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REACCIONES A LOS DOBLES ENLACES CARBONO-OXÍGENO

Mg. Q.F. LUIS MIGUEL FÉLIX VELIZ
luis.felix@unid.edu.pe lumifeve@gmail.com 1

ALDEHÍDOS Y CETONAS IMPORTANTES
CH=CH-CHO

CHO

CHO

O
OMe

H-CHO Metanal

Alcanfor

Cinamaldehído

Benzaldehído

OH Vainillina

CH3-CO-CH3 Propanona

O

CH2OH OH

O

OH

O

O
O

Cortisona
Testosterona

O

Progesterona

luis.felix@unid.edu.pe lumifeve@gmail.com

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• La compartición de cuatro electrones entre dos átomos de carbono constituye el doble enlace carbono – carbono -C=C• El carbono también puede formar dobles enlaces con otros átomos, como se muestra en los siguientes ejemplos:

-C=N-C=S-C=OIMINO TIOCARBONILO CARBONILO
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ALDEHÍDO

H C R
R-CHO
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O

puesto que ocupa el extremo de la cadena (localizador 1).com 5 .pe lumifeve@gmail. No es necesario especificar la posición del grupo aldehído. Cuando la cadena contiene dos funciones aldehído se emplea el sufijo -dial. El grupo -CHO se denomina -carbaldehído.edu. La numeración del ciclo se realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que contiene el grupo aldehído.NOMENCLATURA Los aldehídos se nombran reemplazando la terminación -ano del alcano correspondiente por -al.felix@unid. Este tipo de nomenclatura es muy útil cuando el grupo aldehído va unido a un ciclo. luis.

o formil-. Tanto -carbaldehído como formil. este pasa a ser un sustituyente que se nombra como oxo.pe lumifeve@gmail.edu. mientras que formil.se usa cuando actúa de sustituyente. -carbaldehído se emplea cuando el aldehído es grupo funcional.felix@unid. Algunos nombres comunes de aldehídos aceptados por la IUPAC son: luis.son nomenclaturas que incluyen el carbono del grupo carbonilo.NOMENCLATURA Cuando en la molécula existe un grupo prioritario al aldehído.com 6 .

pe lumifeve@gmail.com 7 O .felix@unid.edu.CETONA R C R R-CO-R luis.

edu.felix@unid. Existe un segundo tipo de nomenclatura para las cetonas. luis. ordenándolas alfabéticamente y terminando el nombre con la palabra cetona. Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo carbonilo y se numera para que éste tome el localizador más bajo.NOMENCLATURA Las cetonas se nombran sustituyendo la terminación -ano del alcano con igual longitud de cadena por -ona. que consiste en nombrar las cadenas como sustituyentes.pe lumifeve@gmail.com 8 .

edu.NOMENCLATURA Cuando la cetona no es el grupo funcional de la molécula pasa a llamarse oxo- luis.felix@unid.com 9 .pe lumifeve@gmail.

pe 10 lumifeve@gmail. con lo cual tendremos a un carbono carbonílico deficiente en electrones. mientras que el oxígeno es rico en ellos.EL GRUPO CARBONILO • El grupo carbonilo (-C=O). • En el doble enlace C=O del grupo carbonilo. rige la química de los aldehídos y cetonas (en este caso) de dos maneras fundamentales: • Proporcionando un sitio para la adición nucleofílica. el par de electrones puede ser atraído por el oxígeno.edu. • Aumentando la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono .felix@unid. luis.com .

Propiedades físicas Temperatura de ebullición Cuanto más polar.felix@unid.edu. más alto es el punto de ebullición si se compara con el punto de ebullición de alcanos o éteres No se forman enlaces por puente de hidrógeno entre moléculas.com 11 . luis.pe lumifeve@gmail.

