You are on page 1of 20

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 3.20.

3.20. Una disolución contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos iones se valoran 20.0 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET (negro de eriocromo T) como indicador, gastándose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se añadieron 2.5 g de NaF a la disolución, observándose la aparición de un precipitado y liberándose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron 18.6 ml de una disolución patrón de Mn2+ 0.0230 M para su valoración. Datos: Pat Mg = 24.3 Pat Zn = 65.4 a) Justificar el procedimiento seguido y b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alícuota valorada. a) Las reacciones que tienen lugar son: Valoración: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4Valoración: Y4- + Mn2+ --> MnY2Para validar el método, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado cuantitativamente al EDTA. Para ello se calculará la constante de la reacción de desplazamiento: K = [H2Y2-]/([MgY2-][F-]^2) Si multiplicamos por [Mg2+]/[Mg2+] obtenemos: K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^-8.2 = 10^0.4 Dicho valor de K es pequeño, pero el desplazamiento de la reacción se asegura añadiendo un fuerte exceso de NaF, tal como indica el procedimiento. b) En la primera valoración: mmol EDTA = mmol Mg2+ + mmol Zn2+ mmol Mn2+ = mmol EDT (desplaz.) = mmol Mg2+ 22.7 * 0.0436 = mg Mg2+/Pat Mg +mg Zn2+/Pat Zn 18.6 * 0.0230 = Mg2+/Pt Mg Sustituyendo y despejando: Mg2+ = 10.4 mg y Zn+2 = 36.7 mg Problemas resueltos de Química analítica. PQA 3.19. 3.19. El contenido en sulfato de un mineral se determina mediante un método indirecto. Para ello se toman 0.4782 g de muestra, se disuelven en ácido nítrico y se añade un exceso de nitrato de plomo. A continuación, el sulfato de plomo formado se separa por filtración,

se lava y se disuelve en 25.0 ml de una disolución amoniacal de EDTA de la que 2.5 ml equivalen a 16.2 mg de Zn. Finalmente el exceso de EDTA se valora con una disolución de Zn(II) 0.0986 M, consumiéndosen 7,4 ml. Calcular el porcentaje de SO4(2-) en la muestra. Datos: Pm SO2(2-) = 96; Pt Zn = 65.4 Las reacciones que tienen lugar son: SO4(2-) + Pb2+ <--> PbSO4 (precip) PbSO4 (precip) +Y4- --> PbY2- + SO4(2-) + Y4- (exceso) Y en la valoración: YY4- (eceso) +Zn2+ --> ZnY4Es un valoración por retroceso y se cumple que: mmol Y4- (total) = mmol Pb2+ + mmol Zn2+ = mgSO4(2-)/Pm SO2(2-) + VZn2+ * MZn2+ Para calcular la concentración de la disolución de EDTA se sabe que: mmol Y4- = mmol Zn2+ 2.5 *MY4- = mgZn/Pt Zn = 16.2/65.4 MH2Y2- = 0.0991 mol/l y sustituyendo: 25.0 * 0.0991 = mg SO4(2-)/96 + 7.4 * 0.0986 y despejando mg SO4(2-) = 168 mg pasando a porcentaje: %SO4(2-) = 168* 100/478.2 = 35.1 % Problemas resueltos de Química analítica. PQA 3.18. 3.18. Para determinar la composición de una disolución de Bi(III) y Pb(II) se aplicó el siguiente procedimiento: Se tomó una alícuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se valoró con EDTA 0.050 M hasta viraje del naranja de xilenol, consumiéndose 24.5 ml. A continuación, la disolución obtenida se llevó a pH 5.0 y se siguió adicionando EDTA 0.050 M hasta completar la valoración, gastándose 42.0 ml en total. a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cada uno de los pasos. b) Determinar las cantidades exactas de Bi(III) y Pb(II) presentes en 50.0 ml de disolución.

