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En esta Gua de Ejercicios y Problemas encontrar el material correspondiente


a los temas tratados en el curso. Cada serie est encabezada por contenidos
mnimos que deben ser conocidos por el alumno para la resolucin de los
problemas. Estos temas pueden ser consultados en cualquier libro de Qumica
Orgnica, impreso o digital. Se recomienda consultar con el personal docente
del rea. En la pgina siguiente, y tambin en la pgina web del rea
encontrar la bibliografa recomendada.
Esta gua ha sido confeccionada con los aportes de todo el personal del rea y
recoge especialmente las observaciones de los ayudantes alumnos.

Prof. Dra. Alicia Fernndez Cirelli
Profesora Titular Regular
rea de Qumica Orgnica de Biomolculas

CONDICIONES PARA LA REGULARIDAD

RGIMEN DE APROBACIN DE QUMICA ORGNICA DE
BIOMOLCULAS.

La materia Qumica Orgnica de Biomolculas se dictar mediante la
implementacin de clases terico-prcticas obligatorias y seminarios no
obligatorios en los que se desarrollarn los conceptos bsicos de la Qumica
Orgnica y su interaccin con la carrera de Veterinaria.
Las actividades terico-prcticas se evaluarn peridicamente. Antes de
cada examen parcial se realizarn cinco evaluaciones terico-prcticas, cada
una de las cuales se calificar con aprobado o insuficiente. Las evaluaciones
terico-prcticas representarn hasta un 10% de la calificacin de cada
examen parcial.
Se tomarn dos exmenes parciales sobre temas desarrollados en las
clases terico-prcticas y en los trabajos experimentales incluyendo la
resolucin de problemas de aplicacin. La aprobacin de cada parcial requerir
un mnimo de 60 puntos/100 puntos. Slo se podr recuperar un examen
parcial no aprobado al final del cuatrimestre.

Aprobacin de la Materia

Promoci n

Las condiciones para aprobar la materia sin rendir examen final son:

a) aprobar cada examen parcial con una calificacin no inferior a 80
puntos/100 puntos.
b) no recuperar ningn parcial.
c) Tener 80 % de asistencia a las clases terico-prcticas obligatorias.
d) Aprobar la totalidad de las prcticas de laboratorio.

Estas condiciones corresponden al 80 % de la materia. La nota final resultar
del promedio de las calificaciones de los parciales y el desempeo del
estudiante en las clases terico-prcticas y el laboratorio.
2
Regulari zacin sin Promoci n

Podrn regularizar la materia aquellos que cumplan con los siguientes
requisitos:

- 75% de asistencia en terico prcticos.
- Aprobacin de los dos exmenes parciales (incluyendo la posibilidad de
recuperar alguno de ellos).
- Aprobacin de la totalidad de las prcticas de laboratorio.

Los alumnos regulares que no hayan alcanzado las condiciones necesarias
para ser promovidos debern rendir un examen final para lograr la
aprobacin de la materia.


Condi cin de Asi stencia Cumpli da

Los estudiantes que habiendo cumplido con el 75% de asistencia y aprobado
como mnimo el 60% de las actividades terico-prcticas, no hayan aprobado
ambos exmenes parciales, tendrn la condicin de Asistencia Cumplida: en
esta situacin podrn regularizar la materia el cuatrimestre siguiente mediante
la aprobacin de las evaluaciones parciales (incluyendo la posibilidad de un
recuperatorio). La condicin de Asistencia Cumplida caduca despus de
transcurrir tres cuatrimestres. Los alumnos con Asistencia Cumplida que
deseen recursar la materia antes de que venza su condicin, deben renunciar a
ella.


Alumnos Libres

Son los alumnos que habindose inscripto en el curso no renen los requisitos
mnimos explicados anteriormente.








3
BIBLIOGRAFA

Fernndez Cirelli A., De Luca M. y du Mortier C. Aprendiendo Qumica
Orgnica. EUDEBA, 2
da
edicin, 2005.

Fessenden R. y Fessenden J . Qumica Orgnica. Grupo Editorial
Iberoamericana, 1983.

Morrison R.T. y Boyd R.N. Qumica Orgnica. Addison Wesley Longman de
Mxico, 1998.

Pagina web: www.chemistry.msu.edu

Solomons T.W.G. Qumica Orgnica. Ed. Limusa. 1990.

Streitwieser A. J r. y Heathcock C. Qumica Orgnica. Ed. Nueva Editorial
Interamericana S.A. 1979.

Wade L.G. J r. Qumica Orgnica. Ed. Prentice-Hall. Hispanoamericano S.A.
1993.


4
SERIE 1. EQUILIBRIO CIDO-BASE
SOLUCIONES REGULADORAS


Contenidos mnimos:
El agua como solvente. Soluciones. Unidades de concentracin. Principio de Le Chatelier.
Equilibrio cido-base. pH, pOH, pK
w
. Soluciones reguladoras. Importancia de la regulacin del
pH en los seres vivos.

1) Calcular la concentracin final de una solucin preparada mezclando 25 ml
de H
2
SO
4
0,126M con cada uno de las siguientes sustancias:
a) 10 ml de H
2
SO
4
0,126M

b) 35 ml de H
2
O
Suponer volmenes aditivos

2) Modelo. Una solucin de HCl contiene 0.25 mol / l. 25 ml de esta solucin
requieren 22.5 cc de una solucin de NaOH para completa neutralizacin.
a) Escriba la ecuacin para la reaccin de neutralizacin; b) Calcule los moles
de HCl neutralizados; c) Calcule los moles de NaOH neutralizados; d) Calcule
la concentracin de NaOH en moles/l (M)

Resolucin:

a) NaOH aq +HCl aq - NaCl aq +H
2
O

b) 0.25 x 25 /1000 =0.00625 moles de HCl

c) Moles de HCl =moles de NaOH =0.00625 en 22.5 cc
0.00625 x 1000 / 22.5 =0.278 M

3) a) Cuntos ml de H
2
SO
4
1,5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de NaOH
3 N?
b) Cuntos ml de H
2
SO
4
1,5 M hacen falta para neutralizar 25 ml de Ca(OH)
2

3N?
c) Cuntos ml de H
2
SO
4
1,5 N hacen falta para neutralizar 0,6 g de NaOH?

4) Al neutralizar 20 ml de cierta disolucin de hidrxido de sodio (NaOH) se
gastaron 10 ml de cido sulfrico (SO
4
H
2
) 0,2 N. Calcular la normalidad de la
solucin de hidrxido de sodio.

5) Calcule la masa de NaOH 0.1M que se debe pesar para neutralizar 20ml de
H
2
SO
4
0.15M.

6) Cuntos ml de c. sulfrico 1M hacen falta para neutralizar 0,7g de NaOH?.
Dato: Mr NaOH 40.

7) Calcular las concentraciones de H
+
y de OH
-
distintas soluciones cuyo pH
vale: a) 1,4, b) 4,03, c) 5,85, d) 7,82, e) 10,54
Ordene las soluciones en orden creciente de acidez.

8) Calcular la constante Ka de un cido que en solucin 10
-3
M tiene un pH de
3,5
5
9) Calcule la concentracin molar de una disolucin de cido sulfrico que
tenga el mismo pH que otra de cido actico 0,374 M.
DATOS: Masas atmicas: H =1; C =12; 0 =16; S =32.
Ka c. actico =1,8 10
-5


10) Modelo. El cido cloroactico (ClCH
2
-COOH) en concentracin 0,01 M y a
25 C se encuentra disociado en un 31 %. Calcule:
a) La constante de disociacin de dicho cido.
Resolucin:
Clculo de pH de cido dbil: Ka=[H
+
] [Ac
-
]/[HAc]
Si est disociado en un 31% entonces [H
+
] =[Ac
-
] =0,01 M x 31/100
y [HAc] =0,01 M - 0,01 M x 31/100
Ka =1,39.10
-3

b) El pH de la disolucin.

Resolucin:

pH =- log [H
+
] =2,51

c) Si se agrega cido hasta que el valor de pH es 2,2 cul ser la relacin [Ac
-
]/[HAc]?

Resolucin:

Si el pH =2,2 entonces [H
+
] =6,3 x 10
-3
entonces Ka=6,3 x 10
-3
[Ac
-
]/[HAc] por
lo que [Ac
-
]/[HAc] =1,39.10
-3
/ 6,3 x 10
-3
=0,22

11) Se prepara una solucin adicionando 50 ml de agua destilada a 150 ml de
una disolucin 0,1 M de amoniaco. Calcular el pH de la nueva disolucin.
DATOS: Kb NH
3
=1,8 x 10
-5
.

12) Modelo. Se tienen 100ml de HAc 0,1M. Se desea preparar una solucin
reguladora cuyo pH sea 5,7. Calcular los moles de NaAc necesarios si la Ka =
1,8.10
-5

Resolucin:
HAc H
+
+Ac
-


K
a
=[H
+
] [Ac
-
] / [HAc] [H
+
] =K
a
[HAc] / [Ac
-
]

pH=pK
a
+log [Ac
-
] / [HAc] pK
a
=4.75

5.7=4.75 +log X log [AH]
5.7 4.75 +log [AH] =log X
6
0.95 +log 0,1 =log X
0.95 +( -1) = - 0.05 =log X
X =0.89 moles para 1 l; Para 100 ml : 0.089 moles de Acetato de Na


13) Modelo. Calcular el pH de una solucin buffer compuesta por 14 cm
3
de
una solucin de KH
2
PO
4
0,1 M y 36 cm
3
de una solucin de Na
2
HPO
4
0,1 M
(considerar volmenes aditivos). Ka
1
=7,64.10
-3
, Ka
2
=6,2.10
-8


Resolucin:

Equilibrio a considerar:

H
2
PO
4
-
HPO
4
2-
+H
+
(por lo tanto debemos utilizar Ka
2
)


Volumen final: 0,05 l

Concentracin final de KH
2
PO
4
=0,1 x 14/50
Concentracin final de Na
2
HPO
4
=0,1 x 36/50

pH=pK
a
+log [Na
2
HPO
4
] pK
a
=7,21 pH=7,6
[KH
2
PO
4
]


14) Modelo. a) Se tiene una solucin reguladora constituda por la mezcla de
200 ml de NH
3
0,6 M y 300 ml de NH
4
Cl 0,3 M. Calcular el pH de tal solucin
considerando volmenes aditivos. K
b
=1,8 x 10
-5

b) Calcular el nuevo valor de pH al agregar 0,02 moles de HCl.

Resolucin:
NH
3
+HCl NH
4
+
+Cl
-


a) pH =pK
a
+log [aceptor de H
+
] = pK
a
+log [NH
3
]
[ dador de H
+
] [NH
4
+
]
K
w
=10
-14
=[H
+
] [OH
-
]

pK
W
=pH +pOH =14 Kb =1.8 x 10
-5
pKb =4,75

pKa =14 pKb =14 4,75 =9,25

1000 ml 0.6 moles NH
3

200 ml x =0.12 moles; en 500 ml de solucin reguladora [NH
3
] =0.24 M

1000 ml 0.3 moles NH
4
+
300 ml x = 0,09 moles; en 0,5 l de solucin reguladora [NH
4
+
] = 0,18 M


pH =9,25 +log 0.24 pH =9,25 +0.12 = 9,37
0.18
7

b) Adiciona 0.02 moles HCl

[NH
3
]
final
=n moles NH
3
n moles HCl =(0,12 0,02) moles =0,20 M
V 0,5 l


[NH
4
]
final
=n moles NH
4
Cl +n moles HCl =(0,09 +0,02) moles =0,22 M
V 0,5 l

pH =9,25 +log 0,20 =9,21
0,22


15) Cul de los siguientes sistemas reguladores es el ms adecuado para
regular el pH de una solucin al valor 7,20? J ustifique su eleccin.

a) HCO
3

/CO
3
2-
Ka
2

=5,7 x 10
-11

b) H
2
PO
4

/

HPO
4
2-
Ka
2
=6,20 x 10
-8

c) NH
4
+
/ NH
3
Ka =5,50 x 10
-10



16) Modelo. Se preparan soluciones de:
i) NaCl; ii) NaAc; iii) HCl y iv) HAc.
disolviendo 2 x 10
-2
moles en 100 ml de agua (suponer que no hay variacin de
volumen). J ustifique y/o calcule:
a) qu frasco tiene menor pH.
b) mezclando las soluciones de qu frascos obtendra una solucin buffer.
c) qu pH tendr el sistema formado en b).
d) cul ser la variacin de pH registrado en b) respecto del inicial si se le
agregan 2 x 10
-4
moles de NaOH
e) cul ser el cambio de pH registrado si el agregado de d) se hace a igual
volumen de agua pura.

Datos: Ka (Hac) =1,8 x 10
-5
; K
w
=10
-14

Resolucin

a) Los frascos que tendrn menor pH sern los de los cidos iii) y iv) y, de
ellos, tendr mayor concentracin de H
3
O
+
el HCl por disociarse totalmente
(cido fuerte). Luego su [H
3
O
+
] ser de 2 x 10
-1
M y su pH =0.7.

b ) La mezcla de las soluciones de ii) y iv) forman sistema buffer por ser la sal
de un cido dbil con una base fuerte y el cido dbil respectivamente y
relacin de concentraciones mayor que 10
-1
y menor que 10.

c) Para calcular el pH se plantea y resuelve la ecuacin de Henderson
Hasselbach (es vlida porque estamos en presencia de un sistema regulador)

8
pH =pKa +log {[b conj]/[cido]}=pKa +log {[Ac
-
]/[HAc]}=- log 1,8 x 10
-5
+log
{1x10
-1
M/1x10
-1
M}=4,75

d) Para calcular el nuevo pH hay que hallar las nuevas concentraciones o las
nuevas cantidades de moles de sal y cido:

moles sal final =moles sal inicial +moles OH
-
agregados =2x10
-2
moles+2x10
-4
moles =2,02x10
-2
moles
moles cido final =moles cido inicial - moles OH
-
agregados =2x10
-2
moles- 2x10
-4
moles =1,98x10
-2
moles

Como el cido y la base conjugada se hallan en el mismo volumen:
pH
final
=pKa +log {moles sal/moles cido}=4,75 +log {2,02x10
-2
moles/1,98x10
-
2
moles}=4,75+0.009 =4.76

La variacin de pH pedida se calcula restando al pH final el pH inicial, luego:
Variacin de pH =pH
final
pH
inicial
=0.01

e) Se agregan 2x10
-4
moles de NaOH a 200 ml de agua pura, o sea de pH =7.
Como la [OH
-
] del agua es, por K
w
, de 10
-7
M, su presencia es despreciable frente al
nuevo agregado, por lo que la nueva [OH
-
] ser moles NaOH/volumen = 2x10
-
4
moles NaOH/0,2 litros =10
-3
M.
Es decir que puedo calcular, por K
w
el pOH =-log 10
-3
=3
pH =pK
w
- pOH =14-3 =11.

Diferencia de pH =pH
final
pH
inicial
=11 7 =4

17) Se tienen 200ml de una solucin buffer compuesta por 100 ml de HAc 0.1M
y 100 ml de NaAc 0.15M. Se agregan a la misma 2ml de HCl 0.1M. Indique si
existe variacin de pH al agregar el cido y en caso afirmativo, calcule dicha
variacin considerando volmenes aditivos. Ka =1,8 x 10
-5
.

18) Una solucin est formada por 100 ml de NaH
2
PO
4
0,15 M y 150 ml de
K
2
HPO
4
0,2 M. Se incorporan 5 ml de HCl 0,10 M. Indicar si la solucin se
comporta como buffer. J ustifique.

H
3
PO
4
/H
2
PO
4
-
Ka
1
=10
-3

H
2
PO
4
-
/HPO
4
-2
Ka
2
=6,20.10
-8


19) Elija de las siguientes soluciones (todas 0,1 M) las que mezclara y diga en
que proporcin, para obtener una solucin buffer que regule a un pH =5,06

a) Na
2
HPO
4

b) H
3
PO
4

c) CH
3
COOH

d) NaH
2
PO
4


e) CH
3
COONa

f) Na
3
PO
4


g) NaHCO
3

h) NH
4
Cl

Datos: H
3
PO
4
/ H
2
PO
4
-
K
a
=7,25 x 10
-3

H
2
PO
4
-
/ HPO
4
2-
K
a
=6,31 x 10
-8


CH3COOH / CH3COO
-
K
a
=1,8 x 10
-5

NH
4
+
/ NH
3
K
a
=5,50 x 10
-10

HCO
3
-
/ CO
3
2-
K
a
=5,70 x 10
-11

HPO
4
2-
/ PO
4
3-
K
a
=4,50 x 10
-13

9

PARA INVESTIGAR

1) Cul es la importancia principal de la regulacin del pH en los organismos
vivos?

