You are on page 1of 91

Ghid pentru monitorizarea i automonitorizarea emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi, provenite de la instalaiile mari de ardere

CUPRINS INTRODUCERE ....................................................................................................................... 3 DEFINIII ................................................................................................................................. 3 ABREVIERI .............................................................................................................................. 8 1. BAZA LEGAL I CERINE DE MONITORIZARE .......................................................... 9 1.1. Baza legal ...................................................................................................................... 9 1.2. Precizri privind obligaiile generale de monitorizare a emisiilor .................................... 10 1.3. Criterii n evaluarea regimului de monitorizare ............................................................... 13 2. STANDARDE APLICABILE N CADRUL ACTIVITII DE MONITORIZARE A EMISIILOR PROVENITE DE LA INSTALAIILE MARI DE ARDERE .................................... 17 3. MONITORIZAREA DISCONTINU A EMISIILOR DE DIOXID DE SULF, OXIZI DE AZOT I PULBERI ................................................................................................................. 19 3.1. Cerine generale privind monitorizarea discontinu a instalaiilor mari de ardere .......... 19 3.2. Planificarea masurrilor.................................................................................................. 21 3.3. Efectuarea masurrilor .................................................................................................. 22 3.3.1. Amplasarea punctelor de msurare ...................................................................... 22 Msurri n gril ..................................................................................................... 25 3.3.1. Prelevare izocinetic ............................................................................................. 29 3.3.2. Prelevarea extractiv a probelor pentru determinrile de poluani gazoi ............. 30 3.3.3. Parametrii auxiliari ................................................................................................. 31 3.4. Durata i frecvena msurrilor ...................................................................................... 32 3.5. Procedee de msurare discontinu a emisiilor............................................................... 33 3.5.1. Msurarea manual a pulberilor............................................................................ 34 Prelevare n canal/co (in-stack): ........................................................................... 35 Prelevare n afara canalului/coului de gaz (out-stack): ......................................... 35 Msurarea parametrilor auxiliari ............................................................................. 36 Determinarea gravimetric ..................................................................................... 36 3.5.2. Proceduri manuale de determinare a oxizilor de sulf i azot ................................. 37 Prelevare cu soluii absorbante .............................................................................. 37 Metodele de analiz pentru determinarea manual a emisiilor de SO2 i NOx....... 38 3.6. Proceduri automate de determinare a emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi pentru monitorizarea discontinu................................................................................ 39 3.7. Evaluarea i raportarea rezultatelor ............................................................................... 39 4. MONITORIZAREA CONTINU A EMISIILOR DE DIOXID DE SULF, OXIZI DE AZOT I PULBERI ........................................................................................................................... 41 4.1. Cerine generale privind monitorizarea continu a instalaiilor mari de ardere ............... 41 Mrimi care se monitorizeaz continuu: ................................................................. 44 4.2. Condiii de amplasare a punctelor de prelevare i a aparaturii....................................... 44

4.3. Metode de msurare ...................................................................................................... 46 Metoda extractiv ................................................................................................... 47 Metoda in - situ: ...................................................................................................... 47 4.3.1. Metode de msurare a emisiilor sub form de particule n suspensie ................... 48 Metoda de msurare fotometric in-situ ( prin transmisie optic ) ......................... 48 Metoda de msurare n lumin dispersat (mprtiat) ........................................ 49 Metoda prin atenuarea radiaiei ......................................................................... 49 Metoda cu senzori triboelectrici sau electrodinamici .............................................. 50 4.3.2. Msurarea poluanilor sub form de gaze (SO2, NOx) .......................................... 50 Msurare fotometric - metoda extractiv ............................................................. 51 Msurare fotometric - metoda in-situ ................................................................... 53 Metoda prin spectroscopie FTIR ............................................................................ 53 Metodele DOAS i LASER in-situ .......................................................................... 53 Metoda de analiz prin chemiluminiscen - extractiv .......................................... 54 4.4. nregistrarea i prelucrarea valorilor msurate ............................................................... 54 4.5. Evaluarea rezultatelor i aprecierea respectrii valorilor limit de emisie ...................... 56 4.6. ntreinerea aparatelor de msurare a emisiilor .............................................................. 58 5. METODE DE MSURARE A PARAMETRILOR AUXILIARI .............................................. 60 5.1. Determinarea coninutului n oxigen al gazelor reziduale ............................................... 60 5.2. Determinarea vitezei i a debitului fluxului de gaze ........................................................ 60 5.3. Determinarea temperaturii gazelor reziduale ................................................................. 60 5.4. Determinarea umiditii gazelor reziduale ...................................................................... 61 Metode standardizate: ............................................................................................ 61 6. ASIGURAREA CALITII .................................................................................................. 63 6.1. Cerine generale ............................................................................................................. 63 6.2. Cerine minime de asigurare a calitii n domeniul monitorizrii discontinue................. 64 6.3. Cerine de asigurare a calitii n domeniul monitorizrii continue .................................. 65 6.3.1. Compatibilitatea sistemelor de msurare automat a emisiilor ............................. 66 6.3.2. Calibrarea i validarea sistemelor de msurare automate dup instalarea i punerea n funciune a acestora ...................................................................................... 68 Msurri paralele cu metode de referin ............................................................... 69 Calibrarea sistemului automat ................................................................................ 69 Calcularea i testarea variabilitii .......................................................................... 71 6.3.3. Verificri ale sistemului automat n timpul funcionrii uzuale ............................... 74 6.3.4. Metodele de referin pe tipuri de poluani ............................................................ 77 Pulberi .................................................................................................................... 77 Dioxid de sulf.......................................................................................................... 77 Oxizi de azot .......................................................................................................... 77 7. OBLIGAII I RESPONSABILITI 8. CONCLUZII ...........................................................................Error! Bookmark not defined. ANEXA - MODEL DE RAPORT DE MSURARE A EMISIILOR PROVENITE DE LA INSTALAIILE MARI DE ARDERE ........................................................................................ 83 INFORMAII UTILE ............................................................................................................... 90

INTRODUCERE Acest ghid este elaborat n scopul de a stabili cerine minime i instruciuni tehnice referitoare la monitorizarea discontinu i continu a emisiilor precum i pentru selectarea, instalarea, punerea n funciune i operarea sistemelor de monitorizare continu (SMC) a emisiilor de dioxid de sulf (SO2), oxizi de azot (NOx) i pulberi provenite din instalaiile mari de ardere (IMA). Ghidul prezint cerinele de monitorizare prin msurare a emisiilor provenite de la

instalaiile mari de ardere i stabilete procedura de raportare a datelor precum i responsabilitile autoritilor competente de protecia mediului i a operatorilor instalaiilor mari de ardere. De asemenea, n acest ghid sunt prezentate Procedurile de asigurare a calitii: - Procedura (QAL 1) utilizat n certificarea performanelor sistemelor automate de

msurare (procedur pentru demonstrarea compatibilitii sistemului de monitorizare pentru sarcina de msurare a componenilor i parametrilor gazului rezidual, specificat prin standardul SR EN 14956:2004); - Procedura QAL2 de calibrare a sistemelor de monitorizare continu, ulterior instalrii sistemului, specificat prin standardul SR EN 14181:2004; - Procedura QAL 3 pentru meninerea i demonstrarea calitii msurrilor in timpul funcionarii obinuite, specificat prin standardul SR EN 14181:2004 - Procedura (AST) pentru testul de verificare anual a sistemelor de monitorizare continu specificat prin standardul EN 14181:2004. Scopul monitorizrii l reprezint verificarea conformrii n raport cu valorile limit de emisie prevzute de HG nr. 541/2003 i raportarea emisiilor de poluani provenite din IMA. n acest Ghid nu se fac recomandri referitoare la utilizarea unui anumit sistem de monitorizare. Orice sistem de monitorizare care ndeplinete criteriile iniiale de certificare, parametrii specifici i cerinele de asigurare a calitii i controlul calitii este acceptabil.

Responsabilitatea

monitorizrii

emisiilor

aparine

operatorilor

IMA,

autoritilor

competente de protecia mediului implicate i organizaiilor autorizate contractante. Acest ghid se aplic numai pentru monitorizarea emisiilor de SO2, NOx i pulberi provenite din instalaiile mari de ardere, indiferent de combustibilul utilizat.

DEFINIII 1) compatibilitatea sistemelor automate de msurare certificarea performanelor sistemelor automate de msurare pentru sarcina de msurare a componenilor i parametrilor gazului rezidual 2) combustibil - orice material combustibil solid, lichid sau gazos cu care se alimenteaz instalaia de ardere, cu excepia deeurilor a cror ardere este reglementat prin Hotrrea Guvernului nr. 128/2002 privind incinerarea deeurilor; 3) diametru hidraulic dimensiunea caracteristic a seciunii canalului n planul de prelevare dh = (4*As) / ls, unde As = aria seciunii conductei, ls = perimetrul seciunii 4) emisie - evacuarea n aer a substanelor provenite de la instalaiile de ardere; 5) focar mixt-orice instalaie de ardere care poate fi alimentat simultan sau alternativ cu dou ori mai multe tipuri de combustibil; 6) gaze reziduale - evacuri n stare gazoas care conin emisii solide, lichide sau gazoase; debitul volumetric se exprim n mc/or la temperatura i presiunea standard (273 K; 101,3 kPa), corectat cu presiunea parial a vaporilor de ap; unitatea de msur a debitului volumetric se noteaz Nm3/h; 7) instalaie mare de ardere - orice echipament tehnic n care combustibilii sunt oxidai n scopul utilizrii energiei termice astfel produse, a crui putere termic nominal este egal cu sau mai mare dect 50 MW; 8) instalaie mare de ardere existent - tip I - orice instalaie mare de ardere pentru care a fost acordat o autorizaie de construcie sau, n lipsa unei astfel de proceduri, o autorizaie de exploatare pn la data de 1 iulie 1987; 9) instalaie mare de ardere nou - tip II - orice instalaie mare de ardere pentru care a fost acordat o autorizaie de construcie sau, n lipsa unei astfel de proceduri, o autorizaie de exploatare sau care a fost autorizat sau supus procedurii de autorizare de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului ncepnd cu data de 1 iulie 1987 i pn la data de 27 noiembrie 2002, cu condiia ca aceast instalaie s fi fost pus n funciune pn la 27 noiembrie 2003; 5

10) instalaie mare de ardere nou - tip III - orice instalaie mare de ardere supus procedurii complete de autorizare integrat de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului, ncepnd cu data de 27 noiembrie 2002, precum i orice instalaie mare de ardere pentru care a fost acordat o autorizaie de construcie sau, n lipsa unei astfel de proceduri, o autorizaie de exploatare sau care a fost autorizat sau supus procedurii de autorizare de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului ncepnd cu data de 1 iulie 1987 i pn la data de 27 noiembrie 2002 i care nu a fost pus n funciune pn la data de 27 noiembrie 2003; 11) metod standard de referin metod de msurare efectuat n concordan cu standardele CEN pe msur ce acestea devin disponibile. Dac standarde CEN pentru anumii parametri nu sunt disponibile, se utilizeaz standarde ISO, standardele naionale sau internaionale, cu condiia ca acestea s asigure o calitate tiinific a datelor echivalente. 12) organizaii autorizate societi comerciale, laboratoare, operatori economici care sunt abilitate s realizeze msurri ale emisiilor de poluani provenite din instalaiile mari de ardere; 13) plan de prelevare - plan normal pe axa canalului/coului de gaze n zona de prelevare; 14) rat de desulfurare - raportul, exprimat n procente, dintre cantitatea de sulf care nu este emis n aer din instalaia de ardere, ntr-o perioad de timp dat i cantitatea de sulf coninut n combustibilul utilizat n instalaia de ardere, n aceeai perioad de timp; 15) titularul activitii - orice persoan fizic sau juridic ce exploateaz sau controleaz instalaia de ardere sau este delegat cu putere economic decisiv n ceea ce privete funcionarea acesteia; 16) timp de rspuns timpul necesar unui sistem de msurare pentru a rspunde unei variaii rapide a unei mrimi supuse msurrii;

17) turbin cu gaze - orice main rotativ ce convertete energia termic n lucru mecanic, constnd n principal dintr-un compresor, o camer de ardere i turbina cu gaze propriu-zis.; 18) valoare de span indicaie a unui aparat reprezentnd valoarea concentraiei gazului etalon; 19) valoare de zero indicaie a unui aparat la concentraie zero; 20) variabilitate deviaia standard a diferenelor ntre rezultatele msurrilor paralele; 21) valoare limit de emisie - cantitate admisibil dintr-o substan coninut n gazele reziduale provenite dintr-o instalaie de ardere, care poate fi evacuat n aer ntr-o perioad de timp dat; se calculeaz ca masa de substan raportat la volumul de gaze reziduale, considernd coninutul de oxigen n gazul rezidual de 3% n volum n cazul combustibililor lichizi sau gazoi, de 6% n volum, n cazul combustibililor solizi i de 15% n volum n cazul turbinelor cu gaz ; se exprim n mg/Nm3.

ABREVIERI 1) AST procedura pentru verificarea anual a performanelor sistemului automat de msurare continu a emisiilor, specificat prin standardul SR EN 14181:2004 2) CEN European Comittee for Standardisation 3) DOAS differential optical absoption system 4) FTIR Fourier Transform Infrared 5) HG Hotrre a Guvernului 6) IMA instalaie mare de ardere 7) MSR metod standard de referin 8) NDIR non-dispersive Infrared 9) Ord. ordin al ministrului 10) QAL1 procedur pentru demonstrarea compatibilitii sistemului automat de msurare pentru sarcina de msurare a componenilor i parametrilor gazului rezidual, specificat prin standardul SR EN 14956:2003 11) QAL 2 procedur pentru calibrarea sistemelor automate de msurare i pentru determinarea variabilitii valorilor msurate, astfel nct s se demonstreze compatibilitatea sistemului automat la sarcina de msurare, ulterior instalrii sistemului, specificat prin standardul SR EN 14181:2004 12) QAL 3 procedur pentru meninerea i demonstrarea calitii msurrii n timpul funcionrii obinuite, verificnd consistena caracteristicilor de zero i span cu cele determinate n cursul procedurii QAL1, specificat prin standardul SR EN 14181:2004 13) SAM sistem automat de msurare 14) UV ultraviolet 15) VLE valoare limit de emisie 16) VIS vizibil

1.

BAZA LEGAL I CERINE DE MONITORIZARE

1.1. Baza legal Activitatea instalaiilor mari de ardere este reglementat de urmtoarele acte normative: Legea nr. 271/2003 care ratific Protocolul de la Gothenburg asupra polurii atmosferice transfrontiere pe distane lungi, referitor la reducerea acidifierii, eutrofizrii i nivelului ozonului troposferic. Plafoanele de emisii, aferente anului 2010, angajate de Romnia sunt de 918 kilotone pentru SO2 i 437 kilotone pentru NOx, din care aportul instalaiilor mari de ardere (IMA) este prognozat a fi de 36,6% (336 kilotone) pentru dioxidul de sulf (SO2) i 26,08% (114 kilotone) pentru oxizii de azot (NOx); HG nr. 541/2003 privind stabilirea unor msuri pentru limitarea emisiilor n aer ale anumitor poluani provenii din instalaiile mari de ardere, modificat i completat prin HG nr. 322/2005 i HG nr. 1502/2006, prin care se transpun prevederile Directivei nr. 2001/80/CE privind limitarea emisiilor anumitor poluani n aer provenii din instalaiile mari de ardere; Ordinul comun nr. 712/2003 al Ministrului Agriculturii, Pdurilor, Apelor i Mediului, nr. 199/2003 al Ministrului Economiei i Comerului i nr. 126/2004 al Ministrului Administraiei i Internelor, care aprob Ghidul privind elaborarea propunerilor de programe de reducere progresiv a emisiilor anuale de dioxid de sulf (SO2), oxizi de azot (NOx) i pulberi provenite din instalaiile mari de ardere; OUG nr. 152/2005 privind prevenirea i controlul integrat al polurii, aprobat cu modificri prin Legea nr. 84/2006, prin care se transpun prevederile Directivei nr. 96/61/CE privind prevenirea i controlul integrat al polurii - IPPC. n contextul n care instalaiile mari de ardere (IMA) sunt n totalitate instalaii IPPC, conform prevederilor art. 12 autorizaiile integrate de mediu trebuie s conin cerine corespunztoare de monitorizare, frecvena i metodologia specific de msurare, proceduri de evaluare i obligaii privind furnizarea ctre autoritatea competent pentru protecia mediului a datelor solicitate pentru verificarea conformrii funcionrii instalaiei cu cerinele prevzute de autorizaie; 9

Ordinul MAPAM nr. 818/2003, pentru aprobarea procedurii de emitere a integrate de mediu, cu modificrile i completrile ulterioare; OUG nr. 243/2002 privind Protecia atmosferei, aprobat i modificat prin 655/2001, managementul calitii aerului;

autorizaiei

Legea nr.

prin care se transpun prevederile Directivei nr. 96/62/CE privind evaluarea i

Ordinul MAPM nr. 592/2002 pentru aprobarea Normativului privind stabilirea valorilor limit, a valorilor de prag i a criteriilor i metodelor de evaluare a dioxidului de sulf, dioxidului de azot i oxizilor de azot, pulberilor n suspensie (PM10 i PM2,5), plumbului, benzenului, monoxidului de carbon i ozonului n aerul nconjurtor, prin care se transpun prevederile Directivei nr. 99/30/CE privind valorile limit pentru dioxid de sulf (SO2), oxizi de azot (NOx), materii n suspensie i plumb n aerul atmosferic. n ce privete condiiile tehnice stabilite prin Ordinul MAPPM Nr. 462/1993 referitor la Normele metodologice privind determinarea emisiilor de poluani atmosferici produi de surse staionare, aplicabilitatea acestuia SO2, NOx i pulberi. se menine n cazul IMA pentru ali poluani provenii din instalaie dect cei reglementai prin HG nr. 541/2003, respectiv

n textul acestui Ghid sintagma HG nr. 541/2003 modificat i completat prin HG nr. 322/2005 i HG nr. 1502/2006 se va regsi sub denumirea prescurtat HG nr. 541/2003.

