ANÁLISE INSTRUMENTAL

MÉTODOS ELETROANALÍTICOS

Introdução aos Métodos Eletroanalíticos

Potenciometria e Condutimetria
Prof. Bruno Cortez – 2º semestre 2008

CONJUNTOS DE MÉTODOS ANALÍTICOS QUANTITATIVOS BASEADOS NAS PROPRIEDADES ELÉTRICAS DE UMA SOLUÇÃO DO ANALITO QUANDO ELE ESTÁ TOMANDO PARTE DE UMA CÉLULA ELETROQUÍMICA

Introdução aos Métodos Eletroanalíticos

Introdução aos Métodos Eletroanalíticos

LIMITES DE DETECÇÃO BAIXOS INFORMAÇÕES QUE CARACTERIZAM E DESCREVEM ELETROQUIMICAMENTE DETERMINADOS SISTEMAS

Velocidade de transferência de massa Velocidades e constantes de equilíbrio de reações químicas

Introdução aos Métodos Eletroanalíticos

Introdução aos Métodos Eletroanalíticos
Fornecem informações sobre atividades, em vez de concentração das espécies químicas VANTAGEM OU DESVANTAGEM?

Medidas eletroquímicas são freqüentemente específicas para um estado de oxidação particular de um elemento
Ce(III) e Ce(IV) [Ce] método eletroanalítico outras técnicas analíticas

◊ESPECIAÇÃO QUÍMICA◊ Instrumentação relativamente barata
pHmetro Digimed Modelo DM-22 R$ 3.000,00 Espectrofotômetro UV/VIS Femto Modelo 700 plus R$ 21.000,00

Estudo fisiológico (atividades dos íons cálcio e potássio)

1

) Eletrodo de Prata [Cu2+] = 1. Um agente oxidante é um receptor de elétrons. as reações que ocorrem nos eletrodos tendem a prosseguir espontaneamente e produzem um fluxo de elétrons do ânodo para o cátodo através de um condutor externo. CADA UM DELES IMERSO EM UMA SOLUÇ SOLUÇÃO ELETROLÍ ELETROLÍTICA ee- Eletrodo de Cobre Ponte Salina (KCl sat.(oxidação de Fe+2) Ce+4 + Fe+2 ↔ Ce+3 + Fe+3 Ag+ Ago Ag+ Cu2+ REAÇ REAÇÕES DE ÓXIDOXIDO-REDUÇ REDUÇÃO EM CÉ CÉLULAS ELETROQUÍ ELETROQUÍMICAS Agente oxidante e agente redutor fisicamente separados um do outro! Introdução aos Métodos Eletroanalíticos Introdução aos Métodos Eletroanalíticos UMA CÉ CÉLULA ELETROQUÍ ELETROQUÍMICA CONSISTE EM DOIS CONDUTORES CHAMADOS ELETRODOS. as duas extremidades da ponte contém discos de vidro sinterizado ou outros materiais porosos para prevenir a sifonação de líquido de um compartimento da célula para o outro Ânodo (oxidação) Cátodo (redução) Introdução aos Métodos Eletroanalíticos Introdução aos Métodos Eletroanalíticos TIPOS DE CÉLULAS ELETROQUÍMICAS GALVÂNICA CÉLULA ELETROQUÍMICA – Movimento de cargas e - ARMAZENAM ENERGIA ELÉTRICA ee- Nessas células. As células galvânicas operam espontaneamente e a reação líquida que ocorre durante a descarga é chamada reação espontânea da célula. Ce+4 + e. e- e- Oxidação e Cu2+ e - Redução NO3 - SO2 4 Ag+ 2+ e Cu SO2 4 e Cu2+ - NO3 NO3 CuSO4 Interface Eletrodo/solução ClK+ ClK+ AgNO3 Ag+ ee e e - Interface Eletrodo/solução 2 .Introdução aos Métodos Eletroanalíticos Introdução aos Métodos Eletroanalíticos Cuo Cuo A CARACTERIAÇÃO DAS REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Um agente redutor é um doador de elétrons.00 mol/L Cu(s) Cu2+ + 2eAg+ + e- [Ag+] = 1.00 mol/L Ag(s) As pontes salinas são amplamente utilizadas em eletroquímica para prevenir a mistura dos constituintes das duas soluções eletrolíticas que formam células eletroquímicas Normalmente.↔ Ce+3 (redução do Ce+4) Fe+2 ↔ Fe+3 + e.