2) Cul es el rango de pH arterial fisiolgico y cul es la mxima variacin de
pH que los animales toleran? Por qu supone que el rango "fisiolgico" de
esta variacin es tan acotado? Investigue

3) Cules son los principales sistemas que tienen los organismos animales
para regular las variaciones de pH y cules son los rganos de la anatoma que
componen a cada uno de estos?

4) Cules son los sistemas buffer ms importantes de los animales, en qu
organos se encuentran y cmo actan? Ejemplifique con las reacciones de
neutralizacin.


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) En 35 ml de H
2
O se disuelven 5 g de HCl. La densidad de la solucin
resultante es 1,060g/cm
3
. Hallar la concentracin de la solucin expresada en:
a) % m/m, b) g/l, c) M, d) N

Respuestas: a) 12.5 % m/m; b)132,5 g/l; c) 3,63M; d) 3,63 N

2) Cuntos cm
3
de agua deben agregarse a 50 cm
3
de una solucin 3,5M de
H
2
SO
4
para obtener otra solucin 2 M? Respuesta : 37,5 ml de agua

3) Cuntos gramos de acetato de sodio deben agregarse a 60 g de cido
actico para preparar 1litro de solucin reguladora cuyo pH sea 5,15?
Datos: pKa =4,74 Respuesta: 210,8 g

5) a) Calcular la concentracin de cido actico en una solucin reguladora de
cido actico y acetato de sodio, si la concentracin del acetato de sodio es
0,76 M y el pH es 5,74
b) Calcular la variacin de pH si a 200ml de la solucin anterior se agregan 3
ml de NaOH 0,1M
Datos: pKa =4,74 Respuesta: [Actico] =0.076 M b) pH final pH inicial =+0,01
10
SERIE 2. HIBRIDACIN Y PROPIEDADES

Contenidos mnimos:
Uniones qumicas. Orbitales atmicos y moleculares. Orbitales hbridos. Metano, etano, etino.
Enlaces o . Enlaces t. Electronegatividad. Enlaces polares. Molculas polares. Interacciones
moleculares. Propiedades fsicas.

1) Modelo. Para cada uno de los siguientes compuestos:

C
2
H
6
C
2
H
4
C
2
H
2


a) indique el tipo de hibridacin que posee cada tomo de carbono
b) dibuje, empleando orbitales, la estructura de cada uno de los compuestos,
indicando las uniones o (sigma) y t (pi)
c) describa la geometra molecular que presentan cada uno de los compuestos.

Resolucin:

Teniendo en cuenta que cada tomo de carbono va a formar cuatro uniones, la
forma ms sencilla de darnos cuenta cul es su hibridizacin (en el caso de un
hidrocarburo) es ver a cuntos tomos de hidrgeno est unido. En este caso:

En el C
2
H
6
(etano) cada carbono est unido a tres tomos de hidrgeno
adems de estar unidos a otro tomo de carbono
.
Cada C estar hibridizado
sp
3
.
Tomando en cuenta que un carbono con hibridizacin sp
3
tiene esta
forma (ocupa el centro de un tetrahedro regular con las uniones orientadas
hacia los vrtices), en el metano deberamos ver dos de estas formas unidas
de esta manera. Claramente podemos imaginar dos tetraedros unidos por sus
vrtices (se forma una unin o entre dos orbitales sp
3
).
H
H
H H
H
H


En el caso de eteno (C
2
H
4
) cada carbono estar hibridizado sp
2
formando
una estructura de bipirmide de base trigonal ubicndose el tomo de carbono
en el centro. Los tres orbitales hbridos sp
2
se orientan hacia los vrtices del
tringulo que forma la base y el orbital p que no se hibridiz se orienta sobre la
vertical. En este caso, los carbonos del eteno se encuentran unidos por una
unin o entre dos orbitales hbridos sp
2
y una unin t entre los orbitales p que
no se hibridizaron (unin doble C-C). La molcula de eteno es plana y tiene la
siguente forma:
H
H
H
H


11
C
H
H
CH C C H
1
2
En el caso del etino (C
2
H
2
), cada carbono est hibridizado sp donde el
tomo de C se ubica en el centro de la figura, dos orbitales hbridos sp se
ubican sobre uno de los ejes formando un ngulo de 180 y los dos orbitales p
que no se hibridizaron se ubican en forma ortogonal (formando un ngulo de
90) a ellos y entre s. Los carbonos del etino forman una unin o entre dos
orbitales hbridos sp y dos uniones t entre los orbitales p que restan sin
hibridizar. Por lo tanto, la molcula de etino ser lineal.
C C H H


2) Indique qu tipo de hibridacin poseen los tomos de carbono marcados con
un asterisco en cada uno de los siguientes compuestos:

CH
3
C
OH
O
* *
*
*
CH
3
C CH
3
O
* *
a)
d)
e)
b)
*
CH C CH H
2 2
CH
2
OH
c)
*
CH
3
CH
2
C
O
NH
2
*
*
f)
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
* *

CH
3
C
OH
O
* *
*
*
CH
3
C CH
3
O
* *
a)
d)
e)
b)
*
CH C CH H
2 2
CH
2
OH
c)
*
CH
3
CH
2
C
O
NH
2
*
*
f)
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
* *
g) CH
3
-CH=C=CH
2
* * *


3) Para cada una de las siguientes estructuras Cul de los enlaces
numerados tiene mayor longitud? J ustifique.
a) b)
1
2
3
C H
H
CH
2
H
H
C CH
2

CH
3
CH
2
-CH
CH
2
1
2
O
H
3
C
CH
3
2
H
3
C O
CH
3
1
c)
d)
12
4) Determine la polaridad de cada enlace y diga si la molcula tiene o no
momento dipolar resultante:

Ciclopropano


(Electronegatividades: Cl: 3.0 ; H: 2.1; C: 2.5)

5) Seale en cada caso cul de los enlaces es ms polar:

CH
3
-NH
2
CH
3
-OH ; CH
3
-OH CH
3
O-H ; CH
3
-Cl CH
3
-OH

6) Sabiendo que el CO
2
tiene un = 0 D y el H
2
O un =1.84 D qu puede
concluir respecto de la forma de estas molculas.?

7) Explique la diferencia entre los p.e. (puntos de ebullicin) de los siguientes
pares de sustancias:

pentano (p.e.: 36.2 C) y dimetilpropano (p.e.: 9.5 C)
dietilter (p.e.:37 C) y n- butanol (p.e.:118 C)

8) Cul de las siguientes sustancias se asemeja ms al agua como solvente?

1) CCl
4
2) CH
3
OH 3) CH
3
OCH
3


Ordenar segn su polaridad creciente.

9) Modelo. Que compuesto de los siguientes pares ser ms soluble en
agua?

a) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH o (CH
3
)
3
COH
b) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br o CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
c) CH
3
COOH o CH
3
COOCH
3


Resolucin:

Para estudiar la solubilidad en agua de un compuesto debemos considerar las
interacciones moleculares entre las molculas de la sustancia y las molculas
de agua. Las interacciones a considerar son (en orden decreciente de
importancia):
- puente hidrgeno
- dipolo-dipolo (entre molculas con momento dipolar permanente)
- dipolo-dipolo (entre molculas con momento dipolar temporario)
Tambin debemos considerar la forma en que las molculas de la sustancia
interactan entre s ya que el agua debe competir con estas interacciones para
disolver a una sustancia determinada.
Adems, recordemos que la forma de una molcula influye en su manera de
interactuar con otras molculas.

CH
2
Cl
2
Cl
2
C CCl
2
CHCl CHCl CCl
2
CH
2
13
En el caso a) Ambas molculas tienen posibilidad de formar puentes hidrgeno
con el agua. El n-butanol es lineal. En cambio, el t-butanol tiene una geometra
esfrica. Por lo tanto, el n-butanol tendr mayor cohesin entre sus propias
molculas mientras que el t-butanol ver facilitada la posibilidad de formar
puentes H con el agua lo que har que sea ms soluble que su ismero de
cadena lineal.

En el caso b) El alcohol es ms soluble que el halogenuro de alquilo ya que el
alcohol puede formar puentes de hidrgeno y el halogenuro de alquilo no.

En el caso c) El cido puede ser dador y receptor cuando se forman puentes de
H. El ster solamente puede aceptar un H del agua. El cido ser ms soluble.


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) Indique la distribucin espacial de los orbitales hbridos sp
3
, sp
2
y sp.

2) Explique cmo se forman los dobles y los triples enlaces entre los tomos de
carbono.

3) Indique en qu tipo de compuestos el tomo de carbono presenta
hibridacin:

a) sp
3
b) sp
2
c) sp


4) J ustifique la variacin en las distancias de los siguientes enlaces:

C C : 1,53
C =C : 1,34
C C : 1,24



14
SERIE 3. HIDROCARBUROS

Contenidos mnimos:
Alcanos, alquenos, compuestos alicclicos, compuestos aromticos. Nomenclatura. Isomera
estructural. Propiedades fsicas y qumicas. Halogenacin de alcanos: radicales libres.
Oxidacin de hidrocarburos (combustin). Reacciones de adicin en alquenos. Isomera
geomtrica. Nomenclatura de ismeros geomtricos. Ciclohexano. Las conformaciones y su
estabilidad. Ciclohexanos mono y disustituidos. Compuestos aromticos: estabilidad y
reactividad. Resonancia. Aromaticidad. Regla de Hckel.

1) Modelo. Nombre los siguientes compuestos aplicando las reglas de la
IUPAC:
























Respuesta:
a) 3-metilhexano
b) 3-etil-2,2-dimetilhexano
c) 3-metilhexano
d) 2,4-dimetil-5-propilnonano
e) 2-metilpentano
f) 3,6-dimetiloctano
g) 3-metilpentano
h) 4-etil-5-metilnonano
i) pentano
j) 2-iodopentano

2) a) Escriba todos los compuestos posibles de frmula C
6
H
14
y nmbrelos
segn las reglas de IUPAC.
b) Indique los carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios.
a) CH CH
CH
CH
CH
3 2
3
2 2
3
CH
CH
C
CH CH CH CH
CH
CH
3
3
3
3
2
2
( )
b)
CH
c)
d)
CH CH CH CH CH
CH CH
CH
CH CH
CH
CH CH
CH
3
3
3 3
3
2 2
2
2 2
e)
2
2
2
3
3
CH CH CH CH CH
( )
f)
g)
h)
2
2
2 2
3
3
3
3
CH CH
CH CH
CH
CH
CH CH CH
CH CH CH
2
2
i)
CH CH CH
3
2
( )
3
3
3
3
j)
3
3
( )
2
CH CH
2
CHICH
3
2
15
c) Indique el tipo de isomera que existe entre ellos.
d) Indique la hibridacin de cada tomo de carbono.

3) i) Para cada uno de los siguientes alcanos formule todos los derivados
monoclorados posibles:

a) 2,3-dimetilbutano;
b) b) 2,2,3,3-tetrametilbutano

ii) indique el tipo de isomera que existe entre ellos

4) Cules de los siguientes compuestos presentar actividad ptica?

CH
3
CHBrCH
2
CH
3
; CH
3
CH(NH
2
)COOH; C
6
H
5
CH(OH)COOH; (CH
3
)
3
CCH(OH)CH
3
;
CH
3
CHClCH(OH)CH
3
; CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CHBrCH
3


g) h)





i) j)




5) Indique si todos los compuestos que poseen dos o ms carbonos
asimtricos son pticamente activos. J ustifique su respuesta.

6) Escriba las frmulas de los siguientes compuestos (utilice proyecciones de
Fischer).
a) (modelo) (R)-2-clorobutano
b) 2-(S)-3-(R)-3-cloro-2-pentanol
c) meso-2,3-dibromobutano

Resolucin ejemplo a)

Recordemos que en una proyeccin de Fischer se encuentra hacia afuera lo
que se ubica en las lneas horizontales y hacia dentro lo que se ubica en las
lneas verticales.
=
=


EtO OMe
C H
3
O O
O H
OH
CH
3
OH
C H
3
OH
16
Para que la configuracin absoluta de un carbono sea (R), los sustituyentes
deben ubicarse de tal forma que, una vez asignadas las prioridades y, teniendo
al sustituyente de menor prioridad sobre la vertical, se observe un giro en
sentido horario:
H
CH
2
CH
3
Cl H
3
C 1
2
3
4


7) En la siguiente tabla se dan los puntos de ebullicin de algunos alcanos
ismeros.

Ismeros nombre p.e. (C a presin
atmosfrica).
del butano n-butano -0,5
metilpropano -11,7
del pentano n-pentano 36,1
metilbutano 27,9
dimetilpropano 9,5
del hexano n-hexano 68,7
3-metilpentano 63,3
2,3-dimetilbutano 58,0
2,2-dimetilbutano 49,7

a) Formule todos los ismeros
b) J ustifique las diferencias que se observan en el p.e. de cada grupo de
ismeros en base a su estructura. Explique.

8) Explique por qu los hidrocarburos a partir del butano, adoptan una
configuracin en zig-zag

9) Formule los compuestos alicclicos de hasta 6 tomos de carbono Discuta
su estabilidad relativa.

10) Explique por qu la conformacin silla es ms estable que la conformacin
bote en el ciclohexano.

11) Represente la estructura que corresponda a cada uno de los siguientes
compuestos:

a) cis-1-etil-4-metilciclohexano
b) isobutilciclopentano
c) trans-1,3-dietilciclopentano
d) t-butilciclohexano

12) Represente la conformacin ms estable del 1-terbutil 3-etil ciclo hexano
en sus 2 ismeros geomtricos.
17
13) Formule los siguientes compuestos:

a) 1-buteno
b) 4-metil-2-penteno
c) 2-metil-1,3-butadieno
d) 2-cloro-3-etil-5-metil-3-hepteno
e) 2-pentino

14) a) Explique qu condiciones estructurales se requieren para que exista
isomera geomtrica.
b) Formule y nombre cuatro compuestos que presentan este tipo de
isomera.

15) Nombre los siguientes compuestos:













16) Escriba la frmula estructural de todos los ismeros de C
5
H
10
y nmbrelos
segn las reglas de IUPAC.

17) Formule y nombre segn la nomenclatura E-Z en los casos que
corresponde los ismeros geomtricos de los siguientes compuestos :
a) ClCHCHCl
b) CH
3
CHCHCH
2
CH CH
2

c) CH
3
CHC(CH
3
)
2

d) CH
3
CHCHCH
2
CHCHCl

18) En la cadena de transporte de electrones (durante la respiracin celular) el
oxgeno recibe 4 electrones y 4 protones segn:

O
2
+4e
-
+4 H
+
2 H
2
O

El oxgeno, se oxida o se reduce?

19) Escriba las ecuaciones qumicas balanceadas para la combustin completa
de cada uno de los siguientes hidrocarburos:
a) C
8
H
18

b) C
6
H
14



18
20) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos:
Pt
a) 3-etil-2-penteno +hidrgeno
calor

calor
b) 2-penteno +oxgeno

21) a) Explique los diferentes valores de pKa de los siguientes hidrocarburos:


H
2
C CH
2
HC CH CH3CH3
pKa
50 43 25


22) La vitamina A tiene la estructura que se observa:

CH
2
OH
H
3
C CH
3
H
H
H
H
H
H
CH
3

Cuntos dobles enlaces conjugados tiene? Cuntos aislados? Seale los
carbonos que estn en el mismo plano.

23) Explique que tipo de hibridacin presentan los tomos de carbono en la
molcula de benceno y qu caractersticas estructurales le confiere.

24) Indique cules de los siguientes compuestos son aromticos

N
H
N
N
N
H
N
Ciclooctatetraeno
Piridina
Indol
Imidazol Naftaleno
Quinolena






19
25) Nombre los siguientes compuestos


















PARA INVESTIGAR

1) Formule un ejemplo de cada uno de los siguientes tipos de reacciones :
a) adicin
b) oxidacin

2) Explique qu es un radical libre y cmo se forma. A qu se debe su
reactividad? Qu efectos tienen sobre los seres vivos? A partir de qu
compuestos se pueden formar intermediarios inicos (carbocationes,
carbaniones)?

