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LA LIXIVIACIN A PRESIN

Se hace con dos fines: para acelerar la disolucin de todos los valores que contiene la solucin de lixiviacin y para mejorar el rgimen desolubilizacin de los slidos que, en el mejor de los casos, slo son solubles lenta-mente a la presin atmosfrica. Las autoclaves cerradas que se usan para la lixiviacin a presin permiten tambin temperaturas ms altas que las que es posible tener con los tanques abiertos, y esto acelera tambin la rapidez de disolucin. Los reactivos gaseosos como el oxigeno, son con frecuencia importantes para la disolucin rpida de los componentes metlicos, y la cantidad de estos gases que puede mantenerse en la solucin lixiviante depender de la presin del gas en el autoclave disolvindose una mayor cantidad mientras ms alta sea la presin y, consecuentemente, mayor ser la rapidez de disolucin de los slidos. Los materiales tales como los sulfuros, que son relativamente insolubles en condiciones normales de lixiviacin en tanque abierto, se vuelven solubles si puede mantenerse una presin suficientemente alta para forzar cantidades considerables de oxgeno en la solucin lixiviante. Esto elimina el tratamiento preliminar que se requiere para los sulfuros, en el cual tiene que drseles primero una tostacin oxidante para convertir los sulfuros en sulfatos solubles u xidos antes de lixiviarlos. Los autoclaves para lixiviacin a alta presin se fabrican de metal de alta resistencia mecnica y de acero inoxidable o de titanio para resistir el severo ataque de la solucin lixiviante a temperatura y presin elevadas. Con frecuencia son tambin revestidos de vidrio, plomo o ladrillo para evitar la corrosin del equipo, y por lo general tienen algn tipo de agitador. Con frecuencia tambin se tienen serpentines de enfriamiento o de calentamiento interconstruidos para preverla necesidad de remover o agregar calor ala solucin de lixiviacin dentro del recipiente durante el proceso. Se encuentran autoclaves de tipo vertical u horizontal, siendo ambos tipos de longitud varias veces (cuatro o cinco) mayor que su dimetro. El autoclave de tipo horizontal que se usa en los concentrados de sulfuros est dividido en cuatro compartimientos, con un impulsor accionado mecnicamente en cada uno de ellos para mantener los slidos en suspensin. Tambin va provisto de serpentn de enfriamiento para mantener la reaccin de lixiviacin a la temperatura ptima. La lixiviacin se efecta en varios recipientes de reaccin instalados en serie, y en aproximadamente 90 minutos, entra en solucin el 95% del contenido metlico que llevan los slidos. La solucin cargada se separa del residuo insoluble en espesadores y se dirige a la planta de precipitacin para recuperar los valores que contiene. Lixiviacin de presin Una planta de la lixiviacin de presin (Figura 8) esencialmente se compone de una bomba de alta presin que fuerce continuamente la mezcla del concentrado o del mineral en una autoclave calentada en una temperatura de 150 - 200oC y operando a alta presin. La mezcla que sale de la autoclave se introduce en unos tanques donde ocurre la extensin repentina as lanzando el vapor de baja presin que se utiliza para precalentar la mezcla de la alimentacin y al mismo tiempo disminuir la presin para permitir la filtracin a la presin ambiente. En tal sistema la economa del calor es mxima. UNA AUTOCLAVE TPICA SE DEMUESTRA EN LA FIGURA.

AUTOCLAVE

LIXIVIACIN A PRESION
Para el caso de los minerales sulfurados de cobre, lixiviarlos es un proceso que se espera que sea ms complejo debido a que los enlaces entre los iones de los minerales sulfurados es ms fuerte que los comunes, hacindolos mas resistentes a las temperaturas y presiones, lo que se conoce como la naturaleza refractaria de los minerales de sulfuro. Esto implica que a menudo en las plantas procesadoras de minerales de cobre se usen reactores presurizados, llamados autoclaves. El equipo utilizado para la lixiviacin a presin es parte medular de los procesos de recuperacin de mineral, ya que de ello depende de la eficiencia del proceso. Para la lixiviacin a presin se utilizan autoclaves que pueden ser horizontales o verticales; los cuales soportan altas temperaturas y presiones, estas poseen sistemas de enfriamiento, y en algunos casos agitacin mecnica. Se construyen de diferentes materiales dependiendo de la solucin utilizada.