3.0 ml A pH=5.6 ml. PQA 3.17.8 .3 . Expresar el resultado de la dureza obtenida como partes por millón de CaCO3.7: alfasubgamma^4-[H+] = 1 + 10^11[H+] + 10^17.7[OH-] + 10^15.8[OH-]^2 + 10^35.= 18.= 22.1 alfasubBi3+(OH-) = 1 + 10^12. Para ello se valoran 100 ml de muestra con una disolución de EDTA de la que se sabe que 1.3 .8 .5 * 0.24.7.7 = 11.7 (Pat Bi = 209. alfsubPb2+(OH-) ~= 1.0 ml Problemas resueltos de Química analítica.5) * 0.17.050 = mgBi/209 mgBi = 256 mg Bi/50. b) A pH=1.5 alfasubPb2+(OH-) = 1 + 10^7.3 = 0.0 = 2.6[OH-]^3 ~= 1 log K'subBiY.0 MMg2+ = 0.a) A ph=1.7.7[H+]^4 = 10^15.8[H+]^3 + 10^21.15.0 .5 .0063 mol/l Para la concentración de la disolución de EDTA conocemos la relación . aplicando Pm MgCl2 = 95.3.600 g/l de MgCl2.0 .0: alfasubY4-(H+) = 10^7.3[H+]^2 + 10^19. Calculamos la concentración de la disolución de Mg2+.2[OH-]^3 = 10^3.3.8 log K'subPbY2.15. A ph 5.7 A este pH el Bi(III) sigue acomplejado y se valora el Pb(II). Pm CaCO3 = 100. alfsubBi3+(OH-) = 10^3.0 = 10.7.= 18.= 22.2 log K'subPbY2.600/95.9[OH-]^2 + + 10^14.0.1 . Se quiere determinar la riqueza de un agua.0 mmol EDTA = mmol Pb(II) (42.0 ml de una disolución de Mg2+ preparada disolviendo 0. log K'subBiY.3.050 = mgPb/207 mgPb = 181 mg Bi/50.9 Los valores de las constantes indican que a este pH la única especie valorada es el Bi(III). Sabiendo que el volumen de valorante consumido hasta viraje del negro de eriocromo T fue de 9. Pat Pb = 207) mmol EDTA = mmol Bi(III) 24.5 = 7.0 ml de la misma equivalen a 5.8[OH-] + 10^10.1 .

0.mmol EDTA = mmol Mg2+ y mmol EDTA = mmol CaCO3 1.580 g de muestra.0 * M(EDTA) = 5.1 ml de una disolución de cianuro que contenía 8.5. 3. empleando nitroprusiato sódico como indicador. A continuación.5 ml de Hg2+ en la valoración de 1.580 = 4.0063 despejando: M(EDTA) = 9.6 * 0.6 La reacción de valoración es: Hg2+ + 2Cl.0315 = mg CaCO3/100 obteniéndosen: 30. PQA 3.16. el exceso de CN.3% Problemas resueltos de Química analítica.se hízo reaccionar en presencia de . Se preparó un disolución mercúrica disolviendo 1. Pm HgO = 216.2) * MHg2+ de dónde MHg2+ = (1. y 0.147 mg/ml de KCN.250 g de HgO en ácido nítrico y diluyendo hasta 250 ml.0 * 0.0684*100/1. 3.5 . ¿Cuál es el porcentaje de NaCl en dicha muestra? Pm NaCl = 58.2 ml de la misma disolución en el ensayo en blanco.2 mg/100 ml de CaCO3 ó 302 mg/l de CaCO3 ó 303 ppm de CaCO3 Problemas resueltos de Química analítica. Se valoró por retroceso el Ni2+ presente en una disolución.--> HgCl2 por lo que deducimos la relación mmol Cl-/2 mmol Hg2+ NCl/58.250 = 0. 52. Para ello se añadió amoniaco en exceso y a continuación. PQA 3. Si se consumieron 25. esta disolución se empleó para determinar las impurezas de NCl en una muestra de NaNO3.2500/216.15. Seguidamente.5 = 2*(25.6)/0.5.15.0231 mol/l Hg2+ y pasando a porcentaje: %NaCl = 0.16.

