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Preparacin del HNO3 a)Mtodo de Laboratorio: tratando al Nitrato de Sodio con cido sulfrico concentrado.

Se aplica aca una de las reglas de Bertholet, pues el cido sulfrico es mas fijo que el cido ntrico. NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3 Si se eleva la temperatura: NaHSO4 + NaNO3 Na2SO4 + HNO3 Sumando ambas reacciones: 2 NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 HNO3 Experiencia: obtencin del cido ntrico en el laboratorio. Se colocan en una retorta 85 gr de Nitrato de Sodio seco y 98 gramos de cido sulfrico de 66Beaume. Conviene un exceso de c. Sulfrico. El pico de la retorta debe penetrar profundamente en el cuello del baln. El baln se cubre con un pao y se coloca bajo un chorro de agua fra fuerte que refrigera. E calienta con cuidado. previamente con una varilla de vidrio se disuelve el cido para que no quede nada de nitrato seco en contacto con la pared de la retorta, pues esta podra romperse. Al comienzo se producen vapores rutilantes debido a que se descompone el anhdrido ntrico producto de la deshidratacin que el cido sulfrico ocasiona en el ntrico.

esta atmsfera roja desaparece y cuando comienza a aparecer de nuevo por descomposicin del HNO3 formado por accin de la temperatura, se interrumpe la operacin. Esto debe hacerse al aire libre, con mucha ventilacin o en compaa de gases, pues los vapores que se desprenden son muy corrosivos y venenosos. Este mismo mtodo para la obtencin del HNO3 se emplea tambin en la industria

El objetivo de este post y el resto ser la comprension de todo lo relacionado con ingeniera qumica, pronto se colgar la obtencion de ntrico a partir de acido nitrico OBTENCIN DE CIDO NTRICO NDICE Introduccin Propiedades fsicas Propiedades qumicas Especificaciones de cido ntrico industrial Obtencin de cido ntrico Introduccin Procedimiento Tipos de plantas Aplicaciones Industriales Medio Ambiente Peligrosidad INTRODUCCIN Qu es el cido ntrico? El cido ntrico es un cido fuertemente corrosivo que ioniza todo su hidrgeno en solucin acuosa, por lo que se usa como un agente oxidante en varias industrias. Tiene un aspecto transparente, incoloro e inodoro en su forma pura, pero la acumulacin de xidos de nitrgeno en el mismo durante un perodo de tiempo tiende a darle un tinte amarillo debido a la influencia lumnica. Las soluciones comerciales incluyen entre un 52% y un 68% de cido ntrico. Si la solucin

incluye ms de un 86% de cido ntrico se nombra como cido ntrico fumante y viene en dos variedades, blanco y rojo. El cido ntrico se obtiene mezclando pentxido de dinitrgeno (N2O5) y agua o industrialmente oxidando amoniaco. PROPIEDADES FSICAS Lquido a temperatura ambiente. Punto de ebullicin: 86 C. Punto de fusin: -42 C. Presin de vapor: 51 mm de Hg a 25 C (fumante) Forma un azetropo negativo con agua a 68.8 % en peso, cuyo punto de ebullicin es de 122C. Solubilidad: Completamente miscible en agua. En el caso del cido ntrico fumante, los valores de densidad y presin de vapor aumentan al incrementarse la cantidad de NO2 disuelto. PROPIEDADES QUMICAS El cido ntrico se descompone con cierta facilidad, generando xidos de nitrgeno. Reacciona con lcalis, xidos y sustancias bsicas, generando sales. Es un oxidante fuerte, dependiendo de su concentracin. Ataca a la mayora de los metales, excepto platino y oro. Es capaz de oxidar a elementos en estado de bajo nmero de oxidacin hasta su ms alto valor. Es una sustancia que prcticamente no se encuentra en estado libre teniendo que recurrir a la sntesis para su utilizacin. Es un cido muy fuerte. Tambin acta como oxidante energtico desprendiendo diversos xidos de nitrgeno. ESPECIFICACIONES EN UN HNO3 INDUSTRIAL A continuacin presentamos una de las mltiples composiciones tpicas de un cido ntrico industrial. OBTENCIN DE CIDO NTRICO A PARTIR DE AMONIACO INTRODUCCIN El cido ntrico era ya conocido en tiempo de los egipcios. Fue Lavoisier quien demostr que el cido ntrico contena oxgeno en 1776, y Cavendish en 1784 determino su composicin finalmente establecida por Gay Lussac en 1816. A finales del siglo XIX y principios del XX (1853-1932) Ostwald pone a punto el mtodo que lleva su nombre para la obtencin de acido ntrico a partir de amoniaco. Este hecho le proporcion el Premio Nobel en Qumica. Hoy en da, el mtodo de Ostwald es el ms usado a nivel industrial para la obtencin de acido ntrico. PROCEDIMIENTO El proceso de Ostwald consiste en oxidar el amoniaco con exceso de aire en presencia de un catalizador, generalmente de platino, a presin atmosfrica.