El par de electrones libre del oxígeno del grupo carbonilo puede formar enlaces de hidrógeno con O-H o N-H de otros compuestos.edu. luis.com Las cetonas y los acetaldehídos son miscibles en agua.Propiedades físicas Solubilidad Las cetonas y los aldehídos son buenos disolventes de las sustancias hidroxílicas polares como los alcoholes.pe lumifeve@gmail.felix@unid. 12 .

• Esta distribución de cargas fundamentalmente a: • Efecto inductivo del electronegativo.edu. se debe oxígeno luis. • Estabilización por resonancia.com 13 .pe lumifeve@gmail.felix@unid.

• La adición nucleofílica al doble enlace carbonílico se puede llevar a cabo de dos formas generales: • 1.pe lumifeve@gmail. luis..edu.• La reacción típica de los aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica.En presencia de un reactivo compuesto por un nucleófilo fuerte (que es el que producirá el ataque al carbono electrofílico) y un nucleófilo débil (que es el que produce la protonación del anión alcóxido resultante del ataque nucleofílico.com 14 .felix@unid.

felix@unid.edu.com 15 .pe lumifeve@gmail.MECANISMO DE REACCIÓN luis.

MECANISMO DE REACCIÓN • 2.felix@unid.Consiste en la adición nucleofílica al doble enlace carbonílico a través de un mecanismo catalizado por ácidos.com 16 . luis.edu..pe lumifeve@gmail.

por ejemplo frente al reactivo de Tollens luis. frente a ciertos reactivos y a la estabilidad de la cetona frente a estos mismos reactivos.com 17 .edu.pe lumifeve@gmail.felix@unid. se basa en la facilidad con que los aldehídos se oxidan a ácidos carboxílicos.REACCIÓN DE OXIDACIÓN • La distinción más clara entre un aldehído y una cetona.

luis. por este medio se obtienen compuestos de adición bisulfitica que son sólidos cristalinos.com 18 .pe lumifeve@gmail.ADICIÓN DEL BISULFITO DE SODIO • Una reacción que nos permite separar un aldehído o una cetona de una mezcla de compuestos orgánicos es haciéndola reaccionar con bisulfito de sodio.edu.felix@unid.

com 19 . incrementándose la cadena en un carbono.ADICIÓN DE CIANURO DE HIDRÓGENO. • El cianuro de hidrógeno se adiciona a los grupos carbonilo formando unos compuestos denominado cianhidrinas o cianohidrinas (hidroxinitrilo).edu.felix@unid. luis.pe lumifeve@gmail.

ADICIÓN DE ALCOHOLES: Acetales y Cetales • Los alcoholes se adicionan al grupo carbonilo de los aldehídos o cetonas en presencia de ácidos anhidros.felix@unid. luis. ACETALES.edu.pe lumifeve@gmail. para dar lugar a los HEMIACETALES. HEMICETALES Y CETALES.com 20 .

com 21 .pe lumifeve@gmail.edu.luis.felix@unid.

com 22 .felix@unid.REACCIONES DE ADICIÓN .DESHIDRATACIÓN.edu. que al igual que las aminas son básicas. • Los aldehídos y cetonas bajo condiciones adecuadas son capaces de reaccionar con el amoniaco y las aminas primarias dando lugar a la formación de las iminas o bases de Schiff. luis.pe lumifeve@gmail.

como son la hidroxilamina y la hidrazina (así como hidrazinas sustituidas) para dar lugar a una serie de productos análogos a las iminas. esto es.com 23 . luis.edu. Los mecanismos de estas reacciones son similares al indicado para la formación de iminas.• Los aldehídos y cetonas también se pueden condensar con otros derivados del amoniaco.pe lumifeve@gmail. la formación de un enlace C=N.felix@unid.

• REACCIÓN CON DERIVADOS DEL NH3 luis.4-dinitrofenilhidrazona 24 .edu.com 2.pe lumifeve@gmail.felix@unid.4-dinitrofenilhidracina 2.

