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PROBLEMAS RESUELTOS.

FENÓMENOS DE SUPERFICIE

1) Sean dos gotas de radio r1, volumen V1, área a1 y masa m1. Cuando entran en contacto, estas gotas tienden a unirse formando una de mayor radio r2. Cuyos valores de masa y volumen serán el doble de cada una de las gotas anteriores. Demostrar que el área de la gota de radio r2 es sólo 1.59 veces de una de las de radio r2. Solución: El volumen y el área de cada una de las dos esferas iniciales es: V1= 4/3πr13. La masa de cada una de las dos gotas corresponde al producto del volumen x densidad, es decir, m1=4/3πr13 x ρ. El área corresponde al de una esfera: A1= 4πr12. Una vez que se fundan las dos gotas, la gota resultante, de radio r2, tendrá el doble de volumen (V2 ) que cada una de las dos gotas iniciales y el doble de la masa (m2). Es decir: V2= 2 x V1= 2 x 4/3πr13 =4/3πr23, despejando r2: r2 = √2 x r1. Por otro lado la masa de la gota final, m2= 2 x m1= 2 x (4/3πr13 x ρ). El área de la gota resultante de la fusión de las gotas iniciales será: A2=4πr22=4π( √2 x r1 )2=4π √2ଶ x r12= √2ଶ 4π r12= √2ଶ A1=1.59 A1. Es decir, cuando se fusionan dos gotas iguales, la gota resultante tiene el doble de volumen, el doble de masa, pero no tiene el doble del área, respecto a las gotas iniciales. El doble del área supondría 2 x A1, pero obtenemos que la gota resultante de la fusión tiene un área de 1.59 x A1 (Esto supone que la fusión de las gotas reduce la superficie un 20.5 % (
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x100). Conclusión: Desde un punto de vista macroscópico, puede

observarse la tendencia espontánea de todo sistema a minimizar su área superficial.

2) Consideremos un insecto de masa 0.002 g , con 6 patas, apoyado sobre una superficie de agua a 20 ºC. Supongamos que los extremos de las patas son esféricos y de radio 0.02 mm (2x10-5 m). Habrá un hundimiento parcial de esas extremidades (ver figura). R = 2x10-5 m, γagua (20 ºC)= 0.076 N/m. φ= 50 º .Determina si el insecto se hundirá o no.

Solución:

y

x

Recordad, que la tensión superfial (γ) es una fuerza tangencial a la superficie y se trata de una fuerza que actua por cada unidad de longitud de la superficie (recordad las dimensiones, de la tensión superficial, N/m, Unidad de Fuerza/Unidad de longitud). - Conforme al dibujo. La fuerza que se opone al peso (mg) es la componente y de la tensión superficial, γ (γy = γ x cos φ). - La deformación que produce cada una de las patas, genera una curvatura en la superficie del agua, conforme a una circunferencia de radio R. Por tanto, la unidad de longitud sobre la que va actuar la tensión superficial vendrá determinada por 2πR (longitud de una circunferencia). - Cada una de las seis patas soporta 1/6 parte del peso (mg). - Tensión superficial = Fuerza/Longitud. Por tanto, Fuerza = Tensión superfial (γy) x Longitud (2πR). Esta fuerza se opone a la fuerza peso (mg).

Así, (1/6) mg = 2πR x γ x cos φ. Sustituyendo los datos del problema (¡¡¡¡Pasando todas las unidades al Sistema Internacional (pasad g a Kg y mm a m) !!!!): (1/6)mg= 3.26 x 10 -6 N 2πR x γ x cos φ = 6.14 x 10 -6 N. Al ser la fuerza generada por la tensión superficial, mayor que la del peso, el insecto no se hunde. 3) Para la interfase Hg-aire en contacto con el vidrio, el ángulo de contacto es θ = 140 º. Calcule el descenso capilar del Hg en contacto con el aire a 20 ºC en un tubo de vidrio de diámetro interno 0.350 mm. Para el Hg a 20 ºC ρ= 13.59 g/cm3, y γ= 490 erg/cm2. Solución. Este problema presenta las unidades de las magnitudes físicas en el sistema c.g.s. Podéis pasar las unidades al sistema internacional, o bien, directamente trabajar con las unidades de este sistema. Lo importante es que no combinéis las unidades de un sistema con las del otro. La expresión que nos determinaba el ascenso o descenso capilar, era: ࣋ࢍࢎ ൌ ࢎൌ
૛ࢽ ‫ࣂ ܛܗ܋‬ ࢘