La reaccin global es: NH3+ 202 HNO3 + H20 La concentracin que se suele alcanzar de ntrico es del 60%, con los equipos normalmente usados. Diagrama del proceso Para la obtencin de cido ntrico las materias primas son NH3 y oxgeno. El amoniaco entra al proceso en estado lquido y es vaporizado en un intercambiador de calor que utiliza agua que se ha calentado anteriormente. El aire previamente filtrado se comprime y se lleva a un mezclador donde se une con el amoniaco en estado gaseoso. La salida del mezclador se lleva al reactor donde se alcanza 1650F (899C), teniendo lugar las siguientes reacciones: NH3 + O2 N2 + 3/2 H2O NH3 + O2 N2O + 3/2 H2O NH3 + 5/4 O2 NO + 3/2 H2O reaccin principal NH3 + 7/4 O2 NO2 + 3/2 H2O NH3 N2 + 3/2 H2 El gas despus de la oxidacin contiene: 9.3% en volumen de xido de nitrgeno, 69% en volumen de nitrgeno, 6.3% en volumen de oxgeno y un 15.4% de vapor de agua Estas reacciones tienen lugar gracias a la accin de un catalizador que explicaremos detenidamente despus. A continuacin mostramos los efectos que provoca el tiempo de residencia de la mezcla en el reactor. El calor desprendido de las reacciones se aprovecha en un cambiador de calor. A continuacin, se introduce en un cambiador de calor por cargas donde la temperatura desciende hasta 400F (204,4C). Una vez enfriada se hace pasar la corriente por un filtro con el objetivo de recuperar la mayor parte del catalizador. Dicho catalizador es una aleacin de Pt que contiene Rh y/o Pd: Pt/Rh (90:10) o Pt/Rh/Pd (90:5:5). En las condiciones de trabajo pierde entre 0.05-0.45 g de Pt/(tn de HNO3), en forma de PtO2. Debido al elevado coste del Pt este metal debe ser recuperado por absorcin. Puede llegar a recuperarse hasta el 80% de las prdidas en forma de xido. El xido de platino (PtO2) que se pierde en las telas catalizadoras durante el proceso de oxidacin es reducido a Pt slido y depositado en la superficie de la malla de paladio. El platino se une con el paladio y se forma una aleacin slida (la figura abajo describe el proceso). Como aproximadamente el 30% del paladio se pierde, comparando con el platino recuperado, las mallas recuperadoras son una buena inversin.

