de calor por unidade de massa [ J / kg ].
4.8. Modos de Transferncia de Calor
A taxa de transferncia de calor por conduo funo da
diferena de temperatura e tambm da capacidade da substncia
realizar a transferncia de energia: (Lei de Fourier)
dx
dT
kA Q =
&

k condutividade trmica [W/mK]
A taxa de transferncia de calor por convecco funo do
contato trmico entre a superfcie e o meio que escoa e, portanto,
influenciado pela natureza do escoamento: (Lei de Newton)
T hA Q =
&

h coeficiente de transferncia de calor por conveo [W/mK]
A taxa de transferncia de calor por radiao se d atravs
da transmisso de energia no espao na forma de ondas
eletromagnticas e uma frao da taxa de emisso de um corpo
negro perfeito:
4
s
AT Q =
&

emissividade [-]
constante de Stefan Boltzmann [5,6697x10
-8
W/m K
4
]
4.9. Comparao entre o Calor e o Trabalho
Ambos so fenmenos transientes. Sistemas jamais possuem calor
ou trabalho. Calor e trabalho simplesmente atravessam as
fronteiras quando um sistema muda de estado
Ambos so fenmenos de fronteira. Ambos so observados
somente na fronteira de sistemas e ambos representam energia
atravessando fronteiras.
Ambos so funes de linha e tem diferenciais inexatas
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19
5. PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
5.1. A Primeira Lei da Termodinmica para um Sistema que
percorre um Ciclo
A Primeira Lei da Termodinmica estabelece que, durante qualquer
ciclo percorrido por um sistema, a integral cclica do calor
proporcional a integral cclica do trabalho.

= W Q
sendo

Q integral cclica do calor transferido, representa o calor lquido


transferido durante o ciclo

W integral cclica do trabalho, representa o trabalho lquido


durante o ciclo
5.2. A Primeira Lei da Termodinmica para uma Mudana de
Estado num Sistema
Para um dado sistema que passa por uma mudana de estado, a
primeira lei da termodinmica estabelece:
W dE Q + =
ou
2 1 1 2 2 1
W E E Q + =
sendo
2 1
Q calor transferido durante o processo entre os estados 1 e 2.
E
1
e E
2
valores inicial e final da energia E do sistema.
2 1
W trabalho realizado pelo (ou sobre o) sistema o processo.
O significado fsico de E representar toda a energia de um sistema
em um dado instante. Considerando-se separadamente as energias
cinticas e potencial e admitindo-se que todas as outras formas de
energia do sistema possam ser representadas pela propriedade energia
interna U, tem-se:
( ) ( ) EP d EC d dU dE + + =
A primeira lei da termodinmica para uma mudana de estado num
sistema pode, ento, ser dada por:
( ) ( ) W EP d EC d dU Q + + + =
sendo
dU variao da energia interna do sistema
d(EC) variao da energia cintica do sistema
d(EP) variao da energia potencial do sistema
A forma integrada da equao acima pode ser escrita como
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20
( )
( )
2 1 1 2
2
1
2
2
1 2 2 1
2
W Z Z mg
m
U U Q + +

+ =
V V

Comentrios:
A propriedade E, a energia do sistema, realmente existe. mais
conveniente considerar separadamente a energia interna, a
energia cintica e a energia potencial
A variao lquida da energia do sistema sempre igual a
transferncia lquida de energia atravs da fronteira do sistema,
na forma de calor e trabalho.
As equaes podem fornecer as variaes de energia interna,
energia cintica e energia potencial, no podendo se obter valores
absolutos destas quantidades.
Esta apresentao est centrada em sistemas nos quais as foras
aplicadas afetam somente sua velocidade e posio. No entanto os
sistemas em engenharia, em geral, interagem com sua vizinhana de
um modo mais complicado, com transferncias mtuas de outras
propriedades. Para analisar estes outros casos os conceitos de energia
cintica e potencial no so suficientes. Os conceitos necessrios para
essas anlises sero desenvolvidos a seguir.
5.3. Energia Interna Uma Propriedade Termodinmica
A energia interna uma propriedade extensiva (depende da massa
do sistema), portanto energia cintica e potencial tambm so
propriedes extensivas.
U energia interna de uma dada massa de uma substncia (energia
interna total)
u energia interna por unidade de massa (energia interna
especfica)
A energia interna de uma mistura lquido-vapor, com um dado ttulo,
calculada do mesmo modo que o utilizado para o volume especfico:
v l
U U U + = ou
v v l l
u m u m mu + =
Dividindo-se por m:
( )
v l
xu u x u + = 1

lv l
xu u u + =

5.4. A Propriedade Termodinmica Entalpia
Para um sistema que passa por um processo quase-esttico a
presso constante sem variaes de energia cintica ou potencial o
trabalho durante o processo est associado a movimento de fronteira:
2 1 1 2 2 1
W U U Q + =

=
2
1
2 1
pdV W

=
2
1
2 1
pdV W
Termodinmica Notas de Aula
21
Portanto:
( ) ( )
1 1 1 2 2 2 1 1 2 2 1 2 2 1
V p U V p U V p V p U U Q + + = + =
ou seja, a variao de calor durante o processo igual a variao da
quantidade ( ) ( )
1 1 1 2 2 2 1 1 2 2 1 2 2 1
V p U V p U V p V p U U Q + + = + =
entre os estados inicial e final. Define-se, portanto, uma nova
propriedade extensiva chamada entalpia por:
pV U H + = (entalpia)
pv u h + = (entalpia especfica)
h v P u = + (entalpia especfica/base molar)
A entalpia, para um estado de saturao, pode ser calculada pelas
relaes:
( )
v l
xh h x h + = 1

lv l
xh h h + =

Regies de Saturao
Para a regio do "domo", onde as fases lquida e vapor esto
presentes, a energia interna e a entalpia so calculadas com o auxlio
do ttulo.
De forma anloga do clculo do volume especfico, tem-se:
43 42 1
fg
u
f g f
g f
u u x u u
u x u x u
Interna Energia ) (
) 1 (
+ =
+ =

43 42 1
fg
h
f g f
g f
h h x h h
h x h x h
Entalpia ) (
) 1 (
+ =
+ =

5.5. Calores Especficos a Volume Constante e a Presso
Constante
Substncia de composio constante e fase nica (slida, lquida,
gasosa)
Calor especfico quantidade de calor especfico para elevar a
temperatura de um grau por unidade de massa
Desprezando as variaes de energias cintica potencial, admitindo-
se que a substncia compressvel e que o processo quase esttico:
pdV dU dW dU Q + = + =
Se o volume constante, pdV nulo, c
v
constante, :
v v v
v
T
u
T
U
m T
Q
m
c
|
.
|

\
|

=
|
.
|

\
|

=
|
.
|

\
|

=
1 1

Se a presso constante, o termo de trabalho integrvel.:
Termodinmica Notas de Aula
22
p p p
p
T
h
T
H
m T
Q
m
c
|
.
|

\
|

=
|
.
|

\
|

=
|
.
|

\
|

=
1 1

Cv
Cp Propriedades derivadas da energia interna e da entalpia
5.6. Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico de Gases
Perfeitos
A equao de estado para gases perfeitos
RT pv =

A energia interna depende apenas da temperatura, sendo
independente do volume e da presso: Experimento de Joule (1843)
(ver deduo no captulo 13)
( ) T f u =

v
v
T
u
c
|
.
|

\
|

=

Como a energia interna de um gs perfeito no funo do volume,
tem-se
dT
du
c
v
=
0

dT c du
v0
=
ou
dT mc dU
v0
=

Pela definio de entalpia e da equao de estado:
RT u pv u h + = + =

Como R constante e
( ) T f u =

( ) T h h =

O calor especfico a presso constante para gs perfeito
p
p
dT
dh
c
|
.
|

\
|
=
0
Como
( ) T h h =
, tem-se
dT
dh
c
p
=
0

dT c dh
p0
=
ou
dT mc dH
p0
=

Diferenciando
RT u pv u h + = + =
, tem-se que
RdT du dh + =

RdT du c dT c
v p
+ =
0 0
Portanto
Termodinmica Notas de Aula
23
RdT du c dT c
v p
+ =
0 0 ou
dT R du c dT c
v p
+ =
0 0 , ou seja, a diferena
entre os calores especficos a presso constante e a volume constante
de um gs perfeito sempre constante.
Consideraes:
1. Para c
p0
= constante pode-se integrar a equao geral:
( )
1 2 0 1 2
T T c h h
p
=

Ver Tab. A.5.
2. Equao analtica para c
p0
em funo da temperatura (Tab. A.6):
3. Clculos da termodinmica estatstica:

=
T
T
p T
dT c h
0
0
ou, para dois estados 1 e 2
( )
1 2 0 0 1 2
1
0
2
0
T T
T
T
p
T
T
p
h h dT c dT c h h = =

Ver (Tab. A.7 e A.8)
5.7. Equao da Primeira Lei em Termos de Fluxo
A equao da primeira lei em termos de fluxo, ou seja, a taxa mdia
ou instantnea de energia que cruza a fronteira do sistema pode ser
obtida dividindo-se a equao da primeira lei por t:
( ) ( )
t
W
t
EP
t
EC
t
U
t
Q


Tomando-se os limites quando t tende a zero:
Q
t
Q
t
&
=

0
lim
taxa de transferncia de calor
W
t
W
t
&
=

0
lim
potncia

dt
dU
t
U
t
=

0
lim

( ) ( )
dt
EC d
t
EC
t
=

0
lim

( ) ( )
dt
EP d
t
EP
t
=

0
lim

ou seja
( ) ( )
W
dt
EP d
dt
EC d
dt
dU
Q
& &
+ + + =

Pode-se tambm escrever:
W
dt
dE
Q
& &
+ =

Termodinmica Notas de Aula
24
5.8. Conservao da Massa
A lei de conservao da massa afirma que:
0 =
dt
dm

Mas, pela teoria da relatividade
2
mc E =

sendo
c velocidade da luz (c = 2,9979 10
8
)
A variao relativa de massa relacionada com a variao de energia
pode ser considerada desprezvel para a grande maioria dos clculos de
engenharia. Portanto, a lei de conservao de massa independe da lei
de conservao de energia.
Termodinmica Notas de Aula
25
6. PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA EM VOLUMES
DE CONTROLE
6.1. Conservao da Massa e o Volume de Controle
Para um sistema qualquer a lei da conservao da massa diz que
sai que massa em vazo entra que massa em vazo variao de Taxa =
ou seja

=
s e
VC
m m
dt
dm
& &
6.2. A Primeira Lei da Termodinmica para um Volume de
Controle
A equao da primeira lei da termodinmica para um volume de
controle pode ser escrita como

+ =
s tot s e tot e
h m h m W Q E E
, , 2 1 2 1 1 2

|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
+ + + =
s s s s e e e e vc vc
VC
gZ h m gZ h m W Q
dt
dE
2 2
2
1
2
1
V V
& &

6.3. O Processo em Regime Permanente
Para o processo em regime permanente, considera-se que:
O volume de controle no se move em relao ao sistema de
coordenadas
O estado da substncia, em cada ponto do volume de controle,
no varia com o tempo
O fluxo de massa e o estado desta massa em cada rea discreta
de escoamento na superfcie de controle no varia com o tempo.
As taxas nas quais o calor e o trabalho cruzam a superfcie de
controle permanecem constantes
Portanto:
Equao da continuidade:
m m m
s e
& & & = =
Primeira Lei da Termodinmica:
vc s s s s e e e e vc
W gZ h m gZ h m Q
& &
+
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + +

2 2
2
1
2
1
V V
ou
w gZ h gZ h q
s s s e e e
+ + + = + + +
2 2
2
1
2
1
V V
sendo
m
Q
q
VC
&
&
= e
m
W
w
VC
&
&
=

Termodinmica Notas de Aula
26
6.4. Exemplos de Processos em Regime Permanente
Trocador de Calor

Fig. 6-1 Alguns tipos de Trocadores de Calor
Os dispositivos que possibilitam as transferncias de energia entre
fluidos a temperaturas diferentes so designados trocadores de calor.
Um tipo comum de trocador de calor constituido por um reservatrio
onde se misturam correntes frias e quentes de um mesmo fluido.
Noutros trocadores de calor, um gs ou um lquido esto separados de
outro gs ou lquido por uma parede atravs da qual podem dar-se
trocas de energia. Por exemplo, so constituidos por dois tubos coaxiais
onde circulam os dois fluidos, no mesmo sentido ou em sentidos
opostos (contra-corrente).

Equao da continuidade:

=
s e
m m
1 Lei:

=
s s e e
h m h m ; ( )
e s vc
h h m Q + = &
&
; ( )
e s vc
h h q + =

Bocal e Difusores

Fig. 6-2 Bocal e Difusores
Termodinmica Notas de Aula
27
Um bocal um duto de seo transversal de rea varivel na qual a
velocidade de um gs, ou lquido, aumenta na direo e sentido do
escoamento. Ao contrrio, num difusor o gs, ou o lquido, diminuem
de velocidade na direo e sentido do escoamento. A Fig. 6-2 mostra
um bocal em que a rea da seo transversal diminui na direo e
sentido do escoamento, e um difusor em que as paredes que limitam a
passagem do fluido divergem. Os bocais e os difusores para fluxos de
gs a altas velocidades podem ser constituidos por uma seo
convergente seguida duma seo divergente. Para bocais e difusores, o
nico trabalho a considerar seria o trabalho de fluxo nos locais em que
o fluido entra e sai do volume de controle que, como atrs se disse, j
no preciso contabilizar pois aparece na expresso da energia do
fluido e total. Por ser geralmente pequena, quando comparada com os
outros termos que aparecem na equao, a quantidade de calor trocada
considera-se tambm nula (Q = 0). A variao de energia potencial do
fluido, desde a entrada at sada, geralmente desprezvel. Portanto:
Equao da continuidade:

=
s e
m m
1 Lei:
2 2
2
1
2
1
s s e e
h h V V + = +
Restrio
Aos dispositivos de qualquer tipo que restringem o escoamento e
causam, por isso, uma queda de presso significativa no fluido, d-se o
nome de restrio. Ao contrrio do que acontecia com as turbinas, as
restries produzem uma queda de presso sem, no entanto,
fornecerem trabalho. A queda de presso muitas vezes acompanhada
de um grande abaixamento de temperatura e, por isso, utilizam-se
comumente vlvulas de expanso nos frigorficos e aparelhos de ar
condicionado. Estes dispositivos so normalmente de pequenas
dimenses e o escoamento atravs deles pode ser considerado
adiabtico (Q = 0) pois no h, nem tempo, nem rea suficiente para
que se dem trocas de calor significativas. Tambm no h trabalho
realizado (W = 0), e a variao de energia potencial, se existir, muito
pequena (EP = 0). Apesar de, s vezes, ser muito maior que
entrada a velocidade de sada do fluido, o aumento da energia cintica
insignificante (EC = 0). Ento, a equao da conservao da energia
(1 Lei) para estes dispositivos reduz-se a
s e
h h =
Isto , os valores da entalpia do fluido, entrada e sada de uma
restrio, so os mesmos. Por isso estes processos chamam-se
isoentlpicos. Se o fluido se comportar como um gs ideal h=h(T), a
sua temperatura tem que permanecer constante durante um processo
de expanso atravs de uma vlvula.
Termodinmica Notas de Aula
28
O coeficiente de Joule-Thomson definido por
h
J
p
T
|
|
.
|

\
|


Para um processo de estrangulamento em regime permanente
atravs de um restrio resultando numa queda de presso, o
coeficiente de Joule-Thomson um parmetro importante.
Um valor positivo de
J
significa que a h queda de temperatura
durante o processo de estrangulamento.
Um valor negativo de
J
significa que a h aumento de
temperatura durante o processo estrangulamento.

