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Energía Energía de enlace entre iones

• Así este potencial representa la contribución de todos los vecinos a la carga q1 colocados en sus distancias respectivas ri • Por tanto debemos considerar que únicamente hay dos clases de carga, que valen: – Z+e- para los cationes y – Z!e- para los aniones • Donde e- es la carga del electrón, Z+ y Z! enteros • Y para poder conocer las distancias a las que se encuentran las cargas q2, q3, q4, q5, ""qn , etc.; debemos considerar primero sus posiciones:
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Distancia a los vecinos

3r

5r
10r
3r
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r

2r
2r

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Distancia a los vecinos

Número de vecinos
• Al examinar varias celdas unitarias adyacentes, nos damos cuenta que el número de vecinos de un ion particular cambia con la distancia. • Esto permite agrupar los iones según la distancia entre ellos. • Si iniciamos la cuenta partiendo de un catión (podríamos hacerlo partiendo también de un anión), tendremos que podemos agruparlos así: – 6 vecinos cercanos a la distancia r (aniones) – 12 siguientes vecinos a la distancia "2r (cationes) – 8 terceros vecinos a la distancia "3r (aniones) – 6 cuartos vecinos a la distancia 2r (cationes) – Etc.

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1

Interacción Interacción con los vecinos
• De manera que el potencial electrostático total sobre el catión está dado por una serie del tipo:

Interacción Interacción con los vecinos
6Z + ⋅ e − 2⋅r
• Es decir: Z ⋅ e−  12 8 6 24 24  ϕ= + + − + − 6 −  r   2 3 2 5 6 • Que al incluirlo en la expresión de energía nos deja: 2
     

ϕ=− −

6Z − ⋅ e − r

+ +

12Z + ⋅ e −

24Z − ⋅ e 5 ⋅r

2 ⋅r 24Z + ⋅ e − 6 ⋅r

8Z − ⋅ e − 3 ⋅r

+

UC =

Z −Z +e  12 8 6 24 24  6− + − + −    4 πε0r  2 3 2 5 6

     

• Si consideramos que la relación entre Z- y Z+ es la misma para cada cristal, la expresión puede factorizarse así:  Z ⋅ e−  12 Z + 8 6 Z    ϕ= + 6+ ⋅ − + ⋅ + − etc     r  Z 2 Z 2 − 3   −
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• La cantidad entre paréntesis se le conoce como constante de Madelung (M) y se determina para cada tipo de estructura por medio de la convergencia de la serie correspondiente.
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La constante de Madelung
• La constante de Madelung (M) para varios tipos de estructuras: Estructura No de coordinación M NaCl CsCl ZnS(blenda) ZnS(wurzita) CaF2 TiO2
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Energía Energía de enlace entre iones
• Así tenemos que la expresión de energía de atracción entre los iones para la molécula MZ+XZ- puede escribirse así:

6:6 8:8 4:4 4:4 8:4 6:3
INTERACCIONES QUÍMICAS

1.747576 1.762670 1.638060 1.641320 2.519390 2.408000
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UC =

MZ−Z +e 2
4 πε0r

• Y entonces, para una mol de unidades MX tiene 2 la forma:

UC =

NM

Z −Z +e

4 πε0r
INTERACCIONES QUÍMICAS 108

2

0 27/10/08 20. que su actuación empieza a notarse a distancias cortas y además exhibe una gran dependencia respecto a r 109 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 110 -1.0 60.0 UC = NM Z −Z +e 2 4 πε0r -2.0 112 3 .0 r ( pm) pm) [Distancia internuclear] INTERACCIONES QUÍMICAS 40.0 120.0 80.0 0.0 • La gráfica de esta expresión es así: 2.0 N ⋅B rn • Donde B es una constante que determinaremos • Y tanto el valor de n (exponente de Born) como el de # pueden determinarse experimentalmente de los datos de compresibilidad 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 111 0.0 120.0 100.0 140.0 100.Ecuación Ecuación de Born-Landé • Y la gráfica de esta función es así: Energía (kJ/mol) 0.0 140.0 Energía (kJ/mol) • En 1919 Max Born y Alfred Landé sugieren que la fuerza de la interacción entre dos nubes electrónicas puede representarse con expresiones de este tipo: Ecuación Ecuación de Born-Landé Ecuación Ecuación de Born-Landé 3.0 27/10/08 20.0 Ecuación Ecuación de Born-Landé • La interacción entre los iones no está definida solo por la interacción atractiva UC de los iones. pues todos los iones tienen electrones • De manera que es necesario definir como interactúan las nubes electrónicas de ambos iones lo cual no representa un problema pues está bien definida teóricamente • Y por lo pronto se sabe.0 0.0 UR N ⋅B = rn (− ) U R = N ⋅ B ⋅e r ρ UR = 1.0 -3.0 80.0 r (pm) [Distancia internuclear] internuclear] INTERACCIONES QUÍMICAS 40.0 60.