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) Formule los siguientes compuestos:

a) n-hexano
b) 2-metilpentano
c) 4-etil-3-metilheptano
d) 2,2-dicloro-3-metilpentano
e) bromo-2-nitropentano
f) 2,2,3,3,4,4-hexametil-5-isopropiloctano
g) 1-Bromo-1-cloro metilpropano
h) 2,2-dimetilbutano
i) 2,3-dimetilhexano
j) 2,2,3-trimetilpentano
k) 1,1-dicloropropano
l) metilpropano
m) 2-metil-4-terbutilheptano

2) Indique los carbonos primarios, secundarios y terciarios de los siguientes
compuestos:
CH
Cl
Cl
Cl
CHCH
3
I
2
3
O N
NO
2
2
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
20

2-metilpentano; 2,2-dimetilhexano; 2,3-dimetilpentano.

3) Formule los siguientes ismeros e indique qu tipo de isomera presentan:
n-hexano
2,2-dimetilbutano
3-metilpentano

4) Indique cul compuesto tiene el punto de ebullicin ms alto en cada uno de
los siguientes pares. J ustifique su respuesta

a) octano 2,2,3-trimetilpentano
b) 2-metilnonano decano
c) 2,2,5-trimetilhexano o nonano.

5) En la tabla siguiente se dan el p.e. y el p.f. de alcanos de cadena lineal.

N de tomos de
carbono
p.e. (C a presin
atmosfrica)
p.f. (C)
1 -161,5 --
2 -88,6 --
3 -42,1 --
4 -0,5 -138,4
5 36,1 -129,7
6 68 -95,3
7 98,4 -90,6
8 125,7 -56,8
9 150,8 -53,5
10 174,1 -29,7

Formule los compuestos.
J ustifique la diferencia que existe entre las propiedades fsicas dadas en la
tabla.

6) Nombre los siguientes compuestos por las reglas de IUPAC y clasifquelos
segn los doble enlaces sean acumulados, conjugados o aislados:

a) CH
2
CHCHCHCH
3

b) CH
2
CHCHCHCHCH
2

c)
d) CH
2
CCH
2



7) Formule los siguientes compuestos e indique que tipo de hibridacin
presenta cada uno de los tomos.

a) 2-metil-2-buteno
b) 1-clorobutano
c) propino
d) 1-penten-4-ino
CH
2
CH CH
2
CH
3
CH CH
CH
2
21

8) Represente las conformaciones silla de cada uno de los compuestos
siguientes e identifique los sustituyentes como axiales o ecuatoriales.

a) cis-1-etil-2-isopropilciclohexano
b) trans-1-etil-2-isopropilclohexano
c) cis-1-etil-3-metilciclohexano
d) trans-1-etil-3-metilciclohexano
e) cis-1-etil-4-metilciclohexano

9) a) Represente las conformaciones silla del cis-1,3-dimetilciclohexano.
b) Identifique todas las posiciones como axiales o ecuatoriales.

10) Formule todos los ismeros de cido hidroxibenzoico. Qu tipo de
isomera presentan? Conoce usted la estructura de la aspirina?

22
SERIE 4. COMPUESTOS OXIGENADOS. ALCOHOLES,
FENOLES, TERES. COMPUESTOS CARBONLICOS

Contenidos mnimos:
Alcoholes, fenoles y teres. Propiedades fsicas y qumicas. Polioles. Acidez de fenoles.
Compuestos carbonlicos: aldehidos y cetonas. Propiedades fsicas y qumicas. Oxidacin y
reduccin. Adicin nucleoflica al grupo carbonilo. Adicin de alcoholes. Formacin de
acetales. Adicin de cianuro de hidrgeno. Tautomera cetoenlica.

1) Formule los alcoholes de frmula molecular C
5
H
12
O; nmbrelos segn el
sistema de nomenclatura IUPAC e indique cules son primarios, secundarios o
terciarios.

2) a) Explique la solubilidad en agua de los alcoholes de bajo peso molecular.
b) Indique a qu se debe la disminucin de la solubilidad al aumentar el
nmero de tomos de carbono.

3) a) Formule el ter dietlico y el 1-butanol.
Indique si son ismeros. En caso afirmativo especifique qu tipo de ismeros
son.
En la tabla se dan los p.e. y la solubilidad en agua de ambos compuestos.

Sustancia p.e (C). Solubilidad en agua
ter dietlico 35 8,4 ml/100ml
1-butanol 118 9,1ml/100ml

b) J ustifique la diferencia que existe en el p.e.
c) J ustifique la similitud que existe en la solubilidad en agua.

4) Explique a qu se debe la diferente solubilidad en agua de los siguientes
alcoholes de cuatro tomos de carbono:

ALCOHOL SOLUBILIDAD (en g/ 100ml)
1) n-butanol 7.0
2) sec-butanol 12.5
3) ter-butanol 98

5) El glicerol (glicerina, propanotriol) es un lquido viscoso soluble en agua con
un punto de ebullicin de 290C. J ustifique estas propiedades fsicas en base a
su estructura.

6) a) Explique qu significa que un compuesto presente acidez.
b) J ustifique por qu el fenol presenta mayor acidez que el ciclohexanol.

7) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos:
H
2
SO
4

a) Modelo. propanol +dicromato de potasio


H
+

b) etanol +cido etanoico
23

Resolucin a):
H
2
SO
4

a) CH
3
CH
2
CH
2
OH +K
2
Cr
2
O
7
CH
3
CH
2
COOH (cido propanoico) +Cr
3+


Como el aldehido es muy reactivo y se oxida muy fcilmente, la reaccin no se
detiene y la oxidacin contina hasta llegar al cido propanoico.

8) Nombre los siguientes compuestos segn el sistema de nomenclatura
IUPAC.
























9) Indique cul de los siguientes alcoholes formar cetonas por oxidacin:

a.-1-propanol
b.- metanol
c.- 2-metil-2-propanol
d.- 2-propanol

10) Formule la reaccin del propanal con:

a) Reactivo de Fehling
b) Reactivo de Tollens
Nombre los productos obtenidos.

11) Indique una reaccin que le permita diferenciar un aldehdo de una cetona



CH C
O
H
3
H
O
C (C H CH CH CH
3 2
2
)
2
2
2
CH CH CH C
O
CH
3
CH
3
3
CH CH
O
C CH
3 2
CH
3
O
C
O
H
O
CHO
CH CH COCH
3
23 3
( ) C H C
O
H
5 11
C H COC H
2 5 2
5
C H COCH
2 5 3
24
12) Formule los productos de las siguientes reacciones.

HCl (anh)
a) etanal +metanol A

HCl (anh)
b) A +metanol B

c) propanal +cido cianhdrico C


13) Formule las siguientes ecuaciones y nombre los productos obtenidos:

H
2
SO
4
propanal +dicromato de potasio

Pt
acetona +hidrgeno

Qu tipo de reacciones son?

14) a) Indique cules de los siguientes compuestos son acetales.
b) Formule las estructuras del aldehdo y del alcohol que se formaran por
hidrlisis.







d) CH
3
OCH
2
CH
2
OCH
3



15) Formule el hemiacetal que existe en equilibrio con cada uno de los
siguientes pares de compuestos:

a) etanal +etanol
b) propanal +metanol
c) 2- metilpropanal +metanol
d) benzaldehdo +metanol

16) Formule la estructura del acetal que se formar si el aldehdo de cada tem
del ejercicio anterior se combina con dos molculas del alcohol
correspondiente.



CH
O
O
CH
CH
2
3
3 CH CH
CH
CH
CH
CH
3
3
3
2
2
a)
b)
c) CH
HC
O
O
CH
3
3
3
CH
CH
CH O
3
CH O
3
e)
25
17) Escriba la frmula estructural de un hemiacetal cclico preparado a partir
de:

a) 5-hidroxihexanal

b) 4-hidroxihexanal

18) Modelo. Para compuestos carbonlicos simples, el porcentaje de enol en
equilibrio con la forma cetnica es extremadamente pequeo. La 2,4-
pentanodiona existe en un 85 % en forma enlica. Explique este hecho
experimental.

Resolucin:

Se trata de un compuesto con 2 grupos carbonilo separados por un grupo
metileno. La estabilidad de la forma enlica se atribuye al puente de Hidrgeno
interno en una forma cclica.

o
O O O
O
H
H



19) Modelo. Complete las siguientes ecuaciones:

Q CoQ QH
2
CoQH
2

Plastoquinona A Plastoquinol A

Resolucin:

Las quinonas (dicetonas cclicas), como la Coenzima Q o la Plastoquinona A,
se reducen con facilidad transformndose en derivados dihidroxilados
aromticos. Esto proporciona un sistema redox importante y esencial en los
organismos vivos. Son transportadoras de electrones.

O
O
OH
OH
+2 H
+
+2 e
-
hemireaccin
Sistema quinona/hidroquinona






26
PARA INVESTIGAR

1) De la fermentacin de los vinos se obtiene el vinagre de alcohol. Qu
reacciones qumicas de las estudiadas estn involucradas? de qu tipo de
reacciones se trata, formlelas? Cmo se cataliza dicha reaccin?

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) Prediga qu compuesto de cada par tiene mayor punto de ebullicin.
a) CH
3
CH
2
OCH
3
o CH
3
CH(OH)CH
3

b) CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
o CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

c) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
o (CH
3
)
2
CHCH
2
CH
3

d) CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
o CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Cl


2) En la siguiente tabla se dan algunas propiedades de dos ismeros de
frmula molecular C
2
H
6
O

Propiedad Ismero 1 Ismero 2
Punto de ebullicin 78,5C 24C
Solubilidad en agua Completamente soluble, en todas
proporciones
Ligeramente
soluble
Accin del sodio
metlico
Reaccin vigorosa, con
desprendimiento de hidrgeno
No reacciona
a) Formule el ismero 1 y el ismero 2.
b) J ustifique las diferencias que existen en las propiedades.

3) J ustifique el elevado punto de ebullicin de los alcoholes alifticos de bajo
peso molecular en comparacin con el de los alcanos de peso molecular
semejante.

4) Por qu los alcoholes de elevado peso molecular, como el 1-decanol (p.eb.
228), tienen puntos de ebullicin similares a los de los hidrocarburos de peso
molecular semejante (undecano p.eb. 196)?

27
SERIE 5. COMPUESTOS OXIGENADOS. CIDOS
CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS.

Contenidos mnimos:
cidos carboxlicos. Propiedades fsicas y qumicas. Acidez. Ka, pKa. Factores que influyen en
la acidez. Derivados funcionales de los cidos carboxlicos. steres: formacin e hidrlisis.
steres inorgnicos (fosfatos, sulfatos). cidos sulfnicos. Hidroxicidos, cetocidos, cidos
policarboxlicos.

1) Nombre los siguientes cidos segn el sistema de nomenclatura IUPAC:

a) CH
3
CH
2
CO
2
H

b) CH
3
(CH
2
)
2
CO
2
H
c)

d) CH
3
CH
2
CHCO
2
H
CH
3
l
e)


f) CH
3
(CH
2
)
4
CO
2
H g)


2) a) Explique a qu se debe la acidez de los cidos carboxlicos.
b) Compare la fuerza de los siguientes cidos y ordnelos en orden creciente
de acidez. J ustifique su respuesta.

cido actico Ka 1.8 x 10
-5
cido butanoico Ka 1.5 x 10
-5

cido monocloroactico Ka 1.36 x 10
-3

cido monofluoroactico Ka 2.6 x 10
-3
cido dicloroactico Ka 5 x 10
-2

cido tricloroactico Ka 2 x 10
-1

cido monoiodoactico Ka 6.7 x 10
-4


3) Modelo.
a) Asigne los valores de pKa a cada una de las molculas que se indican.
b) J ustifique




A B C





D E F G


pKa: 0.23; 0.64; 1.26; 2.84; 4.06; 4.52; 4.82.

CH C COOH
O
3
COOH
CHOH
CHOH
COOH
CH CH
OH
COOH
3
OH
O
OH
O
CF
3
OH
Cl
O
Cl
OH
O
Cl
Cl
OH
O
CCl
3
OH
O
OH
Cl O
28
Resolucin:

La estructura de las molculas afecta su acidez. La presencia de grupos
atractores de electrones (halgenos, nitro) por efecto inductivo aumentan la
acidez. Su efecto disminuye a medida que se alejan del grupo carboxilo. Los
grupos dadores de electrones (grupos alquilo entre otros) actan en forma
inversa.

pKa: 0.23 (B); 0.64 (E); 1.26 (F); 2.84 (C); 4.06 (G); 4.52 (D); 4.82 (A).

4) Ordene los siguientes compuestos segn acidez creciente
a)





A B


b)







A B C

5) Ordenar por acidez creciente los siguientes compuestos:
cido propanoico, HCl, etileno, 1-propanol, pentano, cido 2 cloropropanoico,
fenol, cido3 cloropropanoico, cido 3 Iodopropanoico.

6) Indique el comportamiento de los siguientes compuestos con:

1) NaHCO
3
2) NaOH 3) Na
0


A B C










CO
2
H
CO
2
H
NO
2
OH
OH
NO
2
OH
OH OH COOH
29
7) Explique los valores de punto de ebullicin de los compuestos que figuran en
la tabla:

n-butiraldehdo C
4
H
8
O p. eb. 76 C P.M. =72
ter etlico C
4
H
10
O p. eb. 35 C P.M. =74
n-butanol C
4
H
10
O p. eb. 118 C P.M. =74
c. propanoico C
3
H
6
O
2
p. eb. 141 C P.M. =74

8) a) Indique las caractersticas estructurales de los cidos grasos.
b) Cul es la estereoqumica de los doble enlaces en los cidos grasos
poliolefnicos naturales?

9) Explique en funcin del nmero, estereoqumica y posicin del doble enlace
los datos de la tabla siguiente

Abreviaturas Nombre Comn Pf (C)
18:0 esterico 69
18:1 (tr 9) eladico 46
18:1 (2) cis-2-octecenoico 51
18:1 (9) oleico 13,4
18:2 (9,12) linoleico -5
18:2 (tr 9 ,tr 12) linoeladico 28
18:3 (9, 12,15) o-linolnico -11
20:0 araqudico 75,4
20:4 (5,8,11,14) araquidnico -49,5

10) Clasifique los siguientes cidos segn pertenezcan a la serie e 3 a la
serie e 6:

araquidnido (20:4
5,8,11,14
)
eicosapentenoico (20: 5
5,8,11,14,17
)
docosapentenoico (22:5
4,7,10,13,16
)
o- linolnico (18: 3
9,12,15
)
-linolnico (18: 3
6,9,12
)
linoleico (18: 2
9,12
)

11) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos:

a) cido actico +amonaco

b) cido propanoico +

metil-2-propanol H
+

c) cido benzoico +metanol H
+


d) hexanoato de metilo +HO
-


12) Ordene los siguientes compuestos segn su estado de oxidacin creciente:
propanal, propano, cido propanoico, 1-propanol.

30
PARA INVESTIGAR

1) Formule los siguientes compuestos:

a) monopalmitato de glicerilo
b) sulfato de metilo
c) fosfato de etilo
d) cido glicerilfosfrico

2) a) Escriba la frmula estructural de los siguientes cidos naturales e indique
si son mono o dicarboxlicos, hidroxilados, saturados, no saturados, etc.

c. pirvico
c. lctico
c. ctrico
c. gliceril fosfrico

b) Marque en cada caso el o los hidrgenos que confieren acidez a la molcula.


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) Formule dos cidos grasos monoolefnicos y dos poliolefnicos.

2) Indique cul de los siguientes ismeros tiene mayor punto de ebullicin.
J ustifique su respuesta.

CH
3
-C-O-CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
-C-OH
ll ll
O O


a) indique qu tipo de ismeros son.
b) indique la hibridacin de los tomos de carbono.

3) Formule los siguientes cidos:

C 18: 1
9
C 18: 2
9,12
C 18: 3
(9,12,15)

C 14: 0 C 18 A
9,12,15
C 22: A
(5,8,11,14)
C 16: 1
(9)


4) J ustifique la diferencia que existe en el p.f. de los siguientes cidos grasos:
caprlico 17 C; mirstico 58 C; esterico 70 C; oleico 13,4 C; linoleico -5 C









31
SERIE 6. COMPUESTOS NITROGENADOS. HETEROCICLOS.
ALCALOIDES.

Contenidos mnimos:
Aminas. Propiedades fsicas y qumicas. Basicidad de las aminas. Kb, pKb. Factores que
influyen en la basicidad. Sales de amina y sales de amonio. Amidas y compuestos
relacionados. Heterociclos presentes en productos naturales. Aromaticidad y basicidad de
heterociclos nitrogenados. Caractersticas estructurales de los alcaloides.

