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Unidad 6.

Procesos de Adsorción y Lixiviación
6.1 Conceptos básicos de adsorción
1. Adsorción: es un proceso en estado no estacionario en el cual un fluido (gas o líquido)
se pone en contacto con un sólido (adsorbente) para llevar a cabo una separación de un
soluto (adsorbato). La adsorción se favorece a bajas temperaturas.
. !esorción: proceso por medio del cual una sustancia adsorbida es liberada de una
partícula.
Dependiendo del tipo de fuerzas que actúan entre las moléculas del fluido y las moléculas
del sólido, el fenómeno de la adsorción se clasifica en
". Adsorción f#sica: también llamada fisisorción. !as fuerzas que actúan son fuerzas
electrost"ticas o de #an der $aals. %ste tipo de adsorción es muy común entre gases y
sólidos. !a adsorción de este tipo es como un fenómeno de condensación y por lo tanto
e&iste liberación de calor. 'quí puede (aber adsorción sobre la superficie del sólido en
capas múltiples. %ste tipo de adsorción es por lo general reversible.
$. Adsorción %u#mica o %uimisorción. %ste tipo de adsorción involucra la formación de
enlaces químicos entre la molécula del adsorbato y los sitios activos del adsorbente. )or lo
tanto, solo cobertura de una capa es posible en este tipo de adsorción.
!os dos tipos anteriores de adsorción se representan esquem"ticamente en la siguiente
figura para el caso de adsorción de una molécula org"nica (llamada cumeno).
a) &isisorción: *uerzas
electrost"ticas (van Der $aals).
+obertura de m"s de una capa es
posible
b) 'uimisorción:*ormación de
enlaces químicos. +obertura simple
de capa
(. )orción: se d" el nombre de este fenómeno cuando est"n involucrados simult"neamente
la adsorción y *a absorción.
6.. Adsorbentes y sus propiedades
A. Porosidad
!a porosidad de un adsorbente, +
p
, se define como el número de (uecos por unidad de
volumen del adsorbente.
)ara ser de interés comercial, los adsorbentes generalmente son porosos. !a clasificación
del tama,o de los poros es la siguiente
-i d
p
. /0 1 microporoso
-i /0 . d
p
. 200 1 mesoporoso
-i d
p
3 200 1 macroporoso
Donde d
p
es el di"metro del poro del adsorbente, considerando que los poros son de forma
cilíndrica.
,rea espec#fica de* adsorbente- )
.
. %s el "rea del adsorbente por unidad de masa., en m
/
4g
/o*umen espec#fico de* poro- /
p
. %s el volumen que ocupa un poro por unidad de masa de
adsorbente, sus unidades son cm
5
4g
6elación entre /
p
y +
p
. %stas dos propiedades est"n relacionadas por medio de
#
p
7 8
p
4 9
p
(:)
Porosidad de un *ec0o empacado:
-e define como los espacios vacíos entre las partículas de un lec(o empacado y se
identifica por +
b
. !a relación entre las densidades del lec(o empacado 1
b
y de la partículas
1
p
es
8
b
7 : ; 9
b
4 9
p
(/)
1
p
se refiere a *a densidad de só*ido y 0uecos %ue conforman *a part#cu*a de
adsorbente.
9
s
se refiere a *a densidad de só*ido %ue conforma *a part#cu*a de adsorbente. 2ambi3n
se *e conoce como densidad crista*ina. )e puede ca*cu*ar a partir de:
8
p
7 : ; 9
p
4 9
s
(5)
4: Area espec#fica de* adsorbente )
.
.
1. 5L m3todo 452. %ste método utiliza nitrógeno a su punto de ebullición
(<:=2.>?+) el cual es adsorbido por el adsorbente. v
m
se calcula a partir de la
e&presión isoterma @%A (@runauer, %mmet y Aeller)

,
_

¸
¸
+ ·
)o
)

c v
:) < (c

c v
:

) ) < ()o v
)
m m
(B)
Donde
v
m
7 volumen de una capa monomolecular de gas adsorbido a condiciones
estandares de A y ) (0?+ y CD0 mmEg), determinado e&perimentalmente utilizando
el método @%A,. cm
5
4g, !4g, pie
5
4lb, etc
) 7 presión total
)o 7 presión de vapor del adsorbato a la temperatura de prueba
v 7 volumen de gas adsorbido a condiciones est"ndar
c 7 constante relacionada al calor de adsorción
( ) [ ] RT 4 E < E e&p
ads cond
∆ ∆ ≈
. Para obtener v
m
:
i) -e grafican datos de
)) < () v
)
o
vs
o
)
)
, lo cual deber" ser una línea recta
presiones relativas
o
)
)
. 0.5 (apro&imadamente)
ii) ' partir del intercepto y la pendiente, se determinan la constante c y el valor de
v
m
". 5L área espec#fica- )
.
se calcula a partir de la relación
m /
6 v
)
avo. m
.
α
· (2)
Donde
F 7 "rea cubierta por cada molécula adsorbida.
7
5 4 /
!
:.0=:

,
_

¸
¸
ρ Navg
M
7 16.1 8

para 6

(D)
m 7 masa de la muestra
G
avog
7 número de 'vogadro
# 7 volumen molar de gas a condiciones estandar 7 //.B lts4mol
H 7 masa molecular del adsorbato
9
!
7 densidad del adsorbato tomada como la del líquido a la temperatura de prueba.
v
m
7 volumen de una capa monomolecular de gas adsorbido a condiciones
estandares de A y ) (0?+ y CD0 mmEg), determinado e&perimentalmente utilizando
el método @%A.
6." 5%ui*ibrio de Adsorción
%n el proceso de adsorción, se establece un e%ui*ibrio dinámico de fase- el cual
determina la distribución del soluto entre la fase fluida y la fase sólida. 692A: e%ui*ibrio
: saturación. %l equilibrio se e&presa en términos de
1; presión parcia* para .ases- P
; Concentración para *#%uidos- C
!as relaciones matem"ticas de equilibrio de adsorción, se llaman <)925=>A) !5
A!)9=C<?6- las cuales
Son expresiones matemáticas que relacionan la cantidad de adsorbato en la fase
fluida (líquido o gas en equilibrio con la cantidad del adsorbato sobre la superficie
s!lida" @%;.
A. 2ipos de <sotermas:
1. <soterma Linea* @Ley de Aenry;
a) )ara gases
% 7 B P (C)
b) para líquidos
% 7 B C (>)
Donde
q 7 concentración en la fase sólida, en mg4g sólido, mol4g sólido, cm
5
4g, litros4g,
etc.
) 7 presión parcial en equilibrio del gas
+ 7 concentración en equilibrio del soluto en la fase líquida
I 7 constante de equilibrio de adsorción, determinada e&perimentalmente.
%sta e&presión se utiliza principalmente para adsorción baJaK ./2 cm
5
4g). 2odas *as
isotermas deben conformar a *a isoterma de *a *ey de Aenry a bajas
concentraciones @a di*ución infinita; @o bajas presiones;.
. <soterma de Lan.muir:
Aiene bases teóricas
-uposiciones fundamentales
i) !a superficie del sólido es (omogénea (LE
ads
7 constante) . %sto significa
que cada sitio de adsorción sobre la superficie sólida tiene la misma
energía de adsorción.
ii) %&iste un número fiJo de sitios disponibles para la adsorción
iii) -olo se forma una monocapa en la superficie del sólido
iv) Go e&iste interacción entre los sitios de adsorción.
!a e&presión de la Msoterma de !angmuir es
a) para gases
I) :
I) q
q
m
+
· (=)
b) para líquidos
I+ :
I+ q
q
m
+
· (:0)
Donde
+ es la concentración de soluto en la fase liquida en el equilibrio
la sobrebarra significa que es un especie en la superficie sólida
q
m
7 carga m"&ima del adsorbente (o captación m"&ima de soluto), en mg4g,
etc
I 7 constante de equilibrio de adsorción, por eJemplo
#S S # ÷→ ← +
' es la especie química en la fase acuosa
- es un sitio en el sólido donde se deposita la especie ', formando el
compleJo -' en la superficie sólida.
N
a
7 constante del paso de adsorción
N
d
7 constante del paso de desorción
!a ecuación (:0) se puede escribir en una forma lineal como
m m
q
:
I+ q
:
q
:
+ ·
(::)
de donde una gr"fica de :4q vs :4+ dar" una línea recta con pendiente 7 :4q
m
I e
intercepto 7 :4q
m
y se puede determinar q
m
y I (se puede (acer lo mismo si se trata de un
gas, solo se utiliza la ecuación (=))
". <soterma de &reund*ic0:
a) para gases
n :
I) q
$
·
b) para líquidos
n :
I+ q
$
·
n: no tiene si.nificado f#sico.
$. <soterma de Lan.muir para mu*ticomponentes:
a) para gases