Turbina

Fig. 6-3 Turbina Axial

Uma turbina um dispositivo onde se produz trabalho resultante da
passagem de um gs, ou lquido, atravs de um conjunto de lminas
presas a um eixo que pode girar. A Fig. 6-3 apresenta um esquema de
uma turbina axial de vapor ou de gs. As turbinas so largamente
utilizadas nas centrais termoeltricas, a vapor ou a gs, e nos motores
dos avies. Nestas, vapor superaquecido ou gs entram na turbina
expandindo-se at uma presso mais baixa e produzindo trabalho.
Normalmente, e em particular nas turbinas de gs e vapor, a variao
de energia potencial do fluido desprezvel. A turbina deve ser
projetada de modo a que seja suficientemente pequena para se poder
desprezar a variao de energia cintica do fluido. Devem evitar-se as
transferncias de calor da turbina para o exterior pois so normalmente
pequenas. Obtm-se, portanto:
Equao da continuidade:

=
s e
m m
1 Lei: w gZ h gZ h q
s s s e e e
+ + + = + + +
2 2
2
1
2
1
V V ; ( )
e s vc
h h m W + = &
&
;
( )
e s vc
h h w + =


Termodinmica Notas de Aula
29
Compressor/Bomba

Fig. 6-4 Compressor alternativo


Fig. 6-5 Bombas rotativas: (a) axial; (b) centrfuga

Um compressor um dispositivo a que se fornece trabalho para
aumentar a presso do gs que o atravessa. Numa bomba fornece-se
trabalho a um lquido para lhe modificar o estado enquanto este a
atravessa. Na Fig. 6-4 representa-se esquematicamente um
compressor alternativo. Uma bomba axial e outra centrfugo esto
representadas na Fig. 6-5. Nos compressores as variaes da energia
cintica e potencial do gs so desprezveis. As trocas de calor com a
vizinhana so, normalmente, pouco significativas, tanto nos
compressores como nas bombas, (salvo nos casos em que se provoca o
arrefecimento do fluido para diminuir o trabalho gasto na compresso).
Assim, para um compressor de gs adiabtico, a equao da energia
(1 Lei) simplifica-se dando:
w gZ h gZ h
s s s e e e
+ + + = + +
2 2
2
1
2
1
V V ou ( )
e s vc
h h m W + = &
&




Termodinmica Notas de Aula
30
Centrais de Potncia e de Refrigerao

Fig. 6-6 Esquema de uma central trmica a vapor



Fig. 6-7 Componentes principais de uma mquina frigorfica
comum
Termodinmica Notas de Aula
31
6.5. Processos em Regime Uniforme
Considerando-se que
O VC permanece fixo em relao ao sistema de coordenadas
O estado da massa interna ao VC pode variar com o tempo Porm,
em qualquer instante, o estado uniforme em todo o VC (ou
sobre as vrias regies que compem o VC total)
O estado da massa que atravessa cada uma das reas de fluxo na
superfcie de controle constante com o tempo, embora as vazes
possam variar com o tempo.
Essas consideraes levam ao processo em regime uniforme. A
equao da continuidade para esse processo dada por:
( ) 0
1 2
= +
e s VC
m m m m
e a primeira lei por:
VC
s s s s e e e e VC
W gZ u m gZ u m
gZ h m gZ h m Q
+
(

|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
+ + +
+
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + +

1
2
1 1 1 2
2
2 2 2
2 2
2
1
2
1
2
1
2
1
V V
V V


Termodinmica Notas de Aula
32
7. SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
Em captulos anteriores viu-se como se aplica o princpio da
conservao da energia (1 lei da termodinmica) s vrias
transformaes, tanto de sistemas fechados como de sistemas abertos,
e chamou-se a ateno para o fato de no se conhecerem fenmenos
que estivessem em desacordo com a primeira lei. No entanto, o fato de
uma dada transformao no violar a primeira lei necessrio, mas
no suficiente, para garantir que essa tranformao possa ocorrer. A
seguir apresentam-se alguns exemplos de transformaes que s se
do num determinado sentido, apesar das transformaes que
ocorressem em sentido inverso estarem de acordo com a primeira lei.
Isto , a experincia de todos os dias mostra que h uma direo
determinada para os processos espontneos.

Fig. 7-1 Uma xcara de caf quente no fica mais quente
numa sala temperatura ambiente.
Se abandonarmos uma xcara de caf quente em cima de uma mesa
constatamos que vai haver uma transferncia de energia da xcara para
o ar envolvente, enquanto o caf arrefece at temperatura ambiente.
A quantidade de energia que o caf perde precisamente igual
quantidade de energia que o ar circundante recebe e a energia total
permanece constante. Se imaginarmos o processo em sentido inverso,
em que o caf voltasse a aquecer sendo-lhe restituida pelo ar
envolvente (a temperatura mais baixa) a energia que o caf lhe tinha
cedido no processo inicial, este processo impossvel, apesar de no
violar a primeira lei.

Fig. 7-2 Aquecer um fio condutor no faz aparecer neste
uma corrente eltrica

Se ligarmos aos terminais de uma bateria uma resistncia
constatamos que esta vai ser percorrida por uma corrente eltrica ,
Termodinmica Notas de Aula
33
aquecendo. Como o ar na vizinhana se encontra a temperatura
inferior, a resistncia vai transferir para o ar, sob a forma de calor, a
energia que lhe tinha sido fornecida pela bateria. Constata-se mais uma
vez que a energia total se conserva, apenas mudou de forma. Nunca foi
observada a transformao inversa desta em que, aquecendo a
resistncia, se provocasse nela o aparecimento de uma corrente
eltrica voltando-se a carregar a bateria. No entanto, se tal ocorresse,
tambm no violaria a primeira lei.

Fig. 7-3 Aquecer o fluido no faz girar as ps nem levanta o
corpo
Num reservatrio contendo um fluido est mergulhada uma roda de
ps que posta a rodar pela queda de um peso, agitando o fluido.
Devido ao atrito entre as vrias camadas de fluido, a agitao provoca
o seu aquecimento. Verifica-se ento uma transferncia de energia,
atravs das paredes do reservatrio, do fluido para o ar na vizinhana
que est a temperatura inferior. Novamente houve transformao de
uma forma de energia (energia potencial gravitacional do peso que cai)
noutra forma (energia interna do fluido que depois foi transferida para
a sua vizinhana). A energia total conservou-se. A transformao
inversa desta em que, aquecendo o fluido, fsse possvel fazer girar a
roda de ps em sentido inverso e levantar o peso no ser nunca
observada, apesar de no violar a primeira lei.
As trs situaes que acabamos de descrever pem em evidncia
que as transformaes espontneas ocorrem sempre num determinado
sentido e nunca em sentido contrrio, como j tinha sido afirmado no
incio deste captulo. A primeira lei no impe qualquer restrio ao
sentido das transformaes. necessrio um outro princpio que
estabelea em que sentido podem dar-se as transformaes que
ocorrem na natureza. Uma transformao no ter lugar se no
satisfizer tanto a primeira lei como a segunda lei da termodinmica.



Termodinmica Notas de Aula
34

Fig. 7-4 Na natureza as transformaes ocorrem, apenas, num
sentido e tm que estar de acordo com as 1 e 2 leis
da termodinmica.
A segunda lei da termodinmica no se limita a prever o sentido em
que se pode dar uma determinada transformao. Estabelece, tambm,
diferenas entre as diversas formas de energia, o que a primeira lei no
reconhece pois considera todas as formas de energia equivalentes.
Como mais tarde se ver, h formas de energia mais teis do que
outras, isto , a energia tambm tem qualidade. Nos exemplos que
apresentamos verifica-se que formas de energia mais teis se
transformaram noutras formas menos teis. Assim, a energia eltrica
da bateria transformou-se em energia interna do ar na vizinhana da
resistncia, a energia potencial gravitacional do corpo que caiu
transformou-se, tambm, em energia interna do fluido que aqueceu. Ao
contrrio da energia eltrica e da energia potencial gravitacional a
energia interna de um sistema no pode ser transformada
integralmente em trabalho e essa transformao requere a utilizao de
dispositivos especiais. Isto , nos processos espontneos a energia
total conserva-se mas tem tendncia a passar para outras formas de
menor qualidade, tem tendncia a degradar-se.
A segunda lei serve ainda para determinar os limites tericos para o
desempenho de alguns dispositivos de interesse para a engenharia
como, por exemplo, as mquinas trmicas e as mquinas frigorficas.
7.1. Motores Trmicos e Refrigeradores
Apesar dos diferentes tipos de mquinas trmicas poderem
apresentar diferenas considerveis, todas estas mquinas tm em
comum as seguintes caractersticas:
Recebem calor duma fonte quente a alta temperatura (coletor de
energia solar, fornalha a fuel, reator nuclear, etc.);
Convertem, apenas, parte deste calor em trabalho (normalmente
trabalho fornecido ao exterior atravs de um veio rotativo);
Rejeitam o restante calor, que no foi utilizado, para uma fonte
fria a baixa temperatura (atmosfera, rio, lago, etc.);
Funcionam por ciclos.
As mquinas trmicas e os outros dispositivos que funcionam por
ciclos utilizam, geralmente, um fluido que recebe e rejeita calor
enquanto descreve o ciclo. A este fluido d-se o nome de fluido de
trabalho. O termo mquina trmica utilizado muitas vezes num
Termodinmica Notas de Aula
35
sentido mais lato para incluir, tambm, dispositivos que produzem
trabalho mas no funcionam segundo um ciclo termodinmico.
o caso dos motores de combusto interna, como os motores dos
automveis e as turbinas de gs, que funcionam segundo ciclos
mecnicos mas onde o fluido de trabalho (gases de combusto) no
passa por um ciclo termodinmico completo.

Fig. 7-5 Diagrama
esquemtico de
uma mquina
trmica.
Por exemplo, os gases de combusto de um
motor de um automvel, em vez de serem
arrefecidos at temperatura inicial, so
expelidos para fora do motor e substituidos por
uma nova mistura de ar e gasolina no final de
cada ciclo. O dispositivo que melhor se
enquadra na definio de mquina trmica
uma central termoeltrica a vapor. Trata-se de
uma mquina de combusto externa,
significando este termo que o processo de
combusto tem lugar fora da mquina e que a
energia trmica libertada neste processo
transferida para o vapor de gua, sob a forma
de calor, na caldeira. A Fig. 7-6 mostra, num
esquema simplificado, os orgos principais
duma central trmica a vapor.


Fig. 7-6 Esquema de uma central trmica a vapor.
Termodinmica Notas de Aula
36
As vrias quantidades que aparecem na Fig. 7-6 tm o seguinte
significado:
in
Q = quantidade de calor fornecida na caldeira ao vapor de gua
proveniente da fonte quente, a alta temperatura (fornalha);
out
Q = quantidade de calor rejeitada no condensador pelo vapor de
gua para a fonte fria, a baixa temperatura (a atmosfera, um rio, etc.)
out
W = quantidade de trabalho fornecido pelo vapor enquanto se
expande na turbina
in
W = quantidade de trabalho que necessrio fornecer bomba
para comprimir a gua at presso da caldeira.
Note-se que os sentidos em que se do as trocas de calor e trabalho
so indicados pelos ndices in e out. Sendo assim estas quatro
quantidades representam os valores absolutos das trocas de calor e
trabalho e so sempre positivas. O trabalho til da central trmica
(trabalho lquido) simplesmente a diferena entre o trabalho fornecido
pelo vapor (na turbina) e o trabalho recebido pela gua (ao ser
comprimida na bomba).
in out lq
W W W =
O trabalho lquido pode tambm ser determinado a partir das trocas
de calor. As quatro componentes da central trmica (caldeira, turbina,
condensador e bomba) so percorridas por um quantidade de gua que
entra e sai de cada uma delas e, por isso, devem ser consideradas
sistemas abertos. No entanto, estas componentes juntamente com as
condutas de ligao entre elas, contm sempre a mesma massa de
fluido (excetuando qualquer fuga de gua que possa existir,
naturalmente). Por conseguinte, o sistema constituido pelo conjunto de
todas as componentes pode ser analisado como um sistema fechado.
Ento, para um sistema fechado que passa por um ciclo a primeira lei
da termodinmica estabelece que a soma algbrica de todas as
quantidades de calor trocadas igual soma algbrica dos trabalhos
(trabalho lquido obtido):
C H lq
Q Q W =
Rendimento Trmico
Na equao anterior Q
out
representa o valor absoluto da quantidade
de calor rejeitada pelo fluido de trabalho para completar o ciclo e nunca
zero, isto , o trabalho lquido obtido atravs duma mquina trmica
sempre inferior quantidade de calor que esta recebe. Somente parte
do calor fornecido mquina convertida em trabalho. A frao da
quantidade de calor fornecida que convertida em trabalho lquido
uma medida do desempenho (performance) da mquina, a que se
chama rendimento trmico .
Termodinmica Notas de Aula
37
De uma maneira geral, o desempenho (rendimento ou eficincia), de
um dado dispositivo pode ser determinado em funo do efeito
pretendido, que se obteve com o funcionamento do dispositivo, e dos
gastos, ou custos, do seu funcionamento.
custos
pretendido efeito
eficinia) ou o (rendiment Desempenho =
Para as mquinas trmicas o efeito pretendido o trabalho lquido
obtido e os custos so a quantidade de calor fornecida mquina (pela
fonte quente). Ento:
in
lq
Q
W
=
Uma vez que W
lq
= Q
in
-Q
out
este rendimento pode ser expresso em
funo das quantidades de calor trocadas por:
in
out
Q
Q
= 1
As mquinas cclicas que se estudam no mbito da termodinmica
(mquinas trmicas, mquinas frigorficas, bombas de calor) funcionam
entre um meio a alta temperatura , a fonte quente, e outro meio a
baixa temperatura, a fonte fria. No que se seguir iremos usar a
seguinte notao para representar as temperaturas das fontes e as
quantidades de calor com elas trocadas:
T
H
- temperatura absoluta da fonte quente
T
L
temperatura absoluta da fonte fria
Q
H
valor absoluto da quantidade de calor trocada com a fonte
quente
Q
L
- valor absoluto da quantidade de calor trocada com a fonte fria
Note-se que estas quatro grandezas so todas positivas. Portanto,
pode se escrever:
L H lq
Q Q W =
H
L
Q
Q
= 1
O rendimento trmico uma medida da eficincia com que uma
mquina trmica converte calor em trabalho til, que o objetivo para
que a mquina foi construida. Os engenheiros esto constantemente a
tentar melhorar o rendimento destas mquinas, uma vez que aumentar
os seus rendimentos significa menos consumo de combustvel, isto ,
menos dinheiro gasto. Estes rendimentos trmicos, apesar dos avanos
da tecnologia, ainda so espantosamente baixos. Os motores de
exploso dos automveis tm rendimentos trmicos da ordem dos
20%, isto , um motor de um automvel converte em trabalho
mecnico, em mdia, cerca de 20% da energia qumica da gasolina.
Termodinmica Notas de Aula
38
Este nmero cerca de 30% para os motores diesel e para as grandes
turbinas de gs e 40% para as grandes centrais termoeltricas a vapor.
Assim, at com as mquinas trmicas mais eficientes de que hoje
dispomos, mais de metade da energia que lhes fornecida acaba na
gua de um rio ou de um lago, ou na atmosfera, como energia intil,
perdida.
Mquinas frigorficas e bombas de calor
Sabemos, pela experincia, que na natureza o calor flui
espontaneamente no sentido em que a temperatura diminui, isto , de
meios a temperaturas mais altas para meios a temperaturas mais
baixas. No entanto, o processo inverso deste j no ocorre
naturalmente. A transferncia de calor dum meio a baixa temperatura
para outro meio a temperatura superior exige o funcionamento de
dispositivos especiais denominados mquinas frigorficas. Tais como as
mquinas trmicas, as mquinas frigorficas so dispositivos que
funcionam por ciclos. O fluido que circula nas mquinas frigorficas
denomina-se fluido frigorignio. O ciclo frigorfico mais utilizado o
ciclo de compresso de vapor representado na Fig. 7-7 que utiliza
quatro componentes principais: um compressor, um condensador, uma
vlvula de expanso e um evaporador.


