[COMPUESTOS AROMÁTICOS - PRÁCTICA N 1 ] 3 de septiembre de 2012

OBJETIVOS:  Obtención de 4-bromo-3-nitroanilina a partir de anliina.  Control de pureza e identidad de productos intermediarios y finales.

INTRODUCCIÓN: En pocas palabras, el proceso comenzó con la acetilación de la anilina. Luego continuó con la bromación de la acetanilida obtenida. Sintetizada la p-bromoacetanilida, prosiguió con la hidrólisis del grupo amida. La síntesis concluye con la nitración de la anilina bromada.

SÍNTESIS DE ACETANILIDA: La reacción llevada a cabo en esta primera etapa corresponde a una acilación de una amina. En particular, es la acetilación de la anilina partiendo de la mencionada amina aromática y anhídrido acético como reactivos. El mecanismo propuesto para esta reacción es un ataque nucleofílico al grupo carbonilo.

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1 82.  Rendimiento: 81.17 0. ácido acético.F. Para esta reacción se emplea ácido acético con doble propósito: solvente de la reacción y agente polar que induce temporalmente un dipolo en la molécula de bromo (esta polarización transitoria será omitida en el mecanismo).831 3. El punto de fusión medido se asemeja bastante al punto de fusión tabulado.109 0.55 4. El mecanismo correspondiente es una sustitución electrofílica aromática.685 4.051 0. un solvente prótico polar. Página 2 .292 6.02 1.543 1. se agrega HCl con el fin de protonar la amina aromática. para que luego en presencia de una base como acetato de sodio la anilina pueda reaccionar con anhídrido acético formando la acetanilida.081 0.75 3.034 -7 -26 -73 324 113-115 CONCLUSIONES: Esta reacción se lleva en medio acuoso.08 x x 93.12 1.46 102. SÍNTESIS DE p-BROMOACETANILIDA: El siguiente paso para la obtención del producto final es la bromación de la acetanilida sintetizada. Una vez lograda la disolución se agrega el reactivo acilacilante: anhídrido acético. anhídrido acético y cinc en polvo. La técnica n° 1 (técnica que se realizó en este caso).99%  Solubilidad de acetanilida en agua caliente: 1 g /20 ml agua  Punto de fusión medido: 112°c Si bien se obtuvo un gran rendimiento.976 5.[COMPUESTOS AROMÁTICOS . lo que indica que el compuesto sería bastante puro.041 0.13 36. Si este agregado se hiciese al comienzo. y la técnica n° 2 en la cual la reacción se lleva a cabo a reflujo en presencia de anilina.04 135. este no fue del 100%. (°c) 3. Finalmente se agrega acetato de sodio para desprotonar el anilonio logrando que el grupo amina recupere su nucleofilicidad y ataque al carbonilo. Esto podría deberse a que los reactivos no estuvieran 100% puros o también a que parte de la acetanilida se haya solubilizado en el agua de lavado al realizar la filtración. Para aumentar la solubilidad de la anilina en este medio. el anhídrido podría hidrolizar. TÉCNICA 1 – Cuadro de reactivos y productos: VOLUMEN (ml) ANILINA ÁCIDO CLORHÍDRICO ANHÍDRIDO ACÉTICO ACETATO DE SODIO ACETANILIDA PESO (g) DENSIDAD (g/ml) Mr (g/mol) MOLES P. la cual se basa en la protonación de la anilina en medio ácido.9 x x 3.PRÁCTICA N 1 ] 3 de septiembre de 2012 Se emplearon dos técnicas diferentes para realizar esta síntesis.

