ECUACIONES CONDUCTIVIDAD-ELECTROLITOS

RESISTENCIA, CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD
Para un cierto volumen de una solución su resistencia, R, viene dada por:

µ es la resistividad de la solución (en O.cm),

Se define la conductancia electrolítica (L) como la magnitud inversa de la resistencia
(L=1/R), ) cuya unidad son Siemens (S o O
-1
).
Definimos la inversa de la resistividad como la conductividad,k o o . Otro nombre
usado para la conductividad es conductancia específica.

k =1/µ

(Para una disolución: k
disolución
=k
soluto
+k
disolvente
)
CONDUCTIVIDAD MOLAR

Generalmente la conductividad molar se expresa en (S cm
2
mol
-1
). Como la
conductividad, k, se expresa en (S cm
-1
) y la concentración en (mol L
-1
) se
introduce un factor de corrección para hacer compatibles las unidades.







La ecuación (9) permite calcular la conductividad equivalente A en Ω
-1
a partir del valor
experimental de k en Ω
-1
⋅cm
-1
para una solución de concentración conocida N en eq/l.




Variación de la conductividad molar con la concentración: Ley de Kohlrausch



A
m
0
es la conductividad molar límite



Conductividad equivalente a dilución infinita. Ley de la migración independiente de
los iones

A dilución infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductividad
equivalente de la solución consiste entonces en la suma de las conductividades
equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce como ley de Kohlrausch de la
migración independiente de iones y se expresa como

A
m
0
para cualquier electrolito, se puede expresar como la suma de las contribuciones
de las conductancias iónicas de cada una de las especies constituyentes.



donde ì
o
+
y ì
o
-
son las conductividades molares de los cationes y los aniones
respectivamente y v
+
y v

son el número de cationes y aniones por fórmula unidad
del electrolito

Relación entre la conductividad molar (Am) y la conductividad equivalente(A)
Am = n(+).z
(+)
A

Movilidades iónicas
Son las velocidades de los iones en un campo eléctrico de intensidad unidad.
v
(±)
=
2 1 1
/
/
V cm s
cm vol s
E vol cm
÷ ÷
= =

Cantidad de corriente transportada
El número de iones de cada especie es: número de cationes = n
(+)
o. N
A
número de aniones = n
(–)
o. N
A
Corriente transportada por los iones (+) y (–): I
T
= n
(±)
o N
A
. z
(±)
e

.(v
(+)
+ v
(–)
)
IT = n(+) o z
+
F (v(+) + v(–))
Relación entre la conductividad equivalente y la movilidad iónica
ì(+) = o.F v(+) ì = conductividad iónica
A= o.F(v(+)+v(–)) ì(–) = o.F v(–) o = grado de disociación
v( ±)= movilidad iónica
F = 96500 culombios
Grado de disociación =


(i= factor de Van’t Hoff; n= nº de iones)

Índices de transporte
Indican la fracción de corriente que transporta cada tipo de ión. t(+) + t(–) = 1


ì(+) =o.Fv(+) = A.t(+) a dilución infinita ⇒ ìo(+) =F v(+) = Ao.t(+)
ì(-) =o.Fv(-) = A.t(-) ìo(-) =F v(-) = Ao.t(-)

IONES EN DISOLUCIÓN ACUOSA. TEORÍA DE DEBYE-HÜCKEL

Fuerza iónica

Ley límite de Debye-Hückel (para I<0,01)


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