EQUI LI BRI O QUÍ MI CO

:
I MPORTANCI A EN PROCESOS I NDUSTRI ALES
Conocimiento de condiciones que favorezcan el
equilibrio  mayor rendimiento.
Síntesis de Haber:
[N
2
(g) + 3 H
2
(g) ⇄ 2 NH
3
(g)]
Exotérmica
Altas presiones (200 atmósferas)
Alta temperatura (400°C).
Presencia de catalizador


12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EQUI LI BRI O QUÍ MI CO EN QUÍ MI CA
Química atmosférica
Química industrial

12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EQUILIBRIO DINÁMICO: EQUILIBRIO DE
FASES
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
INFORMES DE
LABORATORIO
I NFORMES DE LABORATORI O (7%). El informe de la
práctica debe ser entregado al profesor al momento de
realizar la práctica siguiente.
El informe contiene:
Número y nombre de la práctica.
Resolución de las PREGUNTAS Y CÁLCULOS de cada
una de las prácticas.
Análisis de los resultados obtenidos
Conclusiones
Bibliografía consultada.

12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EQUILIBRIO QUÍMICO


Reacción reversible
Velocidad de reacción directa= Velocidad de
reacción inversa
Concentraciones netas de reactivos y productos
permanecen constantes.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EQUI LI BRI O DE MOLÉCULAS
H
2
+ I
2


2 HI
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
VARI ACI ÓN DE LA CONCENTRACI ÓN CON EL TI EMPO
(H
2
+ I
2
⇄2 HI)
Equilibrio químico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUI LI BRI O
Ley de acción de masas:

Para una reacción reversible en equilibrio y a una
T constante, una relación determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un
valor constante, K.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES

LEY DE ACCIÓN DE MASAS:

2SO
2
(g)+O
2
(g)⇄2SO
3
(g).

Se hacen cinco experimentos en los que se introducen
diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y
O
2
). Se produce la reacción y una vez alcanzado el equilibrio
se miden las concentraciones tanto de reactivos como de
productos observándose los siguientes datos:

12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
En la reacción anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) ⇄ 2 SO
3
(g)



K
c
es prácticamente constante.
Concentr. iniciales (mol/L) Concentr. equilibrio (mol/L)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0.200 0.200 — 0.030 0.115 0.170 279.2
Exp 2 0, .50 0.400 — 0.014 0.332 0.135 280.1
Exp 3 — — 0.200 0.053 0.026 0.143 280.0
Exp 4 — — 0.700 0.132 0.066 0.568 280.5
Exp 5 0.150 0.400 0.250 0.037 0.343 0.363 280.6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=
×
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUI LI BRI O (K)
En una reacción cualquiera:
a A + b B ⇄ c C + d D
la constante K es:




La constante K cambia con la temperatura
Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución.
Las especies en estado sólido o líquido tienen
concentración constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
K =
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
MAGNI TUD DE LAS CONSTANTES DE EQUI LI BRI O
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUI LI BRI O (K
c
)
a A + b B ⇄ c C + d D



K
c
= f(T). El término c indica que las
concentraciones se expresan en molaridad, M.
La constante de equilibrio es útil porque permite calcular concentraciones de
equilibrio de los reactivos y productos.

[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B
×
=
×
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
RELACI ÓN ENTRE K
C
Y LA ECUACI ÓN
QUÍ MI CA BALANCEADA
H
2
(g)+ I
2
(g) ⇄ 2 HI (g) (1)



El valor de K
C
depende de cómo se ajuste
la reacción.
Si la reacción anterior se ajusta como:
½ H
2
(g) + ½ I
2
(g) ⇄ HI (g)
La constante es la raíz cuadrada de la
reacción (1).
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=
×
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
RELACI ÓN ENTRE K
C
Y LA ECUACI ÓN
QUÍ MI CA BALANCEADA
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS

Se aplica a reacciones en la que todas las
especies reactivas se encuentran en una
misma fase.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
| |
| |
0.212
O N
NO
K
4 2
2
2
c
= =
| |
| || |
0.5
H N
NH
K
3
2 2
2
3
c
= =
CONSTANTE DE EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES

Si uno o más reactivos o productos están en fases
diferentes, el equilibrio es heterogéneo.

CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
CONSTANTE DE EQUILIBRIOS
HETEROGÉNEOS
| |
| |
| | | |
| |
) (
2
) (
2
) (
2
) (
3
) ( ,
CO
CO constante CO
CaCO
CaO
g
c
g g
s
s
c
K
K
=
- = - =
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES






Ejercicio : Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios químicos:


a) N
2
O
4
(g) ⇄ 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) ⇄ 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) ⇄CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) ⇄Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EQUI LI BRI OS MÚLTI PLES
Si una reacción se puede expresar como la
suma de dos o más reacciones, la constante
de equilibrio para la reacción global está
dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EQUI LI BRI OS MÚLTI PLES
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EJERCICIO
RTA: 9.7x10
-16
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE
ALGUNAS RECCIONES
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUI LI BRI O K
p

En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:

aA (g) + bB (g) ⇄ cC (g) + dD (g)

K
p
viene definida por:
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
(
¸
(

¸

=
b
B
a
A
d
D
c
C
P
P P
P P
K
) ( ) (
) ( ) (
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
P
EN
FUNCIÓN DE K
C
( ) ( )
( ) ( )
( )
b a d c
b
eq B
a
eq A
d
eq D
c
eq
P
RT
C C
C Cc
K
÷ ÷ +
=
, ,
, ,
( ) ( )
( ) ( )
b
eq B
a
eq A
d
eq D
c
eq
C
C C
C Cc
K
, ,
, ,
=
( )
n
C
n
C P
T K RT K K
A
A
= = ) 082 . 0 (
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
P
EN
FUNCIÓN DE K
C


Si PV = nRT  P
i
= n
i
RT / V=C
i
RT

V
n
C
i
i
=
( ) ( )
( ) ( )
b
eq B
a
eq A
d
eq D
c
eq
P
RT C RT C
RT C RT Cc
K
, ,
, ,
=
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
P
EN
FUNCIÓN DE K
C

Puesto que K
P
sólo depende de la
temperatura, la constante K
C
también es
función únicamente de la temperatura.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUILIBRIO KP EN FUNCIÓN DE
FRACCIONES MOLARES

Pi = yi P 
aA (g) + bB (g) ÷ cC (g) + dD (g)
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
b a d c
b
B
a
A
d
D
c
b
B
a
A
d
D
c
P
eq y eq y
eq y eq yc
eqP y eqP y
eqP y eqP yc
Kp
÷ ÷ +
= = ) ( *
, ,
, ,
, ,
, ,
Constante de equilibrio Ky
Constante de equilibrio en función de
fracciones molares:
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIÓN
DE FRACCIONES MOLARES
Puesto que Kp sólo depende de la temperatura,
la constante Ky también es función únicamente
de la temperatura.
EJERCICIOS
En un recipiente de V fijo a T=constante, se
introduce el gas A que se disocia según la
reacción: A
(g)
⇄ 2B
(g)


K
y
=0.75. Calcular la disociación y el % de
disociación
RTA. 39.74%
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
Ejercicio 2: Calcular la constante K
p
a 1000 K en
la reacción de formación del amoniaco. (K
C
=
1.996 · 10
–2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) ⇄ 2 NH
3
(g)



12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
RESUMEN DE LAS REGLAS PARA ESCRI BI R LAS
EXPRESI ONES DE LAS CONSTANTES DE
EQUI LI BRI O
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
INFORMACIÓN QUE PROPORCIONA
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La constante de equilibrio ayuda a predecir
la dirección de la reacción.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
PREDICCIÓN DEL SENTIDO DE UNA REACCIÓN
Cociente de Reacción (Q)
Q > K
Q < K
Q = K Equilibrio
aA
(g)
+ bB
(g)
⇄ pP
(g)
+ qQ
(g)
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CÁLCULO DE LAS
CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
12/09/2013
PORCENTAJ E DE DI SOCI ACI ÓN

