Informe de Laboratorio de Termodinámica, 7 de Junio de 2011

DIAGRAMA DE FASES DE UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES: AGUA-ÁCIDO ACÉTICO-CLOROFORMO
Ocampo Chagüendo Dennis Mauricio, Martínez Lara Gina Marcela
Departamento de Química, Universidad del Valle, Cali-Colombia

ABSTRACT
Se determinó la curva de solubilidad de un sistema ternaria formado por agua-acido acético y cloroformo, inicialmente se preparó soluciones a diferentes concentraciones de cloroformo-agua (soluciones bifásicas); a cada una de estas se le agregó ácido acético hasta obtener una solución homogénea-traslúcida, con las cantidades de ácido utilizado en cada solución, se construyó una curva de solubilidad inscrita en un triangulo equilátero, denominado Triangulo de Gibbs, utilizado comúnmente para describir sistemas de tres componentes.

1. Introducción
Algunos pares de líquidos puros, cuando se mezclan en proporciones adecuadas a ciertas temperaturas y presiones, no sólo forman una fase líquida homogénea, sino dos fases líquidas con diferentes composiciones. Este hecho es debido a que el estado en dos fases viene siendo más estable que el estado de una sola fase. Si estas fases están en equilibrio, entonces el fenómeno se denomina equilibrio líquido-líquido. La Termodinámica proporciona un criterio de estabilidad, en el que establece que un estado estable es aquel que tiene un mínimo de energía libre de Gibbs. Cuando ocurre una transición de fase es la conversión espontánea (ΔG <0) de una fase a otra y se produce a una temperatura característica para una determinada presión. La regla de las fases de Gibbs establece que: F=N+2–π Donde F es el número de grados de libertad del sistema, N es el número de componentes y π es el número de fases. Para el equilibrio ternario (N = 3), la regla de las fases de Gibbs se convierte en: F=5–π Mediante la mezcla de dos o más sustancias se define dG como la diferencia entre la energía libre de Gibbs de la solución y los compuestos puros. Si ΔG ≤ 0, forman una solución estable de fase única, pero si ΔG ≥ 0, la solución homogénea es inestable y el sistema se ve obligado a dividirse en dos o más etapas con el fin de minimizar la energía libre de Gibbs. De esta manera se forman sistemas bifásicos o multifásicos incluso. Para un sistema dado de tres componentes líquidos, existirán composiciones para las cuales la solubilidad es completa, resultando la mezcla en una sola fase. Entonces, a P y T constante, serán 2 los grados de libertad, debiendo establecerse dos de las tres composiciones para describir completamente la situación del sistema. 1 El sistema analizado en esta experiencia de laboratorio, lo constituyen tres componentes. Agua-cloroformo-acetona, el método implementado para representar gráficamente la relación de composiciones a presión y temperatura constantes, es el denominado Triángulo de Gibbs, que es un triangulo equilátero, donde cada vértice representa a un componente puro, como se muestra en la figura 1. El objetivo se liga principalmente a la determinación de la curva de solubilidad que se forma por los puntos extremos de cada una de las líneas de unión que representan las composiciones en el equilibrio en cada una de las fases.

Figura 1 Diagrama de solubilidad para un sistema de 3 componentes

6723 5. lo mismo ocurre con el sistema formado por ácido acético y triclorometano (cloroformo). el aspecto de las soluciones cambiaba a medida que se acercaba a la cantidad crítica de ácido (hasta que se obtenía una sola fase).255 0. 3. separadas por una extensa región de iones acetato. el agua y el triclorometano son compuestos totalmente diferentes.1 8. en la fase inicialmente formada por triclorometano.9335 7.02484503 0. ya que son prácticamente inmiscibles. hasta que se forme una sola fase. A cada solución.80 y 90% en cloroformo (observando las dos fases).6661 8. consiste en ir añadiendo gradualmente cantidades conocidas de ácido acético a una solución de composición conocida de cloroformo y agua. el ácido acético y el agua son dos especies totalmente miscibles entre sí. A medida que se agregaba el ácido. 60. sin embarg o. las cantidades de cada uno de los tres componentes son utilizados para generar la curva. por tanto. 2 Como se observa en la Tabla 1. cada fase se puede considerar como “pura”. como se muestra en la siguiente tabla: Tabla 1 Fracciones molares de los componentes en las diferentes soluciones CHCl3 H2O HAc (CH3COOH) 11. generando dos fases a la hora de mezclar el uno con el otro. las soluciones se tornaban algo lechosas y aunque se notaban las dos fases. en este caso. es decir. El nuevo sistema constituye una configuración termodinámicamente más estable que la representada por ambas disoluciones por separado.5 7. al agregar el acido.8763 10. comenzó con la preparación de soluciones bifásicas de cloroformo-agua a determinadas concentraciones. las fases se van haciendo cada vez más concentradas en este componente. Al continuar agregando ácido acético. las moléculas de esta se ven cada vez mas rodeadas por el ácido y con respecto a la fase acuosa. generaba cambios cualitativos importantes.19777352 Mililitros utilizados 2 8 4 6 5 5 6 4 8 2 9 1 Cantidad (g)* 2.864 2 13.44444444 . por tanto. La metodología implementada. 40. a nivel molecular. 7 de Junio de 2011 El método utilizado para determinar la curva de solubilidad. lo que ocurre en el sistema es que.415 5 8. por tanto. el ácido al ser adicionado. Al no agregar ácido. se va introduciendo cada vez más en ambas fases. 2. debido a su naturaleza química. que les impide tener interacciones microscópicas moleculares.51 11. se le añade con una bureta o pipeta ácido acético. constituyentes de las dos fases. se mantienen alejadas entre sí.3 5 11. preparando soluciones de cloroformo y agua a diferentes concentraciones en peso. se le añadió ácido acético.932 6 7. se explica debido a que como el ácido acético es soluble tanto en el cloroformo como en el agua. este al ser miscible en ambos. ambas fases tendrían algo en común: el ácido acético. En la determinación de la curva de solubilidad. las moléculas triclorometano y las de agua. la cantidad de ácido acético necesario para transformar el sistema bifásico en uno homogéneo depende de las proporciones iniciales de triclorometano y agua. 50. la mezcla no es termodinámicamente favorable. por tanto. hasta que desaparecen las dos fases. El cambio de dos fases a una fase para el sistema.Informe de Laboratorio de Termodinámica.3 10 11. Resultados y discusión En el sistema analizado. Sin embargo. a cada una de estas soluciones. la distribución de iones acetato entre moléculas de agua es cada vez más marcada Cuando desaparece las dos fases. de 20.898 4 11.437 1 Cantidad (moles) 0.966 8 5. Método experimental La curva de solubilidad se determina. se hace necesario convertir las cantidades de ácido acético adicionado y las cantidades dispuestas en las soluciones de agua-clorofomo a fracciones molares.