* Equipos de lixiviacin para pentlandita (tambin llamados equipos para el proceso SherritGordn): Se utilizan 2 autoclaves, ya que la lixiviacin se lleva en dos etapas. Las autoclaves son horizontales y estn divididas en 4 compartimientos, y cada uno con su propio impulsor para as mantener los solidos en suspensin y adems tienen vertederos ajustables. Estn equipadas con serpentines de enfriamiento, para extraer el exceso de calor generado por la reaccin. Las autoclaves estn construidas de acero inoxidable o de titanio, para resistir el fuerte ataque de la solucin de lixiviacin; los serpentines de enfriamiento son de titanio y los impulsores de acero inoxidable.

* Equipos de lixiviacin para carnotita (tambin llamados equipos para el proceso alcalino para uranio): Se lleva a cabo en autoclaves horizontales y cilndricas, con impulsores del tipo propela. Las autoclaves estn conectadas en serie en un banco de 6 a 9 autoclaves; estn aisladas con fibra de vidrio para mantener el calor generado por la reaccin, varios serpentines van insertados en la primera y tercera autoclaves con el propsito de elevar la temperatura. El material de construccin es de acero, lo mismo para sus impulsores, ya que los problemas de corrosin son mnimos.

* Equipos de lixiviacin para bauxita (tambin llamados equipos para el proceso Bayer): Las autoclaves son horizontales del tipo tanque con agitadores. Pueden ser enchaquetadas para vapor o inyectando vapor presurizado. Estn construidas de acero al carbn y sus agitadores de acero inoxidable. Las autoclaves pueden ser del tipo Batch o contino.

LA BORNITA Y SU LIXIVIACIN EN AUTOCLAVE.


La bornita o erubescita es un mineral del grupo de los Sulfuros. Es un sulfuro de hierro y cobre, de color cobre manchado con iridiscencis prpuras, siendo su frmula qumica es Cu5 Fe S4 Se forma en las intrusiones gneas, formndose como mineral primario de cobre en los filones pegmatticos e hidrotermales asociados a cmaras magmticas. Tambin puede aparecer de forma secundaria, en las zonas de oxidacin de los yacimientos asociada a la malaquita. Es extrada por su importancia industrial como mena del cobre y se encuentra en depsitos porfdicos junto con otra mena de cobre ms abundante y comn, la calcopirita. Tanto la calcopirita como la bornita son sustituidas por calcosina y covelina en los depsitos enriquecidos en cobre. Algunos de los grandes yacimientos de este mineral se encuentran en Mxico, Estados Unidos, Per y Chile. Como logramos ver anteriormente, la naturaleza refractaria de los minerales sulfurados hace ms difcil su lixiviacin, esto se ve reflejado al comparar minerales oxidados y sulfurados con respecto a su recuperacin y al tiempo que se demora en recuperar el mineral de cobre. Su disolucin por debajo de 40C con Fe+, se realiza por dos etapas, siendo la primera mucho