+ 2e3I Cu2+ + 2eCu(s) 2H+ + 2eH2(g) Cd2+ + 2eCd(s) Zn2+ + 2eZn(s) E0 a 25°C (V) + 1. ln nF [A]a [B ]b .3144 J. temos: Em que: E0 = o potencial padrão do eletrodo.. + ne. que é característico para uma semireação R = a constante do gás ideal. Introdução aos Métodos Eletroanalíticos O potencial de eletrodo para este processo é dado por: Introdução aos Métodos Eletroanalíticos E = E0 − RT [C ] [D ] ....403 -0. a inversão da corrente reverte a reação da célula. por exemplo. da maneira como ele está escrita. 8. existe maior tendência para o processo Ag+ + e.mol-1 T = temperatura. log n [A]a [B ]b .485 C (coulombs) por mol de elétrons ln = logaritmo natural = 2. a inversão da corrente provoca a ocorrência de uma semireação diferente em um ou ambos os eletrodos.087 +1.0592 [C ] [D ] . E0. K n = número de mols de elétrons que aparecem na semi-reação para o processo de eletrodo.771 +0.. Em que as letras maiúsculas representam as fórmulas das espécies participantes (átomos.065 +0. SEM O CONSUMO APRECIÁ APRECIÁVEL DE CORRENTE Reação Cl2 (g) + 2e2ClO2 (g) + 4H+ + 4e2H2O Br2 (aq) + 2e2Br Br2 (l) + 2e2Br Ag+ + eAg(s) Fe3+ + eFe2+ I3.799 +0..536 +0. c d Se A for um soluto → concentrações molares Se A for um gás → pressão parcial de A Se A for um liquido. e.K-1.Introdução aos Métodos Eletroanalíticos Introdução aos Métodos Eletroanalíticos TIPOS DE CÉLULAS ELETROQUÍMICAS EQUAÇ EQUAÇÃO DE NERNST ELETROLÍTICAS REQUER UMA FONTE EXTERNA DE ENERGIA PARA A SUA OPERAÇÃO Efeito da concentraç concentração sobre os potenciais de eletrodo Agora examinaremos a relação quantitativa entre a concentração e o potencial de eletrodo.229 -1. Considere a semi-reação: Reversíveis ou Irreversíveis Em uma CÉLULA REVERSÍVEL. c d Substituindo as constantes pelos valores numé numéricos. convertendo para o logaritmo na base 10 e especificando a temperatura de 25° 25°C.representa os elétrons e as letras minúsculas em itálico indicam o número de mols de cada espécie que aparece na semi-reação...303 log E = E0 − 0.763 3 .. da maneira como escrito F = o faraday = 96. 0 OS MÉTODOS POTENCIOMÉ POTENCIOMÉTRICOS DE ANÁ ANÁLISES BASEIAMBASEIAM-SE NA MEDIDA DO POTENCIAL DE CÉ CÉLULAS ELETROQUÍ ELETROQUÍMICAS. moléculas ou íons).. sólido puro ou solvente puro → sua atividade será unitária Introdução aos Métodos Eletroanalíticos POTENCIOMETRIA POTENCIAL PADRÃO DO ELETRODO O potencial padrão do eletrodo para uma semisemi-reaç reação.↔ cC + dD + .000 -0. é definido como o potencial de eletrodo quando todos os reagentes e produtos de uma semisemi-reaç reação têm atividades Potenciais Padrão de Eletrodos (E ) unitá unitárias. aA + bB + . POTENCIAL DE ELETRODO É uma medida da extensão na qual as concentrações das espécies presentes em uma meia-célula diferem de seus valores no equilíbrio.↔ Ag(s) ocorrer em uma solução concentrada de prata(I) do que em uma solução diluída desse íon..359 +1..337 0. Em uma CÉLULA IRREVERSÍVEL. Dessa forma.

