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-T

DECOLORAGION T}E EFLUENTES TEXTITES iGON PEROXIDO DE HIDROGENO


Ing. Ramn Ortlz Gerente de Mercadeo del rea textil de Eka

se produce una decoloracin menos efectiva debido a

cin.

A Ph alcalino

coNFEREN.,il'rlT;T'
III CONGRESO NACIONAL
Resunten
DE

la inestabilidad del perxido de hidrgeno a tales Ph. Sin embrgo, se pudo observar en algunos casos que la de-

lescomposicin o prdida de oxgeno deber ser afectada por cambios en el Ph. El perxido de hidrgeno es un agente fuertemente oxidante, pero la velocidad de la accin oxidante puede
ser controlada.

QUIMICATEXTIL

El Perxido de Hidrgeno (HzOz), y


el Sulfato Ferroso (FeSO+), aplicados en condiciones de Ph apropiadas pue-

den ocasionar decoloracin de soluciones coloreadas. Colorantes directos, reactivos, cidos, tina, sulfurosos, dispersos, etc., son decolorados cuando son tratados con perxido de hidrgeno y sulfato ferroso a Ph 3- 3,5. Las reacciones se basan generalmente en un ataque del oxidante sobre las molculas insaturadas del cromforo (colorante) oxidndolo y disponindole para su posterior coagulacin con la sal de hierro.

coloracin fue elevada (por encima de 80%). Los resultados de decoloracin, obtenidos en un rango de Ph de 3-3,5, van desde 96 a 100% de coloracin removida. La efectividad del tratamiento con perxido y sulfato ferroso no slo fue demostrada en solu-

ciones coloreadas conocidas y preparadas en el laboratorio, sino


tambin sobre verdaderos efluentes coloreados de fbricas textiles.

En la actualiad existen numerosas ibrmas de tratar efluentes y lograr su transformacin en una descarga no contarninante. Algunos de estos mtodos son: hiperfi ltracin, ultrafi ltracin, coagulacin qumica, destilacirr regenerativa, adsorcin con carbn, ozorizacin, smosis ittversa, mtodos biolgicos, etc, Para
propsitos generales los tratamientos antes mencionados suelen ser lo suficientemente efectivos. Las excepciones cclmienzan cuando los efluentes prescntan coloracin. La decoloracin de efluentes textiles ha sido estudiadaporW, G. KUO (l), usando perxido le hidrgeno y ttna solucin de sulfato ferroso sobre aguas coloreadas preparadas en el laboratorio con los colorantes courun-

Introduccin
El oxgeno es el esencial suplidor de energa para la oxidacin biolgica y la descomposicin de los residuos en el agua. El oxgeno es el motor del crecimiento y la actividad de los microorganismos. Aunque el oxgeno ha

Los colorante estudiados incluyen


antraquinonas, ftalocianinas, metino y oxazina, y otros los cuales cubren aproximadamente el 9lo6de los colorantes comerciales usados en la actua-

sido usado para el tratamiento

de

lidad. Todas las

soluciones

coloreadas preparadas de se decolora-

ron a Ph 3,5. A este Ph 30 minutos fueron suficientes para la decolora-

aguas residuales en varias formas, la informacin referente al uso de perxido de hidrgeno como fuente de oxgeno en tratamientode efluentes es relativamente reciente. Debido a que el perxido de hidrgeno se caracteriza por ser debilmente cido ste es ms estable en soluciones cidas, y su

mente usados en

el rea textil

(dispersos, reactivos, cidos, di rectos, etc.). En el presente trabajo se presentan los resultados obtenidos de la aplicacin de este sistema con diferentes efluentes coloreados (unos prepara-

dos en laboratorio y otros tomados de la descarga de algunas empresas tex-

tiles en Venezuela) donde se inclttyen

reproducciores de los ensayos de W.G. KUO ( I ) y ensayos con olorantes tina, sulfruosos e ndigo, que no han sido reportados en la literatura y cuyos resultados son un aporte parala
aplicacin del sisterna. La parte I de este estudio mucstra la aplicacin de la decoloracin con pe-