Fig. 7-7 Componentes principais de uma mquina frigorfica
comum

Termodinmica Notas de Aula
39
Neste ciclo frigorfico o fluido frigorfico entra no compressor na fase
gasosa (vapor) e a comprimido at presso do condensador. Sai do
compressor a uma temperatura relativamente elevada e arrefece at
temperatura de saturao correspondente presso a que se encontra,
condensando-se seguidamente enquanto circula atravs da serpentina
do condensador, rejeitando calor para o meio ambiente. Entra depois
num tubo capilar onde a sua presso e temperatura baixam
drasticamente devido expanso do fluido atravs do estrangulamento
imposto pelo tubo capilar.
O fluido, que se encontra agora a baixa temperatura, entra no
evaporador onde se evapora absorvendo calor do espao a refrigerar. O
ciclo fecha-se quando o fluido frigorfico sai do evaporador e volta a
entrar no compressor. Num frigorfico domstico, o congelador donde
retirado calor pelo fluido frigorfico que circula na serpentina do
evaporador, funciona como a fonte fria da mquina. A serpentina que
existe na parte detrs do frigorfico o condensador, onde o fluido ao
condensar-se liberta calor para o meio ambiente, fonte quente da
mquina. Na Fig. 7-8 representa-se esquematicamente o
funcionamento de uma mquina frigorfica. Nesta representao Q
L
o
valor absoluto da quantidade de calor absorvida do espao a refrigerar
(fonte fria) que se encontra temperatura T
L
, Q
H
o valor absoluto da
quantidade de calor que a mquina rejeita para o meio ambiente (fonte
quente) temperatura T
H
, e W
lq
o valor absoluto do trabalho que
necessrio fornecer mquina para que ela funcione.


Fig. 7-8 Esquema de uma mquina frigorfica que funciona
para retirar calor da fonte fria.


Termodinmica Notas de Aula
40
Eficincia de uma mquina frigorfica
O objetivo de uma mquina frigorfica retirar calor (Q
L
) do espao a
refrigerar. Para que este objetivo seja cumprido necessrio fornecer
mquina trabalho W
lq
. Ento, como atrs se disse, uma avaliao do
bom, ou mau, funcionamento da mquina, faz-se dividindo o efeito
pretendido (Q
L
) pelos custos de funcionamento (W
lq
). A este quociente
d-se o nome de eficincia frigorfica
COP
W
Q
liq
L
= =
Pode tambm chamar-se eficincia coeficiente de desempenho
(COP), traduo da designao inglesa Coefficient of Performance.
O princpio da conservao da energia aplicado ao ciclo, estabelece
que
L H lq
Q Q W =
Ento a eficincia frigorfica tambm pode ser determinada por
1
1

= =
L
H
L H
L
Q
Q
Q Q
Q
COP
Note-se que o valor da eficincia pode ser superior unidade, razo
pela qual no se usou o termo rendimento neste caso.
Bombas de calor
Um outro dispositivo que transfere calor de um meio a baixa
temperatura para outro a temperatura mais elevada uma bomba de
calor, que se representa esquematicamente na Fig. 7-9. As mquinas
frigorficas e as bombas de calor funcionam segundo o mesmo ciclo
mas diferem na finalidade do seu funcionamento. O objetivo de uma
mquina frigorfica manter o espao a ser refrigerado a baixa
temperatura, o que conseguido retirando calor deste espao. Rejeitar
calor para um meio a temperatura mais alta apenas uma
consequncia do seu funcionamento e no o fim para que a mquina
trabalha. Pelo contrrio, o objetivo a atingir no caso de uma bomba de
calor manter um espao aquecido a alta temperatura. Para o
conseguir, a bomba de calor retira calor de uma fonte a baixa
temperatura, tal como a gua de um poo ou o ar exterior no inverno,
e fornece este calor a um meio a alta temperatura, como seja uma
habitao (Fig. 7-10).
A avaliao do bom, ou mau, desempenho da bomba de calor faz-se
determinando o quociente entre a quantidade de calor fornecida pela
mquina fonte quente, Q
H
, e o trabalho W
lq
. A este quociente d-se o
nome de eficincia da bomba de calor
Termodinmica Notas de Aula
41


Fig. 7-9 Esquema de uma
bomba de calor que funciona
para fornecer calor a um
espao mais quente
Fig. 7-10 O trabalho fornecido
a uma bomba de calor serve
para extrair calor do ar frio
exterior e tranferi-lo para o
interior mais quente.

COP
W
Q
liq
H
= =
Pode tambm determinar-se esta eficincia por:
H
L
L H
H
Q
Q
Q Q
Q
COP

= =
1
1

Pode-se concluir que:
1 =
Esta relao mostra que, teoricamente, a eficincia de uma bomba
de calor deve ser sempre superior unidade. Na prtica, devido ao
atrito e a perdas de calor, devemos esperar que uma bomba de calor,
na pior das hipteses, funcione como um aquecedor de resistncia
eltrica, fornecendo habitao tanta energia como a que consome. Os
sistemas de ar condicionado so bsicamente mquinas frigorficas cujo
espao a refrigerar uma sala ou um edifcio, em vez do
compartimento onde se guardam os alimentos. Um aparelho de ar
condicionado arrefece uma sala retirando calor do ar da sala e
rejeitando-o para o ar exterior. O mesmo aparelho pode ser usado
como bomba de calor de inverno. Neste modo de funcionamento o
Termodinmica Notas de Aula
42
dispositivo retira calor do ar frio exterior e fornece-o ao ar da sala, a
temperatura superior.
7.2. Segunda Lei da Termodinmica
Enunciado de Kelvin-Planck da segunda lei da termodinmica.
Mesmo em condies ideais, uma mquina trmica tem que rejeitar
algum calor para a fonte fria para poder completar o ciclo. Isto ,
nenhuma mquina trmica pode converter em trabalho todo o calor que
recebe. Isto que se acabou de afirmar constitui o enunciado de Kelvin-
Planck da segunda lei da termodinmica:
impossvel a qualquer mquina que funciona por ciclos
receber calor de uma nica fonte e produzir uma quantidade de
trabalho equivalente.


Fig. 7-11 Uma mquina trmica que violava o enunciado de
Kelvin-Planck da segunda lei

Este enunciado tambm pode ser expresso da seguinte maneira:
Nenhuma mquina trmica pode ter um rendimento de 100%.
ou ainda:
Para uma mquina trmica funcionar, o fluido de trabalho tem
que trocar calor com o meio ambiente (fonte fria) assim como
com a fornalha (fonte quente).
Note-se que esta impossibilidade de se atingir um rendimento 100%
no devida ao atrito ou a outros efeitos dissipativos. um limite que
se aplica tanto s mquinas ideais quanto s reais.
Enunciado de Clausius da segunda lei da termodinmica
Existem dois enunciados clssicos da segunda lei da termodinmica:
o enunciado de Kelvin-Planck, j apresentado, relacionado com o
funcionamento das mquinas trmicas e o enunciado de Clausius que
diz respeito ao funcionamento das mquinas frigorficas. O enunciado
de Clausius tem a seguinte redao:


Termodinmica Notas de Aula
43
impossvel construir um dispositivo que funcionando por
ciclos no produza outro efeito para alm da transferncia de
calor dum corpo a temperatura mais baixa para outro a
temperatura superior.
do conhecimento geral que o calor no pode, por si s, fluir de um
corpo frio para outro mais quente, que o que afirma o enunciado de
Clausius. No entanto, o enunciado de Clausius no impede que se
construa uma mquina que transfira calor de um meio mais frio para
outro a temperatura superior. De fato assim que funcionam as
mquinas frigorficas. Apenas refere que uma mquina frigorfica no
pode funcionar a no ser que se lhe fornea trabalho (para accionar o
seu compressor).
Este trabalho proveniente de uma fonte exterior, como seja um
motor eltrico. Desta maneira o seu funcionamento tem outro efeito
para alm da transferncia de calor de um meio para outro a
temperatura superior, na vizinhana do sistema houve algum
dispositivo cujo estado se alterou por ter que fornecer trabalho
mquina.
Como qualquer outra lei fsica a segunda lei da termodinmica
baseia-se em observaes experimentais. At data no se conhecem
fatos que o contradigam, o que garantia da sua validade.
Equivalncia entre os dois enunciados (Clausius e Kelvin-
Planck)
Os dois enunciados da segunda lei so equivalentes. Isto , se
houver um dispositivo que funcione violando um dos enunciados o
outro enunciado tambm ser violado, como a seguir se demonstra.
Consideremos a associao mquina trmica+mquina frigorfica
representada na Fig. 7-12, que funciona entre as mesmas duas fontes.
Admite-se que a mquina trmica tem um rendimento trmico igual a
100%, em contradio com o enunciado de Kelvin-Planck da segunda
lei. Portanto, converte em trabalho W todo o calor Q
H
que recebe da
fonte quente (W=Q
H
). Este trabalho fornecido mquina frigorfica
que retira da fonte fria a quantidade de calor Q
L
e rejeita para a fonte
quente a quantidade de calor W+ Q
H
= Q
H
+ Q
L
. Durante este processo a
fonte quente recebe uma quantidade de calor lquida igual a Q
L
(diferena entre Q
H
+ Q
H
e Q
H
).
Termodinmica Notas de Aula
44

Fig. 7-12 Equivalncia entre os dois enunciados da 2 lei

Ento, a combinao das duas mquinas pode ser considerada como
uma mquina frigorfica que transfere a quantidade de calor Q
L
da fonte
fria para a fonte quente sem mais nenhum outro efeito (como se
representa na Fig. 7-12), em clara violao do enunciado de Clausius.
Conclui-se, assim, que os dois enunciados so equivalentes como
pretendamos demonstrar.
7.3. Processo Reversvel
As transformaes que foram discutidas no incio deste captulo
ocorrem num determinado sentido. Uma vez finalizadas no podem
inverter-se espontaneamente, regressando o sistema e a vizinhana ao
estado inicial. Por isso so designadas transformaes (ou processos)
irreversveis.
Pelo contrrio
Uma transformao reversvel se, depois de finalizada, for possvel
inverter o sentido em que se deu fazendo com que tanto o sistema
como a sua vizinhana regressem aos respectivos estados iniciais.
Isto , depois de inverter o sentido de uma transformao reversvel
no ficam quaisquer vestgios da transformao, quer no sistema, quer
na sua vizinhana. Note-se que sempre possvel fazer com que um
sistema regresse ao estado inicial, quer a transformao tenha sido
reversvel ou irreversvel. No entanto, se a transformao tiver sido
irreversvel a vizinhana do sistema no vai regressar ao estado em
que se encontrava antes da transformao. Como j se mencionou
anteriormente, as transformaes reversveis no ocorrem na natureza.
So transformaes que idealizamos para servirem de modelo s
Termodinmica Notas de Aula
45
transformaes reais, que se podem aproximar mais ou menos das
transformaes reversveis sem, no entanto, conseguir igual-las.
Os engenheiros interessam-se pelas transformaes reversveis
porque, nos dispositivos onde se produz trabalho (como os motores de
automveis, as turbinas de gs e de vapor) o trabalho produzido
mximo nos processos reversveis, nos dispositivos aos quais tem que
fornecer-se trabalho (como os compressores, as ventonhas e as
bombas) o trabalho necessrio mnimo nos processos reversveis.
s causas que fazem com que um processo seja irreversvel d-se o
nome de irreversibilidades. Nelas incluimos o atrito, a expanso livre,
as trocas de calor atravs de uma diferena finita de temperaturas, a
mistura de dois gases, a passagem de uma corrente eltrica numa
resistncia, a deformao inelstica de slidos, as reaes qumicas. A
presena de qualquer destes efeitos faz com que um processo seja
irreversvel. Alguns dos processos irreversveis j mencionados vo ser
a seguir analisados.
7.4. Fatores que tornam um Processo Irreversvel
Atrito
Quando dois corpos em contato se movem, um relativamente ao
outro, uma fora de atrito que se ope ao movimento desenvolve-se na
superfcie de contato. O trabalho realizado para vencer esta fora
transformado em energia trmica (calor), como posto em evidncia
pelo aumento de temperatura dos dois corpos em contato.
Quando se inverte o sentido do movimento os dois corpos regressam
s posies iniciais mas a superfcie de contato no ir arrefecer e a
energia trmica no ser convertida novamente em trabalho. Pelo
contrrio, mais trabalho ter que fornecer-se para vencer a fora de
atrito que, tambm, se faz sentir quando se inverte o sentido do
movimento. Uma vez que o sistema (os corpos em movimento) e a
vizinhana no podem regressar aos respectivos estados iniciais o
processo irreversvel. O atrito no est presente, apenas, quando dois
corpos slidos esto em contato. Tambm existe atrito entre um fluido
e um slido, ou entre as camadas de um fluido que se movem a
velocidades diferentes.
Expanso e compresso no resistidas
No primeiro captulo definiu-se transformao quase-esttica como
aquela em que o sistema se mantm em estados de equilbrio, ou
infinitamente prximos do equilbrio, durante a transformao.
Imaginemos um dispositivo cilindro-mbolo, sem atrito e adiabtico.
Empurremos o mbolo comprimindo o gs. Se o movimento do mbolo
for lento, a presso e a temperatura do gs iro aumentar
uniformemente atravs de todo o gs. Uma vez que o sistema se
mantm sempre em estados prximos do equilbrio a transformao
Termodinmica Notas de Aula
46
ser quase-esttica. Suponhamos que, de seguida, diminuamos
ligeiramente a fora exterior exercida sobre o mbolo, permitindo que o
gs se expandisse lentamente. O processo de expanso ser,
igualmente, quaseesttico. Quando o mbolo regressar posio inicial
o trabalho realizado pela vizinhana sobre o gs durante a compresso
ser devolvido vizinhana durante a expanso. Isto , o trabalho
lquido para o conjunto dos dois processos ser nulo. Tambm no
haver trocas de calor com a vizinhana durante os processos visto
serem adiabticos. Ento, tanto o sistema como a vizinhana
regressaro aos respectivos estados iniciais no fim do processo que se
deu em sentido inverso. Portanto, as expanses e compresses lentas e
sem atrito de um fluido num dispositivo cilindro-mbolo so
transformaes reversveis.
Se repetirmos o mesmo processo de uma maneira no quase-
esttica, como se representa na Fig. 7-13, o mbolo ser empurrado
rapidamente e as molculas de gs prximas do mbolo no tero
tempo suficiente para fugirem, aglomerando-se em frente deste. Isto
provocar um aumento no valor da presso junto do mbolo, que ser
superior aos valores noutros pontos no interior do cilindro. A no
uniformidade dos valores da presso faz com que o processo no seja
quase-esttico. Como o trabalho real funo da presso medida na
face do mbolo, e esta presso superior que atuaria nesta face no
processo quase-esttico, o trabalho real necessrio para comprimir o
gs ser maior do que no processo quase-esttico. Quando o sentido
do processo se inverte, expandindo-se o gs rapidamente, as molculas
de gs dentro do cilindro no sero capazes de se deslocarem com a
mesma velocidade do mbolo, criando-se uma regio de presso mais
baixa junto da face deste, fazendo com que o processo j no seja
quase-esttico. O trabalho real fornecido ao exterior depende da
presso exercida pelo gs sobre a face do mbolo. Se esta presso fr
menor do que no processo quaseesttico, o mesmo acontecer com o
trabalho. Consequentemente, o trabalho realizado pelo gs durante a
expanso menor do que o trabalho fornecido ao gs pela vizinhana
durante a compresso e, assim, a vizinhana tem um dficit de
trabalho.
Quando o mbolo regressa posio inicial, o gs ter um acrscimo
de energia interna igual ao dficit de trabalho da vizinhana. Conclui-
se que, nem o sistema, nem a vizinhana, regressaram aos respectivos
estados iniciais fazendo com que tanto a expanso como a compresso
sejam processos irreversveis. Outro exemplo de um processo
irreversvel a expanso livre de um gs (experincia de Joule) e que
se representa na Fig. 7-13 (c).
Termodinmica Notas de Aula
47

