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INFORME N10: CINTICA DE LA REDUCCIN DEL IN MnO4-

ALEJANDRA MIRANDA PARRA MARIA ANGELICA COGOLLO YULENIS ORTEGA ARGUMEDO WENDY VARGAS RODRGUEZ

Presentado a: DAIRO PREZ SOTELO.


ING.QUMICO

UNIVERSIDAD DE CRDOBA FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS QUMICA MONTERA 2013

CINTICA DE LA REDUCCIN DEL IN MnO4-

RESUMEN En la prctica anterior se estudi, de forma cualitativa, la influencia de la temperatura, las concentraciones de los reactivos y la presencia de un catalizador sobre la velocidad de una reaccin redox, en este caso se utiliz el ion permanganato como objeto de estudio. OBJETIVOS General: Estudiar los efectos causados al aumentar o disminuir la velocidad de una reaccin, teniendo en cuenta la cintica de reduccin del ion MnO4- . Especficos: Determinar el efecto cataltico del in MnO4- . Graficar In(MnO4- ) vs tiempo. Hallar la constante de velocidad de reaccin.

TEORA RELACIONADA La Cintica Qumica estudia dos aspectos de una reaccin qumica: la velocidad de la reaccin que mide la variacin de la concentracin de reactivos y productos con el tiempo, y el mecanismo de la reaccin para pasar de reactivos a productos. En esta prctica vamos a tratar el primer aspecto referido a la velocidad. La velocidad de una reaccin se expresa en trminos de la concentracin de uno de los reactivos o productos que intervienen en la reaccin. La velocidad se define como la disminucin de la concentracin de un reactivo con el tiempo o el aumento de la concentracin de un producto con el tiempo y siempre se define como una magnitud positiva y con unidades de concentracin dividido por tiempo (M s-1). Las reacciones qumicas pueden tener lugar de forma ms o menos rpida, es decir, la variacin del nmero de moles de sustancias reaccionantes que se transforman por unidad de tiempo puede ser mayor o menor. La velocidad de reaccin de una reaccin qumica depende, principalmente, de: - La naturaleza de las sustancias que reaccionan - La concentracin de dichas sustancias - La temperatura

- La accin de catalizadores En general puede decirse que la velocidad de una reaccin aumenta al elevar la temperatura (como valor medio podemos decir que un aumento de 10C en la temperatura duplica la velocidad de la reaccin), debido a que un aumento de temperatura incrementa la energa media y la velocidad de las molculas reaccionantes, aumentando el nmero de choques entre ellas y el nmero de molculas que alcanza o supera la energa de activacin, necesario para que el choque entre ellas sea eficaz. Anlogamente un aumento en la concentracin de las especies reaccionantes aumentar el nmero de choques entre ellas por unidad de tiempo y, por tanto, aumentar la velocidad de la reaccin. Los catalizadores, al disminuir la energa de activacin, hacen que un mayor nmero de molculas sean capaces de superar dicha energa y, por tanto, reaccionar. La ley de velocidad de la reaccin de define como la expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin de cada una de las sustancias que influyen en ella (reactivos y productos). Esta ley se debe determinar experimentalmente y no tiene por qu coincidir con la relacin de la ecuacin estequiomtrica de la reaccin. Esta ley se expresa habitualmente por medio de una ecuacin en la que aparece una constante, denominada constante de velocidad (k), multiplicada por la concentracin de algunas especies elevadas a un exponente, llamado orden. La constante de velocidad depende de la temperatura, de la presin y de la naturaleza de los reactivos y productos. EQUIPO

HIPTESIS La naturaleza de los reactantes y la temperatura pueden influir en la cintica de una reaccin cuando se utiliza un catalizador? Cmo y por qu?. MODELO MATEMATICO Para la reaccin: aA + bB productos, la velocidad media de la reaccin directa puede darse como v = -[A]/at v =-[B]/bt y la velocidad instantnea ser: v = - d[A]/adt = d[B]/bdt = k [A]m[B]n Para calcular la K usando la ecuacin de velocidad integrada de primer orden. El valor de k deber informarse como el valor promedio de los k calculados: ln [A ]= ln [A ]o kt Reordenando se tiene que: ln [A ]o - ln [A ]= kt DISEO DE PRCTICA

VARIABLES Y PARMETROS Se trabaj con una solucin inicial de 0,010M a partir de esa se lleg a 0.004M, 0.006M y 0.008M de KMnO4. Tambin se hizo uso de la temperatura, realizando el experimento a 20C, 27C y 35C.

