UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

PROYECTO DE TESIS

PROCESO PARA LA PRODUCCION DE GAS DE COMBUSTION POR GASIFICACION DE LA CASCARILLA DE ARROZ

PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE INGENIERO QUMICO AUTORES: PINEDA ESTEVES JUAN ENOC GOMEZ LOPEZ GILVER VARGAS AROZ JOHN JULIO CALLAO 2013 PERU

INDICE Pgina INTRODUCCION I. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 1.1 Determinacin del problema 1.2 Formulacin de problemas 1.3 Objetivos de la investigacin 1.4 Justificacin II. MARCO TEORICO 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 2.10 2.11 2.12 Antecedentes del estudio La cascarilla de arroz Importancia econmica de la cascarilla de arroz Importancia econmica del gas de combustin Requerimiento del gas de combustin para los MCI Tecnologa de la gasificacin Limpieza y acondicionamiento del gas Propiedades fsicas y qumicas de la cascarilla Propiedades fsicas y qumicas del gas de combustin Adecuacin del gas exento de alquitranes Fundamentos de las bases de diseo Definiciones de trminos bsicos

III.

VARIABLES E HIPOTESIS 3.1 3.2 3.3 3.4 Definicin de las Variables de la investigacin Operacionalizacin de variables Hiptesis General Hiptesis Especificas

IV.

METODOLOGIA 4.1 Tipo de investigacin

4.2 4.3 4.4 4.5 V. VI. VII.

Diseo de la investigacin Etapas de la investigacin Poblacin y muestra Tcnicas e Instrumentos de recoleccin de datos

CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES PRESUPUESTO REFERENCIALES

VIII. ANEXOS 8.1 8.2 Matriz de consistencia completa Esquema tentativo de la tesis

INTRODUCCION

En los procesos productivos de diversas industrias es frecuente que sobren residuos de los cuales gran parte de ellos pueden ser recuperados dndole una recirculacin al proceso o sino tambin como fuente de energa renovable, por ejemplo la biomasa.

Para una industria el uso de la biomasa como fuente de energa renovable les resulta importante en lo que a reduccin de costos se refiere, pero adems contribuye tambin a la reduccin del impacto ambiental. Para tal fin se deben realizar anlisis a los materiales de desecho, para con ello saber cules pueden ser tiles como fuente de energa.

La cascarilla de arroz, tambin llamado pajilla es un residuo en la industria del pilado del arroz. Si bien este residuo tiene algunos usos, como por ejemplo abono, adicin en mezclas de concreto o como combustible. Gran parte de este residuo no es utilizado y es vertido al medio ambiente para su posterior incineracin. El Grupo de Investigacin CarbnBiomasa de la Pontificia Universidad Catlica del Per (PUCP) sobre el aprovechamiento energtico de la cascarilla de arroz indican que existen muy buenas oportunidades para la generacin de calor por medio de la gasificacin donde se podra aplicar en procesos de coccin de alimentos, secado y produccin de vapor entre otros. Para el presente trabajo se propone generar energa elctrica por gasificacin de la cascarilla de arroz, debido a que se producen grandes cantidades como desecho.

La gasificacin de biomasa o carbn es una tecnologa usada desde hace ms de 200 aos. Los primeros gasificadores de carbn fueron construidos en Alemania. El gas era utilizado como combustible para los hornos de la industria siderrgica, luego mediante la aplicacin de mecanismos de limpieza del gas, desarrollados en Inglaterra, el uso de gasificadores se extendi a hornos pequeos y motores de combustin interna. En Alemania durante la segunda guerra mundial debido a la escasez de petrleo, los ingenieros utilizaron el proceso de gasificacin para producir combustibles sintticos mediante un proceso llamado Fischer Tropsch.

La gasificacin es un proceso termoqumico en el que un slido que contiene carbono es transformado en un gas combustible de bajo o medio poder calorfico (1.000 3.000kCal/Nm3) comparado con el gas natural (9.000 kCal/m3. El gas producido contiene CO, H2, CH4, CO2, N2, vapor de agua entre otros que se encuentran en menor cantidad. Estos compuestos se encuentran en el gas en proporciones distintas segn: la 4

presentacin, la tecnologa utilizada, la composicin de la materia prima, el agente gasificante y la relacin agente gasificante/biomasa. El agente gasificante puede ser vapor de agua, oxigeno, aire o una mezcla de los anteriores, obteniendo el gas con menor poder calorfico cuando se utiliza aire, en este caso la entrada se limita entre un 20 y un 40% del tericamente necesario para una combustin completa, y la temperatura de operacin oscila entre 700 y 1.400C segn el tipo de gasificador y las condiciones del proceso. El gas combustible generado puede ser aprovechado de diversas maneras: a travs de procesos de combustin para producir electricidad y/o energa trmica o como gas de sntesis transformndose en productos de mayor valor aadido.

Por lo tanto, existe la necesidad de disear un proceso para la produccin de gas de combustin de la cascarilla de arroz para emplearlo en generadores elctricos.

I.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1.1 Determinacin del problema La zona nortea del Per es una zona arrocera y de muchos productos de exportacin. Sin embargo en el proceso de cosecha y el seguido de proceso de valor agregado genera varios residuos orgnicos. De los cuales algunos, se utilizan en otras etapas para su aprovechamiento, como es el caso del bagazo de la caa de azcar. Sin embargo otros residuos como la cascarilla de arroz obtenida despus del pilado del arroz, solo una parte es utilizada en otros procesos como abono, agregado de concreto, o combustible para el horno de la fabricacin de ladrillos.