1.2. Precizri privind obligaiile generale de monitorizare a emisiilor

Obligaiile legale pentru monitorizarea emisiilor provenite din instalaiile mari de ardere sunt cuprinse n HG nr. 541/2003. Operatorii instalaiilor mari de ardere sunt obligai, conform prevederilor art. 17 din HG nr. 541/2003, s monitorizeze emisiile de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi, n conformitate cu prevederile anexei nr. 2 seciunea A. 10

Anexa nr. 2, seciunea A, punctul 2, din HG nr. 541/2003 prevede obligaia msurrii continue a emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi provenite de la IMA cu o putere termic nominal egal sau mai mare de 100 MW, ncepnd cu data de 27 noiembrie 2007. n cazul nesolicitrii msurtorilor continue se efectueaz msurtori discontinue sau alte proceduri de determinare, cu o frecven de cel puin o dat la 6 luni. Nu se solicit msurtori continue, indiferent de puterea instalaiei, n urmtoarele cazuri: - pentru instalaiile mari de ardere a cror durat de via este mai mic de 10.000 de ore de funcionare; - pentru emisiile de dioxid de sulf i pulberi provenite din procesul de ardere a gazului natural n boilere sau n turbinele cu gaze; - pentru emisiile de dioxid de sulf provenite de la turbinele cu gaze sau de la boilerele care ard produse petroliere cu un coninut cunoscut de sulf, n cazul n care acestea nu dein echipamente de desulfurare; - pentru emisiile de dioxid de sulf provenite de la boilere care utilizeaz n procesul de ardere biomas, cu condiia ca titularul activitii s justifice din punct de vedere tehnic c emisiile de dioxid de sulf nu pot fi n nici un caz mai mari dect valorile limit de emisie stabilite. Msurrile continue i discontinue ale poluanilor, ale parametrilor de proces, procedurile de determinare a emisiilor, precum i verificarea sistemelor automate de msurare prin metode de referin, trebuie s fie n conformitate cu standardele CEN care sunt prioritare. Dac pentru un obiectiv de msurare nu exist standard CEN, conform anexei 2, seciunea A, punctul 2, se utilizeaz standardele ISO sau standarde naionale, cu condiia asigurrii unor date de calitate tiinific echivalent. Demonstrarea echivalenei datelor este o practic dificil i de aceea trebuie evitat prin folosirea standardelor, conform paragrafului anterior. Utilizarea altor metode de msurare dect metodele de referin se poate face cu condiia demonstrrii echivalenei rezultatelor obinute cu cele furnizate de metoda de referin, prin aplicarea procedurii stabilite prin standardul CEN/TS 14793:2005 11

Stationary source emission - Intralaboratory validation procedure for an alternative method compared to a reference method. Pentru demonstrarea echivalenei operatorul poate apela la o organizaie specializat. Aceasta este o practic dificil i de aceea trebuie evitat prin folosirea metodelor de referin acolo unde este posibil. n cazul n care operatorii IMA nu pot respecta VLE dar sunt obligai s respecte o anumita rat de desulfurare, n condiiile HG nr. 541, art. 22, anexa 3 sau anexa 9, pentru determinarea ratei de desulfurare trebuie msurat concentraia de SO2 a gazului rezidual nainte i dup instalaia de desulfurare. Auxiliar, se determin coninutul de sulf n combustibil cu o frecven regulat, aprobat de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului. Este indicat i msurarea coninutului de sulf n cenu. Conform literei d), punctul 4, anexa 2 din HG nr. 541/2003 sistemele de msurare continu se supun anual controlului utiliznd msurri paralele prin metode de referin, efectuate de laboratoare autorizate. n ce privete obligaiile operatorilor IMA referitoare la raportarea rezultatelor monitorizrii emisiilor, HG nr. 541/2003 prevede la art.18 : rezultatelor msurtorilor continue, msurtorilor titularul activitii are controlului obligaia de a informa autoritile publice competente pentru protecia mediului asupra discontinue, echipamentelor de msurare, precum i asupra tuturor celorlalte operaii legate de activitatea de monitorizare a emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi provenite de la instalaiile mari de ardere, n scopul evalurii conformrii cu planul de aciuni, acordul sau autorizaia integrat de mediu i cu Programul Naional de Reducere a Emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi provenite din instalaii mari de ardere. Nerespectarea obligaiei operatorilor IMA, menionat la art. 18, reprezint conform art. 24 din HG nr. 541/2003, contravenie i se sancioneaz. n cazul operrii unor schimbri substaniale referitoare la tipul de combustibil folosit sau la modul de funcionare a instalaiei, autoritatea competent pentru protecia mediului decide dac obligaiile de monitorizare existente se pot menine sau dac este necesar o adaptare a acestora (anexa 2, seciunea A, pct. 3, HG nr. 541/2003). 12

Autoritatea poate dispune ca, de exemplu, n locul msurrilor discontinue s fie efectuate msurri continue. Cnd mai multe cazane evacueaz gazele arse printr-un singur co , se va monta, dup caz, un singur sistem de monitorizare continu a emisiilor, pe co. Ordonana de Guvern nr. 20/1992 privind activitatea de metrologie, aprobat cu modificri i completri prin Legea nr. 11/1994, prevede la art. 3 alin (1) obligativitatea verificrii metrologice a instrumentelor de msur prin autorizare/avizare i supraveghere, n vederea obinerii credibilitii rezultatelor msurrilor. Cerinele tehnice i metrologice specifice analizoarelor de gaze sunt publicate n Ordinul nr. 115/2005 pentru aprobarea Normele Metrologice Legale 033-05. Indiferent de metoda de msurare automat utilizat, operatorul trebuie s solicite furnizorului, la achiziionarea unui sistem de msur, s fac dovada compatibilitii sistemului oferit, prin certificarea de ctre un organism recunoscut (ex. TUV, MCERTS) a conformrii n urma parcurgerii procedurii QAL1 aa cum este descris n SR EN ISO 14956:2003 Calitatea aerului Evaluarea aplicabilitii unei proceduri de msurare prin comparare cu o incertitudine de msurare cerut. Calibrarea extern (QAL2) i verificarea sistemelor automate de msurare (AST) se realizeaz numai prin metodele de referin, de ctre laboratoare autorizate. Procedura de verificare uzual a sistemelor automate de msurare (QAL3) cade n sarcina operatorului instalaiei mari de ardere.

1.3. Criterii n evaluarea regimului de monitorizare

La stabilirea regimului de monitorizare trebuie avute n vedere urmtoarele aspecte: 1) cerinele legislative n domeniu; 2) probabilitatea depirii VLE; 3) consecinele depirii VLE (riscul pentru mediu).

13

n conformitate cu Documentul de referin privind Principiile Generale de Monitorizare a Emisiilor, criteriile ce trebuie avute n vedere la evaluarea probabilitii de depire a VLE sunt: - capacitatea potenial de generare de emisii n atmosfer a sursei analizate (nr. instalaii per co); - stabilitatea condiiilor de proces; - eficiena sistemelor de depoluare; - variaia temporal a emisiilor; - regimul de utilizare a instalaiei (fluctuaiile produciei); - potenialul/frecvena de apariie a defeciunilor mecanice; capacitatea de reacie a operatorului n caz de avarie; starea i vechimea instalaiei de producie/depoluare; ncrcarea efluentului (concentraii i debite masice ridicate); variabilitatea compoziiei efluentului; numrul surselor de emisie.

Modul de supraveghere a procesului (automatizare) constituie de asemenea un aspect ce trebuie avut n vedere de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului. n conformitate cu Documentul de referin privind Principiile Generale de Monitorizare a Emisiilor, alte criterii ce trebuie avute n vedere la evaluarea consecinelor depirilor VLE n scopul stabilirii regimului de msurare a emisiilor sunt reprezentate de: durata potenialelor avarii; amplasarea instalaiei (tip receptori, distana pn la receptori, densitate receptori sensibili); gradul de diluie a poluanilor dispersai n atmosfer la nivelul receptorilor condiiile meteo n zona de interes.

Evaluarea final efectuat n vederea stabilirii regimului de monitorizare a emisiilor n atmosfer trebuie s ia n considerare totalitatea criteriilor sus menionate i se efectueaz de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului n cadrul procedurii de autorizare. n tabelul de mai jos este prezentat un exemplu de algoritm de evaluare n vederea stabilirii regimului de monitorizare prin msurare: 14

Aspecte considerate / Nivel sczut cuantificarea riscului Evaluarea probabilitii de depire a VLE Capacitatea potenial de generare de emisii n atmosfer a sursei analizate (nr. instalaii per co) Stabilitatea condiiilor de proces Eficiena sistemelor de depoluare Potenialul/frecvena de apariie a defeciunilor mecanice Capacitatea de reacie a operatorului n caz de avarie Starea i vechimea instalaiei de producie/depoluare 1

Nivel mediu

Nivel ridicat

1-5

>5

Stabil Suficient pentru a face fa n situaii deosebite Sczut Ridicat Uzur redus, sistem eficient de mentenan, durat lung de via a instalaiei Automatizat

Stabil Limitat Limitat Limitat Uzur medie, numr redus de defeciuni, durat medie de funcionare Ajustri periodice n apropierea VLE

Instabil Insuficient Ridicat Sczut Uzur mare, defeciuni multiple, frecven ridicat a reparaiilor, durat mare de exploatare Insuficient Peste VLE

Modul de supraveghere a procesului ncrcarea efluentului Semnificativ sub (concentraii i debite VLE masice ridicate) Evaluarea consecinelor depirilor VLE Durata potenialelor avarii Scurt (< 1 ora) Poziionarea instalaiei Zon industrial Gradul de diluie a poluanilor dispersai n atmosfer la nivelul receptorilor (n raport cu limitele de calitate a aerului Ord. 592/2002 pt. SO2 i NOx; STAS 12574/87 pt. pulberi) Condiii meteo Ridicat (ex: > 1000 ori)

Medie (1 24h) Lung (>24h) La distan Zon rezidenial suficient fa de receptori sensibili Mediu Sczut (ex.<10 ori)

Preponderent condiii meteo ce asigur o bun dispersie a poluanilor

Preponderent vnt slab

Durat mare de calm atmosferic; inversiuni termice

15

Regimurile corespunztoare de monitorizare prin msurare se pot defini dup cum urmeaz: Monitorizare discontinu cu frecven redus - semestrial: n cazul ncadrrii preponderent n categorie de Risc cu nivel sczut Monitorizare discontinu cu frecven ridicat (lunar pn la trimestrial): n cazul ncadrrii preponderent n categorie de Risc cu nivel mediu Monitorizare continu: n cazul ncadrrii preponderent n categorie de Risc cu nivel ridicat, ncadrare aplicabil, de exemplu, pentru IMA cu putere termic peste 100 MW.

16

2. STANDARDE APLICABILE N CADRUL ACTIVITII DE MONITORIZARE A EMISIILOR PROVENITE DE LA INSTALAIILE MARI DE ARDERE Pulberi Emisii de la surse fixe. Determinare manual a concentraiei masice de pulberi 20-1000 mg/mc Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice mici SR EN 13284-1:2002 de pulberi. Partea 1: Metoda gravimetric manual Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiilor masice SR EN 13284-2:2005 sczute de pulberi. Partea 2: Sisteme automate de msurare SR ISO 9096:2005 SO2 Stationary source emissions -- Determination of the mass ISO 7934:1989 concentration of sulfur dioxide -- Hydrogen peroxide/barium ISO 7934/Amd.1:1998 perchlorate/Thorin method Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de SR ISO 7935:2005 dioxid de sulf. Caracteristici de performan ale metodelor de msurare automate Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de SR ISO 11632:2005 dioxid de sulf. Metoda prin cromatografie ionic Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de SR EN 14791:2006 dioxid de sulf. Metod de referin NOx ISO 10849:1996 SR ISO 11564:2005 SR EN 14792:2006 Prelevare: SR ISO 10396:2001 Parametri auxiliari: ISO 10780:1994 ISO 14164:1999 ISO 12039:2001 Stationary source emissions -- Measurement of velocity and volume flowrate of gas streams n ducts Stationary source emissions -- Determination of the volume flowrate of gas streams n ducts -- Automated method Stationary source emissions -- Determination of carbon monoxide, carbon dioxide and oxygen -- Performance characteristics and calibration of automated measuring systems 17 Emisii ale surselor fixe Prelevare pentru determinarea automata a concentraiilor de gaze Stationary source emissions -- Determination of the mass concentration of nitrogen oxides -- Performance characteristics of automated measuring systems Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de oxizi de azot. Metoda fotometric cu naftiletilendiamin Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de oxizi de azot (NOx). Metod de referin: chemoluminescen

SR EN 14789:2006 SR EN 14790:2006 Asigurarea calitii: SR EN ISO 14956:2003 SR EN 14181:2004 EN ISO 9169:2006 ISO 11095:1996 SR EN ISO/CEI 17025:2005

Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei volumice de oxigen (O2). Metod de referin. Paramagnetism Emisii de la surse fixe. Determinarea vaporilor de ap n conducte Calitatea aerului Evaluarea aplicabilitii unei proceduri de msurare prin comparare cu o incertitudine de msurare cerut (Specific procedura QAL1) Emisii de la surse fixe. Asigurarea calitii sistemelor automate de msurare (Specifica procedurile QAL 2, QAL 3 i AST) Air quality - Definition and determination of performance characteristics of an automatic measuring system Linear calibration using reference materials Cerine generale pentru competena laboratoarelor de ncercri i etalonri

18

3. MONITORIZAREA DISCONTINU A EMISIILOR DE DIOXID DE SULF, OXIZI DE AZOT I PULBERI

3.1. Cerine generale privind monitorizarea discontinu a instalaiilor mari de ardere

Msurrile discontinue ale emisiilor au ca rezultat constatarea comportamentului de emisie al unei instalaii, punctual i ntr-un interval de timp limitat. Monitorizarea prin msurri discontinue ale emisiilor de SO2, NOx i pulberi se realizeaz n toate cazurile n care nu este cerut monitorizarea continu (a se vedea Cap. 1.2 i 1.3). Conform Anexei nr. 2, punctul 2, litera c), n cazul nesolicitrii msurrilor continue, autoritatea competent pentru protecia mediului, cere efectuarea msurrilor discontinue sau alte proceduri de determinare adecvate, verificate i aprobate de aceasta, care conduc la evaluarea cantitilor de emisii de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi, cu o frecven de cel puin o dat la 6 luni. Nu se solicit msurri continue i n consecin se vor efectua msurri discontinue n urmtoarele cazuri: - pentru instalaiile mari de ardere a cror durat de via este mai mic de 10.000 de ore de funcionare; - pentru emisiile de dioxid de sulf i pulberi provenite din procesul de ardere a gazului natural n boilere sau n turbinele cu gaze; - pentru emisiile de dioxid de sulf provenite de la turbinele cu gaze sau de la boilerele care ard produse petroliere cu un coninut cunoscut de sulf, n cazul n care acestea nu dein echipamente de desulfurare; - pentru emisiile de dioxid de sulf provenite de la boilere care utilizeaz n procesul de ardere biomas, cu condiia ca titularul activitii s justifice din punct de vedere tehnic c emisiile de dioxid de sulf nu pot fi n nici un caz mai mari dect valorile limit de emisie stabilite.

19

Msurarea poluanilor SO2, NOx i pulberi implic, conform anexei 2 din HG nr. 541/2003, msurarea simultan a parametrilor de proces relevani: temperatur, presiune, coninutul n oxigen i vapori de ap al gazelor reziduale, conform cerinelor metodelor de msurare utilizate. Msurrile discontinue ale poluanilor, ale parametrilor de proces, procedurile de determinare a emisiilor trebuie s se efectueze n conformitate cu standardele CEN care sunt prioritare. Dac pentru un obiectiv de msurare nu exist standard CEN, conform anexei 2, seciunea A, punctul 2, se utilizeaz standardele ISO sau standarde naionale, cu condiia asigurrii unor date de calitate tiinific echivalent. Pentru a putea trage nite concluzii referitoare la emisiile unei instalaii ce funcioneaz continuu, aplicnd proceduri de msurare ntr-un interval limitat de timp, msurrile trebuie efectuate n aa fel, nct rezultatele s fie reprezentative pentru comportamentul de emisie al instalaiei. De aceea planificarea acestei activiti este un factor extrem de important. n afara supravegherii curente a instalaiei mari de ardere solicitat de autoritatea competent pentru protecia mediului n baza HG nr. 541/2003, exist i alte situaii care pot reclama msurri ale emisiilor, ca de exemplu: a) msurri n urma schimbrii semnificative a tipului de combustibil sau a modului de funcionare a instalaiei; b) msurri n cadrul unor probe tehnice de verificare a instalaiei; c) msurri n cazul unor reclamaii; d) msurri pentru declararea emisiilor; e) msurri n cadrul unor verificri privitoare la securitatea tehnic; f) msurri n vederea analizei cauzelor unui anumit comportament de emisie sau a prognozrii comportamentului de emisie n anumite situaii de funcionare; g) msurri ale emisiilor provenite din instalaiile mari de ardere pentru care titularul activitii instalaiei s-a angajat printr-o declaraie scrisa sa nu exploateze instalaia mai mult de 20 000, in perioada cuprinsa intre 1 ianuarie 2008 -31 decembrie 2015; 20

h) alte cazuri prevzute de lege. n privina instalaiilor supuse prevederilor art. 22 din HG nr. 541 /2003 (referitor la utilizarea combustibilului solid indigen), 9, seciunea B, punctul 1, i anume: Pentru instalaiile mari de ardere noi - tip II avnd o putere termic nominal mai mare de 300 MW, dac prin msurri discontinue sau alte proceduri adecvate se pot obine concentraiile de dioxid de sulf i pulberi. Pentru instalaiile mari de ardere noi - tip II avnd o putere termic nominal cuprins ntre 50 i 300 MW, dac autoritatea competent pentru protecia mediului decide s nu solicite msurri continue. n cazul nesolicitrii msurrilor continue se utilizeaz, cu o frecven regulat, msurri discontinue sau alte proceduri de determinare adecvate, pentru a evalua cantitile de dioxid de sulf, oxizi de azot, pulberi i oxigen aflate n gazele reziduale. n cazul instalaiilor mari de ardere noi - tip II prevzute la art.22 alin 1), care trebuie s respecte valorile ratelor de desulfurare din Anexa nr. 9, seciunea A, trebuie monitorizat suplimentar, cu o frecven regulat, aprobat de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului, coninutul de sulf al combustibilului solid utilizat n instalaia mare de ardere. msurri discontinue pot fi permise, cu aprobarea autoritii competente de protecia mediului, n condiiile stabilite n Anexa nr.