• Este mínimo corresponde a la situación de equilibrio para el cristal.5 dU   T    =0     dr  r =r e -1.0 80. Cu+ Kr.0 100. Ag+ Xe. tendremos que la energía total del sistema será: • Que corresponden a las dos contribuciones coulómbicas: 2 U = UC + U R He Ne Ar. • Así podemos ver que la suma de los términos: – Atractivo (Coulombico) – Repulsivo (Interacción electrónica) • Es una nueva función U T.0 27/10/08 20. que a esa distancia es donde las energías de repulsión y coulómbica tienen la misma magnitud • Para poder encontrar dicho mínimo tenemos que determinar en que punto de la curva la pendiente vale 0.0 60.0 r (pm) [Distancia internuclear] internuclear] INTERACCIONES QUÍMICAS 40. Ecuación Ecuación de Born-Landé • Este mínimo significa físicamente.0 0. encontramos que hay un mínimo en la curva porque una cambia más rápido que la otra con signo opuesto.0 115 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 116 4 . sus valores se pueden ver en la siguiente tabla: n Configuración del ion Ecuación Ecuación de Born-Landé • De esta manera. • La cual tiene un mínimo aquí: 00 . es decir. 27/10/08 5 7 9 10 12 113 U = N ⋅ M Z−Z +e 4 πε0r − N ⋅B rn Au+ INTERACCIONES QUÍMICAS • Al sumar ambos términos.Ecuación Ecuación de Born-Landé • El exponente de Born depende del tipo de ion en la red.0 140. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 114 Ecuación Ecuación de Born-Landé 10 . tendremos que obtener la derivada de la función e igualarla a cero: Energía (kJ/mol) 05 . • Y se puede determinar fácilmente. -0.0 120.

5 • En este punto tendremos – el valor mínimo de la energía U0 – y la distancia de equilibrio re 0.0 20.5 dU   T    =0   dr     r =r r (pm) [Distancia internuclear] internuclear] INTERACCIONES QUÍMICAS 10.0 e -0.0 118 Ecuación Ecuación de Born-Landé • Así al derivar esta función: Ecuación Ecuación de Born-Landé UT = N MZ−Z +e 2 4 πε0r − N ⋅B rn n ⋅N r • Entonces.0 117 27/10/08 0.0 0.0 50.0 27/10/08 40.0 30.0 30.0 10.0 40.5 Ecuación Ecuación de Born-Landé UR Ecuación Ecuación de Born-Landé 0.0 20. la energía total de enlace de un sistema iónico tiene esta ecuación: • respecto a r obtenemos: dU   T   =   dr     N MZ−Z +e 4 πε0r 2 2 − ⋅B UT = N MZ−Z +e 2 4 πε0r − N ⋅B rn n +1 • Que como ya hemos dicho vale cero cuando r es req 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 119 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 120 5 .0 -0.5 ! dU " # $ =0 % dr &r =re r (pm) [Distancia internuclear] internuclear] INTERACCIONES QUÍMICAS 0.0 50.Energía kJ/mol Energía kJ/mol • Esta función U = U + T C • cambia así: • Y la derivada: 0.

Ecuación Ecuación de Born-Landé • Ahora bien. – Esta ecuación toma en cuenta ~98% de la energía de red de un compuesto iónico. obtenemos la ecuación de Born-Landé para la energía de red de un compuesto iónico: B =− MZ−Z +e 2r n −1 4 πε0n U0 = N MZ−Z +e 2   4 πε0re 1  1 −      n   • Cuando sustituimos este valor en la expresión de energía total para el valor req.638060 1.854185x10-12C2J-1m-1) 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 123 Constante de Madelung Estructura No de coordinación NaCl CsCl ZnS(blenda) ZnS(wurzita) CaF2 TiO2 27/10/08 M 1.408000 124 6:6 8:8 4:4 4:4 8:4 6:3 INTERACCIONES QUÍMICAS 6 .14159 – !0 = Constante de permitividad en el vacío (8. obtenemos: U0 = 27/10/08 N M Z!Z+e 2 N M Z!Z+e 2 4 "#0re ! 4 "#0re n 121 INTERACCIONES QUÍMICAS – Veremos que esta ecuación es muy útil para predecir la energía de unión en los compuestos iónicos.519390 2.641320 2. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 122 Ecuación Ecuación de Born-Landé • Para poder calcular la energía total del enlace iónico.6021x10-19C) – $ = 3. se necesitan los siguientes datos: – M = Constante de Madelung – n = Promedio de n para M+ y X– req = Suma de los radios de M+ y X– N = Número de Avogadro (6. – Y solamente requiere conocer la estructura del compuesto y la distancia internuclear entre los iones. despejando: Ecuación Ecuación de Born-Landé • Al factorizar esta ecuación. podemos evaluar B.022x1023) – Z+ = Carga del catión – Z= Carga del anión – e– = Carga del electrón (1.762670 1. dado que en este punto la derivada vale cero.747576 1.

02 4. para predecir la energía de la red cristalina de un compuesto iónico como el NaCl.94 6.62 5.74756 – n = 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 127 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 128 7 .92 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 125 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 5. para predecir la energía de la red cristalina de un compuesto iónico como el NaCl.46 6.12 7. Au+ n 5 7 9 10 12 Distancia internuclear NaCl req = a 2 Compuesto LiF NaF NaCl NaBr NaI CsF CsCl CsBr CsI NaCl req = a(Å) 4.54 7.62 5.02 7.Exponente de Born Configuración He Ne Ar. Cu+ Kr. se necesitan los siguientes datos: – M = 1. se necesitan los siguientes datos: – M = Ecuación Ecuación de Born-Landé • Para ilustrar el uso de la ecuación de Born-Landé.81Å 2 126 Ecuación Ecuación de Born-Landé • Para ilustrar el uso de la ecuación de Born-Landé. Ag+ Xe.62 = 2.

