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AVALIAO DA CAPACIDADE ADSORTIVA DE MATERIAL ZEOLTICO PROVENIENTE DA REGIO OCIDENTAL DE CUBA ENSAIOS PRELIMINARES

Rafaela Souza de OLIVEIRA, rafa_souza-20@htomail.com, Universidade Federal do Par (UFPA) Kerlon Klayo de Melo SOUZA; Universidade Federal do Par (UFPA) Rafael Felix SILVA; Universidade Federal do Par (UFPA) Francisco Jess Mondelo GARCIA; Laboratrio de Materiais-Primas Particuladas e Slidos No Metlicos - Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais PMT/USP Edemarino Araujo HILDEBRANDO; edemarino@ufpa.br; Laboratrio de Materiais Cermicos Faculdade de Engenharia de Materiais - Universidade Federal do Par(UFPA)

Resumo

Zelitas so aluminosilicatos cristalinos microporosos, de origem natural ou sinttica, estruturados em redes cristalinas tridimensionais bem definidas, compostas de tetraedros SiO4 e AlO4. A estrutura das zelitas apresenta canais e cavidades interconectados de dimenses moleculares que propiciam seu uso como material adsorvente. Assim, Neste trabalho, material zeoltico proveniente da regio ocidental de cuba foi caracterizado por difrao de raios X, microscopia eletrnica de varredura e anlises trmicas, sendo em seguida avaliado qualitativamente quanto capacidade de adsoro por azul de metileno em sistema descontnuo. Os resultados indicam que o material constitudo principalmente por zelita do tipo clinoptilolita e que o mesmo apresenta boa capacidade adsortiva para concentraes de at 200 mg/L de azul de metileno, demonstrando, assim, ter potencialidade para ser utilizado como uma alternativa para a remoo de corantes de soluo aquosa no tratamento de efluentes industriais.

INTRODUO As zelitas foram descobertas em 1756 por um mineralogista sueco, Freiherr Axel Frederick Cronstedt, que denominou o grupo de minerais a partir das palavras gregas zeo (ferver) e lthos (pedra), ou seja, pedras que fervem, devido a sua caracterstica peculiar de liberar bolhas ao serem imersas em gua (COOMBS et al. 1997). Somente em 1926 a propriedade de adsoro e o termo peneira molecular referente insero de pequenas molculas e excluso das maiores foram atribudos a um tipo de zelita denominada cabazita (BRAGA & MORGAN 2007). No final dos anos 50, mais de 2000 ocorrncias distintas de zelitas naturais foram descobertas em mais de 40 pases, e muitas aplicaes industriais foram desenvolvidas baseadas em sua gama de propriedades fsico-qumicas (CELTA BRASIL 2008). De acordo com PASSAGLIA & SHEPPARD (2001) existem 52 espcies de zelitas distribudas em 38 tipos de estruturas diferentes e mais de 150 espcies j foram sintetizadas no mundo todo [1].

