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CUESTIONES TERMODIMMICA

1. Explicar cmo variar con la temperatura la espontaneidad de una reaccin en la que AH < 0 y AS < 0, suponiendo que ambas magnitudes constantes con la temperatura. 2. Se suele decir que la ley de Hess es una consecuencia directa del primer principio de la Termodinmica en su aplicacin a una reaccin qumica. Justificar esta afirmacin. 3. La Entalpa de formacin del agua a 298 K es 286 kJ/mol. Sin embargo, cuando se mezclan a 298 K el hidrgeno y el oxgeno, no se observa reaccin apreciable. Comente estos hechos. 4. Utilizando diagramas Energa / coordenada de reaccin, represente los perfiles de una reaccin endotrmica y de otra exotrmica, partiendo de reactivos (R) para dar productos (P) y establezca, al mismo tiempo, el signo de la variacin de entalpa (H) para ambas reacciones. b- En uno de los diagramas, represente el perfil de la reaccin al aadir un catalizador al medio de reaccin y comente qu efecto tiene sobre: b.l.- la entalpa de reaccin, y b.2.-la constante cintica de la reaccin directa. a5. Dadas tres reacciones espontneas cualquiera. Razone: a) Cual es el signo de G para cada una. b) Qu datos seran precisos conocer para saber si al producirse las reacciones, aumenta el grado de desorden y cul de ellas transcurrira a mayor velocidad. 6. De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presin. H (kJ) S (kJ/K) H 2 (g) + I 2 (g) HI (g) +2594 +3463102 2NO2 (g) N2O4 (g) 5816 7377102 S (s) + H2 (g) H2S (g) 1673 +1819102 Razonar: a) Las que son espontneas a todas temperaturas. b) Las que son espontneas a bajas temperaturas y no espontneas a altas temperaturas. c) Las que son espontneas a altas temperaturas y no espontneas a bajas temperaturas. 7. Teniendo en cuenta la grfica adjunta que deber copiar en su hoja de contestaciones:

a) b) c) d)

Indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica. Represente el valor de H de reaccin. Represente la curva de reaccin al aadir un catalizador positivo. Qu efectos produce el hecho de aadir un catalizador positivo?

8. Consultando una tabla de datos termodinmico a 298 K, encontramos los siguientes valores: AHf (kJmol1) AGf (kJmol1) NO (g) 90,25 86,57 NO2 33,18 51,30 Justifique si para dicha temperatura las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: a) La formacin de NO a partir de nitrgeno y oxgeno, en condiciones estndar, es un proceso endotrmico. (05 pto.) b) El NO es una sustancia ms estable que el NO2. (05 pto.) c) La oxidacin con oxigeno en condiciones estndar, de NO a NO2 es exotrmica. (05 pto.) d) La oxidacin con oxgeno en condiciones estndar, de NO a NO2 es espontnea. (05 pto.) 9. Teniendo en cuenta la grfica que representa los valores de H y TS para la reaccin A B, razone si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas: a) a 500 K la reaccin es espontnea b) el compuesto A es ms estable que el B a temperaturas inferiores a 400 K c) a 400 K el sistema se encuentra en equilibrio d) la reaccin de transformacin de A en B es exotrmica a 600 K.

Puntuacin mxima por apartado: 0,5 a) b) c) d) e) f) 10. Razonar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: En una reaccin isotrmica, H = 0. Un sistema no puede absorber calor sin que aumente su energa interna. La entropa de un sistema no puede disminuir nunca. Toda reaccin qumica exotrmica es espontnea. Los principios de la termodinmica no serian vlidos si no existiesen tomos y molculas. Si para un sistema aislado Sp > Sq, siempre suceder que el instante p es posterior al q

11. Indicar el signo de la variacin de entropa de las siguientes reacciones qumicas a) CaCO3(s) CaO(S) + CO2(g) b) HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s) c) C(s) + O2(g) CO2(g)