Las prdidas de xido de rodio son menores en el proceso, pero tambin es depositado en estado slido en la tela recuperadora. Como resultado el porcentaje de recuperacin del Rodio es menor que el del Platino y est generalmente en los rangos de 25-40% de recuperacin. A la salida del filtro de recuperacin cataltica se vuelve a enfriar en un cambiador de calor hasta 105F (40,5C) ya que la reaccin se favorece a bajas temperaturas y largos tiempos de operacin. El cido ntrico formado por el vapor de agua residual (el que no se elimin en la caldera de recuperacin y estuvo en contacto con el NO2) se inyecta en la columna de absorcin en forma de condensado por la parte superior, ya que es un agente que propicia su propio proceso de absorcin. Los gases nitrosos se inyectan por la parte inferior y el agua por la parte ms alta de la columna, teniendo sta dos objetivos fundamentales, por un lado mantener la temperatura de la columna en 100F (38C) y por otro, ser el aporte de agua del proceso. La columna de absorcin es una columna de platos similar a un tamiz. Dicha columna normalmente consta de unos 20 a 35 platos. ste es el mecanismo de una torre de este tipo: Las reacciones que tienen lugar en ella son: 3NO2 (g) + H2O (l) 2HNO3 (ac) + NO (g) H = -73 kJ/mol Por otra parte, tambin se introduce una corriente de aire por la parte inferior, para producir la siguiente reaccin y as aumentar la eficiencia del proceso: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) H = -56 KJ/mol 2NO2 N2O4 N2O4 + H2O HNO3 + HNO2 H = -65 KJ/mol Las emisiones procedentes de la fabricacin de cido ntrico consisten principalmente en NO, NO2 (1000 ppm de NO y 1500 de NO2), trazas de HNO3 y NH3 que proceden del gas de cabeza de la torre de absorcin. En general, la cantidad de emisiones de NOx estn directamente relacionadas con la cintica de la reaccin del cido ntrico y el diseo de la torre de absorcin. Las emisiones de NOx pueden aumentar cuando: El suministro de aire sea insuficiente. Bajas presiones, sobre todo en el absorbedor. Altas temperaturas en el refrigerador y en el absorbedor. Exceso en la produccin del cido ntrico. Equipos defectuosos, tales como compresores o bombas que dan lugar a bajas presiones y fugas, por lo que la eficiencia de la planta disminuye. Las tcnicas ms utilizadas para el control de los gases de emisin de la torre es la reduccin cataltica. Los gases de escape se calientan hasta su temperatura de ignicin mezclndolos con fuel gas, pasando ambos sobre un lecho de catalizador. En presencia del catalizador, los combustibles se oxidan a N2. El grado de reduccin de NO2 y NO a N2 estar en funcin del diseo de la planta, tipo de combustible, temperatura, presin, tiempo de residencia, tipo de catalizador y la concentracin de reactivo.

Una ventaja a destacar de este proceso es el uso de los gases de escape como medio de refrigeracin en la corriente de salida del reactor y a la salida del filtro de recuperacin del catalizador, mientras que un inconveniente es el alto aporte de combustible para la combustin cataltica. El gas caliente a la salida (1400-1500F) (760-815,5C) se enva a una turbina de expansin. El objetivo nico de dicha turbina es accionar el compresor que aporta presin al aire al principio de la planta. Los gases a la salida de la turbina contienen alrededor de 230 ppm de NO2 pero el futuro objetivo es su reduccin a 200 ppm. Los gases que abandonan la turbina pasan a travs de un intercambiador de calor por cargas, con el objetivo de disminuir la temperatura de los gases expulsados a la atmsfera. Actualizaciones: - Hoy en da el intercambiador de calor discontinuo ha quedado reemplazado por intercambiadores continuos, como por ejemplo, de carcasa y tubos. Estos ltimos aportan todas la ventajas de trabajar en continuo. - Por otra parte, la torre de absorcin de platos con serpentn perforado, ha sido sustituida por torres de absorcin con sistemas de pulverizacin, evitando con ellos todos los problemas que ocasionan las membranas de los serpentines, tales como, corrosin, costes de mantenimiento alto, TIPOS DE PLANTA Hay bsicamente tres tipos de plantas para la obtencin de acido ntrico. Estas plantas se caracterizan por el rango de presiones usado en el reactor y en la oxidacin/absorcin. La siguiente tabla ilustra la concentracin de cido ntrico en funcin de las condiciones de presin y temperatura del proceso: Un ejemplo de planta a media presin sera la siguiente: Y de alta presin: APLICACIONES Debido a las distintas propiedades del cido ntrico, se ha convertido en un componente vital de diversas industrias, desde la produccin de fertilizantes a la fabricacin de explosivos y medicamentos. A continuacin, mencionamos sus usos en diferentes campos. En la ingeniera aeroespacial, es ampliamente utilizado como oxidante en cohetes de combustible lquido. En la industria de explosivos, se utiliza para la fabricacin de explosivos como TNT, algodn plvora, nitroglicerina, etc. En la produccin de fertilizantes, como el nitrato de calcio, nitrato de amonio, etc. Tambin se utiliza para la fabricacin de sales de nitratos como el nitrato de amonio, nitrato de plata, nitrato de calcio, etc Es ampliamente utilizado en el campo de la qumica como reactivo de laboratorio. Tambin se utiliza en la fabricacin de colorantes y medicamentos. Se utiliza para la purificacin de diversos metales preciosos como oro, plata, platino, etc.