Zelitas, segundo a definio clssica, so aluminosilicatos cristalinos hidratados de metais alcalinos ou alcalinos terrosos, que possuem estrutura aberta, constitudas por tetraedros de slica [SiO4]4- e alumina [AlO4]5-, ligados entre si por tomos de oxignio; no entanto atualmente, este conceito pode ser expandido a fim de incluir um grande nmero de materiais que possuem estruturas semelhantes e que apresentem em sua composio outros ctions alm do Si e Al, tais como: B, Ge, Fe, P, Co, Zn, etc. A estrutura das zelitas apresenta rede tridimencional aberta, ordenada em canais de dimenses moleculares formando microporos, podem apresentar ainda em sua organizao estrutural um excesso de cargas negativas em virtude da substituio isomrfica de Si4+por Al3+, estas caractersticas proporcionam as zelitas inmeras aplicaes podendo ser utilizada em processos de adsoro, troca inica e catlise. Devido grande uniformidade na composio e ao elevado teor de pureza, as espcies de zelitas sintticas so comumente utilizadas como catalisadores, enquanto as naturais, no tratamento de efluentes (AGUIAR et al. 2002). Cabe ressaltar que o baixo custo das zelitas naturais tem proporcionado e estimulado o desenvolvimento de sistemas de tratamento mais baratos (DUARTE et al. 2002). As principais aplicaes das zelitas esto relacionadas s propriedades de troca inica, cataltica e de adsoro seletiva de gases e vapo-res, decorrentes do: 1) alto grau de hidratao, 2) baixa densidade e grande volume de espaos vazios (quando desidratada); 3) alta estabilidade da estrutura cristalina e 4) presena de canais de dimenses uniformes nos cristais desidratados (HARBEN & KUZVART 1996, Tabela 1). As principais zelitas exploradas no mundo so a clinoptilolita, cabazita, mordenita e phillipsita (REZENDE 2002), sendo, provavelmente, a clinoptilolita a mais abundante de todas as espcies de zelitas (MING & DIXON 1987). A zelita utilizada neste trabalho natural do tipo clinoptilolita. Sua estrutura bidimensional e possui uma razo Si/Al prxima a 5 alm de uma CTC (capacidade de troca catinica) de 2,3 meq/g. No entanto, estes valores podem variar bastante j que, por ser natural, apresenta impurezas. Est compreendida no grupo 7 HEU das heulandita, juntamente com a estilbita, brewsterita e barrerita. Apresenta a seguinte estrutura:

Figura 1: Estrutura da zelita clinoptilolita vista com o microscpio. Este trabalho analisou de uma qualitativa o potencial de adsoro da zeolita em diferentes concentraes de azul de metileno que pode ser descrito como um composto aromtico heterocclico, slido, de colorao verde escuro, solvel em gua, inodoro com a frmula molecular: C16H18ClN3S. Para efeito comparativo utilizou-se amostras in natura, tratada

termicamente e quimicamente, a fim de se descobrir mtodo apresentaria os melhores resultados de adsoro. OBJETIVO Este trabalho teve como objetivo analisar de maneira qualitativa o grau de adsoro de zeolita, usando azul de metileno como indicador do processo. MATERIAIS E MTODOS Primeiramente foi preparado uma soluo de azul de metileno com concentrao de 1000ppm. A partir desta soluo foi preparado 4 outras solues com concentraes distintas: 25, 50, 100 e 200 ppm, feitas em bales de 200 ml. Foi ento retirado cerca de 20 ml de cada concentrao e transferido para tubos de ensaios, logo apos pesou-se uma alquota de 2mg de zelita in natura e adicionado aos tubos de ensaio, o mesmo foi feito para a zelita tratada termicamente e quimicamente. Observou-se os resultados aps 24 horas dos testes feitos. O tratamento trmico realizado com a zelita foi feito a uma temperatura de 300C, por um perodo de 2 horas, onde a mesma permaneceu dentro do forno ate atingir temperatura ambiente. Para realizao do tratamento qumico foi preparada uma soluo de cido clordrico 0,1M, a zelita ento foi dissolvida na soluo por um perodo 3 horas em agitao com um agitador magntico. Logo aps foi filtrada em papel filtro semi-analitico ate alcanar pH neutro, e posta pra secar em estufa por aproximadamente 4 horas em temperatura de 80C. Aps analise qualitativa foi realizado a centrifugao de todas as amostras para uma melhora dos resultados. As amostras in natura e as tratadas termicamente foram centrifugadas por 10 minutos a 1500 rpm, enquanto as tratadas quimicamente foram centrifugadas com a mesma rotao mas por um tempo de 15 minutos. RESULTADOS E DISCUSSES A anlise mineralgica da zelita de origem cubana por difrao de raios-X (Fig. 2) indica que esta constituda principalmente do argilomineral clinoptilolita, encontrando-se tambm modernita, quartzo e calcita como minerais secundrios.

Figura 2: DRX da amostra de zeolita

Foi possvel observar que o primeiro pico da modernita, seguido de um maior pico da clinoptilolita, tambem verificou-se uma grande concentrao em maior parte dos picos de clinoptilolita e modernita. A Figura 3 apresenta as curvas da anlise termogravimtrica (TGA) e termogravimtrica diferencial (DTA).