PROBLEMAS TERMOQUIMICA
1. El calor de formacin del butano a partir de sus elementos es 28,81 Kcal/mol, y los calores de formacin del CO2 y del H2O son 94,04 kcal/mol y 57,80 Kcal/mol respectivamente. Se pide: a) Reaccin completa de combustin de dicho hidrocarburo b) Caloras que una bombona de 4 Kg es capaz de suministrar c) Volumen de O2 gaseoso en C.N. necesario para la total combustin de todo el butano contenido en la bombona. 2. Calcular la cantidad de calor necesario para obtener 1 Kg de carburo de calcio (CaC2) de acuerdo con la siguiente reaccin CaO + C(grafito) CaC2 + CO y escrbase la reaccin completndola con el calor que le corresponda DATOS: Calores de formacin de CaC2= 62,7 kJ/mol; CO = 111 KJ/mol; CaO = 635 KJ/mol 3. Sabiendo que la Entalpa de formacin del dixido de carbono gaseoso es 3935 kJ/mol y para el agua lquida 37985 cal/gr. y que el calor desarrollado en la combustin del acetileno a 25C es de 12996 kJ/mol. Determinar la Entalpa de formacin del gas acetileno 4. Sabiendo que a 25C la Entalpa de formacin de oxido de hierro (III) es 822 kJ/mol, y la del xido de aluminio 1669 kJ/mol. Calcular la Entalpa correspondiente a la reduccin del oxido de hierro (III) por aluminio a 25C 5. Sabiendo que la Entalpa correspondiente a la reaccin H3O+ + OH 2H2O es 55,8 kJ y el calor liberado en la neutralizacin de HCN con NaOH es de 10,45 kJ/mol. Calcular la variacin de Entalpa correspondiente a la ionizacin de un mol de HCN en agua. 6. Dados las entalpas de formacin de las siguientes sustancias:

Sustancia

Hf (kJ/mol)

NO2 (g) 33,2 NH3 (g) 46,0 H2O (g) 241,8 de la siguiente reaccin NH3 (g)+ O2(g) NO2 (g)+ H2O (g). diremos: a) Transcurre con aumento de Entalpa, b) Transcurre con disminucin de Entalpa y por tanto es espontnea, c) Transcurre con aumento de Entalpa pero no podemos saber si es espontnea porque no hay datos para las entropas. 7. Calcular la Entalpa de formacin estndar del etanol sabiendo que su Entalpa de combustin es 327 kcal/mol. Realizar un esquema entlpico. Datos: Compuesto CO2(g) H2O(l) 394.4 237.2 Hf (kJ/mol) 8. El calor de disolucin en agua del amoniaco es 8,4 Kcal/mol, el de disolucin del HCl es de 17,3 Kcal/mol, y el de reaccin de las dos disoluciones es 12,1 Kcal/mol. Calcular el calor de formacin del cloruro amnico slido a partir de cloruro de hidrogeno y amoniaco, si el calor de disolucin es de 4,0 Kcal/mol.

9. El n-octano tiene una Entalpa normal de formacin de 60,3 Kcal/mol usando las tablas, determina la Entalpa de combustin y la variacin de energa interna de dicho hidrocarburo. Calcular Q al quemar 240 g. de C8H18. Datos: Compuesto CO2(g) H2O(l) 394.4 285.8 Hf (kJ/mol) a) b) c) 10. Calcular la energa de formacin del xido de zinc con los siguientes datos H 2 SO 4 (aq ) + Zn(s ) ZnSO 4 (aq ) + H 2 (g ) H = 80,1 kcal

2H 2 (g ) + O 2 (g ) 2H 2 O(l ) H = 136,6 kcal H 2 SO 4 (aq ) + ZnO(s ) ZnSO 4 (aq ) + H 2 O(l ) H = 50,52 kcal

Solucin: Hf (ZnO) = 979 Kcal/mol


a) b)

11. Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas: I 2 (g ) + H 2 (g ) 2HI(g ) + 0'8 kcal


I 2 (s ) + H 2 (g ) + 12 kcal 2HI(g )

c) I 2 (g ) + H 2 (g ) 2HI(aq ) + 26'8 kcal Calcular: Le calor latente molar de sublimacin del Iodo. i) El calor de disolucin molar del yoduro de hidrgeno ii) iii) La cantidad de calor necesario para disociar en sus componentes el yoduro de hidrgeno gaseoso contenido, a 25C, en un matraz de 750 cm a la presin de 800 mm de Hg. Solucin: a) H = 128 Kcal/mol; b) H = 13 kcal/mol; c) 129 cal

