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Átomo de hidrógeno Coordenadas esféricas polares La ecuación de Schroedinger para el átomo de hidrógeno debe resolverse en coordenadas esféricas polares

(r, θ,φ), que guardan la siguiente relación con las coordenadas cartesianas (x,y,z):

z = r cos θ B = A = r sen θ x = A cos φ = r sen θ cos φ y = A sen φ = r sen θ sen φ

z e ) por otras seis (X . las coordenadas esféricas polares del electrón con el núcleo como origen. y e . fundamentalmente electrónica. . z N .Z) serían las coordenadas del centro de masa del átomo y (r. Z . Y . x e . r .Y.Átomo de hidrógeno Hamiltoniano Ya vimos que el hamiltoniano del átomo de hidrógeno es el siguiente: h2 2 h2 2 Ze 2 ˆ =− H ∇ N− ∇ e −κ 2M 2m r Schroedinger demostró que el cambio de las seis coordenadas (x N . nos conduce a la separación de la ecuación de Schroedinger en dos ecuaciones: una que expresa y determina el movimiento traslacional del átomo como un todo y otra. que describe el movimiento relativo del electrón con respecto al núcleo. θ . φ ) donde (X. y N . θ.φ).

La última condición a la frontera introduce el número cuántico principal. se acepta una separación de variables. que toma valores desde –l hasta +l. l-1. l . 0 . La segunda condición a la frontera introduce un número cuántico azimutal. θ . θ . m (r .… l = 0. es decir. φ )   donde µ es la masa reducida del sistema electrón–núcleo. … -l+1. … (n-1) m = l. Φ (φ) = Φ(φ+2π) 3) La función R(r) debe tender a cero para distancias grandes del núcleo: 1) La función Θ(θ) debe ser univaluada. La primera condición a la frontera introduce un número cuántico magnético m. φ ) = Rn . -l . m (θ )Φ m (φ ) con n ≥ 1. 1. una función de onda que pueda escribirse como: Ψ(r .Átomo de hidrógeno Ecuación electrónica La ecuación electrónica es la siguiente:  h2 2 Ze 2    − 2µ ∇ − κ r  Ψ (r . n. es decir.2. l (r )Θ l . φ ) = EΨ (r . y no de θ y φ. es decir Θ(θ) limr →∞ R(r ) = 0 Cada una de estas condiciones a la frontera introduce un número cuántico en la solución.φ ) = R(r )Θ(θ )Φ(φ ) Las condiciones a la frontera para resolver la ecuación electrónica son: = Θ(θ+2π) 2) La función Φ(φ) también es univaluada. Para resolver esta ecuación. l que toma valores desde 0 hasta n-1.θ . n = 1. Así nos queda una función de onda dependiente de tres números cuánticos: Ψn . ….3. como la energía potencial sólo depende de la coordenada r.θ .

0 (r )Θ 0.0. φ ) = R1. 1. hay dos valores posibles para l = 0.θ .1 (r )Θ1. hay cuatro valores posibles para l = 0. 0. 1. 0 (θ )Φ 0 (φ ) Ψ3. 0 (r . +1 Para n = 3. 1. +1.1. En este último caso m puede tomar cinco valores –2. En este último caso m puede tomar tres valores –1. 2.1 (r )Θ1. 2. –2. 0 (r .1 (θ )Φ 1 (φ ) Ψ3. 0 (r .1 (r )Θ1. −1 (θ )Φ −1 (φ ) Ψ3.1 (θ )Φ 1 (φ ) Ψ2.θ . −1 (r . hay tres valores posibles para l = 0. 0 (θ )Φ 0 (φ ) función 1s función 2s Ψ2. −1 (θ )Φ −1 (φ ) funciones 3p .1. 3. +1.1 (r . +2.0 (θ )Φ 0 (φ ) funciones 2p función 3s Ψ3.φ ) = R3.0 (r )Θ 0.φ ) = R3.θ .θ . φ ) = R2. 0. 0 (r .1. 0 (θ )Φ 0 (φ ) Ψ2.1 (r )Θ1. −1 (r .Átomo de hidrógeno Números cuánticos Para n = 1. +2 Para n = 4. φ ) = R2. 0 (θ )Φ 0 (φ ) Ψ2.θ .0.1 (r )Θ1. φ ) = R3.φ ) = R3.1. +3 Y así sucesivamente.θ . -1.φ ) = R2. 0.1 (r . 0 (r . 0.1 (r )Θ1.1.0 (r )Θ 0 . Tenemos de esta manera un sinnúmero de funciones de onda posibles: Ψ1. En este último caso m puede tomar siete valores –3. -1. el único valor de l es 0 y de m es 0 también Para n = 2.θ .θ .θ . φ ) = R2.1.