por un lado.1 %  Punto de fusión medido: 165°c El punto de fusión medido se asemeja bastante al punto de fusión tabulado. El agua fría añadida precipita el producto y finalmente el bisulfito de sodio reduce el bromo en exceso a bromuro.F. por otro.  Rendimiento: 98. lo que indica que el compuesto sería bastante puro.025 0. La reacción no requiere de catalizadores como FeBr3 dado que. Página 3 .05 x 135 160 60 214 0.119 1.382 4. (°c) Acetanilida Bromo Ácido acético glacial p-bromoacetanilida x 1.4 11 17 3.281 x 3. el solvente polariza al bromo y.PRÁCTICA N 1 ] 3 de septiembre de 2012 Cuadro de reactivos y productos: VOLUMEN (ml) PESO (g) DENSIDAD (g/ml) Mr (g/mol) MOLES P.550 5. el anillo se halla activado frente a una sustitución electrofílica aromática.027 0.19 0.024 113-115 -7 17 167 CONCLUSIONES: El segundo paso emplea ácido acético como solvente. La elección puede justificarse teniendo en cuenta que esta sustancia es capaz de disolver los reactivos pero además logra polarizar la molécula de bromo.367 11.[COMPUESTOS AROMÁTICOS . El objetivo de la baja temperatura es evitar productos de polibromación y se lleva a temperatura ambiente para que no quede acetanilida sin reaccionar.

protona la p-bromoanilina obtenida evitando que precipite y se mezcle con el reactivo.009 167 0 -26 62-63 CONCLUSIONES: Esta reacción tiene la particularidad de operar aún con baja solubilidad de p-bromoacetanilida en el solvente. a su vez.4 4.133 0. La reacción procede por un ataque nucleofílico al grupo carbonilo.355 0. Cuadro de reactivos y productos: VOLUMEN (ml) PESO (g) DENSIDAD (g/ml) Mr (g/mol) MOLES P. El HCl cataliza la hidrólisis de la acetanilida que se halla disuelta y. Para esto se emplea agua en medio fuertemente ácido con posterior basificación con el fin de desprotonar la anilina obtenida. agua.1 x 3.28%  Punto de fusión medido: 63°c Página 4 .19 X 214 18 36. La solución de NaOH agregada neutraliza el medio y desprotona el anilonio precipitando el producto de la hidrólisis.[COMPUESTOS AROMÁTICOS .  Rendimiento: 64. que es a su vez un reactivo.537 X 1.00 1.024 6.PRÁCTICA N 1 ] 3 de septiembre de 2012 SÍNTESIS DE p-BROMOANILINA: Concluida la bromación en la posición deseada. se hidroliza el grupo amida del producto.5 172 0. (°c) p-bromoacetanilida Agua Ácido clorhídrico p-bromoanilina x 6.4 4.014 0. previamente habiéndose protonado el oxígeno de dicho grupo.879 1.F.

84 x 172 63 98 217 0. El grupo nitro que se introdujo al anillo reduce la basicidad del grupo amino. Cuadro de reactivos y productos: VOLUMEN (ml) PESO (g) DENSIDAD (g/ml) Mr (g/mol) MOLES P. se agrega amoníaco al 14% para neutralizar el medio.002 63 -41.9 X 0.700 0. (°c) p-bromoanilina Ácido nítrico Ácido sulfúrico 4-bromo-3-nitroanilina X 0. Sin embargo. La mezcla sulfonítrica produce el electrófilo necesario.004 0.6 10 130 CONCLUSIONES: La última etapa emplea sulfúrico concentrado como solvente. desprotonar la anilina y precipitarla.[COMPUESTOS AROMÁTICOS .PRÁCTICA N 1 ] 3 de septiembre de 2012 SÍNTESIS DE 4-BROMO-3-NITROANILINA: En la última etapa de la síntesis se efectúa la nitración del anillo aromático. Donde el electrófilo es el catión nitronio.504 x 1.092 0. también actúa oxidando el reactivo lo cual genera productos secundarios concluyendo en una disminución del rendimiento.  Rendimiento: 50%  Punto de fusión medido: 131°c Página 5 . Al final. El mecanismo de la reacción es nuevamente una sustitución electrofílica aromática. Ésta se produce adicionando mezcla sulfonítrica el producto del paso anterior. El procedimiento se lleva a cabo a menos de 5 ºC para evitar polinitraciones y oxidaciones (El grupo amino es muy susceptible a ser oxidado).41 1.2 4.016 0.F.282 9. Éste disuelve la anilina por protonación del grupo amino.004 0.

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