decoloran efectivamente casi todos los colorantes excepto los dispersos adems, no rernueve bien la DQO. El mtodo de absorcin con carbn activado no es til para colorarttes insolu-

son los intermediarios importAir.' para el ataque del sustrato orgnico. El nrecanismo de estas oxidaciones
cae en dos categoras: Reacciones que suceden en cadena y Reacciones que

bles. Finalmente los procesos


biolgicos no dccoloran e fectivamente los colorantes de efluentes textiles pues la mayora de los qumicos que contienen estos efltentes son txicos para los organisrnos usados en estos procesos. La decoloracin con perxido y sulfato ferroso no solamente posee la ventaja de oxidacin y coagulacin, sino que tambin aumenta la cantidad de oxlgcno en el agua, en consecuencia es ecolgicamente seguro. Por otra parte, el perxido de hidrgeno es ampliamente usado como materia prima en los procesos textiles.
Teor[a
La decoloracin de efl uentes coloreados con perxido de hidrgeno consiste en el tratamiento a Ph 3 - 3,5 en presencia de sulfato ferroso que actua como catalizador. El perxido de hidrgeno y los iones ferrosos (F.nn) son ms estables en medio cido.

no suceclen en cadena. Una tpica reaccin ell cadetta es representada por la oxidacin rle alcoholes acetonas.

rxido de hidrgeno reproduciendo KUO (l) y la parte II concierne al estudio dc la decoloracin con pcrxido dc
algunos de los ensayos de W.G.

hidrgeno sobre soluciones coloreadas con colorantes tina, sulfiuosos e ndigo que no han sido reportados en

la literatura, y que son arnpliamente usados en la industria textil mundial.


El tratamiento de aguas residuales es uno de los ms importantes pasos del control de la contarninacin en la in-

Aunquc gencralmente se asume que los ratlicales hidroxilos generados de la reaccin del perxido de hidrgeno y los iones ferrosos, son responsables del ataque del sustrato orgnico, hay una lirnitada evidencia de que este sea el nico paso. Un mccatismo altenlativo es tepresentatlo cotl un ion ferril activo [(F"*4) : O] el cual Puede ser generado por sucesivas oxidaciones equivalentes de ion fen'oso (3).

---. re*31ori + oH. (7) Fe*a1o + Hzo (8) re*31ot"t +o11. --Hzoz.r" Fen2

dustria textil, la principal fuente de contaminacin proviene del tratamientoprevio, teidoy acabado de los materiales textiles. Los mayores contaminantes se presentan en general como slidos suspendidos (SS), demanda qurnica de oxigeno (DQO), demanda bioqumica de oxgen-r (DBO), temperatura, alcalinidad, acidez, slidos disueltos, color y otros. Todos los contaminantes excepto el color pueden ser reducidos por mtodos generales qumicos, fisicos y biolgiicos. As, el nrayor problema en las aguas residuales de industrias textilcs cs cl color. En elpresentc, existerr varios mtodos empleados para decolorar las aguas resicluales, sin enrbargo, es importante resaltar algunos aspectos inrportantcs. Por ejctnplo, procesos de coagulacin de colorantes insolubles tales como dispersos, no son capaces de eliminar los cqlorantes solubles. En proceso de oxidacin tales como la ozonizacin se

Por cjernrlo, el sistema con perxido

de hitlrgeno nts iones ferroso es usado para la oxidacin de hidrocarbruos arornticos a los correspondientes f'enoles.

Cougulacin El proceso de coagulacin y floculacin tiene considerable aplicacin en la rernocin de coloides y sustancias disueltas en agua.

