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QUÍMICA ORGÁNICA
1.- Isomería
1.1. Isomería estructural
1.2. Isomería espacial (Estereoisomería)
2.- Reactividad de los compuestos orgánicos.
2.1. Rupturas de enlace e intermedios de reacción.
2.2. Tipos de reactivos.
2.3. Efectos inductivo y mesómero
3.- Principales tipos de reacciones orgánicas
3.1. Reacciones de sustitución.
3.2. Reacciones de adición.
3.3. Reacciones de eliminación.
3.4. Reacciones de condensación.
3.5. Reacciones redox.

2
ISOMERÍA
CONSTITUCIONAL
O ESTRUCTURAL
ESTEREOISOMERIA
DE CADENA
DE POSICIÓN
DE FUNCIÓN
GEOMETRICA (diastereoisómeros)
ÓPTICA (enantiómeros)
ISOMERÍA
ISÓMEROS: son compuestos diferentes que tienen la misma fórmula molecular.
ISOMERÍA: es la característica que tienen los compuestos químicos de
presentar isómeros.

3
4
LOS ISÓMEROS ESTRUCTURALES
Se
distinguen
en el orden
en el que los
átomos
están
conectados
entre sí.
Pueden
contener
distintos
grupos
funcionales
o
estructuras.
Se
subdividen
en :
DE CADENA
Butano Metilpropano
Propan-1-ol Propan-2-ol
DE POSICIÓN
DE FUNCIÓN
Propan-1-ol Metoxietano
ISÓMEROS DE CADENA
C
C C
H
H
H
H
H
H
H
C
H
H
C
H
H
H
n-pentano
H
3
C C
CH
3
CH
3
2,2-dimetil-propano
ó neo-pentano
CH
3
Poseen igual fórmula
molecular, igual función
química pero diferente
estructura en la cadena
hidrocarbonada.
5


CH
3
– CH – CH
2
– CH
3

2- metil-butano ó
isopentano
CH
3
ISÓMEROS DE POSICIÓN
H
2
C C CH
3
OH
propanol
H
H
H
3
C C CH
3
OH
H
2-propanol
H
2
C CH CH
2
1-buteno
CH
3
H
3
C CH HC CH
3
2-buteno
6
Poseen igual FM, igual función
química pero difieren en la
ubicación del grupo funcional en
la cadena.
ISÓMEROS DE FUNCIÓN
CH
3
C
COOH
O
piruvato
CH
2
C
COOH
OH
enol piruvato
C
HC
H
2
C
O H
OH
OH
gliceraldehído
H
2
C
C
H
2
C
O
OH
OH
dihidroxiacetona
7
Son compuestos que tienen la
misma FM pero distintas
funciones químicas.
Tienen los mismos grupos funcionales y conectividad,
diferenciándose únicamente en la orientación de sus
átomos en el espacio

ESTEREOISÓMEROS CONFORMACIONALES
Producidos por la rotación en torno a un enlace simple C-C.
Interconvertibles
a temperatura
ambiente
LOS ESTEREOISÓMEROS
8
ESTEREOISÓMEROS CONFIGURACIONALES
Estereoisómeros no convertibles entre sí a temperatura
ambiente
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Estereoisomería producida
por la diferente colocación
espacial de los grupos en
torno a un doble enlace. Los
isómeros geométricos son
DIASTEREÓMEROS porque
entre ellos no son imágenes
especulares
ISOMERÍA ÓPTICA
Estereoisomería producida por
la diferente colocación espacial
de los grupos en torno a un
estereocentro, habitualmente
un carbono quiral. Los
isómeros ópticos son imágenes
especulares no superponibles,
se denominan ENANTIÓMEROS
LOS ESTEREOISÓMEROS
9
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
(diastereómeros)
HC CH
H
3
C CH
3
HC
CH
H
3
C
HC
H
3
C
CH
3
cis-2-buteno trans-2-buteno
Para que exista isomería geométrica se deben cumplir dos condiciones:
Rotación impedida (doble enlace o enlace sencillo en un ciclo)
Cada carbono de ese enlace debe tener los sustituyentes
distintos
COMPUESTO CIS O E: el que
presenta los dos
sustituyentes similares en
el mismo lado de ese
enlace.