ELECCIN DEL SISTEMA El efecto de agentes reductores sobre el in MnO-4 en solucin acuosa es llevarlo hasta in Mn2+. Se sabe que este ltimo acelera la reaccin, es decir acta como catalizador en la reduccin del MnO-4. Por esta razn se le da a esta reaccin el calificativo de autocatalizada. La naturaleza de los reactivos, en este caso del agente reductor, es uno de los factores que influyen en la velocidad de la reaccin. TABLA DE DATOS TIEMPO EN APARECER EL COLOR (EN mL) ENSAYO 1 2 3 4 5 t1 t2 45 49 59 79 149 t3 60 65 78 94 185 t4 90 85 90 127 235 t5 110 100 125 159 290 t6 140 130 145 196 345 t7 160 150 185 226 390 t8 180 190 210 255 455 t9

15 25 25 37 38 45 45 61 67 90

ENSAYO 1 2 3 4 5

v1 22 25 27 29 30

v2 10 12 15 16 17

v3 4 5 7 8 9

v4 1 2 3 4 5

v5 0,9 1,9 2 2,7 3,6

v6 0,7 1,5 1,6 1,8 1,9

v7 0,5 1,2 1,3 1,5 1,6

v8 0,4 1 0,9 1,1 1,2

v9 0,4 0,5 0,4 0.6 0,8

VOLUMEN DE TIOSULFATO AGREGADO (EN ml)

MATERIALES Y REACTIVOS 6-Tubos de ensayo 6-Pipeta 10 mL 1-Agitador de vidrio 1-Esptula metlica 1-Vidrio de reloj 1-Balanza analtica 7-Matraz aforado 250 mL 1-Termostato 1-Termmetro 1-Cronmetro 1-Pipeta 5 mL KMnO4 H2SO4 cido oxlico MnCl2

REACTIVOS KMnO4 Estado fsico: Solido Color: Violeta oscuro. Olor: Inodoro. Punto de ebullicin: 135,1 C Solubilidad: Agua, acetona y metanol. Temperatura de descomposicin: 240 C. Pictogramas: O O Comburente XXn Nocivo N N: Nocivo para el medio ambiente Frases R: R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. R22: Mantngase fuera del alcance de los nios. R50/53: Txico para los organismos acuticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acutico. Frases S: S 2: Mantngase fuera del alcance de los nios. S 60: Elimnense el producto y su recipiente como residuos peligrosos. S61: Evtese su liberacin al medio ambiente. Recbense instrucciones especficas de la ficha de datos de seguridad.

H2SO4 Punto de ebullicin (se descompone): 340C Punto de fusin: 10C Densidad relativa (agua = 1): 1.8 Solubilidad en agua: miscible Presin de vapor, kPa a 146C: 0.13 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.4 cido oxlico Apariencia: Cristales incoloros transparentes, higroscpicos. Gravedad Especfica (Agua=1): 1.5 / 20C (hidratado) Punto de Ebullicin (C): 149-160 descompone Densidad Relativa del Vapor (Aire=1): 4.30 Punto de Fusin (C): 101 Viscosidad (cp): N.R. pH: 1.3 (Solucin acuosa 0.1 M) Presin de Vapor (mm Hg): Menor que 0.001 / 20C PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS Solubilidad: Soluble en agua.