1277652 0. Equilibrio liquido-liquido de un sistema HAc-Cloroformo-Agua (teórico)3 Comparado con el diagrama encontrado en la literatura (figura 3).9 0. .0745351 0.03724541 0. se observa una misma tendencia.49878731 0.11255654 0. en términos de las fracciones molares de los tres componentes correspondientes al instante en el que el sistema se transforma en una sola fase.33333333 0. El área que queda por encima. el área por debajo de la curva vía ascensión de la flecha. Triangulo de Gibbs para el sistema Cloroformo-Agua-HAc Si se observa la figura anterior.36369598 0.3 0. inscrita sobre el triangulo (Figura 2.29648402 0.19427311 0. se estarían tomando mal los datos de las concentraciones de los demás componentes.8 0. esta fase.08751041 0.22222222 0.1162801 0. lo que conlleva a resultados erróneos. representa por lo tanto.37771697 0. lo que justifica en cierta medida el resultado.33391547 0.27777778 0.17502082 0.29380115 0.48 g/mL 0. sólo se logra cuando una cantidad suficiente de ácido acético se agrega a la mezcla binaria de agua-cloroformo.2 0. es que el cloroformo utilizado fue contaminado con agua.34234234 Representando los datos obtenidos en un diagrama triangular. representa a todas las mezclas de estos tres componentes que dan lugar a dos fases.8 1 H2O Figura 2. desde donde nace la flecha que cruza el triangulo.Informe de Laboratorio de Termodinámica. Figura 3.4 0.21733437 1. Algo que mencionar y que podría ser la razón de la desviación encontrada. 7 de Junio de 2011 *Se utilizó para la conversión 0.16729722 0.05555556 Fracciones molares 0. las proporciones que una vez mezcladas dan sistemas homogéneos con una sola fase. 1 0.11111111 0.09938013 0.44032329 0. es decir.66627057 0.6 0.08904324 0.4 0.59732423 0.7 0.06211258 0.1 0 CH30 COOH 0.2 Una fase CHCl3 Dos fases 0. se obtiene la curva de solubilidad. sin embargo se debe tener en cuenta que este tipo de análisis dependen de la temperatura y la presión a la cual fue realizado el experimento.31363252 0.04969007 0.32848188 0.6 0.).5 0.52002392 0. que aumentaría las fracciones molares de agua en el sistema y por tanto.14876769 0.

Segunda edición. ciertos procesos industriales. permite por tanto. tales como determinaciones de peso y observación del sistema. enriqueciendo los detalles de la gráfica representándola en un diagrama de los contornos (si se pudiera medir la temperatura en cada momento). 7 de Junio de 2011 Con la construcción de diagramas como el obtenido en esta práctica. México.ar/main/document/document. la temperatura. Referencias 1 Página web Sistemas líquidos ternarios. Si se llevase más allá y se contara con la instrumentación adecuada. es posible optimizar. dando una idea general de la solubilidad entre ellos por medio de la determinación de una curva de solubilidad. .unju.uca. http://www. 5. Se puede concluir que el experimento es una opción excelente para evaluar la solubilidad y la composición de una mezcla ternaria. el diagrama también nos podría proporcionar un 4 º eje. siendo sólo necesario el uso de técnicas sencillas. D.edu.campus.acético / cloroformo a temperatura y presión constantes. la determinación del equilibrio de fases bifásicas y ternarias líquido-líquido. http://www2.php?cidReq=SSJ0001020 2 Página web Diagrama de solubilidad de tres componentes. Conclusiones En este trabajo de laboratorio. Albmica.es/grupinvest/corrosion/integrad/P6. Editorial Adison-Wesley. Fisicoquímica. El diagrama ternario construido.Informe de Laboratorio de Termodinámica. se ha determinado experimentalmente los datos del sistema ternario agua / ác. R. 360 p.pdf 3 Castellan. Segerty. 4. en los cuales se debe tener en cuenta el equilibrio entre las fases.fi. para mejorar así la calidad de los productos elaborados.

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