Documento de Apoyo No.

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UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACIA ESCUELA DE QUÍMICA DEPARTAMENTO DE ANÁLISIS INORGÁNICO ANÁLISIS INORGÁNICO II

UNIDAD II EQUILIBRIO QUIMICO HETEROGÉNEO 1. TEORIA DE LA PRECIPITACIÓN Un precipitado es una sustancia poco soluble, que se puede filtrar, lavar para eliminar impurezas y convertirse en un producto de composición conocida mediante un tratamiento adecuado, para obtener sólidos puros. En General, se prefieren los precipitados formados por partículas grandes, ya que son más fáciles de filtrar y lavar para eliminar impurezas. Además este tipo de precipitado, generalmente presenta mayor pureza que los precipitados formados por partículas finas. El tamaño de las partículas de los sólidos formados por precipitación es muy variable. En un extremo se encuentran: a) SUSPENSIONES COLOIDALES Cuyas finas partículas no son visibles a simple vista y tienen un diámetro que va de 10-7 a 10-4 cm. Estas partículas no tienden a sedimentar ni se filtran con facilidad. COLOIDE Es un sólido formado por partículas cuyo diámetro es menor que 10-4 cm. Bajo una luz difusa una suspensión coloidal puede ser clara y aparentar no tener sólidos, pero al hacer pasar una luz brillante por la solución puede detectarse una fase, la cual, debido a las dimensiones de las partículas dispersan la radiación visible y el camino que sigue el rayo de luz puede verse a simple vista. A este fenómeno se le conoce como efecto Tyndall. Las partículas de las soluciones coloidales no se filtran fácilmente y para atrapar estas partículas el tamaño del poro de filtración deber ser tan pequeño (del orden de micrómetros m), que la filtración es muy lenta.

Figura 1. Diferencias en refracción de luz, entre soluciones y coloides.
Solución Coloide

b) SUSPENSION CRISTALINA Es una dispersión temporal en fase líquida, que tienen partículas con dimensiones del orden de décimas de milímetro o mayores. Las partículas de una suspensión cristalina tienden a sedimentar espontáneamente y pueden filtrarse con facilidad. La formación de los precipitados se ha estudiado durante casi 2 siglos. Pero el mecanismo del proceso aún no es bien conocido. Se sabe que las variables experimentales como: a) b) c) d) Solubilidad del precipitado Temperatura Concentración de los reactivos Velocidad con la que se mezclan los reactivos
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1 Influyen en el tamaño de las partículas. consistiría principalmente de iones plata. y si predomina el crecimiento de partícula se obtiene menor número de partículas pero con mayor tamaño. Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partículas presentes tienen carga. 2. Al proceso por el que los iones son retenidos en la superficie de un sólido se le conoce como ADSORCIÓN. Generalmente. Si tuviéramos un cristal de cloruro de plata (AgCl).Documento de Apoyo No. muy pocos iones. COMO SE FORMAN LOS PRECIPITADOS Estos pueden formarse por dos procesos distintos: a) Por nucleación b) Por crecimiento de partícula Si predomina la nucleación. que está dada por: So r satura n r lat va S S Donde Q es la concentración del soluto en cualquier momento y S es la solubilidad en el equilibrio. Los coloides se pueden coagular por medio de: a) Calentamiento b) Agitación c) Adición de un electrolito al medio 5. que contiene principalmente un exceso de iones negativos. Si Q-S/S es grande. En la nucleación. se forman sobre la superficie de contaminantes sólidos suspendidos. El tamaño de partícula varía de forma inversamente proporcional con el grado de sobresaturación relativa. ya sea positiva o negativa como resultado de los cationes o aniones que están unidos a la superficie de la misma. d) Control del pH. Esta adsorción puede ser gaseosa. suficiente para balancear la carga de la superficie de la partícula. se debe reducir la sobresaturación relativa durante la formación del precipitado. lo cual promueve la adsorción superficial. CAPA DE ADSORCIÓN PRIMARIA Es la que está directamente unida a la superficie del sólido. como partículas de polvo. reducen la concentración del soluto (Q) en un momento determinado. a esto también se le conoce como la relación de von Weimarn. 3. Página 2 de 4 . líquida o sólida y se mantiene sobre la superficie de un sólido. se produce un gran número de partículas muy pequeñas. el cual está relacionado con una propiedad del sistema llamada “SOBRESATURACIÓN” (es decir. La ABSORCIÓN implica la retención de una sustancia dentro de los poros de un sólido. puede ocurrir un poco de sobresaturación. El control del pH se debe controlar si la solubilidad del precipitado depende del pH. Es omún qu s form un s l do olo dal. p tado t n tan aja solu l dad qu “S” s 4. uando un pr despreciable comparada con “ ”. A la partícula cargada la rodea una cubierta de solución denominada CAPA DE CONTRA ION. Las reacciones de precipitación son lentas y aún cuando se agregue gota a gota el agente precipitante. CONTROL DEL TAMAÑO DE PARTICULA La formación de precipitados cristalinos se ve favorecida por: a) Temperaturas elevadas. Para aumentar el tamaño de partícula de un precipitado. lo más bajo que sea posible en el que se mantenga la precipitación cuantitativa. la fase de solución contiene más cantidad de la sal disuelta en el equilibrio). PRECIPITADOS COLOIDALES (Con un gran número de partículas pequeñas) Las partículas coloidales son muy pequeñas (1 a 100 m) y tienen una relación de superficie a masa muy grande. para aumentar la solubilidad del precipitado (S) b) Uso de soluciones diluidas (para reducir Q) c) Adición lenta del reactivo y una agitación constante. átomos o moléculas se juntan (4 o 5) para formar partículas sólidas estables. el precipitado es coloidal y si es pequeña es más probable que se forme un sólido cristalino.