74756)⋅ (−1) ⋅ (1) ⋅ 1.6021 ×10 ⋅ C   mol  1    U0 = 1−        8   C2  −12 −10   8. para predecir la energía de la red cristalina de un compuesto iónico como el NaCl.854185 ×10 ⋅  ⋅ 2.Ecuación Ecuación de Born-Landé • Para ilustrar el uso de la ecuación de Born-Landé.70117 ×10−14 3.854185x10-12 C2J-1m-1 129 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 130 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS Ecuación Ecuación de Born-Landé • Estos valores se emplean en la ecuación de BornLandé: N MZ−Z +e 2  1  U0 = 1−       4 πε0re n   • Al sustituir:  2 1  23 −19   6.875) = 7.022x1023 – Z+ = +1 – Z= -1 – e– = 1.6021x10-19 C – $ = 3.13099 ×10−20 (0.814 ×10 ⋅ m (4) ⋅ (3.14159 – %0 = 8. se necesitan los siguientes datos: – M = 1. para predecir la energía de la red cristalina de un compuesto iónico como el NaCl.74756 – n = (7+9)/2 = 8 – req = 2.814 x 10-10 m – N = 6.022 ×10 ⋅ ⋅ (1.5488 ×10 5 J mol 131 • Esta comparación nos indica que podremos usar con confianza los valores obtenidos aun cuando no contemos con valores experimentales INTERACCIONES QUÍMICAS 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 132 8 .74756 – n = (7+9)/2 = 8 – req = Ecuación Ecuación de Born-Landé • Para ilustrar el uso de la ecuación de Born-Landé. se necesitan los siguientes datos: – M = 1.14159) ⋅    J⋅m   Ecuación Ecuación de Born-Landé • Este valor puede ser comparado con el mejor valor obtenido experimentalmente Comparación de la energía de red para NaCl Experimental 770 kJ / mol Born-Landé 755 kJ / mol ( ) ( ) • Nos da: U0 = 27/10/08 −2.

el sistema tiene que vibrar modificando energía por menos el 1% • La corrección de la capacidad calorífica surge porque usualmente deseamos aplicar los resultados obtenidos a temperatura ambiente y no a 0 K.Y ¿Cuando no se conoce la estructura? • Kapustinskii. en cuyo caso debe añadirse esta cantidad: U0 = 120200vZ +Z −  35. • De manera que es posible calcular la energía de red aunque no se conozca la estructura empleando la siguiente ecuación: Cálculos más precisos • Si se requiere de cálculos más precisos. llegó a la conclusión de que la estructura de un compuesto (distancias catión-anión) y su fórmula empírica están íntimamente relacionadas. podríamos crear energía por medio de algún proceso cíclico • Esta ley se puede aplicar a cualquier proceso químico 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 135 • Aplicación de la ley de Hess a la entalpía de formación de un sólido iónico El ciclo de Born-Haber 'HPI M(g) 'HS X(g) 'HD 'HAE M+(g) + X-(g) -U M(s)+ ! X2(g) 27/10/08 'Hf MX(s) 136 INTERACCIONES QUÍMICAS 9 . es necesario considerar otros factores como: – la energía de punto cero y – la corrección de la capacidad calorífica. • La energía de punto cero surge debido a que aun cuando el cristal esté a 0 K.5      1 −    r0 r0    • Donde & es el número de iones por molécula y r 0 se puede calcular empleando los radios iónicos de cada ion. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 133 ∆E = 27/10/08 ∫ T 0 (C MX v + C vM + C vX dT 134 ! " ) INTERACCIONES QUÍMICAS La ley de Hess • La ley de Hess establece que La entalpía de una reacción es la misma independientemente del camino por el que se llegue de los reactivos a los productos • Esta es una consecuencia necesaria de la primera ley de la termodinámica • Si no fuera cierta.

3 -381. • Ahora bien.5 -757. encontramos: 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 139 El ciclo de Born-Haber (Usos) K2+(g)+ 2Cl 2Cl (g) 'HAE K2+(g)+ 2Cl 2Cl. si ahora consideramos el caso de KCl2.4 +120.9 +495.9 7. sin embargo al analizar todas las contribuciones.1 -410. debido a que la carga del K es mayor.4 -348.(g) 'HPI(2) U 'HAE 'H D 'H S ')f 27/10/08 K+(g)+ Cl (g) 'HPI K(g)+ Cl (g) K(g)+ ! Cl2(g) K(s)+ ! Cl2(g) K2Cl(s) 'H f E=0 'H D 'H S K+(g)+ Cl-(g) K+(g)+2Cl +2Cl (g) 'HPI(1) K(g)+2Cl +2Cl (g) K(g)+ Cl2(g) K(s)+ Cl2(g) U E=0 KCl(s) INTERACCIONES QUÍMICAS 140 10 . el KCl es un compuesto estable y tiene un 'Hf negativa.El ciclo de Born-Haber • Las cantidades: – 'HS – 'HD – 'HPI – 'HAE –U – 'Hf • La ecuación: = = = = = = Calor de sublimación Calor de disociación Energía de ionización Energía de afinidad Energía de red Energía de formación El ciclo de Born-Haber (Usos) • Un ejemplo (NaCl): – 'HS – 'HD – 'HPI – 'HAE –U – ( = 'Hf – 'Hf obs = = = = = = = = +108.07% kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol kJ/mol ∆H f = ∆H S + ∆H D + ∆H PI + ∆H AE +U 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 137 27/10/08 – Error: INTERACCIONES QUÍMICAS 138 El ciclo de Born-Haber (Usos) • Al analizar en términos del ciclo de Born-Haber es posible racionalizar la existencia de ciertos compuestos y la inexistencia de otros • Por ejemplo. debiéramos esperar que la energía de red fuera considerablemente mayor.