COMPUESTO TRANS O Z: el
que los presenta en las
posiciones opuestas
10
Se presenta cuando hay
unidos cuatro grupos
distintos alrededor de un
átomo de carbono
(carbono quiral o
asimétrico).
Esta geometría hace que
existan dos orientaciones
diferentes de los átomos
alrededor de dicho
carbono que son imágenes
especulares no
superponibles.
Ojo: Existen moléculas quirales que no tienen estereocentro: Alenos,
Bifenilos, .. y moléculas con estereocentros que no son quirales
ISOMERÍA ÓPTICA
(enantiómeros)
11
Son compuestos ópticamente
activos, desvían la luz
polarizada.
El compuesto que desvía la luz
un ángulo α hacia la derecha se
llama, dextrógiro y el que la
desvía hacia la izquierda,
levógiro

La mezcla 1:1 de los enantiómeros (+) y (-) de una
molécula quiral se denomina MEZCLA RACÉMICA o
racemato y no desvía la luz polarizada
ISOMERÍA ÓPTICA
12
13
REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
Se debe a los grupos funcionales.
o Por alta densidad electrónica (doble o triple
enlace)
o Por fracción de carga positiva en el átomo de
carbono (enlaces C–Cl, C=O, C÷N)
Ruptura de enlaces de alta energía.
o Homolítica (por la presencia de radicales libres)
o Heterolítica (el par electrónico va a un átomo)
Desplazamientos electrónicos.
o Efecto mesómero
o Efecto inductivo
Reacciones de sustitución.
Reacciones de adición.
Reacciones de eliminación.
Reacciones de condensación.
Reacciones redox.
14
TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS
15
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN.
Un átomo o grupo de átomos de la molécula del sustrato
es sustituido por otro átomo o grupo atómico,
suministrado por el reactivo
R ÷ X + Y

R ÷ Y + X

sustrato grupo saliente producto reactivo
Las reacciones de sustitución pueden se:
Radicálicas
Nucleófilas
Electrófilas
El reactivo atacante es un radical libre producido en una ruptura homolítica
CH
3
÷CH
3
+ Cl
2

CH
3
÷CH
2
Cl + HCl
16
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN RADICÁLICAS
HALOGENACIÓN DE ALCANOS (con luz U.V. o en presencia de peróxidos)

Iniciación:
Cl
2
+

luz ultravioleta ¬ 2 Cl ·

Propagación:
CH
3
–CH
3
+ Cl · ¬ CH
3
–CH
2
· + HCl

Terminación:
CH
3
–CH
2
· + Cl · ¬ CH
3
–CH
2
–Cl
(2 CH
3
–CH
2
·

¬

CH
3
–CH
2
–CH
2
–CH
3
)

CH
3
÷CH
2
÷Cl + NaOH CH
3
÷CH
2
÷OH + NaCl
S
N
. El reactivo atacante es una especie nucleófila que ataca a las zonas del
sustrato con deficiencia electrónica (ruptura heterolítica). S
R
17
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEÓFILA
CH
3
÷CH
2
÷

CH
2
÷OH + HBr
CH
3
÷CH
2
÷Br + H
2
O
Sustitución en derivados halogenados
Sustitución en alcoholes
CH
3
÷CH
2
÷Cl + NH
3
CH
3
÷CH
2
÷NH
2
+ HCl
CH
3
÷CH
2
÷Cl + NaCN
CH
3
÷CH
2
÷CN

+ NaCl
Nitración :
+ HNO
3
÷÷÷ + H
2
O
HO-NO
2
NO
2
H
2
SO
4

S
E
. El reactivo atacante es una especie electrófila que ataca a las zonas del
sustrato con abundancia electrónica

H
+ R ÷ X
R
+ HX
AlCl
3
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTRÓFILA
N
+

O O


÷
N
+
O

O
N
+
O

O

+

÷
O

N
+
O

+

÷
N
+
O

O
+


÷
18
19








Halogenación:

+ Cl
2
÷÷÷ + HCl

Cl

FeCl
3

Alquilación (Friedelf–Crafts) :
+ ClCH
3
÷÷÷ + HCl

AlCl
3

CH
3


Cl Cl
+


÷
Cl
+


÷
Cl
+


÷
20
REACCIONES DE ADICIÓN
La molécula del sustrato gana dos átomos o grupos de
átomos, procedentes del reactivo
Adición Nucleófila (A
N
): el reactivo atacante es una especie nucleófila que
busca puntos con baja densidad electrónica

÷ C ÷C ÷
+ Y ÷ Z C=C
Y Z
CH
3
÷ C
O
H
+ H

÷CN
CH
3
÷ C ÷ H
CN
OH
CH
3
÷ C
O
H
+ H
2

CH
3
÷ C ÷ HH

OH
En el caso de ser una cetona se obtiene un alcohol secundario
Formación de nitrilo a partir de grupo carbonilo
Formación de alcohol a partir de grupo carbonilo
21
Adición de halogenuros de hidrógeno (hidrohalogenación)
REGLA DE MARKONIKOV: el hidrógeno se adiciona al carbono con
mayor número de hidrógenos.
CH
3
÷CH =CH
2
+ H

÷Cl
CH
3
÷CH÷CH
2
H
+
CH
3
÷CH÷CH
3
+ Cl

CH
3
÷CH÷CH
3
Cl
+
Adición de halógenos (halogenación):
CH
3
÷CH = CH÷CH
3
+ Br
2

CH
3
÷ CH ÷CH ÷ CH
3

Br Br
Adición Electrófila (A
E
): el reactivo es una especie electrófila que ataca los
puntos con alta densidad electrónica
Adición de hidrógeno en presencia de catalizadores
(hidrogenación):
CH
3
÷CH =CH
2
+ H
2
CH
3
÷CH÷CH
2
H H
Formación de alcoholes:
+ CH
3
÷CH =CH
2
+ H
2
O CH
3
÷CH÷CH
2
H OH
CH
3
÷CH÷CH
2
OH H
Mayoritario
22
23
REACCIONES DE ELIMINACIÓN
La molécula del sustrato pierde dos átomos o grupos de átomos, formando un
enlace doble o triple (o cerrando un ciclo)
+ A ÷ B C=C ÷ C ÷C ÷
A B
Deshidratación de un alcohol:
H
2
C=CH
2
+ H
2
O
CH
2
÷CH
2

H OH
H
2
SO
4
Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo:
Doble eliminación:
CH
3
÷ C÷ C÷H
Br H
H Br
CH
3
÷ C ÷ CH

+ 2KBr + 2H
2
O + 2KOH
REGLA DE SAYTZEFF: En las
reacciones de eliminación el
hidrógeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que
tiene menos hidrógenos
CH
3
÷CH
2
÷CH = CH
2
+ CH
3
÷CH = CH÷CH
3
+ KCl + H
2
O CH
3
÷ CH ÷CH ÷CH
3
+ KOH
H Cl
Mayoritario
24
REACCIONES DE CONDENSACIÓN (adición-eliminación)
Dos moléculas orgánicas se unen desprendiéndose una molécula pequeña,
generalmente agua
Formación de una amida a partir de un ácido carboxílico y una amina
(ÁCIDO + AMINA → AMIDA + AGUA)
+ CH
3
÷ CH
2
÷N ÷H
H
CH
3
÷ C
O
OH
CH
3
÷ C
O
÷N ÷ CH
2
÷ CH
3

H
+ H
2
O
Esterificación o reacción entre un ácido carboxílico y un alcohol para
formar un éster (ÁCIDO + ALCOHOL → ÉSTER + AGUA)
+ CH
3
÷ O H
CH
3
÷ C
O
O H
+ H
2
O
CH
3
÷ C
O
O ÷ CH
3