Efluentes industriais e municipais são continuamente monitorados para determinar o pH e a concentração de poluentes. é desejá desejável que um dos eletrodos tenha potencial conhecido. 4 . Estudos fundamentais para se determinar constantes de equilíbrio termodinâmicas. O número de medidas potenciométrica s feitas diariamente é surpreendente! APLICAÇÕES Os analistas realizam mais medidas potenciométricas do que. que permanece constante sob temperatura constante. do analito | eletrodo ind. Kb e Kps. Eref Ej Ecélula = Eind – Eref + Ej Eind Um eletrodo de referência é uma meia-célula que tem um potencial de eletrodo conhecido. | ponte salina | sol. Os oceanógrafos determinam dióxido de carbono e outras propriedades relacionadas em água do mar. de um potencial elétrico denominado potencial de junção (Ej) que se desenvolve na interface de duas soluções de concentrações iônicas diferentes ligadas por ponte eletrolítica (ponte salina) KCl POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA TIPOS DE ELETRODOS Eletrodo de referência ideal: ELETRODOS DE REFERÊNCIA Em aplicaç aplicações eletroanalí eletroanalíticas. talvez. O número de medidas potenciométricas feitas diariamente é surpreendente! Laboratórios clínicos determinam gases sangüíneos como importantes indicadores no diagnóstico de doenças. mas também. tais como Ka. ticas. constante e completamente insensí insensível à composiç composição da soluç solução em estudo Reversível e obedece à Equação de Nernst Exibe potencial constante com o tempo Retorna ao seu potencial original após submetido à pequenas correntes Exibe baixa histerese com variações de temperatura ELETRODO PADRÃO DE HIDROGÊNIO (EPH) ELETRODO DE REFERÊNCIA DE PRATA/CLORETO DE PRATA ELETRODO DE REFERÊNCIA DE CALOMELANO A histerese é a tendência de um material ou sistema conservar suas propriedades na ausência de um estímulo que as gerou. PRINCÍ PRINCÍPIOS GERAIS Eletrodo de ref. qualquer outro tipo de medida química instrumental. talvez.POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA APLICAÇÕES Os analistas realizam mais medidas potenciométrica s do que. independente da solução do analito Um eletrodo indicador tem um potencial que varia de uma forma conhecida com alterações na concentração do analito POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA A força eletromotriz da célula galvânica não depende exclusivamente da diferença de potencial entre os eletrodos. qualquer outro tipo de medida química instrumental.

L-1 Saturado (4.246 0.3359 0.3356 0.208 0.3351 0.00076. 0591 / 2 ) log[ Cl − ] 2 = E 0 − 0 .242 – 0.280 – 0.254 0.334 – 0. ao contrário do ECS Quando [Cl-] = 1molL-1 o potencial do eletrodo é de +0. log[ Cl − ] O potencial deste eletrodo dependerá da concentração de KCl: KCl 0.194 0.2376 Concentração de KCL empregadas: 0.189 5 .3362 0.2479 0.197 0. KCl (x mol.205 0.). obrigatoriamente.5molL-1 Saturado 0. V Calomelano Calomelano Calomelano 0. V Ag/AgCl Ag/AgCl Saturado 3.25) KCl 1N E = 0.199 0. Cº 12 15 20 25 30 35 Potencial vs.0 mol.2444 0.L-1 1.EPH.L-1)⏐⏐ AgCl(s) + eAg(s) + ClPodem ser utilizados em T > 70oC.209 0.(θ .201 0. KCl (x mol.00007.2411 0.334 0.1 mol.0024. Não é prático para trabalhos de rotina ⇒ requer H2 purificado torna-se facilmente inativo pela ação de traços de arsênio (III) e sulfeto de hidrogênio ELETRODO NORMAL DE HIDROGÊNIO (ENH PI EPH) GÁS HIDROGÊNI O 1 ATM HCl 1 mol.212 0.L-1 POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA Eletrodo de Calomelano (ESC ou SCE) Eletrodo formado por mercúrio em contato com solução saturada de Hg2Cl2 (calomelano) e que contém uma quantidade conhecida de KCl.204 0.25) KCl saturada E = 0.2528 0.25) Potenciais de Ag/AgCl em Função da Composição e Temperatura Temperatura.(θ .197V E = E 0 − ( RT / nF ) ln [ Hg 0 ]2 [Cl − ]2 [ HgCl 2 ] Por construção: [Hg2Cl2] = [Hg0]2 E = E 0 − ( 0 . o potencial de qualquer eletrodo. Hg⏐Hg2Cl2(sat).5molL-1 0.248 0.250 0.3362 0.L-1) ⇒ depende da temperatura POTENCIOMETRIA Aplicando a equação de Nernst à equação de equilíbrio do eletrodo: POTENCIOMETRIA Eletrodo de prata imerso em uma solução de KCl saturada com AgCl Ag⏐AgCl(sat.(θ .2Hg(l) + 2ClPotencial depende de x do cloreto Potenciais de calomelano em Função da Composição e Temperatura Temperatura. deve ser referido a um eletrodo-padrão A lâmina de platina é recoberta com uma camada (por deposição eletrolítica) finamente dividida chamada de negro de platina.1molL-1 3.252 0.222V E quando é saturado com KCl o potencial é de +0.EPH.0591 . Cº 12 15 20 25 30 35 Potencial vs.6 mol.POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA Devido à impossibilidade da medida do valor absoluto de uma semi-célula constituída por apenas um eletrodo individual.1N E = 0.2511 0.L-1)⏐⏐ Hg2Cl2(s) + 2e.