para poder calcular la energía de red y así determinar "Hf 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 141 El ciclo de Born-Haber (Usos) Ca2+(g)+ 2Cl 2Cl (g) 'HAE Ca2+(g)+ 2Cl 2Cl.El ciclo de Born-Haber (Usos) • Es claro de ambos diagramas la razón por la que el KCl2 no existe La estabilización adicional de la energía de red U es insuficiente para compensar el segundo potencial de ionización "HPI(2) • Otro problema surge al analizar la razón por la que el CaCl2 es estable.(g) U 'HPI(2) Ca+ (g)+ 2Cl 2Cl (g) 'HPI(1) 'H D 'H S Ca(g)+ 2Cl 2Cl (g) Ca(g)+ Cl2(g) Ca(s)+ Cl2(g) 'HAE Ca+ (g)+ Cl-(g) U E=0 Ca+ (g (g) )+ Cl (g) 'HPI 'H D 'H S Ca(g)+ Cl (g) Ca(g+ !Cl2(g) Ca(s)+ ! Cl2(g) E=0 'H f CaCl CaCl2(s) 27/10/08 'H f CaCl CaCl(s) INTERACCIONES QUÍMICAS 142 El ciclo de Born-Haber (Usos) • De los ciclos que hemos visto. el método consiste en considerar que el compuesto es iónico. dismutaría espontáneamente para formar CaCl2 y Ca exotérmicamente así: Carácter covalente en enlaces iónicos • Ordinariamente hablamos de los compuestos iónicos o covalentes sin preocuparnos de la posibilidad de que tales compuestos puedan encontrarse en una situación intermedia • En general. y aunque su 'Hf no es tan grande como el dicloruro. tiene que ver con el hecho de que aunque lo pudiéramos preparar. CaCl es estable. • Supongamos que el CaCl cristaliza con la misma geometría que el KCl. hay dos métodos que nos permiten tratar los compuestos que se encuentran en esta situación • En el caso de los compuestos iónicos. pero presenta ciertas características que lo hacen covalente • Este método fue defendido por Kasimir Fajans en la segunda década del siglo pasado 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 144 2CaCl qwe CaCl2 + Ca2+ 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 143 11 . nos damos cuenta que el CaCl2 es evidentemente más estable que CaCl • Aún así. (su valor es muy parecido al del LiI) nos permite asegurar que debiera existir • La razón por la que no existe. • Sin embargo el CaCl no se presenta en la naturaleza.

el catión se verá afectado por el anión. • La polarizabilidad electrónica (*) se define como el cociente entre el dipolo inducido entre el campo eléctrico que lo induce.• La polarizabilidad de una nube de carga (electrones en un átomo) es la tendencia relativa de esta a distorsionarse de su forma normal por un campo eléctrico externo causado por la presencia de un ion o un dipolo. de manera que a mayor polarización del anión. más fácilmente será polarizado por los cationes pues sujeta a sus electrones menos 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 148 12 . el campo producido por la carga positiva del. mayor carácter covalente tendrá el enlace – El carácter covalente aumenta al incrementar el tamaño o la carga del anión • Esto significa que entre mayor sea el anión o mayor sea su carga negativa. deformación o polarización del anión • De la misma manera. acoplado simultáneamente con la repulsión electrostática de los núcleos • Da como resultado la distorsión. así: Carácter covalente en enlaces iónicos Carácter covalente en enlaces iónicos • Cuando dos iones se aproximan uno al otro. aunque en menor medida debido a su menor tamaño • Si la polarización es muy grande. Unidades: Cm2V-1 = A2s4kg-1 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 145 Carácter covalente en enlaces iónicos • Fajans discute la variación del carácter iónico de un compuesto iónico en términos de los efectos producidos por la polarización de la nube electrónica de un ion • Para ello propone tres reglas (Reglas de Fajans) que discuten las relaciones entre la carga y el tamaño de los iones y su configuración electrónica • Estas reglas pueden resumirse así: – El carácter covalente de un enlace aumenta al disminuir el tamaño del catión o al aumentar el tamaño de su carga 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 147 Carácter covalente en enlaces iónicos • Esta regla indica que los cationes pequeños o con carga muy grande. tienden a distorsionar o polarizar la nube electrónica alrededor del anión. catión atrae a los electrones del anión • Esto. • Nótese que la polarizabilidad es una cantidad escalar y eso implica que un campo eléctrico solo producirá componentes de polarización paralelos al campo eléctrico. el resultado es que haya una mayor concentración de electrones entre los núcleos 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 146 p = αE • Donde p es el momento dipolo y E es el campo eléctrico externo.