ms rpida, termina con la disolucin del 28% del cobre, la segunda es lenta y prcticamente se detiene cuando un 40% del Cu ha sido extrado. Adems se obtiene como subproducto de esta segunda etapa a la calcopirita, la cual para disolverse tambin necesita de dos etapas, pero esta ves ambas son lentas, lo cual solo deja espacio a una lixiviacin en autoclaves para hacer econmica su recuperacin, pero esto se hablara con mayor detalle ms adelante. Si bien la bornita puede tratarse a temperaturas normales, as mismo podemos tratar desde un comienzo este mineral a temperaturas mayores, en donde las dos etapas se presentan con mayor rapidez, la primera hasta con un 40% de extraccin y la lenta hasta la disolucin total del cobre. Estos resultados hacen que la lixiviacin en autoclaves sea una gran oportunidad para la industria para recuperar ms cobre y en menor tiempo. En los ltimos 15 aos las condiciones de extraccin se han perfeccionado y hay mineras que son lderes mundiales en el uso de tecnologa de autoclaves, la que se ha venido utilizando desde entonces, cuyo desempeo ambiental ha sido bien documentado y reconocido. La idea es hacer una minera con impacto mnimo para el medio ambiente y que la tierra pueda ser recuperada despus que cesen las operaciones de extraccin, todo aquello nos lleva a pensar en una minera ms responsable y sustentable en el tiempo, la proteccin y conservacin del entorno es uno de los principales objetivos de trabajo. Por ello, los autoclaves, son considerados aptos para medio de lixiviacin de sulfuros en los cuales no se tiene contaminacin de gases al exterior de este, excepto vapor, y se realiza la refinacin de metales que tiene impurezas y as podremos ver como un proceso tan amigable con el medioambiente puede ser tan efectivo en la separacin, como lo es este mtodo de separacin de pulpas. Autoclaves Cmo funcionan: El material de molienda (roca molida) contiene un alto nivel de sulfuro. Para separar los metales, entre ellos el oro, es necesario cocerlos dentro de las autoclaves que permiten capturar los gases y eliminar los residuos txicos. En estas enormes ollas de presin, el sulfuro se somete a altas temperaturas y baos a presin en oxgeno puro, convirtindolo en xido de metal. El resultado es un proceso ambientalmente amigable para la separacin de la partcula de inters. La lixiviacin por presin es una alternativa hidro-metalrgica bien establecida para oro, nquel, PGE y minerales metales bsicos. Desde 1985, se han desarrollando diagramas de flujo y operando plantas piloto integradas en respaldo de estudios de factibilidad bancables que incluyen lixiviacin por presin. Numerosas plantas operativas han sido construidas. Lixiviacin de los sulfuros en a presin (Autoclave)

La lixiviacin de sulfuros en autoclave se realiza a temperatura y presin elevadas para lograr la oxidacin y solubilizacin del azufre, y su separacin. Por esta tcnica, el producto de autoclave es una solucin cida en la que los metales del mineral son solubles. En tanto un lodo atrapa las especies inertes como arcillas y partculas de metales preciosos. Posteriormente, se efecta la neutralizacin para enseguida efectuar la cianuracin. En el proceso de lixiviacin a presin y temperaturas controladas de especies sulfuradas, donde intervienen el aire u oxgeno y la presencia de carbonato de sodio, normalmente se oxidan los sulfuros para dar cido sulfrico. Adems, durante dichas lixiviaciones se forman hidrxido de hierro y sulfato de sodio, como puede observarse en las siguientes ecuaciones: De acuerdo con la literatura, la generacin de cido sulfrico a partir de la pirita parece proceder en tres etapas principales: 1. Oxidacin del hierro y el azufre del mineral para producir cido sulfrico ms sulfato ferroso soluble. 2. Conversin del sulfato ferroso y formacin del sulfato frrico. Etapa de control del proceso. 3. Finalmente, la hidrlisis del hierro frrico, la que procede a valores de pH menores que 1.0 y a temperaturas superiores a 150 C. Es de considerar que a valores de pH mayores que 1.0, el sulfato frrico se hidroliza para formar cido sulfrico y una sal bsica insoluble. Siendo muy escasa la concentracin del in frrico en solucin. En un pH de 1.0 la concentracin de equilibrio del in frrico se incrementa, rpidamente cuando se incrementa la acidez libre. En la lixiviacin de menas aurferas, el contenido de hierro en la solucin se controla del mismo modo que para el cido. Lo favorable de esto es que durante la lixiviacin a presin, el oro no es atacado y permanece en el residuo y es la solucin la que se desecha. Un incremento en la acidez y una alta concentracin de hierro resultante en la solucin de descarte, constituyen una ventaja. Sin embargo, stas deben ser controladas de modo tal que despus de la lixiviacin a presin no quede nada de pirita sin oxidar, ya que esto puede resultar en una baja extraccin de oro despus de la cianuracin. La efectividad de la digestin cida a presin, sobre otros procesos de digestin a presin, puede determinarse cuando: 1. En el proceso se requiere solamente aire u oxgeno como reactivo y por lo tanto resulta ms econmico que otros procesos de digestin a presin. 2. El perodo de oxidacin es usualmente ms corto que con los otros procesos de digestin a presin. Lixiviacin de los sulfuros de cobre:

Estos se lixivian en gran variedad de formas, por lixiviacin en el sitio, en pilas y por percolacin en tanques a presin atmosfrica, y tambin en autoclaves agitados a altas y bajas presiones. En la lixiviacin atmosfrica, se oxidan los sulfuros a sulfatos solubles y a xidos, los cuales se disuelven fcilmente en las soluciones lixiviantes acuosas de cido sulfrico y sulfato frrico, o bien pueden lixiviarse como sulfuros con cloruro frrico. En los autoclaves de alta presin se tiene una solucin acuosa concentrado de amoniaco que disuelve al cobre. Debido a que el cobre es uno de los pocos metales que forman iones complejos cuproamoniacales, puede de esta manera recuperarse selectivamente. La lixiviacin a baja presin se efecta a presin casi atmosfrica en un sistema de oxigeno-amoniaco-sulfato de amonio y es el ms reciente de los procesos de lixiviacin. Lixiviacin en autoclave de Calcopirita. La recuperacin de cobre desde calcopirita por medio de lixiviacin es compleja, principalmente porque la disolucin tiene una cintica muy lenta en la mayora de los medios de lixiviacin, y porque se produce una solucin de cobre altamente contaminada con hierro. En contraste, la lixiviacin de calcopirita sulfurizada para producir cobre es un proceso muy atractivo debido a que la disolucin tiene una cintica rpida y es un proceso muy selectivo en medio cloruro. El mineral sulfurado de cobre ms comn en los concentrados chilenos es la calcopirita y tambin el mineral ms difcil de lixiviar. An en medios fuertemente oxidantes la cintica de disolucin de calcopirita es mucho ms lenta que la de otros sulfuros de cobre y adems no extrae el cobre selectivamente sobre el hierro. La precipitacin y descarte del hierro desde las soluciones de lixiviacin de calcopirita es un problema grave ya que los precipitados tienen un alto potencial contaminante y requieren de sistemas de confinamiento especiales y caros para prevenir la contaminacin ambiental. En estudios recientes los autores determinaron que mediante la reaccin de calcopirita con azufre elemental (reaccin de sulfurizacin) a temperaturas moderadas era posible transformarla en especies ms fciles de lixiviar. Esos estudios tambin mostraron que si la sulfurizacin de calcopirita se realiza en el rango de temperaturas 325 - 400 C la calcopirita se transforma segn la siguiente reaccin global: CuFeS2 + S = CuS + FeS2 (1) Formndose las fases covelina y pirita; mientras que sobre 400 C, la reaccin global fue: 5CuFeS2 + 4S = Cu5FeS6 + 4FeS2 (2) Formndose las fases idaita y pirita. La reaccin (1) es la reaccin ms deseada puesto que la calcopirita se transforma en sulfuros separados de cobre y de hierro. Lixiviacin de los sulfuros de nquel: Estos se lixivian en dos formas bastante diferentes, como concentrados de flotacin en solucin amoniacal realizada en autoclaves a temperatura y presin altas, y como mata de convertidor finamente molido y despus lixiviado con una solucin de cido sulfrico en

tanques agitados a la presin atmosfrica y a la temperatura ambiente. En ambos casos se lleva el nquel a la solucin, junto con el cobre y el cobalto presentes, y stos se separan luego selectivamente. VISIN GENERAL DE APLICACIONES AUTO-CLAVE Oxidacin cida y alcalina de concentrados y minerales de oro refractario Lixiviacin de concentrado de cobre, zinc, nquel y/o cobalto Lixiviacin de concentrado de nquel Precipitacin de sulfuro de Ni, Co Lixiviacin de mineral de uranio Purificacin de concentrado de grafito Lixiviacin (custica) de mineral de arsnico Lixiviacin de concentrado de molibdenita Precipitacin de escoradita Lixiviacin de laterita cobalto, nquel Estabilizacin de jarosita Precipitacin de hematita Lixiviacin custica Lixiviacin Polimetlica PGM (PLATSOLTM)