Seletivo a espé espécie iônica (estrutura e constituiç constituição) Alto grau de reprodutibilidade. Resposta rá rápida à variaç variação de concentraç concentração da espé espécie em determinaç determinação 1º TIPO 2º TIPO 3º TIPO ELETRODOS INDICADORES METÁLICOS REDOX ELETRODOS INDICADORES DE MEMBRANA POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA TITULAÇ TITULAÇÃO POTENCIOMÉ POTENCIOMÉTRICA Utilização da medida do potencial de um eletrodo indicador para determinar o ponto de equivalência de uma titulação Método muito mais exato e preciso que a utilização de indicadores visuais 6 .POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA ELETRODOS INDICADORES OU ÍON SELETIVOS ELETRODOS INDICADORES METÁLICOS Eletrodo indicador depende da atividade de uma espé espécie iônica Grande sensibilidade à espé espécie a ser determinada.

acético (vinagre comercial) ou fosfórico 7 .POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA DETERMINAÇ DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL Grá Gráfico direto do potencial em funç função do volume de titulante POTENCIOMETRIA DIRETA MÉTODO ADIÇ ADIÇÃO PADRÃO POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA DETERMINAÇ DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL Calcular a variaç variação do potencial por unidade de titulante ΔE/ΔV POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA DETERMINAÇ DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL TITULAÇ TITULAÇÕES DE NEUTRALIZAÇ NEUTRALIZAÇÃO Segunda derivada Usa-se quando a amostra é corada ou turva O ponto de equivalência se dá no volume exato em que as quantidades equivalente de um ácido e de uma base reagem Acompanha a variação da espécie iônica envolvida na reação Eobs = Eind -Eref e Eobs (+) quando Eind >Eref e (-) quando Eind < Eref Titulação de solução ácidas ou básicas: -solução padrão: NaOH -Ácidos clorídrico.

– 59.2mV x Log [analito]A EA+P = const. SO42-. Ca2+.2mV ( X + CP × VA ) POTENCIOMETRIA CONDUTIMETRIA Transporte de carga em materiais Um material apresenta condutividade elé elétrica quando possuir partí partículas carregadas que podem se mover livremente atravé através do material SOLUÇÕES CONDUTORAS Íons carregados negativamente e positivamente Na+.POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA MÉTODO DA ADIÇ ADIÇÃO PADRÃO MedeMede-se uma sé série de soluç soluções padrão. CH3COO• Condutores – elétrons SÓLIDOS • Semicondutores – elétrons e lacunas • Isolantes – não há transporte (significativo) 8 .2mV x Log [analito]A+P Equação: E A − E A+ P ( X × V A+ P ) = − Log 59. para a construç construção de uma curva de calibraç calibração A equação linear do método Y = bo + b1 x X Fica: E(V ou mV) = bo + b1 x Log [analito] Onde o coeficiente de correlação de Pearson (r) será negativo POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA EA = const. NH4+ Cl-. – 59.