1) Formule, nombre y clasifique como amina primaria, secundaria o terciaria a
tres aminas ismeras de frmula molecular C
3
H
9
N.

2) Modelo. J ustifique las diferencias en el punto de ebullicin de los
compuestos que figuran en la tabla:

Compuesto Mr

p.e. (C)
Metietilter 60 8
n propilamina 59 48
n propanol 60 97

Resolucin:

Las aminas pueden formar unin puente de H entre el tomo de N y un H
unido a otra molcula de amina. Los electrones de la unin H-N estn
desplazados hacia el nitrgeno debido a su electronegatividad.
Como el oxgeno es ms electronegativo que el nitrgeno, los puentes de
hidrgeno entre molculas de alcoholes son ms fuertes que entre molculas
de aminas. Por lo tanto, el punto de ebullicin de las aminas es menor que el
de los alcoholes de peso molecular semejante. Los teres no forman puente de
H entre s, por lo cual disminuye el punto de ebullicin con respecto al de las
aminas y al de los alcoholes.

3) a) Formule y nombre los productos obtenidos de la reaccin del cido
clorhdrico con:
metilamina
dimetilamina
trimetilamina

b) Formule la reaccin por medio de la cual se puede obtener, a partir del
cloruro de dietilamonio la amina libre correspondiente.

4) Ordene los siguientes grupos de aminas en orden decreciente de basicidad:
a) etilamina; anilina; dietilamina
b) p-nitroanilina; p-toluidina; anilina
J ustifique su respuesta.





32
5) Modelo. Comparar la basicidad de los siguientes grupos de aminas:
a) piridina y piperidina
b) anilina y ciclohexilamina

Resolucin:

Recordemos que entendemos por basicidad a la capacidad de una molcula de
aceptar protones. La base debe tener un par de electrones disponible para
compartir con el protn. Podemos considerar que, cuanto ms disponible est
ese par de electrones, ms bsica ser la molcula. En otras palabras, cuanto
ms retenido el par de electrones, menos ser la basicidad.
Cundo est ms retenido un par de electrones? Cuando est ms cerca del
ncleo. Vale decir, cuando se encuentre vecino a centros muy electronegativos
o cuanto mayor sea el carcter s del orbital en que se encuentren ubicados ya
que los orbitales son ms esfricos y se localizan ms cerca del ncleo cuanto
mayor sea su carcter s (s ms esfrico que sp ms que sp
2
ms que sp
3
).


Piridina



Piperidina





Anilina





Ciclohexilamina

6) a) Explique las fuerzas bsicas relativas de la pirrolidina (K
b
10
3
) y el
pirrol (K
b
~ 10
14
).
b) Indique por qu la pirrolidina es una base ms fuerte que el pirrol.






N
N
H
NH
2
N
H
H

Analicemos la hibridizacin del nitrgeno en la piridina. El nitrgeno est


hibridizado sp
2
. El electrn que ocupa el orbital p forma parte del sistema
aromtico. La piridina posee un par de electrones no compartidos. Es
bsica. El par de electrones no compartido se ubica en un orbital sp
2
por lo
tanto, la piridina es bsica.
El nitrgeno de la piperidina (N sp
3
) tambin posee un par de electrones
no compartidos que se ubica en un orbital sp
3
.
Una molcula que contenga N sp
2
resulta menos bsica, ya que su par de
electrones no compartidos es retenido ms fuertemente que en el caso de
N sp
3
. Por lo tanto la piperidina es ms bsica que la piridina.
La anilina tiene el par de electrones sin compartir en resonancia con su
anillo aromtico, por lo tanto est menos disponible para captar un
protn.
La ciclohexilamina presenta el par de electrones sin compartir en un
orbital sp
3
como la piperidina del caso anterior.
Por lo tanto, la ciclohexilamina es ms bsica que la anilina.
33
7) Ordene las siguientes aminas en orden creciente de basicidad:









8) Ordene los siguientes compuestos segn basicidad creciente.

a)
NH
2 NH
2
NO
2
NH
2
A B C



b)



A B C

9) J ustifique el orden creciente de basicidad en los siguientes compuestos:
Piridina < amonaco < trimetilamina < metilamina < ciclohexilamina <
dimetilamina <piperidina.

10) a) Formule un compuesto que posea una unin amida en su estructura.
b) Explique sus propiedades en funcin de su estructura.

11) El paracetamol es un analgsico ampliamente usado. Indique si tiene
posibilidades de formar puentes de hidrgeno (intra o intermoleculares).
Discuta sus propiedades cido-base.

Paracetamol



12) La sulfanilamida


es el compuesto ms sencillo entre los medicamentos conocidos como sulfas.
Seale el grupo funcional y relacione su estructura con las propiedades cido-
base


O H
N
H
O
NH
2
NH
2
N
H
NH SO NH
2
2
2
N
H
N
H N
34
N
2 2
NH SO
H
N
Sulfapiridina
13) En las siguientes sustancias, seale el grupo amida y el heterociclo:







14) En las siguientes molculas indique (en caso de exisitir):

a) Un sistema heterocclico aromtico.
b) Un sistema heterocclico aliftico.
c) Cules captan protones al ser tratadas con HCl acuoso (formule los
productos)
d) Cules ceden protones al ser tratadas con NaOH acuoso (formule los
productos)
e) Los carbonos quirales.

N
N
H
COOH
CH
3
N
CH
2
OH
HO
H
3
C
CH
2
OH
N
H
HO CH
2
CH
2
NH
2
cido lisrgico
Piridoxina Serotonina



N
N
H
Nicotina
N
H
HO CH
2
CH
2
NH
2
HO
H
N
O
Paracetamol
Serotonina



N
CH
2
OH
HO
CH
2
OH
H
3
C
Piridoxina
OH
naftol
COOH
OH
cido saliclico




N
H
SO NH
2 2
N
N
Sulfadiazina
N
S
N
H
SO NH
2 2
Sulfatiazol
35
PARA INVESTIGAR

1) Formule las estructuras de la porfina y del grupo hemo. Estos heterociclos
son planos y forman compuestos de coordinacin con iones metlicos.
a) Indique cules son las caractersticas estructurales que les confieren estas
propiedades.
b) Mencione al menos dos compuestos naturales que contengan este tipo de
ncleo.
c) Indique cules son los metales con los que suelen formar compuestos de
coordinacin.


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) Los siguientes compuestos corresponden a las vitaminas hidrosolubles B
6
y
niacina:






Vitamina B
6






Niacina

a) Indique el heterociclo del que derivan.
b) Seale y nombre los grupos funcionales.
c) Marque los tomos de carbono con hibridacin sp
2
.
d) J ustifique la solubilidad en agua.

2) Explique cul es la caracterstica estructural comn a todos los alcaloides y
qu propiedades les confiere.

Piridoxina
N CH
3
2
2
HO OH CH
OH CH
N CH
3
2
HO OH CH
CHO
Piridoxal
CH
CH OH HO
2
2
3
CH N
NH
2
Piridoxamina
OH
N
CO
CO
N
NH
2
cido nicotnico Nicotinamida
36
SERIE 7. ISOMERA

Contenidos mnimos:
Ismeros estructurales. Ismeros geomtricos. Estereoismeros. Enantimeros. Actividad
ptica. Proyecciones de Fischer. Configuracin absoluta. Configuracin relativa.
Diasteremeros. Formas meso. Molculas quirales sin carbono quiral.

1) Formule los siguientes compuestos. Indique cul/es presentan actividad
ptica. En caso afirmativo formule el enantimero y nombre ambos compuestos
(R,S).

a) 2-metil-2-butanol
b) 3-metil-2-butanol
c) cido 2-bromo propanoico
d) cido 3-bromo propanoico
e) 1-cloro-2-metilpentano

2) Seale todos los carbonos quirales en los compuestos indicados. Asigne su
configuracin absoluta. Indique si el compuesto tendr o no actividad ptica.

CH
2
COOH
CH
2
OH H
COOH H
CH
3
Cl
CH
2
CH
3
H H
3
C
CH
3
H Br
H H
Br
H H
3
C
CH
3
H Cl
OH H
3
C
H
CH
3
H Cl
Cl H
3
C
H
H
CH
2
CH
3
CH
3
D
CH
3
Br H
OH H
CH
3
Br H
Br
CH
3
H
OH H
CH
3
Br H
b)
d) Modelo
c)
e)
f)
a) Modelo
g) h)


Resolucin ejemplo a)

La molcula posee un solo carbono quiral que es el sealado con la flecha

Cl
CH
2
CH
3
H H
3
C


Sabemos que el carbono es quiral porque
podemos identificar cuatro sustituyentes
distintos
37
Para determinar la configuracin absoluta de este carbono, debemos asignar
prioridades a los sutituyentes. Recordemos que las prioridades se asignan de
acuerdo a los pesos atmicos de los tomos directamente unidos al carbono
quiral.

Cl
CH
2
CH
3
H H
3
C
1
2
3
4


Cl
H
CH
3
H
3
CH
2
C
1
4
2
3


Resolucin ejemplo d)

Sealamos los carbonos quirales
CH
3
H Cl
OH H
3
C
H

CH
3
H Cl
OH H
3
C
H
1
2
3
4

CH
3
H Cl
OH H
3
C
H
1
2
3
4



Ubicamos a los sustituyentes de menor prioridad sobre la vertical recordando
que que para que se mantenga la configuracin absoluta de los carbonos
quirales se deben realizar dos cambios sobre el mismo centro. Si fuera
necesario se realizan dos cambios sobre cada carbono quiral.
H
Cl H
3
C
OH H
3
C
H

H
Cl H
3
C
OH H
3
C
H
R
S


3) De los ejemplos que se dan a continuacin seleccione el compuesto o el par
de compuestos que se adapte a cada una de las siguientes descripciones :

a) un par de compuestos que pueden formar una mezcla racmica
b) un par de diasteroismeros
c) una forma meso
Para determinar el sentido de giro conviene ubicar el
grupo de menor prioridad sobre la vertical en la
proyeccin de Fischer. Para ello realizamos dos
cambios en la proyeccin lo que no altera la
configuracin absoluta del carbono quiral.
El sentido de rotacin es antihorario.
Por lo tanto, la configuracin absoluta
del carbono es S.
Asignamos
prioridades a los
sustituyentes en
cada carbono
quiral
y
Se determina el
sentido de giro en
cada caso y se asigna
la configuracin
absoluta.
38
Nombre los compuestos indicando la configuracin absoluta de los carbonos
quirales







4) Cules de los siguientes compuestos son pticamente activos?.J ustifique
su respuesta. Nmbrelos, indicando la configuracin absoluta de los carbonos
quirales. Formule los enantimeros, en los casos en que corresponda.



OH
OH


5) Dado el siguiente compuesto de [ ]
D
=+13.9



Indique el poder rotatorio del enantimero y formule el mismo. Que puede decir
de la composicin de un 2-butanol de poder rotatorio nulo?

6) a) Explique por qu los enantimeros tienen propiedades fsicas idnticas
con excepcin del poder rotatorio.
Explique por qu no puede esperarse que los diasteroismeros tengan
propiedades fsicas idnticas.
2
3
OH
CH
C
H
CH
CH
3
3
C
CH
H C OH
CH OH
3
2
C
H
H
OH
OH
C
COOH
COOH
2
3
OH CH
C H
CH
HO
COOH
COOH
C
OH
H
H
HO
OO
C
HO H C
CO
2
H
H C OH
H OH
CH
3
C
CO H
2
C H OH
CH
3
39
7) Nombre e indique la relacin que existe entre las siguientes sustancias.

CH
3
H Br
H
HO CH
3
CH
3
Br H
H
H
3
C OH
CH
3
Br H
H
HO CH
3
H
H
3
C Br
CH
3
HO H
Br
H
3
C H
H
HO CH
3
Br
H
3
C H
OH
H
3
C H
H
H
3
C Br
OH
H CH
3


8) Indique las formas meso entre las siguientes proyecciones de Fisher, y
dibuje las estructuras de manera tal que se visualice el plano de simetra.

NH
2
H COOH
COOH
H
2
N H
COOH
H Br
COOH
Br Br
Br
H CH
3
CH
3
H Br


9) Escriba la estructura de los siguientes compuestos indicando sus
estereoismeros cuando existan:

a) 1-bromo-3-metil-1-buteno
b) 3-bromo-3-metil-1-buteno
c) 2-metilciclohexanol
d) 1-metilciclohexanol
e) 1,2-dimetilbenceno
f) 3-penten-1-ino
g) 1,2-dimetilciclohexeno

10) Cuntos estereoismeros puede presentar el 4-bromo-2-penteno?
Formlelos e indique la relacin que existe entre ellos.

11) La ketamina (anestsico disociativo), se utiliza como mezcla racmica de
dos enntimeros (S y R). El enantimero S (+) es tres veces ms potente que
el enantimero R (-). Usted compra Ketamina de un laboratorio determinado y
observa que sta hace poco efecto, usted sospecha que ha sido adulterada
con el ismero R (-). Podra demostrar sus sospechas experimentalmente?
O
H
3
CH
2
N
Cl
S (+)
O
NH
2
CH
3
R (-)
Cl

40

12) El Levamisol es un antiparasitario. Cuando se sintetiz por primera vez fue
como Tetramisol , mezcla equimolecular del ismero L y el D. Con los aos se
demostr que la accin fisiolgica era ejercida por el ismero L, comenzando a
sintetizarse y comercialzarse como L-Tetramisol o Levamisol (menos txico ya
que pudo disminuirse la dosis a la mitad). Si usted sospechara adulteramiento
(un paciente mostr signos de toxicidad), Podra demostrarlo
experimentalmente con el uso de un polarmetro?.

N
H
S
levamisol


PARA INVESTIGAR

1) El prospecto de "Enantyum gel" (Dexketoprofeno) dice: El dex ketoprofeno
es el enantimero activo S-(+) del ketoprofeno, su efecto duplica el del
ketoprofeno racmico y reduce la dosis de farmaco necesaria para obtener el
mismo efecto teraputico (). La disminucin de la dosis reduce la
intensidad e incidencia de los efectos secundarios comunes a este tipo de
frmacos. Cmo le explicara a un amigo que no entiende del tema las
ventajas de usar dexketoprofeno respecto de usar ketoprofeno racmico y a
qu se deben?


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) Indique qu tipo de isomera presentan los siguientes pares de compuestos
a)


b)

c)


2) Nombre los siguientes compuestos (nomenclatura E-Z)



O
O
B r
B r
41
3) La piperina recibi este nombre por encontrarse en los granos de pimienta
blanca madura y en los de pimienta negra sin madurar.
Indique si la piperina presenta actividad ptica
Qu tipo de isomera puede presentar?
Cul es la estereoqumica del producto natural? (ayuda: observe la siguiente
reaccin)







cido piprico piperidina

4) a) Indique cuntos tipos de compuestos orgnicos distintos de frmula
molecular C
3
H
8
O pueden existir.
b) Indique cuales de ellos son ismeros funcionales y cuales son ismeros de
posicin.

5) Formule todos los ismeros del heptano indicando cules poseen isomera
ptica.

6) Formule todos los ismeros posibles de un compuesto que posea dos
carbonos asimtricos igualmente sustitudos, indicando:
a) los enantimeros; b) los diastereoismeros; c) la forma meso

7) Escriba los siguientes compuestos segn la proyeccin de Fischer y seale
los carbonos quirales. Para todos los posibles estereoismeros de cada
compuesto, seale pares de enantimeros y los compuestos meso.

a) cido lctico
b) cido 2-metilbutanoico
c) 2,2,4-trimetilpentanal
d) cido tartrico
e) cido ctrico
f) D-lactato de metilo
g) D-gliceraldehdo
h) 3-amino-4-carboxi-butanamida
O
O
H
H
COOH
H
H
+
N
H
42
INTEGRACIN Y REPASO. PRIMERA PARTE

1) Explicar los valores de punto de ebullicin de las siguientes ternas de
compuestos.

a) CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
(CH
3
CH
2
)
2
NH CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
p.eb. 34.5 C p.eb. 56C p.eb. 117C

b) (CH
3
)
3
N (CH
3
)
3
CH CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
p. eb 3C p.eb. -10C p.eb. 48C

2) a) Indique cules de los siguientes compuestos pueden formar puentes de
hidrgeno cuando se encuentran en estado puro.
b) Indique si pueden formar puentes de hidrgeno con el agua.

a) (CH
3
CH
2
)
2
NH b) (CH
3
CH
2
)
3
N c) CH
3
CH
2
CH
2
OH
d) (CH
3
CH
2
CH
2
)
2
O e) CH
3
(CH
2
)
3
CH
3
f) CH
2
=CHCH
2
CH
3
g) CH
3
COCH
3
h) CH
3
CH
2
COOH i) CH
3
CH
2
CHO


3) a) El hexaclorofeno es un antisptico insoluble en agua, pero que se
solubiliza en soluciones acuosas de NaOH. Explique este hecho experimental






b) La nicotina es un txico presente en el tabaco y es lquido a temperatura
ambiente, mientras que su clorhidrato es un slido en iguales condiciones.
Explique este hecho experimental.






nicotina clorhidrato de nicotina

c) En los siguientes pares de compuestos, indique, justificando brevemente
su respuesta:
i) Cul tiene el mayor punto de fusin?




