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DECOLORAGION T}E EFLUENTES TEXTITES iGON PEROXIDO DE HIDROGENO
Ing. Ramón Ortlz Gerente de Mercadeo del área textil de Eka

se produce una decoloración menos efectiva debido a

ción.

A Ph alcalino

coNFEREN.,i§l¿'rlT;Tí§'¿
III CONGRESO NACIONAL
Resunten
DE

la inestabilidad del peróxido de hidrógeno a tales Ph. Sin embárgo, se pudo observar en algunos casos que la de-

«lescomposición o pérdida de oxígeno deberá ser afectada por cambios en el Ph. El peróxido de hidrógeno es un agente fuertemente oxidante, pero la velocidad de la acción oxidante puede
ser controlada.

QUIMICATEXTIL

El Peróxido de Hidrógeno (HzOz), y
el Sulfato Ferroso (FeSO+), aplicados en condiciones de Ph apropiadas pue-

den ocasionar decoloración de soluciones coloreadas. Colorantes directos, reactivos, ácidos, tina, sulfurosos, dispersos, etc., son decolorados cuando son tratados con peróxido de hidrógeno y sulfato ferroso a Ph 3- 3,5. Las reacciones se basan generalmente en un ataque del oxidante sobre las moléculas insaturadas del cromóforo (colorante) oxidándolo y disponiéndole para su posterior coagulación con la sal de hierro.

coloración fue elevada (por encima de 80%). Los resultados de decoloración, obtenidos en un rango de Ph de 3-3,5, van desde 96 a 100% de coloración removida. La efectividad del tratamiento con peróxido y sulfato ferroso no sólo fue demostrada en solu-

ciones coloreadas conocidas y preparadas en el laboratorio, sino
también sobre verdaderos efluentes coloreados de fábricas textiles.

En la actualiáad existen numerosas ibrmas de tratar efluentes y lograr su transformación en una descarga no contarninante. Algunos de estos métodos son: hiperfi ltración, ultrafi ltración, coagulación química, destilaciórr regenerativa, adsorción con carbón, ozorización, ósmosis ittversa, métodos biológicos, etc, Para
propósitos generales los tratamientos antes mencionados suelen ser lo suficientemente efectivos. Las excepciones cclmienzan cuando los efluentes prescntan coloración. La decoloración de efluentes textiles ha sido estudiadaporW, G. KUO (l), usando peróxido «le hidrógeno y ttna solución de sulfato ferroso sobre aguas coloreadas preparadas en el laboratorio con los colorantes courun-

Introducción
El oxígeno es el esencial suplidor de energía para la oxidación biológica y la descomposición de los residuos en el agua. El oxígeno es el motor del crecimiento y la actividad de los microorganismos. Aunque el oxígeno ha

Los colorante estudiados incluyen
antraquinonas, ftalocianinas, metino y oxazina, y otros los cuales cubren aproximadamente el 9lo6de los colorantes comerciales usados en la actua-

sido usado para el tratamiento

de

lidad. Todas las

soluciones

coloreadas preparadas de se decolora-

ron a Ph 3,5. A este Ph 30 minutos fueron suficientes para la decolora-

aguas residuales en varias formas, la información referente al uso de peróxido de hidrógeno como fuente de oxígeno en tratamientode efluentes es relativamente reciente. Debido a que el peróxido de hidrógeno se caracteriza por ser debilmente ácido éste es más estable en soluciones ácidas, y su

mente usados en

el área textil

(dispersos, reactivos, ácidos, di rectos, etc.). En el presente trabajo se presentan los resultados obtenidos de la aplicación de este sistema con diferentes efluentes coloreados (unos prepara-