Esterificación
Hidrólisis
25
REACCIONES REDOX
Es más complejo determinar el número de oxidación del C, ya que en una
misma cadena, cada átomo de C puede tener un estado de oxidación distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidación, en ocasiones
salen números fraccionarios, que no son sino las medias aritméticas de los
estados de oxidación de cada uno de los átomos de carbono.
Reacción de combustión : son procesos de oxidación violentos en
atmósfera de oxígeno o en el aire que se producen con gran
desprendimiento de luz y calor
CH
3
÷CH
2
÷CH
2
÷CH
3
+ 13/2O
2

4CO
2
+ 5H
2
O + energía
Los alquenos se oxidan formándose dialcoholes:

CH
3
–CH=CH–CH
3
CH
3
–CHOH–CHOH–CH
3

(Si no se toman precauciones la oxidación puede ser más profunda y formarse
aldehídos y/o cetonas)

KMnO
4
26
REACCIONES REDOX SIN RUPTURA DE LA CADENA: son oxidaciones (y
reducciones) más suaves, sin que se rompa la cadena carbonada
Oxidación (KMnO
4
)

Reducción (K
2
Cr
2
O
7
)

CH
4
 CH
3
OH  HCHO  HCOOH  CO
2


27
REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
RUPTURA HOMOLÍTICA
TIPO DE RUPTURA
En el transcurso de una
reacción orgánica, debe
producirse la ruptura de
enlaces, generalmente,
covalentes
RUPTURA HETEROLÍTICA
reacciones
orgánicas
radicalarias
reacciones
orgánicas
iónicas
28
La ruptura de un enlace covalente se llama homolítica cuando cada átomo que se
separa retiene un e
-
de los dos que constituían dicho enlace. Origina dos especies
eléctricamente neutras, pero muy reactivas debido a la presencia de un e
-

desapareado:
A÷B A- + B-
REACCIONES RADICALARIAS: RUPTURA HOMOLÍTICA
La ruptura homolítica de un
enlace requiere una alta
aportación energética
 temperaturas altas
 luz ultravioleta
La ruptura homolítica es típica de enlaces apolares, aunque, en condiciones
adecuadas, también es posible que ocurra en un enlace polar
Los radicales libres tienden a adquirir un e
-
y completar su octeto, por
ello son muy reactivos
H ÷C ÷C÷Cl
H H
H H
+ Cl -
energía
H ÷C ÷C -
H H
H H
29
REACCIONES IÓNICAS: RUPTURA HETEROLÍTICA
La ruptura de un enlace se denomina heterolítica u heteropolar cuando uno de los
átomos que se separa se lleva los dos electrones que constituían dicho enlace:
A ÷ B A
+
+ B
-

La ruptura heterolítica es típica de enlaces polares, por lo que las reacciones
iónicas suelen ocurrir en disolventes polares, que solvatan a los iones, en ellas
se origina un catión y un anión REACCIONES IÓNICAS
Si en una ruptura heterolítica el átomo que se lleva
los electrones es un átomo de carbono, el ión
negativo formado se denomina carbanión
÷C ÷A ÷C
-
+ A
+