por tanto: mmol CN.054 g Cu La reacción de valoración de cobre II con cianuro se realiza en la relación 2Cu(NH3)4(2-)/7CN. .054 * 10^3/108) despejando M = 0.KI.--> Ag(CN)(2-) I.3 * 0.7 52. KCN = 65. 3.0%.160 = 2 * (Ag+ * 10^3/108) despejando Ag+ = 0.120 * 0.6 ml hasta desaparición del color azul del complejo de cobre en medio amoniacal. con una disolución de Ag+ 0. ¿Cuántos gramos de Ag+ reaccionarán con 1.0086 g ó Ag+ = 8.3 ml hasta aparición de turbidez.6 * M = 7/2 * (0. Cuando se disuelven 0. consumiéndose 4.45 = 0.126M.) mmol KCN (total) 4 mmol Ni2+ + 2 mmol Ag+ Pm.Ni =58.1 * 8.160 mol/l KCN En la valoración de la plata la relación es mmol CN. se consumen 18.= 2 mmol Ag+.14.0 * 0.126 Ni = 79.7 + 2 * 4.120 g de la misma y se valoran con una disolución patrón de KCN.6 mg Problemas de Química analítica resueltos 2 Problemas resueltos de Química analítica.14. Calcular los gramos de níquel contenidos en la disolución analizada.+ Ag+ --> AgI (precip.= 7/2 mmol Cu 18.0 ml de dicha disolución patrón si se valorarán por el método de Liebig? El latón analizado contiene 0. Las reacciones que tienen lugar son: Ni2+ + 4NH3 --> Ni(NH3)4(2-) Ni(NH3)4(2-) + 4CN.0 = 4 * Ni/58. PQA 3.--> Ni(CN)4(2-) + 4NH3 Ag+ + 2CN.50.9 mg Ni Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2. por tanto: 1. El porcentaje de cobre de una muestra de latón es del 45.0 Pt.147/65.

+ CH3-COODe la reacción se deduce que: (mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo 50.5 + 2. A continuación se trata con 13.5 ml de NaOH 0.3 % Problemas resueltos de Química analítica.5 * 0.50. necesitándose 25 ml para alcanzar el punto final de la fenolftleína.5 * 0.2. Para alcanzar dicho punto se le añaden a los 50 ml iniciales un volumen de V2 = 13.--> HO-C6H4-COO.5 ml HCl de una solución 0.0 ml.0 * 0.0 ml de sosa 0.2100 mg H2Ac = 303 mg % H2Ac = 0.303 * 100/0. acético? b) Suponiendo que éste es el único ácido presente en la muestra ¿ Cuál sería el pH de la disolución en el punto de equivalencia de la valoración? (Usar Ac como abreviatura del radical CH3-COO-) a) Reacciones: HAc + OH.605 M. La disolución contendrá: . PQA 2. acetilsalicílico (En adelante usar H2Ac)? Reacción: CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH.1155 M.505 = mg HAc/60 + 2.49.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.505 M y se valora por retroceso con HCl 0. 2. calentando a ebullición durante 10 minutos.5 * 0.0000 = 4.318 * 100/7. a) Cual es la acidez del vinagre expresada como porcentaje de á.--> Ac.2100 M ¿Cuál es la riqueza de la muestra en á.347 = 87.5 % b) En el punto de equivalencia se habrá valorado todo el exceso de OH. A continuación el exceso de sosa se valora con 11.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.49. Una muestra de 7.quedando en la disolución el anión Ac-.605 mg HAc = 318 mg % HAc = 0.5 = 16 ml.+ H2O H+ + (OH-exceso) -->H2O Por tanto: (mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso) mmol H+ = (mmol OH-exceso) Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo 13.3470 g de componentes triturados y se tratan con 50.

5 ml de NaOH 0.3/66 = 0.2500 en su valoración. Si la masa de la muestra analizada era de 0.mmol Ac.2500/2 = 3.48. y se valora junto con el ácido que contiene inicialmente la muestra: SO3 + H2O --> H2SO4 Reacción de valoración: H2SO4 + 2OH. sulfúrico en presencia de agua. gastó 27.=318/60 = 5.080 M y su pH será: [OH-] =raiz(0.2) = 7.3140 g.5000 g de un ácido sulfúrico fumante que contiene un 10% de SO3. 2. calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la muestra y b) el volumen de NaOH que se gastaría en valorar 0.--> SO4(2-) + 2H2O Para calcular la cantidad de ácido sulfúrico valorada: mmol NaOH = 2 mmol H2SO4 27.5 * 0.48.4 mmol H2SO4 3. Como SO3 <>H2SO4 mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3 mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg 333 mg = 314 . Una muestra de oleum (ácido sulfúrico fumante).3 mmol ó 5.mg SO3 + mg SO3 * 98/80 . a) El trióxido de azufre se transforma en á. PQA 2.4 * 98 = 333 mg H2SO4 % H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 % El 6% corresponde al ácido formado a partir del SO3 y agua. que consiste en una disolución de SO3 en ácido sulfúrico.9 Problemas resueltos de Química analítica.1 * 10 ^-6 M y de aquí: pH = 8.080 * 10^-9.