3.2. Planificarea msurrilor

n scopul supravegherii curente a instalaiilor care nu necesit monitorizare continu, se stabilete un program de monitorizare discontinu care trebuie aprobat de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului mediu i care este inclus n autorizaia integrat de mediu. La stabilirea programului de msurri se au n vedere particularitile tehnologice ale instalaiei. Programul de msurri trebuie s acopere toate fazele de funcionare ale instalaiei. Msurrile trebuie s fie relevante pentru toate situaiile condiiile de funcionare 21

cunoscute (cicluri de funcionare, schimbarea combustibilului, modificri semnificative de natur a afecta nivelul emisiilor etc.). Indiferent de scopul msurrii - pentru monitorizarea discontinu obligatorie sau pentru alte situaii care reclam msurarea emisiilor - n vederea efecturii unei msurri, trebuie elaborat un plan pe baza cruia s se desfoare msurrile. Acesta va conine formularea sarcinii de msurare i o strategie adecvat scopului msurrii, corespunztor sarcinii de msurare propusa, rspunznd urmtoarelor probleme: - care sunt poluanii de msurat; - unde vor fi efectuate msurrile; - care este perioada de timp n care trebuie efectuate msurrile; - care sunt mijloacele tehnice de msurare; - cum vor fi utilizate rezultatele msurrilor; - cine va efectua msurrile. Planul se stabilete prin acord ntre operatorul instalaiei i organizaia care efectueaz msurrile. Dac este vorba de msurri solicitate de autoritile competente, trebuie ca planul stabilit prin acordul ncheiat ntre pri s fie aprobat de autoritatea respectiv. Planul activitii de msurare conine performanele ce trebuie atinse n cadrul sarcinii de msurare propuse, reglementnd raportul dintre operator, organizaia care realizeaz msurrile i autoritatea competent pentru protecia mediului .

3.3. Efectuarea msurrilor

3.3.1. Amplasarea punctelor de msurare Alegerea locului n care se va efectua msurarea se face astfel nct rezultatele s fie reprezentative pentru comportamentul de emisie al instalaiei respective. De aceea, n cazul instalaiilor noi, se analizeaz i se stabilete amplasamentul nc din faza planificrii. Trebuie s fie asigurat accesul n siguran i ct mai uor posibil al personalului specializat. n acest scop facilitile pentru poziionare i acces se 22

stabilesc din timp i se amenajeaz corespunztor de ctre deintorul instalaiei, lund n considerare normele de protecie a muncii. Se vor avea n vedere pericolele care pot aprea n condiii de: lucru la nlime; expunere la gaze toxice, fierbini, inflamabile, expunere la praf i zgomot; pericole de electrocutare de la echipament sau ncrcare electrostatic; manipulare de echipamente grele sau voluminoase.

Standardele ce conin metode de prelevare i analiz, prevd ca msurarea concentraiei poluanilor s se realizeze pe un volum reprezentativ de efluent. Alegerea amplasamentului punctului de recoltare se face astfel nct repartiia substanelor poluante n seciunea canalului sa fie ct mai omogen posibil, iar viteza, temperatura i presiunea n conduct n zona de prelevare s fie ct mai stabile. Curgerea gazului n conduct trebuie sa fie pe ct posibil laminar, cu o vitez superioar limitei de detecie a metodei folosite pentru msurarea ei ; de aceea, prezena deviaiilor, a racordurilor, robineilor, ventilatoarelor sau a altor instalaii trebuie evitat. Se recomand amplasarea punctelor de msur n conducte de evacuare rectilinii, cu forme i seciuni constante. Pe ct posibil, lungimile de poriuni rectilinii nainte (n amonte) i dup (n aval de) amplasamentul punctului de msur va fi de cel puin 5, respectiv 3 ori echivalentul diametrului hidraulic al seciunii de msur. n orice caz, tronsonul n amonte trebuie s fie mai lung ca cel n aval. SR ISO 9096:2005 recomand cel puin 5 diametre hidraulice n amonte i 2 n aval. Courile cu o vitez a efluentului suficient de mare (preferabil > 5 m/s) sunt poriuni de msur recomandabile. n ceea ce privete msurrile de pulberi, vor fi preferate canalele verticale celor orizontale, pentru a se evita depunerea sau repartizarea neomogen a pulberii n efluent. Este preferabil ca seciunea de msur s se aleag dup (n aval de) ventilatorul de gaze arse, deoarece n acea poriune este mai probabil s existe un amestec mai omogen al gazelor reziduale, dect nainte de ventilator.

23

Prelevarea efluentului gazos trebuie s fie reprezentativ, adic locaia de prelevare trebuie s fie tipic pentru ntreaga conduct. Reprezentativitatea locaiei de prelevare necesit confirmare cu ajutorul unei msurri n reea conform cu ghidul dat n SR ISO 10396:2001. Punctele de prelevare pentru msurarea n reea trebuie s fie amplasate conform cu SR ISO 9096:2005. Verificarea reprezentativitii trebuie fcut nainte de prima instalare a sistemului de msurare i se repet n caz de incertitudine. n cazul n care prelevarea se efectueaz ntr-un singur punct sau de-a lungul unei singure axe din planul de msurare, atunci trebuie s se demonstreze c locul ales este reprezentativ pentru toat seciunea transversal de msurare. Aceast reprezentativitate trebuie sa fie demonstrabil, adic nu trebuie s existe un profil de vitez a gazului rezidual sau o concentraie neomogen n seciunea de msurare. Dac acestea exist, atunci valorile msurate trebuie ponderate corespunztor punctului ales. Dac nu se pot ntruni toate criteriile de amplasare a punctelor de prelevare, atunci se va asigura reprezentativitatea probei prin mrirea numrului de puncte n grila de prelevare. Pentru accesul la punctele de msur este necesar pregtirea unei platforme, fixe sau mobile, asigurnd un spaiu de lucru suficient, racordurile necesare la ap i energie i innd cont de msurile specifice de protecie a muncii. n funcie de condiiile concrete se poate avea n vedere construcia a dou platforme care s permit accesul la punctele de prelevare. Pe ct posibil se va evita un proiect care s implice urcarea/coborrea instalaiei ntre cele dou platforme. Lungimea sondei de prelevare utilizate trebuie s fie adecvat diametrului coului att pentru a se asigura reprezentativitatea probei ct i pentru a permite manevrarea acesteia n condiii de maxim siguran. Grilajele sau balustradele de protecie nu trebuie s incomodeze manevrarea sondelor. Deschiderea de acces la punctele de prelevare practicat n peretele canalului/coului trebuie s permit poziionarea echipamentului i, ulterior, etanarea.

24

Msurri n gril De regul, pentru determinarea concentraiei medii a poluanilor ntr-o seciune transversal a canalului (coului) de evacuare se realizeaz msurri n gril, constnd din prelevarea de probe din mai multe puncte ale seciunii transversale, stabilite n funcie de tipul i dimensiunile seciunii. n principiu, seciunea canalului se mparte n mai multe arii egale, n centrele crora vor fi localizate punctele de prelevare. n general, numrul de puncte de prelevare crete cu creterea seciunii. 1. n cazul seciunii transversale circulare, msurrile se efectueaz pe dou sau mai multe axe (diametre) aflate n planul seciunii de msur. De regul dou axe sunt suficiente. Seciunea transversal este mprit n inele concentrice de suprafee egale, n centrele crora sunt amplasate punctele de prelevare, pe axele de prelevare. Exista dou metode de alegere a poziiei punctelor de prelevare pe fiecare ax. Poziia punctelor pe axa de prelevare ca i numrul punctelor n cazul metodei generale sunt indicate n SR ISO 9096/2005, Anexa B. a) n centrul seciunii se plaseaz un punct de prelevare (Fig. 1); n acest caz pe o ax de prelevare se situeaz un numr impar de puncte (metoda general).

Figura 1 - Dispunerea punctelor de msur ntr-o seciune circular, metoda general, pentru conducte cu diametrul > 2 m, conform SR ISO 9096/2005, Anexa B

25

Tabel nr. 1 - Dispunerea punctelor de msur pe axe, numr impar de puncte, seciune circular Punct nr: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Numr puncte pe axa de msur 3 5 0.113 x D 0.059 x D 0.500 x D 0.211 x D 0.887 x D 0.500 x D 0.789 x D 0.941 x D 7 0.040 x D 0.133 x D 0.260 x D 0.500 x D 0.740 x D 0.867 x D 0.960 x D 9 0.030 x D 0.098 x D 0.178 x D 0.290 x D 0.500 x D 0.710 x D 0.822 x D 0.902 x D 0.970 x D

D=diametrul canalului

b) n centrul seciunii nu se plaseaz un punct de prelevare (Fig. 2); n acest caz pe axa de prelevare se situeaz un numr par de puncte (metoda tangenial).

Figura 2 - Dispunerea punctelor de msur ntr-o seciune circular, metoda tangenial, pentru conducte cu diametrul > 2 m, conform SR ISO 9096/2005, Anexa B

26

Tabel nr. 2 - Dispunerea punctelor de msur pe axe, numr par de puncte, seciune circular Punct nr: 1 2 3 4 5 6 7 8 Numr puncte pe axa de msur 2 4 6 0.146*D 0.067*D 0.044*D 0.854*D 0.250*D 0.146*D 0.750*D 0.296*D 0.933*D 0.704*D 0.854*D 0.956*D 8 0.032*D 0.105*D 0.194*D 0.323*D 0.677*D 0.826*D 0.895*D 0.968*D

D=diametrul canalului

2. n cazul seciunii rectangulare, suprafaa se mparte ntr-un numr de arii, geometric asemenea cu seciunea total (Fig.3):

Figura 3 - Dispunerea punctelor de msur ntr-o seciune rectangular, conform SR ISO 9096/2005, Anexa B 27

SR ISO 9096/2005 indic numrul punctelor de prelevare n funcie de diametrul sau de suprafaa canalului (Tabelele 3 i 4):

Tabel nr. 3 - Numrul minim al punctelor de msur, pentru conducte circulare (conf. SR ISO 9096/2005) Diametrul conductei (m) < 0.35 0.35 0.70 0.70 1.00 1.00 2.00 >2
a

Nr. minim de axe de prelevare (diametre) 2 2 2 2

Nr. minim de puncte de Nr. minim de puncte de prelevare per ax prelevare n seciune Inclusiv Exclusiv Inclusiv Exclusiv centrul centrul centrul centrul 1a 1a 3 2 5 4 5 4 9 8 7 6 13 12 9 8 17 16

folosirea unui singur punct de prelevare poate conduce la erori mai mari dect cele

specificate de SR ISO 9096/2005.

Tabel nr. 4 - Numrul minim al punctelor de msur, pentru conducte rectangulare (conf. SR ISO 9096/2005) Suprafaa canalului (m2) <0.09 0.09 0.38 0.38 1.5 >1.5
a

Numr minim de subdiviziuni ale seciunii 2 3 4

Numr minim de puncte de msur n seciune 1b 4 9 16

o alt modalitate de subdivizare a seciunii poate fi necesar, de ex. n cazul n

care dimensiunea cea mai mare a seciunii conductei depete dublul celeilalte dimensiuni
b

folosirea unui singur punct de prelevare poate conduce la erori mai mari dect

cele specificate de SR ISO 9096/2005.

28

Pentru a determina concentraia medie a particulelor n planul de msur, duza sondei de prelevare este deplasat de la un punct de msur la altul, fiind aspirate volume de gaz, izocinetic, n fiecare punct. Durata de prelevare a probelor trebuie sa fie egal pentru fiecare punct de msur, rezultnd o proba medie. Pentru a se evita condensarea vaporilor n linia de prelevare, separatorul de particule i dispozitivul de msur a debitului trebuie nclzite deasupra punctului de rou. Msurrile n gril efectuate pe baza unor proceduri manuale sunt utile i pentru a demonstra c locul ales pentru prelevarea de probe pentru monitorizare continu este reprezentativ.

3.3.2. Prelevare izocinetic Prelevarea de probe extractive n vederea colectrii de particule, de substane conexe particulelor sau de aerosoli trebuie efectuat izocinetic, adic viteza gazului rezidual n punctul de prelevare trebuie sa fie egala cu viteza de aspiraie a probei. O vitez neadecvat de prelevare produce fenomene de separare care conduc, n final, la o supraestimare sau la o subestimare a concentraiei de particule. (Fig.4)

Cazul 1

Cazul 2

Cazul 3

Particule

Particule

duza

29

Figura 4 - Cazul 1: prelevare izocinetic; Cazul 2: vitez de aspiraie prea mic; Cazul 3: vitez de aspiraie prea mare Asemenea efecte de separare sunt mai mari n cazul unei viteze mai mici de aspiraie dect n cazul depirii vitezei de aspiraie necesare. Daca viteza de aspiraie nu poate fi reglat cu exactitate, atunci este preferabil s se selecteze viteza de aspiraie mai mare dect viteza de curgere n punctul de msurare (max.10%). Exist sisteme manuale de prelevare, automatizate, ce msoar continuu viteza gazului rezidual i regleaz viteza de aspiraie automat.

3.3.3. Prelevarea extractiv a probelor pentru determinrile de poluani gazoi Prelevarea extractiv a probelor pentru determinarea concentraiilor de poluani gazoi poate fi efectuat fie sub forma unei msurri n gril (integrnd seciunea transversal), fie punctual. Prelevarea punctual presupune ca punctul de msurare ales sa fie reprezentativ pentru toat seciunea transversal de msurare, n ceea ce privete debitul masic al poluantului de interes. Aceast reprezentativitate trebuie s fie demonstrabil. Pentru a dovedi c punctul de msurare este reprezentativ, se apeleaz la proceduri de msurare continue pentru poluantul de interes sau pentru alt indicator relevant. Prelevarea se efectueaz n orice punct din planul de msurare, dac poate fi demonstrat o omogenitate suficient a indicatorilor msurai. Dac se constat existena unui profil de vitez sau de concentraie neomogen, msurarea se va realiza ntr-un numr de puncte de prelevare care s asigure reprezentativitatea rezultatelor. n cazul prelevrii extractive de probe este adesea necesar condiionarea probei gazoase naintea msurrii. Aceasta operaie presupune ndeprtarea particulelor cu ajutorul unui filtru /filtru pentru particule fine, sau a umiditii prin condensare sau absorbie. Este necesar ca procesul de condiionare s nu afecteze calitatea probei de gaz sau s-i modifice volumul.

30

3.3.4. Parametrii auxiliari Pentru a putea descrie complet efluentul gazos i pentru a putea raporta mrimile monitorizate n condiiile de referin impuse de legislaie, este necesar s se urmreasc urmtorii parametri ai gazelor reziduale:

densitatea gazelor reziduale; umiditatea (a se vedea cap. 5); coninutul n oxigen (a se vedea cap. 5); viteza de curgere i presiunea (a se vedea cap. 5); temperatura (a se vedea cap. 5).
Densitatea standard a unui gaz uscat se calculeaz din compoziia gazului. Ea rezult din suma densitilor fiecrei componente a gazului, nmulit cu procentul volumetric corespunztor fiecreia.

ri i

unde: : densitatea standard a gazului (uscat) i: densitatea standard a componentei i a gazului (uscat) ri: procentul volumetric al componentei i a gazului (uscat)

Trebuie avute n vedere componentele gazului, al cror procentaj depete 1% din volumul de gaz. Este suficient dac se msoar procentajul de azot (N2) i oxigen (O2) sau dioxid de carbon (CO2). Exista ns i excepii, cum ar fi procentul de monoxid de carbon (CO) din gazele de furnal.

31

Densitatea real a gazului (umed), n condiiile specifice de operare, se calculeaz pe baza densitii standard, innd cont de condiiile de temperatur, umiditate i presiune din canal. Dac pe durata prelevrii apar modificri ale parametrilor menionai, calitatea rezultatelor msurrii poate fi influenat negativ. Se recomand o msurare simultan, continu a vitezei gazului rezidual, dac sunt variaii ale condiiilor de curgere.

3.4. Durata i frecvena msurrilor

Msurrile discontinue n scopul monitorizrii instalaiei se realizeaz cu o frecven regulat, conform programului stabilit n acord cu autoritatea competent pentru protecia mediului. n Seciunea A a anexei nr. 2 din HG nr. 541/2003 este prevzut ca msurrile emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi s se fac cu o frecven de cel puin o dat la 6 luni. Frecvena i momentele de timp pentru msurarea emisiilor trebuie alese astfel nct s fie reprezentative pentru emisiile instalaiei i comparabile pentru toate instalaiile ce funcioneaz n condiii asemntoare. Pentru cazurile prevzute n HG nr. 541/2003, art.12 (funcionare necorespunztoare sau ntreruperea funcionrii echipamentelor de reducere a emisiilor), autorizaia de mediu trebuie s prevad procedura de monitorizare a emisiilor. Se recomand efectuarea unui numr suficient de msurri pentru cazurile n care condiiile de funcionare variaz sau n care emisiile pot avea o valoare ridicat (de exemplu perioadele de suspendare a obligaiei de respectare a valorilor limit de emisie n condiiile art. 12, alin. 4, 5). Alegerea duratei de prelevare pentru o msurare depinde de:

Asigurarea c se preleveaz o cantitate suficient de prob pentru a permite analiz cu o eroare acceptabil conform standardelor; Modul de prelevare a probelor, cumulativ sau incremental; Numrul punctelor de prelevare.

32

Trebuie aleas cea mai lung perioad de prelevare ce ine cont de aceste considerente. n acelai timp nu trebuie s se depeasc gradul de ncrcare a filtrului recomandat de productor. n cazul pulberilor, masa pulberii colectate trebuie s fie suficient pentru a permite o cntrire valid i n consecin timpul de prelevare trebuie ajustat corespunztor. Se recomand ca masa pulberii colectate s reprezinte cel puin 1/1000 din greutatea filtrului. Pentru a stabili limita de detecie a metodei, se fac probe test de zero, adic se realizeaz un test n aceleai condiii de prelevare ca i pentru seria de probe, doar c nu se aspir gaz. Proba de zero, raportat la volumul de gaz aspirat, va constitui limita de detecie a metodei de msurare. Dac se cunoate valoarea aproximativ a concentraiei de poluant din msurri/calcule prealabile, atunci se poate estima volumul V (litri) de gaz care trebuie aspirat pentru a colecta cantiti suficiente de prob pentru o msurare valid. Cunoscnd debitul D (litri/min) de aspirare, se stabilete timpul de prelevare corespunztor: t(min) = V/D. n cazul unor concentraii reduse de pulberi, durata de prelevare a probelor poate fi de 2 ore. n orice caz, durata unei prelevri n fiecare punct al grilei de msurare nu trebuie s fie mai mic de 30 minute (SR ISO 9096 :2005). O serie de msurri cuprinde trei msurri individuale. Msurarea individual este media msurrilor punctuale efectuate pe axe sau n gril.

3.5. Procedee de msurare discontinu a emisiilor

Monitorizarea discontinu a emisiilor se poate realiza fie prin msurri manuale, fie prin msurri cu ajutorul unor instrumente automate. n principiu, n cazul metodelor de monitorizare discontinu prin msurare manual, poluantul de msurat din volumul de gaz prelevat, este colectat ntr-o soluie de reinere (n cazul SO2 sau NOx) sau cu un dispozitiv filtrant (n cazul pulberilor). Limita de detecie a metodelor de msurare utilizate poate fi influenat prin modificarea duratei de prelevare i a volumului de gaz prelevat.