A B




Cl Cl
Cl
Cl
Cl
HO
HO
Cl
N
N
CH
3
N
N H
+
CH
3
Cl
-
43
ii) Cul tiene mayor solubilidad en agua?





A B

Resolucin:

a) El hexaclorofeno tiene caractersticas acdicas debido a la presencia de
fenoles, por lo tanto, en soluciones acuosas bsicas se formar la
correspondiente sal sdica, estabilizndose la carga negativa en el oxgeno,
por resonancia con el anillo. En estas condiciones la molcula adquiere una
caracterstica inica y por lo tanto se solubiliza en agua.

b) A mayor grado de interaccin o interacciones ms fuertes, se requiere una
mayor cantidad de energa para vencerlas y provocar el cambio de estado. Si
bien ambas molculas conservan la misma estructura base, la formacin del
clorhidrato (debido a la basicidad del nitrgeno) genera un nuevo tipo de
interacciones que no existen en la nicotina: interacciones de tipo inico que
son las ms fuertes dentro de las interacciones electrostticas. Al aumentar las
interacciones entre molculas idnticas el punto de fusin aumenta, al punto de
que a temperatura ambiente se convierte en un slido.

c) i) si bien las interacciones que actan en A y B son las mismas (dipolo
inducido- dipolo inducido), A presenta estereoqumica cis y una ramificacin
por lo cual el empaquetamiento de las molculas en el estado slido no es tan
efectivo como en B, donde los enlaces dobles son trans y presenta una cadena
lineal. Por lo tanto, B tiene mayores posibilidades de interaccin con molculas
de su misma especie y, en consecuencia debe tener un mayor punto de fusin,
ya que a mayor posibilidad de interaccin, mayor debe ser la energa
suministrada para lograr el cambio de estado.
ii) La solubilizacin de una sustancia en un determinado solvente es acorde a la
posibilidad que sta tiene de interactuar con dicho solvente o consigo misma.
Si bien A, tiene menores posibilidades de interactuar consigo misma que con
un solvente, B tiene tres grupos polares con posibilidades de estabilizarse por
formacin de uniones puente de hidrgeno. Al ser B ms polar, interaccionar
mejor con el agua que A y por lo tanto ser ms soluble.

4) Teniendo en cuenta que las drogas tienden a quedarse en el lugar donde se
ionizan analice qu droga elegira para tratar un problema de rumen en un
bovino (pH ruminal =6) : a) una droga de pK
a
=3 b) una droga de pK
b
=8

5) a) Por qu las aminas son bsicas mientras que los alcoholes son neutros
o dbilmente cidos?
b)Explique la diferente basicidad de aminas y amidas



OH
OH OH OH
44
6) J ustifique los siguientes hechos experimentales:
a) El fenol y el etanol son solubles en soluciones acuosas de NaOH, mientras
que el n-hexanol y el alcohol benclico son prcticamente insolubles.
b) El tratamiento del cido propanoico con una solucin acuosa de NaHCO
3
produce un intenso burbujeo. El fenol no muestra un comportamiento anlogo
c) El tratamiento de un alcohol con Na o K metlicos genera un
desprendimiento gaseoso abundante.

7) La aspirina (cido salicilico) y el paracetamol son dos analgsicos de uso
difundido. Discuta sus propiedades cido base.

OCOCH
3
COOH HO
NHCOCH
3
aspirina paracetamol



8) En caso de existir dibuje el enantimero de las siguientes molculas:










A B C
D

9) Se aisl un producto natural y se determin su poder rotatorio: +40,3. Se
propusieron independientemente dos estructuras para este compuesto Qu
estructura se podra descartar? J ustifique










A B

Respuesta: El compuesto A tiene un plano de simetra, no es un compuesto
quiral ,por lo tanto, su poder rotatorio ser nulo. Se descarta su estructura.
OH
O
H OH
H OH
H OH
OH
H OH
H OH
H OH
OH
Br
H
H
3
C CH
3
CH
2
OH
CH
2
Br
H
2
N H
CH
2
OH
CH
3
H OH
O H H
H OH
H OH
HOH
2
C
OH
OH
HO
HO
45
10) Si usted se manchara la ropa con grasa vacuna, Intentara quitar la
mancha con agua?. Llevara la prenda a la tintorera para que utilizaran un
solvente polar?.

11) Si se hubiera manchado con una sustancia polar Podra esquematizar
cmo es que el agua limpia (disuelve las manchas)?, Qu fuerzas
intermoleculares actan?.

12) a) Escriba la frmula estructural de un cido y tambin la de una amina con
un anillo aromtico en sus estructuras. Formule un compuesto que se pueda
formar entre ambos. Qu nuevo grupo funcional posee el compuesto
formado?

b) Escriba la frmula estructural de un aldehdo con 6 tomos de carbono en el
que los carbonos 2 a 5 estn sustituidos con hidroxilos. Escriba la frmula de
dos hemiacetales que puedan formarse a partir de esa estructura.

13) a) Formule los siguientes compuestos, indique cules presentaran
caractersticas cidas frente a una base fuerte acuosa (ej.: NaOH 0,1M),
indique las causas de su comportamiento cido.
Ciclohexanol, p-nitrofenol, cido 2,4-butanodioico, cido benzoico

b) Formule los siguientes compuestos, indique cules presentaran
caractersticas bsicas frente a un cido fuerte acuoso (ej.: HCl 0,1M), indique
las causas de su comportamiento bsico.
p-metilanilina, acetanilida (N-feniletanamida), piridina, pirrol

14) Sabiendo que las inyecciones subcutneas son irritantes si su pH difiere
significativamente del pH 7,4, cul de las siguientes soluciones elegira para
disolver una droga de aplicacin subcutnea:
diluyente A: [H
3
O
+
] =4,8 x 10
-3

diluyente B: [OH
-
] =3 x 10
-4

diluyente C: [H
3
O
+
] =5 x 10
-8


15) La estructura que se muestra a continuacin corresponde a la Tiroxina,
sustancia segregada por la glndula tiroides: influye sobre el crecimiento, el
desarrollo y maduracin del organismo, regulacin del metabolismo basal, etc.
En base a ella responda las siguientes preguntas:

I
A
B
C
D



I
I
I
C O O H
N H
2
H
C C H
2
O H O
46
a) Qu tipo de grupo funcional es A:____________________
b) Qu tipo de grupo funcional es B:____________________
c) Qu tipo de grupo funcional es C:____________________
d) Qu orbitales atmicos o hibridizados participan en el enlace D: __________
e) Encierre en un crculo 2 enlaces polares en la estructura de arriba.
f) Identifique todas las regiones planas

16) Formule y nombre UN compuesto tal que cumpla con las siguientes
condiciones :

a) Presente un solo ismero ptico
b) presente una funcin oxigenada ms oxidada que un alcohol
c) El carbono 2 del mismo presente configuracin absoluta S.
d) Presente al menos dos carbonos hibridizados sp2
e) Presente menos de 6 carbonos.

17) a) Ordene los siguientes compuestos segn acidez decreciente. J ustifique

cido Benzoico
cido- p- nitrobenzoico
cido butanoico
Fenol
p-nitrofenol
n-butanol

b) Utilizando los compuestos dados en a) Diga qu par de ellos elegira para
efectuar la siguiente reaccin. Formule los compuestos y el/los productos
obtenidos en la reaccin.

Alcohol +cido

18) Seale el/los compuestos que cumplan con lo indicado. J ustifique sus
respuestas

a) Se disuelve en NaOH y en NaHCO
3


OH
CH
3
OH
CH
3
COOH
CH
3



b) Se disuelve en NaOH y no se disuelve en NaHCO
3


47
OH
CH
3
OH
CH
3
COOH
CH
3


c) Se disuelve en HCl diluido

NH
2
CH
3
CONH
2
CH
3
NHCOCH
3
CH
3


19) a) Cul/es de los siguientes compuestos se convertir en una sustancia
soluble en agua al ser tratado con HCl acuoso. Formule la reaccin

N
CONH
2
NH
2


b) Cul/es de los siguientes compuestos se convertir en una sustancia soluble
en agua al ser tratado con NaHCO
3
acuoso. Formule la reaccin

OH
CH
3
COOH
OH
COOH


c) Cul/es de los siguientes compuestos se convertir en una sustancia soluble
en agua al ser tratado con NaOH acuoso. Formule la reaccin
OH
CH
3
COOH
OH
COOH


20) a) Cul/es de los siguientes compuestos se convertir en una sustancia
soluble en agua al ser tratado con HCl acuoso. Formule la reaccin

48
N
H
NH
2
NHCOCH
3


b) Cul/es de los siguientes compuestos se convertir en una sustancia soluble
en agua al ser tratado con NaHCO
3
acuoso. Formule la reaccin

OH
COOH CH
2
OH


c) Cul/es de los siguientes compuestos se convertir en una sustancia soluble
en agua al ser tratado con NaOH acuoso. Formule la reaccin

OH
COOH
CH
2
OH



21) a) Formule un alcohol aliftico, un fenol y un cido carboxlico. Indique
formulando las reacciones cmo se comportan esos compuestos frente al sodio
metlico, al hidrxido de sodio y al carbonato cido (bicarbonato) de sodio.
J ustifique brevemente la diferencia de comportamiento de las sustancias.

b) Dadas la ciclohexilamina, la piridina y el pirrol, indique formulando las
reacciones cmo se comportan estos compuestos frente al HCl acuoso.
J ustifique brevemente la diferencia de comportamiento de las sustancias.

22) Complete los siguientes esquemas de reaccin:

a)
C
+
?
HCl anhidro
O
OH C
O
O CH
CH
3
CH
3
+ H
2
O
NaOH (acuoso)
+
? ?

b)
C
O
H
AgNO
3
NH3
CuSO4
NaOH
? +?
? +?

49


23) Formular los compuestos nombrados y un ismero (del tipo que se indica
en cada caso) para los siguientes compuestos.

a) (R) - 2-pentanol (ismero ptico)
b) (Z) - 1-bromopropeno (ismero geomtrico)
c) 2- butanol (ismero funcional)
d) n-hexano (ismero de cadena).

24) a) Formule un compuesto cuya estructura presente las siguientes
particularidades:
- que tenga al menos 2 carbonos con diferente hibridizacin
- que sea aromtica
-que se protone con HCl diluido
b) Seale dos enlaces diferentes e indique cual de ellos es ms corto

25) a) El cido pirvico (cido-2-cetopropanoico) puede reducirse obtenindose
un producto de importancia biolgica. Formule la reaccin e indique:
i) Si el compuesto reducido posee carbonos quirales. J ustifique.
ii) Si el compuesto reducido presentar actividad ptica. J ustifique.

26) Explique las siguientes observaciones:

a) La anilina y la acetanilida (amida formada entre la anilina y el cido etanoico)
son insolubles en agua. Sin embargo, si se acidifica el agua con HCl se
observa la disolucin de la anilina mientras que la acetanilida permanece
insoluble.

b) El compuesto A es aromtico mientras que el B no lo es.
N
H
N
H
A
B


c) El siguiente orden de basicidad creciente
p-nitroanilina <anilina <p-metilanilina <ciclohexilamina


27) a) Escriba los productos de las siguientes reacciones:
H
2
/Pt
I) 2- etil-2-penteno --------------->

H
2
/Pt
II) 3 (S)- 3- etil-3metil-2-hexanona --------------->


b) Indique para los productos de las reacciones, si tienen carbonos asimtricos
y formule todos los posibles esteroismeros que se obtengan en las mismas.

50
SERIE 8: LPIDOS Y COMPUESTOS RELACIONADOS

Contenidos mnimos:
Triglicridos: grasas y aceites. Hidrlisis de triglicridos. Compuestos anfipticos. J abn.
Micelas. Bicapa lipdica. Fosfolpidos. Esfingolpidos. Prostaglandinas. Terpenos. Esteroides

1) Cul es la definicin tradicional de lpidos?

2) Escriba las frmulas de un mono, un di y un triglicrido simple.
Indique cul es el orden de solubilidad en agua. J ustifique su respuesta.

3) Cul es la estructura qumica de una grasa?
Qu diferencia una grasa de un aceite?
Qu reaccin realizara para pasar de un aceite a una grasa?
Qu tipos de isomera puede encontrar en los triglicridos?

4) Formule y justifique la variacin del p.f. de los siguientes glicridos
Tripalmitato de glicerilo 65C
Dipalmitatoestearato de glicerilo 63,0C
Dipalmitatooleato de glicerilo 34,5C
Palmitatodioleato de glicerilo 18,0C
Palmtico C16:0, esterico C18:0, oleico C18:1(9)

5) Indique cmo vara el ndice de iodo y el ndice de saponificacin cuando se
produce rancidez. J ustifique.

6) Describa la interaccin agua-jabn-grasa.

7) Compare la accin de los detergentes sintticos (sales de cidos sulfnicos)
con la de los jabones en las aguas duras. J ustifique.

8) a) Formule la estructura general de una cera.
b) Nombre tres cidos y tres alcoholes que se encuentran normalmente en las
ceras.

9) a) Indique la relacin estructural entre los fosfoglicridos y las grasas y
aceites.
b) Las lecitinas y las cefalinas (fosfoglicridos) se encuentran como iones
dipolares. Explique este hecho en funcin de sus caractersticas estructurales.
c) Los fosfolpidos son importantes en las membranas celulares. Explique este
hecho en funcin de sus caractersticas estructurales.

10) Formule e indique la carga neta que tendrn a pH = 7 los siguientes
fosfoglicridos:
a) lecitina
b) cefalina
c) fosfatidilglicerina
J ustifique su respuesta.

51
11) a) Indique cul es la diferencia estructural entre los plasmalgenos y los
fosfoglicridos.
b) Formule y justifique los productos que se obtienen por hidrlisis de los
mismos.

12) Los fosfoesfingolpidos son compuestos con caractersticas anfiflicas.
a) Formule un fosfoesfingolpido que de esfingosina, cido oleico, fosfato y
colina por hidrlisis.
Datos:

cido oleico: C18:1 (9), colina: (CH
3
)
3
N
+
CH
2
CH
2
OH

b) Seale en su esctructura:
i) Una procin hidrofbica
ii) Una procin hidroflica
iii) Una unin fosfodister


13) a) Indique cul es la unidad fundamental de todos los compuestos
isoprenoides.
b) Explique cmo se clasifican los terpenos
c) Explique cmo pueden unirse las unidades fundamentales.

14) Formule y nombre la estructura fundamental de los esteroides.

15) La progesterona (I), cuya funcin ms importante es favorecer la gestacin,
y los estrgenos estradiol (II) y estrona (III) son hormonas femeninas. Indique
los grupos funcionales presentes.






I) II)






III)

16) Uno de los andrgenos (hormonas sexuales masculinas) ms potentes es
la testosterona, que se administra en forma de propionato por sus efectos y
O
CH
3
CH
3
O
CH
3
CH
3
HO
HO
CH
3
O
HO
52
actividad prolongada en el crecimiento de la vescula seminal. En la orina del
hombre se encuentran tres andrgenos adicionales: androsterona,
dehidroisoandrosterona, y la 3-cloro-dehidroisoandrosterona.

a) Indique las relaciones estructurales entre los cuatro andrgenos
mencionados y con el androstano.
b) Seale los centros quirales.









androstano testosterona












androsterona dehidroisoandrosterona










3-clorodehidroisoandrosterona

17) a) Indique cules de los siguientes compuestos son lpidos. Clasifquelos
b)Indique a qu familia qumica o de productos naturales pertenecen los dems
compuestos.