2 (r )Θ 2. 0 (θ )Φ 0 (φ ) Y así sucesivamente.φ ) = R3. +1 (r . −1 (r . 2 (r )Θ 2. 2 (r )Θ 2. 0 (r .0 (θ )Φ 0 (φ ) Ψ3. 0 (r . +2 (r .0 (r )Θ 0. 2 (r )Θ 2. +1 (θ )Φ +1 (φ ) Ψ3. −2 (r . 2.θ . 2.φ ) = R3. −2 (θ )Φ −2 (φ ) funciones 3d función 4s Ψ4. −1 (θ )Φ −1 (φ ) Ψ3.φ ) = R3.θ .0.θ .θ . +2 (θ )Φ + 2 (φ ) Ψ3. 2.φ ) = R3. 2 (r )Θ 2.φ ) = R4. 2.θ .Átomo de hidrógeno Números cuánticos Ψ3. 2.θ .φ ) = R3. .

Átomo de hidrógeno Funciones radiales Las seis primeras funciones radiales se presentan en la siguiente tabla: Favor de notar: 1) Las funciones s no valen cero para r = 0 2) Las funciones p. decaen más lentamente conforme n crece. . … valen cero para r = 0 3) Las funciones se ven dominadas por una función exponencial negativa con exponente –Zr/na0 Debido a ello. d. f.

.Átomo de hidrógeno Funciones angulares Las funciones angulares puras del átomo de hidrógeno se presentan en la siguiente tabla: Favor de anotar lo siguiente: 1) La única función que no depende de los ángulos θ y φ es la función s 2) De las tres funciones p dependen de un polinomio trigonométrico lineal de θ y sólo la pz es una función de valor real 3) Las otras dos funciones p dependen de eimφ 4) Las cinco funciones d dependen de un polinomio trigonométrico cuadrado de θ y también de eimφ. razón por la cual sólo la dz2 (con m = 0) es una función de valor real.

Átomo de hidrógeno Funciones radiales Las gráficas de las primeras funciones radiales de tipo s se dan en los siguientes diagramas: .

Átomo de hidrógeno Funciones radiales Las gráficas de las siguientes funciones radiales. de tipo p y d se dan en los siguientes diagramas: .

Y(θ. − m (θ )Φ − m (φ ) 2 Θ l . m (θ )Φ m (φ ) + Θl .sen m = Θl . con l=1.m (θ )Φ m (φ ) − Θ l .Átomo de hidrógeno Funciones angulares reales A partir de las funciones angulares originales. llamadas armónicos esféricos. cos Yl .φ) Yl .sen 1 1/ 2 1/ 2 ( 3 / 8π ) sen θ e iφ − (3 / 8π ) sen θ e − iφ = 2i senθ senφ = p y . Ello se logra a partir de la ecuación: ± imφ e = cos mφ ± i sen mφ De la que podemos obtener las funciones trigonométricas a partir de combinaciones de funciones exponenciales imaginarias: e imφ + e − imφ cos mφ = 2 e imφ − e − imφ sen mφ = 2i De aquí que las siguientes combinaciones de las funciones angulares originales sean de valor real.cos 2 senθ cos φ = p x 1/ 2 Y1. obtenemos las funciones de valor real: 1 1/ 2 1/ 2 ( 3 / 8π ) sen θ e iφ + (3 / 8π ) sen θ e − iφ = Y1. − m (θ )Φ −m (φ ) 2i  3  =   4π   3  =   4π  1/ 2 m = Así por ejemplo. pueden obtenerse mediante combinaciones lineales adecuadas funciones de valor real.

Átomo de hidrógeno Funciones angulares reales Las funciones angulares de valor real más empleadas son las siguientes: .

0(θ.sen(θ.φ) = pz Y2.0(θ. ya que sólo dependen de θ Luego vamos a graficar los armónicos esféricos Y11.cos(θ. o sea con φ=0.cos(θ.φ) = d xy Sobre el plano xy. valor para el cual cosφ = 1 Y los armónicos esféricos Y22.Átomo de hidrógeno Funciones angulares reales Vamos a graficar los armónicos esféricos Y1.φ) = dxz sobre el plano xz. o sea con θ=90° .φ) = dx2-y2 Y22. valor para el cual sen2 θ = 1 .φ) = dz2 sobre un plano que contenga al eje z.cos(θ.φ) = px Y 12.