, despejando h, tenemos que:
૛ሺ૝ૢ૙

૛ࢽ ‫ࣂ ܛܗ܋‬ ࢘࣋ࢍ

=

ࢊ࢏࢔ࢇ࢙ ሻ ‫ ܛܗ܋‬૚૝૙ ࢉ࢓ ૙.૙૜૞૙ ࢍ ࢉ࢓ ቀ ࢉ࢓ቁቀ૚૜.૞ૢ ૜ ቁቀૢૡ૙ ૛ ቁ ૛ ࢉ࢓ ࢙

= 3.2 cm

4) Calcule el trabajo mínimo necesario para aumentar el área de la superficie del agua desde 2.0 a 5.0 cm2 a 20 ºC. La tensión superficial del agua es 73 dinas/cm a 20 ºC. Solución: La tensión superficial, también se definía como el trabajo (w) necesario para incrementar la superficie de la interfase en una unidad de área. Matemáticamente vimos: dw=γdA. Así, w = γ∆A = 73 dinas/cm x (5-2) cm2 = 73 dinas/cm x 3 cm2 =230 dinas x cm = 219 erg. Podéis pasar también las unidades al sistema internacional (Las unidades de la tensión superficial en el sistema internacional son N/m, o bién, J/m2). Recordad que: 1 dina = 10-5 N, 1 cm = 10-2 m. 1 erg = 10-7 J. 73 ݀݅݊ܽ ܰ ܿ݉ ܰ ‫ݔ‬10ିହ ‫ݔ‬10ଶ ൌ 0.073 ܿ݉ ݀݅݊ܽ ݉ ݉
௠ ே

Así, γ∆A = 0.073 x 3x10-4 m2= 219 x 10-7 J 5) Calcule la presión en el interior de una burbuja de gas en agua a 20 ºC si la presión del agua es 760 torr y el radio de la burbuja es 0.040 cm. Datos: Tensión superficial del agua = 0.073 N/m 1 atm = 760 mm Hg = 760 mm torr = 101325 N/m2 Solución: Conforme a la ecuación de Young-Laplace: ܲ௜௡௧௘௥௜௢௥ െ ܲ௘௫௧௘௥௜௢௥ ൌ = 2.7 torr ܲ௜௡௧௘௥௜௢௥ ൌ ܲ௘௫௧௘௥௜௢௥ ൅ 2.7 ‫ ݎݎ݋ݐ‬ൌ 760 ൅ 2.7 ‫ ݎݎ݋ݐ‬ൌ 762.7 ‫ݎݎ݋ݐ‬
ଶఊ ௥

ൌ2

଻.ଷ௫ଵ଴షమ

ସ௫ଵ଴షర ௠

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ൌ 3.7‫ݔ‬10ଶ

௠మ

‫ݔ‬

଻଺଴௧௢௥௥ ଵ଴ଵଷଶହ

ಿ ೘మ

=

6) Sea Kc, la constante de equilibrio normal en la escala de concentraciones dela el equilibrio nL ↔Ln entre monómeros y micelas en disolución, siendo L una especie sin carga (polioxietileno, por ejemplo). a) Sea c la concentración estequiométrica del soluto (es decir, el número de moles de monómero totales empleados para preparar un litro de disolución) y sea x la concentración de micelas en el equilibrio: x = [Ln]. Demuestre que c = nx + (x/K)1/n. Suponga que todos los coeficientes de actividad son 1. b) Sea f la fracción de L presente en forma de monómero. Demuestre que f= 1-nx/c. Solución:
೙ a) La constante de equilibrio será: ‫ ܭ‬ൌ ሾ௅ሿ . La concentración total de ೙

ሾ௅ ሿ

monómeros, corresponde a la libre [L] más la que está formando parte de las micelas n [Ln] (siendo n el número de monómeros de L que forman una micela), es decir, c=[L]+n[Ln]. Despejando [L] y sustituyendo en K, tenemos que: ‫ܭ‬ൌ Despejando c (c-nx)n=x/K, c= nx+(x/K)1/n ሾ‫ܮ‬௡ ሿ ‫ݔ‬ ൌ ሾc െ nሾ‫ܮ‬௡ ሿ ሿ௡ ሾc െ nx ሿ௡

b) f=[L]/c = (c- n[Ln])/c = 1-nx/c
7) Para determinar la CMC del tensioactivo bromuro de hexadeciltrimetilamonio (CTAB) se realizaron dos series de medidas de conductividad específica a distintas concentraciones del tensioactivo en disolución acuosa. a) A partir de los datos obtenidos determina la CMC. En otro experimento también se midieron las tensiones superficiales de las respectivas muestras. b) Evaluar exceso superficial a concentraciones inferiores a la concentración micelar crítica.