Cuando el perxido de hidrgeno ms iones ferrosos son aadidos a un sistema acuoso conteniendo un sustrato orgnico ocurre, una compleja reaccin redox (2).
HeOz + Fe*2 + H*

-'

Fsn3 4 OH. + HeO (1)

OH. + RH
Fe
*3

____, R. + H2O (2)


R+ + Fe*2 (3)

[Iistrlricanrcnte dos teoras han servido para exrlicar el ntecanismo bsico de la estabiliclad coloidal y la coagu-

ROI-I+ H. (6) Existe mucha evidencia del proceso de caclena dc radicales libres el cual envuelve los radicales hidroxilos con intennediar'ios de trartsicin. La apli' cacin del perxido de hidrgeno con iones fbrrosos a una amplia variedad de compuestos orgnicos ha sido revisada recientemente. Los radicales hidoxilos formados en la reaccin (I)

R. + R* HzO ,
+

lacin: l" La nrs vieja teora qurnica(4) usunle quc los coloi<les sort agregados de estructura qumica definida, y la desestabilizacin de Ios mis-

mos es debido a las interacciones qulnricas, tales conro f,ormacin de cornplejos y transferencias de protones. 2o [,a ms nueva teora enfatiza
el conoepto de la doble capa elctrica y la adsorcin inica.

La floculacin ha sido interpretada

norbl modelo de la doble capa, donde ios iones veciuos son adsorbidos sobre la superficie de las partculas dispersadas.

El in dimrico

es suficientemente

trabajo se ejecut exitosamente con


las muestras de aguas coloreadas pre-

estable para existir en concentraciones apreciables de hierro III.(concen-

En la coagulacin acuosa, la tensin se centra sobre dos tipos de coloides: lo Aquellos presentes en el agua trataday aquellos formados por los coagulantes aadidos. Muchas especies coloidales e impurezas disueltas, contienen grupos funcionales ionizables:

traciones mayores que l0-a Molar): los dos iones metlicos son probablemente enlazados por dos puentes hidroxo.
H

paradas en el laboratorio y permitieron orientar los niveles y las variables que deberan utilizarse para tratar las muestras de efluentes textiles.

(ll:o),r

It

O
H

r'e

(ll:o)r

hidroxilos, carboxlicos, fosfatos y


sulfatos. Se conoce que estos grupos

Bsicamente, los printeros ensayos estn enfocados a demosfrar la ehciencia de la decoloracin de soluciones coloreadas (preparadas en el laboralorio) con perxido de hidrgeno sin nrayores interferencias. La ta-

forman complejos con iones metlicos polivalentes. Este hecho sugiere la posibilidad de interacc'iones qumicas especficas entre coloides e impurezas disueltas en el agua e iones metlicos coagulantes.

Dichos equilibrios hau sido bien investigados por mtodos espechofotomhicos y potenciomtricos. Envejecimiento Es bien conocido que el envejecimiento de las soluciones de hierro
presentan un comportamiento de coagulacin diferente a aquellas de solu-

bla I muestra los colorantes

seleccionados, su nombre conrercial, su clasificacin dentro del COLOUR INDEX, las condiciones de PreParacin de las soluciones y algunas observaciones de inters. Como paso final, era importante demostrar que la decoloracin con per-

Los iones metlicos usados en los procesos de tratamientos de aguas


coagulativas son hidrolizados en solucin acuosa formando cornplejos polinucleares. Reacciones Hidrolticas del Ion Frrico.

ciones frescas.
[Fez(l-lzo)etOH)24" +

xido de hidrgeno obtenidos

en

rg -+

* Hoo*... (15) [Fez(Hzo)z(oH)F+ -=, Una secuencia de reacciores hidrol-

Los iones metlicos hidratados son cidos Bronsted. El equilibrio cido base para el in frrico es:
Fe(HzO)o+** +

ticas, probablemente acompaadas por reacciones de deshidatacin, lleva a una progtesiva coordinacin de iones friicos con iones hidrxilos.
Como la carga de las especies de hierro III disminuye por coordinacin con grupos hidroxos larepulsin entre los iones disminuye, y la tendencia hacia la polimerizacin es aumentada. Eventuahnente los polnteros coloidales hidoxofnicos insolublcs prePr oce di n ie tt to Exp

soluciones coloreadas preparadas en el laboratorio eran vlidos o prximos a verdaderos efluentes textiles, es decir, con parntetros ms exigentes en cuanto a presencia de interferencias (otros contatninatrtes) y cantidad de materia colorante.
Pro cedinento exp erim ental

+ +

HzO

+ -

[Fe(HzO)sOH]4*

HO.... (9)

El prooedimiento para realizar el ensayo es el siguiente:


- Colectar las muestras en recipientes

[Fe(HzO)sOH]2*

* HzO *
HsO (10)

apropiados (hermticos y limpios).