33

Monitorizarea discontinu prin metode automate de msurare se poate realiza prin utilizarea analizoarelor automate construite pe principii fizice sau prevzute cu senzori electrochimici. La instalarea echipamentului de prelevare, se are n vedere ca, prin variaia anumitor parametri sau ajustarea unor dispozitive s se ntruneasc cerinele speciale ale metodei de msurare i ale locaiei de prelevare. nainte i dup prelevare trebuie verificata etaneitatea liniei de prelevare. Procedura de msurare include efectuarea cel puin a unui test de zero, adic se realizeaz o msurare n aceleai condiii de prelevare ca i pentru seria de probe fr a se aspira gaz rezidual. O alternativ pentru a realiza testul de zero este aspirarea de aer pur n loc de gaz rezidual. Proba test de zero este analizat la fel ca probele din serie.

3.5.1. Msurarea manual a pulberilor Metodele de msurare a pulberilor se bazeaz pe prelevarea izocinetic a unui volum de gaz din fluxul de gaz rezidual, depunerea particulelor pe un element filtrant (separator de particule) i msurare gravimetric. Prelevarea izocinetic este necesar pentru a se evita fenomenele de separare (a se vedea cap. 3.3.1, Msurri n gril). Pentru prelevarea izocinetic discontinu se aleg pe dou axe de simetrie perpendiculare ale conductei de gaz. Punctele de prelevare se poziioneaz ct mai aproape de sistemele de monitorizare a parametrilor auxiliari ntr-un mod care s nu perturbe funcionarea acestora. Soluia aleas trebuie s permit funcionarea simultan a ambelor sisteme de monitorizare pentru toi parametrii raportai. Punctul de lucru va fi prevzut cu toate facilitile (energie, aer comprimat..) care s permit funcionarea simultan a instalaiilor. Fantele/flanele punctelor de prelevare se vor dimensiona n funcie de dimensiunile instalaiei izocinetice ce urmeaz a se utiliza. Proiectul flanelor nu va permite modificarea caracteristicilor gazului msurat (diluie). Pentru monitorizarea discontinu

34

a courilor cu un diametru mai mare de 2m, prelevarea izocinetic necesita tubulatur rigid de lungime mare. Manipularea acesteia necesit prezena unui scripete/macara deasupra punctului de msur care s permit manipularea acestora. Proba de gaz este aspirat prin intermediul unei sonde de prelevare, montat n canalul de evacuare a gazelor reziduale mpotriva sensului de curgere a fluxului de gaz rezidual. Trebuie evitat condensarea vaporilor de ap din volumul de gaz, nainte de elementul filtrant Acest lucru se poate obine prin dou procedee: Prelevare n canal/co (in-stack): Toate prile componente ale liniei de prelevare prin care circul proba de gaz, inclusiv separatorul de particule, se afl n canalul de evacuare a gazelor reziduale i sunt nclzite de ctre gazul rezidual. Aceasta metod este aplicabil doar n cazul n care temperatura gazului rezidual este sensibil mai mare dect temperatura punctului de rou al gazului rezidual (o diferen de 20 C este suficient) iar seciunea canalului de gaze este suficient de mare pentru a permite instalarea echipamentului fr a perturba defavorabil curgerea gazului. Este recomandabil ca plasarea separatorului de particule (elementul filtrant) s fie ct mai aproape de duza de prelevare pentru a reduce eroarea datorat depunerilor pe celelalte componente ale liniei de prelevare aflate n amonte de filtru. Prelevare n afara canalului/coului de gaz (out-stack): Separatorul de particule se afl n afara canalului de evacuare a gazului rezidual. Se recomand n cazul n care gazul rezidual este saturat cu vapori de ap sau conine cantiti semnificative de SO3. Sonda i separatorul de particule sunt meninute la o temperatur controlat, pentru a se evita condensarea apei i dificultile de filtrare legate de gazele acide, care au puncte de rou mai nalte. n practic, n majoritatea cazurilor, este suficient o temperatur de cca. 150 C. Dac sunt necesare temperaturi mai mari, se alege de obicei o temperatur cu cca. 20C mai mare dect temperatura gazelor reziduale. nclzirea se realizeaz fie electric, fie printr-o suflant de aer cald. n cazuri rare poate fi necesar o rcire a liniei de aspirare. Este posibil automatizarea parial a prelevrii prin msurarea continu a parametrilor gazului i, corespunztor,

35

reglarea automat a debitului aspirat pentru a se ndeplini condiiile de prelevare izocinetic. Dispozitivele de prelevare cu sonde de presiune zero compar presiunea static din interiorul sondei cu presiunea static din canalul de evacuare a gazelor reziduale i regleaz viteza de aspiraie, pn cnd ambele presiuni sunt identice. Pentru msurarea concentraiilor reduse de pulberi, (concentraii n gazul rezidual sub 50mg/mc, SR EN 13284-1:2002) se utilizeaz un filtru plan. Diametrele filtrului pentru prelevare in-stack sunt de aprox. 50 mm, iar cele pentru msurarea out-stack intre 50 i 150 mm. Pentru msurarea concentraiilor mai mari de pulberi se utilizeaz un dispozitiv cu cartu filtrant din fibr de sticl. Limita de detecie a metodei (cca. 2 mg) poate fi mbuntit prin cuplarea unui filtru plan dup cartuul filtrant. Msurarea parametrilor auxiliari Msurarea volumului de gaz prelevat, cu un dispozitiv adecvat se poate face nainte sau dup uscare (de ex. cu silicagel). Totodat se msoar i temperatura i presiunea, pentru a se putea calcula ulterior volumul n condiii standard. Coninutul de O2 trebuie msurat pentru raportarea rezultatelor n condiiile de referin. Pentru stabilirea condiiilor izocinetice de prelevare, debitul de gaz prelevat este msurat cu un debitmetru (diafragma, rotametru, echivalent). Toate prile componente ale aparaturii de prelevare trebuie s fie fabricate din materiale rezistente la coroziune care s nu interacioneze cu componentele gazului prelevat (de ex. titan, sticl de laborator etc.). Ele trebuie de asemenea curate nainte de utilizare, n conformitate cu indicaiile din procedurile de msurare corespunztoare. Determinarea gravimetric Elementele filtrante (filtru plan i/sau cartu filtrant) trebuie uscate i condiionate att nainte ct i dup expunere, urmrind aceeai procedur. Elementele filtrante sunt apoi cntrite. nainte de utilizare, filtrele se nclzesc timp de aprox. 2 ore la o temperatur cu aprox. 20C mai mare ca cea a gazului din canal.

36

3.5.2. Proceduri manuale de determinare a oxizilor de sulf i azot Prelevare cu soluii absorbante Poluanii gazoi SO2, NOx din proba de gaz rezidual prelevat se rein prin barbotare n soluii absorbante. Acestea sunt ulterior analizate n laborator pentru determinarea concentraiei masice a oxizilor de sulf sau azot n gazul rezidual, conform procedurilor descrise de standardele metodelor. Soluiile absorbante sunt: pentru SO2 apa oxigenat, conform ISO 7934:1989 , ISO 7934/Amd.1:1998 sau SR ISO 11632:2005 pentru NOx soluie alcalin de ap oxigenat, conform SR ISO 11564:2005 Tubul de aspirare al sondei de prelevare, prin care se aspir proba de gaz rezidual din canalul/coul de gaze trebuie s fie fabricat dintr-un material inert chimic, care s interacioneze ct mai puin cu gazul rezidual (de exemplu din sticl borosilicat, sticla de cuar). Particulele n suspensie din proba de gaz sunt ndeprtate prin filtrare nainte de trecerea prin sistemul de absorbie. Efectele de condensare sunt prevenite prin nclzirea tubului de aspirare i a filtrului. Dac exist pericolul ca poluanii de msurat s apar n gazul rezidual sub form de aerosoli, atunci este necesar o prelevare izocinetic. Dup prelevare, soluiile absorbante se analizeaz n laborator. Pentru msurarea SO2, sistemul de absorbie este compus din cel puin dou vase absorbante cuplate n serie (Fig 5). Este indicat s se monteze un al treilea vas gol (fr soluie absorbant) n continuarea primelor dou, pentru a colecta faza condensat. Procentul de absorbie n primul vas trebuie sa fie cel puin 80%.

37

Figura 5 : Dispozitiv de prelevare folosind soluii absorbante, pentru msurarea SO2 Pentru prelevarea probelor n vederea msurrii manuale a oxizilor de azot, se utilizeaz vase de colectare cu robinei, din sticl, cu un volum de 0,5 pn la 1,5 l. Proba este prelevat conform procedurilor standard, vasul de colectare este apoi detaat de la sistemul de prelevare, dup care se injecteaz soluia absorbant n vas. Pentru a proteja pompa, dac este necesar, se ndeprteaz gazele acide (de exemplu SO2, HCl) folosind vase de splare. Metode de analiz pentru determinarea manual a emisiilor de SO2 i NOx Metodele de analiz pentru determinarea manual a emisiilor de dioxid de sulf, respectiv a emisiilor de oxizi azot sunt urmtoarele: Pentru SO2: se determin concentraia masic a ionilor sulfat fie prin titrare cu perclorat de bariu utiliznd Thorin-ul ca indicator (ISO 7934:1989, ISO 7934/Amd.1:1998), fie prin ion cromatografie (SR ISO 11632:2005), sau cu metodele de referin prevzute prin SR EN 14791:2006 Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de dioxid de sulf. Metod de referin. Pentru NOx: se determin spectrofotometric ionii NO2- din soluia absorbant colorat datorita reaciei cu sulfanilamid i naftiletilendiamin (SR ISO 11564:2005).

38

3.6. Proceduri automate de determinare a emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi pentru monitorizarea discontinu

Metodele automate pentru msurarea concentraiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi provenite de la instalaiile mari de ardere sunt comune pentru monitorizarea discontinu sau continu a emisiilor i sunt descrise n Capitolul 4.

3.7. Evaluarea i raportarea rezultatelor

Obligaia ce revine operatorilor

instalaiilor de a raporta informaiile cu privire la

msurrile discontinue este prevzut n art.18 al HG 541/2003 . Concentraia de poluant se calculeaz raportnd masa de poluant msurat la volumul corespunztor de gaz rezidual. Valorile mrimilor msurate trebuie raportate la condiii standard de presiune i temperatur. Valorile obinute reprezint media pe perioada de timp n care s-a fcut prelevarea. Valorile limita de emisie, exprimate n mg/Nm3 se raporteaz la un anumit coninut de oxigen de referin. Astfel, HG nr. 541/2003 modificat prevede urmtoarele coninuturi de referin ale oxigenului n gazul rezidual:

3% n volum n cazul combustibililor lichizi sau gazoi; 6% n volum, n cazul combustibililor solizi; 15% n volum n cazul turbinelor cu gaz.

Prin urmare, emisiile msurate ale poluanilor trebuie recalculate, raportndu-le la coninutul de oxigen de referin. ecuaiei:
CR = CM 21 O R 21 O M

Recalcularea acestora se efectueaz conform

39

CM: concentraia de poluant msurat CR: concentraia de poluant adus la un coninut n oxigen de referin OM: coninutul de oxigen msurat OR: coninutul de oxigen de referin Valorile limit de emisie pentru dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi prevzute n anexele nr. 3-7 se consider ca fiind respectate, dac rezultatele fiecrei serii de msurri sau a altor proceduri de determinare aprobate de autoritile competente pentru protecia mediului, nu depesc aceste valori limit de emisie. Rezultatele msurrilor se nregistreaz n registre speciale pstrate de ctre deintorul instalaiei. Rezultatele se transmit mai departe sub forma unui raport de msurare. Raportul de msurare conine, pe lng rezultatele msurrii, i alte informaii adiacente, care sunt importante pentru evaluarea i interpretarea rezultatelor. Raportul de msurare trebuie s prezinte urmtoarele: 1. Formularea sarcinii de msurare; 2. Descrierea instalaiei de ardere; 3. Descrierea locului de prelevare a probelor; 4. Descrierea metodelor i echipamentelor analitice; 5. Condiiile de funcionare a instalaiei n timpul msurrii; 6. Rezultatele msurrii i interpretarea lor. 7. Anexa cu:

Plan de msurare; Valorile msurate i calculele efectuate pentru obinerea rezultatelor; Proces verbal de msurare;

Modelul raportului de msurare este prezentat n anex.

40

4. MONITORIZAREA CONTINU A EMISIILOR DE DIOXID DE SULF, OXIZI DE AZOT I PULBERI

4.1. Cerine generale privind monitorizarea continu a instalaiilor mari de ardere

HG nr. 541/2003 stabilete prin Anexa nr. 2, seciunea A, punctul 2, litera a) urmtoarele obligaii de monitorizare a emisiilor: - Pentru instalaiile mari de ardere avnd o putere termic nominal egal sau mai mare de 100 MW, se efectueaz ncepnd cu data de 27 noiembrie 2004, msurtori continue ale emisiilor de SO2, NOx i pulberi, cu excepia cazurilor prezentate la pct. 2 litera b); Msurarea poluanilor SO2, NOx i pulberi implic, conform anexei 2 din HG nr. 541/2003, msurarea simultan a parametrilor de proces relevani: temperatur, presiune, coninut n oxigen i vapori de ap a gazelor reziduale, conform cerinelor metodelor de msurare utilizate. Msurarea continu a coninutului de vapori de ap din gazele reziduale nu este necesar dac proba de gaz rezidual este uscat nainte ca aceasta sa fie analizat. Sistemele de msurare continu, conform literei d), punctul 4, anexa 2 din HG nr. 541/2003, se supun anual controlului utiliznd msurri paralele prin metode de referin, efectuate de laboratoare autorizate. Autoritatea competent pentru protecia mediului poate cere trecerea unei instalaii de la monitorizarea discontinu la un sistem de monitorizare continu n cazuri bine documentate, de exemplu depiri repetate ale valorilor limit de emisie, funcionare cu mari variaii n timp a emisiilor s.a. Obligaia monitorizrii continue trebuie inclus n autorizaia integrat de mediu a instalaiei. n vederea asigurrii unei practici unitare i conforme a monitorizrii continue, autoritatea central pentru protecia mediului ntreprinde urmtoarele:

publicarea i actualizarea pe site-ul M.M.D.D. a listei standardelor aplicabile activitii de msurare continu a emisiilor;

41

publicarea i actualizarea pe site-ul M.M.D.D. a listei organizaiilor competente pentru verificarea conformitii privind instalarea i funcionarea aparaturii de monitorizare continu conform procedurilor QAL 2 i AST.

Autoritatea competent pentru protecia mediului, prin consultare cu operatorii instalaiilor mari de ardere, verific respectarea condiiilor referitoare la modul n care se realizeaz instalarea i verificarea iniial i ulterioar a aparaturii de monitorizare continu a emisiilor. Operatorii au urmtoarele atribuii:

identificarea amplasamentului adecvat pentru sistemul de monitorizare continu, n urma investigaiilor efectuate n scopul demonstrrii reprezentativitii, conform SR ISO 10396:2001 i respectiv SR ISO 9096:2005;

amenajarea locurilor de msurare adecvate; dotarea instalaiei cu tehnic de msurare pentru monitorizarea continu a emisiilor; asigurarea funcionrii continue a instalaiei de monitorizare; asigurarea condiiilor de calitate conform SR EN 14181:2004. Procedurile QAL2 i AST vor fi efectuate prin ncheierea de contracte cu laboratoarele autorizate, procedura QAL 3 putnd fi efectuat de ctre operator;

asigurarea condiiilor pentru desfurarea msurrilor paralele prin metode de referin pentru verificarea anual sau ori de cte ori se impune; raportarea datelor/rezultatelor privind monitorizarea emisiilor; prezentarea dovezilor de parcurgere a procedurilor de asigurare a calitii.

Pentru desfurarea msurrilor de emisii trebuie amenajate locuri de msurare cu respectarea prevederilor standardelor de msurare, a celor de asigurare a calitii i a celor de protecia muncii. Aceste locuri trebuie s fie uor accesibile, dimensionate adecvat i poziionate astfel nct s poat fi realizate msurri reprezentative pentru comportamentul de emisie al instalaiei. Platforma de lucru trebuie s permit realizarea msurrilor paralele prin metode de referin. Deschiderile de acces pentru msurrile n paralel trebuie plasate ct mai

42

aproape posibil, nu mai departe de trei diametre hidraulice, n amonte sau aval, fa de sistemul automat de msurare. Operatorul va face dovada dotrii corespunztoare cu dispozitive de msurare pentru monitorizare continu, trebuind s nmneze autoritii competente, anterior punerii n funciune a sistemelor de monitorizare, documentele de certificare a dispozitivelor de msurare conform procedurii QAL 1. Conform SR EN 14181:2004, procedura QAL 2 se va efectua dup cum urmeaz:

la instalarea i dup punerea n funciune a sistemului automat de msurare; minimum o dat la 5 ani, sau mai frecvent la cererea autoritii competente; n cazul unor schimbri majore n regimul de operare al instalaiei mari de ardere (ex: montarea de sisteme de depoluare, schimbarea combustibilului etc); n cazul unor modificri semnificative sau reparaii ale sistemului de msurare a emisiilor; n cazul n care rezultatele testelor AST indic necesitatea recalibrrii.

Operatorul trebuie s raporteze autoritii pentru protecia mediului, rezultatele aplicrii procedurii QAL 2, n termen de 6 luni de la punerea n funciune sau din momentul n care a survenit o modificare. Anual, sistemele de msurare continu se supun controlului utiliznd msurri paralele prin metode de referin, conform procedurii AST. Procedurile QAL 2 i AST vor fi efectuate de laboratoare autorizate. Autoritatea competent pentru protecia mediului:

aprob amplasarea punctelor de msur, pe baza documentaiei prezentate de ctre operator; aprob configuraia sistemului de msurare continu a emisiilor precum i a parametrilor auxiliari; urmrete respectarea parcurgerii procedurilor standardizate de asigurare a calitii (QAL2, AST, QAL3); urmrete realizarea ratei de desulfurare conform prevederilor HG nr. 541/2003;

43

stabilete frecvena msurrilor pentru anumii poluani sau parametri ce nu se monitorizeaz continuu; urmrete raportarea trimestrial/anual privind monitorizarea emisiilor.

Mrimi care se monitorizeaz continuu:

Concentraiile de SO2, NOx i pulberi n gazul rezidual Parametrii auxiliari ai gazului rezidual:

Coninutul de oxigen; Debitul volumetric; Temperatura; Umiditatea; Presiunea static; Monoxidul de carbon, ca principal indicator al arderii complete.

