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Es el estudio de las relaciones entre las diferentes propiedades

de la materia que dependen de la temperatura.
¿Qué es termodinámica?
La primera ley asegura la conservación de la energía total,
mecánica y calorífica, y su posible transformación de un tipo a
otro.
Sin embargo, la experiencia muestra que todo el trabajo puede
transformarse en calor, mientras que éste no puede convertirse
totalmente en trabajo.
También la experiencia enseña que el calor siempre pasa del
cuerpo más caliente al menos caliente. Esta es la esencia de la
segunda ley de la termodinámica.
La primera ley permite las transformaciones de energía
La segunda limita estas modificaciones en cierto sentido.
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Sistema: Es una porción de materia bien definida y que puede
considerarse limitada por una superficie cerrada, real o imaginaria.
La región no incluida en el sistema constituye el exterior o
alrededores o ambiente.
El sistema y su entorno forman el universo.
Transformación: Se llama transformación o proceso de un
sistema a todo cambio en los valores de las variables que lo
determinan.
Como no todas las variables son independientes, el cambio en los
parámetros en un proceso no es arbitrario.
Un proceso reversible es uno que puede efectuarse de
tal manera que a su conclusión, tanto el sistema como
sus alrededores regresan a las mismas condiciones
iniciales
Ej: La compresión de un gas en contacto con un
deposito caliente mediante granos de arena sobre el
pistón
Dep, caliente
Un proceso reversible es aquel que se efectúa tan lentamente
que se puede considerar que es una serie de estados en
equilibrio, y el proceso total se puede hacer a la inversa sin
cambiar la magnitud del trabajo efectuado o del calor
intercambiado.
Si es imposible que el sistema o sus alrededores regresen a sus
condiciones iniciales el proceso es irreversible
Ej. La expansión libre de un gas contenido dentro de
una membrana en un recipiente aislado
Gas
vacío
Membrana.
Equilibrio termodinámico de un sistema: El equilibrio
termodinámico, o estado de un sistema, está determinado por los
valores de la presión, volumen, temperatura y cantidad de
sustancia que un sistema puede tener, cuando éste está en
equilibrio mecánico, térmico y químico.
los valores de la presión, volumen, temperatura se llaman
parámetros o variables del sistema.
TRABAJO EFECTUADO POR UN GAS
Consideremos el trabajo efectuado por el gas contenido en un
cilindro, que se expande y empuja el pistón desde a hasta b.
El trabajo hecho por el gas, para
un pequeño desplazamiento, es:
V p W
x pA x F W
Δ ⋅ = Δ
Δ ⋅ = Δ ⋅ = Δ
El trabajo total es:
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Un sistema puede efectuar o recibir trabajo, y también entregar o
recibir calor del exterior, en consecuencia, trabajo y calor son los
medios de transferir la energía.
La experiencia muestra que si un sistema pasa del estado 1 al 2,
cualquiera que sea la manera o trayectoria, la cantidad de calor
recibida por el sistema, menos el trabajo realizado por él, es
constante.
Esta constante es, por definición, la variación de energía interna
entre el estado 2 y 1. Como sucede con otras formas de energía,
sólo es posible definir diferencias de energía interna y no valores
absolutos.
En consecuencia:
W Q U − = Δ
dW dQ dU − =
El calor (Q) que recibe el sistema se considerará positivo,
mientras que el entregado al exterior es negativo.
Sistema
Q<0
Q>0
Calor absorbido
por el sistema
Calor cedido
por el sistema
El trabajo (W) hecho por el sistema se considerará positivo,
mientras que el realizado sobre el sistema es negativo.
Sistema
W>0
W<0
Trabajo realizado
sobre el sistema
Trabajo realizado
por el sistema
En un sistema aislado (no hay intercambio de energía con el
exterior), para cualquier proceso en el interior del sistema,
Q = 0, W = 0 y, según la primera ley, ΔU = 0, es decir, que la
energía interna es constante.
En resumen, la energía interna de un sistema aislado no puede
modificarse por ningún proceso interno del sistema.
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
La primera ley se puede aplicar a algunos procesos sencillos:
a. Proceso cíclico Es cuando
un sistema, por una serie
de procesos, vuelve a su
estado inicial.
ΔU = 0, y Q = W
1
2
a
b
P
V
módulo: W(ciclo) = área encerrada por la curva
signo: “-" si la curva se recorre en sentido
. contrario a las agujas del reloj
“+" si se recorre en sentido de las agujas .
. del reloj
Wciclo = Wa+Wb
(-)área bajo a
+área bajo b
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
b. Proceso isobárico presión constante
) (
i f
V V p Q U − − = Δ
W = p(v
B
-v
A
)
Q = nc
P
(T
B
-T
A
)
c. Proceso isométrico
Es un proceso a volumen constante;
W = 0, Q = nc
V
(T
B
-T
A
)
ΔU = Q.
d. Proceso isotérmico
Es un proceso a temperatura constante.
la energía interna de un gas perfecto
depende solamente de la temperatura.
ΔU = 0, y Q = W
Capacidades caloríficas
La capacidad calorífica nos da información
sobre la energía internaEstructura
molecular.
Capacidades Caloríficas en gases.
dT C dU dQ
v
= =
dT
dU
C
v
=
Ecuación
válida
para cualquier
proceso
Proceso isócoro
dW dU dQ + =
0
Capacidades caloríficas . Gas Ideal
Relación entre Capacidades Caloríficas en
gases ideales.
pdV dU dQ + =
R c c
v p
+ =
Ecuación
válida
para cualquier
proceso
Proceso isóbaro
dT
dV
p
dT
dU
dT
dQ
+ =
nR C C
v p
+ =
e. Proceso adiabático
Es cuando un sistema no
gana ni pierde calor, es
decir, Q = 0.
Este proceso puede realizarse
rodeando el sistema de
material aislante o
efectuándolo muy
rápidamente, para que no
haya intercambio de calor
con el exterior.
ΔU = –W = nc
V
(T
B
-T
A
)
Expansión adiabática-cuasiestática
de un gas ideal
c
p
-c
v
= R y definimos la constante de adiabatica γ