Existe una gran parte de cascarilla que es vertida al medio ambiente y luego es incinerada, afectando as a los diversos ecosistemas presentes. Otro factor para tener en cuenta, es que las industrias encargadas del rubro arrocero consumen grandes cantidades de luz, por ejemplo una planta pequea gasta aproximadamente 2500 soles mensuales en pago por el servicio de luz. Generando como residuo la cascarilla de arroz que luego la venden para los distintos usos, reduciendo asi sus costos. Colombia, es uno de los pases sudamericanos que ha presentado muchos estudios respecto a esta cascarilla, desde un estudio comparativo de la cascarilla con otros pases hasta las posibles aplicaciones en el campo de la energa elctrica. Una industria que pueda reducir sus costos en energa elctrica, implementando en un sistema de generacin de energa elctrica a partir de sus propios residuos no solo reduce sus costos sino que tambin contribuye a la reduccin de los problemas de impacto ambiental.

1.2 Formulacin del problema Problema General Cmo debe ser el proceso para la produccin del gas de combustin a partir de la cascarilla de arroz para emplearlo en generadores elctricos? Problemas especficos a. Cules son las caractersticas fsicas y qumicas de la cascarilla de arroz? b. Cules son las caractersticas fsicas del gas de combustin para los generadores elctricos?

1.3 Objetivos de la investigacin Objetivo General Disear un proceso para la produccin de gas de combustin de la cascarilla de arroz para emplearlo en generadores elctricos Objetivos Especficos a. Identificar las caractersticas fsicas y qumicas de la cascarilla de arroz b. Identificar las caractersticas del gas de combustin que se demanda como fuente de energa de generadores elctricos 1.4 Justificacin Los resultados de la investigacin que se propone desarrollar, tendr valiosos aportes en los siguientes contextos; Legal: Permitir estar cumpliendo las normas de contaminacin ambiental Terica: Se ampliar la teora de diseo y mejora de los gasificadores. Tecnolgica: Permitir desarrollar tecnologas de generacin de energa elctrica. Econmica: Permitir contribuir al desarrollo econmico en nuestro pas. Social: De desarrollar la actividad productiva en este rubro, se generarn puestos de trabajo. Prctica:

II.

MARCO TEORICO

2.1 ANTECEDENTES DEL ESTUDIO Los estudios se dieron en diferentes partes del Per y de Sudamrica, buscando una biomasa fcil de usar, que no se usaba y que contenga gran cantidad de celulosa. Algunos de los trabajos existentes se dieron de forma potencial de las diferentes materias orgnicas. Aqu vemos una resea de los residuos celulsicos en la obtencin de gas de sntesis en gasificadores. Bagazo y residuos de cosecha de caa de azcar: Este se trabaj en Centroamrica donde se obtiene grandes cantidades de residuo y es bueno para su uso en gasificadores Cascarilla de arroz Existen varios trabajos, el principal en el Per, de la universidad catlica (Per) y experimental para ver el

tambin en Colombia. Residuos de Almendros Trabajo realizado en Bolivia con restos de los almendros Fibra de coco Centroamrica, Colombia. Residuos madereros (aserrn) Trabajos realizados en Colombia

2.2. LA CASCARILLA DE ARROZ El Per es un gran productor de arroz en los ltimos aos ha incrementado su produccin, tiene convenio con Colombia para exportar dicho cereal. Para el aprovechamiento de la cascarilla de arroz como combustible se debe conocer los residuos generados por el arroz en el campo (races, tallos y hojas), en el molino cascarilla de arroz, polvillo nielen, arrocillo); y principalmente las propiedades bioqumicas, fsicas y qumicas de la cascarilla de arroz como uso alternativo de combustible. Como consecuencia de la actividad agrcola del arroz, se genera una gran cantidad de residuos, y esto est aumentando, ya que el ministerio de agricultura tiene un proyecto que consiste en aumentar la cantidad de hectreas cada ao, y por ende aumentar la produccin de arroz. Los residuos son en su mayora quemados, o se tiran al mar o ros, lo que genera una gran contaminacin al ambiente. Tambin se puede observar cuales son los principales productores de arroz en el Per. En los siguientes cuadros podremos distinguir como fue aumentando la produccin, asi mismo las zonas de mayor produccin. 8

GRAFICA 2.1: Produccin de arroz en el Per

m i l e s t o n e l a d a s

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010

FUENTE :THE NATIONAL INSTITUTE OF STATICS AND INFORMATICS

Cuadro 2. 1: Produccin de arroz en los ltimos 4 aos.

AO CASCARA DE ARROZ
FUENTE: INE

PRODUCCIN TONELADAS MTRICAS(TM) 2009 2010 2011 2012 2989592 2831374 2624458 2999101

Cuadro 2.2 Principales regiones del Per que producen arroz.

PRODUCCION ANUAL (2011) PIURA LAMBAYEQUE SAN MARTIN LA LIBERTAD AREQUIPA TUMBES CAJAMARCA
FUENTE: INE

ARROZ CASCARA (TM) 607807 410125 557621 335560 241328 126344 212879

Se puede observar que zona norte del Per se produce la mayor cantidad de arroz.

Cuadro 2.3: Distribucin porcentual del arroz cascara

RESIDUO
CASCARILLA POLVILLO NIELEN ARROCILLO GRANO DE ARROZ ARROZ CASCARA
FUENTE: INE

PORCENTAJE (%) 20-22 5-7 0.7-1 1-2 68-73 100

Cuadro 2.4: Produccin de cascara de arroz

AO CSCARA
FUENTE: INE

PRODUCCIN EN TONELADAS MTRICAS 2009 2010 2011 2012 597918.4 566274.8 52489 599820.2

2.3 IMPORTANCIA ECONMICA La cascarilla de arroz generalmente es desechada o quemada ya que su uso no es an muy difundido. Su uso se da en la comida balanceada de los animales, en construccin de nuevos ladrillos ya que contiene alto porcentaje de slice en forma de cenizas. Se puede decir que este material de desecho es fcil de conseguir y muy raras veces se podr gastar gran cantidad de dinero. 2.4. IMPORTANCIA ECONOMICA DEL GAS DE COMBUSTIN. La importancia de este tipo de gas se da por su facil acceso a la materia prima del a cual se obtendra , el gasto es minimo ya que la cascarilla de arroz tiene un valor insignificante. El gas obtenido tiene una imortancia eleveda , debido a que se puede ontener de residuos y que puede ser usado en multiples tareas y actividades tales como hornillas , quemadores, evaporadores, producir energia electrica , combustibles. 2.5. REQUERIMIENTO DEL GAS DE COMBUSTIN PARA LOS MCI Uno de los principales requerimientos del gas combustible para ser usado en motores de combustin interna es la concentracin de partculas y alquitranes, mostradas en el siguiente cuadro.
CUADRO 2.5: Lmites de concentracin de partculas - aplicaciones de generacin de energa APLICACION MAXIMO CONTENIDO DE PARTCULAS (MG/Nm3) MXIMO CONTENIDO DE ALQUITRANES (MG/Nm3)