Si, por el contrario, el átomo de carbono soporta la
carga positiva, el ión resultante se denomina
carbocatión o ión carbonio
÷C ÷B ÷C
+
+ B
-
Los aniones formados en una ruptura heterolítica pueden aportar su par electrónico no
compartido para formar nuevos enlaces; y los cationes, su orbital vacío
30
TIPOS DE REACTIVOS ORGÁNICOS
ESPECIE QUE ATACA A LA
MOLÉCULA DEL SUSTRATO,
ORIGINANDO LA FORMACIÓN
DE NUEVOS ENLACES
MOLÉCULA REACCIONANTE
MÁS GRANDE Y QUE EN LA
REACCIÓN VARÍA SU GRUPO
FUNCIONAL O EXPERIMENTA UN
CAMBIO ESTRUCTURAL
REACTIVO SUSTRATO
ESPECIES QUÍMICAS QUE
INTERVIENEN EN UNA REACCIÓN
ORGÁNICA
PRODUCTO
31
ESPECIES QUE POSEEN UN
ELECTRÓN SIN APAREAR.
SON MUY REACTIVOS
Radicales
libres
TIPOS DE REACTIVOS
Reactivos
nucleófilos
Reactivos
electrófilos
ESPECIES CON CARGA
NEGATIVA O PARES DE
ELECTRONES LIBRES PARA
FORMAR ENLACE,POR LO
QUE ATACAN SUSTRATOS
CON ZONAS DE BAJA
DENSIDAD ELECTRÓNICA
ESPECIES CON CARGA
POSITIVA U ORBITALES
VACÍOS EN LOS QUE PUEDEN
ALOJAR PARES DE
ELECTRONES, POR LO QUE
ATACAN SUSTRATOS CON ALTA
DENSIDADELECTRÓNICA
32
DESPLAZAMIENTOS ELECTRÓNICOS
Los desplazamientos electrónicos pueden atribuirse,
fundamentalmente, a dos causas diferentes
Una molécula orgánica puede presentar zonas con una
densidad electrónica alta y zonas con una densidad
electrónica baja, como consecuencia de desplazamientos
de los electrones de enlace
EFECTO
MESÓMERO
EFECTO
INDUCTIVO
33
EFECTO INDUCTIVO
Se denomina efecto inductivo al desplazamiento de los electrones de los
ENLACES σ de una molécula orgánica como consecuencia de la diferencia
de electronegatividad de los átomos enlazados.
El átomo más electronegativo atrae hacia sí el par de electrones del enlace
con mayor intensidad, apareciendo sobre él una cierta densidad de carga
negativa, o
÷
; mientras que sobre el átomo más electropositivo aparece una
densidad de carga positiva, o
+

intensidad del
efecto inductivo
Efecto inductivo negativo (÷I): lo
presentan grupos con átomos más
electronegativos que el hidrógeno
(grupos que retiran electrones
aceptor de carga)

Efecto inductivo positivo (+I): lo
presentan grupos con átomos menos
electronegativos que el hidrógeno o con
cargas negativas, que ceden carga a
través de la cadena carbonada
(dador de carga)
÷C
o+
÷ Cl



átomo de H
referencia
efecto inductivo
nulo
–CH
3
, –CH
2
–CH
3
, –C(CH
3
), –COO

, –O

...
Ejercicio: Justifica basándote en el efecto inductivo la
mayor acidez de los derivados clorados del ácido acético.
• El ácido tricloro-acetico será el
más ácido pues los tres átomos
de cloro producen un efecto “–I”
(tiran de la nube electrónica) y
provocan una alta “o
+
” en el átomo de
carbono del grupo carboxilo (COOH).
El O del OH debe
suministrarle parte de sus electrones y
se rompe con mayor
facilidad el enlace más polarizado
(OH).
• Después vendrá el ácido dicloroacético
y el menos ácido será el ácido cloro
acético.
Efecto Inductivo en el
ácido tricloroacético
34
35
EFECTO MESÓMERO
Se denomina efecto mesómero al desplazamiento electrónico
producido por la movilidad de los electrones de los ENLACES π
(enlaces múltiples)
Los electrones de un enlace π no están necesariamente localizados
entre dos átomos, sino que forman una nube capaz de desplazarse a
lo largo de la cadena
Ejemplos
o El enlace carbonilo, C=O, debe considerarse como híbrido de
varias formas resonantes. La mejor manera de representarlo
es mediante un híbrido de las dos formas resonantes
siguientes: C = O C
+
÷ O
÷


o CH
2
=CH–CH=CH
2
÷
+
CH
2
–CH=CH–CH
2

÷

CH
2
–CH=CH–CH
2
+
Cuando existen varios enlaces dobles conjugados, esto es, alternos, el efecto
mesómero puede transmitirse, sin debilitarse, a mayor distancia que el inductivo
36
Efecto mesómero positivo (+M): Se
produce por la cesión de un par de e–
sin compartir del átomo unido al
carbono formándose un doble enlace.
(dador π)
Efecto mesómero negativo (÷M): El
átomo unido al carbono coge para sí
un par de electrones del doble o triple
enlace.(aceptor π)

El grupo carbonilo presenta efecto mesómero negativo, ÷ M.
Los átomos que poseen un par de electrones sin compartir (por ejemplo los
halógenos), presentan efecto mesómero positivo, + M
Un sustituyente puede presentar tanto efecto mesómero como inductivo, del mismo
o distinto signo

·· ·· ·· ·· ··
–NH
2
, –NH–R, –OH, –O–CH
3
, –X:...
.. .. ··

·· ··
CH
2
=CH–NH
2
÷

CH
2
–CH=NH
2
+

–CHO, –NO, –CN, –CO–CH
3
, –COOH...