Figura 3: Grfico TG e ATD zelita possvel identificar a perda de umidade da amostra e perda de agua estrutural em cerca de 580C. Em temperaturas acima de 750C a clinoptilolita sofre contrao e se torna amorfa, quando atingir 1300C comea a degradar. Analises da zelita in nautura Foi possvel observar que as amostras com a zelita in natura tiveram resultados satisfatrios, no estudo de adsoro do azul de metileno. Pode-se observar que as concentraes de 25 e 50 ppm no apresentaram boa adsoro, diferente das amostras de 100 e 200 ppm que alcanaram um resultado bastante interessante. A figura 4a e 4b mostra os resultados da adsoro em comparao com as diferentes concentraes das solues. A figura 5 mostra as amostras aps a centrifugao, essa etapa acentuou a adsoro da zelita melhorando assim os resultados analisados.

Figura 4a: Amostras aps adsoro de 24 horas. Figura 4b: mostra as concentraes de azul de metileno 200, 100, 50 e 25 ppm

Figura 5: Amostras aps centrifugao Analises da zelita tratada termicamente As amostras contendo a zelita tratada termicamente foram as que apresentaram melhores resultados nos estudos realizados em adsoro. Analisou-se que as amostras de baixa concentrao no tiveram bons resultados como a in natura, em relao s de 100 e 200 ppm, que adsorveram bastante azul de metileno. A figura 6 apresenta as amostra e os resultados j discutidos e a figura 7 mostra o resultado das aps centrifugao.

Figura 6: Amostras tratadas termicamente aps adsoro de 24 horas.

Figura 7: amostras aps centrifugao

Analises da zelita tratada quimicamente As amostras contendo a zelita tratada quimicamente com cido clordrico 0,1M tiveram resultados satisfatrios, porm no foram melhores que os testes realizados com a zeolita tratada termicamente principalmente nas concentraes de 25 e 50 ppm. Mesmo aps o processo de centrifugao que diferente dos anteriores foi prolongado por mais 5 minutos no modificou muito o resultado obtido. A figura 8 mostra o resultado da adsoro aps 24 horas e a figura 9 mostra os resultados obtidos aps centrifugao.

Figura 8: Amostras aps tratadas quimicamente aps adsoro de 24 horas

Figura 9: Amostra aps centrifugao CONCLUSES Pode-se concluir que o uso de zeolitas do tipo clinoptilolita in natura, tratadas termicamente e quimicamente, alcanaram bons resultados principalmente aps a centrifugao e assim podem ser utilizados como adsorvente. Definindo uma ordem com os melhores resultados tem-se a zeolita: tratada termicamente, in natura e tratada quimicamente. Seria interessante uma analise dos testes qumicos mais aprofundada utilizando outros cidos como o sulfrico e ntrico ou ate mesmo com o clordrico, mas com uma concentrao superior a que foi estudada neste trabalho, de forma comparativa a fim descobrir qual concentrao aumentaria seu potencial adsorvente.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] SHINZATO, Miriam.C. Remoo de metais pesados em soluo por zelitas naturais: Reviso crtica. Revista do Instituto Geolgico, So Paulo, 2007, p. 65-78. [2] BARROS, M.A.S.D., MACHADO, N.R.L.M., AGUIAR, E.F.S. Remoo de efluentes industrias e sintticas por ao de clinoptilolita de ocorrncia natural, FALTA! [3] RIGO, R.T., PERGHER, S.B.L., PETKOWICZ, O.I.,SANTOS, J.H.Z. Um novo procedimento de Sintese de zelita A empregando argilas naturais. Qumica Nova, vol.32, n1, 2009, p.21-25. [4] SOUZA, Karine.C. Avaliao da capacidade da remoo de metais por zelitas e diatomitas em soluo simuladora e drenagem cida de mina. 2010. Dissertao (Mestrado em cincia do solo) Programa de Ps-graduao em cincias agrrias da Universidade do Estado de Santa Catarina, Lages, 2010. [5] SANTOS,T.A., BIESENKI, L., PAIVA, M.M., PERGHER, S.B.C., OLIVEIRA, R.M.P.B. Sntese de zelita A utilizando o caulim do nordeste do Par, 67 Congresso da ABM International, Rio de Janeiro, 2012.