DESARROLLO DE LA PRCTICA

Preparar soluciones de:H2O2 a 0.6% en peso, H2SO4 diluido, solucin estndar de Na2S2O3 0.5 M y solucin fresca de almidn (0.2%).

mezclar en un erlenmeyer de 500 mL, 250 mL de H2O, 1g de KI, 15 mL de cido sulfrico diluido y 10 mL de solucin de almidn.

Con una pipeta tomar una alcuota de 10 mi de solucin de peroxido y transferirla al erlenmeyer que contiene la mezcla.

Poner en marcha un cronometro tomando como tiempo cero el momento en que se ha desocupado la mitad de la pipeta.

Agitar de manera continua y agregar de inmediato mediante una bureta 0.5 mL de solucin de tiosulfato, de modo que desaparezca el color azul que aparece inicialmente indicando la formacin de yodo.

Sin parar el cronometro anotar el tiempo cuando reaparece el color azul y rpidamente agregar 0.5 mL (VT ) de tiosulfato para convertir en yoduro el yodo producido

Para determinar el orden de la reaccin con respecto al HI repetir la prctica a la misma temperatura con las siguientes mezclas manteniendo constante el volumen total

Determinar nuevamente el tiempo requerido para la reaparicin del color y continuar adicionando alcuotas de 0.5 mL de tiosulfato, agitando y determinando tiempos segn el procedimiento sealado hasta que el tiempo requerido para la reaparicin del color sea aproximadamente seis veces mayor que el inicial.

VALORES DE LAS CONCENTRACIONES DE H2O2 OBTENIDOS (EN M (mol/L)): ENSAY [H2O2 O ]1 1 1,1 [H2O2 ]2 0,5 [H2O2 ]3 0,2 [H2O2 ]4 0,05 [H2O2 ]5 0,045 [H2O2 ]6 0,035

EN LOS TIEMPOS

[H2O2 ]7 0,025

[H2O2 ]8 0,02

[H2O2 ]9 0,02

1,25

0,6

0,25

0,1

0,095

0,075

0,06

0,05

0,025

1,35

0,75

0,35

0,15

0,1

0,08

0,065

0,045

0,02

4 5

1,45 1,5

0,8 0,85

0,4 0,45

0,2 0,25

0,135 0,18

0,09 0,095

0,075 0,08

0,055 0,06

0,03 0,04

CALCULOS H2O2 + 2HI 2Na2SO3 + I2 [Na2S2O3] = 0,5M [I2] = 0,5M Mol I2 = 0,5M * 25 x 10-3 = 0,0125mol Mol I2 = Mol H2O2 [H2O2] = Para t1: [H2O2] = Para t2: = 1,25M I2 + 2H2O Na2S4O6 + 2NaI Por estequiometria [I2] = 0,5M

[H2O2] = Para t3: [H2O2] = Para t4: [H2O2] = Para t5: [H2O2] = Para t6: [H2O2] = Para t7: [H2O2] = Para t8: [H2O2] = Para t9: [H2O2] =

= 0,6M

= 0,25M

= 0,1M

= 0,095M

= 0,075M

= 0,06M

= 0,05M

= 0,025M

CONCLUSION De la prctica anterior podemos concluir que a medida que disminuye la concentracin del soluto en la mezcla mayor ser el tiempo de desaparicin del color y as ser mayor la cantidad de tiosulfato que se debe agregar , al realizar los clculos arrojaron las concentraciones del perxido de hidrgeno remanente en la mezcla, es decir que no haba reaccionado aun con el paso del tiempo, se observ que van disminuyendo al paso del tiempo, como es de suponerse al saber que se descompone poco a poco en la medida que pasa el tiempo.

BIBLIOGRAFIA 1. CASTELLAN Gilbert. Fisicoqumica. Segunda Edicin. Editorial Longman. Mxico, 1998. Addison

3.MARON & PRUTTON. Fundamentos De Fisicoqumica. Vigsima sptima reimpresin. Mxico, 2001 3. ATKINS P. W. Fisicoqumica. Tercera edicin. Editorial Iberoamericana. Mxico, 1991 Addison Wesley

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