Combustin directa Produccin de gas de sintesis Turbina de gas Motor de combustin interna Transporte en tuberias Celdas de combustible
FUENTE : D. CARLOS A. VARGAS SALGADO

Sin limite 0.02 0.1 -120 30 -

Sin limite 0.1 0.05 -5 50- 100 50 500 para el compresor <1 10

2.6. TECNOLOGA DE LA GASIFICACIN Gasificacin La gasificacin es un proceso en el que se convierte, mediante oxidacin parcial a temperatura elevada, una materia prima (generalmente slida) en un gas con un moderado poder calorfico. Normalmente se trabaja con un 25-30% del oxgeno necesario para la oxidacin completa. Esta oxidacin parcial se puede llevar a cabo utilizando aire, oxgeno, vapor o mezcla de ambos. El gas obtenido contiene monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), hidrgeno (H2), metano (CH4), pequeas cantidades de otros hidrocarburos ms pesados, agua (H2O), nitrgeno (N2) cuando se utiliza aire como agente gasificante y diversos contaminantes, como pequeas partculas carbonosas (semicoque o char), cenizas y alquitranes.

La gasificacin de biomasa tiene lugar en tres etapas: Secado: evaporacin de la humedad contenida en la biomasa. Pirlisis: descomposicin trmica de la materia, en nuestro caso un material orgnico en ausencia de oxgeno. Si el proceso es autotrmico (sin aporte externo de calor), se introduce algo de oxigeno con el fin de producir la combustin parcial que aporte calor al proceso. Los compuestos a base de carbono contenidos en la biomasa se descomponen dando gases, hidrocarburos condensables y un residuo Carbonoso (semicoque o char). Gasificacin: oxidacin parcial del carbono, hidrgeno y oxgeno que ha quedado. Despus de la pirlisis. Los diferentes tipos de gasificadores, se pueden clasificar en: Lecho descendente o fijo; tenemos dos tipos Updraft y Downdraft. Lecho fluidizado; tenemos tres tipos burbujeante, circulante y arrastrado. Rotatorios. Reactores paralelos o dobles.

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Cuadro 2.6.1 Diferentes tipos de gasificadores con el slido:

FUENTE: VELO E. PROCESOS TERMOQUMICOS DE APROVECHAMIENTO DE LA BIOMASA, 2008

En la prctica la totalidad de los gasificadores existentes pertenecen a algunos de los tipos descritos en la tabla anterior. Los gasificadores ms utilizados para tratamiento de Residuos Slidos Urbanos (RSU) y Residuos Slidos Industriales (RSI) son los rotatorios y los de lecho fluidizado. Para el aprovechamiento energtico de la biomasa se utilizan o han utilizado los de lecho fijo debido a su simplicidad tecnolgica. A continuacin en la Tabla 4.2 se muestra la clasificacin de los gasificadores, donde se resumen las principales caractersticas tpicas de los gasificadores empleados (propulsados por aire), como la temperatura del gas de sntesis durante las reacciones qumicas, la temperatura del gas de sntesis a la salida del gasificador, as como la cantidad a modo cuantitativo de los alquitranes y partculas que resultan. Tambin se observa las capacidades de los diferentes gasificadores y el rango de potencia elctrica a una eficiencia global del 36%.

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CUADRO 2.6.2 Principales caractersticas de los diferentes tipos de gasificadores

FUENTE: VELO E. PROCESOS TERMOQUMICOS DE APROVECHAMIENTO DE LA BIOMASA, 2008

Gasificador de lecho descendente o fijo Este tipo de gasificadores se pueden usar tanto con aire como con oxgeno y vapor de agua. El slido se alimenta por la cabeza del gasificador. La extraccin de cenizas suele hacerse por la parte inferior del lecho. La velocidad de descenso del lecho se regula mediante la extraccin de cenizas, que se efecta de modo continuo. El gasificador de lecho fijo vertical tiene algunas ventajas sobre los otros tipos de gasificadores, incluyendo su simplicidad y los costes de inversin relativamente bajos. Sin embargo, este tipo de reactor es ms sensible a las caractersticas mecnicas del combustible; requiere un combustible uniforme y homogneo. Es posible operar un reactor de lecho fijo vertical con un flujo contracorriente, con el aire y el gas subiendo a travs del reactor A) Gasificadores de lecho descendente o fijo en contracorriente (Updraft)

En estos gasificadores, el slido desciende lentamente en contracorriente con la corriente de gas generada por la introduccin de los agentes gasificantes (aire u oxgeno y vapor) por el fondo del gasificador. Segn desciende el slido, es calentado por la corriente ascendente de gas hasta llegar a la zona de combustin donde se alcanza la mxima temperatura, sufriendo un enfriamiento posterior previo a la descarga de escorias. La temperatura en la zona de combustin est condicionada por la temperatura de fusin de las cenizas. La regulacin de temperatura en el lecho se realiza mediante inyeccin de vapor.