Presiunea atmosferic la locul de msurare - necesar pentru raportarea rezultatelor n condiii normale de temperatur i presiune; Tipul de combustibil i regimul de funcionare permanent (stabil) sau tranzitoriu (pornire-oprire); Oricare alte mrimi cerute de metoda de msurare.

4.2. Condiii de amplasare a punctelor de prelevare i a aparaturii

n principiu, criteriile de stabilire a punctelor de prelevare a probelor n cazul msurrii continue sunt aceleai ca cele prezentate n cazul monitorizrii discontinue. Standardul SR ISO 10396:2001 prevede condiii de amplasare a punctelor de prelevare pentru msurarea automat a oxizilor de sulf i azot. Condiiile de prelevare pentru msurarea automat a pulberilor sunt coninute n standardele metodelor de msurare SR ISO 9096: 2005 i SR EN 13284-2:2005. La amplasarea aparatelor trebuie sa se aib n vedere urmtoarele aspecte:

44

asigurarea unor condiii externe proprii funcionarii aparatului, condiii de funcionare specificate n cartea tehnica a aparaturii; protecia aparatelor mpotriva coroziunii i degradrii; asigurarea unor suprafee plane de amplasare a aparaturii care s nu prezinte trepidai;i evitarea influenelor externe ale altor gaze asupra aparatelor de msur; evitarea influenei unor cmpuri magnetice sau electrice strine asupra aparatelor de msur i a sistemului de transfer de date; asigurarea etaneitii traiectelor de transport a probelor prelevate (metoda extractiv); utilizarea de componente auxiliare fabricate din materiale anticorozive i inerte la gazul supus analizei (metoda extractiv); evitarea producerii condensului pe parcursul analizei prin meninerea temperaturii conductelor de transport a probei, a sondelor de prelevare, a filtrelor, la o temperatur peste punctul de rou al poluantului supus analizei. n cazul apariiei unor cantiti semnificative de substane condensate, eliminarea acestora trebuie s se realizeze automat, prin montarea conductelor de transport a probelor n pant.

Trebuie asigurat o platform de lucru, fix sau mobil, de dimensiuni adecvate, funcie de diametrul canalului de gaze evacuate pe care se face msurarea i funcie de dimensiunile aparaturii. Se au n vedere toate msurile legate de securitatea muncii i de asigurarea cu racordurile necesare de ap i energie. Poziia amplasamentului aparatelor de msur, amenajarea i echiparea acestuia pot influena semnificativ rezultatele analizelor. n acest scop, n special pentru instalaiile noi, este necesar o fixare a punctelor de msur nc din faza de proiectare. n cazul instalaiilor existente trebuie acceptat faptul c nu ntotdeauna este posibil o amplasare n condiii care s satisfac integral cerinele de calitate. Amplasarea aparatelor de msur i amenajarea amplasamentului trebuie fcute n baza unor analize comune ntre organismul autorizat ce efectueaz msurrile, deintorul instalaiei de ardere i autoritatea competent pentru protecia mediului.

45

Amplasarea sistemului automat de msur se realizeaz pe baza rezultatelor investigaiilor ntreprinse n scopul asigurrii reprezentativitii determinrilor. Este necesar demonstrarea faptului c punctele de prelevare sau seciunile transversale alese sunt reprezentative pentru ntreg traiectul de evacuare a efluentului gazos. Demonstrarea reprezentativitii se realizeaz prin msurri n reea efectuate pe baza unor proceduri standard. SR ISO 10396:1993 prevede c, dac o analiz preliminara fcut n seciunea de msurare arat o variaie a concentraiei de poluant n seciune mai mare de 15%, atunci se recomand prelevarea din mai multe puncte, ca n cazul prelevrii pulberilor n sistem gril. Principiul de funcionare a sistemului de monitorizare poate s afecteze gradul de reprezentativitate al valorilor msurate. De exemplu, un sistem de prelevare extractiv dintr-un punct necesit o mai mare atenie pentru stabilirea amplasrii dect un sistem in-situ ce realizeaz prelevarea pe o ax n seciune. Aparatele i dispozitivele de msur trebuie calibrate n mod sistematic. Se recomand amplasarea orificiului de prelevare pentru aparatul etalon n aceeai seciune transversal cu orificiul de prelevare a aparatului care urmeaz a fi calibrat. Amplasarea orificiului de prelevare trebuie astfel aleas nct s permit i poziionarea sondelor de analiz a altor parametri caracteristici ai gazului evacuat (coninut de oxigen, debit, temperatura, umiditate etc).

4.3. Metode de msurare

Aparatele de msur destinate msurrilor continue nregistreaz modificrile fizice sau fizico-chimice aprute n sistemul de msurare sub influenta compuilor chimici din aer, n spe a poluanilor, i le transform n semnale electrice. n cadrul monitorizrii emisiilor sunt utilizate, n principiu, aceleai metode fizice i chimice utilizate pe scar larg i n cadrul altor domenii care in de tehnica msurrii i analizei. Cerine speciale trebuie ndeplinite n ceea ce privete prelevarea de probe, activitate care, de regul, are loc n condiii mai dificile. Aceste condiii pot consta n

46

temperaturi ridicate ale gazului de evacuare, umiditate ridicat i coninut mare de pulberi, precipitaii. Metodele utilizate pentru monitorizarea emisiilor poluante sunt metode extractive sau metode in-situ.

Metoda extractiv Prelevarea prin metoda extractiv const n extragerea unei probe de gaz din canalul/coul de gaze, transportarea i condiionarea acesteia pentru a fi analizat. n metoda extractiv, este de obicei necesar condiionarea probei, adic ndeprtarea particulelor (prin filtrare) sau a vaporilor de ap (prin condensare/uscare) nainte de analiza probei. Este important ns ca prin condiionare s nu se vicieze rezultatele, de exemplu s nu se piard SO2 i NOx prin dizolvare. Prelevarea probelor n cazul metodelor de analiz continue nu se poate realiza pe ntreaga seciune transversal a traiectului de gaz. n cazul metodelor extractive prelevarea probei se realizeaz liniar sau punctual n seciunea de msur. Metoda extractiv prin diluie este acceptat (evident va trebui s se demonstreze c incertitudinea de msurare conf. QAL1 este admisibil). Metoda n - situ: Analiza se face direct asupra gazelor din coul sau canalul de evacuare gaze i se difereniaz de metoda extractiv prin lipsa sistemului de prelevare i de condiionare a probei de gaz. Msurrile in-situ bazate pe procedee optice acoper liniar seciunea transversal a traiectului analizat. Radiaia neabsorbit sau retromprtiat este captat de senzorul optic - receptor i transmis ctre unitatea de analiz. Radiaia poate fi de natur UV/VIS, IR sau LASER. Metoda in-situ conduce la un timp de rspuns mai mic i la o precizie mai bun, eliminnd totodat posibilitatea alterrii probei prin transport i condiionare. Un singur echipament permite analize multicomponent i/sau multisurs.

47

n continuare sunt prezentate principiile metodelor de msurare folosite n mod uzual.

4.3.1. Metode de msurare a emisiilor sub form de particule n suspensie Metoda de msurare fotometric in-situ [ prin transmisie optic ) Aparatele fotometrice de msurare a pulberilor msoar masa pulberilor prin intermediul mrimilor optice. O raz de lumin traverseaz fluxul de gaz rezidual ce conine pulberi n suspensie. Intensitatea luminii este atenuat de prezena pulberilor. Concentraia de pulbere n suspensie este corelat cu modificarea transmisiei, respectiv extinciei intensitii luminoase datorit trecerii prin mediul gazos coninnd pulberi. Transmisia este dat de raportul dintre intensitatea luminoas dup trecerea prin mediul la care ne referim (gazul rezidual n spe) i intensitatea luminoas iniial. T = I/I0 Extincia este dat de expresia: E = ln (1/T) , deci T = exp(-E) Extincia este proporional cu concentraia substanei absorbante (pulberi) c i lungimea optic L, adic drumul strbtut de lumin prin mediul absorbant (Legea Lambert- Beer): E = a * c* L Constanta de proporionalitate a depinde de temperatur, natura substanei absorbante i lungimea de und a radiaiei. Aceasta metod poate fi folosit pentru:

determinri calitative

Nu indic valoarea concentraiei masice a pulberilor, dar pot fi utilizate pentru a semnaliza depirea unei valori limit de emisie. n urma calibrrii printr-un procedeu convenional gravimetric, aparatul de msurare trebuie s permit instalarea a cel puin dou praguri de alarm.

determinri cantitative

48

Indic numeric concentraia masic de pulberi n gazul rezidual analizat (miligrame de pulberi / metru cub de gaz). Metoda de msurare n lumin dispersat (mprtiat) Pe lng absorbia luminii (extincie) i dispersia luminii este utilizat pentru determinarea coninutului de pulberi din gaze. O raz de lumin traverseaz fluxul de gaz rezidual ce conine pulberi n suspensie. Intensitatea luminii dispersate este dependent de intensitatea, lungimea de und i polarizarea luminii incidente, de unghiul la care se msoar intensitatea luminii dispersate, de mrimea i de forma particulelor, de indicele de refracie al particulelor n suspensie pe care are loc difuzia luminii. ntr-un anumit domeniu, exist o relaie de linearitate ntre intensitatea luminii mprtiate sub un anumit unghi i concentraia de pulberi n gazul rezidual. Intensitatea luminii mprtiate depinde, de asemenea, i de ali factori: intensitatea, lungimea de und i polarizarea luminii incidente, mrimea i forma particulelor, indicele de refracie al particulelor n suspensie. Relaia linear ntre intensitatea luminii mprtiate i concentraia de pulbere presupune o constant a celorlali factori. Detectorii n lumin mprtiat folosesc, n mod obinuit, un unghi de mprtiere de 150. Detectorii n lumin mprtiat pot fi utilizai att n montaje in-situ ct i n metoda extractiv. Prin utilizarea procedurii cu dou raze una de msurare i cealalt de referin, cu compensare automat, msurarea devine independent de influenele externe. Metoda n lumin mprtiat are sensibilitate mrit fa de cea n lumin transmis. Metoda prin atenuarea radiaiei Msurarea prin atenuarea de raze presupune ca o prob parial de gaz s fie extras izocinetic din canalul de evacuare a gazelor reziduale i s fie aspirat printr-o band din material de filtru. Cantitatea de pulberi depus pe banda de filtru se va determina prin msurarea atenurii radiaiei la trecerea prin filtrul ncrcat de pulberi.

49

Ca surs de radiaii este folosit material radioactiv artificial cu activitate adecvat (de ex. izotopul de carbon-14 sau kripton-85). Ca detector se utilizeaz un contor Geiger Mller. Pentru a compensa scderea n timp a activitii sursei i atenuarea variabil a razelor prin materialul de filtrare, se opereaz msurri de absorbie nainte i dup depunerea pulberii pe filtru. Valorile msurate se compar ntre ele. Un ciclu de msurare se desfoar n dou etape: a) colectarea pulberii pe filtrul sub form de band, ntr-un interval de timp prestabilit i b) msurarea atenurii radiaiei, care este corelat cu cantitatea de pulbere depus pe filtru. Sensibilitatea analizei poate fi mrit prin variaia timpului de depunere a pulberii pe materialul filtrant. Metoda cu senzori triboelectrici sau electrodinamici Principiul metodei const n msurarea intensitii curentului electric generat de sarcina electric transmis detectorului prin ciocnirea cu particulele de pulbere din gazul rezidual sau n urma interaciunii electrodinamice cu particulele. Intensitatea curentului, la o concentraie de pulberi ntre 1 i 100 mg/m este de ordinul pA. Amplitudinea semnalului este influenat de o serie de factori, ca de ex. viteza gazului, caracteristicile particulelor, suprafaa sondei, diametrul mediu al particulelor. Dac condiiile exterioare sunt constante, exist o dependen liniar ntre semnalul curentului i concentraia de pulberi. Aparatele de msurare cu senzori triboelectrici sunt utilizate pentru msurri calitative de pulberi (supravegherea valorilor limit) i pentru determinri cantitative numai dup calibrarea folosind o metod standard de referin.

4.3.2. Msurarea poluanilor sub form de gaze (SO2, NOx) Pentru msurarea continu a substanelor gazoase n gazele reziduale sunt utilizate metode fizice, fizico-chimice i chimice, bazate pe: - interaciunea cu radiaii luminoase (determinri fotometrice); - ionizare termic; - modificarea culorii la trecerea printr-un anumit mediu de reacie; - nclzire prin oxidare catalitic;

50

- modificarea concentraiei de ioni la introducerea ntr-o soluie-tampon; - interaciunii cu cmpuri electromagnetice.

Prelevarea probelor se efectueaz cu respectarea prevederilor SR ISO 10396:2001. Prezentm n continuare principiile metodelor mai des utilizate. Msurare fotometric - metoda extractiv Metoda fotometric pentru msurarea oxizilor de sulf i azot din gazul rezidual se bazeaz pe absorbia radiaiei caracteristice n proba de gaz. Oxizii de sulf i azot au benzi de absorbie caracteristice n domeniul infrarou i ultraviolet. Prin utilizarea unui monocromator se produce lumin caracteristic unui anumit domeniu de lungimi de und. Lumina este dirijat printr-o cuv prin care trece gazul de analizat. O parte din radiaie este absorbit de moleculele de poluant. Atenuarea radiaiei devine n felul acesta o msur pentru concentraia de poluant. n urma traversrii cuvei de msur, radiaia atenuat ajunge la un detector de radiaii, care este cuplat cu un dispozitiv electronic de prelucrare a semnalului. Principiul metodei se bazeaz pe legea Lambert- Beer. Schematic, un montaj fotometric se prezint astfel (Fig. 6):

Figura 6 - Montaj simplu pentru o msurare fotometric Dispozitivele de msurare uzuale necesit fie o reglare periodic a punctului zero, fie un gaz etalon de comparaie aflat ntr-o camer de msur de referin. Fotometrele se difereniaz n funcie de: a) tipul sursei de radiaie: fotometru cu infrarou sau cu ultraviolet; b) lungimea drumului optic;

51

c) numrul de fascicule: fotometru monofascicul, respectiv dublu fascicul. Fotometrele trebuie s msoare selectiv componentele gazului rezidual, i s reduc la minimum influena interferentelor. Aceasta selectivitate poate fi obinut prin proceduri dispersive sau nedispersive. Procedurile dispersive descompun radiaia sursei, nainte de msurarea propriu-zis, n componentele spectrale, din care se selecteaz radiaia caracteristic util. n metodele nedispersive nu are loc descompunerea spectral, ci se utilizeaz alte sisteme de selectare a lungimii de und. Procedura nedispersiv n infrarosu (procedura NDIR) utilizeaz o diafragm rotativ (chopper) pentru modularea fasciculului nainte de trecerea prin sistemul de msurare i un sistem de filtre optice i/sau cu gaz. Radiaia modulat produce, prin absorbia radiaiilor caracteristice din camera de msurare, oscilaii de presiune. Diferena de presiune dintre camera de msurare i cea de referin este transformat n semnale electrice. (Fig. 7).

Figura 7 - Fotometru pe principiul NDIR Metoda NDIR este utilizat de unele aparate care pot msura mai muli compui din proba de msurat. n acest scop se conecteaz mai muli detectori de gaz (de obicei doi) unul dup altul, pentru fiecare compus. Acest procedeu se poate aplica dac benzile de absorbie ale compuilor ce vor fi msurai combinat nu se suprapun.

52

Msurare fotometric - metoda in-situ n cazul fotometriei in-situ, fotometrul - compus din sursa de radiaie, detector, dispozitiv de selectare a domeniului spectral i componenta electronic (amplificator, indicator, etc) - este instalat n exteriorul canalului de evacuare a gazelor reziduale (Fig. 8)

Figura 8 - Metoda fotometric in-situ De obicei fotometrele in-situ sunt echipate cu combinaii de filtre optice pentru msurarea mai multor compui ca i pentru msurarea fotometric a pulberilor. Fotometrul propriu-zis se gsete de o parte a canalului de evacuare a gazelor reziduale. n partea opus este instalat fie sursa de radiaii, fie un retroreflector. n cel de-a doilea caz, drumul optic al razei de lumin se mrete, crescnd sensibilitatea metodei. Metoda prin spectroscopie FTIR Metoda FTIR (spectroscopie n infrarou utiliznd transformata Fourier) folosete interferometrul Michelson, care preia funcia unui monocromator. Este o metod cantitativ cu sensibilitate ridicat. Metodele DOAS i LASER in-situ Metoda in situ implic msurarea direct, n seciunea coului/canalului de evacuare a gazelor reziduale, i nu necesit sistem de prelevare i de condiionare a probei de gaz. Fiecare compus chimic are o amprent spectral proprie i exist o corelaie direct ntre cantitatea de radiaie absorbit i numrul de molecule de gaz din traseul strbtut de radiaie. Radiaia emis de surs - emitor, strbate seciunea sursei de poluare, fiind

53

afectat

de

prezena

compuilor

gazoi

msurai.

Radiaia

neabsorbit

sau

retromprtiat este captat de senzorul optic - receptor i transmis ctre unitatea de analiz. Radiaia poate fi de natura UV/VIS, IR sau LASER. Un singur echipament permite analize multicomponent i multisurs: DOAS : CO, CO2, N2O, NOX, SO2, O2, HCl, NH3, Hg, H2O, HF, benzen, etc. i sunt disponibile sisteme de msurare a emisiilor cu o singur unitate de control care poate prelua informaii de la unitile de msurare (emitor-receptor) amplasate la diferite surse. Sistemele LASER permit realizarea autozero prin fibr optic n afara sursei. Analizoarele dedicate msurrii pulberilor n emisie cu LASER sunt recomandate pentru concentraii ridicate de pulberi, unde radiaia optic clasic este complet atenuat. Metoda de analiz prin chemiluminiscen - extractiv Oxidul de azot reacioneaz cu ozonul, emindu-se radiaie luminoas n spectrul rou (1100nm). Radiaia este msurat cu ajutorul unui fotomultiplicator, fiind proporional cu concentraia de NO din prob. Deoarece NO2 nu reacioneaz cu ozonul, pentru msurarea acestuia se face mai nti o reducere chimic a NO2 la NO, printr-un convertizor catalitic (un cuptor cu molibden). Faza NOx msoar att NO ct i NO2 din prob, n timp ce faza NO msoar numai NO. Concentraia NO2 se obine prin scderea semnalului NO din semnalul NOx.

Prezentarea de mai sus a metodelor de msur nu este exhaustiv.