= c
p
/c
v
0 = +
V
dV
nRT dT nc
v
0 = +
V
dV
c
R
T
dT
v
0 ) 1 ( = − +
V
dV
T
dT
γ
cte TV =
−1 γ
cte pV =
γ
dQ = dU+dW = 0
Gas ideal pV = nRT
nc
v
dT + p dV=0
V
nRT
P =
Capacidades caloríficas en gases y
grados de libertad
GASES
MONOATÓMICOS
l=3 (traslación)
GASES DIATÓMICOS
l= 3(tras.)+2(rot.)
Además pueden vibrar y añadir un
grado más de libertad a
temperaturas altas
nR C
v
2
3
=
nR C
p
2
5
=
nR C
v
2
5
=
nR C
p
2
7
=
Capacidades caloríficas en sólidos
V = cte W = 0
Modelo simplificado
de sólido
l = 3(tras.)+ 3 (vibr.)
v p
C C =
nR C C
p v
3 = =
K mol J R c c
p v
⋅ = = = / 9 . 24 3 ' '
Ley de Dulong-Petit
Cuadro de las transformaciones termodinámicas
Ecuación de estado
de un gas ideal
pV=nRT
Ecuación de estado
adiabática
Relación entre los
calores específicos
c
p
-c
V
=R
Indice adiabático de
un gas ideal
Primer Principio de
la Termodinámica
ΔU=Q-W
Transformación Calor Trabajo Var. Energía
Interna
Isócora (v=cte) Q=nc
V
(T
B
-T
A
) 0 ΔU=nc
V
(T
B
-T
A
)
Isóbara (p=cte) Q=nc
p
(T
B
-T
A
) W=p(V
B
-V
A
) ΔU=nc
V
(T
B
-T
A
)
Isoterma
(T=cte)
Q=W ΔU=0
Adibática (Q=0) 0 W=-ΔU ΔU=nc
V
(T
B
-T
A
)
( )
( )
2 2 1 1
2 1
1
1
V P V P W
T T nc W
v


=
− =
γ
El diagrama muestra una serie de procesos termicos, en el
proceso ab se agregan 150 J de calor al sistema, en el proceso
bd 600 J. (P en Atm. y V en litros)
a.- Calcule el cambio de energia interna U en el proceso ab
b.- Calcule el cambio de energia interna U en el proceso abd
c.- El calor total agregado en el proceso dca
8
3
2 5
b d
a c
p
v
0.2 0.5
Un gas ideal experimenta el ciclo del dibujo.
a)Sabiendo que en la etapa 1-2 se suministran al gas un calor de
1.2*10
4
J , calcular la variación de energía interna en esa etapa.
b)Calcular el trabajo en el ciclo 1-2-3-1, ilndicando si es
realizado por el gas o por el ambiente. J ustifique.
Un gas ideal desliza el ciclo del dibujo.
El proceso 3-1 es isotérmico y en él el gas realiza un trabajo
de 350 J .
a)¿Cuánto vale el calor transferido en el proceso 3-1?
Indique si fue absorbido o desprendido por el gas. Explique.
b)¿Cuánto vale el trabajo realizado por el gas en el ciclo?
El cambio de energía interna de un gas que pasa de a a c es
800 J. El trabajo a lo largo de la trayectoria a b c es 500 J.
a.-¿Cuanto calor debe de integrarse al sistema cuando va de a
hasta c pasando por b?
b.- Si la presión en a es 5 veces la presión en el punto c ¿ cual
es el trabajo que hace el sistema al ir de c hasta d.
c.- Cual es el calor que se intercambia con los alrededores
cuando el ciclo va de c hasta A pasando por d
5p
p
a b
d c
p
v
Una máquina térmica trabaja con 3 moles de un gas monoatómico,
describiendo el ciclo reversible ABCD de la figura. Sabiendo que VC =
2 VB:
• Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en cada
vértice.
• Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa del ciclo.
•Calcular el trabajo, el calor y la variación de energía interna.
• R=0.082 atm l/mol K; 1cal=4.186J ; 1atm=1.013 105 Pa, cv=3R/2
º
Un cilindro de paredes rígidas y adiabáticas está cerrado por un
pistón móvil, adiabático, sin masa ni rozamiento. Inicialmente, a
ambos lados del pistón hay n moles del mismo gas ideal (γ = 1,50)
a p
o
, T
o
y V
o
. Con la resistencia eléctrica se da calor muy
lentamente hasta que la presión del gas superior alcanza el valor p
= 3,375 p
o
. Exprese en función de los datos: a) Las temperaturas
finales, b) el calor suministrado y c) el trabajo intercambiado.
Datos: γ