El consumo de vapor es mucho ms elevado en el caso de trabajar con cenizas 13

secas. Debido a que la degasificacin y devolatilizacin del slido se realiza en una zona de baja temperatura de gases (entre 250 y 500 C) no se produce la descomposicin de los aceites, alquitranes y gases formados (fenoles, amonaco, H2S) obtenindose un gasbastante contaminado. A continuacin se muestra en la Figura 4.1 las zonas de proceso de un gasificador de lecho fijo descendente (Updraft).
GRAFICA 2.6.1 gasificador de lecho fijo updraft

FUENTE Reed, T. ; Das, A.: Handbook of biomass downdraft gasier engine systems. Golden,Estados Unidos : Solar energy research institute, 1988

B) Gasificadores de lecho descendente o fijo en equicorriente (Downdraft) El slido entra por la parte superior del reactor, experimentando sucesivamente los procesos de secado y pirlisis al ser sometido a un aumento progresivo de la temperatura. Este perfil de temperaturas se debe al hecho que la conduccin y radiacin de calor a temperaturas suficientemente elevadas, tiene lugar desde la parte inferior, donde se est generando calor mediante combustin parcial de los productos que llegan hasta all. Los gases, alquitranes y carbn continan su camino descendente y llegan a la zona de oxidacin a alta temperatura, en la que se queman o craquean una parte con el oxgeno introducido, proporcionando la energa necesaria para mantener trmicamente el proceso y empobreciendo la calidad del gas. Los productos reaccionan entre s, a travs de las reacciones de reduccin, para aumentar la cantidad y calidad como combustible de la fase gaseosa. A continuacin se muestra en la Figura 4.2 las zonas de proceso de un gasificador de lecho fijo descendente (Downdraft).

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GRAFICA 2.6.2 gasificador de lecho DESCENDENTE (DOWNdraft)

FUENTE Reed, T. ; Das, A.: Handbook of biomass downdraft gasier engine systems. Golden,Estados Unidos : Solar energy research institute, 1988

PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS Las reacciones bsicas que ocurren dentro del reactor son: Combustin (reacciones exotrmicas) Completa: C + O2 CO2 H = - 406 MJ/kmol (Ec. 4.1) Parcial: C + O2 CO H = - 268 MJ/kmol (Ec. 4.2) Gasificacin C + CO2 2 CO H = 78,3 MJ/kmol (Ec. 4.3) C + 2 H2 CH4 H = - 87,4 MJ/kmol (Ec. 4.4) C + H2O CO + H2 H = 118,9 MJ/kmol (Ec. 4.5) Shift (exotrmica) CO + H2O CO2 + H2 H = - 42 MJ/kmol (Ec. 4.6) Metanizacin (exotrmica) CO + 3 H2 CH4 + H2O H = - 206,3 MJ/kmol (Ec. 4.7) El semicoque o char en presencia de oxgeno tender a combustionar (Ec. 4.1). Como quiera que el oxgeno introducido en el reactor sea insuficiente, se favorece la presencia de CO por combustin incompleta (Ec. 4.2). El exceso de semicoque reacciona con los gases presentes (principalmente CO2 y agua, (Ec. 4.3 y Ec. 4.5)). Las (Ec. 4.5 y Ec. 4.6) estn favorecidas por la presencia de vapor de agua en el agente oxidante, por lo que la presencia de vapor favorece la produccin de hidrgeno. La formacin de metano (Ec. 4.7), est favorecida por las altas presiones tal y como se cita en. A continuacin se muestra en la Figura 4.3 los procesos trmicos de conversin de biomasa, es esta grfica se ve como se mueve la composicin qumica de la biomasa en las regiones de combustible lquido o slido, ya sea por medios biolgicos o trmicos. 15

2.7. LIMPIEZA Y ACONDICIONAMIENTO DEL GAS El gas producido en el reactor se acondiciona para proteger a los dems equipos de la erosin y la corrosin. Tambin se acondiciona para obtener la temperatura adecuada delgas de sntesis para la etapa siguiente. A continuacin se muestra en la Figura 5.4 el diagrama de flujo de la etapa de acondicionamiento del gas.
GRAFICA 2.7 Etapas de acondicionamiento del gas

FUENTE PROPIA

Sistema de limpieza del gas El gas producido en el reactor, arrastra una elevada concentracin de partculas en suspensin y alquitranes, lo cual es perjudicial para la vida til de los dems equipos. El sistema o sistemas de limpieza debern tener la capacidad suficiente para dejar el gas limpio de partculas (char y cenizas) antes de ingresar a la siguiente etapa. La primera unidad de limpieza ser un cicln de alta eficiencia ya que es un sistema que permite eliminar partculas con dimetro mayor a 5 micras. Los ciclones presentan mayores eficiencias que las cmaras de sedimentacin gravitacional. El cicln constituye uno de los sistemas de recoleccin de partculas menos costoso, tanto desde el punto de vista de operacin como de inversin. Por el hecho de estar diseados para una amplia gama de materiales y de temperaturas que incluso asciende hasta los 1000C, es posible ingresar el gas bajo las condiciones de temperaturas dadas en la Tabla 4.2 y con ello eliminar una amplia gama de partculas. Ventajas: iento bajos porque no hay piezas mviles 16

 El filtro de mangas, es la ltima unidad de limpieza del gas antes de pasar a la siguiente etapa. Los filtros de mangas tienen la capacidad de mantener las eficiencias de recoleccin por encima del 99%, incluyendo materia particulada de dimetro aerodinmico menor o igual a 10 m (MP10) y materia particulada de dimetro aerodinmico menor o igual a 2.5 m (MP2.5), adems las telas se pueden elegir para trabajar durante perodos prolongados, an bajo condiciones cidas o alcalinas. La eleccin de este tipo de filtro se debe a que es el ms estndar a nivel comercial y de diseo. Ventajas: gruesa. como para la de tamao fino. En los filtros con limpieza continua, la eficiencia y la cada de presin son relativamente invariables por grandes cambios en la carga de entrada de polvo. A diferencia de los precipitadores electrostticos, los sistemas de filtros de tela no requieren del uso de alto voltaje, por lo tanto, el mantenimiento se simplifica. teria particulada