4.4. nregistrarea i prelucrarea valorilor msurate

Sistemul electronic al analizorului mediaz valorile momentane pe intervale de scurt durat i le convertete n mrimea fizic corespunztoare, pe baza funciilor analitice stabilite la calibrare. Suplimentar pot fi efectuate i alte operaiuni matematice, ca de

54

exemplu calculul de referin pentru oxigen sau normarea presiunii, umiditii, respectiv a temperaturii. Perioada de referin pentru intervalul de mediere este de 60 de minute, dar echipamentele trebuie s permit selectarea perioadei de mediere cel puin n intervalul 3 60 minute. Valorile msurate sunt nregistrate de sistemul de achiziie, prelucrare i transmitere a datelor, sistem ce trebuie s ndeplineasc urmtoarele funcii:

achiziia datelor de la SAM; prelucrarea datelor; memorarea datelor pe o perioad limitat de timp (minim 7 zile); nregistrarea i utilizarea datelor de calibrare din QAL2; transmiterea datelor ctre o baz de date dedicat sau direct ctre autoritile competente de protecia mediului.

Sistemul de monitorizare automat trebuie s prezinte posibilitatea de setare a unor limite de alarmare de tipul unui prag de atenie (75% VLE) i a unui prag de intervenie reprezentat de atingerea VLE. Pentru intervenia rapida a autoritii de mediu competente la instalaiile in care se considera neregulariti n evoluia emisiilor unei instalaii, sistemul de transmitere a datelor la distanta va funciona zilnic. Rapoartele zilnice vor conine valorile nregistrate, evideniindu-se valorile ce depesc valoarea limit de emisie, valorile msurate n timpul n care instalaia nu funcioneaz, valorile msurate n timpul perioadei n care instalaia prezint defeciuni, valorile msurate n timpul perioadei pornire-oprire. Anual se ntocmete un proces verbal ce conine sinteza datelor nregistrate. Operatorul instalaiei poate dispune, funcie de numrul de instalaii supravegheate, de unul sau mai multe sisteme de transmitere a datelor. La un sistem de transmitere pot fi conectate mai multe sisteme automate de analiz a gazelor. Datele nregistrate pot fi transmise autoritii de mediu spre verificare prin intermediul sistemelor de transmitere de date la distan. Interfaa utilizat se stabilete de comun acord ntre operator i autoritatea competent pentru protecia mediului. Transmiterea

55

datelor

de monitorizare continua on-line se decide, de la caz la caz, de ctre

autoritatea competenta pentru protecia mediului. Sistemele de transmitere a datelor la distan ndeplinesc urmtoarele funcii de baz: transmiterea automata a datelor nregistrate la intervale prestabilite sau on-line, la solicitarea autoritii de mediu; transmiterea datelor referitoare la condiiile de funcionare ale instalaiei. Transferul zilnic de date faciliteaz intervenia rapid a autoritii competente de mediu n cazul n care se constat neregularitatea n evoluia emisiilor unei instalaii. n cazul n care sistemele de prelucrare automat a datelor dispun de programe de calcul mai performante este posibil calcularea tendinei de evoluie a emisiei unui poluant. Astfel poate fi identificat din timp depirea valorilor limit de emisie. Rapoartele zilnice de date trebuie sa cuprind, cel puin, urmtoarele date: - referiri despre durata de funcionare a instalaiei in ziua respectiva - numrul i clasarea valorilor medii captate ale zilei respective - valorile medii - valorile din afara domeniului valabil de calibrare i referiri despre valabilitatea funciei de calibrare

4.5. Evaluarea rezultatelor i aprecierea respectrii valorilor limit de emisie

Din valorile msurate se calculeaz media valorilor nregistrate ntr-o or, pe baza valorilor succesive msurate. Mediile obinute se raporteaz corespunztor valorii de referin a oxigenului. Din mediile orare se calculeaz o medie a zilei pentru fiecare zi a anului, raportat la durata zilnic de funcionare. Pentru etapele de pornire i oprire a instalaiei, n cadrul

56

crora nu pot fi evitate depiri ale valorilor limit de emisie, se stabilesc reglementri speciale. Evaluarea rezultatelor este realizat printr-un sistem de procesare adecvat. Pentru instalaiile de tip I i II, conform art. 19 din HG nr. 541/2003 alin (1), limitele de emisie se consider a fi respectate, dac rezultatele msurrilor efectuate pentru orele de funcionare dintr-un an calendaristic, ndeplinesc urmtoarele condiii:

nici una din valorile medii lunare calendaristice pentru SO2, NOx i pulberi nu depesc valorile limit;

97% din toate valorile medii la 48 ore pentru SO2 i pulberi nu depesc 110% din valorile limit;

95% din toate valorile medii la 48 ore pentru NOx nu depesc 110% din valorile limit de emisie.

Pentru instalaiile de tip III, conform art. 19 din HG nr. 541/2003 alin (2), limitele de emisie se consider a fi respectate, dac rezultatele msurrilor efectuate pentru orele de funcionare dintr-un an calendaristic, ndeplinesc urmtoarele condiii:

nici o valoare medie zilnic validat pentru SO2, NOX i pulberi nu este superioar valorilor limit de emisie;

95% din toate valorile medii orare validate pentru SO2, NOx i pulberi, nu depesc cu 200% valorile limit.

Depirile valorilor limit de emisii prevzute n autorizaia integrat de mediu se nregistreaz separat i se comunic fr ntrziere autoritii de mediu. Autoritatea competent pentru protecia mediului solicit ca titularul de activitate s evalueze rezultatele msurrilor continue de-a lungul unui an i s le prezinte n 3 luni de la sfritul anului calendaristic. Cerina evalurii rezultatelor dispare atunci cnd rezultatele sunt comunicate telemetric autoritii competente de protecia mediului.

57

Operatorul are obligaia de a elabora un raport complet asupra monitorizrii efectuate n fiecare an, raport depus la autoritatea competent pentru protecia mediului. Raportul conine rezultatul msurrilor emisiilor de dioxid de sulf, oxizi de azot i pulberi. Pentru ca datele s ilustreze reprezentativ nivelul de poluare produs de o instalaie, este necesar ca aceste informaii s fie corelate cu informaiile privind consumul de energie al instalaiei. Energia utilizat se deduce pe baza tipurilor de combustibili utilizai i a puterii calorice a combustibilului. Aceste rapoarte vor fi transmise ctre autoritatea competent pentru protecia mediului, n 2 luni de la sfritul anului calendaristic. Raportul, precum i informaiile tehnice asupra aparaturii utilizate vor fi pstrate de titularul de activitate pe o perioad de 5 ani. Modelul Raportului de msurare este prezentat n anexa Ghidului.

4.6. ntreinerea aparatelor de msurare a emisiilor

Aparatele de msurare pentru supravegherea continu a emisiilor trebuie ntreinute n mod regulat. Personalul de specialitate care se ocup de ntreinerea aparatelor de msurare trebuie s fie instruit n operarea aparatelor de msurare. Este recomandabil s se ncheie un contract de ntreinere n vederea verificrii periodice a aparaturii de msurare. Se poate renuna la un asemenea contract de ntreinere, dac operatorul dispune de un atelier de msurare i reglare (atelier AMC) i de personal calificat. Conform QAL 3, operatorul ntocmete registre de eviden i control ale ntreinerii, verificrii i calibrrii aparatelor de msur. Durata i frecvena lucrrilor de ntreinere sunt specifice fiecrui aparat i depind de condiiile de funcionare a acestuia. Periodicitatea lucrrilor de ntreinere precum i intervalul dintre calibrri sunt precizate de ctre productori n Manualele de ntreinere/Operare. ntreinerea aparatelor optice de msurare in-situ const n general n:

58

- curarea suprafeelor optice; - verificarea semnalelor n punctul zero i n punctul de referin; - curarea filtrelor (sistem de evacuare aer, sistem de rcire); - verificarea sistemului de nregistrare a valorilor msurate. n principiu, ntreinerea aparatelor de msurare cu prelevare extractiv cuprinde: - verificarea sistemului de nclzire a probei; - nlocuirea materialelor uzate/consumate ( filtre, soluii pentru reacie); - schimbarea sau curarea filtrelor; - verificarea sistemelor de nregistrare a datelor; - verificarea etaneitii traiectului de gaz i a sistemelor componente; - verificarea debitmetrului; - verificarea semnalelor n punctul zero i n punctul de referin. n cazul nefuncionrii aparatului, toate traiectele pe care circul gazul de analizat trebuie curate cu un gaz inert.

59

5. METODE DE MSURARE A PARAMETRILOR AUXILIARI

5.1. Determinarea coninutului n oxigen al gazelor reziduale

n vederea msurrii oxigenului se utilizeaz urmtoarele tehnici:

analiz pe baza efectului paramagnetic (metoda de referin SR EN 14789:2006); analiz cu balana magnetic de torsiune; analiz cu sonda de dioxid de zirconiu; analiz cu celula electrochimic. Dezavantajul utilizrii acestei metode const n faptul c rezultatele pot fi afectate de interferene.

5.2. Determinarea vitezei i a debitului fluxului de gaze

n vederea determinrii vitezei gazului rezidual se pot folosi urmtoarele tehnici:

msurarea manual cu tuburi Prandl sau Pitot. Pentru msurrile continue se folosesc modele modificate ale tubului Prandtl, ca de exemplu sonde cu mai multe orificii. Cea mai ntlnit metod este cea de tip anubar; metoda cu ultrasunete; metoda cu anemometru, pentru msurri manuale, monitorizare discontinu.

5.3. Determinarea temperaturii gazelor reziduale

Msurarea temperaturii se poate realiza cu urmtoarele dispozitive:

Termorezisten Termocuplu; Pirometru optic; Pirometru de aspiraie;

60

5.4. Determinarea umiditii gazelor reziduale

Tehnicile de determinare a umiditii sunt:

metoda celor dou termometre , pentru monitorizarea continu/discontinu; absorbie n silicagel sau perclorat de magneziu urmat de analiz gravimetric, pentru monitorizarea discontinu; metode fotometrice sau spectrometrice n IR, aplicabile sistemelor in-situ sau cele extractive de tip hot-wet, pentru monitorizarea continu; utilizarea de senzori electrici pentru determinarea umiditii relative. Aceast metod prezint dezavantajul duratei limitate de via a senzorilor n medii corozive; calcularea umiditii prin msurarea oxigenului n gazele reziduale uscate i neuscate. Metoda are o precizie sczut de msur ca urmare a compunerii incertitudinilor de msurare a dou sisteme distincte;

msurarea punctului de rou pentru monitorizarea discontinu i calcularea punctului de rou pentru monitorizarea continu.

Monitorizarea continu trebuie s includ parametrii de proces relevani: coninutul de oxigen, temperatura, presiunea i umiditatea. Msurarea continu a umiditii n gazele reziduale este dificil de realizat. Msurarea continu a umiditii nu va fi necesar n cazul n care proba de gaz este uscat nainte de a fi analizat. Necesitatea determinrii continue a umiditii va fi precizat de ctre autoritatea competent pentru protecia mediului prin autorizaia de mediu. Metode standardizate: ISO 10780:1994- Stationary source emissions -- Measurement of velocity and volume flowrate of gas streams n ducts (Surse staionare de emisie-msurarea vitezei i debitului de gaz la co). Standardul prezint metode specifice de msurare a vitezei i debitului de gaz rezidual evacuat n atmosfer, utiliznd cele dou tipuri de tuburi Pitot (tipul L i tipul S).

61

Standarde adoptate n anul 2006: SR EN 14789 Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei volumice de oxigen (O2). Metod de referin. Paramagnetism SR EN 14790 Emisii de la surse fixe. Determinarea vaporilor de ap n conducte

62

6. ASIGURAREA CALITII

6.1. Cerine generale

HG nr. 541/2003 cuprinde prevederi referitoare la criteriile de performan ale aparaturii, precum i la necesitatea utilizrii metodelor standardizate de msurare. Msurrile reprezentative, adic prelevarea i analiza poluanilor de interes i a parametrilor de proces, precum i metodele de msurare de referin utilizate pentru calibrarea sistemelor automate de msurare, trebuie efectuate n concordan cu standardele CEN pe msur ce acestea devin disponibile. Dac standardele CEN pentru anumii parametri nu sunt disponibile, se utilizeaz standarde ISO, standardele naionale sau internaionale, cu condiia ca acestea s asigure o calitate tiinific echivalent a datelor. Sistemele de msurare pentru monitorizarea continu trebuie supuse controlului prin msurri n paralel prin metodele de referin, cel puin o dat pe an. Asigurarea calitii procesului de monitorizare se realizeaz prin aplicarea de:

metode de msurare corecte; standarde acceptate la nivel european; personal instruit; organizaii autorizate (termenul organizaii este utilizat generic. El include societi comerciale, laboratoare, operatori economici,etc); echipamente corespunztoare.

n vederea asigurrii unei practici unitare de monitorizare a emisiilor, este necesar dezvoltarea unui sistem al calitii care s asigure calitatea i precizia rezultatelor monitorizate. Autoritatea competent pentru protecia mediului va furniza operatorilor economici ce urmeaz a monitoriza emisiile o list cu furnizorii de sisteme i servicii de monitorizare care sunt certificai corespunztor.

63

n ce privete determinrile prin metode manuale a emisiilor, cerinele de asigurare a calitii sunt specificate n fiecare standard al metodei de msurare. Deoarece compoziia i parametrii gazului rezidual nu sunt constante n timp, nu se pot determina repetabilitatea i reproductibilitatea conform standardului ISO 5725 Exactitatea (justeea i fidelitatea) metodelor de msurare i a rezultatelor msurrilor . Totui, dac se utilizeaz msurri paralele cu dou linii de prelevare identice, se poate realiza compararea statistic a celor doua seturi de valori x1 i x2. n acest caz, se calculeaz deviaia standard S.

S =(

( xi

xi2 ) / 2 N

),

unde N este numrul de perechi de valori x1 i x2. Deviaia standard poate fi folosit pentru a calcula:

incertitudinea u (a intervalului de ncredere sau de siguran) : u = t0.95 (N-1) * S

unde t0.95

(N-1)

este un factor ce depinde de numrul N de msurri (factorul Student

pentru un interval de ncredere de 95% i N-1 grade de libertate)

repetabilitatea r, n concordan cu standardul ISO 5725 (diferena maxim ntre dou msurri realizate de aceeai echip, pentru un interval de ncredere de 95%. r = 2 * t0.95 (N-1) *S

6.2. Cerine minime de asigurare a calitii n domeniul monitorizrii discontinue

Instrumentele automate utilizate pentru monitorizarea discontinu prezint o mare varietate i nu este posibil prezentarea criteriilor de performan pentru toate tipurile de analizoare. La folosirea acestor echipamente, utilizatorii trebuie s aib o bun instruire i experien n folosirea instrumentului pentru sarcina de msurare i s respecte strict instruciunile productorului.

64

Echipamentele utilizate trebuie s fie certificate de ctre un organism abilitat. n cazul utilizrii metodelor manuale de msur, trebuie folosite echipamente de prelevare adecvate msurrii, iar laboratoarele care efectueaz aceste tipuri de msurri trebuie s fie autorizate de instituii specializate.

6.3. Cerine de asigurare a calitii n domeniul monitorizrii continue

n scopul asigurrii calitii msurrilor realizate cu sisteme automate de msurare au fost elaborate procedurile denumite QAL1, QAL2, QAL3, care specific etapele ce trebuie ndeplinite pentru conformarea la standardele de asigurare a calitii. Procedurile privesc att msurarea compuilor din gazul rezidual ct i msurarea altor parametri ai acestuia. Procedura QAL1 este prevzut n standardul SR EN ISO 14956:2003, Calitatea aerului Evaluarea aplicabilitii unei proceduri de msurare prin comparare cu o incertitudine de msurare cerut, iar procedurile QAL2, QAL3 i AST sunt cuprinse n standardul European SR EN 14181:2004 Emisii de la surse fixe. Asigurarea calitii sistemelor automate de msurare. Etapele de asigurare a calitii sunt urmtoarele:

QAL 1: specific procedura pentru demonstrarea compatibilitii sistemului automat de msurare pentru sarcina de msurare a componenilor i parametrilor gazului rezidual;

QAL 2: specific procedura pentru calibrarea sistemelor automate de msurare i pentru determinarea variabilitii valorilor msurate, astfel nct s se demonstreze compatibilitatea sistemului automat la sarcina de msurare, ulterior instalrii sistemului;

QAL 3: specifica procedura pentru meninerea i demonstrarea calitii msurrii QAL1. n timpul funcionrii obinuite, verificnd consistena caracteristicilor de zero i span cu cele determinate n cursul procedurii

65

n afara acestor proceduri, standardul SR EN 14181:2004 prezint i o procedur pentru testele anuale de inspecie a instalaiei (procedura AST), pentru a verifica dac instalaia funcioneaz corect i i menine performanele iar funcia de calibrare i variabilitatea se menin. Standardul SR EN 14181: 2004 este destinat a se aplica dup ce aparatura a fost acceptat conform procedurii QAL1 specificat de SR EN ISO 14956:2003. Procedura QAL 1 determin incertitudinea total a sistemului de msurare continu nsumnd incertitudinile relevante ce decurg din fiecare caracteristic de performan, ntr-un mod specificat n procedur. Procedura QAL2 testeaz variabilitatea valorilor msurate n comparaie cu incertitudinea de msurare stipulat n legislaie. Funcia de calibrare este estimat prin msurri paralele realizate cu metode de referin. Procedura QAL2 se repet cel puin o dat la 5 ani dac autoritatea competent pentru protecia mediului nu solicit expres o frecven mai mare, dup o schimbare major n modul de operare a instalaiei mari de ardere, dup o ntrerupere a funcionrii instalaiei de monitorizare, precum i n cazul n care rezultatele testelor AST indic necesitatea recalibrrii. Procedura QAL3 verific valoarea de zero i span. Pot fi sau nu necesare ajustri, funcie de rezultatele evalurii. Procedurile QAL2 i AST implic laboratoare autorizate, n timp ce procedura QAL3 este executat de operatorul instalaiei de ardere. Standardele de calitate menionate se refer la aparatura de msurare, nu i la sistemul electronic de colectare i nregistrare a datelor. Atunci cnd se efectueaz msurri paralele cu metode de referin, semnalele de la sistemul de msurare automat trebuie preluate direct n timpul procedurilor QAL2 i AST, folosind un sistem independent de colectare a datelor, n forma lor necorectat (fa de valorile de referin pentru oxigen, temperatur).