c (M) 2 · 10
-4

κ´ (µS) 26,1 30,2 50,8 65,4 72,1 85,5 107,0 151,6 195,9

κ (µS) 24,4 28,5 49,1 63,7 70,4 83,8 105,3 149,9 194,2

γ´ (mN/m) 35,0 50,0 43,0 40,0 39,0 38,0 37,0 37,0 37,0

γ (mN/m) 56,18 53,00 45,58 41,34 42,40 40,28 39,28 39,28 39,28

3 · 10-4 5 · 10-4 7 · 10-4 8 · 10
-4

10 · 10-4 20 · 10-4 40 · 10-4 60 · 10-4

a) Como vimos en teoría, la concentración micelar crítica (c.mc.) se

evalúa a partir de la observación de un punto de inflexión en la variación de una propiedad física determinada, con la concentración de agente tensioactivo. En este calo la propiedad física es la conductividad específicaκ. Según vemos en la tabla, para realizar la medición de c.m.c., el experimento se realizó dos veces obteniendo en uno de ellos los valores de κ´ y γ´ y en otro, los de κ y γ. Para hallar la c.m.c, sólo consideraremos los valores de concentración y conductividad. De este modo hallando los valores medios de conductividad para cada disolución, representamos a continuación la κ media obtenida para cada disolución, frente a la concentración, obteniendo:

κ ( µS)

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0,000 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006

c (M)

¿Cómo calculamos matemáticamente la c.m.c? Observamos que los cinco primeros puntos se ajustan bien a los de una recta de una determinada pendiente, al igual que los cuatro últimos se ajustan a otra recta de pendiente diferente (El sexto punto lo incluyo en las dos rectas). El punto de corte entre las dos rectas, me dará exactamente la c.m.c. Las dos rectas las obtengo con una calculadora o bien con una hoja de cálculo (Excel). Obteniendo: y = 8,375 + 77042,7 x y´ = 61,40 + 22122,03 x Igualando: 77042,7 x –22122,03 x =8,37 –61,40 x = 53,03 / 54920,67 = 9,65 · 10 –4 M =c.m.c
b) Cantidad de tensioactivo absorbido en la interfase aire/agua

mediante la siguiente ecuación:

Γ=−

1 dγ · RT d ln c

Para, obtener el resultado, he de calcular gráficamente (pendiente). Para ello, represento γ frente a ln c:

dγ d ln c

c (M) 2 · 10-4 3 · 10-4 5 · 10-4 7 · 10-4 8 · 10-4 10 · 10-4 20 · 10-4 40 · 10-4 60 · 10-4

γ´ (mN/m) 35.0 50.0 43.0 40.0 39.0 38.0 37.0 37.0 37.0

γ (mN/m) 56.18 53.00 45.58 41.34 42.40 40.28 39.28 39.28 39.28

Ln c -8,52 -8,11 -7,60 -7,26 -7,13 -6,91 -6,21 -5,52 -5,11

Rigurosamente hay que hacer dos representaciones correspondientes a γ y γ´ frente a lnc para al final hacer la media de los valores obtenidos de Γ. En este caso haremos solo una representación de los valores de γ frente. lnc.

σ (m N/m) γ (mN/m)

58 56 54 52 50 48 46 44 42 40 38 -9 ,0 -8 ,5 -8 ,0 - 7,5 - 7,0 - 6,5 -6 ,0 -5 ,5 -5 ,0

Ln c (M)

Usando Excel, obtengo las ecuaciones de las dos rectas (el sexto punto lo he incluido en las dos rectas): y = -34,028 – 10, 606 x y = 36,22 – 0,55 x
dγ , ya que la d ln c

La pendiente de la primera recta me da el valor de

segunda recta corresponde al estado en el que la interfase ya está saturada de hexadeciltrimetilamonio y por tanto la pendiente en esa recta casi es 0, es decir, la tensión superficial ya no varía con la concentración. Así, empleando la pendiente de la primera recta:
Γ=− 1 dγ 1 · =− ·(−10,606mN / m·10 −3 N / mN ) RT d ln c 8,314 N ·m / molK ·298K

Γ=

10,606mol = 4,28·10 −6 mol / m 2 2 8,314·298·m