---. (7) Fe*a1o¡ + Hzo (8) re*31ot"t¡ +o11. KUO ( I ) y ensayos con óolorantes tina. sin enrbargo. son responsables del ataque del sustrato orgánico. en consecuencia es ecológicamente seguro. y la desestabilización de Ios mis- mos es debido a las interacciones qulnricas. La floculación ha sido interpretada . Todos los contaminantes excepto el color pueden ser reducidos por métodos generales químicos. acidez.dos en laboratorio y otros tomados de la descarga de algunas empresas tex- tiles en Venezuela) donde se inclttyen reproduccio¡res de los ensayos de W.5 en presencia de sulfato ferroso que actua como catalizador. Así. róxido de hidrógeno reproduciendo KUO (l) y la parte II concierne al estudio dc la decoloración con pcróxido dc algunos de los ensayos de W.ormación de cornplejos y transferencias de protones. que no han sido reportados en la literatura y cuyos resultados son un aporte parala aplicación del sisterna. el nrayor problema en las aguas residuales de industrias textilcs cs cl color. no suceclen en cadena. + lación: l" La nrás vieja teoría quírnica(4) usunle quc los coloi<les sort agregados de estructura química definida. fisicos y biológiicos. teñidoy acabado de los materiales textiles. + R* HzO . alcalinidad. Por ejctnplo. Una típica reacción ell cadetta es representada por la oxidación rle alcoholes acetonas. La decoloración con peróxido y sulfato ferroso no solamente posee la ventaja de oxidación y coagulación.a más nueva teoría enfatiza el conoepto de la doble capa eléctrica y la adsorción iónica. + RH Fe *3 ____.nn) son más estables en medio ácido. una compleja reacción redox (2). El nrecanismo de estas oxidaciones cae en dos categorías: Reacciones que suceden en cadena y Reacciones que bles. R. Los radicales hid¡oxilos formados en la reacción (I) R. La parte I de este estudio mucstra la aplicación de la decoloración con pe- decoloran efectivamente casi todos los colorantes excepto los dispersos además. El método de absorción con carbón activado no es útil para colorarttes insolu- son los intermediarios importAi¿r. Teor[a La decoloración de efl uentes coloreados con peréxido de hidrógeno consiste en el tratamiento a Ph 3 . sulfiuosos e índigo que no han sido reportados en la literatura. (6) Existe mucha evidencia del proceso de caclena dc radicales libres el cual envuelve los radicales hidroxilos con intennediar'ios de trartsición. color y otros. procesos de coagulación de colorantes insolubles tales como dispersos. El peróxido de hidrógeno y los iones ferrosos (F. El tratamiento de aguas residuales es uno de los más importantes pasos del control de la contarninación en la in- Aunquc gencralmente se asume que los ratlicales hidroxilos generados de la reacción del peróxido de hidrógeno y los iones ferrosos.G. sólidos disueltos. Cuando el peróxido de hidrógeno más iones ferrosos son añadidos a un sistema acuoso conteniendo un sustrato orgánico ocurre. + H2O (2) R+ + Fe*2 (3) [Iistrlricanrcnte dos teorías han servido para ex¡rlicar el ntecanismo básico de la estabiliclad coloidal y la coagu- ROI-I+ H. tales conro f.3. el sistema con peróxido de hitlrógeno ntás iones ferroso es usado para la oxidación de hidrocarbruos arornáticos a los correspondientes f'enoles. el peróxido de hidrógeno es ampliamente usado como materia prima en los procesos textiles. Un mcca¡tismo altenlativo es tepresentatlo cotl un ion ferril activo [(F"*4) : O] el cual Puede ser generado por sucesivas oxidaciones equivalentes de ion fen'oso (3). sulfruosos e índigo. no rernueve bien la DQO. la principal fuente de contaminación proviene del tratamientoprevio. Cougulación El proceso de coagulación y floculación tiene considerable aplicación en la rernoción de coloides y sustancias disueltas en agua. existerr varios métodos empleados para decolorar las aguas resicluales.G. La apli' cación del peróxido de hidrógeno con iones fbrrosos a una amplia variedad de compuestos orgánicos ha sido revisada recientemente.' para el ataque del sustrato orgánico.r" Fen2 dustria textil. y que son arnpliamente usados en la industria textil mundial. + HeO (1) OH. sino que también aumenta la cantidad de oxlgcno en el agua. HeOz + Fe*2 + H* -' Fsn3 4 OH. no son capaces de eliminar los cqlorantes solubles. En elpresentc. --Hzoz. hay una lirnitada evidencia de que este sea el único paso. demanda bioquímica de oxígen«-r (DBO). es importante resaltar algunos aspectos inrportantcs. Finalmente los procesos biológicos no dccoloran e fectivamente los colorantes de efluentes textiles pues la mayoría de los químicos que contienen estos eflt¡entes son tóxicos para los organisrnos usados en estos procesos. hidrógeno sobre soluciones coloreadas con colorantes tina. temperatura. demanda quírnica de oxigeno (DQO). 2o [. Los mayores contaminantes se presentan en general como sólidos suspendidos (SS). re*31ori¡ + oH. Por otra parte. En proceso de oxidación tales como la ozonización se Por cjern¡rlo.