6.3.1. Compatibilitatea sistemelor de msurare automat a emisiilor Sistemele de msurare continu a emisiilor trebuie s fie adecvate sarcinii de msurare, adic trebuie s ndeplineasc cerinele de calitate. Compatibilitatea

66

sistemelor de msur este determinat prin procedura QAL 1 definit n standardul SR EN ISO 14956:2003. n mod curent, testul de compatibilitate este comandat de ctre productor unui organism abilitat, recunoscut internaional (ex: TUV, MCERTS). Testul de compatibilitate presupune 2 stadii: o testare de laborator privind opiunile de comand i reglare: testarea influenei temperaturii ambientale, a umiditii aerului i a fluctuaiilor de tensiune ale semnalului msurat; testarea linearitii semnalului; testarea influenei componentelor interferente asupra semnalului msurat (interselectivitate). o testare n teren, pe o perioad de cel puin 3 luni, folosind n general, dou sisteme de msur identice, care presupune efectuarea urmtoarelor operaiuni: determinarea i verificarea caracteristicilor statistice de performan prin compararea valorilor msurate obinute cu cele dou sisteme sau prin compararea acestora cu valori msurate n acelai timp prin metoda de referin (calibrare); verificarea stabilitii pe termen lung (valoare zero / valoare de referin); stabilirea intervalului la care trebuie efectuate activitile de ntreinere; verificarea performanelor sistemului de msur n condiiile proprii instalaiilor mari de ardere (test specific instalaiilor); identificarea restriciilor de utilizare a sistemului de msurare.

Pentru sistemele de msurare continu deja instalate, pentru care productorul nu poate face dovada parcurgerii procedurii QAL 1, trebuie parcurse procedurile QAL 2 i QAL 3. Dac rezultatele obinute prin aceste proceduri satisfac cerinele impuse prin standardul SR EN 14181:2004 i respectiv prin HG nr. 541/2003 echipamentele pot fi meninute n funciune. n caz contrar, autoritatea competent pentru protecia mediului

67

trebuie s solicite nlocuirea acestor sisteme, msur ce trebuie inclus n planul de aciuni.

Raportul testelor efectuate conform procedurii QAL 1 pentru un sistem automat de msur trebuie s cuprind urmtoarele:

Numele laboratorului care efectueaz testele i numele personalului executant; Detalii privind abilitarea laboratorului; Descrierea SAM investigat din punct de vedere al adecvrii la msurarea continu a emisiilor provenite de la IMA, incluznd denumirea firmei productoare, tipul echipamentului i datele de identificare unic;

Descrierea programului de testare; Descrierea metodelor i testelor de referin aplicate n timpul programului de testare; Prezentarea oricrei abateri de la metodele standardizate; Rezultatele testelor; Detalii privind activitile de ntreinere i remedierile necesare meninerii standardelor de performan ale echipamentelor; Un tabel centralizator n care sunt prezentate caracteristicile de performan obligatorii pentru fiecare parametru, o declaraie a trecut testul/nu a trecut testul, precum i referinele la seciunile relevante din raportul de testare.

6.3.2. Calibrarea i validarea sistemelor de msurare automate dup instalarea i punerea n funciune a acestora Pentru calibrarea i validarea sistemelor automate de msurare se parcurg mai multe etape, descrise de procedura QAL2, ce se aplic la instalare i ulterior periodic pentru orice SAM n funciune: a) msurri paralele cu metode de referin; b) evaluarea datelor;

68

c) stabilirea funciei de calibrare i a domeniului de calibrare; d) determinarea i testarea variabilitii.

nainte de a se proceda la msurrile paralele, laboratorul de testare realizeaz inspecia vizual i testele funcionale ale sistemului automat referitoare la:

sistemul de prelevare a probelor; teste de zero i span; linearitate; interferene (se ntocmete i o list cu substanele ce pot interfera: abur, dioxid de carbon, oxid de carbon, oxizi de azot i dioxid de sulf); timpul de rspuns al sistemului; documentarea i nregistrarea valorilor.

Msurri paralele cu metode de referin Calibrarea sistemului automat Dac instalaia de ardere funcioneaz n mai multe moduri de operare distincte, atunci trebuie s se realizeze calibrarea sistemului pentru fiecare mod de operare n parte. Prin teste sau din date preliminare se va hotr dac se poate stabili o singur funcie de calibrare pentru ntreg domeniul de concentraii sau sunt necesare calibrri separate pe mai multe domenii. Prelevarea probelor pentru msurri paralele cu metode de referin trebuie s se fac n imediata vecintate a sistemului automat, la nu mai mult de trei diametre hidraulice distan de locul de prelevare al SMA, dar fr ca sistemele paralele (manual i automat) s se influeneze reciproc. Fiecare calibrare trebuie s se fac din minim 15 msurri valide, distribuite n cel puin trei zile i uniform pe parcursul aceleiai zile. Toate msurrile trebuie s fie cuprinse ntr-un interval de 4 sptmni.

69

Validitatea msurrilor paralele implic faptul c sistemul de msurare manual prin metoda de referin este conform standardelor acceptate. n timpul msurrii paralele cu un sistem automat i unul de referin (manual), fiecare rezultat este o pereche de valori (una de la sistemul automat i una de la cel manual), n acelai interval de timp. Timpul de prelevare pentru fiecare msurare trebuie s fie de cel puin o or. Valorile msurate cu sistemul manual vor fi raportate la aceleai condiii de temperatur, presiune, etc, motiv pentru care toi parametrii auxiliari necesari vor fi de asemenea msurai. Calibrarea sistemului automat se face conform standardului ISO 11095:1996 - Calibrare liniar folosind substane etalon. Acest standard prezint principiile generale pentru calibrarea unui sistem de msurare, descrie metoda pentru estimarea funciei de calibrare liniar i metoda de control n cazul extrapolrii funciei de calibrare. Domeniul de calibrare pentru care este valabil funcia de calibrare se consider a fi de la zero pn la valoarea maxim msurata de sistemul automat i calibrat cu funcia de calibrare, plus o extensie de 10% fa de valoarea maxim. Totui, dac sunt necesare msurri n afara domeniul de calibrare, curba de calibrare poate fi extrapolat n anumite condiii. Astfel, se vor face msurri cu gaze etalon n apropierea valorii limit de emisie, pentru a stabili oportunitatea extrapolrii lineare a domeniului de calibrare. Validitatea domeniului de calibrare trebuie verificat de operatorul instalaiei sptmnal. Se va proceda la o nou calibrare a sistemului automat dac:

Mai mult de 5% din numrul valorilor msurate sptmnal de sistemul automat se plaseaz n afara domeniului de calibrare timp de mai mult de 5 sptmni pe an (ntre verificrile anuale obligatorii);

Mai mult de 40% din valorile msurate de sistemul automat ntr-o sptmn se plaseaz n afara domeniului de calibrare.

70

n aceste situaii, autoritatea competent pentru protecia mediului decide dac sistemul automat trebuie recalibrat printr-o procedur complet QAL2 sau doar printr-o procedur AST. Funcia de calibrare existent se consider valabil pn la implementarea noii funcii. Calcularea i testarea variabilitii Anexa 2 a HG nr. 541/2003 stipuleaz c valorile pentru intervalele de siguran 95% ale rezultatului unei singure msurri nu trebuie s depeasc urmtoarele procente P din valoarea limit a emisiilor:

SO2 - 20% NOx 20% Pulberi - 30%

Pentru aplicarea acestei prevederi la testul de variabilitate a msurrilor, se parcurg urmtoarele etape :

Intervalul de siguran 95% se transform n deviaie standard 0 astfel :

0 = P *VLE / 1.96, unde


P = procentul corespunztor poluantului indicat mai sus iar VLE este valoarea limit de emisie. De exemplu, dac pentru pt. NOx, VLE = 500mg/Nmc atunci :

NOx=

20/100*500/1.96, deci 0

NOx

=51.02 mg/Nmc (pentru VLE =500

mg/Nmc)

Pentru fiecare set de date (minim 15) se calculeaz : Di = Mi - Ai unde

71

Mi sunt valorile msurate cu sistemul manual iar Ai sunt valorile calibrate msurate cu sistemul automat.

Se calculeaz media :

D mediu = 1/N * Di
i valoarea :

S D = 1 /( N 1) * ( Di Dmediu ) 2
Sistemul automat de msurare trece testul de variabilitate dac: SD 0 * k , unde k este un factor ce depinde de numrul N de msurri. Pentru un numr de 15 msurri, k=0.9761. Pentru un numr mai mare de msurri, k poate fi luat din standarde sau din tabelele de valori pentru testele 2 . Cteva valori sunt prezentate n tabelul de mai jos : Numr msurri 16 17 18 19 20 k 0.9777 0.9791 0.9803 0.9814 0.9824

Procedura descris mai sus necesit strict o utilizare conform a sistemului manual de referin. Imprecizia sistemului manual poate conduce la o evaluare defectuoas a testului de variabilitate a sistemului automat. Valorile emisiilor msurate cu sistemul automat pot fi folosite pentru evaluarea conformrii la valorile limit de emisie ale instalaiei numai dac sistemul de msurare automat a trecut testul de variabilitate. Deci, dac sistemul automat trece testul de

72

variabilitate, atunci acesta se conformeaz prevederilor HG nr. 541/2003 privind incertitudinile asociate valorilor limit de emisie. Responsabilitile privind aplicarea procedurii de calibrare i testare a sistemului automat sunt prezentate n schema urmtoare: Selectarea domeniului de calibrare Msurri paralele cu referin standard Procedura de etalonare metode Operator i furnizorul de echipament de msur de Laboratoare de testare

Laboratoare de testare i/sau furnizorul de echipamente de msur Calibrarea sistemului de monitorizare Laboratoare de testare i/sau furnizorul de automat i validarea funciilor de echipamente de msur calibrare Calculul variabilitii Laboratoare de testare i/sau furnizorul de echipamente de msur Test variabilitate Laboratoare de testare Raportare rezultate Operator instalaie/laboratoare de testare/ furnizorul de echipamente de msur

Raportul privind calibrarea i testul de variabilitate al sistemului trebuie s cuprind :

Descrierea instalaiei de ardere i a locaiei de prelevare; Descrierea condiiilor de operare a instalaiei i a combustibilului folosit n timpul testelor; Numele laboratorului care efectueaz testele i al personalului executant; Detalii privind abilitarea laboratorului; Descrierea sistemului de msurare automat : tipul, principiul de msurare, domeniul de msurare, etc; Descrierea sistemului manual de referin: tip, principiu (metoda EN/ISO) domeniul de msurare, incertitudinea, etc; Data i intervalele de msurare; Date detaliate privind valorile msurate cu sistemul automat i cel manual, ca medii orare;

73

Funcia de calibrare i domeniul de calibrare, cu toate datele folosite pentru a le determina; Diagrama x-y a msurrilor paralele; Orice abatere de la procedura standard, justificarea ei i aprecierea asupra influenei acesteia; Informaii referitoare la aciunile corective necesare; Rezultatele ultimului test funcional.

6.3.3. Verificri ale sistemului automat n timpul funcionarii uzuale Procedura QAL3 de verificare uzual a sistemului automat cade n sarcina i responsabilitatea operatorului instalaiei. Acesta trebuie s se asigure, de asemenea, c instalaia de msurare automat msoar n domeniul de calibrare. Operatorul trebuie s se asigure c instalaia automat funcioneaz n aceleai condiii de calitate ca n momentul instalrii. Pentru aceasta, precizia i variaia de zero i span determinat iniial trebuie s se menin. Teste de inspecie anual a instalaiei automate (procedura AST) n timpul testelor funcionale AST se realizeaz cel puin 5 msurri paralele prin metode de referin, dup aceeai procedur ca i cea parcurs n QAL 2, cu scopul de a verifica dac funcia de calibrare este n continuare valabil i dac se menine precizia de msurare a sistemului automat. Cele 5 msurri trebuie s fie distribuite uniform pe parcursul unei zile i trebuie s acopere ntreg domeniul de calibrare. Durata de prelevare trebuie s fie cel puin o or pentru fiecare msurare. Un set de msurri paralele este valid dac sistemul de referin manual funcioneaz conform standardului corespunztor i ndeplinete toate cerinele acestuia. n timpul msurrii paralele cu un sistem automat i unul de referin (manual), fiecare rezultat const ntr-o pereche de valori (una de la sistemul automat i una de la cel manual), n acelai interval de timp.

74

Valorile msurate cu sistemul manual vor fi raportate la aceleai condiii de temperatur, presiune, etc, motiv pentru care toi parametrii auxiliari necesari vor fi de asemenea msurai. Valorile msurate se folosesc pentru dou tipuri de test: a) Test de variabilitate

Intervalul de siguran 95% se transform n deviaie standard 0 astfel :

0 = P *VLE / 1.96, unde


P = procentul corespunztor poluantului indicat mai sus iar VLE este valoarea limit de emisie.

Pentru fiecare set de date (minim 5) se calculeaz : Di = Mi, - Ai, unde Mi sunt valorile msurate cu sistemul manual iar Ai sunt valorile calibrate msurate cu sistemul automat.

Se calculeaz media :

D mediu =

1 * Di N

i valoarea :
S D = 1 /( N 1) * ( Di Dmediu ) 2

Sistemul automat de msurare trece testul de variabilitate dac: SD 1.5 *0 * k , unde k este un factor ce depinde de numrul N de msurri.

75

b) Testul de valabilitate al funciei de calibrare : Calibrarea sistemului automat este acceptat dac :
Dmediu t0.95 (N-1) * SD / N + 0
,

unde t0.95 (N-1) este un factor ce depinde de numrul de msurri N. ( factorul Student pentru un interval de ncredere de 95% i N-1 grade de libertate)

Valorile pentru factorii k i t se gsesc n tabelul urmtor: Numr msurri 5 6 7 8 k 0.9161 0.9329 0.9441 0.9521 t0.95 (N-1) 2.132 2.015 1.943 1.895

Dac unul dintre testele a) sau b) nu este trecut, trebuie identificat cauza i remediat. Eventual se contacteaz furnizorul/ service-ul aparaturii. n paralel se procedeaz la o nou verificare conform procedurii QAL2, ce va trebui finalizat n termen de 6 luni. Raportul verificrii anuale AST trebuie s cuprind:

Descrierea instalaiei de ardere i a locaiei de prelevare; Descrierea sistemului de msurare automat: tipul, principiul de msurare, domeniul de msurare, etc; Descrierea sistemului manual de referin: tip, principiu (metoda EN/ISO) domeniul de msurare, precizia, etc; Data i timpii de msurare; Date detaliate privind valorile msurate cu sistemul automat i cel manual, ca medii orare; Rezultatele testelor privind funcia de calibrare i valabilitatea domeniului de calibrare;

76

Orice abatere de la procedura standard, justificarea ei i aprecierea asupra influenei acesteia; Informaii referitoare la aciunile corective necesare; Rezultatele ultimului test funcional.

6.3.4. Metodele de referin pe tipuri de poluani Pulberi Verificarea sistemelor automate de msurare a pulberilor n gazele reziduale se face utiliznd ca metod de referin metoda gravimetric manual descris n standardele: SR EN13284-1:2002 - Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice mici de pulberi. Partea 1: Metoda gravimetric manual. Acest standard se aplic pentru concentraii de pulberi sub 50mg/mc; SR ISO 9096:2005 - Emisii de la surse fixe. Determinare manual a concentraiei masice de pulberi; Acest standard se aplic pentru concentraii de pulberi 20-1000 mg/mc Dioxid de sulf Procedura de msurare de referin utilizat pentru verificarea i calibrarea sistemelor de msurare automat a emisiilor de SO2: SR EN 14791: 2006 - Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de dioxid de sulf. Metod de referin Oxizi de azot Verificarea sistemelor automate de msurare a oxizilor de azot n gazele reziduale se face prin msurri paralele, utiliznd: SR EN 14792:2006 - Emisii de la surse fixe. Determinarea concentraiei masice de oxizi de azot (NOx). Metod de referin: chemoluminescen

77

7. OBLIGAII i RESPONSABILITI Obligaiile operatorilor instalailor mari de ardere Monitorizarea discontinua 1. Identifica i asigura amplasamentul adecvat pentru i amenajeaz locul de msurare 2. Prezint autoritii competente pentru protecia mediului: a) documentaia care demonstreaz verificarea reprezentativitii, in vederea aprobrii amplasrii punctelor de prelevare; b) planul de efectuare a msurrilor, anterior efecturii vederea aprobrii; c) Raportul de Msurri discontinue, in cel mai scurt timp. Raportul de msurare se ntocmete conform modelului din Anexa nr 1. 3. Efectueaz msurri discontinue ale emisiilor, la solicitarea autoritii competente pentru protecia mediului, in urmtoarele situaii: i) n urma schimbrii semnificative a tipului de combustibil sau a modului de funcionare a instalaiei; j) n cadrul unor probe tehnice de verificare a instalaiei; k) n cazul unor reclamaii; l) pentru declararea emisiilor; m) n cadrul unor verificri privitoare la securitatea tehnic; n) n vederea analizei cauzelor unui anumit comportament de emisie sau a prognozrii comportamentului de emisie n anumite situaii de funcionare; o) msurri ale emisiilor provenite din instalaiile mari de ardere pentru care titularul activitii instalaiei s-a angajat printr-o declaraie scrisa sa nu exploateze instalaia mai mult de 20 000, in perioada cuprinsa intre 1 ianuarie 2008 -31 decembrie 2015; p) alte cazuri prevzute de lege. msurrilor discontinue, in efectuarea msurrilor

discontinue. Identifica amplasamentul adecvat pentru sistemul de monitorizare continu

78

4. nregistreaz rezultatele msurrilor in registre speciale i pstreaz aceste date precum i Rapoartele de Msurare pe o perioada de 5 ani. Monitorizarea continua 5. Solicit furnizorului, la achiziionarea unui sistem automat de msurare, certificatul emis de organizaii autorizate, prin care se demonstreaz compatibilitatea sistemului de msurare, determinata prin procedura QAL 1 prevzuta de SR EN ISO 14956:2003. 6. Prezint autoritii competente pentru protecia mediului certificatul care dovedete compatibilitatea sistemului automat de msurare. 7. Prezint autoritarii competente pentru protecia mediului documentaia referitoare la configuraia sistemului de msurare continua a emisiilor precum i a parametrilor auxiliari, in vederea aprobrii. 8. Identifica amplasamentul adecvat pentru sistemul de monitorizare continu i amenajeaz locul de msurare, n urma investigaiilor efectuate n scopul demonstrrii reprezentativitii, conform SR ISO 10396:2001 i respectiv SR ISO 9096:2005. 9. Transmite autoritii competente pentru protecia mediului, prin intermediul

sistemelor de transmitere la distanta, datele de monitorizare continua nregistrate i a condiiilor de funcionare a instalaiei, la intervale prestabilite de autoritile competente de protecia mediului sau online, la solicitarea acestora; Depirile valorilor limita de emisie prevzute in autorizaia de mediu se nregistreaz separat i se comunica fr ntrziere autoritii competente pentru protecia mediului. 10. ntocmete rapoarte zilnice care conin valorile msurate i nregistrate de sistemul de achiziie, prelucrare i transmiterea datelor, evideniindu-se valorile ce depesc valoarea limit de emisie, valorile msurate n timpul n care instalaia nu funcioneaz, valorile msurate n timpul perioadei n care sistemele de reducere a emisiilor nu funcioneaz sau funcioneaz necorespunztor, valorile msurate n timpul perioadei pornire-oprire i nainteaz autoritii competente pentru protecia mediului Procesul Verbal ce conine sinteza datelor de monitorizare continua nregistrate, in termen de 2 luni de la sfritul anului calendaristic;