8. la distancia entre las partículas es lo suficientemente pequeña para que tengan lugar fuerzas de aglomeración y aparezca un precipitado coagulado. LICOR MADRE Es la solución en la que se forma un precipitado.3. 7. OCLUSIÓN Tipo de coprecipitación en el cual un compuesto queda atrapado en huecos formados durante un crecimiento rápido del cristal. PEPTIZACIÓN Es el proceso mediante el cual un coloide coagulado regresa a su estado coloidal disperso. ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE Es muy común y ocasiona contaminación significativa de un precipitado que tiene grandes áreas de superficie específica (superficie de contacto). y se gana suficiente energía cinética para acercarse. se eliminan de la solución durante la formación de un precipitado. El efecto neto de la adsorción en la superficie es arrastrar como contaminante de superficie un compuesto que en otras ocasiones sería soluble.) c) Cristales (precipitados cristalinos). Un coloide coagula mejor si se deja reposar una hora o más en contacto con la solución caliente de la cual se formó. como ocurre en los coloides. FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS Tipo de coprecipitación en el cual el ión contaminante sustituye a un ión de la red cristalina. . El calentamiento reduce el número de iones adsorbidos y el grosor de la doble capa eléctrica. mientras que la oclusión y el atrapamiento mecánico están controlados por la cinética de crecimiento del cristal. 8. Página 3 de 4 Hidrogel o 8. y por la adición de un electrolito para disminuir la capa de contra iones.Documento de Apoyo No. Cuando la concentración de nitrato de plata se reduce mucho. COPRECIPITACIÓN Ocurre cuando algunos compuestos que son solubles. Esta doble capa ejerce repulsión electrostática que evita que las partículas choquen y se aglomeren. Este compuesto consiste en los iones primeramente adsorbidos y de los iones de carga opuesta de la capa de contra ión. 8. Esta puede deberse a: a) Adsorción en la superficie b) Formación de cristales mixtos c) Oclusión d) Atrapamiento mecánico La adsorción en la superficie y la formación de cristales mixtos son procesos en equilibrio. Se puede lograr la coagulación de un precipitado coloidal con periodos cortos de calentamiento.1. los cuales pueden producir contaminación del cristal.2. Los dos iones deberán tener la misma carga y tamaño. si se agita la solución. se da en suspensiones coloidales y en precipitados cristalinos. en otras circunstancias. 6. Pueden ser iones de la capa contra-ión. emulsoide: si el disolvente atrapado es agua. El precipitado pierde agua y se obtiene una masa densa fácil de filtrar. proceso que se conoce como DIGESTIÓN o MADURACIÓN DE OSTWALD. 1 La capa de adsorción primaria y la capa contra ión constituyen una doble capa eléctrica que proporciona estabilidad a la suspensión coloidal. y las sales deberán pertenecer a la misma clase de cristales. Los precipitados pueden ser: a) Coloides b) Coágulos o flóculos (Gel: se forma cuando las moléculas atrapan disolvente.

Documento de Apoyo No. Edición. BEOH/ beoh. mientras que la oclusión y el atrapamiento mecánico están restringidos a los precipitados cristalinos. (2005) Fundamentos de Química Analítica Thomson México. h) Digestión i) Lavado 14. PRECIPITACIÓN A PARTIR DE UNA SOLUCIÓN HOMOGENEA Es un proceso en el cual se forma un precipitado por la generación lenta y homogénea de un reactivo precipitante en la reacción. Christian. CONDICIONES OPTIMAS DE PRECIPITACIÓN a) Uso de soluciones diluidas b) Adición lenta de reactivo c) Realizar en disolución en caliente d) Realizar en presencia de un reactivo que haga aumentar la solubilidad de un precipitado e) Llevar a cabo en disolución homogénea f) Precipitación múltiple (recristalización) g) Elección de pH (Todos los precipitados que contienen un anión que es la base conjugada de un ácido débil. POSTPRECIPITACION Es la separación de una segunda fase sólida después de la formación de otro precipitado. Bibliografía: Skoog. ATRAPAMIENTO MECÁNICO Cuando varios cristales crecen juntos o permanecen muy juntos durante el crecimiento. 11. una porción de la solución queda atrapada en pequeños huecos. Produce un marcado aumento del cristal y una mayor pureza. (Condiciones de baja sobresaturación). son más solubles en un pH bajo que en un pH alto. OPERACIONES UNITARIAS MAS UTILIZADAS EN LA PRECIPITACIÓN a) Digestión b) Recristalización c) Lavado d) Filtrado e) Secado f) Pesado (balanza analítica) Revisar en el Capítulo 10 del libro de Química Analítica 6ª.4. 1 8. en donde el filtrado se vuelve a disolver y se precipita. REPRECIPITACIÓN Forma de reducir los efectos de la adsorción (o doble precipitación). Tomado de los capítulos 11 y 12. MECANISMO DE PRECIPITACIÓN a) Formación de núcleos b) Nucleación c) Ión de adsorción primaria d) Ión contrario 13. mrml 19072010 Página 4 de 4 . Los cristales mixtos pueden formarse tanto en los precipitados coloidales como en los cristalinos. 12. La oclusión y el atrapamiento mecánico son mínimos cuando la velocidad de formación del precipitado es baja. W et al. 10. Se reduce con la digestión. Gary D. 9. Los sólidos formados son más fáciles de filtrar que los precipitados generados por adición directa de un reactivo a la solución del analito.