27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 152 13 . causan menor distorsión y a su vez se distorsionan menos que aquellos cationes que no tienen estructuras de gas inerte (elementos de transición y transición interna) • Si comparamos dos cationes que tienen casi el mismo tamaño (Na+ y Cu+) nos encontramos que el Cu tiene una carga nuclear efectiva mucho mayor que el Na 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 149 Carácter covalente en enlaces iónicos • De manera que un anión cerca de un Cu se verá más afectado por esta carga que por la del Cu y por tanto se polarizará más que ante el Na • A la vez debido a la presencia de los electrones de la capa d un catión se verá afectado por el anión y mostrará mayor distorsión y por tanto mayor carácter covalente incremento de la polarización 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 150 El enlace covalente QUÍMICA INORGÁNICA I El enlace Químico Enlace covalente Semestre 2009-1 Rafael Moreno Esparza 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 151 • Podemos definir este tipo de enlace como aquel donde: – dos o más elementos comparten sus electrones • Ahora. ninguno de los átomos: – Tiene suficientemente poca energía en su capa de valencia como para perder sus electrones – Es suficientemente atractivo para quitarle al otro sus electrones • De manera que esta vez tendrán que compartir sus electrones • El caso más típico es el de dos átomos del mismo elemento • Dependiendo de su capa de valencia.Carácter covalente en enlaces iónicos – El carácter covalente es menor para los cationes que tienen configuración electrónica de gas inerte • Es decir que los cationes que tienen estructuras electrónicas de gas noble. podrán compartir más de un par de electrones.

es decir el orbital 1s • En este sentido. cada cloro al compartir los electrones. formara un enlace químico al obtener la configuración del gas noble Argón 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 155 Estructuras de Lewis • Para los no-metales y los metales representativos (bloques s y p) el número de electrones de valencia es el mismo que el número de la familia: necesarios Electrones Enlaces Elemento Grupo de para completar el valencia octeto F O N C B Be Li 27/10/08 7A 6A 5A 4A 3A 2A 1A 7 6 5 4 3 2 1 INTERACCIONES QUÍMICAS 1 2 3 4 3 2 1 156 14 .Símbolos de Lewis • Es un sistema que permite llevar la cuenta de los electrones alrededor de un átomo al unirse a otro – Fue inventado en 1915 por G.N. Lewis • Reglas básicas: – Escribe el símbolo atómico – Considera que cada lado es una caja que puede tener hasta 2 e– Cuenta los electrones de valencia del elemento – Llena cada caja pero no hagas pares a menos que no tengas de otra X • G. cada uno de ellos comparte un electrón con el otro: • Así. Lewis. • Así por ejemplo la molécula de H2 es el ejemplo más simple de un enlace covalente el cual puede representarse por medio de su estructura de Lewis así: Estructuras de Lewis 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 153 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 154 Estructuras de Lewis • Al compartir un par de electrones cada hidrógeno tiene dos electrones en su capa de valencia. propuso que un átomo puede obtener la misma configuración de un gas noble simplemente compartiendo los electrones de otro átomo.N. • De tal manera que por medio de esta operación se forma un enlace químico. al cual llamamos enlace covalente. tiene la configuración del gas noble (He) • De la misma manera cuando dos átomos de Cl se unen covalentemente para formar la molécula de Cl2.

• Y los dos núcleos se quedan unidos debido a dos factores. el modelo de Lewis representa correctamente las interacciones covalentes entre los elementos no metálicos.• En las estructuras de Lewis los electrones compartidos se dibujan como una línea y los electrones que no se comparten se dejan como puntos (al adquirir práctica esto último se puede dejar de hacer): Estructuras de Lewis • O sea. esto se considera un enlace covalente sencillo. • Lo anterior tiene como consecuencia que los núcleos tengan menor repulsión entre sí. • De esta manera. se concentrará entre los núcleos. comparten un solo par de electrones. necesitan compartir más de un par electrónico. • Sin embargo. cada núcleo de H atrae la nube electrónica que está entre ambos. – La repulsión internuclear ha disminuido debido a la concentración de densidad electrónica entre los dos núcleos. para que los átomos puedan obtener la configuración de gas noble. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 158 Estructuras de Lewis • Una carácterística de este modelo es que pone a los electrones compartidos (responsables del enlace) entre los núcleos. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 157 Tipos de enlace • Cuando dos átomos del mismo elemento o de elementos diferentes. – Adicionalmente. • Esto pueden hacerlo de varias maneras – la primera es la de encontrar varios átomos con los cuales compartir más de un par de electrones – La segunda es compartir entre dos átomos más de un par electrónico a la vez 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 159 Estructuras de Lewis • El primer caso es el de los enlaces covalentes del hidrógeno: • Otros ejemplos de enlaces sencillos: 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 160 15 . en muchas moléculas. • Así en el caso del H2. al formarse un enlace covalente la densidad electrónica que antes estaba repartida en cada átomo.