CH
3
CH
3
H
H
CH
3
O
OH
CH
3
CH
3
Cl
O
CH
3
CH
3
HO
O
H
CH
3
CH
3
HO
O
53
1) 2) 3)



















4) 5)











7)
6)






8)

PARA INVESTIGAR

1) El cido clico se secreta en la bilis en forma de amida unido a la glicina.
Esta combinacin acta como agente emulsificante dispersando los lpidos en
el intestino para facilitar la digestin. Represente dicha estructura y explique
por qu es un buen agente emulsificante.

2) Qu son las saponinas? Investigue qu efectos tienen en los rumiantes.
CH
3
C H
2
CH
3
O
HO
CH
3
C H
3
COOH
HO
CH
2
OH
HC
H
2
C
OCO(CH
2
)
14
CH
3
OCO(CH
2
)
16
CH
3
CH
2
OH
CH
2
CH
2
CO(CH
2
)
12
CH
3
CH
2
HC
H
2
C
OCO(CH
2
)
14
CH
3
OCO(CH
2
)
14
CH
3
O P
O
O(CH
2
)
2
NH
3
+
O-
CH
3
CH
3
HO
C H
3
CH
3
CH
3
N
N
N
N
H
NH
2
C H
3
OH
CH
3
CH
3
C H
3
CH
3
CH
3
54
3) i) Qu son las ubiquinonas o coenzima Q?
ii) Cmo es su estructura?
iii) Qu papel cumple en la cadena respiratoria?
iv) Cul es el papel de su estructura isoprnica?

4) Los cidos grasos polinicos de 20 tomos de carbono son precursores en
el organismo de una familia de compuestos denominados eicosanoides.
a) Qu compuestos se encuentran dentro de esta clasificacin?
b) De qu cido graso derivan? Es un cido graso esencial? J ustifique.
c) Dnde se ubica dicho cido en la clula y de qu tipo de macromolcula
forma parte?

5) Cul o cules de los siguientes compuestos espera encontrar en la fraccin
saponificable de un extracto lipdico? J ustifique su respuesta. Colesterol,
lecitina, trioleato de glicerilo, vitamina A, diacilglicrido, caroteno, citral,
limoneno, un gliceroglicolpido.
Indicar cules sern hidroflicos, hidrofbicos o anfipticos.

6) Qu son las grasas TRANS? CUL ES SU ORGEN? Cmo se
comportan desde el punto de vista de la solubilidad? a que se debe su efecto
nocivo sobre la salud?

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) a) Escriba la frmula de un triglicrido mixto saturado y otro no saturado.
Indique cul de los dos tendr menor punto de fusin. J ustifique su respuesta.
b) Formule la reaccin de saponificacin del trimiristato de glicerilo.
Mirstico C14:0

2) Los plasmalgenos se encuentran en membranas celulares, especialmente
musculares y nerviosas, indique:
a) Cmo estn compuestos?
b) Qu productos se obtienen de su hidrlisis?

4) La fosfatidilserina es un lpido complejo que se ubica en la membrana
plasmtica.
a) Formule su estructura.
b) Qu carga presenta a pH fisiolgico?
c) Cul es su ubicacin en la membrana plasmtica?

5) En la membrana interna mitocondrial suele encontrarse una elevada
proporcin de fosfatidilglicerol y cardiolipina. Conteste:
a) Cmo estn compuestos dichas molculas?
b) Cul es la carga a pH fisiolgico de los mismos?

6) Formule el licopeno y conteste las siguientes preguntas de su estructura.
a) Por qu el licopeno es un pigmento?
b) Qu solubilidad tiene en agua?
c) Qu tipo de isomera podra presentar?
d) Cmo lo extraera de un producto natural?
55
SERIE 9: HIDRATOS DE CARBONO

Contenidos mnimos:
Monosacridos: aldosas, cetosas, cidos aldnicos, aldurnicos, aldosaminas. Estereoqumica.
Series D y L. Formas furansicas y piransicas. Configuracin del carbono anomrico.
Frmulas de Haworth. Poder reductor. Mutarrotacin. Conformacin de azcares.
Oligosacridos y polisacridos. Glicosaminoglicuronanos.

1) Indique cuntos tomos de carbono quirales hay en una aldohexosa,
a) seale cuntos estereoismeros de cadena abierta son posibles.
b) los enantimeros correspondientes a cada uno, pertenecen a la misma
serie? J ustifique su respuesta.

2) Dada la D-glucosa formule y nombre: a) un epmero, b) su enantimero, c)
un diastereoismero, d) sus anmeros piransicos y furansicos, e) un
derivado aminado, f) un derivado cido

3) Indique cuntos tomos de carbono quirales hay en la fructosa:
a) seale cuntos estereoismeros de cadena abierta son posibles.
b) los enantimeros correspondientes a cada uno pertenecen a la misma
serie? J ustifique su respuesta.

4) Se disuelve en agua la o-D-galactopiranosa y se mide una rotacin
especifica [o]
20
D
=+150,7.Se observa que a travs del tiempo el valor cambia
hasta estabilizarse en [o]
20
D
=+80,2
a) Cmo se denomina este fenmeno?
b) Explique, esquematizando las diferentes estructuras, los cambios
producidos en la solucin

5) La reaccin de la D-glucosa con H
2
/catalizador produce el D-glucitol, sorbitol
(C
6
H
14
O
6
). Se utiliza extensamente como vehculo en alimentos preparados y
cosmticos y como sustituto del azcar.
a) Cul es la estructura del sorbitol?Es el sorbitol pticamente activo?
b) Es el L-glucitol (preparado a partir de L-glucosa) el enantimero del D-
glucitol?
c) Formule todas las aldohexosas de la familia D, que den hexitoles
pticamente inactivos por reduccin.

6) a) Formule el metil-|-D-altropiransido
b) Cal es la conformacin ms estable
c) Qu relacin estereoqumica presenta con el metil-|-L-altropiransido?
d) Qu relacin estereoqumica presenta con el metil-|-D-glucopiransido?

CHO
H HO
OH H
OH H
OH H
CH
2
OH
CHO
OH H
H HO
OH H
OH H
CH
2
OH
D-altrosa D-glucosa

56
7) a) Formule la reaccin de la D-glucosa con el reactivo de Fehling y con el
reactivo de Tollens.
b) Por qu la |-D-glucopiranosa reacciona con estos reactivos?
c) Indique si la fructosa reacciona con el reactivo de Fehling. J ustifique su
respuesta.

8) Formule y nombre todos los cidos posibles derivados de la galactosa.

9) Formule y nombre un O-glicsido y un N-glicsido.

10) Formule y complete la siguiente reaccin:
HCl
D-glucopiranosa +metanol
(anh)

11) Formule la D-glucosa-6-fosfato; la 2-desoxi-D-ribosa, la D-glucosamina.

12) Formule las estructuras de los siguientes disacridos:
a) Modelo. 3-O-o-D-glucopiranosil-D-galactopiranosa, Glcp o (13) Galp
b) 2-O-o-D-glucopiranosil-|-D-fructofuransido, Glcp o (12) |Fruf
c) 6-O-o-D-glucopiranosil-D-glucopiranosa, Glcp o (16) Glup
d) 3-O-|-D-manopiranosil-D-galactofuranosa, Manp | (13) Galf

Resolucin ejemplo a)

Recordamos las estructuras de cadena abierta de D-glucosa y D-galactosa:

CHO
OH H
H HO
OH H
OH H
CH
2
OH
CHO
OH H
H HO
H HO
OH H
CH
2
OH
D-glucosa D-galactosa


Las dibujamos en la forma correspondiente (en este caso piranosas)


57
O
H
HO
H
HO
H
OH
H
OH
O
OH
H
H
HO
H
OH
H
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
H,OH
H,OH
H,OH
H,OH
o
o


Dibujamos la unin. Recordar: no conviene tratar de dar vuelta las
estructuras dibujadas porque se puede alterar inadvertidamente la
configuracin de los carbonos.

O
H
HO
H
HO
H
OH
H
OH
O
OH
H
H
H
OH
H
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
H,OH
H,OH
O
O

13) Nombre los siguientes disacridos:

a)

O
CH
2
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
H,OH
OH O





58
b)
O
H
HO
H
HO
OH
H
H
OH
O
H
H
HO
H
OH
H
OH
H,OH
O


c)
O
O
OH
OH
CH
2
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
H,OH


14) La trehalosa es un disacrido presente en la naturaleza, cuyas
caractersticas estructurales son:
a) por hidrlisis da dos molculas de glucosa
b) no reacciona con reactivo de Fehling ni de Tollens.
c) no mutarrota
d) es hidrolizada por enzimas que rompen uniones entre anmeros o y no
lo es por las que rompen uniones |.
Formule la trehalosa. Nmbrela segn IUPAC. Indique el enlace entre los dos
monmeros. J ustifique los items a, b, c y d.

15) a) Formule un disacrido formado por una pentosa y una hexosa (ambas
piransicas) que pueda presentar mutarrotacin cuando se disuelve en agua.
b) Formule un disacrido cido, cuyo extremo reductor sea una cetosa.
c) Formule un disacrido no reductor formado por dos pentosas furansicas.

16) La solucin acuosa de un trisacrido A reduce el reactivo de Fehling. Por
hidrlisis cida se obtienen D-glucosa y D-galactosa en una relacin molar 1:2.
Al ser tratado con una enzima que rompe uniones entre glucosa y galactosa
unidas (14) se obtiene el discrido B Galp | (13) Glup y D-galactosa.
a) Formule el trisacrido A
b) Formule la reaccin de Fehling sobre el disacrido B
Datos: La D-galactosa es epmero en C4 de la D-glucosa.

CHO
OH H
H HO
OH H
OH H
CH
2
OH
D-glucosa


59
17) a) Cul es el polisacrido de reserva en clulas animales (especialmente
en hgado y msculo)?
b) Qu monosacrido lo constituye? Mediante qu tipo de enlace se unen?
c) Qu ventaja le otorgan sus ramificaciones?

18) Indique cules son los disacridos que se pueden obtener por hidrlisis de
los siguientes polisacridos: almidn, celulosa y glucgeno.

19) Los aminoazcares son una clase de productos naturales en los cuales uno
(o ms) de los grupos hidroxilo ha sido reemplazado por un grupo amino.
a) El amino azcar ms abundante en la naturaleza es la D-glucosamina, en el
cual el OH del C 2 de la D-glucosa ha sido reemplazado por NH
2
. Dibuje las
formas de cadena abierta y de |-piranosa de la D-glucosamina.
b) La acetamida (NH
2
COCH
3
) derivada de la D-glucosamina es la unidad en el
polisacrido quitina, el componente estructural de los exoesqueletos de los
crustceos (langostas de mar, cangrejos, camarones, etc.) y de los insectos. La
quitina es similar a la celulosa, ya que esta compuesta por uniones | 1,4-
glicosdicas. Dibuje una seccin de tres unidades de este aminopolisacrido.

20) Dada la Tabla :

Glicosamino-
glicuronanos
Acido
aldurnico
(I)
Hexosamina
Acilada
(II)
Unin
glicosdica
(I II)
Unin
glicosdica
(II I)

cido
hialurnico
cido D-
glucurnico
N-acetil-D-
glucosamina
|-1-3 |-1-4
Condroitina cido D-
glucurnico
N-acetil-D-
galactosamina
|-1-3 |-1-4
Condroitn-4-
sulfato
cido D-
glucurnico
N-acetil-D-
galactosamina-
4-sulfato
|-1-3 |-1-4
Condroitn-6-
sulfato
cido D-
glucurnico
N-acetil-D-
galactosamina-
6-sulfato
|-1-3 |-1-4
Dermatn-
sulfato
cido L-
idurnico
N-acetil-D-
galactosamina-
4-sulfato
|-1-3 |-1-4

a) Formule el disacrido que constituye el cido hialurnico e indique
cuntos grupos cidos posee.
b) Indique cmo estn unidos los disacridos entre s.
c) Indique el tipo de unin entre los monosacridos que lo forman.
d) Idem los tems a), b) y c) para el dermatn-sulfato.

21) La heparina es un glicosaminoglicuronano presente en los organismos
animales. Est compuesta por glucosamina y cidos glucurnico e idurnico
(ste ltimo en mayor proporcin). Muchas de las glucosaminas estn N-
sulfatadas y otras N-acetiladas. La heparina es una sustancia cida y cargada
negativamente a pH fisiolgico. Observando la estructura Podra decir, a pH
60
fisiolgico, dnde se ubican las cargas negativas?. Qu tipo de unin
glicosdica hay entre glucosamina/idurnico y entre idurnico/glucosamina?


Pentasacrido de heparina. (adaptado de: Heparin, Chromogenix Monograph Series 1995).


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) Clasifique los monosacridos segn grupo funcional. Formule dos ejemplos
de cada uno.

2) Explique y ejemplifique los siguientes trminos:
a) anmeros o y |
b) formas piransicas y furansicas

3) Explique en qu consiste el fenmeno de mutarrotacin. J ustifique su
respuesta con un ejemplo formulando los equilibrios correspondientes.

4) Indique si la fructosa presenta mutarrotacin. J ustifique su respuesta.

5) Formule las reacciones y nombre los productos de la hidrogenacin cataltica
de: glucosa; manosa y ribosa.

6) Escriba la frmula estructural de la sacarosa segn Haworth indicando que
tipo de unin glicosdica posee. Explique cul es la razn por la cual es un
disacrido no reductor.

7) Indique si la lactosa: a) presenta mutarrotacin, b) es reductora. J ustifique
sus respuestas.

8) La glucosa es clasificada como una aldohexosa. Clasifique cada uno de los
siguientes monosacridos
a b c




9) a) Dibuje las proyecciones de Fischer y la frmula de Haworth para la -D-
manopiranosa.
b) Dibuje en proyeccin de Haworth: i) el enantimero, ii) el anmero, iii) un
epmero iv) un disacrido constituido slo por este azcar
10) La alosa es un epmero en C-3 de la glucosa. Dibuje la frmula de Haworth
para la -D-alopiranosa y para la -L-alopiranosa. Indique la relacin que hay
entre los dos azcares.
H OH
CH
2
OH
CHO
OH H
H O H
OH H
C H
2
OH
C HO
OH
CH
2
OH
H
O
CH
2
OH
61
11) Explique cmo determina si una sustancia es dextrgira o levgira. Indique
si utilizando el mismo mtodo puede establecer si pertenece a la serie D L.
J ustifique su respuesta.

12) Cul de los siguientes compuestos experimentar mutarrotacin?

H H
3
CO
OH H
OH H
O H
CH
2
OH
H HO
OCH
3
H
OCH
3
H
O H
CH
2
OCH
3
O
CH
2
OCH
3
OH
OH
OH
OH
O
H
H
3
CO
H
H
3
CO
H
H
OCH
3
H
OCH
3
OH

62
SERIE 10: AMINOCIDOS Y PROTENAS

Contenidos mnimos:
Los aminocidos como iones dipolares. Punto isoelctrico. Unin peptdica. La estructura de las
protenas. Niveles de organizacin. La secuencia de aminocidos en una protena determina su
estructura tridimensional. La estructura de las protenas determina su funcin. Protenas que
transportan oxgeno. La hemoglobina como ejemplo de estrategias reguladoras.

1) Explique las siguientes propiedades de los aminocidos en funcin de la
estructura:
Tienen punto de fusin alto por lo general > a 200C.
Tienen momentos dipolares () mucho mayores que los cidos carboxlicos o
las aminas simples.

2) a) La alanina tiene actividad ptica. J ustifique.
b) Indique a qu serie pertenecen los aminocidos naturales.

3) a) En solucin muy alcalina un aminocido contiene dos grupos bsicos:
NH
2
y COO
-
. Cul es el ms bsico? A qu grupo se unir preferentemente
un protn si a la solucin se agrega cido? Cul es el producto?

b) En solucin muy cida un aminocido contiene dos grupos cidos: NH
3
+
y
COOH. Cul es ms cido? Qu grupo entrega un protn con ms facilidad
si a la solucin se agrega base? Cul es el producto?

c)) i) Defina punto isoelctrico
ii) Para un cido monoaminodicarboxlico: su punto isoelctrico se encuentra en
el lado cido o bsico de pH 7 (neutralidad)?
iii) Modelo. Para un cido diaminomonocarboxlico?