REACCIONES DE CONDENSACIÓN ALDÓLICA Y REACCIONES AFINES luis.com 25 .felix@unid.pe lumifeve@gmail.edu.

se produce una dimerización y se forma un compuesto con un “OH” y el grupo “CO” del RCHO.felix@unid.REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA Un R-CHO con hidrógenos reacciona con NaOH diluido a temperatura ambiente (o inferior). luis.com 26 .pe lumifeve@gmail.edu.

) que tienen hidrógenos en el carbono α se desprotonan para formar aniones enolatos luis.pe lumifeve@gmail. etc.FORMACIÓN Y REACCIONES DE ANIONES ENOLATOS Las cetonas.felix@unid.edu.com 27 . aldehídos y derivados de los ácidos carboxílicos (amidas. ésteres.

felix@unid.edu.REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA Tipo de reacción: adición aldólica -OH El producto resultante tiene dos grupos Se le denomina aldol CH O luis.pe lumifeve@gmail.com 28 .

pe lumifeve@gmail.edu.REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA El mecanismo de este proceso se basa en dos características de los compuestos carbonílicos: Adición nucleofílica al grupo carbonilo -Acidez de los hidrógenos.felix@unid.(H ) luis.com 29 .

edu.com 30 .pe lumifeve@gmail. luis.felix@unid.MECANISMO DE REACCIÓN PRIMERA ETAPA: Formación del enolato El (OH-) separa un protón ácido del C del etanal y se obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia.

pe lumifeve@gmail.felix@unid.com 31 .MECANISMO DE REACCIÓN SEGUNDA ETAPA : Ataque nucleófilo del enolato sobre el carbonilo El ion enolato actúa como Nu-(Carbanión) y ataca al carbono electrófilo de una segunda molécula de etanal. luis.edu.

edu.es una base más fuerte que el ion OHluis.felix@unid.pe lumifeve@gmail.MECANISMO DE REACCIÓN TERCERA ETAPA: Protonación El ion alcóxido separa un protón del agua para formar el aldol.com 32 . Esta etapa se produce porque el ion R-O.

MECANISMO DE REACCIÓN CUARTA ETAPA: Deshidratación del aldol Si la mezcla que contiene el aldol se calienta.com 33 . luis. se produce una deshidratación obteniéndose como consecuencia el 2-butenal.felix@unid.pe lumifeve@gmail.edu.

la deshidratación es tan rápida que no es posible aislar el producto en forma de aldol.pe lumifeve@gmail.com 34 . en su lugar se obtiene el derivado ENAL. luis. Entonces se dice que se lleva a cabo una CONDENSACIÓN ALDÓLICA.edu.felix@unid.REACCIÓN DE CONDENSACIÓN ALDÓLICA En algunas reacciones aldólicas.

edu.felix@unid.com 35 .pe lumifeve@gmail.CONDENSACIÓN ALDÓLICA CRUZADA luis.

pe lumifeve@gmail.edu.com 36 .luis.felix@unid.

consistente en la síntesis de cetonas ???-insaturadas por condensación de un aldehído aromático con una cetona.com 37 .edu. luis.REACCIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT La reacción de Claisen-Schmidt es un tipo de condensación aldólica.felix@unid.pe lumifeve@gmail.

com 38 .pe lumifeve@gmail. H O O O CH 3-COONa H3C O CH3 O Ácido cinámico HO + Benzaldehído Anhídrido acético luis. en presencia de una sal sódica o potásica del correspondiente ácido carboxílico.felix@unid.REACCIÓN DE PERKIN Descubrió una adición tipo aldol al condensar un aldehído aromático con un anhídrido alifático.edu.

luis. obteniéndose un producto α. por ejemplo un compuesto β-dicarbonílico.β-insaturado. en lo que sería globalmente una reacción de tipo condensación aldólica.felix@unid. de un carbono activado (ácido) situado entre dos grupos aceptores de electrones por resonancia.REACCIÓN DE KNOEVENAGEL Es una reacción química orgánica en la que se produce la adición nucleófila sobre el carbonilo.pe lumifeve@gmail.edu.com 39 . seguida a continuación de deshidratación (pérdida de una molécula de agua). de un aldehído o cetona.