Fig. 7-13 Expanso e compresso irreversveis
Transferncia de Calor com Diferena Finita de Temperatura
Outro tipo de irreversibilidade que nos familiar consiste na
tranferncia de energia, sob a forma de calor, entre corpos a
temperaturas diferentes. Como j se viu, o calor flui espontaneamente
dos corpos quentes para os corpos mais frios e no em sentido
contrrio. O processo inverso requere que seja utilizado um dispositivo
especial (mquina frigorfica ou bomba de calor) ao qual tem que se
fornecer trabalho (enunciado de Clausius da 2 lei). Por isso, o
processo irreversvel. A transferncia de energia, sob a forma de
calor, apenas pode ocorrer quando existe uma diferena de
temperaturas entre os sistemas que trocam calor. Portanto,
fisicamente impossvel uma troca de calor reversvel. Mas esta troca de
calor vai-se tornando cada vez menos irreversvel se a diferena de
temperatura entre os corpos se aproxima de zero. Portanto, a troca de
calor atravs de uma diferena infinitesimal de temperaturas dT, pode
considerar-se reversvel. Quanto mais pequena fr a diferena de
temperaturas entre os corpos que trocam calor, mais prximo da
reversibilidade se encontra o processo mas, tambm, menor ser a
velocidade a que se do essas trocas de calor. Quando a diferena de
temperaturas for pequena, qualquer transferncia de calor significativa
exige um perodo de tempo muito longo e uma grande rea de contato
entre os corpos que trocam calor.
Mistura de duas Substncias Diferentes
A mistura de duas substncias diferentes tambm considerada
irreversvel pois a separao das mesmas requer o fornecimento de
trabalho.
Termodinmica Notas de Aula
48
Outros Fatores
Efeitos de histerese, processos de combusto, etc.
Transformaes internamente e externamente reversveis
Uma transformao uma interao entre sistemas ou entre um
sistema e a sua vizinhana.
Uma transformao diz-se internamente reversvel se no ocorrerem
irreversibilidades dentro da fronteira do sistema enquanto se processa.
Durante uma transformao internamente reversvel um sistema vai
passar por uma srie de estados de equilbrio e quando se inverte a
transformao o sistema vai passar, exatamente, pelos mesmos
estados de equilbrio enquanto regressa ao estado inicial. Isto , os
percursos das transformaes no sentido inicial e no sentido inverso
coincidem numa transformao internamente reversvel. So exemplos
de transformaes internamente reversveis as transformaes quase-
estticas anteriormente estudadas.
Uma transformao diz-se externamente reversvel se no ocorrerem
irreversibilidades fora da fronteira (na vizinhana) do sistema durante a
transformao. As trocas de calor entre um sistema e uma fonte de
calor so transformaes externamente reversveis se o sistema estiver
temperatura da fonte na superfcie de contato com a fonte de calor.
No caso contrrio a transformao ser externamente irreversvel.
Uma transformao diz-se totalmente reversvel ou, apenas,
reversvel se no ocorrerem irreversibilidades, quer dentro do sistema
quer na sua vizinhana, durante a transformao.
Termodinmica Notas de Aula
49

Fig. 7-14 Transferncias de calor externamente reversvel
(a) e externamente irreversvel (b)
Numa transformao reversvel no podem ocorrer trocas de calor
atravs de uma diferena de temperaturas finita, mudanas de estado
no quase-estticas, atrito ou outros efeitos dissipativos.
7.5. Ciclo de Carnot
Vimos j que as mquinas trmicas funcionam por ciclos e que,
durante uma parte das transformaes do ciclo, o fluido realiza
trabalho, enquanto que noutras recebe trabalho. A diferena entre
estes trabalhos (realizado e recebido) o trabalho til (lquido)
fornecido pela mquina trmica. Este trabalho til e o rendimento
destas mquinas dependem, pois, da maneira como se do as
transformaes do ciclo. Para maximizar o rendimento preciso que o
trabalho seja mximo nas transformaes onde se produz trabalho e
mnimo nas transformaes em que preciso fornecer trabalho, isto ,
preciso que estas transformaes sejam reversveis.
Na prtica impossvel eliminar as irreversibilidades de cada
transformao pelo que os ciclos reversveis so utpicos. O ciclo ideal
das mquinas trmicas, constituido por transformaes totalmente
reversveis, o ciclo de Carnot que foi apresentado pela primeira vez,
em 1824, pelo engenheiro francs Sadi Carnot. As mquinas trmicas e
Termodinmica Notas de Aula
50
as mquinas frigorficas que se idealizam a funcionarem segundo este
ciclo servem de modelos com os quais se comparam as mquinas reais.

Fig. 7-15 O ciclo de
Carnot realizado por um
sistema fechado
Imaginemos um sistema fechado,
constituido por uma massa de gs
contida no dispositivo cilindro-
mbolo adiabtico representado na
Fig. 7-15, a descrever este ciclo. O
isolamento da cabea do cilindro
pode ser retirado para pr o cilindro
em contato com as fontes com as
quais se vo dar as trocas de calor.
As quatro transformaes reversveis
que constituem o ciclo de Carnot so
as seguintes:
Expanso isotrmica reversvel
(transf. a-b), temperatura
T
H
=const. Inicialmente (estado a) a
temperatura do gs T
H
, e a cabea
do cilindro est em contato com uma
fonte quente mesma temperatura
T
H
. O gs expande-se, lentamente,
fornecendo trabalho ao exterior.
medida que se expande a sua
temperatura tem tendncia a baixar
mas, assim que diminui da
quantidade infinitsimal dT, d-se
uma transferncia de calor da fonte
para o gs aumentando a sua
temperatura novamente para T
H
.
Uma vez que a diferena de
temperaturas entre a fonte e o gs
nunca excede o infinitsimo dT a
transformao reversvel e
isotrmica.

A transformao continua at que o mbolo atinge a posio b. A
quantidade de calor transferida para o gs neste processo Q
H
.
Expanso adiabtica reversvel (transf. b-c), em que a
temperatura baixa de T
H
para T
H
. Quando o gs se encontra no estado b
a fonte de calor que estava em contato com o cilindro retirada e
substituida por um isolante trmico, tornando o cilindro adiabtico. O
gs continua a expandir-se lentamente, fornecendo trabalho ao
exterior, enquanto a sua temperatura baixa de T
H
para T
L
(estado c).
Termodinmica Notas de Aula
51
Supe-se que no h atrito e que a transformao reversvel e
adiabtica.
Compresso isotrmica reversvel (transf.c-d) temperatura
T
H
=const. Quando o gs se encontra no estado c retira-se o isolamento
da cabea do cilindro e pe-se este em contato com uma fonte fria
temperatuta T
H
. Depois, o mbolo empurrado para dentro do cilindro
por uma fora exterior que fornece trabalho ao gs, comprimindo-o.
medida que o gs vai sendo comprimido a sua temperatura tem
tendncia a aumentar e, assim que esta sofre um aumento infinitsimal
dT, d-se uma transferncia de calor para a fonte fria at ficar o gs
novamente temperatura T
H
, igual da fonte. Este processo continua
at ao estado d. A quantidade de calor rejeitada para a fonte durante
este processo Q
H
.
Compresso adiabtica reversvel (transf. d-a) enquanto a
temperatura aumenta de T
L
para T
H
. Quando o gs se encontra no
estado d retira-se a fonte fria e volta-se a colocar o isolamento trmico
no cilindro. O gs ento comprimido de uma maneira reversvel e
regressa ao estado inicial (estado a). A temperatura sobe de T
L
para T
H
durante esta compresso adiabtica reversvel que completa o ciclo.
O diagrama P-v para este ciclo (gs perfeito) est representado na
Fig. 7-16. Recordando que, para transformaes quase-estticas, a
rea debaixo duma curva num diagrama P-v representa um trabalho,
vemos que a rea debaixo da curva a-b-c o trabalho realizado pelo
gs durante as transformaes em que este se expande, e a rea
debaixo da curva c-d-a, o trabalho fornecido ao gs enquanto
comprimido. A rea no interior da curva fechada que representa o ciclo
(rea a-b-c-d) a diferena entre estes dois trabalhos e representa o
trabalho til (lquido) do ciclo. Sendo um ciclo totalmente reversvel
(internamente e externamente), o ciclo de Carnot, como frente se
demonstrar, o ciclo que tem maior rendimento entre todos os ciclos
que funcionam entre duas dadas temperaturas extremas.

Fig. 7-16 O diagrama P-v do ciclo

Termodinmica Notas de Aula
52
O ciclo de Carnot percorrido em sentido inverso
Como se viu, o ciclo de Carnot um ciclo totalmente reversvel.
Ento, podem inverter-se os sentidos a todas as suas transformaes
obtendo-se assim o ciclo de Carnot inverso, ciclo ideal das mquinas
frigorficas e das bombas de calor. No ciclo descrito em sentido
contrrio as transformaes so exatamente as mesmas, apenas
mudam os sentidos em que se do as trocas de calor e de trabalho.
Isto , o sistema que descreve o ciclo retira da fonte fria a quantidade
de calor Q
H
, rejeita para a fonte quente a quantidade de calor Q
H
e
recebe do exterior o trabalho W
lq
.fornecido. Por isso o diagrama P-v do
ciclo de Carnot em sentido inverso anlogo ao que se apresentou na
Fig. 7-16, exceptuando os sentidos das transformaes (Fig. 7-17).


Fig. 7-17 Diagrama P-v do ciclo de Carnot descrito em
sentido inverso
7.6. Dois Teoremas Relativos ao Rendimento do Ciclo de
Carnot
Na seo anterior dissemos que o ciclo de Carnot constituido por
transformaes totalmente reversveis (internamente e externamente
reversveis) tinha o rendimento mximo. Vamos agora demonstr-lo.
o que afirma o teorema de Carnot cujo enunciado, a seguir se
apresenta.
1. O rendimento duma mquina trmica irreversvel sempre
inferior ao de uma mquina reversvel que funcione entre
as mesmas duas fontes (quente e fria).
2. Os rendimentos de todas as mquinas reversveis que
funcionam entre as mesmas duas fontes so iguais
Estes enunciados vo provar-se demonstrando que a sua violao
implicava, tambm, uma violao da segunda lei.
Termodinmica Notas de Aula
53

Fig. 7-18 Demonstrao do teorema de Carnot

Consideremos duas mquinas trmicas, A e B, funcionando entre as
mesmas duas fontes, como se representa na Fig. 7-18. Por hiptese,
suponhamos que uma das mquinas (a mquina B) funciona
reversivelmente e a outra (a mquina A) funciona irreversivelmente.
Admitamos, tambm, que a fonte quente fornece s duas mquinas a
mesma quantidade de calor Q
H
. Em contradio com o que
pretendemos demonstrar admita-se que o rendimento da mquina
irreversvel superior ao rendimento da mquina reversvel (
irrev
>
rev
)
Como as duas mquinas recebem a mesma quantidade de calor da
fonte quente o trabalho fornecido pela mquina reversvel ser inferior
ao trabalho fornecido pela mquina irreversvel (W
rev
<W
irrev
). Isto :
irrev rev rev irrev irrev H rev H
W W e Q Q < > =
, ,

Se se inverter o sentido das transformaes do ciclo da mquina
reversvel esta passa a funcionar como mquina frigorfica, consumindo
parte do trabalho produzido pela mquina irreversvel (visto ser
W
rev
< W
irrev
) e rejeitando para a fonte quente a quantidade de calor Q
H
.
Uma vez que a mquina frigorfica B fornece fonte quente a mesma
quantidade de calor que de l retirada pela mquina irreversvel A, o
conjunto das duas mquinas funciona como se no trocasse calor com
esta fonte.
Ento, a mquina frigorfica e a maquina trmica funcionando
simultaneamente forneceriam ao exterior o trabalho lquido W
irrev
- W
rev

enquanto trocavam calor com uma nica fonte (a fonte fria), em clara
violao do enunciado de Kelvin-Planck da 2 lei. Portanto, a nossa
hiptese inicial em que admitiamos que
irrev
>
rev
absurda. Conclui-
se assim que:
Termodinmica Notas de Aula
54
rev irrev