79

11. Evalueaz rezultatele msurrilor continue nregistrate de-a lungul unui an i le prezint autoritii competente pentru protecia mediului in 2 luni de la sfritul anului calendaristic sau la cerea autoritii competente pentru protecia mediului, cu excepia cazului in care rezultatele sunt comunicate telemetric la agenia locala pentru protecia mediului. 12. Prezint autoritii competente pentru protecia mediului Raportul de Msurri

continue, in termen de 2 luni de la sfritul anului calendaristic. Raportul de msurare se ntocmete conform modelului din Anexa nr 1. 13. Rapoartele de Msurri i Procesele Verbale ce conin sintezele datelor de

monitorizare continua sunt pstrate de ctre operator pe o perioada de 5 ani. 14. Anun, n cel mai scurt timp, autoritatea competent pentru protecia mediului, asupra funcionrii defectuoase sau nefuncionrii sistemului de monitorizare continu i ia msuri adecvate pentru mbuntirea siguranei sistemului de monitorizare continu, n condiiile prevzute de anexa 2, punctul 5, litera c) din HG nr 541/2003, cu modificrile i completrile ulterioare. 15. Asigur, condiii pentru efectuarea msurrilor paralele, prin metode de referin, pentru verificarea anual sau ori de cte ori se impune, conform procedurii procedura pentru Testul de Verificare Anual (AST), prevzuta de SR EN 14181:2004 i transmite autoritii competente de mediu raportul procedurii ntr-o lun de la aplicare. 16. Asigura aplicarea procedurii pentru calibrarea sistemelor automate de msur QAL 2, prevzuta de SR EN 14181:2004 i transmite autoritii competente de mediu raportul procedurii n termen de maxim 6 luni de la aplicare. 17. ntocmete registre de eviden a ntreinerii sistemelor de msurare automata i a rezultatelor aplicrii procedurii QAL 3 prevzuta de SR EN 14181:2004. 18. Asigura ntreinerea sistemului automat de monitorizare continua a emisiilor conform instruciunilor Manualului de ntreinere/reparaii/operare. 19. Asigura instruirea personalului de specialitate desemnat pentru operarea i ntreinerea sistemului automat de monitorizare continua a emisiilor.

80

20. nlocuirea sistemelor automate de msurare pentru care productorul nu poate face dovada parcurgerii procedurii QAL 1 i pentru care in urma parcurgerii procedurilor QAL 2 i QAL 3 rezultatele nu satisfac cerinele impuse prin SR EN 14181:2004. Responsabiliti ale autoritilor publice pentru protecia mediului Ageniile Regionale pentru Protecia Mediului 1. Stabilesc, in cadrul procedurii de autorizare, i ori de cate ori apare o schimbare substaniala in folosirea combustibililor sau in funcionarea unei instalaii mari de ardere, regimul de monitorizare a emisiilor provenite din instalaiile mari de ardere. 2. Solicit trecerea unei instalaii mari de ardere de la monitorizarea discontinua la monitorizarea continua in cazuri bine documentate, in cazul depirii VLE, funcionarea cu mari variaii in timp a emisiilor. Ageniile Judeene Pentru Protecia Mediului 3. Aprob amplasarea punctelor de prelevare, pe baza documentaiei depusa de operator. 4. Aprob planul de efectuare a msurrilor discontinue. 5. Verific Rapoartele de Msurri discontinue sau continue prezentate de operator, formuleaz observaii i transmite aceste Rapoarte in cel mai scurt timp Ageniei Naionale pentru Protecia Mediului, in format electronic. 6. Solicit operatorilor instalaiilor mari de ardere msurri discontinue ale emisiilor provenite din instalaiile mari de ardere in urmtoarele cazuri: a) n urma schimbrii semnificative a tipului de combustibil sau a modului de funcionare a instalaiei; b) n cadrul unor probe tehnice de verificare a instalaiei; c) n cazul unor reclamaii; d) pentru declararea emisiilor; e) n cadrul unor verificri privitoare la securitatea tehnic;

81

f) n vederea analizei cauzelor unui anumit comportament de emisie sau a prognozrii comportamentului de emisie n anumite situaii de funcionare; g) msurri ale emisiilor provenite din instalaiile mari de ardere pentru care titularul activitii instalaiei s-a angajat printr-o declaraie scrisa sa nu exploateze instalaia mai mult de 20000, in perioada cuprinsa intre 1 ianuarie 2008 -31 decembrie 2015; h) alte cazuri prevzute de lege 7. Verific certificarea compatibilitii sistemului automat de msurare a emisiilor determinata prin procedura QAL 1 prevzuta de SR EN ISO 14956:2003 de ctre organizaii autorizate. 8. Verificarea respectrii condiiilor referitoare la amplasarea sistemului de msurare automata a emisiilor, conform SR ISO 10396:2001 i SR ISO 9096:2005. 9. Aprob configuraia sistemului de msurare continua a emisiilor precum i a parametrilor auxiliari. 10. Urmrete raportarea privind monitorizarea emisiilor. 11. Asigur condiii de transmitere telemetrica a datelor de monitorizare continua a emisiilor provenite din instalaiile mari de ardere. 12. Urmrete respectarea parcurgerii procedurilor standardizate de asigurare a calitii prevzute de SR EN 14181:2004 (QAL 2, QAL 3 i AST). 13. Solicit operatorilor instalaiilor mari de ardere nlocuirea sistemelor automate de msurare pentru care productorul nu poate face dovada parcurgerii procedurii QAL 1 i pentru care in urma parcurgerii procedurilor QAL 2 i QAL 3 rezultatele nu satisfac cerinele impuse prin SR EN 14181:2004. Agenia Naionala pentru Protecia Mediului 14. Public lista furnizorilor de servicii de monitorizare abilitate. 15. Public i actualizeaz pe site-ul Autoritii Publice Centrale pentru Protecia Mediului lista standardelor aplicabile activitii de msurare continu a emisiilor;

82

ANEXA - MODEL DE RAPORT DE MSURARE A EMISIILOR PROVENITE DE LA INSTALAIILE MARI DE ARDERE

Numele instituiei/laboratorului care efectueaz msurrile: Atestare/Autorizare: Nr. de nregistrare al raportului de msurare: Cuprins: 1. Formularea sarcinii de msurare 1.1. Numele titularului instalaiei mari de ardere 1.2. Numele instalaiei mari de ardere 1.3. Locaia trebuie s reias clar localizarea ca surs punctual a instalaiei, n cazul n care este amplasat n cadrul unei platforme industriale mari 1.4. Motivul pentru care se efectueaz msurrile 1.5. Descrierea sarcinii de msurare. Se specific: poluanii care fac obiectul

determinrilor; valorile limit de emisie din autorizaie sau alte valori semnificative pentru obiectivul msurrii; datele preexistente privind emisiile de poluani; regimul de funcionare a instalaiei n perioada msurrilor 1.6. Informaii privind instituiile/organizaiile cu care s-a convenit planul de msurare (dac e cazul); coparticiparea altei organizaii (dac e cazul) 1.7. Numele personalului tehnic implicat n efectuarea msurrilor 1.8. Date de contact ale persoanelor responsabile 2. Descrierea instalaiei 2.1. Descrierea instalaiei - descrierea succint a instalaiei. n cazurile mai

complexe trebuie adugat i o schem simpl a instalaiei. Trebuie indicat numrul cazanului i anul de fabricaie, combustibilii utilizai precum i alte date specifice i semnificative pentru sarcina de msurare a emisiilor. Datele furnizate trebuie s poat fi alocate exact sursei respective de emisii.

83

2.2. Sistemul de evacuare a gazelor reziduale 2.2.1. Descrierea sistemului de evacuare a gazelor reziduale (eventual schema sistemului) 2.2.2. Amplasamentul coului de evacuare a gazelor reziduale, coordonate 2.2.3. nlimea fa de sol 2.2.4. Seciunea coului, dimensiuni (diametru, dimensiuni liniare n cazul seciunii rectangulare) 2.3. Regimul de funcionare a instalaiei diagrama temporal (zilnic, sptmnal, anual) semnificativ pentru stabilirea reprezentativitii msurrilor de emisii pentru sarcina de msurare 2.4. Echipamente de automonitorizare existen, parametrii monitorizai 2.5. Descrierea sistemelor de epurare a gazelor reziduale; tip de echipament i randamentul de reinere pentru fiecare poluant gazos: SO2, NOx i pulberi 3. Condiiile de operare n timpul msurrii: 3.1. Condiii de operare referitoare la instalaia de ardere:

condiii normale/ condiii speciale/abateri de la modul autorizat de funcionare; parametrii de operare ai instalaiei: sarcin, temperatur, presiune, etc; combustibilii utilizai: caracteristicile fizico-chimice ale acestora, raporturile cantitilor de combustibili n cazul arderilor mixte, n perioada msurrilor i n corelaie cu fiecare etap de funcionare (la anumii parametri) a instalaiei;

3.2. Condiii de operare referitoare la sistemele de reducere a emisiilor:

date privind funcionarea echipamentelor (arztor, scrubber, catalizator); parametrii ce influeneaz emisiile (ciclurile de epurare, pH, temperatur, perioada de funcionare a catalizatorului);

alte caracteristici specifice sistemului de epurare (e.g. construcii interioare, injecie adiional de ap);

84

abateri de la modul standard de funcionare (de exemplu debit sczut de gaz, altele).

4. Descrierea locului de prelevare a probelor 4.1. Amplasamentul seciunii de prelevare, descris exact; coordonatele

amplasamentului de prelevare a probelor; daca amplasarea seciunii de prelevare nu este conforma normelor/standardelor, situaia trebuie justificata corespunztor i trebuie descrise masurile luate pentru a obine rezultate reprezentative 4.2. Diametrul sau dimensiunile liniare ale seciunii de msurare 4.3. n cazul n care, pentru a se asigura reprezentativitatea msurrilor, este necesar prelevarea n sistem gril, atunci se vor indica numrul i poziia punctelor de prelevare pe grila de msurare. Prelevarea ntr-un singur punct necesit demonstrarea reprezentativitii msurrii 5. Descrierea procedurilor i echipamentelor analitice 5.1. Aparatura/metoda folosit pentru determinarea parametrilor auxiliari (se indic modelul/tipul aparaturii): 5.1.1. viteza (se indic metoda de determinare: tub Pitot Prandtl combinat cu micromanometru, anemometru cu cupe sau alte tipuri de manometre, determinare prin calcul, din datele de funcionare a instalaiei, etc) 5.1.2. presiunea static a gazului rezidual : manometre conf. 4.1 5.1.3. presiunea aerului nconjurtor la nlimea punctului de prelevare : barometru 5.1.4. temperatura gazului rezidual (termometru cu rezisten, termocuplu Ni-Cr-Ni, termometru cu mercur, alte tipuri; se va indica dac msurarea s-a fcut sau nu continuu pe durata prelevrii) 5.1.5. umiditatea gazului rezidual (adsorbie pe silicagel (sau alt mediu) i cntrire, detectori de umiditate pentru gaze, etc)

85

5.1.6. densitatea gazului rezidual: determinat innd cont de coninutul de O2, CO2, N2 atmosferic (coninnd 0.933% of Ar), CO, alte gaze reziduale, umiditatea, temperatura i presiunea gazului rezidual 5.2. Aparatura/metoda folosit pentru determinarea emisiilor 5.2.1. Metode de msurare continu 5.2.1.1. 5.2.1.2. 5.2.1.3. 5.2.1.4. 5.2.1.5. 5.2.1.6. Poluant: Metoda de msurare Analizor (productor/tip) Domeniu de msur Demonstrarea adecvrii echipamentului Condiiile de msurare sonda de msurare: nclzita la C / nenclzit

filtrul de pulberi: nclzit la C / nenclzit linia de prelevare nainte de sistemul de condiionare a gazului: nclzit la C nenclzit lungimea .m

linia de prelevare dup sistemul de condiionare a gazului: lungimea .m

materialul din care este construit linia de prelevare condiionarea gazului: rcitor: model/tip temperatura reglat la .C deshidratant (de exemplu silicagel):

86

5.2.1.7.

Verificarea caracteristicilor echipamentului folosind gaze etalon: gaz de zero: gaz de calibrare: productor: an fabricaie: termen de garanie a gazului (stabilitate): . certificat de calitate: da/nu Timpul de rspuns 90% a ntregii linii de msuraremodul de ppm sau mg/mc

5.2.1.8.

determinare 5.2.2. Metode de msurare discontinu 5.2.2.1. 5.2.2.2. 5.2.2.3. Poluant: Metoda de msurare: principiul metodei i procedura de prelevare Echipamentul de prelevare: sonda de prelevare : tip, nclzit/nenclzit/rcit filtru de pulberi: tip, material, nclzit/nenclzit dispozitiv de absorbie/adsorbie: (mpingere, sisteme cu frit, etc) tip absorbant/adsorbant cantitate intervalul de timp ntre prelevare i analiz pentru pulberi: descriere filtru / combinaii filtre ( tip, material, diametru pori, nclzit/nenclzit, etc) 5.2.2.4. Metoda analitic descrierea procedurii echipament analitic (productor/tip)

87

5.2.2.5.

standarde utilizate Asigurarea calitii: sensibilitatea ncruciat limita de detecie domeniul de incertitudine

6. Prezentarea rezultatelor msurrii i observaii 6.1. Aprecierea condiiilor de operare a instalaiei n timpul msurrilor ( indicarea situaiilor neobinuite). Aceste aprecieri au scopul de a identifica abaterile de la condiiile normale i, n acest caz, documentarea posibilelor influene asupra emisiilor de poluani specifice instalaiei. Trebuie fcut aprecierea dac starea de operare a instalaiei pe perioada msurrii este starea n care emisiile n discuie sunt maxime. 6.2. Rezultatele msurrii:

toate rezultatele individuale privind compuii msurai i parametrii auxiliari necesari pentru determinri trebuie prezentai n form tabelar poluanii se raporteaz ca i concentraii (mg/mc) i ca debite masice se specific valoarea maxim i valoarea medie poluanii se raporteaz ca i concentraii (mg/mc) i ca debite masice se specific incertitudinile de msurare pentru toate mrimile msurate

Rapoartele de msurare vor fi arhivate de ctre laboratorul executant pentru o perioad de min. 5 ani. 6.3. Plauzibilitatea rezultatelor: se va aprecia dac rezultatele sunt plauzibile n raport cu condiiile/capacitatea la care a funcionat instalaia n timpul msurrii 7. Anexe:

Plan de msurare Detalierea calculelor n vederea obinerii rezultatelor Proces verbal

88

Aceste cerine de raportare a rezultatelor vor fi completate cu cerinele de raportare specifice ale standardelor metodelor de msurare utilizate de executantul lucrrii.

89

INFORMAII UTILE 1. Directive 2001/80/EC on the limitation of emissions of certain pollutants into the air from large combustion plants issued by the European Parliament and the Council 2. Hotrre nr. 541 din 17 mai 2003 privind stabilirea unor msuri pentru limitarea emisiilor n aer ale anumitor poluani provenii din instalaii mari de ardere 3. Hotrrea nr. 322 din 14 aprilie 2005 pentru modificarea i completarea Hotrrii Guvernului nr. 541/2003 privind stabilirea unor msuri pentru limitarea emisiilor n aer ale anumitor poluani provenii din instalaii mari de ardere 4. Hotrrea nr. 1502/2006 din 6 noiembrie 2006 pentru modificarea i completarea Hotrrii Guvernului nr. 541/2003 privind stabilirea unor msuri pentru limitarea emisiilor n aer ale anumitor poluani provenii din instalaii mari de ardere 5. Documentul de referina privind cele mai bune tehnici disponibile privind monitoringul emisiilor, http://eippcb.jrc.es 6. Documentul de referina privind cele mai bune tehnici disponibile pentru instalaiile mari de ardere, http://eippcb.jrc.es 7. Procedures and General Requirements for the Compliance Testing of Continuous Emission Monitoring Systems, MCERTS - UK Environment Agency, Version 2, Revision 1, April 2003, http://publications.environment-agency.gov.uk/ 8. Technical Guidance Note (Monitoring) M1: Sampling requirements for stackemission monitoring, MCERTS - UK Environment Agency, Version 4, July 2006, http://publications.environment-agency.gov.uk/ 9. Technical Guidance Note (Monitoring) M2: Monitoring of stack-emissions to air, MCERTS - UK Environment Agency, Version 4, July 2006, http://publications.environment-agency.gov.uk/ 10. Technical Guidance Note (Monitoring) M20: Quality assurance of continuous emission monitoring systems - application of BS EN 14181 and BS EN 13284-2, MCERTS - UK Environment Agency, Version 1, September 2005, http://publications.environment-agency.gov.uk/ 11. Guidelines for Environmental Management, A Guide to the Sampling and Analysis of Air Emissions and Air Quality, EPA Victoria, AUSTRALIA, December 2002, Publication 440.1, ISBN 0 7306 7627 7, http://epanote2.epa.vic.gov.au/EPA/publications.nsf/d85500a0d7f5f07b4a2565d100 2268f3/c46815ea4aeaeb98ca256c860015906a/$FILE/440.1.pdf 12. Puustinen, Harri, Aunela-Tapola, Leena, Tolvanen, Merja, Vahlman, Tuula & Kovanen, Keijo, Determination of uncertainty of automated emission measuring systems under field conditions using a second method as a reference, Espoo 1999, Technical Research Centre of Finland, VTT Tiedotteita -Meddelanden - Research Notes 1951. 31 p. + app. 3 p, http://virtual.vtt.fi/inf/pdf/tiedotteet/1999/T1951.pdf

90

13. Environmental Technologies Verification Systems Ignacio Calleja DG JRC IPTS, Arlette Ocafrain JITEX, October 2005, EC Joint Research Centre (DG JRC), Institute for Prospective Technological Studies

91