mg SO3 = 84.47.0 + 61.0987 M.6580 g de tartrato ácido de potasio de fórmula empírica KHC4H4O6 y Pm 188.1100 M en su valoración por retroceso.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.1. PQA 2.50. sulfúrico 0.0 ml de una disolución de sosa 0. a) Disociación de la sal: KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6Reacción con la base: HC4H4O6.--> C4H4O6(2-) Valoración por retroceso: H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O mmol OH.1100) mg KHC4H4O6 = 570 mg .2500 = 2 * 551/98 de donde V = 45.9 % mg H2SO4(muestra) = 314 -84.3 mg H2SO4 valorado es: 500 .47.10 * 0. cuyo exceso consume 6.0 * 98/80 = 61.3 = 551 mg H2SO4 luego * 0.4 = 230 mg % H2SO4(muestra) = 73.2 % b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a: 0. sulfúrico de: mg H2SO4(SO3) = 50.4 * 0.= mmol HC4H4O6. Se disuelve una muestra impura de 0. Calcular: a) la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal y b) el porcentaje de potasio en dicha muestra.0 mnl NaOH Problemas resueltos de Química analítica. en 45.+ 2 mmol H2SO4 45.4 ml de á. 2.4 mg % SO3 = 26.+ OH.5000 mg SO3 proporcionando un á.

0 % Problemas resueltos de Química analítica.45. mmol OH. transformándose en H2SO4.% KHC4H4O6 = 0.1) será: (570 * 39.1 * 658) = 18.0 ml de una disolución de á.45.46.0 * 0.570 * 100/0.1 * 100)/(188. Calcular el porcentaje de azufre en la muestra. calcular el porcentaje de azufre en la muestra.7500 g de muestra se sometieron a combustión en corriente de oxígeno. El exceso de sosa consumió para su valoración 22. clorhídrico equivalente a otra de 0.181 mmol HCl/ml mg S = 16.0 ml de una disolución de NaOH 0. Estos gases se recogieron sobre una disolución diluída de peróxido de hidrógeno.1250 M.--> SO4(2-) + 2 H2O Reacción estequiométrica: S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4 . Reacciones del procedimiento: S + O2 --> SO2 (SO3) SO2 (SO3) + H2O2 --> H2SO4 Reacciones de valoración: H2SO4 + 2OH. 2.= 2 * mg S/Pat S + mmol H+ 40. formándose dióxido de azufre y algo de trióxido. 2.2500 g de mineral en trióxido de azufre.0 * MClH mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 = 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0096 g/ml de Na2CO3. Si en la valoración de este ácido se consumieron 5.46. PQA 2.6 % El porcentaje de potasio (Pat = 39.5 % Problemas resueltos de Química analítica. Se transformó el azufre de una muestra de 0.3 ml de una disolución de NaOH 0. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgánica se aplicó el siguiente procedimiento: 0.0365 M. el cual fue absorbido sobre 40.3 mg %S = 6.650 = 86. PQA 2.