-

[Fe(HzO)(OH)zl"

Los complejos hidroxoirricos tienen una tendencia pronunciada a polime-

Tomar 300 ml. en n elemeyer de 500 ml.

l,levar la rtuustra a Ph 3-3,5 con


cido clorhdico de sodio segn sea el Ph original.

izar.
2[Fe(HzO)s(OH)]2*

erinw et

* rg
+--+

Para evaluar eslos cusayc);, sc utiliz

* H

[Fez(HzO)a(Ol-t)z)a* + HzO (i 1)

una tcnica estadstica deuonnada diseo experimental para el cual se


eligi el sisterna factorial de 2n, donde n:2 variatrles y 2 rept'eseu&m los niveles mxilnos i/ rnnimos en las que diohas variables son estudiadas. Las 2 variables escogidas son "concerrtracin de Perxido" y "Ph". Este plan de

lFez(Hzo)o(oH)z]an +

-Ajustzu la temperatura a 50C. y chequear que el pH est entre 3-3,5, ajustal de nuevo si es necesario.
-

[Fez(Hzo)z(ot-t3' tt3()+ 1tz

Aatlir las cantidades necesarias de perxiclo de hidrgeno y sulfato ferroso en solucin.

lFsz(HzO)z(oH)sl3*

* [Fe(HzO)s(Ol {)]:l-,

[Fes(HzO)s(OH)+]5* + 2HzO (12)

Agitar a latemperaturaestablecida y por el tiempo que requiera cada tipo

I
Aulllrrc v
Sulfsto dc Sodio

conc.

g,A

Ctoato Sdico 4 B/l


Sulfaro dc Sodio 2.5
B,/l

Sulfto dc Sodio 2.5 g/l

ro dc

sodio 2.5

8,

i686:.37i

Mrzcl dc
f mll
(I

do 4 cluclmr dc colo, on clcln l:l :l:l

): Nonhrc rct1n clnrrficoclr (ll C(JL(J( lR lNDtlX (2)r nlacin cn le quc rt nrzchm ls' prtci dc tolucioncr rniluin do colqsolc,

de colorantes para completa reaccin.


- Dejar reposar la muestra por 30

Donde:

Rdc: % de decoloracin obtenido


min.
con el proceso.

de resultados de decoloracin obtenidos.

La tabla III muestra las condiciones


de hatamiento de las

Separar la fase superior y ajustarle el Pha7. Dejar reposar por 4 horas.


- Separar nuevamente la fase superior

- 700nm) intervalos de l0 nm antes


del proceso. Sumatoriade absorbancia (400 - 700nm) intervalos de lOnm despus del proceso.

IAI

Sumatoriade absorbancia(400

diferentes muestras de verdaderos efluentes textiles y los resultados de


decoloracin obtenidos.

y determinar diferentes parmetros como: Yo de Decoloracin, DQO,


Slidos Suspendidos, etc.

LAZ:

Los mtodos empleados para determinar los parmetros de conhol de efluentes son:

La tabla II muestr4 las corrdiciones de tratamiento de las diferentes mueshas

continuacin se presenta como ejemplo, el grfico de absorbancia de una solucin coloreada antes y despus del hatamiento con perxido de

hidrgeno y sulfato ferroso. Con ello

-DQO (Demanda Qumica de Oxgeno): STANDARD METHODS 5220 A.(6)


- ST (Slidos Totales):

STANDARD

trL't'aIr()s trft I'k,\'t

METHODS 2540 B.
-

Rdc (Porcentaje de Decoloracin): reportedeKUO. (FrmulaNo l3). El porcentaje de decoloracin se obtiene empleando las medidas de Absorbancia (Spechonic 20) desde 400 a
700 nm (cada I 0 nm) antes y despus

de los tratamientos segn las siguiente ecuacin:

Ier -Inz

Iel

s
t

TABLA III

CoN I)ICION ]S I)E'NRA'I'A MI EN'I'O DE I,A MI.,IESTRAq D : tll'I, U E,N'IES TEX'I'l Llls

ENSAYO

\riaHe
PT

re
PI

D
I

Hl.)? (on'

l1
50c
5C 3C

lt6'l
50t 5( 3(
?r131

l6l
50(
5( 3(

1t6?
50(
JL

FcSO4 (msll

IEMPERAIIIRA Cq AGnAoON(MI].i
Il?lO2lttts
2

2134
50c

23v
50(

FcS(X (rns/l

50(
5C

IEMPERATURA EC)
AGITACION (MIhI]

)(l
3C

3(

!5 54 50( 50 30

el mtodo 20) (Spectronic espectrofotomtrico sirve para cuantifioar la decoloracin en una muestra. Es importante resaltar, que hoy dla muchas fbricas textiles cuentan con modernos equipos para medicin del color (Colour Matching) en la ya fcil tarea que se realiza con el Spectronic 20 corr el que se deben realizar mediciones en cada una de las longitudes de onda Por
se pretende ilustrar como separado.

I'ABI,A IV
RESULTADOS DEL'TRATAMIEN'I'O DE ET'LUENTES TEXTILES.

Cottclttsiones a.- Decolorscin:

Cmctrisca
dc las muestras

"I'ES'1'

a.l.-De efluentes preparados


A
4't9 ( 1.000.m
B C

en el la-

boratorio:

Antcs dcl

DQO (mr) ST (mer)

gB5 20

945_70

797.56

Los colorantes emPleados Para los


ensayos compreirden una amplia gama de cromfolos usados comun-

trahminto

1.8m.00

3.000.00
2s .5 0

2.500.m 274

65.66
dcsps dcl
Rc

985.20
o,00%
I 210

t7

86,rt%
5.0,13 -404-\Oq1 81.E0 %

72.84%
5. 010 -67 -O0%

65,62%

tratarninto

ST lnre/l) RST
Rdc

3.70r
4E,O4% -2q1

Ensayo Nq I

22-78

-6r5.40%
9

88.40 %
t6

DOO (mg,4)
degpus del
E

43.39

14.0 0

9.30

274 t7
5 62%

Rc ST (nc) 2 RST Rjic N

90.95% 2.052

7,2!%

82 10%

atamLnto

2.t45
-19.17 %

s.407 .80.2!%
s9.40%

3.025

Ensayo Ne

.to5.20%
88.

2t;o0%
72.OO%

l0%

-s94,20%

otae:

Un signo positivo cn cl clculo dcl porentajc ca ra redrcci en cl valq absoluto Un sigho rcgativo cn cl cculo dcl puenaje cs un inwmnto cr cl valor absoluto

mente en la industria textil. En todos los casos donde la aplicacin del perxido de hidrgeno se hace bajo condiciones de Ph adecuadas (3-3,5), donde se obtiene casi completa decoloracirr. A Ph 3 la decoloracin mnima olrtenida es del97%. En algunos casos inclusive a Ph elevado (Ph=9) existe lecoloracin sasi total.

Rc: ElmimcinPqentual
Rdcr Poerrat
dc

dc Ia DQO

&olqaciSa
rlc Slidos TotIcs

ST:

Slidos totalcs

RsTr Elimimcin Paantual

Absorbancia de Solucin Coloreada Antes y ciesfus cle [)ecoloraci (rrr

l)entro de los ensayos se prepar una mezclacon paltes iguales de las soluciones de las diferentes familias de colorantes (ver tabla I). Esta muestra fue til para simularun efluente fuertemettte coloreado y con variados tipos de colorantes con los cuales se pudiera generar ura competencia en las reacciones de decoloracin. Sabemos que ciertos tipos de colorantes
son capaces de reaccionar ms rpidamente que otros(S). Sin embargo, las

cantidades de ambos reactivos (perxido de hidrgeno) y sulfato ferroso) aplicadas ftleron suficientes para pro-

ducir decoloraciones superiores al


95%. Los resultados obtenidos para los colorantes tina y sulfi.uosos se manifes-

taron tambin en ensayos practicados sobre soluciones de colorante ndigo, aun cuando a ste no aparcce rcporta-