• Debido a lo anterior. el N2 tiene ciertas propiedades muy importantes: – El N2 es muy inerte.Estructuras de Lewis • En algunos casos encontraremos que un átomo requiere de más de un electrón para completar su octeto. – Con esta información es factible también determinar la y la geometría molecular. – Explicar la existencia de iones poliatómicos. – Determinar el tipo de enlace y una primera imagen de la estructura molecular. cada átomo de N requiere compartir 3 pares para obtener su octeto. de esta manera: – Cuando dos átomos comparten un solo par electrónico tenemos un enlace sencillo – Cuando dos átomos comparten dos pares de electrones tenemos un enlace doble – Cuando dos átomos comparten tres pares de electrones.24Å !N N 1.47Å !N=N 1. presentamos las distancias de varios compuestos con nitrógeno en función del tipo de enlace: !N-N 1. nos da pie para traer a colación una regla general: La distancia entre dos átomos enlazados decrece al aumentar el número de pares electrónicos compartidos 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 163 Estructuras de Lewis • Las estructuras de Lewis nos ayudan a: – Conocer el número de enlaces y si hay o no enlaces múltiples. debido al triple enlace entre los dos nitrógenos. pues este es más fuerte que uno doble y todavía más que uno sencillo – La distancia de enlace N-N en N2 es de 1. • ¿Pero y como demonios se determinan las estructuras de Lewis? 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 164 16 .10Å • Lo anterior. tendremos el enlace triple • Ejemplos de enlaces dobles y triples: Tipos de enlace • Por ejemplo el N puede formar un enlace triple consigo mismo : • Dado que el nitrógeno tiene 5 electrones de valencia.10 Å (sumamente corta) 161 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 162 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS Tipos de enlace • Para mostrar claramente lo anterior. – Indica la conectividad de las moléculas.

• ¿Cuál de estas será la estructura más razonable? • Un método que nos permitirá discernir esto. • La carga formal es la carga que tendría un átomo en la molécula si consideráramos que cada átomo tiene la misma electronegatividad en el compuesto. total 8 e.valencia Completa los octetos que se puedan – ¡Listo! H Carga formal • En algunos casos es posible dibujar varias estructuras de Lewis diferentes todas las cuales satisfacen la regla del octeto para un compuesto. haciendo enlaces múltiples cuando se ofrezca 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 166 Estructuras de Lewis • El amoniaco. 3 H = 3 e-. toma electrones de los átomos exteriores (excepto si son halógenos) para acercarte lo más posible al octeto. el menos electronegativo ocupará la posición central (excepto si es H) • Paso 2: Determina el número de electrones de valencia total = T • Paso 3: Une los átomos usando una línea y cuenta el número de enlaces = E • Paso 4: El número de enlaces multiplicado por dos te dirá el número de electrones de enlace: 2E=ee 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 165 Estructuras de Lewis • Paso 5: Réstale al número total de electrones T . es el que consiste en asignar los electrones de valencia alrededor de cada átomo en una estructura de Lewis de tal manera que nos indique cual será la carga formal de cada átomo. 167 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 168 HN H 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 17 . NH3 – Paso 1: arreglo de los átomos el más electronegativo en el centro: H – Paso 2: HNH Número de electrones de valencia total: 1 N = 5 e-. el número de electrones de enlace ee. recuerda que todos los electrones deben aparearse • Paso 7: Si el átomo central no pertenece a las familias IA (1). este será el número de electrones de no enlace: en=T#ee • Paso 6: Completa los octetos (excepto para el H).Estructuras de Lewis • Paso 1: Elabora un boceto que presente todos los átomos del compuesto. IB (11) o IIA (2) y tiene menos de 8 electrones.

por tanto en nuestra estructura de Lewis del CO2 tendremos 16 e-: – Una manera de escribir la estructura es esta: – Otra es: – Ambas estructuras cumplen con la regla del octeto para todos sus átomos.Carga formal • Y se obtiene asignando los electrones a cada átomo como se indica a continuación: – Los electrones que no están compartidos se asignan al átomo en el que se encuentran. • Es importante recordar que las cargas formales no representan las cargas reales de los átomos. – Los electrones compartidos se dividen entre los átomos que los comparten a partes iguales. CO2 – El carbono tiene 4 electrones de valencia. debe encontrarse en el átomo más electronegativo. en la primera estructura el carbono tiene carga de 0 pero uno de los oxígenos tiene carga formal de +1. estas se determinan empleando las electronegatividades de sus elementos. CO2 – En el ejemplo. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 169 Estructuras de Lewis • El dióxido de carbono. la segunda estructura es la que tiene las cargas formales menores (0 en todos los átomos). – El número de electrones de valencia asignados en la estructura de Lewis se compara con el número de electrones esperados en el átomo aislado. cada oxígeno tiene 6 electrones de valencia. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 172 – ¿Pero cuál de las dos es la correcta? – En general. CO2 – ¿Qué hacer? – ¡Ya se! Usemos la lógica del estudiante – ¡Que tal si determinamos las cargas formales! – Las cuentas que nos salen siguiendo la reglita: Estructuras de Lewis Estructuras de Lewis • El dióxido de carbono. – Como el oxígeno es más electronegativo que el carbono. puedes mover electrones de los átomos exteriores para disminuir su carga formal. – En el caso de átomos con número atómico mayor a 10. – Además. si se pueden dibujar varias estructuras. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 170 • El dióxido de carbono. la más estable será aquella donde: •Las cargas formales sean las menores. •Si hay carga negativa. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 171 18 . esta situación es muy improbable.