2500 M. Si las concentraciones del ácido y de la base son tales que 2.--> Ph2.5 ml.43.0 * M . Para determinar la pureza de un material constituído por óxido de calcio e impurezas inertes.5 ml de NaOH.1375 mol/l mg CaO = 289 mg % CaO = 88. 2.1 + 12. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente óxidos de calcio y magnesio.7 Problemas resueltos de Química analítica.5 * 0. se procedió a la disolución de 0.43.mmol OH.44. Para proceder a su análisis se pesaron 0.3250 g de muestra en 100 ml de á. calcular el porcentaje de CaO y Ca en la muestra. de la que se gastaron 12.0 ml de la disolución base se consumieron 13.41% Problemas resueltos de Química analítica.275 M. PQA 2.1 mg % S = 0.275 2 * MClH = 1 * 0.0031 * 100/0. se disolvieron en 50.5 * 0.0 ml de HCl <> 1.2000 g. calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra.+ 2 H2O 2 * mol H2Ph = mmol OH2 * 13. 2.clorhídrico (en exceso).0 ml NaOH. y el exceso de ácido se valoró con 40. La Reacción del ácido sobre el óxido de calcio es CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O mmol HCl = 2* mmol CaO + mmol OH100 * MClH = 2 * mg CaO/56. clorhídrico 0.1002 M.1 = 207 mg % Ca = 63.5 ml de á.275 MCLH = 0. PQA 2.3 * 0. Si en la normalización de 25. La reacción de valoración ajustada y la relación estequiométrica es: H2Ph + 2 OH. determinándose dicho exceso por valoración con una disolución de NaOH 0.9 % mg Ca = 289 * 40.0365 = 2 * mg S/32 mg S = 3.1/56.44.7500 = 0.0 ml de á.= 2 * mg S/Pat S 5. ftálico 0.1002 = 25.

000 g mediante el método de Kjeldahl.5 * 0. clorhídrico 0.38 = 3.1210 M.0000 b) % Proteínas en la leche 0. tenemos: mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH 50.1540 mg N = 15.42.0 * 0.2 * 0.1082 mol/l La reacción de disolución de ambos óxidos en el ácido transcurre según: MO + 2H+ --> M2+ + H2O MO <> 2 H+ <> 2OHmmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OH- Se cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y sustituyendo datos.1540 M.51 * 6.41.M = 0. b) Si el factor de conversión de Nitrógeno en proteína es 6.0000 g habrá pues: . ¿qué cantidad de proteínas contiene la masa de muestra analizada?.25% En la muestra de 3. con la única diferencia de que se recoge el amoníaco destilado en ácido fuerte en exceso para valorar éste con sosa. valorándose el exceso de ácido con otra disolución de NaOH 0. 2. Para ello se hace destilar el amoniaco sobre 50.1210 = mg N/14 + 32.1 + 2 * mg MgO/40. En la valoración por retroceso del exceso de ácido con sosa.3 + 40. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56. de la que se gastaron 32. masas y pesos moleculares y despejando: 50.0153 * 100/3.0 ml de una disolución de á.2 ml Calcular a) Porcentaje de Nitrógeno en la muestra.38.3 mg % N = 0. a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2. PQA 2.42.1082 mg MgO = 131 mg y mg CaO = 69 mg Problemas resueltos de Química analítica.

Se sabe que cierta disolución contiene una combinación de dos de las siguientes sustancias: HCl. y recogido el amoníaco formado sobre á.--> NH3 NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2c) Valoración: H2 + BO2.70 = 128 mg de Proteína Por tanto la masa de muestra necesaria será como máximo de m = 0.41.OH. se gasten no más de 50. clorhídrico 0.70).g protTot = 0.39.0320 = 1.39.60 * 14 = 22. H3PO4.8% de proteínas.0 * 0. 2. bórico.41.0975 g Problemas resueltos de Química analítica.H+ --> NH4+ b) Destilación: NH4+ -. Las reacciones que tienen lugar son: a) Digestión: Nprot -.--> HBO2 Y las relaciones estequiométricas: H+ <> BO2. PQA 2.4 * 5.0 ml de á.0 ml de HCl.<> NH3 <> N por lo que deducimos: mmol HCl = mg N/Pat N Como sólo pueden ser consumidos un máximo de 50. que suponen en mmoles 50.128/0. Calcular el peso máximo del mismo que debe tomarse para que.60 mmoles HCl equivalentes 1.0320 M en la valoración. Un cereal contiene el 2. La valoración de una alícuota con NaOH . PQA 2. (Dato: factor N en proteína = 5. una vez tratado por el método de Kjeldahl.571 g Problemas resueltos de Química analítica. 2.028 = 4.4 mg N ó 22. NaH2PO4 y Na2HPO4.