% 100 *
. .
. .
%
Inic Conc
Equilibrio n disociació Conc
n disociació =
PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
12/09/2013
EJERCICIOS
PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
PROBLEMA
12/09/2013
RTA:3.5x10
-2
PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
RELACIÓN ENTRE CINÉTICA
QUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO
Estudiar numeral 14.3 de la Química de
Chang, 10 edición
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
PRINCIPIO DE LE
CHATELIER
Principio de Le Chatelier. Si se aplica un cambio de
condiciones (o estímulo) a un sistema en equilibrio, este
responderá en la forma que mejor se oponga a dicho
estímulo, a fin de alcanzar de nuevo el equilibrio.
Ayuda a predecir la dirección de desplazamiento cuando
hay cambio en las variables, además de cómo el sistema
se ajusta a una nueva posición para cancelar
parcialmente el cambio de dicha variable.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
FACTORES QUE AFECTAN A LOS
EQUILIBRIOS QUÍMICOS
1. Efecto de la T a P constante
2. Cambios de concentración a T y V
constantes
3. Cambio de presión a T constante
4. Cambios de volumen a T constante
5. Adición de un gas inerte a T y V constantes
6. Adición de un catalizador
7. Adición de un reactivo/producto sólido o
líquido
8. Adición de un gas inerte a P constante





12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
|
|
.
|

\
|
÷
A
=
2 1 ) T (
) T (
T
1
T
1
R
H
K
K
ln
1
2
i) Si AH > 0 (endotérmica)
) T (
) T (
) T (
) T (
1
2
1
2
K K ; 0
K
K
ln > >
T ↑ K ↑
Al aumentar T se favorece la formación de productos.

12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
Efecto de la T a P constante
Si T
2
> T
1
ii) Si AHº < 0 (exotérmica)
) T ( ) T (
) T (
) T (
1 2
1
2
K K ; 0
K
K
ln < <
T ↑ K +
Al aumentar T se favorece la formación de reaccionantes.

12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
Efecto de la T a P constante
Si T
2
> T
1
RESUMIENDO:
• Si AH > 0 (endotérmica): ↑ T ¬ K ↑
• Si AH < 0 (exotérmica): ↑T ¬ K+

2.Efecto de la adición/sustracción de reaccionantes
o de productos gaseosos (a T y V ctes)
• Si se agregan productos: Q > Kc ¬ se formarán más reaccionantes
• Si se agregan reactivos: Q < Kc ¬ se formarán más productos

12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
3. Efecto de la presión total (a T cte)
Un aumento de P a T constante en un sistema cerrado
desplaza el equilibrio en la dirección en la que disminuye el
volumen del sistema, que corresponde hacia el lado que
existan menos moles en la reacción balanceada.
K
P
= f(T)
Composición de equilibrio = f(T, P)

K
P
no varia.

Una variación de V tiene el efecto inverso a una variación de P
4. Efecto de un cambio de volumen (a T cte)
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
5. Adición de un gas inerte (a T y V ctes).
La P no se modifica, por tanto no cambia la presión parcial.
6. Adición de un catalizador
No altera el equilibrio
No afecta al equilibrio
7. Adición de un reactivo/producto sólido o líquido
No altera el equilibrio
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
8. Adición de un gas inerte a P
constante
Para mantener P constante debe
aumentarse el volumen. El aumento de
volumen disminuye la presión parcial y
para mantenerse debe irse hacia el lado
que haya mayor número de moles.
12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
CAMBIOS DE PRESIÓN Y
VOLUMEN

Considerar los siguientes sistemas en equilibrio:




Predecir en cada caso la dirección de la reacción
neta al aumentar la presión del sistema a
temperatura constante

12/09/2013 PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
12/09/2013
MANERAS DE MODI FI CAR LA PRESI ÓN DE UNA
MEZCLA EN EQUI LI BRI O A T CONSTANTE
PROFESORA CARMEN PINZÓN
TORRES
EJERCICIO
Para la reacción entre gases ideales:
A + B ⇄ C
se dispone de una mezcla con:
nA = 1.000 , nB = 3.000 y nC = 2.000, que se
encuentran en equilibrio a 300 K y 1 bar de presión.
Suponga que la presión se aumenta isotérmicamente hasta
llegar a 2 bares. Calcule las nuevas cantidades molares
correspondientes al equilibrio de cada uno de los
componentes.
RTAS: nA = 0.63mol, nB = 2.63mol y nC = 2.37moles