cm) d = distância entre as placas (cm) A = área da seção reta dos eletrodos (cm2) O inverso da resistência específica. d/A L = A/ρ . de L = 1/R L = Condutância CONDUTÂNCIA CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA A condutância específica de soluções diluídas de eletrólitos tipicamente fortes é função da concentração e depende da temperatura.cm-1). L = K . A/d A condutância específica representa a condutância do centímetro cúbico de solução eletrolítica contida entre os dois eletrodos afastados entre si de 1 cm e área de 1 cm2. expressa em Siemens (S. A medida da condutividade de uma solução aquosa é dada como condutividade equivalente. L = K. é substituí substituído por outro de condutividade diferente CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA RESISTÊNCIA E CONDUTÂNCIA EM SOLUÇÕES ELETROLÍTICAS Combinando-se as expressões da resistência R e da condutância L. e a condutância específica é chamada simplesmente. Em soluções eletrolíticas concentradas. Quando a concentração tende a zero. Λ tende a uma constante denominada condutividade molar limite Λ0 Compostos orgânicos NÂO são bons condutores Compostos inorgânicos são geralmente bons condutores 9 . d R = resistência (ohm) ρ = constante de proporcionalidade (ohm.CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA ANÁ ANÁLISE BASEADA NA CONDUTÂNCIA ELETROLÍ ELETROLÍTICA DE SOLUÇ SOLUÇÕES DIRETA: determinaç determinação da concentraç concentração de uma soluç solução eletrolí eletrolítica atravé através de uma única medida da condutância. Neste caso. titulativas. Λ. O conjunto é denominado CONDUTIMETRIA Se fundamenta na medida da condutância do eletró eletrólito de interesse. que é a condutividade por unidade de concentração. 1/ρ. pela titulaç titulação. que é limitada face ao cará caráter nãonão-seletivo dessa propriedade MEDIDAS RELATIVAS: TITULAÇ TITULAÇÃO CONDUTOMÉ CONDUTOMÉTRICA O termo CONDUTOMÉ CONDUTOMÉTRICO é adotado para procedimentos de titulaç titulação. e o CONDUTIMÉ CONDUTIMÉTRICO para medidas não titulativas. tem-se: R = ρ . a condutância diminui devido ao aumento das atrações inter-iônicas. é denominado condutância específica K. enquanto um de seus íons.

. tricas.09319 0. Na+.06541 0.. HCO3-.001413 CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA TIPOS DE CÉ CÉLULAS DE CONDUTIVIDADE CLASSIFICAÇ CLASSIFICAÇÃO DA CONDUTIMETRIA (a) de fluxo (b) de imersão Mediç Medição direta da condutividade da soluç solução. PARALELAS E NA POSIÇÃO VERTICAL ◊Diminui o efeito da polarização e impede adsorção de gases ◊Evita disposições superficiais e eventuais danos no recobrimento θ=K/L CLORETO DE POTÁ POTÁSSIO. adiç adições de volume sucessivas e conhecidos de titulante provoca variaç variação linear de condutância da soluç solução que pela sua descontinuidade.00933 0.) 10 ..1 0. nas proximidades do ponto de equivalência. SO4. CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA TITULAÇ TITULAÇÃO CONDUTOMÉ CONDUTOMÉTRICA TIPOS DE CURVAS Na titulaç titulação condutomé condutométrica.09822 0.10207 0. indicará indicará quando a substituiç substituição for completa Em titulaç titulações condutomé condutométricas.001225 20 °C 0. etc. KCl KCl (N) 1 0. K+. CÉLULAS COM θ ≥ 1 cm-1 são empregadas para soluç soluções com condutância elevada CÉLULAS COM θ ≤ 1 cm-1 para as que apresentam baixa condutância PLACAS RECOBERTAS COM NEGRO DE PLATINA. a condutividade é resultante principalmente da presença de íons Ca+2. devido à variaç variação na condutividade depender das caracterí características de cada tipo de íon (concentraç (concentração.001278 25 °C 0.e Cl-.CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA CÉLULAS PARA MEDIDAS DE CONDUTÂNCIA d/A = constante de cé célula (θ) TEMPERATURA O valor da condutância aumenta de 1 a 2% para cada grau de temperatura Na prá prática.001 0 °C 0..01167 0.01288 0.00715 0. as curvas podem apresentar diversas formas.001020 18 °C 0. utilizando um condutiví condutivímetro Alguns exemplos de condutividade Amostra Água destilada Água potável Efluentes industriais K (μS.5-3 50-1500 ~104 Em águas naturais.000776 10 °C 0.11180 0. carga.cm-1) 0. mobilidade. trica. Mg+2.01119 0.