+ H2O Como V1 = 16. el volumen consumido hasta viraje de la fenolftleína debería ser mayor que 28.--> HPO4(2-) + H2O Calculamos el gasto de sosa en la 2ª alícuota Vsosa = V1 Reacción: H3PO4 + OH.+ H2O .--> H2PO4.0 ml y otra con naranja de metilo. ¿Cuántos mg de qué componentes están presentes en la alícuota valorada? Las mezclas binarias posibles son: a) HCl + H3PO4 b) H3PO4 + NaH2PO4 c) NaNH2PO4 + Na2HPO4 De éstas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa sólo podría usarse la fenolftaleína. requiere 16.4 ml de NaOH.--> H2PO4.--> H2PO4.+ H2O y H2PO4.4 ml. En el caso de la mezcla a) Para la 1ª alícuota el gasto de sosa sería Vsosa = V1 + 2 * V2 Para las reacciones V1 en H+ + OH.0. Calculamos el gasto de sosa en la 1ª alícuota para mezcla b) V sosa = 2 * V1 + V2 Gasto V1 para las reacciones H3PO4 + OH.--> H2O V2 para H3PO4 + OH. no puede tratarse de esta mezcla b). Por tanto.--> HPO4(2-) + H2O y V2 para (H2PO4-ini) + OH. pues el naranja ya estaría virado.450 M usando fenolftleína requiere 28. para el mismo volumen de muestra.0 ml.

Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sódicos e impurezas inertes.--> HPO4(2-) + H2O Para la 2ª alícuota el gasto de sosa sería Vsosa = V1 + V2 Para las reacciones V1 en H+ + OH.+ OH. 2. La disolución resultante se valora con HCl 0.--> H2O V2 para H3PO4 + OH.4 ml De dónde deducimos V1 = 4. En la primera valoración: CO3(2-) + H+ -->HCO3mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3 .0 ml de NaOH 0.450 = mg HCl/36. ya que se tendría: V1 + 2 * V2 = 28. Calcular los porcentajes de las dos sales en la muestra. Para ello se pesan 0. se calienta.6 ml hasta el viraje de la fenolftaleína. PQA 2.450 = mg H3PO4/98 De dónde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg Problemas resueltos de Química analítica.4817 g.1863 M. Otra muestra idéntica se disuelve en exceso de HCl.y V2 para H2PO4.38. consumiéndose 14.38.6 ml Para calcular las concentraciones se plantea en la 2ª valoración: mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4 (V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4 16.1176 M.0 ml y V1 + V2 = 16.4 * 0.6 * 0. y se elimina el CO2 por burbujeo sobre 25.8 ml y V2 = 11.5 + mg H3PO4/98 Además V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4 11.+ H2O Esta mezcla se ajusta a los datos del problema. se disuelven en agua y se valora con HCl 0.--> H2PO4.1176 M. consumiéndose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftaleína.

000 g. Na2CO3 y/o NaHCO3 aislados o mezclados.7 = 26. Con fenolftaleína como indicador (pKi = 9.3 * 0.5 ml más de valorante hasta el punto final del indicador.0 ml de ácido.+ H+ -->CO2 + H2O A partir del carbonato sódico se forman: 153/106 = 1.37.4) la disolución se vuelve incolora después de la adición de 32.37.2% Problemas resueltos de Química analítica.1176 = mg Na2CO3/106 mg Na2CO3 = 153 mg % Na2CO3 = 153 * 100/481.4) y se requieren 7.500 M. 2. se disuelve y se valora con HCl 0.1.7 = 31.mmol CO2 = (mmol OH-tot) .8% Las reacciones de transformación a CO2 son: CO3(2-) + 2H+ --> CO2 + H2O HCO3.mg NaHCO3/84 mg NaHCO3 = 126 mg % NaHCO3 = 1216 * 100/481.44 + mg NHCO3/84 Al reaccionar con NaOH: CO2 + 2OH. Luego se añade naranja de metilo (pKi = 3. PQA 2.--> CO3 + H2O (mmol OH-tot) = 2 * mmol CO2 + (mmol OH exceso) Al valorar con HCl se neutraliza el exceso de sosa y el carbonato formado: mmol H+ = mmol OH exceso + mmol CO3(2-) y teniendo en cuenta que mmol CO3(2-) =mmol CO2 mmol H+ = (mmol OH-tot) .12. que se sospecha que contenga NaOH.44 . Una muestra de 1.44 mmol CO2 Y el total de CO2 será: mmol CO2 = 1. ¿Cuál es la composición de la mezcla? .