PRUEBA METALURGICA CON LIXIVIACION A PRESION Cintica de la lixiviacin de calcopirita sulfurizada a altas presiones en H2SO4-O2 Resumen El proceso de Sulfidacin-Lixiviacin para el tratamiento de concentrados de calcopirita es una alternativa no contaminante (por SO2 ) para producir cobre. Este proceso consiste en la tostacin de calcopirita con azufre a temperaturas inferiores a los 400C seguidas por lixiviacin del material sulfurizado para disolver el cobre. El presente trabajo trata del estudio de la cintica de la lixiviacin a presin de concentrado de calcopirita sulfurizada en soluciones de H2SO4-O2. 1. Introduccin La tecnologa convencional de fundicin/conversin del cobre a partir de concentrados de calcopirita produce inevitablemente contaminantes (SO2, impurezas voltiles y polvos txicos). Se han hecho avances en la captura del SO2 y su posterior conversin a cido sulfrico, pero an as la fundicin/conversin presenta problemas ambientales (cuesta capturar el SO2). Por otro lado, la lixiviacin de concentrados de calcopirita presenta una alternativa que minimiza la contaminacin a la atmsfera. Sin embargo, la lixiviacin directa de concentrados de calcopirita an presenta una baja cintica de disolucin; adems existen problemas relacionados a la precipitacin y disposicin de una gran cantidad de hierro que se disuelve

junto al cobre. Es sabido que la disolucin de sulfuros secundarios de cobre (como calcosina y covelina) es mucho ms rpida que la disolucin de la calcopirita. En esta materia, Padilla et al. (2003) ha desarrollado un proceso que transforma la composicin qumica de la calcopirita en sulfuros simples, que son ms propensos a ser lixiviados. El proceso es el siguiente: CuFeS2 + S = CuS + FeS2

ste consiste en la sulfurizacin de la calcopirita con azufre elemental a temperaturas entre 350-400C. En este rango la transformacin ocurre a una alta tasa, produciendo covelina y pirita. La reaccin anterior est limitada por la temperatura: a temperaturas superiores a los 400C se producir idaita y pirita: (1) 5CuFeS2 + 4S = Cu5FeS6 + 4FeS2 El producto de la reaccin ,luego es lixiviado para la extraccin de cobre. Son dos las caractersticas principales de este proceso: La lixiviacin del material sulfurizado es ms rpida que una lixiviacin natural de calcopirita. La lixiviacin podra ser selectiva dado que el cobre y el hierro se encuentran en fases separadas. La lixiviacin del producto de la sulfurizacin en un sistema sulfrico cido-oxgeno es un proceso alternativo atractivo, pues la solucin preada (pregnant solution) puede ser incorporada en los circuitos convencionales de lixiviacin-purificacin-electroobtencin. Disolucin de covelina y pirita en H2SO4-O2: Disolucin de covelina: (2) CuS + 0,5O2 + 2H+ = Cu2+ + S0 + H2O (3) CuS + 2O2 = Cu2+ + SO42Disolucin de pirita: (4) FeS2 + 0,5O2 + 2H+ = Fe2+ + 2S0 + H2O (5) FeS2 + 3,5O2 + H2O = Fe2+ + 2H+ + SO42La reaccin (2) es la ms deseable pues el azufre se presenta en los residuos como azufre elemental. Sin embargo, la proporcin de azufre y sulfato depender de las condiciones de lixiviacin. Por otro lado, las reacciones (4) y (5) deberan ser minimizadas para una disolucin de cobre selectiva a partir de materiales que contienen sulfuros de cobre y de hierro, tales como calcopirita sulfurizada. La lixiviacin de la covelina (reacciones (2) y (3) ) es muy lenta a condiciones atmosfricas; por lo tanto, se requieren altas temperaturas y sobrepresiones de oxgeno, para que la disolucin de cobre ocurra a altas tasas en un medio de cido sulfrico.