A segunda parte do teorema de Carnot pode demonstrar-se por um
processo idntico. Substituamos a mquina irreversvel A por outra
mquina trmica mas, desta vez, reversvel. Suponhamos agora que a
mquina B, que poder ser (ou no) reversvel, tem maior rendimento
do que a mquina A. Fazendo o mesmo raciocnio que se usou para
demonstrar a primeira parte do teorema chegava-se como
anteriormente a um dispositivo que violava a segunda lei da
termodinmica. Concluia-se assim que o rendimento da mquina B no
poderia ser superior ao rendimento da mquina reversvel A. Se forem
ambas as mquinas A e B reversveis o rendimento de B teria que ser
maior ou igual ao de A mas, tambm, o rendimento de A maior ou igual
ao de B, concluindo-se que teriam que ter o mesmo rendimento.
Isto , todas as mquinas reversveis que funcionam entre as
mesmas fontes tm o mesmo rendimento, seja qual fr a maneira
como o ciclo realizado ou o tipo de fluido de trabalho utilizado.
O ciclo das mquinas trmicas reversveis o ciclo de Carnot, j
estudado. Por isso, as mquinas trmicas reversveis tambm se
chamam mquinas de Carnot.
7.7. Escala Termodinmica de Temperaturas
As escalas empricas de temperatura, definidas para um dado
termmetro (ou tipo de termmetros), dependem das propriedades da
substncia termomtrica utilizada na construo desse termmetro.
Isto , se a temperatura de um mesmo sistema fosse determinada
simultaneamente com vrios termmetros diferentes os valores
encontrados tambm seriam diferentes. Uma escala de temperaturas
que fosse independente das propriedades da substncia utilizada no
termmetro seria muito conveniente e, como ento foi referido, essa
escala pode ser definida custa da segunda lei da termodinmica,
denominando-se escala termodinmica de temperaturas ou escala
Kelvin, no sistema internacional de unidades.
A segunda parte do teorema de Carnot afirma que todas as
mquinas trmicas reversveis que funcionam entre as mesmas duas
fontes tm o mesmo rendimento.
Isto , o rendimento destas mquinas depende exclusivamente das
duas fontes entre as quais as mquinas funcionam. Uma vez que as
fontes de calor so caracterizadas pelas respectivas temperaturas, o
rendimento das mquinas trmicas reversveis , apenas, funo das
temperaturas das fontes. Isto :
( )
1 2
, = g
rev

Termodinmica Notas de Aula
55
sendo
2
e
1
, respectivamente, as temperaturas empricas
(determinadas com um termmetro qualquer) da fonte quente e da
fonte fria da mquina.
Como o =1 Q
L
/ Q
H
, onde Q
H
e Q
L
so os valores absolutos das
quantidades de calor trocadas com as duas fontes quente e fria,
respectivamente, tambm ser
( )
L H
L
H
f
Q
Q
= ,
A forma da funo f(
2
,
1
) ser encontrada com a ajuda das trs
mquinas trmicas reversveis, A, B e C, que se mostram na Fig. 7-19,
e que funcionam trocando calor s temperaturas
1
,
2
e
3

(
1
>
2
>
3
). Suponhamos que s mquinas A e C fornecida a
mesma quantidade de calor Q
H
, por uma fonte temperatura
1
. A
mquina C rejeita a quantidade de calor Q
3
para uma fonte fria
temperatura
3
, enquanto que a quantidade de calor Q
H
que a mquina
A rejeita temperatura
2
, vai ser aproveitada pela mquina B. Esta
mquina recebe esta quantidade de calor e rejeita para uma fonte fria
temperatura
3
a quantidade de calor Q
3
igual que a mquina C
tambm para l rejeita. Assim, a associao das duas mquinas A+B
equivalente mquina C. Aplicando s trs mquinas a equao acima
podemos escrever:
( )
2 1
2
1
, = f
Q
Q
; ( )
3 2
3
2
, = f
Q
Q
; ( )
3 1
3
1
, = f
Q
Q

mas, tendo em conta a igualdade
3
2
2
1
3
1
Q
Q
Q
Q
Q
Q
=
tambm ter que se verificar
( ) ( ) ( )
3 2 2 1 3 1
, , , = f f f
Analisando a equao acima verifica-se que o seu primeiro membro
s funo das temperaturas
1
e
3
e, portanto, o segundo membro
da mesma equao tambm o ter que ser, isto , no poder
depender de
2
. Para que isto se verifique a funo f ter que ter a
forma seguinte:
( )
( )
( )
2
1
2 1
,


= f ; ( )
( )
( )
3
2
3 2
,


= f ; ( )
( )
( )
3
1
3 1
,


= f
s assim (
2
) desaparecer ao efetuar-se o produto no segundo
membro da equao ( ) ( ) ( )
3 2 2 1 3 1
, , , = f f f conduzindo a
( )
( )
( )
3
1
3 1
3
1
,


= = f
Q
Q

Termodinmica Notas de Aula
56
O resultado a que se chegou permite dizer que, para uma mquina
trmica reversvel (mquina de Carnot) funcionando entre duas fontes
s temperaturas
2
e
1
, e trocando com estas fontes as quantidades
de calor Q
H
e Q
L
, a razo entre as estas duas quantidades de calor (em
valor absoluto) :
( )
( )
2
1
2
1


=
Q
Q



Fig. 7-19 O dispositivo que se usa para definir a escala de
temperatura termodinmica.

Vrias funes () poderiam ter sido escolhidas, a escolha era
arbitrria. Lord Kelvin props fazer ()=T para definir a escala
termodinmica de temperatura. Assim, a escala termodinmica, ou
Kelvin, de temperatura definida pela seguinte relao:
L
H
rev
L
H
T
T
Q
Q
=
|
|
.
|

\
|

Na escala Kelvin a razo entre duas temperaturas igual razo
entre os valores absolutos das quantidades de calor que uma mquina
reversvel troca com duas fontes que estivessem a essas temperaturas
e independente da natureza do fluido de trabalho utilizado na
mquina.
Isto , as temperaturas assim definidas so independentes das
propriedades fsicas de qualquer substncia o que no acontecia nas
Termodinmica Notas de Aula
57
escalas empricas de temperatura. A escala termodinmica de
temperatura no fica completamente definida com a relao acima
visto que esta s d o quociente entre duas temperaturas. Foi
necessrio escolher um ponto fixo. Na Conferncia Internacional de
Pesos e Medidas de 1954 foi escolhido o ponto triplo da gua (como j
se mencionou) para ponto fixo desta escala e foi atribuido o valor
273,16 K temperatura deste ponto fixo. Apesar de a escala de
temperatura termodinmica se definir com a ajuda de uma mquina
trmica reversvel no possvel, nem seria prtico, utilizar tal mquina
para determinar temperaturas nesta escala.
7.8. Escala de Temperatura de Gs Perfeito
p
v
T
2
1
4
3
H
T
L

Fig. 7-20 Ciclo de Carnot que opera com gs ideal.
dv
v
RT
dT c q
v
+ =
0

Processo de transferncia de calor isotrmica 1-2
1
2
2 1
ln 0
v
v
RT q q
H H
+ = =
Processo de expanso adiabtica 2-3
2
3 0
ln 0
v
v
RT dt
T
c
H
T
T
v L
H
+ =


Processo de de transferncia de calor isotrmica 3-4
3
4
4 3
ln 0
v
v
RT q q
L L
= =
Processo de compresso adiabtica 4-1
4
1 0
ln 0
v
v
RT dt
T
c
H
T
T
v H
L
+ =


Tem-se que
1 2 4 3
v v v v = e
L H L H
T T q q =
Termodinmica Notas de Aula
58
8. ENTROPIA
Introduo O primeiro princpio da termodinmica ocupa-se do
estudo da energia e da sua conservao. O segundo princpio vai levar-
nos definio de uma nova propriedade chamada entropia. Ao
contrrio do que acontece com a energia, a entropia no se conserva
num sistema isolado, como frente se ver. Na termodinmica clssica
(ou macroscpica) a entropia definida custa de uma operao
matemtica e, por isso, o seu significado fsico difcil de apreender
primeira vista. No entanto, comear a entender-se melhor o que a
entropia se estudarmos as suas aplicaes aos processos mais
vulgarmente utilizados em engenharia. Com o intuito de esclarecer um
pouco melhor o significado fsico da entropia iremos, tambm, fazer
uma breve referncia definio estatstica da entropia e ao terceiro
princpio da termodinmica.
8.1. Desigualdade de Clausius

Fig. 8-1 dispositivo usado
para demonstrar a
desigualdade de Clausius.
Consideremos um dispositivo,
como o que se representa na Fig.
8-1, constituido por uma fonte
quente temperatura absoluta T
H

que fornece a quantidade
infinitesimal de energia dQ
H
, sob a
forma de calor, a uma mquina
trmica reversvel. Durante um ciclo
esta mquina realiza o trabalho
dW
rev
e rejeita, para um sistema que
se encontra momentaneamente
temperatura T, a quantidade de
calor dQ. Entretanto o sistema
realiza o trabalho dW
sis
. Como o ciclo
da mquina trmica reversvel,
tendo em considerao a seguinte
equao
L
H
rev
L
H
T
T
Q
Q
=
|
|
.
|

\
|

que define a escala termodinmica
de temperatura, podemos escrever:
T
dQ
T
dQ
H
H
=
Sabendo-se que o rendimento desta mquina reversvel =1-T/T
H

o trabalho por ela realizado durante um ciclo :
Termodinmica Notas de Aula
59
H
H
rev
dQ
T
T
dW
|
|
.
|

\
|
= 1
Substituindo nesta expresso o valor de dQ
H
:
dQ
T
T
dQ dW
H
rev
=
Aplicando o primeiro princpio da termodinmica transformao
que, entretanto, o sistema realiza, o trabalho por ele produzido durante
um ciclo da mquina reversvel
sis sis
dE dQ dW =
Considerando um sistema composto que engloba a mquina trmica
e o sistema inicial (no interior do retngulo da Fig. 8-1) o trabalho que
fornece ao exterior enquanto a mquina reversvel realiza um ciclo
dado por:
sis rev
dW dW dW =
ou, substituindo nesta expresso dW
rev
e dW
sis
pelos valores dados
atrs:
sis
H
dE
T
T
dQ dW =
Suponhamos, agora, que o sistema inicial vai passar por um ciclo de
transformaes, entretanto a mquina reversvel realizar vrios ciclos
para cada um dos quais a temperatura T do sistema (fonte fria da
mquina) vai tendo valores diferentes. O trabalho realizado nesse ciclo
pela associao mquina trmica + sistema inical, ser:

=
sis H
dE
T
dQ
T W
Por ser T
H
(temperatura da fonte) constante e 0 =
sis
dE vem:

=
T
dQ
T W
H

O sistema composto pela mquina trmica e pelo sistema inicial no
pode fornecer trabalho ao exterior (no decurso de um ciclo completo do
sistema inicial e de um nmero inteiro de ciclos da mquina), pois, se
produzisse trabalho teramos um dispositivo que violava o enunciado de
Kelvin-Planck do segundo pricpio que afirma: nenhum dispositivo pode
produzir trabalho enquanto realiza um ciclo, trocando calor com uma
nica fonte. Ento, na equao anterior W 0 o que, visto ser sempre
T
H
> 0, conduz a:

0
T
dQ

Termodinmica Notas de Aula
60
Isto , a integral cclica de dQ/T sempre menor ou igual a
zero.
A equao/inequao acima conhecida pelo nome de desigualdade
de Clausius e vlida para todos os ciclos termodinmicos, reversveis
ou irreversveis, incluindo os ciclos das mquinas frigorficas.
Admitamos agora que as transformaes atrs consideradas so
internamente reversveis e que , tambm, a

< 0 T dQ . Se no
ocorrerem irreversibilidades, tanto no interior do sistema inicial como
na mquina trmica reversvel, podem inverter-se os sentidos das
transformaes que a ocorrem, por serem internamente reversveis. Ao
proceder-se assim todas as quantidades de energia (calor e trabalho),
trocadas nestas transformaes, tero os mesmos valores absolutos
mas sinais contrrios. Portanto, se inicialmente

< 0 T dQ , ao
inverterem-se os sentidos das transformaes obteramos

> 0 T dQ ,
o que no possvel.
Conclui-se que, se o sistema realiza um ciclo de transformaes
internamente reversveis, ter que se verificar:

=
|
.
|

\
|
0
rev
T
dQ

Logo o sinal de igual na desigualdade de Clausius vlido para os
ciclos reversveis (internamente ou totalmente).
8.2. Entropia Uma Propriedade de um Sistema
A partir da desigualdade de Clausius, mais concretamente da
igualdade expressa por

0 T dQ , vamos definir uma nova


propriedade termodinmica designada entropia.
A equao acima revela que existe uma quantidade (dQ/T)
rev
cuja
integral cclica zero. Pensemos que espcie de grandezas tm esta
caracterstica. Por, exemplo, sabemos que o

0 dW (doutro modo
no haveria mquinas trmicas). O mesmo acontece com o integral
cclico de dQ. Como vimos nos captulos anteriores, estas grandezas (W
e Q) dependem do percurso seguido numa transformao.
Consideremos agora o volume ocupado por um gs num dispositivo
cilindro-mbolo. Quando o mbolo volta posio inicial o volume do
gs tambm retoma o valor inicial. Por isso a variao de volume
durante um ciclo zero:

= 0 dV
Isto , a integral cclica das variaes de volume, ou das variaes
de quaisquer outras propriedades, sempre zero. Reciprocamente,
uma quantidade infinitesimal cuja integral cclica zero representa um
Termodinmica Notas de Aula
61
incremento de uma grandeza que depende exclusivamente do estado
em que o sistema se encontra e no do percurso seguido numa
transformao. Portanto essa grandeza uma propriedade, ou funo
de estado, do sistema. Por isso, a quantidade (dQ/T)
rev
representa uma
variao infinitamente pequena duma propriedade, isto , a diferencial
duma propriedade.
Para confirmar o que se disse consideremos um ciclo constituido por
duas transformaes reversveis A e B, como se representa na Fig. 8-2


Aplicando a

=
|
.
|

\
|
0
rev
T
dQ
a este
ciclo obtemos:
0
1
2
2
1
=
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|

B A rev
T
dQ
T
dQ
T
dQ

Fig. 8-2 Ciclo reversvel
formado por duas
transformaes reversveis A e
B.

Mas, como se sabe,

|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
2
1
1
2
B B
T
dQ
T
dQ

e, portanto:

|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
2
1
2
1
B A
T
dQ
T
dQ

Como A e B so duas transformaes reversveis quaisquer que se
consideraram entre os estados 1 e 2 o valor do integral depende
exclusivamente dos estados inicial e final da transformao e no do
percurso seguido. Por isso, tem que representar a variao de uma
propriedade termodinmica (ou funo de estado).
Assim, Clausius constatou, em 1865, que tinha descoberto uma nova
propriedade a que deu o nome de entropia e que se representa por S.
Definio de entropia
Entropia S uma propriedade cuja variao dS no decurso de uma
transformao elementar internamente reversvel de um sistema
fechado, se obtm dividindo a quantidade de calor dQ, que o sistema
troca nessa transformao, pela temperatura absoluta T a que o
sistema se encontra nesse momento. Isto :
Termodinmica Notas de Aula
62
rev
T
dQ
dS
|
.
|

\
|
=
A entropia uma propriedade extensiva e a sua unidade S.I. o
[J/K]. A entropia da unidade de massa j uma propriedade intensiva
entropia especfica s:
m
S
s = [J/Kkg]
e a entropia de uma mole (ou kmol) designada entropia especfica
molar s:
n
S
s = [J/Kkmol]
Uma variao de entropia de um sistema durante uma transformao
reversvel pode determinar-se integrando a equao
rev
T
dQ
dS
|
.
|

\
|
= entre
os estados inicial e final da transformao:

|
.
|

\
|
= =
2
1
1 2
rev
T
dQ
S S S
Note-se que a equao acima, na realidade, apenas permite
determinar variaes de entropia e no o valor absoluto da entropia
num dado estado, tal como acontecia com a energia interna e com a
entalpia.