Resolucin:

Tomemos como ejemplo a la lisina (pK
a1
(-COOH)=2,18, PK
a2
(-NH3) =8,95,
pK
aR
(grupo R) =10,53)

Supongamos que el aminocido se encuentra a pH muy cido y lo vamos
elevando lentamente por agregado de base y veamos cmo vara la carga del
aminocido cuando esto sucede. Recordemos que los protones se perdern en
orden decreciente de acidez (El prton ms cido se pierde primero), o sea, en
orden creciente de PKa. Por lo tanto, podemos plantear los siguentes
equilbrios.

63
H
3
N
OH
O
NH
3
+
+
H
3
N
O
-
O
NH
3
+
+
H
3
N
O
-
O
NH
2
+
H
2
N
O
-
O
NH
2
pKa
1
-COOH=2,18
q=+2
q=+1
q=0
q=-1
PKa
2
-NH
3
=8,95
pKaR grupo R =10,53


Entonces, el punto isoelctrico (mayor concentracin de ion dipolar) se
encontrar en la zona de pH bsico (mayor que 7).

pI =PKa
1
+pKa
2
/2 =8.95 +10.53 / 2 = 9,74

Esto suceder con todos los aminocidos bsicos.

iv) Comprese cada uno de estos puntos isoelctricos con el de la glicina.

4) Calcule los valores de Pi de la glicina, serina, cido glutmico e histidina a
partir de los valores de pK
a


AMINOACIDO pK
a1
(-COOH) PK
a2
(-NH3) pK
aR
(grupo R)
Glicina 2,34 9,6
Alanina 2,34 9,69
Leucina 2,36 9,60
Serina 2,21 9,15
Treonina 2,63 10,43
Glutamina 2,17 9,13
cido asprtico 2,09 9,82 3,86
Acido glutmico 2,19 9,67 4,25
Histidina 1,82 9,17 6,00
Cistena 1,71 10,78 8,33
Tirosina 2,20 9,11 10,07
Lisina 2,18 8,95 10,53
Arginina 2,17 9,04 12,48
Valina 2,29 9,72
Fenilalanina 2,58 9,24




64
5) Modelo. Qu suceder en una electroforesis de cido asprtico y de lisina:
a) a pH =1
b) a pH =12

Resolucin:

La electroforesis es un mtodo de separacin de mezclas de molculas
biolgicas. Cuando una mezcla de molculas ionizadas y con carga neta son
colocadas en un campo elctrico, estas experimentan una fuerza de atraccin
hacia el polo que posee carga opuesta.
Si se somete un aminocido a un campo elctrico, los aniones migrarn hacia
el polo positivo, los cationes migrarn hacia el polo negativo.
La preponderancia de una u otra estructura depende del pH de la solucin. En
soluciones cidas, predomina la estructura catinica, el aminocido migrar
hacia el polo negativo.
En soluciones alcalinas, predomina la estructura aninica, el aminocido
migrar hacia el polo positivo.

Si se trata de un aminocido cido, como el cido asprtico, en solucin cida
(pH=1) predomina la estructura:

CO
2
H-CH
2
-CH-CO
2
H que tiene carga 1+, por lo tanto es catinica

+NH
3

Los equilibrios correspondientes, en este caso, son:

CO
2
HCH
2
CHCO
2
H
NH
3
+
CO
2
CH
2
CHCO
2
NH
3
+
CO
2
HCH
2
CHCO
2
NH
3
+
HO
H
_
+
HO
_
HO
_
H
+
H
+
-
-
-
CO
2
CH
2
CHCO
2
NH
2
-
-
q =+1 (catin) q =0 (ion dipolar)
q =-1 (anin) q =-2 (anin)


Con el mismo razonamiento, a pH =12 (alcalino) predominan las estructuras
aninicas.
Cuando se trata de un aminocido bsico, como la lisina, en solucin cida
tendr q =+2, en cambio, a pH =12, que corresponde a una solucin bsica,
tendr estructura aninica.

Los equilibrios que se producen son:

NH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHCO
2
H
NH
3
NH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHCO
2
NH
3
NH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHCO
2
NH
2
NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHCO
2
NH
2
+
+
+
+
+
-
-
-
q =+2 (catin)
q =+1 (catin)
q =0 (ion dipolar)
q =-1 (anin)


65
6) Qu suceder en una electroforesis de alanina, lisina y cido asprtico en
solucin buffer de pH =7? Qu suceder si la electroforesis se repite a
pH=10?

7) Se titul una solucin 0,1 M de glicina con una solucin de NaOH 2 M. Se
midieron los valores de pH a lo largo de la titulacin y los resultados se
representaron grficamente. Indique justificando su respuesta cul de los
puntos identificados en el grfico de I al V representa:


a) El pH de una solucin 0,1 M de glicina en el que la especie
predominante es H
3
+
N - CH
2
CO
2
H.
b) Que la mitad de las molculas tengan su grupo carboxilo
ionizado
c) Que el pH sea igual al pk
a
de ionizacin del grupo carboxilo.
d) Que el pH sea igual al pK
a
de ionizacin del grupo amonio.
e) Que la carga neta promedio de la glicina sea cero
f) Que la especie predominante sea la del in dipolar
g) El pH de la solucin en el que la especie predominante es H
2
N-CH
2
-CO
2
-
h) El punto isoelctrico
i) La capacidad reguladora mxima de la solucin.
j) Que la solucin de aminocido no posee capacidad reguladora de pH.

8) a) Analice la estructura espacial de la unin peptdica.
b) Formule un ejemplo indicando la posicin de los tomos comprometidos
en la misma.
c) Explique la influencia de esta estructura espacial en la conformacin de
las protenas.

9) Formule los posibles tripptidos que se pueden formar a partir de una
molcula de glicina y dos de alanina.

10) Un tripptido posee la siguiente secuencia: ala-lis-ala
Indique la carga neta del tripptido a pH =5 y a pH =12. sabiendo que el
pk
a1
=3,15; pk
a2
=7,65; pK
aR
=10,53


66
11) a) Formule un tripptido que cumpla con las siguientes condiciones:
i)) Que migre hacia el electrodo positivo en una electroforesis a pH =6
ii) Que tenga la capacidad de formar puentes disulfuro

b) Calcule el punto isoelctrico del tripptido

Datos: Valina: pKa1=2,32 pKa2=9,62
Serina: pKa1=2,21 pKa2=9,15
Treonina: pKa1=2,63 pKa2=9.10
cido glutmico: pKa1=2,19 pKa2=9,67 pKaR=4,25
Cistena pKa1=1,9 pKa2=10,8
Lisina: pKa1=2,18 pKa2=8,95 pKaR=10,79
Glicina: pKa1=2,34 pKa2=9,60
Fenilalanina: pKa1=1,83 pKa2=9,13

H2N CH C
CH2
OH
O
OH
serina
H2N CH C
CH2
OH
O
CH2
C
OH
O
cido glutmico
H2N CH C
CH2
OH
O
CH2
CH2
CH2
NH2
lisina
H2N CH C
CH
OH
O
OH
CH3
treonina
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
fenilalanina
H2N CH C
CH2
OH
O
SH
cistena
H2N CH C
CH
OH
O
CH3
CH3
valina
H2N CH C
H
OH
O
glicina


12) a) Formule la estructura de un tripptido a pH fisiolgico (pH 7,4) a partir de
un residuo amino terminal de ac glutmico y que adems contenga lisina y
valina.
b) indique si a pH fisiolgico puede actuar como buffer.Por qu.?
H
2
N CHC
CH
2
OH
O
CH
2
C
OH
O
H
2
N CHC
CH
2
OH
O
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
H
2
N CHC
CH
OH
O
CH
3
CH
3
Ac.Glutmico Lisina
Valina


Datos:
Ac..glutmico: pK
a1
=2,19 pK
a2
=9,67 pK
aR
=4,25
Lisina :pK
a1
=2,18 pKa
2
=8,95 pKa
R
=10,53
Valina: pK
a1
=2,20 pK
a2
=9,11
Suponga que los valores de pKa de los aminocidos libre y en el tripptido son
iguales.


67
13) Dados los siguiente tripptidos:

a) Gly-Leu-Lys.

b) Gly-Leu-Leu

Podra diferenciarlos (se observar diferente migracin para cada uno de
ellos?) mediante un proceso electrofortico a pH 7? J ustifique su respuesta.
Indique las estructuras de los pptidos y la carga neta de los mismos a ese pH.

Datos:
Glicina (Gly) : cido-2-aminopropanoico pKa
1
=2,39 pka
2
=9,6
Leucina (Leu) : cido (S) -2-amino-4-metilpentanoico pKa1=2,36 pKa
2
=9,60
Lisina (Lys) :ac.(S)-2,6-diaminohexanoico pKa
1
=2,16 pKa
2
=9,06 pK
R
=10,53
Suponga que los pK en los pptidos son iguales a los pK de los aminocidos
libres.

14) Qu niveles de organizacin puede reconocer en una protena?

15). En qu direccin (es decir, hacia el nodo (A, +), hacia el ctodo (C, -) o en
el origen (O)) migrarn las siguientes protenas en un campo elctrico al pH
indicado?:
a) Ovoalbmina a pH 5.0.
b) -lactoglobulina a pH 5.0 y 7.0.
c) Quimotripsingeno a pH 5.0 9.5 y 11.

Datos: PI para ovoalbmina 4.6; pI para beta-lactoglobulina 5.2; pI para
qimiotripsingeno 9.5.

16) a) Explique las posibles interacciones que se producen en la hlice o
b) Indique cmo se hallan situados los planos de las uniones peptdicas con
respecto al eje mayor de la hlice o
c) Explique cmo se estabiliza esta estructura.
d) J ustifique por qu el aminocido prolina es incompatible con la estructura de
la hlice o

17) a) Explique las interacciones que se producen en la conformacin | de
lmina plegada.
b) Explique la asociacin de cadenas paralelas y antiparalelas en la
conformacin |.
c) Indique los aminocidos ms frecuentes en la lmina plegada. J ustifique

18) Indique una localizacin probable (en el interior o en la superficie exterior)
de los siguientes residuos aminoacdicos en una protena globular: aspartato,
leucina, serina, valina, glutamina y lisina. J ustifique su respuesta.

19) Indique si en una protena globular:
a) pueden existir zonas donde la cadena tenga estructura o - helicolidal
b) pueden existir zonas con estructura de lmina plegada. J ustifique su
respuesta.
68
c) pueden existir zonas que no tengan ni estructura helicoidal ni de lmina
plegada

20) Explique en qu consiste la desnaturalizacin de una protena. Compare
los cambios estructurales que se producen en los procesos de
desnaturalizacin con los producidos en la hidrlisis de una protena.
Indique qu agentes pueden producir la desnaturalizacin y cules la hidrlisis.


PARA INVESTIGAR

1) a) Explique desde el punto de vista de la estructura primaria por qu las
molculas de colgeno no forman alfa hlices.
b) Por qu las fibras de colgeno en animales de edad avanzada poseen
menor capacidad de estiramiento?
c) Indique en qu tejidos se encuentra el colgeno en los organismos vivos.
d) Qu similitudes tienen las distintas estructuras que puede presentar el
colgeno?

2) La mioglobina es una protena abundante en los msculos:
a) qu nivel de organizacin tiene su molcula?
b) Explique cmo se estabiliza su estructura.
c) Cmo justifica su solubilidad en agua?

3) La hemoglobina, cumple funciones en los organismos vivos de
transportadora de oxgeno.
a) Explique las interacciones que se producen en la estructura cuaternaria
b) Indique los tipos de uniones que estabilizan dicha estructura.
c) Explique las funciones biolgicas de la hemoglobina.
d) Indique los factores que influyen en la afinidad de la hemoglobina por el
oxgeno.


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) a) Formule la estructura predominante de los siguientes aminocidos a los
diferentes pH indicados.
glicina pH =4 y pH =12
valina pH =4 ; pH =11
cido asprtico pH =1 ; pH =7; pH =12
leucina pH =6 ; pH =13
serina pH =1 ; pH =8 ; pH =12
fenilalanina pH =1 ; pH =11 ; pH =14
histidina pH =0,5 ; pH =4 ; pH =12 ; pH =14
lisina pH =1 ; pH =6 ; pH =13

2) a) Explique el siguiente orden de valores de puntos isoelctricos:
i) arginina > glicina > cido glutmico
ii) histidina >triptofano

69
3) El Aspartamo es un edulcorante de bajas caloras cuya estructura es: Asp-
Fen-OMe. Sabiendo que su punto isoelctrico es 5,9, escriba la estructura
del compuesto a pH fisiolgico (7,6)

4) a) Describa hacia qu polo migrara el potido Gli-Lis-Gli-Lis-Asp-Ala-Lis en
una electroforesis con buffer a pH =6.
b) Indique cmo migraran sus productos de hidrlisis. J ustifique

5) Explique la solubilidad en agua de las protenas globulares.

6) a)Cmo afectan los solventes orgnicos la estructura de una protena
globular?
b)Qu sucede si se calienta la solucin acuosa?
c)Qu sucede por agregado de cidos minerales a una solucin acuosa
de una protena globular?

7) a) El hierro hemnico tiene una afinidad 3.500 veces mayor para el monxido
de carbono que por el oxgeno. Explique por qu la afinidad para el CO se
ve disminuida cuando el grupo hem se encuentra asociado a la cadena
polipeptdica.
b) Indique cmo es la unin del O
2
con la hemoglobina.
c) Indique la localizacin del grupo hem en cada protmero de la
hemoglobina.
d) J ustifique la variacin del tamao del canal central de la hemoglobina
cuando sta se une al oxgeno.
e) Explique por qu el DPG disminuye la afinidad de la hemoglobina con el
O
2
f) Analice la curva de saturacin de la hemoglobina y explique cmo se
modifica al variar el pH y la temperatura.
g) Compare las curvas de saturacin de la mioglobina y de la hemoglobina.
70
SERIE 11. BIOMOLCULAS COMPLEJAS

Contenidos mnimos:
Glicoconjugados. Asociaciones hidrato de carbono-protena. Glicoprotenas. Enlaces glicano-
protena. Proteoglicanos. Asociaciones hidrato de carbono-lpidos. Glicolpidos.
Lipopolisacridos. Azcares unidos a nucletidos y lpidos. Lipoprotenas. Membranas
biolgicas.

1) La superficie de los glbulos rojos posee glicoprotenas y glicolpidos que
actan como antgenos (sustancias capaces de activar una respuesta inmune)
de grupos sanguneos. El determinante antignico reside en la porcin
glicosdica, cuya estructura est genticamente determinada. Seale tipos de
unin y grupos funcionales y qu carbohidratos componen cada grupo.

O
O
O
OH
OH O
O
OH
CH
2
OH
NH
O
CH
3
O
R
OH
OH
OH
CH
3
O
O
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
NH
O
O
CH
2
OH
OH
NH
O
R
O
CH
3
OH
OH
OH
CH
2
OH
O
CH
3
O
CH
3
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
O
CH
2
OH
NH
OH
O
CH
2
OH
O
O
CH
3
O
R
O
O
OH
CH
3
OH
OH
Grupo O
Grupo A
Grupo B


2) En las glicoprotenas N glicosiladas se establece un enlace entre una N-
acetilglucosamina y un residuo de asparragina. Formule dicha unin.

CHO
OH H
H HO
OH H
OH H
CH
2
OH
D-glucosa

H
2
N CH C
CH
2
OH
O
OH
Serina
CHO
OH H
H HO
OH H
CH
2
OH
D-xilosa
Galactosa: epmero en C-4 de la glucosa
CH
2
OH
71
3) En algunas glicoprotenas el enlace O-glicosdico se establece entre un
residuo de N-acetilgalactosamina y aminocidos presentes en el esqueleto
polipptidico. Cules son esos aminocidos? Formule el fragmento de
glicoprotena correspondiente a la unin.

4) Dados los siguientes tripptidos

i) Gli-Ala-Fen
ii) Ala-Treo-Ala
iii) Gli-Ser-Ala
iv) Ala-Ser-Ala
v) Glu-Fen-Asp

a) Indique cul o cuales pueden formar parte de una glicoprotena en la regin
de enlace
b) Formule la unin de uno de ellos a N-acetilgalactosamina

Datos: galactosa, epmero en C-4 de la glucosa.