Es necesario destacar que bajo condiciones de lixiviacin a presin los iones ferrosos producidos por la lixiviacin de pirita eventualmente sern oxidados a iones frricos por oxgeno, tal como se muestra a continuacin: (6) 2Fe2+ + 0,5O2 + 2H+ = 2Fe3+ + H2O Fe3+ es un poderoso agente oxidante que puede fcilmente atacar a los sulfuros metlicos; por lo tanto, el mecanismo de lixiviacin indirecta involucrado con la oxidacin de sulfuros por el in Fe3+, acoplado con la re-oxidacin del in Fe2+ por el oxgeno, podra jugar un rol importante en la lixiviacin a presin de la calcopirita sulfurizada. Las reacciones de covelina y pirita con iones frricos para producir azufre elemental o sulfato pueden ser escritas como sigue: (7) CuS + 2Fe3+ = Cu2+ + 2Fe2+ + S0 (8) CuS+8Fe3++4H2O = Cu2++ 8Fe2+ + SO42- +8H+ (9) FeS2 + 2Fe3+ = 3Fe2+ + 2S0 (10) FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O = 15Fe2+ + 16H+ + 2SO42Cabe notar lo siguiente: (6) + (7) = (2) (6) + (8) = (3) (6) + (9) = (4) (6) + (10) = (5) Por lo tanto, las ecuaciones (2) a la (5) son las reacciones generales que ocurren en el sistema estn o no involucrados iones frricos en la lixiviacin. En la prctica, es difcil determinar en qu grado el mecanismo de lixiviacin indirecta podra afectar a la tasa de lixiviacin a presin del hierro que contiene mezclas de sulfuro. Recientemente, Padilla ha estudiado la lixiviacin a presin de calcopirita sulfurizada en sistemas sulfricos cido-oxgeno a temperaturas bajas (90 a 120C) y de 5 a 15 atm de presin parcial de oxgeno. Padilla et al. encontraron que la disolucin de cobre a partir de partculas sulfurizadas se increment para temperaturas sobre los 108C, y un aumento adicional a los 120C disminuy la disolucin de cobre. Esta disminucin en disolucin de cobre a este rango de temperatura fue atribuido a la formacin de una capa de azufre lquido cubriendo la superficie de la partcula, la cual inhibi la disolucin de cobre. En el presente trabajo, se presentan los resultados experimentales en la lixiviacin a presin de calcopirita sulfurizada en un medio sulfrico cido-oxgeno a un rango medio de temperatura desde 125 a 150C. El principal objetivo fue la determinacin de la cintica de la disolucin de cobre. 2. Trabajo Experimental

El estudio experimental se realiz usando un concentrado de calcopirita proveniente de la mina Andina de CODELCO-Chile, el cual fue tamizado para obtener fracciones con un rango estrecho de tamao de partculas.

2.2 Procedimiento de Lixiviacin La lixiviacin de las muestras de calcopirita fue llevada a cabo en un autoclave. Se usaron 2 g de material sulfurizado, 1000 ml de solucin cida de lixiviacin, y oxgeno puro. El procedimiento consisti en calentar la solucin a 95C; una vez a esta temperatura, se agreg la muestra slida y el sistema fue adems calentado para ajustar la temperatura para el experimento. A la temperatura ajustada, el oxgeno fue admitido y la presin parcial de oxgeno fue ajustada al valor deseado, y el experimento fue ejecutado por el tiempo preestablecido. Al final del experimento, el autoclave fue rpidamente enfriado en agua y la solucin filtrada para colectar los residuos slidos. La solucin fue analizada para Cu y Fe por espectroscopa de absorcin atmica y los residuos slidos, en algunos casos, fueron analizados por microscopa SEM y microscopa ptica. Adems, los residuos slidos para algunos experimentos fueron tambin analizados para azufre elemental por el mtodo de extraccin Soxhlet, el cual es un mtodo gravimtrico en donde el azufre elemental es extrado de la muestra usando disulfuro de carbn como solvente. 3. Resultados y Discusin 3.1 Productos de Lixiviacin De acuerdo a la reaccin de lixiviacin (2), los residuos slidos de la lixiviacin deberan contener azufre elemental. Los residuos slidos de lixiviacin a varias temperaturas fueron analizados por XRD con el fin de determinar la formacin de azufre elemental como producto de la reaccin. La Figura 3 muestra los patrones de difraccin de dos residuos obtenidos a 100C, 300 minutos, y 150C, 60 minutos. En ambos experimentos la presin parcial de oxgeno fue mantenida a 507 kPa y la disolucin de cobre fue sobre el 96%. Podemos observar en esa figura que el residuo obtenido a 100C muestra lneas de difraccin para el azufre elemental, e inversamente, a temperaturas mayores que 150C, las lneas de azufre estn prdidas indicando que a esa temperatura el azufre de la covelina fue oxidado esencialmente a sulfato. Adems, las lneas de difraccin para las impurezas principales de molibdenita y cuarzo fueron