Se hacen en un medio fuertemente alcalino 2 C6H5CHO NaOH C6H5COOH + C6H5CH2OH luis.edu.pe lumifeve@gmail.REACCIÓN DE CANNIZZARO Los aldehídos que no tienen hidrógeno α sobre un carbono α dan esta reacción.com 40 . Es una auto oxidación – reducción.felix@unid.

com 41 .pe lumifeve@gmail.edu.felix@unid.Mecanismo de reacción luis.

6difosfato de la D-fructosa.felix@unid. La enzima que cataliza esta reacción es la aldolasa. O HO H C H H C O OH H O HO H C C H2C P O O OH OH HO H H H2C C O H OH OH O P OH O 1.com 42 .pe lumifeve@gmail.6-DIFOSFATO-D-FRUCTOSA P OH O CH O HO P O OH + ALDOLASA C C C H2C HO FOSFATO DE GLICERALDEHIDO FOSFATO DE DIHIDROXICETONA luis.edu. Esta es una reacción reversible.IMPORTANCIA BIOLÓGICA DE LAS REACCIÓNES ALDÓLICAS En las células vivas de las plantas y animales se llevan a cabo varias reacciones de tipo aldólico. Una reacción de gran importanciaen la síntesis de la glucosa implica la adición aldólica cruzada entre el 3-fosfato del Rgliceraldehído y el fosfato de la dihidroxicetona para producir el 1.

felix@unid.edu. en la reacción se hidroliza el tioéster y se forma el CoASH (succinil-CoA).pe lumifeve@gmail.La enzima citrato sintasa fue descrita por Severo Ochoa quien la denominó como enzima condensante. luis. pues lleva a cabo una condensación aldólica entre el metilo del Ac-CoA y el carbonilo del oxaloacetato.com 43 .

com Pseudoionona 44 .edu. porque permite formar un nuevo enlace carbono-carbono entre dos moléculas más pequeñas y por condensación formar un doble enlace carbono-carbono que da lugar a la obtención de aldehídos y cetonas .IMPORTANCIA DE LAS REACCIÓNES ALDÓLICAS La adición aldólica es importante en los procesos de síntesis orgánica.pe lumifeve@gmail. -insaturados.felix@unid. Una importante etapa en la síntesis comercial de la vitamina A utiliza la reacción de Claisen-Schmidt entre el citral y la acetona O C H O O CH3 CH3 CH3 + H3C C CH3 C2H5ONa C2H5OH Citral luis. que tienen aplicación en la industria principalmente en la fabricación de polímeros vinílicos.

edu. luis.felix@unid. da lugar a los productos de partida de la condensación aldólica.• Retrosíntesis de la condensación aldólica • Una ruptura imaginaria del enlace C-C .com 45 .pe lumifeve@gmail.

pe lumifeve@gmail.html luis.edu.112/organica/teoria1411/22_files/frame.com/2010/07/libros-sobrequimica-de-alimentos-y.htm #slide0028.BIBLIOGRAFÍA VIRTUAL • http://qorganica.es/~quiored/lab/practicas/p7/p7.blogspot.perruchos.com 46 .quimicaorganica.htm • http://cosasdequimicos.tareasplus.ugr.htm • http://www.felix@unid.248.com/curso-quimica-organica/ • http://www.com/book/export/html/234 • http://132.html • http://www.org/aldehidos-ycetonas/nomenclatura-carbonilos/322-nomenclatura-dealdehidos-y-cetonas-reglas-iupac.103.

luis.felix@unid.pe lumifeve@gmail.edu.com 47 .