CHO
OH H
H HO
OH H
OH H
CH
2
OH
H
2
N CH C
CH
3
OH
O
H
2
N CH C
H
OH
O
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
D-glucosa
Glicina(Gli) Alanina(Ala)
Fenilalanina (Fen)
H
2
N CH C
CH
OH
O
OH
CH
3
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
OH
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
C
OH
O
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
C
OH
O
Treonina (Treo) Serina(Ser)
cido glutmico (Glu)
cido asprtico (Asp)


5) a) Esquematice la unin glicosaminoglicurononano-protena en los
proteoglicanos
GAG - | - Gal (1 3) - | - Gal (1 4) - | - Xyl (1 Ser
b) J ustifique el carcter hidroflico de los proteoglicanos.
c) Explique las interrelaciones que pueden existir entre los proteoglicanos y las
fibras de colgeno en el cartlago, teniendo en cuenta que stos se encuentran
embebidos en una matriz de dichas fibras.

6) El esqueleto de las protenas anticongelantes del plasma en los peces
antrticos est compuesto por una secuencia de aminocidos repetitiva: ala-
ala-thr. El disacrido galactosil-N-acetilgalactosamina est unido a cada resto
de treonina. Formule esta esructura y explique cmo interfiere en la formacin
de hielo.

72
7) Los cidos grasos se encuentran como parte estructural de los fosfolpidos
de las membranas celulares. J ustifique su disposicin en la misma.

8) Un 5% de los lpidos de membrana estn representados por los glicolpidos,
en donde el glicerol se une a oligosacridos de diversa complejidad.
a) Formule un glicolpido
b) Qu diferencias existen entre stos y los fosfatidilazcares?
c) Cul es su ubicacin en la membrana plasmtica?

9) a) Un glicoesfingolpido tiene la siguiente estructura : Gal-| (13)-Glc-|-(1
ceramida.
i) Formule dicho compuesto a pH =7.
Datos: D-Galactosa: epmero en C4 de la D-Glucosa
La ceramida presente en el compuesto es la amida de la
esfingosina con el cido
palmitoleico C (16): 1 (9).

CH
2
OH
NH
2
OH
esfingosina

ii) Marque las porciones hidrofbicas e hidroflicas del mismo.
iii) Marque y nombre los distintos grupos funcionales

10) El esquema adjunto representa la estructura molecular de la membrana
plasmtica, la cual juega un papel determinante en los procesos de intercambio
entre el exterior y el medio celular. Identifique los elementos estructurales
(biomolculas) sealados en el esquema. Indique cmo se disponen en la
membrana y las caractersticas estructurales que determinan tal disposicin.

Tomada de: www.ull.es/coordinacion/ biologia/membrana.gif

11) Las protenas transmembrana son aquellas que atraviesan toda la bicapa
lipdica. Explique qu tipo de estructura adoptan estas protenas para poder
atravesar la membrana lipdica.

73
12) Se dice que la membrana celular es semipermeable. Indique el significado
de dicho trmino y cules son las caractersticas estructurales de sus
componentes que le confieren esta propiedad.

13) Las lipoprotenas se representan (en un corte transversal microscpico)
como una esfera que consta de :un ncleo central no polar, una capa de lpidos
anfipticos y una corteza superficial. Efecte un esquema simple y ubique: a) el
colesterol libre, b) lostriglicridos, c) los grupos polares.


PARA INVESTIGAR

1) Los glicosaminoglicuronanos se asocian con protenas para formar
proteoglicanos. A su vez muchos proteoglicanos se fijan a un tallo central de
cido hialurnico.
a) Mediante que tipo de enlace se unen?
b) Qu molcula interviene en la asociacin entre el proteoglicano y el cido
hialurnico?
c) Cmo se encuentra a pH fisiolgico?
d) Qu caractersticas le otorga dicha carga?

2) Explique qu entiende por HDL y LDL.

3) Algunos tipos de protenas perifricas estn asociadas a la membrana por
estructuras de anclaje. Indique qu estructuras de anclaje se conocen y cmo
interaccionan con la membrana.


EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1) a) Formule un O-glicsido cuya aglicona sea la esfingosina, la cual a su vez
se uni a un cido graso a travs de una unin amida. El azcar est
esterificado en uno de sus grupos hidroxilo con sulfato.
b) Cul ser su solubilidad en solucin fisiolgica (sol. acuosa de NaCl al
0,9%), y su carga a pH 7?

2) En la ovoalbmina el oligosacrido se liga a la protena mediante un enlace
entre la N-acetil-D-glucosamina y el N-amdico de un resto de asparagina.
Esquematice dicha porcin de cadena lateral de la glucoprotena.

74
SERIE 12: ACIDOS NUCLEICOS

Contenidos mnimos:
Nuclesidos. Nucletidos. Polinucletidos. cido ribonucleico (ARN) y cido (ADN). Estructura
y funcin.

1) a)Qu unidades estructurales pueden identificar en un nuclesido?
b) Los nuclesidos son ms solubles que las bases libres. J ustifique.
c)Cuntos centros quirales poseen los nuclesidos? Ejemplifique con los
nuclesidos de adenosina.

2) a) Formule y nombre un nucletido.
b) Indique qu tipo de uniones se establecen.

3) Nucletidos como el ATP, NAD y FAD tienen una relacin estructural con los
constituyentes del material gentico. Cules son los procesos celulares con los
que estn relacionados estos compuestos?.

4) a) Formule el ATP.
b) Marque y nombre todos sus grupos funcionales y carbonos quirales.
c) Comente su solubilidad en solucin fisiolgica (sol. acuosa de 0,9% NaCl).

5) a) Formule un nucletido azcar con el cido uridn-5-difosfrico y la D-
glucosa.

6) a) Indique el nombre completo del ADN y el ARN y mencione tres diferencias
entre los mismos. Por qu se consideran cidos?
b) Qu productos se obtienen por hidrlisis parcial y por hidrlisis total de
cidos nucleicos?

7) a) Explique qu interacciones se producen en el ADN segn el modelo de
de Watson y Crick e indique cmo se estabiliza la molcula.
b) J ustifique la especificidad en el apareamiento entre bases.

8) Modelo. Indique la formacin de puentes de Hidrgeno entre Adenina y
Timina
N
N
O
O
H
3
C
H
N
N
N
H
H
N
N


9) a)Indique hacia qu estructura tautomrica de las bases est desplazado el
equilibrio ceto-enlico en los cidos nucleicos. J ustifique
b) Explique por qu la adenina no puede ser complementaria de la guanina.
c) Explique por qu la citosina y la timina no son complementarias.



75
10) Formule dos ribonucletidos. Indique de qu manera se unen para formar
parte de una hebra de ARN.















11) Formule un desoxiribonucletido y su complementario en una hebra de
cido desoxiribonucleico (ADN)

N
N
N
H
N
NH
2
NH
N
N
H
N
O
NH
2
N
N
H
NH
2
O
NH
N
H
O
O
NH
N
H
O
O
Adenina (A)
Timina (T)
Citosina (C)
Guanina (G)
Uracilo (U)

Muestre los puentes de hidrgeno formados entre el nucletido formulado y su
complementario.

12) Toda la informacin gentica que determina la naturaleza de una clula
est codificada en su ADN.
a) Cul es su ubicacin subcelular?
b) A qu protenas se une y mediante qu tipo de unin?



O
H OH
H H
H H
HO
OH
O
OH OH
H H
H H
HO
OH
D-ribosa 2-desoxi-D-ribosa

cido ortofosfrico:
HO
P
O
OH
OH

N
N
N
H
N
NH
2
NH
N
N
H
N
O
NH
2
N
N
H
NH
2
O
NH
N
H
O
O
NH
N
H
O
O
Adenina (A)
Timina (T)
Citosina (C)
Guanina (G)
Uracilo (U)

O
H OH
H H
H H
HO
OH
O
OH OH
H H
H H
HO
OH
D-ribosa 2-desoxi-D-ribosa

cido ortofosfrico:
HO
P
O
OH
OH

76
INTEGRACIN Y REPASO. SEGUNDA PARTE

1) El siguiente triacilglicerol se trat con exceso de H
2
con un catalizador.

(CH
3
CH
2
)
5
CH=CH(CH
2
)
7
O
O
O
O
(CH
3
CH
2
)
9
CH=CH(CH
2
)
7
O (CH
2
)
7
=(CH
2
)
7
CH
3
O


a) Cuntos moles de H
2
reaccionaron con 1 mol del lpido?
b) Escriba la estructura del producto.
c) Qu cambios se observan en las propiedades fsicas del producto con
respecto al lpido de partida?

2) Dados los siguientes triglicridos:

A (trilinolenato de glicerilo)
B (tripalmitato de glicerilo)
C (linolenil dipalmitato de glicerilo)
D (dilinolenil palmitato de glicerilo)

Datos: cido palmtico C 16:0; cido linolnico C 18:3 (9, 12, 15)

Ordene:
a) Segn ndice de yodo creciente
b) Segn ndice de saponificacin creciente
c) Formule el triglicrido de menor ndice de yodo

3) a) Formule la estructura de un fosfolpido que contenga un cido graso
saturado y un cido graso insaturado adems de fosfato y etanolamina.

b) Describa la estructura y las propiedades de una bicapa formada por este
fosfolpido. Qu propiedades se alteraran si en lugar de contener un cido
graso saturado y uno insaturado contuviera dos cidos grasos insaturados?

c) Por qu las molculas de este fosfolpido se agruparon formando una
bicapa en lugar de agruparse formando una micela?

4) Por hidrlisis de un plasmalgeno se obtuvieron los siguientes productos:
glicerol, cido araquidnico, C 20:4 (5,8,11,14) , un aldehdo de 18 tomos de
C, cido fosfrico y etanolamina.

a) Formule el plasmalgeno.
b) Formule otro plasmalgeno con ndice de Iodo menor que el anterior.




77
5) Complete el siguiente esquema:


O
O
O
OH
OH
HO
HOH
2
C
HO
HO
HOH
2
C
OH
Tollens
Fehling
H
+
, H
2
O
H
+
, CH
3
OH
anhidro


6) a) Explique por qu el poder rotatorio del metil |-D-glucopiransido se
mantiene constante en soluciones bsicas o neutras pero vara si el pH es
cido.
b) Cmo podra diferenciar la metil o-D-glucopiranosa de la D-glucopiranosa?

7) Proponga la estructura de un trisacrido no reductor que de, por hidrlisis
cida, dos molculas de manosa y una de galactosa.

8) Explique el siguiente cuadro:
Pptidos Nucletidos Sacridos*
X2 Dmero 1 1 11
X3 Trmero 1 1 176
XYZ Trmero 6 6 1056
*Considerando aldosas serie D, formas piransicas

9) El D-(+)-gliceraldehido se oxida a cido (-)-glicrico. Asigne la configuracin
relativa (D o L) de dicho cido

10) Cuando se hidroliza una solucin de sacarosa (
D
= +66,5) con cido
acuoso diluido, o por accin de la enzima invertasa, se obtienen cantidades
iguales de D-(+)-glucosa (
D
= +52,7) y D-(-)-fructosa (
D
= -92,5). Esta
hidrlisis va acompaada de un cambio en el signo del poder rotatorio, por eso
se le suele llamar inversin de la sacarosa, y al hidrolizado, azcar invertido.
Cmo se justifica el valor de
D
=-19,9 observado experimentalmente para el
azcar invertido?

11) a) Formule un tripptido que cumpla con las siguientes condiciones:
i)) Que migre hacia el electrodo negativo en una electroforesis a pH =6
ii) Que tenga la capacidad de formar uniones O-glicosdicas al formar parte de
una glicoprotena

78
b) Calcule el punto isoelctrico del tripptido

Datos: Valina: pKa1=2,32 pKa2=9,62
Serina: pKa1=2,21 pKa2=9,15
Treonina: pKa1=2,63 pKa2=9.10
cido glutmico: pKa1=2,19 pKa2=9,67 pKaR=4,25
Cistena pKa1=1,9 pKa2=10,8
Lisina: pKa1=2,18 pKa2=8,95 pKaR=10,79
Glicina: pKa1=2,34 pKa2=9,60
Fenilalanina: pKa1=1,83 pKa2=9,13


H
2
N CH C
CH
2
OH
O
OH
serina
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
C
OH
O
cido glutmico
H2N CH C
CH
2
OH
O
CH
2
CH2
CH
2
NH
2
lisina
H
2
N CH C
CH
OH
O
OH
CH
3
treonina
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
fenilalanina
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
SH
cistena
H2N CH C
CH
OH
O
CH
3
CH
3
valina
H
2
N CH C
H
OH
O
glicina


12) A qu pH sera ms eficaz la electroforesis para la separacin de las
siguientes mezclas de protenas?:
a) Seroalbmina y hemoglobina (pI: 4.9 y 6.8).
b) Mioglobina y quimotripsingeno (pI: 7 y 9.5).
c) Ovoalbmina, seroalbmina y ureasa (pI 4.6, 4.9 y 5).

13) a) El determinante antignico en los glbulos rojos reside en la porcin
glicosdica. Uno de los disacridos ( X) presentes en el grupo sanguneo B es :
3-O-o-D-galactopiranosil-D-galactopiranosa (Galp-o-(13)-Galp)

a) Formule el disacrido.

CHO
OH H
H HO
H HO
OH H
CH
2
OH


D-Galactosa

79
b) En el grupo sanguneo A la galactosa del extremo no reductor del disacrido
X est reemplazado por N-acetil-D-galactosamina. Formule el disacrido (Y)
presente en el grupo sanguneo A.
c) En las glicoprotenas de los glbulos rojos la unin es O-glicosdica. Si la
cadena proteica contiene los siguientes aminocidos: alanina (cido (S)-2-
aminopropinico), fenilalanina (cido (S)-2-amino-3-fenilpropanoico), serina
(cido (S)-2-amino-3-hidroxipropanoico), glicina (cido 2-aminoetaboico). A
qu aminocido estar unida la cadena glicosdica?

14) Qu representa el core en una glicoprotena?

15) Formule un segmento de condroitina (disacrido con unin | (1-4) formada
por Acido-D-glucurnico y N-acetil-D-galactosamina en ese orden) y su unin
con el tetrapptido lis-thr-ala-asp a pH fisiolgico.


CHO
OH H
H HO
OH H
OH H
CH
2
OH
D-glucosa
D-galactosa: epmero en C4 de la D-glucosa


16) Formule un ejemplo de un glicolpido. Explique qu funcin suelen cumplir
esas biomolculas y cmo se insertan en las membranas celulares. J ustifique
en base a su estructura.

17) Explique la relacin entre la fluidez o viscosidad de una membrana y la
composicin lipdica.

18) Las membranas plasmticas, en su estructura molecular, adoptan una
forma menos ordenada que la que corresponde a los lpidos de membrana en
las organelas citoplasmticas. Indique en cul de los casos habr mayor
proporcin de colesterol, y cmo se manifiesta dicha diferencia.

19) Cuando se hidroliza el ARN no hay ninguna relacin entre la cantidad de
las 4 bases que se obtienen que se asemeje a lo observado para las bases del
ADN. Qu sugiere este hecho acerca de la estructura del ARN?

20) Complete:
a) Un monosacrido puede encontrarse en dos formas piranosas diferentes (o
y |) porque al formarse el hemiacetal ....


b) Si se saponifica un triglicrido pticamente activo se obtienen sustancias sin
actividad ptica porque ...
lisina: cido (2S)-2,6-diaminohexanoico
treonina: cido (2S)-2-amino-(3R)-3-hidroxibutanoico
alanina: cido (2S)-2-aminopropanoico
cido asprtico: cido (2S)-2-aminobutanodioico
80
.

c) Cuando se forma una micela las colas no polares se orientan hacia dentro de
la misma porque
.

21) Completar con no mas de diez palabras:

a)La hemoglobina es una protena oligmera porque ..........................................
...............................................................................................................................

b) Las hlices o estn estabilizadas por ...............................................................
...............................................................................................................................

c)Las sales de los cidos grasos forman micelas porque ....................................
...............................................................................................................................

d) Las cadenas polipeptdicas que poseen el aminocido cistena tienen
posibilidad de formar uniones ....................................................................porque
...............................................................................................................................

22) Indique cul de los siguientes compuestos:


O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
OH
O
CH
2
OH
OH
O
H,OH
CH
2
OH
H
HOH
2
C
HO
H
H OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
O
NH
O
OH
OH
O
O
CH
2
CH
CH
2
O
O
O
O
O P
O
O
-
O CH
2
CH
2
NH
3
+
A
B
C
D

a) Es un glicolpido
b) Es un disacrido reductor
c) Es un disacrido no reductor
d) Es un fosfolpidos
e) Tiene propiedades anfipticas
f) Posee un carbono anomrico con configuracin o