donde ios iones veciuos son adsorbidos sobre la superficie de las partículas dispersadas. sc utilizó * H [Fez(HzO)a(Ol-t)z)a* + HzO (i 1) una técnica estadística deuonünada diseño experimental para el cual se eligió el sisterna factorial de 2n. o (ll:o). [Fez(l-lzo)etOH)2¡4" + xido de hidrógeno obtenidos en ¡¡rg -+ * Hoo*. El ión dimérico es suficientemente trabajo se ejecutó exitosamente con las muestras de aguas coloreadas pre- estable para existir en concentraciones apreciables de hierro III. era importante demostrar que la decoloración con perÓ- Los iones metílicos usados en los procesos de tratamientos de aguas coagulativas son hidrolizados en solución acuosa formando cornplejos polinucleares. Como la carga de las especies de hierro III disminuye por coordinación con grupos hidroxos larepulsión entre los iones disminuye. izar. Como paso final. 2[Fe(HzO)s(OH)]2* erinw etú * ¡rg +--+ Para evaluar eslos cusayc)§. - [Fe(HzO)¿(OH)zl" Los complejos hidroxoiérricos tienen una tendencia pronunciada a polime- Tomar 300 ml. Se conoce que estos grupos o Básicamente.. (15) [Fez(Hzo)z(oH)¡F+ -=. y la tendencia hacia la polimerización es aumentada. lFsz(HzO)z(oH)sl3* * [Fe(HzO)s(Ol {)]:l-. lleva a una progtesiva coordinación de iones fériicos con iones hidróxilos.(concen- En la coagulación acuosa. [Fes(HzO)s(OH)+]5* + 2HzO (12) - - Agitar a latemperaturaestablecida y por el tiempo que requiera cada tipo .. Dichos equilibrios hau sido bien investigados por métodos espechofotoméhicos y potenciométricos. es decir. ajustal de nuevo si es necesario. carboxílicos. - l. El equilibrio ácido base para el ión férrico es: Fe(HzO)o+** + ticas. Las 2 variables escogidas son "concerrtración de Peróxido" y "Ph". (9) El prooedimiento para realizar el ensayo es el siguiente: . su nombre conrercial.norbl modelo de la doble capa. Una secuencia de reaccio¡res hidrolí- Los iones metálicos hidratados son ácidos Bronsted. Reacciones Hidrolíticas del Ion Férrico. con parántetros más exigentes en cuanto a presencia de interferencias (otros contatninatrtes) y cantidad de materia colorante.Colectar las muestras en recipientes [Fe(HzO)sOH]2* * HzO * HsO (10) apropiados (herméticos y limpios). Este hecho sugiere la posibilidad de interacc'iones químicas específicas entre coloides e impurezas disueltas en el agua e iones metálicos coagulantes. donde n:2 variatrles y 2 rept'eseu&m los niveles máxilnos i/ rnínimos en las que diohas variables son estudiadas.. ciones frescas. Eventuahnente los polínteros coloidales hid¡oxofénicos insolublcs prePr oce di ¡n ie tt to Exp soluciones coloreadas preparadas en el laboratorio eran válidos o próximos a verdaderos efluentes textiles. La ta- forman complejos con iones metálicos polivalentes. Muchas especies coloidales e impurezas disueltas. - [Fez(Hzo)z(ot-t¡¡3' tt3()+ 1tz¡ Añatlir las cantidades necesarias de peróxiclo de hidrógeno y sulfato ferroso en solución. contienen grupos funcionales ionizables: traciones mayores que l0-a Molar): los dos iones metálicos son probablemente enlazados por dos puentes hidroxo.5. su clasificación dentro del COLOUR INDEX. las condiciones de PreParación de las soluciones y algunas observaciones de interés. Este plan de lFez(Hzo)o(oH)z]an + -Ajustzu la temperatura a 50C. la tensión se centra sobre dos tipos de coloides: lo Aquellos presentes en el agua trataday aquellos formados por los coagulantes añadidos. Pro cedinúento exp erim ental : + + HzO + - [Fe(HzO)sOH]4* * H¡O. probablemente acompañadas por reacciones de deshid¡atación.. Envejecimiento Es bien conocido que el envejecimiento de las soluciones de hierro presentan un comportamiento de coagulación diferente a aquellas de solu- bla I muestra los colorantes seleccionados. fosfatos y sulfatos.5 con ácido clorhíd¡ico de sodio según sea el Ph original. y chequear que el pH esté entre 3-3..r It O H r'e (ll:o)r hidroxilos. en ün elemeyer de 500 ml.. los printeros ensayos están enfocados a demosfrar la ehciencia de la decoloración de soluciones coloreadas (preparadas en el laboralorio) con peróxido de hidrógeno sin nrayores interferencias. H paradas en el laboratorio y permitieron orientar los niveles y las variables que deberían utilizarse para tratar las muestras de efluentes textiles.levar la rtuustra a Ph 3-3.