12. Teniendo en cuenta los siguientes datos (c.n.): calor normal de formacin del metano 74,9 kJ/mol. Calor de sublimacin del grafito 718,4 kJ/mol y Energa de disociacin de la molcula de hidrogeno 436,0 kJ/mol. Calcular la energa media del enlace CH del metano. Solucin: HE(CH) = 416,3 kJ/mol 13. A partir de las energas media de enlace, calcular el valor aproximado de la entalpa estndar de combustin del etanol. Compararla con el valor real que aparece en los datos y dar una explicacin sobre la diferencia. DATOS (kJ/mol): HE(CC)=347; HE(CH)=415; HE(CO)=352; HE(C=O)=730; HE(OH)=460; HC(C2H5OH)=1366,9 Solucin: HC(C2H5OH) = 964 kJ/mol 14. A partir de las energas media de enlace, calcular el valor aproximado de la entalpa estndar de hidrogenacin del acetileno a eteno. DATOS(kJ/mol): HE(HH)=436; HE(CH)=415; HE(CC)=347; HE(C=C)=611; HE(CC)=830 Solucin: H = 305kJ 15. Para el proceso de fusin del hielo a 0C la variacin de Entalpa es de 6,008 kJ/mol. La variacin de entropa es de 22 J/molK. Hallar a. La variacin de energa libre a 1,0C. Es espontnea la fusin del hielo a 1,0C? b. La variacin de energa libre a 1,0C. Es espontnea la fusin del hielo a 1,0C? Solucin: a) 20 J/mol (espontnea); b) 24 J/mol (no espontnea)

16. Para la descomposicin del oxido de plata en c.n. segn la reaccin oxido de plata para dar plata mas oxigeno, presenta una variacin de Entalpa de 30,6 kJ/mol; La variacin de entropa es de 60,2 J/molK. Hallar: a) El valor de la variacin de energa libre de la reaccin en c.n. b) La temperatura a la cual se anula la variacin de energa libre (a la presin de 1 atmsfera), suponiendo que tanto la variacin de Entalpa como la de entropa no varia con la temperatura. Solucin: a) 14,2 kJ/mol; b) 508,3 K 17. Calcular la variacin de energa libre normal para la reaccin de disociacin del tetraxido de dinitrgeno en dixido de nitrgeno. Datos.- Hf ( N2O4)= 9,16 kJ/mol (NO2)= 33,2 kJ/mol. Variacin de la entropa normal de formacin (N2O4) = 0,304 kJ/mol K. (NO2) = 0,240 kJ/mol k. Solucin: G = 9,19 kJ/mol; Teq = 325,2 K
a) b)

18. Para obtener cloruro de etilo podemos emplear dos mtodos distintos: C2H6 + Cl2(g)C2H5Cl(g) + H Cl(g)
C2H4(g) + HCl (g)C2H5 Cl(g) Para la primera reaccin S= 2,09 J/molK, para la segunda reaccin S = 128,6 J/molk Por otra parte Hf (C2H5Cl)= 104,9 kJ/mol Hf (H Cl)= 92,3 kJ/mol Hf (C2H6)= 84,7 kJ/mol

Hf (C2H4)= +52,3 kJ/mol Cul de los dos mtodos es preferible? Solucin: El primero

19. Sabiendo que para la reaccin: N2O(g) N2(g) + O2(g) H = 105 Kcal. y S = 18 cal/K, predecir si dicha reaccin ser no espontnea a 27C. Solucin: No ser espontnea 20. Con los siguientes datos: Sustancia H2S(g) SO2(g) H2O(l) Hf (kcal/mol) 53 709 683 S (cal/molK) 4915 5924 1675 Determinar los valores de H, S y G para la reaccin: 2H2S(g) + SO2(g) 2H2O(l) + 3S(s) Solucin: H=551 Kcal.; S = 1012 cal/K; G = 2439 kcal. S(s) 0 7

21. Sabiendo que para el proceso: NO2 (g) N2 (g) + O2 (g) H = +105 Kcal; S = +18103 kcal/molK a) Dibujar el correspondiente diagrama entlpico. b) Se trata de una reaccin endo exotrmica? c) Calcular la variacin de la energa de Gibbs y la tendencia al cambio espontneo a 27C. Solucin: b) Endotrmica; c) G = +51 kcal/mol, no espontneo. 22. Para la reaccin de formacin de agua: H 2 (g ) +
mol Calcular: a) Si el proceso es espontneo a 25 C. H = 58 kcal

1 O 2 (g ) H 2 O(g ) 2 y S = 10,7 cal K . mol

b) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio. c) Cul seran las condiciones ms favorables para obtener vapor de agua? Solucin. a) Espontnea; b) T = 5420 K; c) T bajas, P altas