En metalurgia se utiliza en combinacin con el alcohol para el grabado de diseos en metales como latn, cobre, bronce, etc. Para reblandecer acero inoxidable y en baos de limpieza en la industria acerera. Este cido se utiliza tambin en la elaboracin de agua regia "en el que los elementos nobles se disuelven. Su mezcla acuosa se utiliza para la limpieza de los alimentos y equipos lcteos debido a su capacidad de eliminar precipitados clcicos y magnsicos. En esterificacin. Fabricacin de fibras sintticas (Nylon) y de resinas (Poliuretano). Elaboracin de productos farmaceuticos. Tambin se utiliza en la prueba colorimtrica para determinar la diferencia entre la herona y la morfina. sta es solo una breve descripcin de los usos de este cido. A NIVEL MEDIO AMBIENTAL: El cido ntrico puede estar presente en el medio ambiente como un desglose de productos del dixido de nitrgeno. Industrialmente es un contaminante comn en el medio de procesos. El dixido de nitrgeno producido, en presencia de agua, puede formar fcilmente cido ntrico, uno de los componentes presentes en la "lluvia cida", que puede causar daos al medio ambiente. El cido ntrico tambin es muy til para las plantas. A pesar de que las plantas requieren de nitrgeno para el proceso de crecimiento, no lo pueden absorber directamente de la atmsfera. Durante las lluvias y tormentas elctricas, abundante cantidad de cido ntrico es transformado en la atmsfera como resultado de la reaccin qumica que causa la lluvia cida. Este cido ntrico se disuelve en el agua y cae a la tierra donde es absorbido por las plantas. PELIGROS DEL CIDO NTRICO: Tenemos que tener en consideracin los peligros del cido ntrico. Se necesita manejar compuestos de esta clase con el mayor cuidado incluso por los expertos. Las fotos no han salido si alguien las quiere se las mandare por correo gracias por leerlo y respondo a cualquier pregunta al respecto

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HNO3 cido Ntrico cido Ntrico, Historia: Se prepar por primera vez en 1648 a partir del Nitrato de Potasio por Glauber.

En 1783, Covendish logr la determinacin de su composicin. Formula Mnima:

Formula de Lewis:

Formula Desarrollada:

Propiedades: El cido Ntrico se halla en la atmsfera luego de las tormentas elctricas. El HNO3 es un liquido incoloro que se descompone lentamente por la accin de la luz, adoptando una coloracin amarilla por el NO2 que se produce en la reaccin. En el aire hmedo despide humos blancos, su punto de fusin es de -43 C y su punto de ebullicin es de 83 C pero a esa temperatura se acenta su descomposicin. Es soluble en agua en cualquier proporcin y cantidad y su densidad es de 1,5 g/ml. El cido Ntrico es uno de los ms fuertes desde el punto de vista inico. Pero lo que lo caracteriza qumicamente es su energa de accin oxidante. La misma se manifiesta sobre casi todos los metales excepto por el Oro y el Platino, ciertas sales, sustancias orgnicas y en general sobre toda sustancia capaz de oxidarse. As, una astilla de madera con un punto en ignicin, al contacto con el cido Ntrico, sigue ardiendo con formacin de CO2 y vapores rutilantes. Este cido es toxico, muy corrosivo, mancha la piel de amarillo y destruye las mucosas. Su accin oxidante se intensifica cuando tiene disuelto Perxido de Nitrgeno que acta como catalizador; por eso el cido ms energtico es el cido Ntrico Rojo Ofumante. Propiedades qumicas: 1) cido inestable. Calentado se descompone: 4 HNO3 ------ 4NO2 ^ + 2H2O + O2 ^ En esta descomposicin se verifica una oxidacin-reduccin. 4N + 4e -- 4N (reduccin) 2O - 4e --- O2 (oxidacin)