El porcentaje de decoloración se obtiene empleando las medidas de Absorbancia (Spechonic 20) desde 400 a 700 nm (cada I 0 nm) antes y después de los tratamientos según las siguiente ecuación: Ier -Inz Iel . Dejar reposar por 4 horas.Dejar reposar la muestra por 30 Donde: Rdc: % de decoloración obtenido min.700nm) intervalos de lOnm después del proceso. 8 g. La tabla III muestra las condiciones de hatamiento de las Separar la fase superior y ajustarle el Pha7. .700nm) intervalos de l0 nm antes del proceso. IAI : Sumatoriade absorbancia(400 diferentes muestras de verdaderos efluentes textiles y los resultados de decoloración obtenidos. el gráfico de absorbancia de una solución coloreada antes y después del hatamiento con peróxido de A hidrógeno y sulfato ferroso. de resultados de decoloración obtenidos. Sumatoriade absorbancia (400 .Separar nuevamente la fase superior .5 B. y determinar diferentes parámetros como: Yo de Decoloración./l Sulf¡to dc Sodio 2. de colorantes para completa reacción. (FórmulaNo l3).\'t A METHODS 2540 B. on ¡cl¡clón l:l :l:l ): Nonhrc rc¡t1n clnrrficoclór (l¿l C(JL(J( lR lNDtlX (2)r nlación cn le quc rt nrzchm ls' prútci dc tolucioncr ¡rniluin¡ do colqsolc¡.ST (Sólidos Totales): STANDARD trL't'aIr()s trft I'k. - Rdc (Porcentaje de Decoloración): reportedeKUO.¿ §iñ68§ü6:.37i Mrzcl¡ dc f¡ mll (I l¡¡ do 4 ¡c¡luclmr dc colo.(6) . con el proceso.A Cútoúato Sódico 4 B/l Sulfaro dc Sodio 2.5 g/l ro dc sodio 2. etc. .I Au¡lllrrc¡ v Sulfsto dc Sodio conc. Con ello -DQO (Demanda Química de Oxígeno): STANDARD METHODS 5220 A. DQO. LAZ: Los métodos empleados para determinar los parámetros de conhol de efluentes son: La tabla II muestr4 las corrdiciones de tratamiento de las diferentes mueshas continuación se presenta como ejemplo.5 8. Sólidos Suspendidos.