Para el bicarbonato sólo se requiriría de un indicador.0% Problemas resueltos de Química analítica.25.398 * 100/1.5 * 0. Calcular el pH en los puntos de la curva de valoración que corresponden a la adición de 0. .0.500 = mg Na2CO3/106 mg Na2CO3 = 398 mg % Na2CO3 = 0.0.490 * 100/1. Se valoran 50.125 M con HCl 0. se gastaría el mismo volumen de valorante hasta el viraje con cualquiera de los indicadores.0 * 0. En la primera parte de la valoración: OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3Por tnto: mmol H+ = mmol OH. PQA 2. y 90. 2.+ mmol CO3(2-) V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3 32.000 = 49.8% Sustituyendo: mg mg NaOH = 492 mg % NaOH = 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106 En la segunda prte de la valoración: H+ +HCO3. 50.0 ml de NH3 0.5.--> H2CO3 mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-) V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3 7.000 = 39. 62.25. Para una mezcla de carbonato-bicarbonato se requiriría mayor volumen de ácido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto.0.0 ml. 75. la única posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOH-Na2CO3.100 M.Si la mezcla contuviera sólo sosa o sólo carbonato. 25.

Volumen final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6. formándose una cantidad equivalente de NH4+ en un volumen Vf = 50 + 62.5 ml.2 * 0.0 ml * 0.25/125 = 0.0 * 0. La disolución contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendrá dado por: pH = 9.6.2 Para V = 75.50 mmoles.25 mmol de H+ en un volumen Vf = 75 + 50 = 125.25 .25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3.25/112.01 M y por tanto pH = 2.50 = 3.50 . con pKb = 14-9.75 mmol.75/75)/(2. Por tanto: pH = 9.100 = 2.5.0 .25 mmol de NH4+ y quedando un exceso de 7.0 ml HCl añadidos = 7.9 * 10^-6 M y por tanto pH = 5.25 mmol en un volumen vf = 50 + 50 = 100 ml.6 Para V = 62.0 ml.50/75) = 9.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados NH3 sin valorar: 6.125 M = 6.00/100) = 8.5 ml HCl añadidos = 6. el pH de la disolución viene dado por la hidrólisis básica del amoníaco.2 + log(3.25 mmol de NH3 La reacción de valoración es: NH3 + H+ --> NH4+ Inicialmente.0 ml. para V = 0.2.2 + log(1.1 Para V = 25.056) = 5.125 * 10^-4.50 mmol. Estamos pues en el punto de equivalencia.25/100)/(5.00 = 1.056 M [H+] = raiz(10^9. equivalente al NH4+ formado.2 = 4.25 . en el que el pH viene dado por la disociación ácida del NH4+ a un concentración Ci = 6.5 = 112.8 [OH] = raiz(0.La disolución a valorar contiene 50. El pH viene dado por la concentración de protones en exceso: [H+] = 1.4 Para V = 50 ml HCl añadidos = 5.5 = 0. ml moles HCl añadido = 25. formándose 6.25 = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.8) = 1.