el nitrgeno pasa de pentavalente en el xido ntrico a tetravalente en el xido de nitrgeno reducindose, y el oxgeno pasa de combinado a libre oxidndose. Esta descomposicin la produce mas lentamente la luz por eso, el cido ntrico debe guardarse en frascos esmerilados. Los vapores rutilantes se disuelven en el cido comunicndole al mismo coloracin Rojo Pardo. 2) Es un cido Monoprtico: por eso solo forma sales neutras: Nitratos. HNO3 -- [H ]+[NO3 ] El radical nitrato posee una sola valencia, es decir, monovalente. Al formar sales, hay tantos radicales nitratos como valencias posea el metal. NaNO3 Nitrato se Sodio Ca (NO3)2 Nitrato de Calcio Ba(NO3)2 Nitrato de Bario Al(NO3)3 Nitrato de Aluminio El cido ntrico se disocia muy fcilmente, lo que permite que el mismo acte sobre los elementos de forma eficaz. En otras palabras, es un cido muy fuerte, vale decir, muy disociado. 3) Es un fuerte oxidante: La accin oxidante del cido ntrico se ejerce sobre los metales y los no metales. El cido ntrico concentrado forma los siguientes productos al actuar como oxidante: 2HNO3 2NO2 ^ + H2O + O ^ en cambio, el diluido se descompone as: 2HNO3 2NO^ + H2O + O ^ 4) Accin del HNO3 sobre los NO metales: Con el fsforo, el cido ntrico actua de esta forma: 10 HNO3 5 N2O5 + 5 H2O 5 N2O5 10 NO + 15 O 15 O + 6 P 3 P2O5 3P2O5 + 9 H2O 6 H3PO4 10 HNO3 + 6 P + 4 H2O 10 NO^ + 6 H3PO4 El proceso Redox es el siguiente: 10 N + 30 e 10 N (se reduce) 6 P - 30 e 6 P (se oxida) el nitrgeno del cido pasa a formar parte del xido ntrico disminuyendo su valencia y reducindose. El fsforo pasa de elemento libre a formar parte de un compuesto donde acta con valencia +5.

Cede electrones, se oxida. Con el azufre sucede lo siguiente: 2HNO3 H2O + N2O5 N2O5 2NO + 3 O 3 O + S SO3 SO3 + H2O H2SO4 2HNO3 + S 2NO^ = H2SO4 La ecuacin Redox es: S - 6e S (se oxida) 2N + 6e 2N (se reduce) 5) Reaccin del HNO3 con los Metales: Ataca a todos los metales excepto al Platino y al Oro. La accin ms energtica la ejercita el cido menos concentrado. Con el cido diluido el cobre reacciona en fri as: 2 HNO3 H2O + N2O5 N2O5 2 NO + 3O 3O + 3 Cu 3 CuO 3 CuO + 6 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 3 H2O 8 HNO3 + 3Cu 4 H2O + 3 Cu(NO3)2 + 2 NO ^ El NO incoloro se une en el aire con el O2 y da vapores rutilantes de NO2 La ecuacin de oxidacin-reduccin es: 2N + 6e 2N (se reduce) 3 Cu - 6e (se oxida) si el cido ntrico es concentrado, la reaccin es esta: 2 HNO3 H2O + N2O5 N2O5 2 NO2 + O O + Cu CuO CuO + 2 HNO3 Cu(NO3)2 + H2O 4 HNO3 + Cu 2 H2O + 2 NO2 + Cu(NO3)2 Reaccin del HNO3 sobre la materia orgnica: Ataca la materia orgnica, es txico y muy corrosivo, ataca las mucosas, en contacto con la piel la colorea de amarillo, esta es una reaccin debida a las protenas de la piel y se llama Reaccin Xantoprotica. Agua Regia: Una mezcla formada por tres volmenes de HCl y por una de HNO3 se la llama Agua Regia por atacar al Oro y al Platino: 2HNO3 H2O + N2O5