40% 3.80. donde se obtiene casi completa decoloraciórr. 2t.00 2s ó.2!% 82 10% atamLnto 2.00 3.40% 9 88. Sin embargo.39 14.000.20% otae: Un signo positivo cn cl cálculo dcl porentajc ca r¡¡a redrcció¡ en cl valq absoluto Un sigho rcgativo cn cl cáculo dcl puenaje cs un inwmnto c¡r cl valor absoluto mente en la industria textil.to5.rt% 5.0.66 dcsp¡és dcl Rc 985.20 o.m 274 65.E0 % 72.70r 4E.-De efluentes preparados A 4't9 (ñ 1.o0% 72. Cottclttsiones a.uosos se manifes- . A Ph 3 la decoloración mínima olrtenida es del97%.Decolorsción: Cmctrisüca dc las muestras "I'ES'1' a.5).00% I 210 t7 86.17 % s.20% 88.t45 -19.N'IES TEX'I'l Llls ENSAYO \¡¡riaHe PT re PI A B C D I Hl. que hoy dla muchas fábricas textiles cuentan con modernos equipos para medición del color (Colour Matching) en la ya fácil tarea que se realiza con el Spectronic 20 corr el que se deben realizar mediciones en cada una de las longitudes de onda Por se pretende ilustrar como separado.O4% -2¡q1 Ensayo Nq I 22-78 -6r5.OO% l0% -s94..000.IESTRAq D ¡: tll'I. las cantidades de ambos reactivos (peróxido de hidrógeno) y sulfato ferroso) aplicadas ftleron suficientes para pro- ducir decoloraciones superiores al 95%.30 274 t7 ó5 62% Rc ST (n¡c¡) 2 RST Rjic N 90.m B C en el la- D boratorio: Antcs dcl DQO (mrÁ) ST (mer) gB5 20 945_70 797.l.56 Los colorantes emPleados Para los ensayos compreirden una amplia gama de cromófolos usados comun- trahminto 1.407 .8m.A§ MI.5 0 2.0 0 9. I'ABI.2!% s9. En todos los casos donde la aplicación del peróxido de hidrógeno se hace bajo condiciones de Ph adecuadas (3-3.052 7.4) degpués del E 43.95% 2.84% 5. En algunos casos inclusive a Ph elevado (Ph=9) existe «lecoloración sasi total. Los resultados obtenidos para los colorantes tina y sulfi.500.)? (ñon' l1ü 50c 5C 3C lt6'l 50t 5( 3( ?r131 l6l 50( 5( 3( 1t6? 50( JL I FcSO4 (msll IEMPERAIIIRA Cq AGnAoON(MI].s t TABLA III CoN I)ICION ¡]S I)E'NRA'I'A MI EN'I'O DE I. Esta muestra fue útil para simularun efluente fuertemettte coloreado y con variados tipos de colorantes con los cuales se pudiera generar ura competencia en las reacciones de decoloración.40 % t6 DOO (mg.13 -404-\Oq1 81. Sabemos que ciertos tipos de colorantes son capaces de reaccionar más rápidamente que otros(S).025 Ensayo Ne ..¡i Il?lO2ltttsÁ 2 1 2134 50c 23v 50( FcS(X (rns/l 50( 5C IEMPERATURA EC) AGITACION (MIhI] )(l 3C f 3( !5 54 50( 50 30 el método 20) (Spectronic espectrofotométrico sirve para cuantifioar la decoloración en una muestra.62% tratarninto ST lnre/l) RST Rdc 3.A IV RESULTADOS DEL'TRATAMIEN'I'O DE ET'LUENTES TEXTILES. Es importante resaltar. U E. 010 -67 -O0% 65. Rc: ElmimciónPqentual Rdcr Poerrat dc dc Ia DQO &olqaciSa rlc Sólidos Tot¡Ics ST: Sólidos totalcs RsTr Elimimción Paantual Absorbancia de Solución Coloreada Antes y ciesf¡uós cle [)ecoloraci (rrr l)entro de los ensayos se preparó una mezclacon paltes iguales de las soluciones de las diferentes familias de colorantes (ver tabla I).