– La longitud de los enlaces entre el átomo central y los otros oxígenos. O3 – Ahora bien. sus formas resonantes). son idénticas: • El ozono. Estructuras de Lewis y resonancia – Por tanto la forma correcta de describir al ozono será: – Esperaríamos que si uno de los enlaces es doble y el otro sencillo. – Si los dos átomos son idénticos. el primero fuese más corto que el segundo. 173 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 174 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS Estructuras de Lewis y resonancia • El ozono. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 176 19 . ambas estructuras son equivalentes excepto por el lugar en que se encuentra el doble enlace. O3 – En realidad. apenas llegamos a 6 electrones – Añadimos un enlace múltiple (primero uno doble) para ver si ahora si se completa el octeto: – ¿Completamos el octeto del átomo central? – SI. ¡ya ganamos! – Pareciera que el ozono tiene un enlace sencillo y uno doble. ¿por que elegimos el de la derecha para que tuviese un enlace sencillo y no el otro? 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 175 – Es decir el ozono se describe como un promedio de dos estructuras de Lewis (O sea. O3 – ¿Completamos el octeto del átomo central? – NO.Estructuras de Lewis y resonancia • El ozono. O3 – Electrones de valencia 6x3 = 18 – Conectividades: – Completamos los octetos de los átomos unidos al átomo central: – Ponemos los electrones restantes en el átomo central: Estructuras de Lewis y resonancia • El ozono. hay varios hechos que se conocen acerca de la estructura del ozono.

en las que un grupo de átomos permanece unido • Es decir.Estructuras de Lewis y resonancia • El dióxido de azufre.5 enlaces por cada S-O OSO OSO OSO 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 177 Estructuras de Lewis y iones poliatómicos poliatómicos • Hay una clase especial de iones. SO2 – Paso 1: – Paso 2: 2 O = 12 e-. se llaman estructuras resonantes o formas resonantes • Es importante recordar que: – La molécula no está oscilando entre dos formas diferentes. un ion en el que están unidos covalentemente varios átomos Fórmula Ion NH4+ amonio NO3nitrato SO42sulfato OHhidróxido OO2peróxido CO32carbonato HCO3bicarbonato 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 179 Estructuras de Lewis y iones poliatómicos poliatómicos • El ion nitrato. 18 e-valencia – Paso 3: Estructuras de Lewis y resonancia • Las estructuras de Lewis equivalentes. – Dibujamos varias estructuras de Lewis (dos en este caso) porque una sola es insuficiente para describir la molécula correctamente. 1 S 6 e-. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 178 OSO – Tiene dos estructuras equivalentes: – ¿Cuál está bien? ¡LAS DOS! – En realidad se pasan de una a otra dando como resultado un promedio de 1. – Solo hay una forma de la molécula y las longitudes de enlace son intermedias entre un enlace sencillo y uno doble. NO3– Contamos el número de electrones de valencia: (1x5) + (3x6) + 1(carga) = 24 e– Dibujamos la conectividad: – Agregamos electrones para completar los octetos de cada átomo unido al central: 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 180 20 .

24-24 = 0): Estructuras de Lewis y iones poliatómicos poliatómicos • El ion nitrato. NO3– ¿Completamos el octeto del átomo central? SI – Hay más estructuras resonantes posibles? SI – ¿Completamos el octeto del átomo central? – NO.Estructuras de Lewis y iones poliatómicos poliatómicos • El ion nitrato. NO3– Ponemos los electrones sobrantes en el átomo central (No hay. – Un doble enlace le pondría 7 y uno triple le pondría 9.8 = 3 van al otro átomo: – Ahora hay 5 electrones de valencia alrededor del N. – No hay manera de completar un octeto 183 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 184 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 21 . tiene 6 electrones – Añadimos enlaces múltiples.sean algo más cortos que un enlace sencillo 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 182 Excepciones en la regla del octeto • Existen tres maneras en las que la regla del octeto puede romperse: – Las moléculas tienen un número impar de electrones – Las moléculas en las cuales un átomo tiene deficiencia de electrones – Moléculas en que uno de los átomos puede tener más de ocho electrones Número impar de electrones • El óxido nitroso. NO – Número total de electrones: 6 + 5 = 11 – Conectividad: – Completamos el octeto del elemento con mayor electronegatividad (+ ): – Los electrones sobrantes 11 . primero un enlace doble y vemos si el átomo central completa su octeto 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 181 • Nota: Esperaríamos que los 3 enlaces del ion NO3.