habrá que añadir: V = 2.0/207.50 mmol Na3AsO4 A pH 7.00 mmoles. a) ¿Qué peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2).2. pK3 = 11.20. la disolución se llevará a 250 ml.75 mmol en un volumen Vf = 90 + 50 = 140.25 mmol de AsO4(3-).50 ml Después de añadir este volumen. enrasando con agua. 250 ml de una disolución de pH 11.19.5.20.--> AsO4(3-) + 2H2O por lo que: mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4. según la reacción: H2AsO4.00 . se deduce que la disolución inicial a pH 7.25 mmol de HAsO4(2-).9: 520.5.= 2 * 1. formándose un exceso de H+ de 9. 2.0. contiene una mezcla equimolar de las especies H2AsO4. la disolución contendrá 1.50 mmol Como se dispone de una disolución de NaOH 1M.0. [H+] = -log (2.9 = 2.6. a partir de la anterior.0 mg de arseniato sódico en agua y la disolución se lleva a pH 7. será necesario neutralizar los dos protones del H2AsO4-.0. Problemas resueltos de Química analítica. se deberá añadir a 200 mmol de HCl para obtener un litro de disolución reguladora de pH 10.5.y HsO4(2-). deberá formarse una nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-).0 ml HCl añadidos = 9. Se disuelven 520.25 mmol de H2AsO4. Se calcula primero la cantidad de arsenito sódico en mmoles.25 mmol de HAsO4(2-) y 1. pK2 = 7.19. Para alcanzar el pH final 11.0. 2. Para llegar a formar una disolución que contenga 1.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.25 = 2.75/140) = 1.25 = 2.y 1.7 Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2. con el peso molecular de la sal Na3AsO4.5? .+ 2OH. Calcular qué volumen de sosa 1M será necesario añadir para preparar.0 ml. PQA 2. Teniendo en cuenta las constantes de disociación del ácido arsénico pK1 = 2. Pm = 207.Para V = 90. para lo que será necesario añadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies neutralizadas.

9 Por lo que a pH = 10. Para amortiguarla +/.7 = log [En]/[HEn+] 10^7 = [En]/[HEn+] [En] 5. Si se sigue añadiendo En a la disolución.0.0. Ya que el peso molecular es 60. formándose 200 mmol de HEn+.0.6 = 9.83 .b) ¿Cuantos moles de ácido o de base admiten 100 ml de esta disolución para que su pH varíe como máximo +/. cumpliéndose: pH = 10. ya que el volumen de la disolución final es el mismo. se obtendrá la mezcla deseada.9 + log [En]/[HEn+] 0.0 * [HEn+] La concentración total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M Resolviendo el sistema obtenemos: [HEn+] = 0.5 se tendrá el regulador HEn+/En.0 * [HEn+] Al añadir En a 200 mol de HCl se producirá la reacción: H+ + En --> HEn+ Primero se neutralizarán los 200 mmol de HCl. la masa de En es de 60.6 = [En]/[HEn+] [En]] = 4.1 unidades? a) Las constantes de disociación ácida del sistema de la etilendiamina (a partir de ahora En) son: H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.0 g.6 = log [En]/[HEn+] 10^0.6. b) Al añadir mínimas cantidades de una base se producirá un ligero aumento del pH.9 + log [En]/[HEn+] de donde: 0. la disolución final deberá mantenerse en pH = 10. cumpliéndose: 10. diluyendo posteriormente a un litro de disolución. La relación de concentraciones calculada anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse como moles.17 M [En] = 0. Entonces se cumplirá: mmol En = 4 * mmol HEn+ mmol En = 4 * 200 = 800 mmol En tot = 200 + 800 = 1000 Será preciso añadir pues 1 mol de En.1 unidades de pH.1 y HEn+ < --> En + H+ pK2 = 9.5 = 9.

76 M Respecto a la disolución inicial.1 unidad.04 moles más de especie protonada.5 = log [En]/[HEn+] 10^5 = [En]/[HEn+] [En] = 3. cumpliéndose: pH = 10. ésta contiene 0.4 = 9. Como éstos se han formado a expensas del ácido añadido. por tanto la cantidad de base que admite dicha disolución será de 30 mmol/litro. la cantidad de ácido que admite dicha disolución será de 40 mmol/litro.Respecto de la disolución inicial.2 * [HEn+] Como la concentración total de En es Ctot = [HEn+] + [En] = 1M Resolviendo el sistema. se obtiene: [HEn+] = 0. .24 y [En] = 0. ésta contiene 0. Para que sea como máximo de -0.9 + log [En]/[HEn+] 0. la disolución deberá llegar a pH = 10.0 mmol /100 ml. es decir 3. Al añadir una mínima cantidad de ácido esta disolución se producirá una ligera disminución del pH.0 mmol /100 ml. es decir 4.03 moles más de especie disociada y formados a expensas de la base añadida.4.