Fig. 8-3 A variao de entropia entre dois estados a
mesma quer o processo seja reversvel quer seja irreversvel.

Como a entropia uma propriedade, tal como as outras
propriedades, tem um valor fixo num determinado estado em que o
sistema se encontra. Por isso, a variao de entropia S entre dois
dados estados a mesma qualquer que tenha sido a transformao,
Termodinmica Notas de Aula
63
reversvel ou irreversvel, que o sistema sofreu durante essa mudana
de estado (Fig. 8-3). No entanto, o valor do integral de dQ/T d a
variao de entropia unicamente se a integrao tiver sido efetuada ao
longo de um percurso internamente reversvel. Isto , o integral de
dQ/T tem valores diferentes para percursos irreversveis entre dois
dados estados e portanto para esses percursos no representa a
variao duma propriedade.
Contudo, mesmo para os processos irreversveis, a variao de
entropia pode ser calculada a partir do integral de dQ/T se a integrao
for efetuada ao longo de qualquer processo reversvel imaginrio que
se considere entre os mesmos estados, inicial e final, do processo
irreversvel.
8.3. Variaes de Entropia de uma Substncia Pura
As equaes Tds aplicam-se a todas as substncias puras em
qualquer fase ou mistura de fases. Contudo a utilizao destas
equaes s possvel se forem conhecidas as relaes entre T e du,
ou dh, e a equao de estado da substncia (que relaciona os valores
de P, v e T). De uma maneira geral estas equaes so muito
complicadas o que impede que se obtenham relaes simples para o
clculo das variaes de entropia. Os valores da entropia s foram, por
isso, determinados custa de dados das propriedades mensurveis
realizando-se os clculos necessrios e constam de tabelas, tal como as
outras propriedades v, u e h. Os valores que aparecem nas tabelas no
so os valores absolutos da entropia, pois apenas sabemos calcular
variaes de entropia. Por isso, o que aparece nas tabelas so as
diferenas entre o valor da entropia num dado estado e o seu valor
num estado arbitrariamente escolhido para estado de referncia, tal
como acontecia com a energia interna u. Nas tabelas do vapor de gua
o estado de referncia , como j se mencionou no segundo captulo, o
estado de lquido saturado a 0,01C, entropia do qual se atribuiu o
valor zero. O valor da entropia para um determinado estado determina-
se a partir das tabelas da mesma maneira que as outras propriedades.
Na regio do lquido comprimido e vapor sobreaquecido, directamente.
Na regio da mistura (lq.+vapor) a entropia determinada por:
lv l
s s s + =
onde x o ttulo, l e lv so, respectivamente, a entropia do lquido
saturado e a diferena entre a entropia do vapor saturado e a do lquido
saturado, que se tiram das tabelas. Na ausncia de dados para os
estados de lquido comprimido usa-se a seguinte aproximao:
( ) ( ) T s T p s
l
= ,


Termodinmica Notas de Aula
64
Diagrama T-s
Considerando a equao
rev
T
dQ
dS
|
.
|

\
|
= , que define entropia,
podemos escrever:
TdS dQ
rev
=

As caractersticas gerais do diagrama T-s para a gua, nas regies da
fase lquida e vapor, mostram-se na Fig. 8-4.

Diagrama h-s
Outro diagrama muito utilizado o diagrama h-s que muito til
quando se estudam os processos de escoamento estacionrio, como
so os que se do nas turbinas, nos compressores, nas tubeiras, etc.
Ao estudar, por exemplo, o escoamento estacionrio do vapor de gua
atravs duma turbina adiabtica h, distncia vertical entre os estados
de entrada e sada, uma medida do trabalho fornecido pela turbina e
a distncia horizontal entre estes mesmos estados, s, uma medida
das irreversibilidades associadas ao processo (figura 6.13). O diagrama
h-s tambm conhecido por diagrama de Mollier (cientista alemo
1863-1935).

Fig. 8-4 O diagrama T-s para a gua.

Termodinmica Notas de Aula
65

Fig. 8-5 Para processos de escoamento estacionrio h
representa o trabalho e s as irreversibilidades.

No diagrama h-s para a gua (Fig. 8-5) as linhas isotrmicas na
regio de saturao so rectas inclinadas. Ao passarem para a regio
do vapor sobreaquecido encurvam-se e, longe da linha de vapor
saturado, tornam-se quase horizontais. O aspecto destas linhas
explicado pelo facto de, nesta regio, o vapor sobreaquecido
comportar-se, aproximadamente, como gs perfeito para o qual
H=H(T).

Diagrama p-h
Utiliza-se este diagrama quando se estudam os ciclos frigorficos de
compresso de vapor. Como se pode observar na figura 6.15 as
transformaes no condensador e no evaporador de uma mquina
frigorfica so processos de escoamento estacionrio isobricos e, por
isso, as quantidades de calor trocadas so dadas por h podendo
determinar-se directamente da representao do ciclo no diagrama p-h.
A expanso na vlvula isoentlpica (h=const.). Admite-se que a
compresso isentrpica, representando-se como se mostra na Fig.
8-6.
Termodinmica Notas de Aula
66

Fig. 8-6 Um ciclo frigorfico representado no diagrama p-h..

8.4. Variaes de Entropia em Processos Reversveis
Como se v na Fig. 8-7 dQ
rev
representado por uma rea
infinitesimal no diagrama T-S. A quantidade de calor trocada numa
transformao internamente reversvel calculada por

=
2
1
TdS Q
rev



Fig. 8-7 Num diagrama T-S uma rea representa uma
quantidade de calor trocada numa transformao reversvel.

que corresponde rea debaixo da curva que representa o processo
num diagrama T-S. Portanto, a rea debaixo da curva que representa
um processo internamente reversvel num diagrama T-S, proporcional
quantidade de calor trocada durante este processo.
Termodinmica Notas de Aula
67
Se a temperatura permanece constante e igual a T
0
durante uma
transformao, isto , no caso das transformaes isotrmicas
reversveis, a integrao da equao acima conduz a:
( )
1 2 0
S S T Q
rev
=
Nas relaes anteriores T a temperatura absoluta e, portanto,
sempre positiva. Por isso, a quantidade de calor trocada por um
sistema num processo reversvel positiva se a entropia aumentar e
negativa se a entropia diminuir. Uma transformao adiabtica
reversvel (isentrpica) representada por uma reta vertical neste
diagrama. Num ciclo

= dQ dW e, portanto, a rea no interior da
curva que representa o ciclo d, no apenas o somatrio das
quantidades de calor trocadas no ciclo mas, tambm, o mdulo do
trabalho lquido do ciclo.
Pode-se, por isso, determinar graficamente o rendimento trmico de
uma mquina a partir da representao do ciclo respectivo no diagrama
T-S, achando o cociente entre as reas que representam o trabalho do
ciclo e a quantidade de calor fornecida ao ciclo. Note-se que estes ciclos
tero que ser constituidos s por transformaes internamente
reversveis. Recomenda-se, como exerccio, a determinao do
rendimento trmico de uma mquina de Carnot a partir da
representao deste ciclo no diagrama T-S (Fig. 8-8), onde o trabalho
do ciclo dado pela rea do rectngulo [a-b-c-d] e o calor fornecido
pela rea do rectngulo [e-ab-f].

Fig. 8-8 Num diagrama T-S uma rea representa uma
quantidade de calor trocada numa transformao reversvel.

O rendimento trmico do ciclo pode ser expresso, ento, em funo
das reas:
Termodinmica Notas de Aula
68
d f e c d rea
a d c b a rea
Q
W
H
lq
trmico


= =

8.5. Duas Relaes Termodinmicas Importantes
No incio do captulo vimos que, para uma transformao elementar
internamente reversvel :
rev
T
dQ
dS
|
.
|

\
|
=
A variao de entropia em qualquer transformao calcula-se
integrando
rev
T
dQ
|
.
|

\
|
ao longo de algum percurso imaginrio,
internamente reversvel, entre os estados inicial e final da
transformao, como j sabemos. Nas transformaes isotrmicas
reversveis esta integrao imediata pois T=const=T
0
durante a
transformao:
( )
0
2
1
0
2
1
0
1 2
1
T
Q
dQ
T T
dQ
S S
rev
rev
rev
= =
|
|
.
|

\
|
=


Se a transformao no fr isotrmica preciso encontrar uma
relao entre dQ e T para levar a cabo esta integrao. A seguir iremos
ver como isso possvel. A forma diferencial do primeiro princpio da
termodinmica para sistemas fechados em repouso :
dE dW dQ =
Aplicando esta equao a uma transformao internamente
reversvel, e considerando que, para estas transformaes, o nico
trabalho realizado pelas foras aplicadas fronteira mvel do sistema
num processo quase-esttico e sem atrito (dW=p dV), e que, tambm,
dQ
rev
= T dS, vem:
dU pdV TdS =
ou pdV dU TdS + =
que, para a unidade de massa fica: pdv du Tds + =
A equao acima conhecida como primeira equao Tds.
Uma outra equao deste tipo obtm-se a partir da equao acima e
diferenciando a relao que define entalpia (h=u+pv):
vdp pdv du dh + + =
isto :
Tds pdv du vdp dh = + =
Portanto:
Termodinmica Notas de Aula
69
vdp dh Tds =
A equao acima designada segunda equao Tds. As equaes
Tds so muito importantes porque relacionam a variao da
propriedade entropia com variaes de outras propriedades. Ao
contrrio do que acontecia com a equao
rev
T
dQ
dS
|
.
|

\
|
= , que define
entropia, estas relaes, por serem relaes entre variaes de
propriedades, so independentes do tipo de transformao. Isto , as
equaes Tds foram deduzidas considerando uma transformao
reversvel mas os resultados obtidos so vlidos tanto para
transformaes reversveis como para transformaes irreversveis,
uma vez que a entropia uma funo de estado (propriedade) e a
variao de uma funo de estado entre dois dados estados
independente do tipo de transformao
As primeira e segunda equaes Tds so relaes entre propriedades
da unidade de massa de um sistema compressvel simples quando sofre
uma mudana de estado e aplicam-se tanto a transformaes que
tenham ocorrido em sistemas fechados como em sistemas abertos.
(Fig. 8-9).


Fig. 8-9 As equaes Tds tanto se aplicam a transf.
reversveis como irreversveis e tanto a sistemas.
Destas equaes tira-se que:
dv
T
p
T
du
ds = e dp
T
v
T
dh
ds =
A variao de entropia numa transformao pode obter-se
integrando qualquer destas equaes.

Termodinmica Notas de Aula
70
8.6. Variao de Entropia do Sistema durante um processo
Irreversvel
8.7. Gerao de Entropia
8.8. Princpio do Aumento de Entropia
Consideremos um ciclo, como o representado na Fig. 8-10,
constituido por duas transformaes: transformao 1-2, que tanto
pode ser reversvel como irreversvel, e transformao 2-1 que
reversvel.
Da desigualdade de Clausius
0

T
dQ

tira-se que:
0
1
2
2
1

|
.
|

\
|
+

rev
T
dQ
T
dQ



Fig. 8-10 Um ciclo constituido por uma transf. reversvel e
outra irreversvel.

Como o segundo integral na equao anterior representa a variao
de entropia S
1
S
2
vem:
0
2 1
2
1
+

S S
T
dQ
ou


2
1
1 2
T
dQ
S S ou


2
1 T
dQ
S
Nestas duas ltimas equaes o sinal = vlido para as
transformaes internamente reversveis e o sinal > para as
transformaes irreversveis.
Assim, podemos concluir:
A variao de entropia de um sistema fechado durante uma
transformao irreversvel superior ao valor do integral de dQ
rev
/T
calculado ao longo dessa transformao. No caso limite das
transformaes reversveis estas duas quantidades so iguais.
Termodinmica Notas de Aula
71
Na

2
1 T
dQ
a temperatura T a temperatura absoluta e, por isso,
sempre positiva.
Ento, a variao de entropia nas transformaes reversveis tem o
mesmo sinal que as quantidades de calor trocadas, isto , a variao de
entropia positiva se o sistema recebe energia sob a forma de calor, e
negativa se o sistema perde energia sob a forma de calor (rejeita
calor).
Nas transformaes irreversveis a variao de entropia sempre
superior ao valor do integral de dQ
rev
/T:

>
2
1 T
dQ
S (transf. irreversveis)
A equao anterior pode escrever-se com a seguinte forma:
ger
S
T
dQ
S + =

2
1
(transf. irreversveis)
A primeira parcela do segundo membro da equao anterior
representa uma variao de entropia que acompanha as trocas de calor
(entropia transferida para o sistema ou de o sistema para a vizinhana
juntamente com as quantidades de calor).
A segunda parcela S
ger
representa a entropia gerada ou criada devida
s irreversibilidades. Para um sistema isolado (isto , um sistema
fechado adiabtico) as trocas de calor so nulas e o mesmo acontece
com o

2
1 T
dQ
. Ento, a equao


2
1 T
dQ
S toma a forma:
0
isolado Sistema
S
A equao acima traduz o seguinte princpio:
A entropia de um sistema isolado durante uma transformao
aumenta sempre ou, no caso limite das transformaes reversveis,
permanece constante. Princpio do aumento de entropia.
A equao acima muito til quando se pretende saber o sentido em
que se pode dar uma transformao e se uma dada transformao
pode, ou no, ocorrer. No entanto, o seu uso limitado s
transformaes adiabticas de sistemas fechados. Para contornar esta
restrio podemos considerar um outro sistema, que englobe o sistema
inicial e a sua vizinhana, pois sempre possvel aumentar a extenso
da vizinhana do sistema e incluir ambos no interior de uma fronteira
de dimenses suficientemente grandes para admitirmos que atravs
dela no se do trocas de calor, obtendo-se assim um sistema isolado.
(Fig. 8-11).
Termodinmica Notas de Aula
72

Fig. 8-11 Um sistema e a sua vizinhana formam um
sistema isolado.

Isto , o sistema inicial e a sua vizinhana podem ser considerados
dois sub-sistemas de um sistema maior, isolado, e a variao de
entropia deste sistema isolado durante uma transformao obtm-se
somando as variaes de entropia dos dois subsistemas: sistema inicial
e a sua vizinhana. Ento o princpio do aumento de entropia obriga a
que seja:
0 + =
viz sis total
S S S
Esta equao no impede que a entropia de um dado sistema, ou a
da sua vizinhana, no possam diminuir; apenas impe que a soma das
duas variaes de entropia (do sistema e da vizinhana) no seja
negativa (Fig. 8-12).