Sistema de enfriamiento del gas: el gas obtenido del reactor est a elevada temperatura, lo que es inviable para su uso en algunas unidades y etapas siguientes. El gradiente de temperatura que se obtiene de enfriar el gas se podra aprovechar para calentar otro fluido (aire, agua, etc.) o realimentarlo a alguna unidad o unidades de la planta. La primera unidad de enfriamiento del gas es un recuperador de calor. En este tipo de intercambiador, los fluidos estn separados por una pared y la energa se transmite mediante una combinacin de conveccin hacia y desde la pared y conduccin a travs de ella. Sistema de limpieza y enfriamiento del gas: tanto para los sistemas de enfriamiento y limpieza del gas se utiliza una unidad que trabaja con agua, son los llamados lavadores Venturi. Estos son unos de los sistemas de eliminacin de partculas ms comunes. Esto es debido a su simplicidad y a su relativa alta eficacia de recoleccin de partculas entre 0,5 y 10 micras, as como tambin de la absorcin de algunos de los gases emitidos. Esta unidad ser la encargada de eliminar los alquitranes arrastrados en el gas de sntesis y reducir la temperatura del gas de sntesis obtenido hasta las condiciones de operacin del motor. 17

Ventajas: hace que el tamao de la vasija, los conductos y ventiladores sean ms pequeos que con otro tipo de instalacin. Habilidad para coleccionar gases y partculas, mediante coalescencia y fluctuacin. 2.8. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LA CASCARILLA A) Propiedades fsicas de la cascarilla de arroz

Propiedades fsicas se refiere al contenido de humedad, materia voltil, contenido de cenizas y densidad de la cascarilla de arroz, para obtener valores cuantificados se usa el anlisis inmediato que consiste en usar un horno, donde se va elevando la temperatura y se va observando la prdida de peso del material. El poder calorfico tambin se refiere a un propiedad fsica a continuacin se detallar cada propiedad.

El poder calorfico El poder calorfico de los combustibles slidos es la cantidad de energa que la unidad de masa libera al producirse una reaccin qumica. Para determinar el valor del poder calorfico se usa una bomba calorimtrica adiabtica, a volumen constante, y los valores obtenidos corresponden al poder calorfico superior (HHV o PCS) o tambin conocido como poder calorfico bruto, que es el calor de condensacin del agua formada en el proceso de combustin del combustible. Pero en la prctica, el agua se escapa a la atmsfera en forma de gas y el calor de vaporizacin del agua no se recupera y en este caso sera el poder calorfico inferior (HLV o PCI) o tambin conocido como poder calorfico neto

La masa del combustible siempre contiene una cierta cantidad de agua (humedad), que se libera en forma de vapor al calentarse, esto implica que parte del calor liberado durante las reacciones qumicas es absorbido por el proceso de evaporacin, por esta razn, el valor calorfico neto (PCI), disminuye a medida que el contenido de humedad se incremente.

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Contenido de humedad

El contenido de humedad de la biomasa es la cantidad de agua en el material, expresado como porcentaje del peso del material. En la mayora de combustibles viene dado por su origen y tambin al tratamiento que se le da previamente a ser gasificado.

Debido a que el contenido de humedad influye en el poder calorfico del combustible se debe mencionar las biomasas tienen un rango de contenido de humedad, que van desde menos del 10 por ciento de los cereales de paja hasta el 50 al 70 por ciento para los residuos forestales.

El contenido de humedad de un combustible se puede sub-clasificar tpicamente en tres categoras:

Humedad inherente al combustible es la cantidad de humedad que hay cuando se encuentra en equilibrio con el medio ambiente (normalmente a 96% - 97% de relativa). Este tipo de humedad se encuentra retenida o bien oculta en los poros del combustible.

Humedad superficial es la cantidad de humedad hay sobre las superficies del combustible. Humedad producto de la descomposicin es la cantidad de humedad que se genera por la descomposicin trmica de compuesto orgnico que conforman el combustible. Esto se da en el rango de los 200 a 225C, a estas temperaturas los dos primeros tipos de humedad ya se han removido del combustible (por evaporacin).

Para el proceso de gasificacin es mejor usar combustibles con un bajo contenido de humedad, ya que as las prdidas de calor por evaporacin son menores. Se debe mencionar que el contenido de humedad limita el uso del proceso de gasificacin, ya que si existe una cantidad alta de humedad existirn prdidas trmicas grandes, y por ende habr una pequea proporcin de calor til en cual ser insuficiente para mantener los procesos endotrmicos. Un 15% de contenido de humedad en peso es recomendable para una operacin del gasificador sin problemas. Se debe mencionar que normalmente los datos de humedad del combustible estn referidos a los dos primeros tipos de humedades mencionadas. 19

CUADRO 2.7.1: Poder calorfico inferior de la cascarilla de arroz en funcin del contenido de humedad

CONTENIDO DE HUMEDAD 0 10 20 30 40 50 60

PODER CALORFICO INFERIOR (PCI) kJ/kg 19 880 17 644 15 412 13 180 10 497 8 715 6 413

En el Per el contenido de humedad es de 10,44% y el poder calorfico es de 12 924,38 kJ/kg

Materia voltil Contenido de materia voltil es la parte de la biomasa que se libera cuando el material se calienta (400C a 500 C). Durante este proceso de calentamiento de la biomasa se descompone en gases (metano, acetileno, otros) vapores de agua, slidos voltiles (cenizas) y hidrocarburos de la forma CmHn y breas. Entonces los Combustibles con alto contenido de material voltil tiene el problema en la formacin de breas y condesados corrosivos que obstruyen el paso del aire y gas generado.