··
CH
2
=CH–CH=O: ÷
+
CH
2
–CH=CH–O:


·· ··
37
Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol con ácido
sulfúrico se produce una mezcla de alquenos en
diferente proporción. Escribe los posibles alquenos y
justifica sus proporciones.


CH
3

|


CH
3
CH
3
–CH=C–CH
3

|


CH
3
–CH
2
–C–CH
3
mayor proporción



|



OH

CH
3

|

CH
3
–CH
2
–C=CH
2


+ H
2
O

Ejercicio: a) Formule y nombre todos los posibles
hidrocarburos de fórmula C
5
H
10
que sean isómeros de cadena
abierta. b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar
HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del apartado
a).
a) CH
2
=CH—CH
2
—CH
2
—CH
3
1-penteno
CH
3
—CH=CH—CH
2
—CH
3
2-penteno (cis y trans)
CH
2
=C—CH
2
—CH
3
2-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
2
=CH—CH—CH
3
3-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
3
—C=CH—CH
3
metil-2-buteno
|
CH
3
H H cis H CH
2
—CH
3
trans
C=C C=C
CH
3
CH
2


CH
3
CH
3
H

38
Ejercicio: b) Escriba las reacciones que tendrán lugar
al adicionar HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del
apartado a).
b) alqueno + HBr ÷ bromoderivado mayoritario
CH
2
=CH–CH
2
–CH
2
–CH
3
÷ CH
3
–CHBr–CH
2
–CH
2
–CH
3

CH
3
–CH=CH–CH
2
–CH
3


÷ CH
3
–CHBr–CH
2
–CH
2
–CH
3
+ CH
3
–CH
2
–CHBr–CH
2
–CH
3

CH
2
=C–CH
2
–CH
3
÷ CH
3
–CBr–CH
2
–CH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
2
=CH–CH–CH
3
÷ CH
3
–CHBr–CH–CH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
3
–C=CH–CH
3
÷ CH
3
–CBr–CH
2
–CH
3

| |
CH
3
CH
3
39
Ejercicio: Predecir los productos para cada una de las
siguientes reacciones formulando y nombrando los
compuestos que intervienen:
a) Propeno + HCl →



b) 2–Buteno + H
2
O + H
2
SO
4




40
2-cloro-propano
CH
2
=CH–CH
3
CH
3
–CHCl–CH
3

2-butanol

CH
3
–CH

=CH–CH
3
CH
3
–CHOH–CH
2
–CH
3

41
c) Benceno + Br
2
+ FeBr
3





d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH →
bromo-benceno

Br
(C
6
H
6
)

+ HBr
3-metil-1-buteno

CH
3
–CH–CH
2
–CH
2
Br

CH
3
–CH–CH=CH
2

| |
CH
3
CH
3

Ejercicio: Complete y formule la siguiente
secuencia de reacciones y nombre los compuestos
obtenidos
1) Propino + HBr ÷


2) 1–propanol + H
2
SO
4
(conc)÷


3) 1–Bromopropano + NaOH ÷



2-bromopropeno
CH≡C–CH
3
CH
2
=CBr–CH
3
Propeno
CH
3
–CH
2
–CH
2
OH

H
2
O

+

CH
3
-CH=CH
2
Propeno
CH
3
–CH
2
–CH
2
Br CH
2
=CH–CH
3
+

H
2
O + NaBr



42
43
a) Nitrometano CH
3
–NO
2







b) Cloroetano CH
3
–CH
2
–Cl
Ejercicio: Explica el efecto mesómero de las
siguientes sustancias:

Ojo!! Incluso aunque el
átomo o grupo atómico
sea muy electronegativo
puede ser un grupo
“dador” en el caso del
efecto mesómero