Fig. 8-12 A variao de entropia de um sistema pode ser
negativa mas a soma S
sis
+S
viz
no pode.

Termodinmica Notas de Aula
73
Pode-se resumir o princpio do aumento de entropia da seguinte
forma:
impossvel o transforma S
reversvel o transforma S
el irreversv o transforma S
<
=
>
0
0
0

Podemos assim determinar quando uma dada transformao
reversvel, irreversvel ou impossvel. Uma vez que os processos reais
so todos irreversveis conclumos que, sempre que ocorre uma
transformao, a entropia do Universo (um sistema isolado) aumenta.
Isto , a entropia do Universo est sempre a aumentar. Quanto mais
irreversvel fr a transformao maior a quantidade de entropia gerada
no Universo. O aumento de entropia do Universo uma preocupao,
no s para os engenheiros, mas tambm para os filsofos e telogos,
visto que, como frente se ver, a entropia considerada uma medida
da desordem. Todas as relaes deduzidas neste captulo para sistemas
fechados tambm se aplicam a uma dada massa fluindo atravs de um
volume de controle (Fig. 8-13).

Fig. 8-13 Todas as relaes deduzidas para sistemas
fechados aplicam-se, tambm, a uma dada massa fluindo
atravs de um sistema aberto.


8.9. Variao de Entropia de um Slido ou Lquido
Considerando o clculo das variaes de energia interna e de
entalpia para slidos e lquidos possvel expressar ambas as variaes
de entropia por meio de relaes simples.
Para slidos e lquidos, a variao do volume especfico pode ser
desprezada na equao
pdv du Tds + =
obtendo-se
dT
T
c
T
du
ds
Termodinmica Notas de Aula
74
Integrando-se a equao acima levando-se em conta que o calor
especfico se mantm constante em muitos processos obtm-se o
seguinte resultado:
|
|
.
|

\
|

1
2
1 2
ln
T
T
c s s
Normalmente, o calor especfico funo da temperatura. Nestes
casos, o clculo da variao de entropia conduz integrao da
equao original.
8.10. Variao de Entropia para um Gs Perfeito
Substituindo na equao
dv
T
p
T
du
ds + =
dv
T
p
T
du
ds + =
dT c du
v
= e tambm v RT p = , visto tratar-se de um gs perfeito,
vem:
dv
v
R
T
du
c ds
v
+ =
Integrando os dois membros desta equao obtm-se:
( )
|
|
.
|

\
|
+ =

1
2
2
1
1 2
ln
v
v
R
T
dT T c
s s
v

Uma segunda equao para a variao de entropia de um gs
perfeito obtm-se a partir da equao
dp
T
v
T
dh
ds + =
substituindo nesta equao dT c dh
p
= e p R T v = dando:
p
dp
R
T
dT
c ds
p
+ =
Integrando os dois membros desta equao vem:
( )
|
|
.
|

\
|
=

1
2
2
1
1 2
ln
p
p
R
T
dT T c
s s
p

Os calores especficos dos gases perfeitos, com excepo dos gases
monoatmicos, dependem da temperatura. Portanto, tem que se
conhecer c
v
=c
v
(T) e c
p
=c
p
(T) para efectuar as integraes das equaes
acima. Mesmo sendo conhecidas estas funes, efectuar as integraes
Termodinmica Notas de Aula
75
mencionadas sempre que se determina uma variao de entropia, no
prtico. Ento, s restam duas solues: realizar estas integraes
considerando os calores especficos constantes e iguais a um valor
mdio ou calcular os integrais uma nica vez e construir tabelas com os
resultados obtidos.
1 - Considerando constantes os calores especficos (resultados
aproximados): Os clculos simplificam-se muito mas perde-se alguma
preciso. O valor do erro introduzido depende das condies. Para os
gases monoatmicos, como por exemplo o hlio, os calores especficos
so constantes e esta hiptese no introduz nenhum erro. Para os
outros gases, os calores especficos variam quase linearmente com a
temperatura e o erro minimizado usando o calor especfico
determinado para a temperatura mdia do intervalo. Os resultados
obtidos desta maneira so, normalmente, suficientemente precisos para
a maioria dos gases perfeitos, se o intervalo de temperaturas no fr
superior a algumas (poucas) centenas de graus. Considerando, nas
equaes acima, os calores especficos constantes e iguais ao seu valor
mdio no intervalo de temperaturas, a integrao dos segundos
membros destas equaes conduz a:
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
1
2
1
2
1 2
ln ln
v
v
R
T
T
c s s
mdio v

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
1
2
1
2
1 2
ln ln
p
p
R
T
T
c s s
mdio p

2 Considerando os calores especficos variveis (resultados
exactos) - Quando a variao de temperatura numa transformao fr
grande e os calores especficos no variarem linearmente com a
temperatura, a hiptese de considerar os calores especficos constantes
pode introduzir erros considerveis no clculo das variaes de
entropia. Ento, deve-se substituir nas equaes orignais os valores de
c
v
e de c
p
pelas suas expresses em funo da temperatura e efectuar
o clculo dos respectivos integrais. Em vez de realizar estes clculos
sempre que se pretende determinar uma variao de entropia ser
conveniente realiz-los uma s vez e construir tabelas com os
resultados obtidos. Com esse objectivo escolheu-se a temperatura do
zero absoluto como referncia e definiu-se uma funo s
0
da seguinte
maneira:
( )

=
T
p
T
dT T c
s
0
0

De acordo com esta definio s
0
apenas funo da temperatura e o
seu valor zero temperatura do zero absoluto. Os valores de s
0
so
calculados a vrias temperaturas, a partir da equao acima, e os
Termodinmica Notas de Aula
76
resultados obtidos constam de tabelas para vrios tipos de gases cujo
comportamento pode ser considerado ideal. Tendo em conta esta
definio, o valor do integral da equao
( )
|
|
.
|

\
|
=

1
2
2
1
1 2
ln
p
p
R
T
dT T c
s s
p

dado por:
( )
0
1
0
2
0
s s
T
dT T c
T
p
=


Ento:
|
|
.
|

\
|
=
1
2 0
1
0
2 1 2
ln
p
p
R s s s s
Repare-se que, ao contrrio do que acontecia com a energia interna
u e com a entalpia h, a entropia no s funo da temperatura;
depende tambm do volume e da presso. Por isso, a entropia no
pode ser tabelada como funo da temperatura. Os valores de s
0
das
tabelas do conta da variao de s com a temperatura. A variao da
entropia com a presso levada em conta no ltimo termo da equao
acima.
8.11. Processo Politrpico Reversvel de um Gs Perfeito
Os processos politrpicos ocorrem obedecendo a seguinte relao:
constante =
n
pV
Esta equao nos permite escrever as seguintes expresses:
n
V
V
p
p
|
|
.
|

\
|
=
2
1
1
2

n
n
p
p
T
T
1
1
2
1
2

|
|
.
|

\
|
=
1
2
1
1
2

|
|
.
|

\
|
=
n
V
V
T
T

Trabalho realizado durante o processo politrpico por um gs ideal
pode ser dado, ento, por
( )
1 2
1 1 2 2
2 1
1 1
T T
n
mR
n
V p V p
W

=
vlido para qualquer valor de n, exceto para n=1.
Alguns processos politrpicos tpicos so apresentados a seguir:
Processo isobrico: n=0; p = constante
Termodinmica Notas de Aula
77
Processo isotrmico: n=1; T = constante
Processo isoentrpico: n=k; S = constante
Processo isocrico (isovolumtrico): n=0; V = constante
8.12. Equao da Taxa de Variao de Entropia
A taxa de variao de entropia pode ser dada pela seguinte equao:
t
S
t
Q
T t
dS
ger

1

ou
ger
S Q
T t
dS
& &
+ =


1


Termodinmica Notas de Aula
78
9. SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA em Volumes de
Controle
9.1. Segunda Lei da Termodinmica para um Volume de
Controle
Sendo dada a equao da segunda lei da termodinmica para
sistemas:
ger
sis
S
T
Q
dt
dS
+ =

&

obtm-se a equao da segunda lei da termodinmica para volumes
de controle considerando as contribuies dos fluxos de massa que
atravessam a fronteira do volume de controle. O balano de entropia
num volume de controle estabelece que a taxa de variao total de
entropia num volume de controle igual soma da taxa lquida de
transporte de entropia para o volume de controle, que ocorre atravs
da superfcie de controle, com a taxa de gerao de entropia devida
transferncia de calor ao volume de controle e com taxa de gerao de
entropia no volume de controle, ou seja:

+ + =
ger s s e e
VC
S
T
Q
s m s m
dt
dS
&
&
& &
Os termos de acumulao e gerao de entropia so relativos ao
volume de controle (anlise intergral):
L & & & & + + + = = =
C C B B A A VC VC
s m s m s m s m sdV S
L
C ger B ger A ger ger ger
S S S dV s S
, , ,
+ + = =


A avaliao dao termo referente taxa de gerao de entropia
devida transferncia de calor atravs da superfcie de controle deve
ser feita utilizando-se a transferncia de calor por unidade de rea:
dA
T
A Q
T
Q d
T
Q
Superfcie
VC

= =
& & &

O termo associado a gerao de entropia positivo (processos
internamente irreversveis) ou nulo (processos internamente
reversveis). Portanto:

+
T
Q
s m s m
dt
dS
VC
s s e e
VC
&
& &
9.2. O Processo em Regime Permamente e Processo em
Regime Uniforme
Para o processo em regime permamente, a entropia especfica no
varia, em qualquer ponto do volume de controle, como tempo. Portanto
Termodinmica Notas de Aula
79
0 =
dt
dS
VC

ger
VC
VC
e e s s
S
T
Q
s m s m + =

&
& &
Havendo somente uma rea de entrada e outra de sada:
( )
ger
VC
VC
e s e
S
T
Q
s s m + =

&
&
Para um processo adiabtico
( )
e s
s s
sendo a igualdade vlida para um processo adiabtico reversvel:
( )
e s
s s =
Para um processo em regime uniforme, a equao da segunda lei da
termodinmica tem a seguinte forma:
( )

+
T
Q
s m s m ms
dt
d
VC
s s e e
&
& &
ou, aps a integrao, introduzindo o conceito da taxa de gerao
interna de entropia
( )
ger
t
VC
s s e e VC
S dt
T
Q
s m s m s m s m
2 1
0
1 1 2 2
+ +


&
& &
9.3. O Processo Reversvel em Regime Permamente
A primeira lei da termodinmica para volumes de controle dada
por:
w gZ
V
h gZ
V
h q
s
s
s e
e
e
+ + + = + + +
2 2
2 2

e a segunda lei:
( )
ger
VC
VC
e s
S
T
Q
s s m
&
& + =


Se o processo adiabtico e reversvel
e s
s s = .
Das relaes de propriedades
vdp dh Tds + =
ou

=
s
e
e s
vdp h h
e considerando que a transferncia de calor nula, tem-se
( ) ( )
s e
s e
s e
Z Z g
V V
h h w + |
.
|

\
|
+ =
2
2 2

Termodinmica Notas de Aula
80
( )
s e
s e
s
e
Z Z g
V V
vdp w + |
.
|

\
|
+ =

2
2 2

Se o processo for isotrmico e reversvel, a segunda lei fica:
( )

= =
VC
VC
VC e s
T
Q
Q
T
s s m
&
&
&
1

ou
( ) q
m
Q
s s T
VC
e s
= =
&
&

Deste modo,
( ) ( )

=
s
e
e s e s
vdp h h s s T
Portanto, para um processo reversvel, em regime permanente com
trabalho nulo e fluido incompressvel tem-se:
( ) ( ) 0
2
2 2
= + |
.
|

\
|
+
s e
s e
e s
Z Z g
V V
p p v
9.4. O Princpio do Aumento da Entropia para um Volume de
Controle
Fazendo a mesma abordagem apresentada para sistemas, e quao
da segunda lei para um processo onde existe transferncias de calor e
massa com o meio, tem-se:

+
T
Q
s m s m
dt
dS
VC
s s e e
VC
&
& &
Para o meio

=
0
T
Q
s m s m
dt
dS
VC
s s e e
meio
&
& &
Somando-se as equaes acima:
0
T
Q
T
Q
dt
dS
dt
dS
dt
dS
VC VC meio VC
lq
& &

+ =
ou
0 = + =

ger
meio VC
lq
S
dt
dS
dt
dS
dt
dS

Para o processo em regime uniforme
meio VC lq
S S S + =
sendo
( )
VC VC
s m s m S
1 1 2 2
= e

+ =
e e s s VC meio
s m s m T Q S
0

Termodinmica Notas de Aula
81
9.5. Eficincia
Para um motor cclico trmico, a eficincia trmica dada por
H
lq
trmica
Q
W
= =
sendo
W
lq
trabalho lquido do ciclo
Q
H
calor transferido do reservatrio a alta temperatura
O conceito de eficincia relaciona uma comparao entre o
desempenho real da mquina e o seu desempenho num processo ideal.
9.5.1. Turbina
A eficincia isoentrpica de uma turbina pode ser dada por
s
a
turbina
w
w
=
w
a
trabalho realizado por unidade de massa de vapor que escoa
na turbina (processo real)
w
s
trabalho realizado num processo adiabtico reversvel
(processo ideal)
Compressores
a
s
adiabtico compressor
w
w
=
w
a
trabalho real (processo real)
w
s
trabalho realizado num processo adiabtico reversvel
(processo ideal)
ou,
a
t
resfriado compressor
w
w
=
w
a
trabalho real (processo real)
w
s
trabalho realizado num processo isotrmico reversvel
(processo ideal)
Bocal
2
2
2
2
2 /
2 /
s
a
s
a
bocal
v
v
v
v
r
r
r
r
= =
2 /
2
a
v
r
energia cintica real do fluido na sada do bocal (processo
real)
2 /
2
s
v
r
energia cintica para um processo isoentrpico (processo
ideal)
Termodinmica Notas de Aula
82
10. Ciclos Motores e de Refrigerao
10.1. Introduo aos Ciclos de Potncia
O trabalho envolvido num processo reversvel em regime
permanente numa seo de entrada e um de sada, desprezando-se a
variaes de energia cintica e potencial pode ser dado por:

= vdp w
O trabalho de movimento de fronteira de um processo reversvel em
regime permanente para um sistema que contm uma substncia
simples compressvel pode ser dado por:

= pdv w
As reas relativas as duas integrais so mostradas abaixo:
p
v
1
2

Fig. 10-1 Comparao entre os trabalhos realizados por eixo
e por movimento de fronteira.

A representao do ciclo de potncia esquematizado na Fig. 10-1,
considerando que as transferncias de calor ocorrem apresso
constante (sem realizao de trabalho) e que tanto a turbina e a bomba
so adiabticas pode ser representada pelo esquema da Fig. 10-2:
Termodinmica Notas de Aula
83

Fig. 10-2 Esquema de uma central trmica a vapor.

p
v
2
3
1 4
p
s
p
s

Fig. 10-3 Ciclo de potncia baseado em quatro processos.