DQO. Sin ernbargo, los ensayos


muestran que el porcentaje de remocin dc la DQO depende de la natura-

ra acondicionar la descarga a nuet tro medio ambiente. Es irnportante destacar que la experiencia obtenida en la decoloracin de

\ E

do, las pruebas realizadas con

este

colorante arrojaron excelentes resultados por su fcil coagulacin. a,-2. De los efluentes de comPaas tcxtiles.
Todas las muestras, excepto una mos-

traron buena decoloracin luego del tratamiento. Segn muestra la tabla lV los resultados de decoloracin con ll(7 ntgll de perxido de hidrgcno son buenos slo en dos de las cuatro muestras. Esto es debido a la gran cantidad de compuestos que consumen perxido y que afectan la decoloracin. Aderns, la concentracin de agentes dispersantes, sales, detergentes, etc., es relativamente rns elevada que las muestras preparadas en el laboratorio. Sin embargo, una vez incrementada la cantidad aplicada de perxido de hidrgeno todos los efluentes tratados muestran un notable aumento en el porcentaje de decoloracin. Los resultados comprueban la relacin que existe entre la cantidad aplicada de perxido de hidrgeno y el porcentaje de decoloracin sin que se relacionen las muestras estudiadas. Es importante destacar, que el perxido consumido por agentes contaminantes varios, no responsables del color, disminuye notablemente la DQO de tales contaminantes mientras que sern necesarias cantidades adicionales para complementar la decoloracin. b.- Demanda Qumica de Oxgeno
Este parmetro, estudiado para los

que cantidades adicionales de perxido de hidrgeno y sulfato ferroso eliminan en cada caso, una porcin diferente de la DQO. Por ello, como se observ en el caso le la nlucstra B, se requcrir incremenar la cantidad de perxido de hidrgeno y sulfato ferroso para obtener una decoloracin apreciable.
c.- Sldos Totules

leza de cada muestra, Y

colorantes tinas, sulfurosos e ndigo fue muy exitosa. Estos resultados representan el aporte ms importante de esta investigacin, debido a que no han sido rcportaclos cn la litcratura ensayos de decoloracin con perxido cor dichos colorantes.

Aqu se presenta un importante en la calidad del efluente luego del tratamiento. Aunque tnucha materia orgnica coagula y puede ser separada mediante este procedimiento, tambin se originan muchas sales y sustancias solubles como producto de las reacciones. Estas sustancias se presentan entonces como modificadores de la cantidad de slidos disueltos. El procedimiento de decoloracin con perxido de hidrgeno se puede combinar con cualquier otro procedimiento clsico de tratamiento de aguls residuales que permita, segn sea el caso, diminuir la cara de slidos totales. En resurnen, los resultados obterridos

Nucstros In/ts siltccros agradccilnicntos a: "Telares de Palo Grande SAICA SACA"; "lndustrias Oregn SA", "ULTRACOLOR SA" Y a los sres.: Amrica O. Galavs, Josefina Lozano y Jos Luis Pacheco por su valiosa colaboracin en la realizacin de este trabajo.

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a travs de los ensayos de decoloracin de efluentes con perxido de hidrgeno demuestran lo apropiado de este sisterna para la eliminacin de los colorantes empleados en las plantas textiles hoy da. Adems, este proceso es capaz de eliminar casi la totalidad de la DQO presente en el agua coloreada mostrando entonces un doble efecto muy provechoso.
Este sistema ofrece la ventaja adicional de usar un produoto como el per-

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efluentes de las compaas textiles, pudo serreducido en el orden del60%o para la mayora de las muestras. Es importante destacar que un incremento en la cantidad aplicada de perxido de hidrgeno y de sulfato ferroso produce una notable disminuoin de la

xido de hidrgeno que es bien


conocido en las plantas textiles. Adems brinda la garanta de que al aadirlo al agua residual se est aadiendo oxgeno, tan necesario pa-

HA-AW'WA-WPCF.

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