Sin embargo, los contenidos de vapores y breas en el gas dependen de la construccin del gasificador. Las recomendaciones que se da es que si el combustible contiene ms del 10% de materias voltiles, se debe emplear gasificadores de tiro invertido (Downdraft). La biomasa tiene un alto contenido de materia voltil, y en la tabla 1.6 se puede ver los diferentes valores en diferentes lugares del mundo como en California, China, Colombia y varas zonas de Canad.
CUADRO 2.7.2: Contenido de voltiles en la cascarilla de arroz en diferentes lugares del mundo

Canad

California

China

Colombi a Zona 7

Zona 1 Materia voltil 66,40 %

Zona 2 67,30 %

Zona 3 63,00 %

Zona 4 67,70 %

Zona 5

Zona 6 51,98 %

63,52%

65,47%

En el Per la cascarilla de arroz tiene un 57,77% de materia voltil y se puede observar que se encuentra dentro del rango mundial [51,98%- 67,70%]. 20

2.7.3

Contenido de cenizas

El que se produzca o no escoria, depende del contenido de cenizas, del punto de fusin de las cenizas y la distribucin del gasificador. Las cenizas pueden causar problemas en los gasificadores de tiro directo o de tiro invertido. La formacin de escoria en el reactor genera un aumento excesivo de las formaciones alquitrn y el bloqueo total del reactor. En el peor de los casos existe la posibilidad de que se produzcan fugas de aire el cual puede ocasionar una explosin, especialmente en los gasificadores de tiro directo (Updraft).

Para no observar escorias se recomienda el uso de combustibles con 5 % o 6 % de contenido de cenizas, y entre 6 y 12% el resultado de la formacin de escoria depende de la temperatura de fusin, y a partir de los 12% hay una importante formacin de escorias.

Cuando el combustible tiene una mayor cantidad de contenido de cenizas, la cantidad de energa disponible del gasificador se reduce y se requiere un mayor espacio o volumen donde poder descargar dicho material. Adems, si las condiciones de temperatura del hogar del gasificador son tales que propician la fusin de las cenizas que contiene, se producir con seguridad un atoro del dispositivo, de un grado de severidad dependiente del porcentaje de cenizas del combustible. En el sentido prctico se puede decir que si la temperatura del hogar del gasificador se eleva lo suficiente para fundir las cenizas, estas fluirn formando clinker, adhirindose a paredes y obstruyendo las toberas de ingreso de aire y la parrilla. Por ello, el flujo de combustible se ver seriamente obstruido y limitado, propiciando un posterior aumento de la temperatura y de la relacin aire combustible; donde el gas se ver empobrecido y finalmente llegar el momento en que no pueda ser combustionado. Los gasificadores de tiro directo (Updraft) y de tiro invertido (Downdraft) pueden funcionar con combustibles que producen escoria, si se modifican las parillas estticas a parrillas de movimiento continuo. Los gasificadores de tiro transversal (Crossdraft) que trabajan a temperaturas muy elevadas, de 1 500C, y se necesitan precauciones especiales respecto a la temperatura de fusin de la ceniza del combustible.

Se debe mencionar que si en el proceso la relacin aire-combustible se alcanza el valor estequiomtrico correspondiente a la reaccin de combustin, el gasificador se daara seriamente. En la tabla 10 se puede ver el alto contenido de ceniza que tiene la cascarilla de arroz alrededor del mundo. 21

CUADRO 2.7.3.1 Contenido de cenizas en la cascarilla de arroz en diferentes lugares el mundo

Canad

California

China

Colombi a Zona 7 17,89

Zona 1 Ceniza 20,00

Zona 2 18,80

Zona 3 24,60

Zona 4 18,20

Zona 5 18,67

Zona 6 16,92

En el Per el contenido de ceniza tiene un valor del 17,51% y se encuentra dentro del rango mundial [16,92% - 24,60%].

Densidad aparente La densidad aparente se refiere peso de la materia por unidad de volumen. Entonces la densidad y el poder calorfico nos dan la densidad de energa, es decir, la energa potencial por unidad de biomasa. En general la densidad de energa est entre la mitad y la dcima parte del carbn (ver figura 1.2). Entonces, los combustibles de alta densidad aparente tienen ventajas porque poseen un alto valor de energa por volumen. As como la humedad, la densidad aparente tiene una variacin extrema en la biomasa, desde mnimos 150 a 200 kg/m3 de paja y virutas de grano de cereal a mximos de 600 a 900 kg/m3 para la madera slida. Los combustibles de alta densidad aparente tienen ventajas, porque representan un alto valor de energa por volumen; consecuentemente, estos combustibles necesitan menos espacio de depsito para un tiempo dado de recarga Los combustibles de baja densidad aparente tienen la desventaja de producir un caudal insuficiente de gas lo que genera poderes calorficos del gas reducido. Por lo dicho anteriormente la densidad aparente es importante, ya que se puede tener una idea del dimensionamiento de la tolva de cmara de combustible del gasificador y el tamao del mismo. Pero el volumen ocupado por un combustible almacenado no solo depende de la densidad especfica (partculas individuales), sino tambin del contenido de humedad, del tamao, de la distribucin granulomtrica y del modo en que el combustible es cargado (es decir, si se encuentra muy compacto o si se verifican amplios espacios intersticiales).

Tambin es importante mencionar que la densidad aparente tiene un impacto fuerte en la calidad del gas generado puesto que de l depende el tiempo de residencia del combustible en la zona de combustin, la velocidad de quemado del combustible, la 22

densidad del lecho combustible y el flujo o caudal del gas. El tiempo de residencia del combustible determina hasta qu punto tiene lugar las reacciones de combustin parcial y reduccin; por ejemplo un tiempo de residencia muy corto origina una conversin incompleta de CO2 en CO, un gas de calidad muy pobre (poco combustible, bajo contenido de poder calorfico) y muchas tras de carbn no quemado en las cenizas removidas, representado un fuerte desaprovechamiento del combustible. Por el contrario, un tiempo de resistencia muy prolongado aumenta las formaciones de escorias y residuos slidos. La densidad de la cascarilla de arroz es aproximadamente 100 kg/m3. siendo un valor muy cercano a los 110 kg/m3 [1.16] que tiene la cascarilla de arroz en el Per. En la siguiente tabla se presenta los valores del anlisis inmediato que se realiz a la cascarilla de arroz en el Per.
CUADRO 2.7.3.2 Valores de las propiedades fsicas de la cascarilla de arroz en el Per