Envolvendo 25.3 Iní Início 426.33 M de Na+ OH- Ao adicionar NaOH.→ AgCl(s) + Na+ + NO3- Titulaç Titulação de precipitaç precipitação (satisfató satisfatório) Titulaç Titulações de óxidoxido-reduç redução e de formaç formação de complexos (aplicaç aplicação limitada) A Titulaç Titulação de ácidos fortes com bases fortes e de bases fortes com ácidos fortes se constitui na condiç condição mais favorá favorável em condutimetria Isto ocorre devido às grandes diferenç diferenças de condutividade dos íons H+ e OH.CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA TIPOS DE TITULAÇ TITULAÇÃO Titulaç Titulação de Neutralizaç Neutralização (vantajoso) TITULAÇ TITULAÇÕES ENVOLVENDO ÁCIDOS FORTES E BASES FORTES H+ + Cl.0 mL de NaOH 1.4 = 63.+ H2O Na+ + Cl. apó após a adiç adição de mais 25 mL de NaOH (V total = 75 mL) mL) teremos: 0.67M = 33.3 * 0.. consome-se H+. o que faz com que a condutividade da solução caia CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA Calculando as condutividades equivalentes nesta situaç situação teremos: Na+ = 50. o íon com a maior condutividade equivalente. CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA Consideremos a titulaç titulação condutomé condutométrica de 25.= 198 * 0.→ Na+ + Cl.33 M de Na+ Cl0.1 * 0.43 TOTAL = 183.33 = 115.2 SIEMENS Apó Após a adiç adição de 50 mL de HCl teremos: CONSIDEREMOS AGORA A TITULAÇ TITULAÇÃO CONDUTOMÉ CONDUTOMÉTRICA INVERSA.18 OHOH.1 Siemens nestes cálculos estaremos utilizando dados obtidos a “diluição infinita”. A soluç solução resultante conté contém 0..= 76. titulada com uma soluç solução de HCl 1.= 76.5 M de Cl A condutividade equivalente pode ser calculada por: H+ = 349. todo HCl foi neutralizado.+ 5 Fe+2 + 8 H+ → Mn+2 + 5 Fe+3 + 4 H2O PARA ILUSTRAR ESTE ASPECTO.00 M.33 = 16.53 ClCl.33M = 25.34 A condutividade equivalente de uma soluç solução 1.8 ClCl.00 M. condição irreal para 1 mol. Apó Após a adiç adição de 25 mL de NaOH.57 ClCl.5 M + de Na e 0.1 SIEMENS TOTAL = 124.3 * 0.= 76. NaOH.L-1 50.00 M Na+ = 50.08 SIEMENS 11 .09 SIEMENS Apó Após a adiç adição de 25 mL de HCl 1.0 mL de HCl 1.3 = 126.1 + 198 = 248.com relaç relação a todos os demais íons MnO4.2 Siemens 2 2 Continuando a titulaç titulação.00 M A condutividade equivalente antes de iniciar a titulaç titulação será será: IMPORTANTE: Por facilidade..1 * 0.8 * 0.+ Ag+ + NO3.+ Na+ + HO.67 = 51.00 M de NaOH pode ser facilmente calculada e corresponde a: 50.12 H+ = 349. a condutividade corresponderá corresponderá a: 63. AS SEGUINTES CONDIÇ CONDIÇÕES SERÃO CONSIDERADAS.33M = 65..1 + 76.0 M com uma soluç solução de NaOH 1.