·
+
·
G
: J
J J
i i m i
i
) I :
) I q
q
(
b) para líquidos

·
+
·
G
: J
J J
i i m i
i
+ I :
+ I q
q
(
2area. Adsorcion
Prob*ema 1. :000 ! de una solución te,ida deben ser clarificados adsorbiendo =0 O del
te,ido sobre un carbón adsorbente. !a concentración del te,ido por Nilogramo de carbón es
de 0.=D. !a relación de equilibrio est" dada por
q 7 /C2 c
0.D0
.
donde q y c son las concentraciones en equilibrio del te,ido en el sólido y la solución,
respectivamente. -i el carbón est" inicialmente limpio, cuanto carbón es necesario para
llevar a cabo la separación de la tinta al =0OP
Prob*ema . -e estudió la remoción de iones cadmio de una solución acuosa por un
adsorbente que contiene grupos tiol ( S% ) sobre su superficie. -e propone un mecanismo
de remoción mediante el cual, la adsorcion de iones cadmio desprende protones a la fase
acuosa con la formación de un compleJo de superficie cadmio< tiol, como se muestra en la
reacción siguiente
+ +
+ ⇔ + % &d S S% &d / /
/
/
'
eq
Donde
S% son los grupos tiol en la superficie del sólido disponibles para la adsorción, en
mmol4g

)ara esta reacción, se obtuvo una e&presión isoterma utilizando la ley de acción de masas y
un balance total sobre los sitios de superficie. !a e&presión resultante es
/
/ /
/ /
Q R Q R Q R Q R >
Q R Q R B
¹
;
¹
¹
'
¹
+ +
·
+ + +
+
% % &d S% '
&d S% '
q

T eq
T eq
Donde
q es la cantidad de cadmio presente en la superficie como compleJo tiol<cadmio, mmol4g
T
S%Q R 7 capacidad de saturación del adsorbente (constante), mmol4g
R+d
/S
Q y RE
S
Q 7 concentraciones de cadmio y de protones en la fase acuosa, respectivamente
(mmol4!)
Demuestre que la ecuación isoterma anterior conforma a la !ey de Eenry para el caso de
una solución diluida y un pE fiJo.
Prob*ema ". -e desea separar sodio de una salmuera la cual contiene /0 mmol4! de sodio
con una sílice que ya (a sido utilizada previamente y la cual contiene / mmol de sodio 4g
sílice en la superficie, para quedar con una concentración de 0.: mmol4! de sodio en la
salmuera. !a sílice no puede captar mas de 20 mmol de sodio4g sílice. !a reacción es una
reacción de intercambio de iones y se muestra a continuación
E Ga- -E Ga
+ +
+ ⇔ +
)ara la reacción anterior, se puede obtener una isoterma de adsorción del tipo !angmuir
modificada en función del pE, la cual es
Q RGa I Q RE
Q RGa Q - R I
q
eq
A eq
+ +
+
+
·
Donde
A
Q - R 7 capacidad de captación m"&ima de la sílice, en mmol4g
RGa
S
Q 7 concentración de iones sodio en la solución de salmuera, mmol4!
RE
S
Q 7 concentración de iones (idrogeno en la solución de salmuera, mmol4!
q 7 concentración de sodio en equilibrio en la superficie de sílice, mmol4g
-i la constante de equilibrio de adsorción de la reacción anterior tiene un valor de 0.:, cual
ser" el pE (pE 7 <log RE
S
Q, RE
S
Q 7 mol4!) de la salmuera cuando se utilizan :.2 Ng de sílice
a /2?+ y / ! de solucion de salmueraP