Parmetros Humedad Materia Voltil Contenido de cenizas Carbono fijo Total Poder calorfico

Valores 10,44% 57,77% 17,51% 14,27% 100% 12 924,38 kJ/kg

B) Propiedades qumicas de la cascarilla de arroz Propiedades qumicas se refiere a la composicin qumica (carbono, nitrgeno, oxgeno, cloro, azufre, hidrgeno), para obtener las propiedades qumicas del combustible se tiene que hacer un anlisis elemental, La tcnica est basada en la completa e instantnea oxidacin de la muestra mediante una combustin con oxgeno puro a una temperatura aproximada de 1 000C, donde se obtiene los diferentes productos de combustin CO2, H2O y N2, donde son transportados a un tubo de reduccin y despus selectivamente separados en columnas especficas para ser luego desorbidos trmicamente. Finalmente, los gases pasan de forma separada por un detector de conductividad trmica que proporciona una seal proporcional a la concentracin de cada uno de los componentes individuales de la mezcla.

Composicin elemental La composicin elemental de las biomasas es relativamente uniforme en su contenido (porcentaje en masa) de carbono (C), hidrgeno (H), azufre(S), oxgeno(O), nitrgeno(N), y cenizas (ver tabla). Estos valores ayudan para el anlisis de los 23

procesos de combustin, entre ellos: clculos de la de los volmenes de aire, gases y entalpa. La composicin elemental de la biomasa tiene mltiples efectos en la utilizacin trmica, C, H y O son los principales componentes que presenta la biomasa, y son de especial importancia para el poder calorfico superior (bruto), adems tambin para el poder calorfico inferior (neto). El contenido de nitrgeno (N) es responsable de la formacin de xidos de nitrgeno (NO Y NO2 denominados NOX), el cloro y el azufre pueden estar presentes en pequeas cantidades y forman el SO2 (Dixido de sulfuro u xido de sulfuro) y HCL (cido clorhdrico) durante la combustin.

A continuacin se detallar de cada componente, los efectos que tienen en las propiedades de la cascarilla de arroz y el impacto ambiental que pueden producir.

Carbono (C) , hidrgeno (H) y oxgeno (O) El contenido de C y H se oxidan durante la combustin por una reaccin exotrmica (formacin de CO2 y H2O). Estos mismos componentes contribuyen positivamente al poder calorfico superior (bruto), pero el contenido de O contribuye negativamente. El H influye en el poder calorfico inferior (neto) debido a la formacin de agua. Al tratarse de un proceso de gasificacin donde la combustin es incompleta esto provoca emisiones de carbono sin quemar por contaminantes, como el monxido de carbono, alquitrn (tar) y el holln. Para tratar de minimizar estas emisiones se recomienda un proceso de combustin optimizado ofreciendo una buena mezcla entre el combustible y al aire, un tiempo de retencin suficiente (>1.5 segundos), altas temperaturas (> 850 C) y una relacin estequiometria baja.

Nitrgeno (N) Los xidos de nitrgeno (NO y NO2 denominados NOX) tambin contribuyen a la formacin de lluvias cidas. Se puede producir de dos maneras el NOX los cuales se producen durante la combustin. El contenido de nitrgeno depende del tipo de biomasa que se va usar como por ejemplo la madera, cascarillas mazorcas y tallos tienen un bajo contenido de nitrgeno, sin embargo las hojas y semillas tienen un alto contenido de nitrgeno. Pero dependiendo de la temperatura de gasificacin, esto es significativamente menor en los gasificadores, que las emisiones de NOX producido por los sistemas de combustin.

Azufre (Z) y Cloro (Cl) El azufre y cloro pueden estar presentes en pequeas cantidades (ver tabla 1.9), y pueden contribuir a la formacin de lluvias cidas cuando estos se convierten en SO 2 24

(Dixido de sulfuro o xido de sulfuro) y HCL (cido clorhdrico) durante la combustin.

A continuacin se muestra las mximas concentraciones de nitrgeno, azufre y cloro, y los resultados del anlisis aproximado de la cascarilla de arroz en diferentes zonas del mundo.
CUADRO 2.7.3.3 Composicin de la cascarilla de arroz en diferentes lugares del mundo

Valores en porcentajes (%) Parmetros Canad Californ ia Zona 4 42,60 5,10 33,44 0,51 0,02 0,13 18,20 100,00 Zona 5 China

Zona 1 C H O N S Cl Cenizas Total 37,60 5,42 36,56 0,38 0,03 0,01 20,00 100,00

Zon a2 42,10 4,98 33,66 0,40 0,02 0,04 18,80 100,00

Zona 3 38,70 4,70 31,37 0,50 0,01 0,12 24,60 100,00

Zona 6

38,83 4,75 35,47 0,52 0,05 0,12 18,67 100,00

37,60 5,78 37,62 1,88 0,09 0,00 16,92 100,00

2.7.10 Punto de fusin de la ceniza de la cascarilla de arroz

El uso de fertilizantes en los cultivos hace que las cenizas tengan xidos de potasio (K2O). Este tiene un punto de fusin relativamente bajo y en medida que aumente la proporcin el punto de fusin disminuir. Sin embargo, la ceniza de la cascarilla de arroz contiene un bajo contenido de xido de potasio. Adems la ceniza obtenida al quemar la cascarilla de arroz tiene un alto contenido de xido de slice que tiene un punto de fusin alto (1 450 C). Por esta razn el punto de fusin de la ceniza de la cscara de arroz est alrededor de los 1 500 C y no debera presentarse problemas de la escorificacin por bajo punto de fusin de las cenizas.