Se todos os estados percorridos pelo fluido pertencerem a regio de
saturao lquido-vapor, o ciclo ser de Carnot (processos de
vaporizao e condensao ocerrem a presso e temperatura
constantes). O trabalho lquido do ciclo apresentado pode ser dado por:

+ = + + =
3
4
2
1
4
3
2
1
0 0 vdp vdp vdp vdp w
Como p
2
=p
3
, p
1
=p
4
&
3
v
4
>
1
v
2
w
lq
> 0. w
lq
f(
3
v
4
>
1
v
2
) o
fluido deve apresentar a maior variao possvel de volume especfico
Termodinmica Notas de Aula
84
para se obter valores mais altos de trabalho (ex. Entre a fase lquida e
vapor).
10.2. O Ciclo Rankine
O ciclo de Rankine consiste dos seguintes processos:
1-2: Processo de bombeamento adiabtico reversvel, na bomba
2-3: Transferncia de calor a presso constante
3-4: Expanso adiabtica reversvel, na turbina
4-1: Transferncia de calor a presso constante, no condensador
Caldeira:
2 3
h h q
H
=
Turbina:
4 3
h h w
T
=
Condensador:
1 4
h h q
L
=
Bomba: ( )
1 2 1 2
p p v h h w
B
= =
O rendimento pode ser dado por:
a b a rea
rea
q
w
H
lq
trmico


= =
3 ' 2 2
1 4 3 ' 2 2 1

( ) ( )
( )
2 3
1 2 4 3
h h
h h h h
q
w w
q
w
H
B T
H
lq
trmico

= =

T
s
2'
3
1' 4'
Turbina
Caldeira
Bomba
Condensador
Q
W
W
Q
1
2
4
3'
3''
a b c
e
s
s
e
1
3
2
4

Fig. 10-4 Unidade motora simples que opera segundo um ciclo
de Rankine.

Comparao entre o ciclo de Rankine e o ciclo de Carnot:
1-2 compresso isoentrpica dificuldade tcnica (bomba que
opere com uma mistura lquido-vapor
3-3 superaquecimento do vapor com queda de presso
dificuldade tcnica (transferncia de calor com presso
varivel)
Termodinmica Notas de Aula
85
A eficincia do ciclo pode ser aumentada atravs do abaixamento da
presso de exausto, aumentando a presso durante a transferncia de
calor, ou superaquecendo o vapor.
10.3. Efeitos da Variao de Presso e Temperatura no
Ciclo Rankine

T
s
3
5
Turbina
Caldeira
Bomba
Condensador
Q
W
W
Q
2
4
1
a b c
e
s
s
e
Superaquecedor
1
2
3 4
5

Fig. 10-5 Unidade motora com superaquecimento que opera
segundo um ciclo de Rankine.

Caldeira:
2 4
h h q
H
=
Turbina:
5 4
h h w
T
=
Condensador:
1 5
h h q
L
=
Bomba: ( )
1 2 1 2
p p v h h w
B
= =
O rendimento pode ser dado por:
( ) ( )
( )
2 4
1 2 5 4
h h
h h h h
trmico


=

10.4. O Ciclo com Reaquecimento
O ciclo com reaquecimento foi desenvolvido para tirar vantagem do
aumento de eficincia associado a altas presses. A turbina pode ser
considerada como tendo dois estgios: alta e baixa presso.
Termodinmica Notas de Aula
86
T
s
6
Turbina
Caldeira
Bomba
Condensador
Q
W
W
Q
2
3'
1
a b c
e
s
s
e
1
2
3
4
5
6
3
5
4
6'

Fig. 10-6 Ciclo ideal com reaquecimento.

Caldeira: ( ) ( )
4 5 2 3
h h h h q
H
+ =
Turbina: ( ) ( )
6 5 4 3
h h h h w
T
+ =
Condensador:
1 6 .
h h q
L
=
Bomba: ( )
1 2 1 2
p p v h h w
B
= =
O rendimento pode ser dado por:
( ) ( ) ( )
( ) ( )
6 5 4 3
1 2 6 5 4 3
h h h h
h h h h h h
trmico
+
+
=

10.5. O Ciclo Regenerativo
O ciclo regenerativo envolve a extrao de uma certa quantidade de
vapor aps a sua expanso parcial, usando aquecedores de gua de
alimentao. O nmero de extraes determinado pelas
consideraes econmicas.
T
s
7
Turbina
Caldeira
Bomba
Condensador
Q
W
W
Q
2
1
a b c
e
s
s
e2
1
4
3
5
2
Bomba
We1
6
3
4
5
6
Fig.
10-7 Ciclo regenarativo com reaquecedor de mistuta


Caldeira: ( )
2 5
h h q
H
=
Termodinmica Notas de Aula
87
Turbina: ( ) ( )( )
7 6 1 6 5
1 h h m h h w
T
+ =
Condensador:
7 1 .
h h q
L
=
Bomba 1: ( )
1 2 1 2 1
p p v h h w
B
= =
Bomba 2: ( )
3 4 3 4 2
p p v h h w
B
= =
O rendimento pode ser dado por:
( )
( )
2 5
2 1 1
1
h h
w w m w
B B T
trmico


=

10.6. Afastamento dos Ciclos Reais em Relao aos Ciclos
Ideais
A razes mais importantes do afastamento dos ciclos reais em
relao aos ciclos ideais so as seguintes:
10.6.1. Perdas nas Tubulaes:
A perdas de carga, devida aos efeitos de atrito, e a tranferncia de
calor para o ambiente so as perdas mais siginificativas em tubulaes.
A transferncia de calor ocasiona a diminuio da entropia. Ambos
efeitos reduzem a disponibilidade de vapor entrnado na turbina.
10.6.2. Perdas na Turbina:
As principais perdas na turbina esto associadas com o escoamento
do fluido de trabalho atravs da mesma. A eficincia isoentrpica de
turbinas dada por:
( )
s
h h
w
t
turbina
4 3

=

10.6.3. Perdas na Bomba:
As principais perdas na bomda so similares as perdas na turbina. A
eficincia isoentrpica debombas dada por:
( )
b
bomba
w
h h
s
1 2

=

10.6.4. Perdas no Condensador:
As perdas no condensador so relativamente baixas. Uma delas o
resfriamento abaixo da temperatura de saturao do lquido que deixa
o condensador.
Termodinmica Notas de Aula
88
10.7. Co-Gerao
Aproveitamento de uma fonte de calor disponvel no processo de
gerao de energia.
10.8. Ciclos-Padro a Ar
Um ciclo-padro a ar operam segundo as seguintes consideraes:
1. O fluido de trabalho uma massa fixa de ar e este ar pode ser
sempre modelado como um gs perfeito.
2. O processo de combusto substitudo por um processo de
transferncia de calor de uma fonte externa
3. O ciclo completado pela transferncia de calor ao meio
envolvente
4. Todos os processos so internamente reversveis
5. O ar apresenta calor especfico constante
10.9. O Ciclo Brayton
O rendimento pode ser dado por:
( )
( )
( )
( ) 1
1
1 1 1
1 4 1
1 4 1
2 3
1 4

= =
T T T
T T T
T T c
T T c
Q
Q
p
p
H
L
trmico

1
4
3
1
1
2
1
2
4
3

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
= =
k
k
k
k
T
T
T
T
p
p
p
p

1 1
1
4
2
3
1
4
2
3
1
2
4
3
= = =
T
T
T
T
e
T
T
T
T
T
T
T
T

Portanto:
( )
( ) k k
trmico
p p
T
T
1
1 2
2
1
1
1 1

= =

1 2
1 2
1
h h
h h
s
comp

=
s
turb
h h
h h
4 3
4 3
1

=

Termodinmica Notas de Aula
89
Compressor
Cmara de
combusto
Turbina
W
T
combustvel
3 2
1
p
v
4
Trocador de
Calor
Turbina
T
W
Trocador de
Calor
T
s
3'
3''
2'
2
1
4
3
p = c o n
s
t
a
n
t
e
p = c
o
n
s
t
a
n
t
e
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
Compressor

Fig. 10-8 Turbina a gs que opera segundo o ciclo de Brayton
10.10. Ciclo Simples de Turbina a Gs com Regenerador
Compressor
Cmara de
combusto
Turbina
W
T
combustvel
3 2
1
p
v
4
T
s
3'
x
2'
2
1
4
3
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
1
y
2 x 3
4
x
y
y

Fig. 10-9 Ciclo regenerativo ideal.

Termodinmica Notas de Aula
90
Para o ciclo simples de turbina a gs com regenerados tem-se as
seguintes equaes:
( )
x p H
T T c q =
3

( )
4 3
T T c w
p t
=
O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por:
( )
k
k
trmico
p
p
T
T
1
1
2
3
1
1

|
|
.
|

\
|
=

O rendimento do regenerador dado por:
2 '
2
T T
T T
x
x
reg

=
sendo
1
2
x
y'
4
3
x'
y

Fig. 10-10 Diagrama temperatura-entropia para a definio de
eficincia do regenerador.

10.11. O Ciclo Ideal da Turbina a Gs, utilizando Compresso
em Vrios Estgios com Resfriamento Intermedirio,
Expanso em Vrios Estgios com Reaquecimento e
Regenerador

10.12. O Ciclo Padro a Ar para Propulso a Jato
Este ciclo opera de modo similar ao do ciclo de Brayton e a expanso
no bocal modelada como adiabtica e reversvel.

10.13. O Ciclo Padro a Ar Otto
O ciclo Otto consiste das seguintes etapas:
1 2 compresso isoentrpica
2 3 adio de calor a volume constante
Termodinmica Notas de Aula
91
3 4 expanso isoentrpica
4 1 rejeio de calor a volume constante
3
2
p
v
1
T
s
4
2
4
1
3
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
s
=
c
o
n
s
t a n t e
v
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
v = c o n
s
t
a
n
t
e

Fig. 10-11 Ciclo-padro a ar Otto.

( )
1 4
T T c q
v L
=
( )
2 3
T T c q
v H
=
O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por:
k
v
k k
trmico
r
V
V
V
V
T
T


=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
= =
1
1
3
4
1
2
1
2
1
1 1 1 1

Causas do afastamento do ciclo-padro:
1. calores especficos aumentam com o aumento da temperatura
2. combusto incompleta
3. perdas de cargas nas vlvulas (admisso e escape)
4. perdas de calor pelas paredes do cilindro
5. gradientes de presso e temperatura (gerao de entropia)
10.14. O Ciclo Padro a Ar Diesel
O ciclo Diesel consiste das seguintes etapas:
1 2 compresso isoentrpica
2 3 adio de calor a presso constante
3 4 expanso isoentrpica
4 1 rejeio de calor a volume constante
O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por:
( )
( )
( )
( ) 1
1
1 1
2 3 2
1 4 1
2 3
1 4

=
T T kT
T T T
T T c
T T c
p
v
trmico

Termodinmica Notas de Aula
92
3 2
p
v
1
T
s
4
2
4
1
3
v
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
4'
3'
3''
2'
v
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
v
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
p = c o
n
s
t
a
n
t
e
3'
4'
3''
a b c

Fig. 10-12 Ciclo padro a ar Diesel
10.15. O Ciclo Stirling
O ciclo Stirling consiste das seguintes etapas:
1 2 rejeio de calor; compresso isoentrpica
2 3 adio de calor a volume constante
3 4 adio de calor, expanso isotrmica
4 1 rejeio de calor a volume constante
O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por:
H
L H
Carnot trmico
T
T T
= =
2
p
v
1
T
s
4
2
4
1
v
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
3
v
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
3
a b c
T
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
T
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e

Fig. 10-13 Ciclo padro a ar Stirling.
Termodinmica Notas de Aula
93
10.16. Introduo aos Ciclos Frigorficos

10.17. Ciclos Frigorficos por Compresso de Vapor
Os ciclos frigorficos por compresso de vapor so constitudos pelos
seguintes processos:
1 2 compresso adiabtica reversvel
2 3 rejeio de calor a presso constante
3 4 estrangulamento adiabtico
4 1 vaporizao a presso constante
Compressor: ( ) ( )
1 2 1 2
T T c h h w
p C
= =
Evaporador: ( ) ( )
4 1 4 1
T T c h h q
p L
= =

3 2
p
v
1
4
p=constante
p=constante
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e
s
=
c
o
n
s
t
a
n
t
e

Fig. 10-14 Ciclo de refrigerao baseado em quatro processos.

10.18. Fluidos de Trabalho para Sistemas de Refrigerao
por Compresso de Vapor
Incialmente: amnia e dixido de enxofre (substncias txicas)
Refrigerantes: R-12 (CFC) R-22 (HCFC)
Escolha da fluido: temperatura de refrigerao desejada e
equipamento disponvel.
10.19. Afastamento do Ciclo Frigorfico Real de Compresso
de Vapor em Relao ao Ciclo Ideal
Perdas de carga, irreversibilidades na compresso, transferncia de
calor para o ambiente (isolamento trmico e portas), etc.
Termodinmica Notas de Aula
94
10.20. O Ciclo Frigorfico por Absoro de Amnia
No ciclo de absoro, o vapor de amnia a baiza presso absorvido
pela gua e a soluo lquida bombeada a uma presso superior por
uma bomba de lquido. O vapor de amnia a baixa presso que deixa o
evaporador entra no absorvedor onde absorvido pela soluo fraca de
amnia. Esse processo ocorre a uma temperatura levemente acima
daquela do meio e deve ser transferido calor ao meio durante esse
processo. A soluo forte de amnia ento bombeada atravs de um
trocador de calor ao gerador. O vapor de amnia se separa da soluo
em conseqncia da transferncia de calor da fonte de alta
temperatura. O vapor de amnia vai para o condensador onde
condesado e, ento, se dirige para a vlvula de expanso e para o
evaporador. A soluo fraca de amnia retorna ao absorverdor atravs
do trocador de calor.
Caractersticas:
consumo baixo de energia no processo de bombeamento (lq.) (+)
fonte quente com elevada temperatura (-)
toxidade da amnia (-)
Trocador
de calor
Bomba
Q'
W
Q
H
L
B
Gerador Condensador
Absorvedor
Evaporador
Vlvula
de
Expanso
Amnia
lquida
Vapor de amnia a alta presso
Soluo fraca
de amnia
Soluo forte
de amnia
Q
H
Q'
L
Vapor de amnia a baixa presso

Fig. 10-15 Ciclo de refrigerao de absoro de amnia.

10.21. O Ciclo Padro de Refrigerao a Ar
1 2 compresso
Termodinmica Notas de Aula
95
2 3 rejeio de calor
3 4 expanso
4 1 absoro de calor


Compressor
W
lq
T
s
3
4
1
2
Turbina
Q
H
Q
L
T
0
T
L
1
2 3
4

Fig. 10-16 Ciclo-padro de refrigerao a ar.

10.22. Ciclos Combinados de Potncia e de Refrigerao

Compressor
W
lq
Turbina
a gs
Q
H
Q
L
4
3 2
5
1
W
lq
Aquecedor
Condensador
6
7
8
9
Bomba
Turbina
a
vapor
Ciclo
Rankine
Ciclo
Brayton

Fig. 10-17 Ciclo-padro de refrigerao a ar.