N2O5 2 NO + 3O 3O + 6 HCl 3 H2O + 6 HCl 2 HNO3 + 6 HCl 4 H2O + 2 NO^ + 6 Cl este Cloro atmico reacciona con el Oro y el Platino. Aplicaciones del HNO3: El HNO3 es uno de los cidos mas importantes desde el punto de vista de vida industrial, pues se le consume en grandes cantidades en la industria de los abonos, colorantes, explosivos, fabricacin del cido sulfrico, medicamentos y grabado de metales. Los mtodos de fijacin de nitrgeno atmosfrico (procedimiento de Birbeland-Eyde) y los estudiados para el amonaco (Haber), complementados en la sntesis de Osdwald, tienen enorme importancia industrial y en particular para la agricultura pues las reservas naturales de abonos naturales como el salitre son insuficientes para satisfacer las necesidades de los cultivos, por lo que el aprovechamiento del nitrgeno atmosfrico resolvi un problema de capital inters al suministrar nitratos minerales en grandes cantidades y a bajo costo. Los explosivos modernos que han reemplazado a la antigua plvora negra, son derivados nitratos obtenidos por la accin del cido ntrico sobre alguna sustancia orgnica: con el algodn forma Algodn Plvora o nitrocelulosa y se usa para el colodin y celuloide. Con el Tolueno da lugar a la formacin del TRINITROTOLUENO (T.N.T.) o Trotyl. Es empleado para preparar Nitrobenceno, base de la anilina. Con la glicerina constituye la Nitroglicerina, que mezclada con tierra porosa constituye la Dinamita. Se prepara con el cido pirico y Nitrato de Plata usado en la fotografa. Por su accin oxidante, se emplea en muchos procesos y por la accin nitrante en la industria de los colorantes. Forma con el cido clorhdrico y con el cido sulfrico la terna de cidos de mayor aplicacin industrial. Preparacin del HNO3 a)Mtodo de Laboratorio: tratando al Nitrato de Sodio con cido sulfrico concentrado. Se aplica aca una de las reglas de Bertholet, pues el cido sulfrico es mas fijo que el cido ntrico. NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3 Si se eleva la temperatura: NaHSO4 + NaNO3 Na2SO4 + HNO3 Sumando ambas reacciones: 2 NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 HNO3 Experiencia: obtencin del cido ntrico en el laboratorio. Se colocan en una retorta 85 gr de Nitrato de Sodio seco y 98 gramos de cido sulfrico de 66Beaume. Conviene un exceso de c. Sulfrico. El pico de la retorta debe penetrar profundamente en el cuello del baln. El baln se cubre con un pao y se coloca bajo un chorro de agua fra fuerte que refrigera.

E calienta con cuidado. previamente con una varilla de vidrio se disuelve el cido para que no quede nada de nitrato seco en contacto con la pared de la retorta, pues esta podra romperse. Al comienzo se producen vapores rutilantes debido a que se descompone el anhdrido ntrico producto de la deshidratacin que el cido sulfrico ocasiona en el ntrico.

esta atmsfera roja desaparece y cuando comienza a aparecer de nuevo por descomposicin del HNO3 formado por accin de la temperatura, se interrumpe la operacin. Esto debe hacerse al aire libre, con mucha ventilacin o en compaa de gases, pues los vapores que se desprenden son muy corrosivos y venenosos. Este mismo mtodo para la obtencin del HNO3 se emplea tambin en la industria

Mtodo Industrial: La Sntesis de Oswald Se hacen pasar vapores de amonaco y aire previamente calentados por una malla de platino a 1000C. Se produce la Siguiente reaccin: 4NH3 + 5O2 4NO ^ + 6 H2O este gas pasa a unas torres metlicas de absorcin donde se produce esta otra reaccin: 2 NO + O2 2 NO2 ^ este dixido de nitrgeno con agua forma: 3 NO2 + H2O 2 HNO3 +NO ^ El xido ntrico vuelve a dar la reaccin: 2 NO + O2 2 NO2 ^

Bibliografa: Qumica General e Inorgnica (segunda parte)

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