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2.7.10.1 PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DEL GAS DE COMBUSTIN

COMPOSICION DEL GAS OXIGENO % CO2 % N2% CO% H2% CH4% CONTENIDO DE ALQUITRANES % ALQUITRANES RESPECTO A BIOMASA ALIMENTADA %
FUENTE ELABORACION PROPIA A PARTIR DE BASU , 2010

MIN 0 10 30 15 7 1 5 LA 1

MAX 1 20 60 30 18 6 20 5

2.10. ADECUACIN DEL GAS EXENTO DE ALQUITRANES Los alquitranes son una mezcla compleja de hidrocarburos condensables de alto peso molecular. Estos pueden causar problemas operacionales en el proceso aguas abajo, mediante la asfixia y desgaste de los equipos, as que control y eliminacin es un tema clave para una aplicacin exitosa del piloto de gasificacin. Los alquitranes se forman en el reactor (gasificador) y cuenta con un amplio espectro de compuestos orgnicos, generalmente constituidos por varios anillos aromticos. Una clasificacin simple de los alquitranes, sera distinguirlos en alquitranes pesados y alquitranes ligeros. Alquitranes pesados Los alquitranes pesados se condensan a medida que baja la temperatura del gas y puede causar daos importantes como la perdida de eficiencia y paradas no programadas. El punto de roco del alquitrn es un factor crtico. A continuacin se muestran la Figura 3 donde se puede apreciar el dao que ocasiona la acumulacin de los alquitranes pesados en una rejilla de un lavador hmedo.
Figura 2.10.1. Alquitran pesado acumulado

Fuente www.olgatechnology.com

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Alquitranes ligeros Los alquitranes ligeros como el fenol o naftaleno tienen una influencia limitada en el punto de roco del alquitrn. Los alquitranes heterocclicos como el fenol son muy solubles en agua. El naftaleno es importante, ya que cristalizan en la entrada de los motores de gas, provocando una alta demanda de mantenimiento. A continuacin se muestra la Figura 4.6 donde se puede apreciar la cristalizacin del naftaleno en un motor de gas con vlvula de control.
Figura 2.10.2 Cristalizacin del naftaleno en un motor a gas.

Fuente www.olgatechnology.com

Clasificacin de los alquitranes En el ao 1998 la Unin Europea, IEA y la DOE, normalizaron la clasificacin de los alquitranes en funcin del peso molecular mayor al benceno . A continuacin en el cuadro 2.7.10.2 se muestra la clasificacin de los alquitranes:

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CUADRO 2.7.10.2: Clasificacin de los alquitranes

CLASE 1 2 3 4

TIPO
Alquitranes no detectados por la cromatografa de gases Compuestos heterocclicos. Generalmente estos componenetes presentan alta solubilidad en agua Componenetes aromaticos. Hodricarburos ligeros

EJEMPLOS
Fragmentos de la biomasa Fenol. piridina Cresol,quinolina y

Hidrocarburos ligeros poliaromaticos(PAH2-3 anillos). Estos componentes condensan en concentraciones relativamente altas y temperaturas intermedias. Hidrocarburos pesados poli- Fluoranteno, pireno y crysene aromaticos(PAH 4 anillos). Estos componentes condensan a temperatura relativamente alta y bajas concentraciones

Tolueno , xileno y etilbenceno; con exclusin de benceno. Naftaleno,indeno,bifenilo y antraceno

Fuente Maniatis K., Beenackers AACM, Tar ptortocols, IEA, 2009

A continuacin en la Figura 2.10.2 se muestra un esquema del proceso de formacin de los alquitranes en funcin de la temperatura, propuesto por Elliott
Figura 2.10.2. Rgimen de maduracin de los alquitranes

MEZCLAS OXIEGENADAS

FENOLES ETERES

ALQUILICOS FENOLES

HETEROCICLICOS ETERES

PAH largas

HIDROCARBUROS POLI-AROMATICOS (PAH)

FUENTE: Elliot DC. Relation of reaction time and temperature to chemical Composition of pyrolysis oils, In: Soltes EJ, Milne TA, editors, 1998

Punto de roco de los alquitranes El punto de roco del alquitrn, es un parmetro crtico que determina la temperatura mnima de las reacciones qumicas del proceso. As tambin el punto de roco define el punto en que estos empiezan a ser problemticos. Los tpicos puntos de roco del alquitrn son entre 150 y 350 C. Formas bsicas de eliminar los alquitranes Hay dos formas bsicamente de destruir los alquitranes: por craqueo cataltico y por Craqueo trmico (por oxidacin parcial o por contacto trmico directo) tal y como se cita en: 28

Craqueo cataltico: a temperaturas de 800-900 C. Normalmente se lleva a cabo en un reactor a parte despus del gasificador, con dolomita o nquel. La eficiencia de eliminacin de alquitranes es del 90-95%. La dolomita es un catalizador efectivo y econmico, siendo necesario del orden de 0,03 kg/Nm3 de gas crudo. El craqueo cataltico puede llevarse a cabo tanto en el propio gasificador, si es de lecho fluidizado, aadiendo el catalizador al lecho. Esta solucin utiliza la temperatura y calor del gasificador, pero la vida del catalizador no es muy prolongada. Con un reactor secundario, el catalizador se protege con anti desactivadores pero requiere aadir oxgeno para oxidar el gas y aumentar la temperatura. Craqueo trmico: A temperaturas entre 800-1000C. Sin embargo, los alquitranes de biomasa son ms difciles de craquear por este camino pues son muy estables y refractarios. Es muy efectivo a temperaturas 1300C. En los gasificadores de lecho fijo se utilizan dos diferentes aproximaciones competitivas para ste craqueo: el uso de altas temperaturas del corazn del lecho y/o el aumento del tiempo de residencia de los gases. Se puede utilizar el lavado de gas como mtodo efectivo de separacin de los alquitranes de la corriente gaseosa (eliminacin de alquitranes por va hmeda). Los alquitranes requieren una captura fsica con coalescencia, ms que una simple condensacin. Se necesita una disminucin de temperatura para la condensacin de gotas de agua en las partculas de alquitrn, incrementando su tamao, y facilitando el proceso de aglomeracin y coalescencia.

2.12. DEFINICIONES DE TRMINOS BSICOS Pajilla: nombre comn de la cascarilla de arroz PCI: poder calorfico inferior MCI: motor de combustin interna PCS: poder calorfico superior

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