presentadas en todos los patrones XRD para los residuos de lixiviacin. La pirita primaria estuvo siempre identificada en el anlisis microscpico de las muestras. La Figura 4 muestra los resultados del anlisis de azufre elemental de los residuos slidos obtenidos de la lixiviacin a variadas temperaturas para 60 minutos y 507 kPa de presiones de oxgeno. Podemos observar en esta figura que a temperaturas bajo los 120C, se produjo azufre elemental, mientras que a temperaturas mayores (>120C) la lixiviacin ocurri principalmente por oxidacin del azufre en la covelina a sulfato, de acuerdo a la reaccin (3). Esto ltimo explica por qu en el rango de temperatura de 125 a 150C estudiado en esta investigacin, la pasivacin de la reaccin de lixiviacin que fue observada previamente a temperaturas cercanas al punto de fusin del azufre, no ocurri. Tambin se puede observar que a temperaturas inferiores a los 120C, la disolucin de cobre en 60 minutos fue menor al 20% mientras que la disolucin de cobre a 150C para el mismo tiempo fue cercano al 100%.

Figura N 4: Produccin de azufre elemental como funcin de la temperatura en lixiviacin de calcopirita sulfurizada para 60 minutos a 507kPa de presin parcial de oxgeno.

3.5 Influencia del tamao de partcula en la tasa (velocidad) de lixiviacin Esto se muestra en la Figura 9, la cual muestra informacin para distintos tamaos. Las condiciones de lixiviacin fueron 0,2 M de cido sulfrico, 507 kPa de presin parcial de oxgeno y 140C de temperatura de lixiviacin. Se puede observar que para el tamao de partcula ms pequeo existe la ms rpida tasa de lixiviacin.

Figura N 9: Efecto del tamao de partcula en la lixiviacin de calcopirita sulfurizada a 140C, y 507kPa de presin parcial de oxgeno.

Figura N 16: Dependencia de la presin parcial de oxgeno con la constante cintica en la lixiviacin de concentrados calcopirticos.

4. Conclusiones Se puede concluir lo siguiente: Una velocidad de agitacin sobre 600 rpm fue suficiente para eliminar el efecto de esta variable en el estudio de la tasa de lixiviacin. La presin de lixiviacin del concentrado de calcopirita sulfurizada en el rango de 125 a 150C ocurre principalmente a travs de la reaccin (3), con la oxidacin de del azufre en el sulfuro, a sulfato. La temperatura tiene una importante influencia en la disolucin de cobre en el rango de 120 a 150C. La tasa de disolucin fue muy rpida a 150C y 507kPa (5 atm). El cobre fue completamente disuelto a partir del concentrado calcopirtico sulfurizado en 45 minutos. Incrementando la presin parcial de oxgeno desde 507 kPa a 1216 kPa (5 a 12 atm) a 140C, se obtuvo un incremento significativo en la tasa de disolucin de cobre. A una alta presin parcial de oxgeno de 1216 kPa (12 atm), sobre el 90% del cobre puede ser disuelto en menos de 45 minutos de lixiviacin. La cintica fue analizada usando el shrinking rim model: 1-(1-0,45X)1/3 = kt, y la energa de activacin calculada fue de 93,5 kJ/mol, la cual es un valor tpico para un proceso controlado por reaccin qumica de superficie. La tasa de disolucin de cobre fue determinada como de primer orden con respecto a la presin parcial de oxgeno.