TRABAJO DE ALQUINOS Y AROMATICOS

INGRI JULIETH MANCILLA CORZO Codigo:2123314

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER INGENIERIA QUIMICA QUIMICA III SOCORRO 2013

Taller 2-1

Alquinos y Aromáticos
1. Nombre los siguientes compuestos:

Trans-4-(2-propinil)-1,6-octadieno

3-etinil-4-metil-1-hexen-5-ino

4-(2-propinil)-1-octen-7-ino

Trans-2-metil-9-(1-propinil)-2,10-tridecadien-7-ino
2. Escriba la reacción del 3-metil-1-butino indicando las condiciones de reacción con cada uno de los siguientes reactivos: a) 2 moles de H2
H CH C CH CH3 + 2H2 pt CH H CH CH CH3

CH3 3-metil-1-butino

H

H

CH3

2-metilbutano

b) 2 moles de Br2

ccl4
CH C CH CH3 + 2Br2

Br
CH

Br
CH CH CH3

CH3 3-metil-1-butino

Br

Br

CH3

1,1,2,2-tetrabromo-3-metilbutano

c) 2 moles de cloruro de hidrógeno

H
CH C CH CH3 + 2HCl CH

Cl
CH CH CH3

CH3

H

Cl

CH3

3-metil-1-butino

2-dicloro-3-metilbutano

CH3 d) 1 mol de agua
CH C CH CH3 + H2O

HgSO4 H
CH

OH
CH CH CH3 H+ H

H
C C

CH

CH3

CH3

H2SO4H

OH

CH3

H

O

3. De los siguientes compuestos cuáles son aromáticos y cuáles no lo son. Explique en cada caso su respuesta:

HO N N

NH2 N

NH2 N N N

N N N N encuentra H Indol. Aromático H (un par de electrones del (N) se en el H H In dole orbital p sin hibridar y Serotonin es capaz de solaparse con los átomos de (C) del anillo de Pu rin e Aden ine (a neurotran modo que formen una nubesmitter) continua de electrones) Tiene 10 electrones pi; 4n+2=10; n=2 Cumple con la regla de Hückel.

NH2 N N

NH2 N N N N N N

n mitter)

H H Purina Aromático (cada par de electrones del (N) se Pu rin e en el orbital Aden ine encuentra p sin hibridar y es capaz de solaparse con los

átomos de (C) del anillo de modo que formen una nube continua de electrones) Tiene 10 electrones pi. 4n+2=10; n=2 Cumple con la regla de Hückel.

Furano. Aromático (el (O) aporta dos electrones que se unen
con los orbitales p que permiten que la nube de electrones sea continua asiendo de este un compuesto aromático) Tiene 6 electrones pi, 4n+2=6; n=1, Cumple con la regla de Hückel; entonces es Aromático

Funantreno Aromático 14 e (cumple con la regla de Hückel) cada enlace (pi) permite continuidad en la nube de electrones); 4n+2=14; n=3 Cumple con la regla de Hückel.

5. Nombre los siguientes compuestos:

2-cloro-4,6-dinitrofenol

m-divinilbenceno

tetrafenilmetano

(trans-1-metil-1-propenil)benceno

bromometilbenceno o bromuro de bencilo
6. Escriba la reacción del benceno con cada uno de los siguientes reactivos indicando las condiciones de reacción:

a) Bromación

Se obtiene Bromobenceno (80%)

b) Nitración

Se obtiene Nitrobenceno (85%) c) Sulfonación

d) Alquilación de friedel-Craft

benceno

cloruro de isopropilo

isopropilbenceno

Se obtiene en relación a que X =Cl, Br ,I y el reaccionante puede ser= FeBr3, AlCl3

e) Acilación de Friedel-Craft

benceno

Haluro de Acilo

Acilbenceno (Fenil Cetona)

7. Mecanismos: a. Escriba el mecanismo de la nitración del benceno

1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)

Ion nitronio

2) Ataque electrófilico sobre el ion nitronio

3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido sulfúrico.

La nitración de anillos aromáticos es una reacción de particular importancia, debido a que los nitroarenos que se producen pueden reducirse con reactivos como hierro o cloruro estañoso para formar aninoarenos (anilina).

b. Mecanismo de bromacion del benceno

Bromacion

Como el bromo no es suficientemente electrofílico, la reacción se lleva a cabo en presencia de cantidades catalíticas de FeBr3. Uno de los átomos de bromo de la molécula Br2 interacciona con el átomo de hierro del FeBr3 de forma que uno de los pares electrónicos libres del átomo de bromo llena un orbital vacio del hierro. Esta interacción ácido-base de Lewis genera un intermedio reactivo porque el enlace Br-Br se ha debilitado como consecuencia de la polarización del enlace. De hecho sobre uno de los átomos de bromo existe una carga parcial positiva.

c.

Acilacion del benceno

Esta reacción permite añadir grupos alcanoilo al anillo aromático. Los reactivos son haluros de alcanoilo en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente generando cationes acilo que son atacados por el benceno.

Mecanismo de la reacción

Etapa 1. Los haluros de alcanoilo interaccionan con los ácidos de Lewis generando cationes acilo, este catión se estabiliza por resonancia.

Etapa 2. El catión acilo es buen electrófilo y es atacado por el benceno, dando lugar al mecanismo de sustitución electrófila aromática.

Etapa 3. Recuperación de la aromaticidad

La acilación de Friedl-Crafts no presenta problemas de poliacilaciones ni transposiciones. Combinada con la reacción de Wolff-Kishner permite alquilar el benceno evitando estos problemas.