= 1,50, p
o
, T
o
y V
o
, p = 3,375. p
o
.
El gas inferior:
El proceso se considera cuasiestático. En el gas
superior se cumple:
1 1 1
adiabático
o o o
T , V , p T , V , p ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ → ⎯
γ γ
1
1 o o
V p V p =

o o o
V V
p
p
V
p
p
V 44 , 0
375 . 3
0
0
1
0
1
= = =
γ γ
2 2 2 o o o
T , V , p T , V , p ⎯→ ⎯
1 2
p p =
o 1 o 2
V 56 , 1 V V 2 V = − =
o
o o
1
T 49 , 1
nR
V p
49 , 1 T = =
o
o o
2
T 27 , 5
nR
V p
27 , 5 T = =
La condición de equilibrio lleva a:
El trabajo realizado sobre el gas superior:
El calor: se integra:
o o
o o
o f
V
V
V
V
V
V
V p
V p V p
V V
V p
dV V V p dV p dV p W
f
o
f
o
f
o
97 , 0
1 1
1 1
1 1
1
0 0
1 1 0 0 1 1 2 1
1
1 2
=


=


− =
= − = − = =
− −

∫ ∫ ∫
γ γ
γ γ
γ
γ γ
2 1 V 2 1
dV p dT nc dV p dU dQ + = + =
( )
o o o 2 V
V
V
2 1
T
T
V
V p 51 , 9 W T T nc dV p dT nc Q
2
o
2
o
= + − = + =
∫ ∫
Un gas ideal diatómico
recorre un ciclo
frigorífico reversible
formado por dos líneas
adiabáticas y dos
isócoras con V
1
= 18,0
dm
3
y V
3
= 28,0 dm
3
.
•Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas
en cada vértice.
• Calcular el trabajo, el calor y la variación de energía interna
para cada proceso.
Un mol de un gas ideal evoluciona isocóramentedesde p
1
=0,7 MPa
y T
1
=300 K hasta la presión atmosférica normal p
o
= 1 atm. A
continuación se calienta a presión constante hasta un volumen V
2.
Finalmente se comprime isotérmicamente hasta su presión inicial,
con lo que alcanza el mismo volumen que tuvo al principio.
¿Cuál seráel trabajo que realiza el gas cuando lo recorre de manera
cuasiestática?.
Datos: p
1
= 0,7 MPa,
T
1
= 300 K
p
o
= 1 atm = 0,1 MPa
Un cilindro adiabático con un gas ideal (c
V
= 1,50R) a: p
o
= 1,013 10
5
Pa, T
o
= 300 K y V
o
= 20,0 dm
3
. El pistón que lo cierra, de superficie
A = 4,00 dm
2
, es adiabático sin masa ni rozamiento y está unido al
extremo inferior de un muelle, fijo por arriba, con una constante
elástica k = 100,0 N/cmsin deformación inicial. En el interior del
cilindro hay una resistencia eléctrica alimentada desde fuera. ¿Qué
calor debe disiparse en la resistencia para que la presión del gas alcance
el valor p = 0,300 MPa?.
Datos: c
V
= 1,50R, p
o
= 1,013 10
5
Pa, T
o
= 300 K,
V
o
= 20,0 dm
3
, A = 4,00 dm
2
, E = 100,0 N cm
-1
A
kx
p p
o
+ =
83 , 0 RT V p n
o o o
= =
kx F F
r
= − =
Estado final:
Fuerza del resorte:
Estado inicial
Cualquier estado del gas:
x
nR
kx Ap
nR
pV
T
o
+
= =
m A
k
p p
x
A
kx
p p
o
o
7 , 0
1
1
=

= ⇒ + =
Gas:
Datos: c
V
= 1,50R, p
o
= 1,013 10
5
Pa, T
o
= 300 K,
V
o
= 20,0 dm
3
, A = 4,00 dm
2
, E = 100,0 N cm
-1
( ) ( )dx kx Ap dx kx Ap dT nc dQ
o o v
4 5 , 2 + = + + =
Por el primer principio :
Al cambiar la altura del pistón:
dx
nR
kx Ap
dT
o
) 2 ( +
=
5 , 1
R
c
V
=
kJ xdx k dx Ap Q
o
80 , 6 4 5 , 2
7 , 0
0
7 , 0
0
= + =
∫ ∫
Adx
A
kx
p dT nc pdV dU dQ
o v






+ + = + =