esto es claramente incoherente si consideramos las electronegatividades de ambos elementos. En esta estructura el átomo de F comparte electrones adicionales con el B. BF3 – Añadimos enlaces múltiples para ver si el átomo central completa su octeto: – Completamos el octeto del Boro (y tendríamos tres estructuras resonantes) – Sin embargo. • Las capas de valencia expandidas (más de ocho electrones) se observan únicamente en los elementos del periodo 3 y posteriores (o sea n .Deficiencia de electrones • La mayoría de estos compuestos son de B y Be • El trifluoruro de boro. 185 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 186 – Añadimos los electrones de los átomos terminales: – ¿Sobran electrones? (24 -2 4 = 0):NO – ¿Completamos los octetos? NO – El átomo central tiene 6 electrones 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS Deficiencia de electrones • El trifluoruro de boro. con puros enlaces sencillos y 6 electrones de valencia alrededor del B es la más probable – Finalmente. – Los elementos del tercer periodo a veces rompen la regla del octeto excediéndola y para ello emplean sus orbitales d. 3) 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 188 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 187 22 . vale la pena notar que el BF3 reacciona fuertemente con aquellos compuestos que tienen un par electrónico no compartido el cual puede usarlo para formar un enlace con el B: Más de ocho electrones • Este es el ejemplo más común de la excepción de la regla del octeto – El PCl5 es un compuesto que existe.. el átomo de F debería tener una carga parcial positiva y el átomo de B una carga parcial negativa. BF3 – Entonces parece que la estructura del BF3. BF3 – Número total de electrones (3x7)+3 = 24 – Conectividad: Deficiencia de electrones • El trifluoruro de boro.. – Es decir. en tanto que el NCl5 no existe.

pues tiene orbitales 5d) 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 23 . ya no sirve? • ¡NO!.Más de ocho electrones • Debido a que la regla del octeto está basada en que los elementos tienen subcapas disponibles ns y np para sus electrones de valencia (2 electrones en los orbitales s y 6 en los orbitales p) • Al entrar al periodo 3. un factor de gran importancia es el tamaño: – Entre mayor sea el átomo central mayor será el numero de electrones que lo pueden rodear • Las capas de valencia expandidas nunca ocurren en los elementos del segundo periodo. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 190 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 189 Más de ocho electrones • El tetracloruro de yodo. es decir. si sirve y mucho 191 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 192 – El ion ICl4. cuando el número cuántico principal n vale 3 empiezan a haber orbitales d disponibles (l = 2) • Así. el diagrama de orbitales de la capa de valencia del P es: Más de ocho electrones • ¿Pero qué es lo que decide si un átomo puede o no expandir su octeto? • Además de la disponibilidad de orbitales d. • Las capas de valencia expandidas ocurren la mayoría de las veces cuando el átomo central es del tercer periodo o mayor y se encuentra unido a átomos pequeños y muy electronegativos tales como F. Cl y O.32 = 4: Excepciones en la regla del octeto • Parece que las excepciones a la regla son muchas – Cuando el número de electrones es impar ¡me faltan electrones! – Cuando un elemento tiene deficiencia de electrones ¡me faltan electrones! – Cuando un elemento es del tercer periodo o superior – ¡me sobran electrones! – ¿Y entonces que. ICl4– Electrones de valencia: 7+(4x7)+1=36 e– Conectividad: – Poner electrones en los átomos terminales: – Añadimos los electrones sobrantes al átomo central 36 .tiene 12 electrones de valencia alrededor del I.

NO3- 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 195 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 24 . – De manera que.78Å – Cada ángulo de enlace Cl-C-Cl vale 109. 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 194 ¿Como son las moléculas? La forma de las moléculas moléculas • Ahora bien la estructura de una molécula estará definida por: – Sus ángulos de enlace – Sus longitudes de enlace • Así en el tetracloruro de carbono: – Cada enlace C-Cl mide 1. los átomos deben distribuirse en arreglos tridimensionales en sus moléculas – La estructura de Lewis del tetracloruro de carbono: – Nos da información acerca de su conectividad – Acerca de los electrones de valencia – Acerca del carácter de su enlace • Sin embargo no nos dice nada acerca de la forma de la molécula.SO2 Forma Geometría Lineal Lineal Angular Trigonal plana 196 4 BF3.Forma de las moléculas moléculas • Hemos visto que podemos determinar la manera en que están unidos los átomos en una sustancia covalente • Y a pesar de sus deficiencias. las estructuras de Lewis.O3. no nos indican la forma de la molécula.5° • Esto es.HCN H2O. el CCl4 tiene estructura tetraédrica: ¿Como son las moléculas? • A continuación mostraremos una serie de moléculas y sus arreglos observados: # átomos Ejemplo 2 H2. conviene hacer hincapié en algunos hechos: – Las moléculas son conjuntos de átomos distribuidos en el espacio tridimensional – Por tanto.HCl 3 3 CO2. • Y resulta importantísimo notar que las formas de las moléculas o geometría molecular son esenciales para comprender – el reconocimiento molecular y – la función molecular • ¿Como podemos resolver este problema? 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 193 • Antes que nada.HF. su distribución debe aprovechar esto. sigue siendo el método que empleamos los químicos para ello • Sin embargo.

SO42- Forma Geometría Tetraédrica 5 6 5 27/10/08 PCl5 SF4 INTERACCIONES QUÍMICAS Tetraédrica distorsionada 197 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS Bipirámide trigonal 198 ¿Como son las moléculas? • Arreglos observados ¿Como son las moléculas? • Arreglos observados # átomos Ejemplo 6 BrF5 Forma Geometría Pirámide cuadrada # átomos Ejemplo Forma Geometría 8 IF7 Bipirámide pentagonal 7 SF6 Octaédrica 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 199 27/10/08 INTERACCIONES QUÍMICAS 200 25 .¿Como son las moléculas? • Arreglos observados ¿Como son las moléculas? • Arreglos observados # átomos 4 Ejemplo NH3.PCl3 XeF4 Forma Geometría Trigonal piramidal Cuadrada # átomos 5 Ejemplo CH4.