NaOH. devido ao OH.01 mol/L.4261 e 0.0632 siemens. em uma titulaç titulação envolvendo HCl e NaOH.. a contribuiç contribuição da protonaç protonação da água já já se torna muito significativa É importante lembrar que na faixa menor de concentraç concentração.. o valor seria 0. CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA Na prá prática. ambos 0. siemens.001 mol/L.que está está agora sobrando 12 . a contribuiç contribuição de impurezas da água e principalmente o gá gás carbônico dissolvido podem levar a erros bem significativos E A TITULAÇ TITULAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS COM BASES FORTES??? FORTES??? BASES FRACAS COM ÁCIDOS FORTES??? FORTES??? BASES OU ÁCIDOS MUITO FRACOS. COM ÁCIDOS OU BASES FORTES??? FORTES??? ÁCIDOS OU BASES FRACAS. no terceiro ramo verificaverifica-se um aumento acentuado da condutividade. a condutividade inicial seria igual a 42. iniciainicia-se a neutralizaç neutralização do ácido fraco A curvatura observada no final da primeira etapa e no iní início da segunda.1 mol/L. Abaixo desta concentraç concentração.. devedissociação do deve-se ao H+ proveniente da dissociaç ácido fraco O segundo ramo da curva é ascendente porque estamos formando sal da base fraca Terminada a base fraca. é possí possível titular ácidos fortes até até 1010-5 mol/L..32 Siemens quando atingir a neutralidade Diminuindo para concentraç concentrações de 0. o valor seria 4. Estamos trocando H+ por Na+ Ao terminar o ácido forte (primeiro ramo da curva).632 siemens Diminuindo para concentraç concentrações de 0.61 Siemens e decairá decairá para 6. COM BASES OU ÁCIDOS FORTES??? FORTES??? CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA TITULAÇ TITULAÇÃO DE MISTURAS DE ÁCIDOS FORTES E FRACOS OU DE BASES FORTES E FRACAS Estas misturas devem ser tituladas com ácidos ou bases fortes O perfil tí típico da titulaç titulação é o seguinte: Na primeira etapa temtem-se a reaç reação do ácido forte com a base forte.261 siemens e 0.CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA A variaç variação da CONDUTIVIDADE tornatorna-se menor à medida que a concentraç concentração do ácido e da base diminuem Assim.

.em soluç solução Neste caso. velocidades de processos corrosivos. o primeiro ramo da curva é descendente CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA APLICAÇ APLICAÇÕES Verificar o efeito da concentração total de íons sobre equilíbrios químicos. durante a titulaç titulação. etc..CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA DETERMINAÇÃO DO PONTO ESTEQUIOMÉTRICO Para facilitar a observaç observação dos pontos estequiomé estequiométricos das titulaç titulações. restando em soluç solução íons só sódio e nitrato. ao adicionar nitrato de prata sobre uma soluç solução de cloreto de só sódio. utilizando como titulante uma soluç solução de nitrato de prata A figura apresenta a curva que seria obtida nesta titulaç titulação Na primeira etapa temos um pequeno decré decréscimo da condutividade e a seguir um aumento devido ao fato de todo o cloreto já já ter sido precipitado e haver um excesso de Ag+NO3. estudos fisiológicos em plantas. Nesse sentido. principalmente em titulações ácido-base e de precipitação 13 . (V+v)/V. animais. a medida de condutividade pode ser usada como método de detecção do ponto final de curvas de análise volumétrica. precipitamos AgNO3. Como o nitrato apresenta condutividade especí específica menor que o íon cloreto. as leituras em um grá gráfico de condutância corrigida contra volume do titulante A condutância corrigida é obtida pela multiplicaç multiplicação da condutância pelo fator (V+v)/V. onde V é o volume inicial e v é o volume do titulante adicionado CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA TITULAÇ TITULAÇÕES ENVOLVENDO PRECIPITAÇ PRECIPITAÇÕES Titulaç Titulações que envolvam a formaç formação de sais pouco solú solúveis podem ser monitoradas por condutimetria Um exemplo bem tí típico é a quantificaç quantificação do cloreto. devedeve-se registrar. Estimar o total de sólidos dissolvidos numa amostra Verificar o grau de mineralização de águas destiladas e deionizadas Determinar variações nas concentrações de compostos inorgânicos dissolvidos em águas minerais ou em efluentes domésticos e industriais Determinar a quantidade de reagentes inorgânicos necessários em reações de neutralização ou de precipitação.