p. los ensayos muestran que el porcentaje de remoción dc la DQO depende de la natura- ra acondicionar la descarga a nuet tro medio ambiente. Jualkins. según sea el caso. "Chemical Aspects of Coagulation".Amer." The Water Enciclopedy". Es importante destacar. -(3) Kochi. 1990. Este sistema ofrece la ventaja adicional de usar un produoto como el peró- "Organometallic Mechanisms and Catalysis. pp. (1978).A. The Role of Reactive Intermediates - in Organic Pro- (l) W. 96:l. "ULTRACOLOR SA" Y a los sres. -(7) Leeden. Keith Todd. a. Es importante destacar que un incremento en la cantidad aplicada de peróxido de hidrógeno y de sulfato ferroso produce una notable disminuoión de la xido de hidrógeno que es bien conocido en las plantas textiles.Perry. En resurnen.Jour 'AWWA. Lenores. Sin embargo."Renovation of Dye Bath water byClhorination or ozona. "Fenton's Reagent. Vol. Aquí se presenta un importante en la calidad del efluente luego del tratamiento.. las pruebas realizadas con este colorante arrojaron excelentes resultados por su fácil coagulación.J. Perkins. aun cuando a éste no aparcce rcporta- DQO. Según muestra la tabla lV los resultados de decoloración con ll(»7 ntgll de peróxido de hidrógcno son buenos sólo en dos de las cuatro muestras.97l-987. Rhodes: "Standard Methods for the exatnination of water and wastewater". Adernás. Además. 7. Los resultados comprueban la relación que existe entre la cantidad aplicada de peróxido de hidrógeno y el porcentaje de decoloración sin que se relacionen las muestras estudiadas. Sin ernbargo. b. Warren S. David.R. N8.Soc.Stumm. Estos resultados representan el aporte más importante de esta investigación.E. Es irnportante destacar que la experiencia obtenida en la decoloración de \¡ E do. debido a que no han sido rcportaclos cn la litcratura ensayos de decoloración con peróxido co¡r dichos colorantes.Talia- wi. excepto una mos- traron buena decoloración luego del tratamiento. (1989). Esto es debido a la gran cantidad de compuestos que consumen peróxido y que afectan la decoloración. (1980). Vol.J.. diminuir la cara de sólidos totales. sulfurosos e índigo fue muy exitosa. pudo serreducido en el orden del60%o para la mayoría de las muestras.G. "Decolorizing Dye Waste water with Fenton's Reagent". . Greenberg. No. pp. Y colorantes tinas. L.65-69 a través de los ensayos de decoloración de efluentes con peróxido de hidrógeno demuestran lo apropiado de este sisterna para la eliminación de los colorantes empleados en las plantas textiles hoy día.January 9. Estas sustancias se presentan entonces como modificadores de la cantidad de sólidos disueltos. Todas las muestras. etc. 881-886.Res. que el peróxido consumido por agentes contaminantes varios. Josefina Lozano y José Luis Pacheco por su valiosa colaboración en la realización de este trabajo. este proceso es capaz de eliminar casi la totalidad de la DQO presente en el agua coloreada mostrando entonces un doble efecto muy provechoso. sales. El procedimiento de decoloración con peróxido de hidrógeno se puede combinar con cualquier otro procedimiento clásico de tratamiento de aguls residuales que permita. no responsables del color. disminuye notablemente la DQO de tales contaminantes mientras que serán necesarias cantidades adicionales para complementar la decoloración.GamilM.Che¡n. fred. Arnold ¡nd Trussell R. detergentes. la concentración de agentes dispersantes. 182-187. pp. cess". es relativamente rnás elevada que las muestras preparadas en el laboratorio.: América O. -(2) Walling Ch. Aunque tnucha materia orgánica coagula y puede ser separada mediante este procedimiento. se requcrirá incremenüar la cantidad de peróxido de hidrógeno y sulfato ferroso para obtener una decoloración apreciable.J. una vez incrementada la cantidad aplicada de peróxido de hidrógeno todos los efluentes tratados muestran un notable aumento en el porcentaje de decoloración. como se observó en el caso «le la nlucstra B. "lndustrias Oregón SA".W. 12. -(5). Galavís. pp 133-139.Sólídos Totules leza de cada muestra. c. tion". (1974)... (1992). AP- efluentes de las compañías textiles.Demanda Química de Oxígeno Este parámetro. Troise. 26.Johnson. Lewis Publishers. los resultados obterridos Nucstros In/ts siltccros agradccilnicntos a: "Telares de Palo Grande SAICA SACA".(6) Clesceri. también se originan muchas sales y sustancias solubles como producto de las reacciones.taron también en ensayos practicados sobre soluciones de colorante índigo. una porción diferente de la DQO..Structure and Reactivity Relations in the Reactions of Hidroxyl Radicals and the Redox Reactions of Radicals" .. 2nd edition. (1962). estudiado para los que cantidades adicionales de peróxido de hidrógeno y sulfato ferroso eliminan en cada caso. De los efluentes de comPañías tcxtiles. lTth edition. Además brinda la garantía de que al añadirlo al agua residual se está añadiendo oxígeno. BIBLIOGRAFIA - (l) Kuo W.K. Morgan J. tan necesario pa- HA-AW'WA-WPCF.-2. Por ello. Wat.

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